TW202337677A - 硬化性樹脂組成物、硬化物及立體造形物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種光造形用硬化性樹脂組成物，其含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑，上述胺酯樹脂（A）係分子內具有至少2個（甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸系化合物，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量相對於樹脂固形物成分100質量份為50～85質量份之範圍。該光造形用硬化性樹脂組成物能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。

Description

硬化性樹脂組成物、硬化物及立體造形物
本發明係關於一種硬化性樹脂組成物、硬化物及立體造形物。
近年來，作為樹脂成型品之製造方法，使用以下之光學立體造形法（光造形法），該方法係基於利用三維CAD等立體設計系統所設計出之立體形狀資料，藉由紫外線雷射等活性能量線使硬化性樹脂組成物選擇性地聚合硬化，藉此製作立體造形物。該光學立體造形法由於亦能夠應對切削加工中困難且複雜之形狀，製造時間亦較短，且處理亦容易，因此不僅用於樹脂成型品之製造，還廣泛地用於工業製品之試製模型之製造。
作為光學立體造形法之代表例，可例舉以下方法，即，自上方對放入至容器內之液狀光硬化性樹脂照射由電腦控制之光點狀之紫外線雷射而使規定厚度之1層硬化，其造形物被下降1層之量，藉此向層上供給液狀樹脂，同樣地藉由紫外線雷射光，與上述同樣地進行照射硬化並積層，藉由反覆上述操作，從而獲得立體造形物。又，最近，除了使用光點狀之紫外線雷射之上述點描方式以外，面曝光方式在不斷增多，面曝光方式係使用LED等雷射以外之光源，經由面狀地配置有複數個數位微反射式快門之被稱作DMD（Digital Micromirror Device，數位微鏡裝置）之面狀描繪遮罩，透過放入有光硬化性樹脂之透明容器自下方照射紫外光而使1層規定之剖面形狀圖案硬化，該造形物被上提1層之量，與上述同樣地對下一層進行照射硬化並依次積層，從而獲得立體造形物。
作為對用於上述光學立體造形法之光硬化性樹脂所要求之特性，可例舉以下等各種特性：黏度較低，能夠形成平滑之液面；具有優異之硬化性。作為此類光硬化性樹脂，已知一種以自由基聚合性化合物為主體之樹脂組成物（例如，參照專利文獻1及2），但並未進行撕裂強度、及表示回復力之壓縮永久變形率之測定，並非充分地滿足該等要求特性。因此，難以實現能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的組成物。
因此，要求一種能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的光造形用硬化性樹脂組成物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平7-228644號公報 [專利文獻2]日本特開2008-189782號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明所欲解決之課題在於：提供一種不僅具有柔軟之觸感並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化性樹脂組成物、硬化物及立體造形物。 [解決課題之技術手段]
本發明人等為了解決上述課題，進行了努力研究，結果發現了藉由使用含有特定之胺酯樹脂、單官能（甲基）丙烯酸系化合物、及光聚合起始劑，且上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量顯示特定值之光造形用硬化性樹脂組成物，能夠解決上述課題，從而完成了本發明。
即，本發明包含以下之態樣。 [1]一種光造形用硬化性樹脂組成物，其含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑，上述胺酯樹脂（A）係分子內具有至少2個（甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸系化合物，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量相對於樹脂固形物成分100質量份為50～85質量份之範圍。 [2]如[1]之光造形用硬化性樹脂組成物，其不含除了上述胺酯樹脂（A）以外之多官能（甲基）丙烯酸系化合物。 [3]如[1]或[2]之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1），上述化合物（B-1）之聚合物之玻璃轉移溫度未達10℃。 [4]如[1]至[3]中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2），上述化合物（B-2）之聚合物之玻璃轉移溫度為10℃以上且未達50℃。 [5]如[1]至[4]中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3），上述化合物（B-3）之聚合物之玻璃轉移溫度為50℃以上。 [6]如[1]至[5]中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基之濃度為2～4 mmol/g之範圍。 [7]如[1]至[6]中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述胺酯樹脂（A）中之丙烯醯基之濃度為0.5～2 mmol/g之範圍。 [8]一種光造形用硬化性樹脂組成物，其含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量相對於樹脂固形物成分100質量份為50～85質量份之範圍，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有結構彼此不同之2種單官能（甲基）丙烯酸系化合物，上述2種單官能（甲基）丙烯酸系化合物之中，一單官能（甲基）丙烯酸系化合物之聚合物之玻璃轉移溫度未達10℃，另一單官能（甲基）丙烯酸系化合物之聚合物之玻璃轉移溫度為10℃以上。 [9]一種硬化物，其係[1]至[8]中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物之硬化反應物。 [10]如[9]之硬化物，其以活性能量線之照射作為硬化條件。 [11]如[9]或[10]之硬化物，其依據ASTM D395-03之壓縮永久變形率為60%以下。 [12]一種立體造形物，其係由[9]至[11]中任一項之硬化物所構成。 [發明之效果]
本發明之硬化性樹脂組成物能夠提供一種光造形用硬化性樹脂組成物，其能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。
以下，對本發明詳細地進行說明。再者，以下所記載之構成要件之說明係用於描述本發明之示例，本發明並不受該等內容所限定。 於本說明書中，「（甲基）丙烯酸酯」係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。又，「（甲基）丙烯醯基」係指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。進而，「（甲基）丙烯酸」係指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
