TW202339331A - 鎵碲摻雜的固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態電池 - Google Patents

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Abstract

本發明關於摻雜有鎵和碲的鋰鑭鋯氧化物（lithium lanthanum zirconium oxide，LLZO）的固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態電池。由於利用根據本發明的固態電解質，故使用所述固態電解質的全固態電池能夠發揮優異的電化學性能。

Description

鎵碲摻雜的固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態電池
本發明關於鎵碲摻雜的固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態電池。具體地，本發明關於包含摻雜有鎵和碲的鋰鑭鋯氧化物（lithium lanthanum zirconium oxide，LLZO）的固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態鋰二次電池。
將可燃性液態電解質替換為固態電解質的全固態鋰離子電池，由於其藉由消除爆炸的風險來確保最重要的穩定性，故受到廣泛的關注。此外，除了穩定性之外，所述電池被認為是下一代電池的理由有以下幾點。首先，能夠利用有機類液態電解質中未使用過的具有高能量密度的新型活性物質。有機類液態電解質的電位窗為4.5V以下，其為4.5V以上時，伴隨著電解質結構崩解所引起的性能下降。然而，固態電解質的電位窗為5V以上，能夠藉由應用具有高電壓的新型陽極材料來提高能量密度。其次，固態電解質具有高彈性係數（Young's modulus）和高遷移數（transference number），理論上能夠抑制鋰枝晶（Li-dendrite）的形成，故能夠用金屬鋰替代目前使用的石墨（praphite）陰極，從而使容量極大化。第三，在電芯封裝過程中，能夠提高能量密度。當為了大中型電池而封裝電芯時，就液態電解質而言，必須將每個電芯密封後組裝成模組（module）和電池包（pack），但就固態電解質而言，只需藉由堆疊即可將多個電芯組裝並密封。因此，假設電芯性能相同時，預計與傳統電池相比，體積減少約20%，從而提高單位體積的能量密度。
全固態鋰離子電池的固態電解質分為使用高分子電解質的情況和使用陶瓷電解質的情況，其中，就陶瓷電解質而言，主要開展對於硫化物基和氧化物基陶瓷電解質的研究。就硫化物基固態電解質而言，離子電導率為10-2S/cm，表現出與液態電解質一樣的優秀的電導率，並且由於僅藉由冷壓（cold pressing）即可進行燒結，從而可製造體（bulk）型全固態電池，故正在以商業化為目標進行著很多開發。然而，硫化物基固態電解質能夠藉由與空氣中的氧氣和水分發生反應，從而形成致命的毒性物質硫化氫（H2S），並且當與氧化物基陽極活性物質接觸時發生副反應，故具有增加用於密封和介面處理的製程成本的局限性。此外，由於硫化物電解質與金屬鋰發生反應，因此存在無法使用高容量金屬鋰作為陰極的缺點。
與此不同地，由於氧化物基固態電解質對於各種物質的化學穩定性優異，故具有能夠將毒性物質的產生或副產物的產生等問題最小化的優點。眾所周知的氧化物基固態電解質有LATP (Li 1.3Al 0.3Ti 1.7(PO 4) 3)、LLTO (Li 3xLa 2/(3-x)TiO 3)基、LLZO (Li 7La 3Zr 2O 12)等，其中，LLZO由於高離子電導率、與電極材料的低反應性，高電位窗（0-6V）等的優點而備受矚目。然而，就所述LLZO而言，由於在燒結過程中鋰(Li)的揮發而難以確認製程條件，並且由於難燒結性而導致製造製程的複雜性問題。此外，根據晶體結構的不同，離子電導率差異較大，故為了解決這種問題，有必要開發一種能控制LLZO晶體結構的技術。
[先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻0001： 韓國授權專利公告第10-2350047號。
[發明要解決的問題]
本發明的目的在於，提供離子電導率和電位窗特性優異的全固態電池用LLZO固態電解質、其製備方法以及包含其的全固態鋰二次電池。 [用於解決問題的手段]
根據本發明的一實施方式，提供包含由下述化學式1表示的，摻雜有鎵（Ga）和碲（Te）的鋰鑭鋯氧化物基化合物的固態電解質。 [化學式1] Li a-xGa xLa bZr c-yTe yO 12（5 ≤ a ≤ 9、0 ＜ x ≤ 4、2 ≤ b ≤ 4、1 ≤ c ≤ 3、0 ＜ y ＜ 1）
根據本發明的另一實施方式，提供一種固態電解質的製備方法，其中，包括如下步驟：（a）研磨（milling）鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體；（b）煅燒（calcination）所述研磨後的混合物。
根據本發明的又一實施方式，提供一種包含陽極、陰極以及介於陽極和陰極之間的固態電解質的全固態電池，其中，所述固態電解質包括如上所述的化學式1的固態電解質。 [發明的效果]
由於摻雜有鎵和碲的本發明的固態電解質的離子電導率和電位窗特性優異，故能夠提供如充放電性能、能量效率等電化學特性得到改善的全固態電池。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明中所使用的術語僅用於說明特定的實施例，而不旨在限制本發明。除非另有定義，包括技術性或者科學性術語在內，在此使用的所有術語具有與本發明所屬技術領域的普通技術人員所通常理解的含義相同的含義。
在說明書全文中，當某一部分“包括”、“包含”或“具有”某構成要素時，除非另外特別定義，其意味著還可包括其他構成要素。
當層、膜等的某一部分在其他部分“之上”或“上方”時，就在其他部分的“上面”或“上表面”而言，其不僅包括某一部分與其他部分相互接觸的情況，還包括在其中間還存在其他部分的情況。相反，當某一部分在其他部分的“上面”或“上表面”時，意味著中間沒有其他部分。
包含於根據本發明的固態電解質的摻雜有鎵（Ga）和碲（Te）的鋰鑭鋯氧化物基化合物（以下，稱為LLZO化合物）由下述化學式1表示： [化學式1] Li a-xGa xLa bZr c-yTe yO 12（5 ≤ a ≤ 9、0 ＜ x ≤ 4、2 ≤ b ≤ 4、1 ≤ c ≤ 3、0 ＜ y ＜ 1） 所述化學式1的LLZO化合物可以由下述化學式2表示： [化學式2] Li 7-xGa xLa 3Zr 2-yTe yO 12（0 ＜ x ≤ 3, 0 ＜ y ＜ 1）
較佳較佳地，所述化學式2中的x和y分別可以為0 ＜ x ≤ 0.5、0 ＜ y ＜ 0.5。超過所述範圍，當x的比率過小時，存在看不到形成立方石榴石相的效果的缺點，而當x的比率過大時，存在物質內部的Li含量變得過少導致電導率減小的缺點。並且，當y的比率過小時，存在看不到形成立方石榴石相的效果的缺點，而當y的比率過大時，同樣存在物質內部的鋰（Li）含量變得過少導致電導率減小的缺點。
根據本發明的一實施例，所述摻雜有鎵和碲LLZO化合物可具有立方石榴石相（Garnet Cubic Phase）。
此外，根據本發明的一實施例，包含所述摻雜有鎵和碲的LLZO化合物的固態電解質還可包含γ-Al 2O 3。所述γ-Al 2O 3可作為提高固態電解質的離子電導率和穩定性的目的而被添加。所述γ-Al 2O 3的含量可以是固態電解質總含量的5重量%以下。
根據本發明的一實施例，包含所述摻雜有鎵和碲的LLZO化合物的固態電解質的離子電導率可以是0.5x10 -3至2.0x10 -3S/cm。
根據本發明的另一實施方式，提供一種包含所述摻雜有鎵和碲的LLZO化合物的固態電解質的製備方法，其中，包括如下步驟：（a）研磨（milling）鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體；（b）煅燒（calcination）所述研磨後的混合物。
根據本發明的一實施例，所述方法還可包括將所述煅燒的混合物與γ-Al 2O 3進行混合的步驟。
根據本發明的另一實施例，所述方法還可包括如下步驟：（c）對所述煅燒的混合物進行二次研磨。
根據本發明的另一實施例，所述方法包括如下步驟：（a）研磨（milling）鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體；（b）煅燒（calcination）所述研磨後的混合物，在所述煅燒的混合物中添加額外的添加劑（例如，γ-Al 2O 3）；以及（c）對所述煅燒的混合物和額外的添加劑一起進行二次研磨。
在所述（a）步驟中，鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體分別可以是 Li 2O 3、Ga 2O 3、La 2O 3、ZrO 2和TeO 2。這些能夠根據目標摻雜量，以適當的混合比定量混合。
根據一實施例，Li 2O 3：Ga 2O 3：La 2O 3：ZrO 2：TeO 2的含量比可以是1： 0.015至0.19：1.61至2.00：0.811至1.01：0至0.3。超過所述範圍，當鋰前驅體的含量過少時，製備的固態電解質的鋰離子電導率可能會減小，當鋰前驅體的含量過多時，存在製備的固態電解質很難具有立方石榴石相的缺點。
在所述（a）步驟中，研磨所述前驅體。由此，粒子可被機械性粉碎且均勻地混合。所述研磨可以是球磨或者行星研磨（planatery milling），具體地，可以是行星研磨。所述研磨可以藉由使用選自工具鋼（tool steel）、不鏽鋼（stainless steel）、硬質合金（cemented carbide）、氮化矽（silicon nitride）、礬土（alumina）、氧化鋯（zirconia）等的材質的研磨容器（jar）以及選自其中的材質的球來實施，且不特別限定於此。可以使用直徑為1~30mm的球，可以均使用同等大小的球，也可以同時使用具有兩種以上大小的球。
所述研磨的速度或時間可以根據目標粒子的大小（即粉碎程度）而不同，例如，可以以50rpm至750rpm或者300rpm至700rpm實施研磨，例如，可以實施1小時至48小時的研磨。
就所述（a）步驟中的研磨而言，可以藉由將多個前驅體和溶劑進行混合來實施。就所述溶劑而言，只要是當所使用的前驅體和由此製備的化合物用於固態化合物時，對性能不產生影響，則不受特別限制，例如，可以使用甲醇、乙醇等。如上所述，當使用溶劑時，較佳在實施所述研磨後，在適當的溫度下乾燥，然後實施後續步驟。所述乾燥時間和溫度不受特別限制，但例如，可以是在60℃至100℃的溫度下實施2小時至20小時的研磨。
就所述（b）步驟中的煅燒而言，如上所述地將研磨的混合物在800℃至1200℃的溫度下實施0.5小時至24小時的研磨，較佳地，可以在950℃至1050℃的溫度下實施4小時至24小時的研磨。超過所述範圍，當如上所述的溫度過低或者煅燒時間過短時，燒結可能會變得不充分。並且，當如上所述的煅燒溫度過高或者煅燒時間過長時，可能會由於鋰（Li）的揮發而形成二次相，並且製程時間變長，由此導致費用增加。基於所述煅燒步驟，混合物可以變成摻雜有鎵和碲的LLZO。
實施所述煅燒後，還可以包括如下步驟：（c）對所述煅燒的混合物進行二次研磨，此時，為了提高固態電解質的離子電導率和穩定性，可以對所述煅燒的混合物和γ-Al 2O 3一起進行研磨。所述γ- Al 2O 3的含量可以是固態電解質總含量的5重量%以下。所述二次研磨也可以是球磨或者行星研磨（planetary milling），具體地，可以是行星研磨，並且可以和溶劑進行混合來實施。就研磨速度和研磨時間、所使用的溶劑的種類、溶劑的乾燥而言，可以參考（a）步驟中的說明，但沒有必要在與如上所述的（a）步驟相同的條件（例如，研磨速度）下實施研磨。
如上所述的根據本發明的化合物的固態電解質可作為全固態電池的固態電解質。
全固態電池包括陽極、陰極和介於所述陽極和陰極之間的固態電解質。
根據全固態電池的結構，本發明的固態電解質的厚度差異可以較大。例如，可以是0.1μm以上1mm以下或者1μm以上100μm以下。就所述固態電解質而言，可以在本發明的LLZO固態電解質中進一步包含通常用於全固態電池的固態電解質，例如，無機固態電解質或者有機固態電解質。
作為所述無機固態電解質的實例，可以是硫代鋰快離子導體（Thio-LISICON）（Li 3.25Ge 0.25P 0.75S 4）、Li 2S-SiS 2、LiI-Li 2S-SiS 2、LiI-Li 2S-P 2S 5、Li 2O-B 2O 3、Li 3PO 4、Li 2O-Li 2WO 4-B 2O 3、LiPON、LiBON、Li 5La 3Ta 2O 12、Li 6BaLa 2Ta 2O 12、Li 3PO （ 4-3/2w ）N w（w為w＜1）、Li 3.6Si 0.6P 0.4O 4等的無機固態電解質。
並且，作為所述有機固態電解質的實例，可以使用在聚乙烯衍生物、聚氧化乙烯衍生物、聚氧化丙烯衍生物、磷酸酯（phosphate ester）聚合物、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯等的聚合物類的材料中混合鋰鹽的有機固態電解質。
另外，對根據本發明的全固態電池的陽極或陰極不作特別限定，可使用眾所周知的陽極或陰極。
就全固態電池的陰極而言，可以單獨使用金屬鋰、或者使用在陰極集電體上堆疊陰極活性物質的陰極。陰極活性物質可以是選自由金屬鋰、鋰合金、鋰複合金屬氧化物、鋰鈦複合氧化物（LTO）及其組合組成的組中的一種，例如Li 4Ti 5O 12、LiFe 2O 3等。
對根據本發明的全固態電池的陽極不作特別限定，可以是公知的用於全固態電池的材料。陽極活性物質可以根據二次鋰電池的用途而不同，可以使用LiNi 0.8-xCo 0.2Al xO 2、LiCo xMn yO 2、LiNi xCo yO 2、LiNi xMn yO 2、LiNi xCo yMn zO 2、LiCoO 2、LiNiO 2、LiMnO 2、LiFePO 4、LiCoPO 4、LiMnPO 4和Li 4Ti 5O 12等的鋰金屬化合物；Cu 2Mo 6S 8、FeS、CoS和MiS等的硫族化物；TiS 2、ZrS 2、RuO 2、CO 3O 4、Mo 6S 8、V 2O 5等氧化物、硫化物或鹵化物。
所述陽極還可以包含黏合劑，對黏合劑不作特別限定，可以使用聚偏二氟乙烯（PVDF）和聚四氟乙烯（PTFE）等的含氟黏合劑。
陽極中還可以額外包含導電材料。導電材料不受特別限定，只要其能夠提高陽極的導電性即可，作為實例可以包括鎳粉、氧化鈷、氧化鈦和碳等。作為碳的實例，可以包括選自由科琴黑、乙炔黑、爐黑、石墨、碳纖維和富勒烯組成的組中的任何一種或其中的兩種以上。
在本發明中，對製備具有如上所述組成的全固態電池不作特別限定，可以藉由公知的方法來製備。例如，藉由在陽極和陰極之間放置固體電解質之後，對其進行壓縮成形來組裝電芯。
所述組裝的電芯安裝在外裝材料中，然後藉由熱壓縮等密封。鋁、不鏽鋼等的層壓包裝、或者圓柱形或方形金屬容器非常適合作為外裝材料。
根據本發明的全固態電池安全且具有高能量密度，故其可較佳用作可再生能源的替代物或作為電動汽車的電源。
以下，參照本發明的實施例，將更詳細地說明本發明。僅為了說明本發明而提供實施例，故本發明不受此限定。
實施例1：摻雜有鎵和碲的固態電解質的製備
（a）作為鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體分別準備Li 2O 3、Ga 2O 3、La 2O 3、ZrO 2和TeO 2，以使Li 2O 3：Ga 2O 3：La 2O 3：ZrO 2：TeO 2的含量比為1：0.016~0.092：1.92~1.95：0.846~0.803：0.026~0.157的方式進行混合後，與異丙醇（isopropyl alcohol）溶劑進行混合來實施球磨。具體地，以使用直徑為3~5mm的球的行星研磨方式，在300rpm至400rpm下實施1小時至4小時的球磨。
（b）在950℃的溫度下，對所述球磨後的產物進行12小時至24小時的煅燒。
（c）在300rpm至400rpm下，對所述煅燒後的產物實施1小時至4小時的二次研磨。
（d）利用二次研磨後的固態電解質，以3~5噸（ton）、30~60秒（s）的條件製備粒料（pellet），並藉由冷等靜壓加工方法（Cold Isostatic Pressing）進行處理後，以1000℃~1100℃的溫度下3小時、在1050℃的溫度下8小時、在1050℃的溫度下12小時的方式進行煅燒。
根據所述製備方法，最終製備固態電解質Li 6.75Ga 0.25La 3Zr 1.75Te 0.25O 12。
實施例2：包含摻雜有鎵和碲的固態電解質的粒料的製備
使用根據實施例1製備的固態電解質，並且在15ø（pie）大小的模具中加入0.5g粉末，並藉由在3噸（ton）下加壓3秒（s）來製備預製粒料，然後藉由額外的CIP製程（250MPa，5分鐘），使得製備的預製粒料更稠密（dense），由此製備了最終粒料。
比較例1：普通LLZO固態電解質的製備
當與實施例1進行比較時，除了不混合用於摻雜鎵和碲的鎵前驅體和碲前驅體而進行球磨之外，與實施例1相同地製備了固態電解質。
比較例2：包含普通LLZO固態電解質的全固態電池的製備
當與實施例2進行比較時，除了使用根據比較例1的固態電解質替代根據實施例1的固態電解質之外，與實施例1相同地製備了固態電解質。
實驗例1：基於煅燒條件的摻雜有鎵和碲的固態電解質的XRD分析
根據實施例1和比較例1製備固態電解質，並藉由jade分析方法進行XRD分析，將其結果示於圖1a和圖1b中。
圖1a是根據比較例1製備的固體電解質的基於煅燒條件的XRD分析結果曲線，圖1b是根據實施例1製備的固體電解質的基於煅燒條件的XRD分析結果曲線。
由此能夠確認，根據比較例1的固體電解質基於煅燒條件包括四方相（tetra-phase），並且四方相中的立方相（cubic phase）的比例隨著在高溫下煅燒時間的增加而增加。
然而，根據實施例1的以一定含量包含鎵和碲的固體電解質與煅燒條件無關地僅包括立方相。
實驗例2：包含摻雜有鎵和碲的固態電解質的全固態電池的電導率分析
根據實施例2和比較例2製備固態電解質，並藉由雙探針（2 probe）阻抗（impedance）測量方法進行電導率分析，將其結果示於圖2a至圖3d中。
具體地，圖2a是根據比較例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的電阻抗曲線，圖2b是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒4小時的固態電解質的全固態電池的電阻抗曲線，圖2c是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒8小時的固態電解質的全固態電池的電阻抗曲線，圖2d是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒12小時的固態電解質的全固態電池的電阻抗曲線。
此外，圖3a是根據實施例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的尼奎斯特（Nyquist）曲線，圖3b是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒4小時的固態電解質的全固態電池的尼奎斯特曲線，圖3c是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒8小時的固態電解質的全固態電池的尼奎斯特曲線，圖3d是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒12小時的固態電解質的全固態電池的尼奎斯特曲線。
由此能夠確認，導電率隨燒結（sintering）溫度的升高而提高。
此外，圖4是示出根據實施例2和比較例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的電導率的曲線。
由此能夠確認，在任何煅燒條件下，根據實施例2的全固態電池的電導率均高於根據比較例2的全固態電池的電導率。
換言之，由於包含在根據一實施例製備的全固態電池中的固體電解質是，藉由在LLZO電池中包含特定含量範圍的鎵和碲並以特定的煅燒條件來製備的，由此確保了在任何煅燒條件下均穩定的立方（Cubic）相，故具有包含其的全固體電池的電導率高的優點。
雖然在上文中參照本發明的較佳實施例進行了說明，但是所屬技術領域的普通技術人員可以理解，在不超出申請專利範圍中記載的本發明的思想和領域的範圍內，可以對本發明進行各種修改和變更。
無
圖1a是根據比較例1製備的固體電解質的基於煅燒條件的XRD分析結果曲線，圖1b是根據實施例1製備的固體電解質的基於煅燒條件的XRD分析結果曲線。
圖2a是根據比較例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的X射線繞射分析曲線，圖2b是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒4小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線，圖2c是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒8小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線，圖2d是圖2a中的在1050℃的溫度下煅燒12小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線。
圖3a是根據比較例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的X射線繞射分析曲線，圖3b是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒4小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線，圖3c是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒8小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線，圖3d是圖3a中的在1050℃的溫度下煅燒12小時的固態電解質的全固態電池的X射線繞射分析曲線。
圖4是示出根據實施例2和比較例2製備的全固態電池中固體電解質的基於煅燒條件的電導率的曲線。

Claims (13)

  1. 一種包含鎵碲摻雜的鋰鑭鋯氧化物基化合物的固態電解質，其中， 所述鋰鑭鋯氧化物基化合物由下述化學式1表示： [化學式1] Li a-xGa xLa bZr c-yTe yO 12其中，5 ≤ a ≤ 9、0 ＜ x ≤ 4、2 ≤ b ≤ 4、1 ≤ c ≤ 3、0 ＜ y ＜ 1。
  2. 如請求項1所述的包含鎵碲摻雜的鋰鑭鋯氧化物基化合物的固態電解質，其中， 所述鋰鑭鋯氧化物基化合物由下述化學式2表示： [化學式2] Li 7-xGa xLa 3Zr 2-yTe yO 12其中，0 ＜ x ≤ 3, 0 ＜ y ＜ 1。
  3. 如請求項1所述的包含鎵碲摻雜的鋰鑭鋯氧化物基化合物的固態電解質，其中，所述固態電解質具有立方石榴石相。
  4. 如請求項1所述的包含鎵碲摻雜的鋰鑭鋯氧化物基化合物的固態電解質，其中，所述固態電解質額外包含γ-Al 2O 3。
  5. 一種如請求項1所述的固態電解質的製備方法，其中，所述製備方法包括以下步驟： （a）步驟，研磨鋰前驅體、鎵前驅體、鑭前驅體、鋯前驅體和碲前驅體；及 （b）步驟，煅燒研磨後的混合物。
  6. 如請求項5所述的固態電解質的製備方法，其中，所述（a）步驟中的研磨為行星研磨。
  7. 如請求項5所述的固態電解質的製備方法，其中，以將多個前驅體和溶劑混合的方式實施所述（a）步驟中的研磨。
  8. 如請求項5所述的固態電解質的製備方法，其中，以300rpm至700rpm實施所述（a）步驟中的研磨。
  9. 如請求項5所述的固態電解質的製備方法，其中，在所述（a）步驟中，所述鋰前驅體、所述鎵前驅體、所述鑭前驅體、所述鋯前驅體和所述碲前驅體分別為Li 2O 3、Ga 2O 3、La 2O 3、ZrO 2和TeO 2。
  10. 如請求項5所述的固態電解質的製備方法，其還包括以下步驟：（c）步驟，對煅燒的所述混合物進行二次研磨。
  11. 如請求項10所述的固態電解質的製備方法，其中，在煅燒的所述混合物中添加γ-Al 2O 3之後進行二次研磨。
  12. 如請求項10所述的固態電解質的製備方法，其中，所述（c）步驟中的研磨為行星研磨。
  13. 一種全固態電池，其包含陽極、陰極以及介於所述陽極和所述陰極之間的固態電解質，其中，所述固態電解質包括如請求項1所述的固態電解質。
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