（光造形用硬化性樹脂組成物） 本發明之光造形用硬化性樹脂組成物含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑。 上述胺酯樹脂（A）於分子內具有至少2個（甲基）丙烯醯基；相對於樹脂固形物成分100質量份，以50～85質量份之範圍含有上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）。藉由使單官能（甲基）丙烯酸系化合物之含量為該數值範圍，從而能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。 本發明中之所謂樹脂固形物成分，係指硬化性樹脂組成物中所含有之具有聚合性雙鍵之所有化合物。即，樹脂固形物成分係胺酯樹脂（A）之固形物成分與單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之固形物成分之合計；或者，當硬化性樹脂組成物包含其他樹脂（聚合物）或丙烯酸系化合物時，樹脂固形物成分係（A）之固形物成分、（B）之固形物成分、及其他樹脂或丙烯酸系化合物之固形物成分之合計。 又，於不損害本發明之效果之範圍內，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物亦可含有除了胺酯樹脂（A）及/或單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）以外之二官能以上之其他（甲基）丙烯酸系化合物。 進而，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物還可視需要含有光敏劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、無機填料等其他添加劑。
＜胺酯樹脂（A）＞ 本發明中所使用之胺酯樹脂（A）只要為分子內具有至少2個（甲基）丙烯醯基及1個以上之胺酯鍵之化合物即可，可為任意化合物。 胺酯樹脂（A）例如可藉由使多異氰酸酯（a1）與具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）進行反應而獲得。又，亦可進而使用除了上述化合物（a2）以外之具有羥基之化合物（a3）作為反應原料。
＜＜多異氰酸酯（a1）＞＞ 作為多異氰酸酯（a1），只要能夠形成本發明中所使用之（甲基）丙烯醯基之含量為特定值之胺酯樹脂（A），則並無特別限制，可視目的適當地進行選擇。例如可例舉：丁烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物；降莰烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯化合物；甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基-3,3’-二甲基聯苯、鄰聯甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；其等之異三聚氰酸酯改質物、縮二脲改質物、脲甲酸酯改質物等。
又，尤其是若多異氰酸酯（a1）為異佛酮二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、或六亞甲基二異氰酸酯之異三聚氰酸酯改質物，則於形成不僅具有柔軟之觸感並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物方面更佳。
上述多異氰酸酯（a1）可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜＜具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）＞＞ 作為具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2），只要能夠形成分子內具有至少1個（甲基）丙烯醯基之胺酯樹脂（A），則並無特別限制，可視目的適當地進行選擇。例如可例舉：（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯、三羥甲基丙烷（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二（三羥甲基丙烷）（甲基）丙烯酸酯、二（三羥甲基丙烷）二（甲基）丙烯酸酯、二（三羥甲基丙烷）三（甲基）丙烯酸酯等。又，亦可使用於上述具有羥基及（甲基）丙烯醯基之各種化合物之分子結構中導入了（聚）氧乙烯鏈、（聚）氧丙烯鏈、（聚）氧四亞甲基鏈等（聚）氧伸烷基鏈而成之（聚）氧伸烷基改質物；或於上述具有羥基及（甲基）丙烯醯基之各種化合物之分子結構中導入了（聚）內酯結構而成之內酯改質物等。
又，尤其是若具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）為（甲基）丙烯酸羥基乙酯或其內酯改質物，則於形成不僅具有柔軟之觸感並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物方面更佳。
上述具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜＜具有羥基之化合物（a3）＞＞ 作為具有羥基之化合物（a3），只要為分子內不具有（甲基）丙烯醯基且具有羥基之化合物，則並無特別限制，可視目的適當地進行選擇。例如可使用：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等具有直鏈烷基結構之多元醇；3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等具有支鏈烷基結構之多元醇；藉由該等多元醇與碳酸酯之酯交換反應而合成之聚碳酸酯多元醇；藉由上述多元醇與二元酸之脫水縮合反應而合成之聚酯多元醇；聚四亞甲基醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇與聚丙二醇之共聚物等聚伸烷基二醇等。
又，若具有羥基之化合物（a3）為聚丙二醇或聚四亞甲基醚二醇，則就獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物而言更佳。 進而，聚丙二醇及聚四亞甲基醚二醇之數量平均分子量較佳為200～5000之範圍，更佳為400～3500之範圍，特佳為500～3000之範圍。藉由使數量平均分子量為該等範圍，從而獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物。
＜＜胺酯樹脂（A）之製造方法＞＞ 作為胺酯樹脂（A）之製造方法，並無特別限制，可利用任意方法進行製造。例如，可利用使含有上述多異氰酸酯（a1）與上述具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）之反應原料一次性地反應之方法進行製造，亦可利用使反應原料分開依次進行反應之方法進行製造。又，具有羥基之化合物（a3）可用作反應原料，亦可不使用。 再者，基於獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，上述具有羥基及（甲基）丙烯醯基之化合物（a2）所具有之羥基（OH）、與多異氰酸酯（a1）所具有之異氰酸基（NCO）之當量比（OH/NCO）較佳為0.95/1.00～1.05/1.00之範圍，更佳為1/1。
胺酯樹脂（A）之製造中，例如可使用月桂酸二丁基錫、乙酸二丁基錫等作為觸媒，並且可於通常所進行之胺酯化反應之條件進行製造。又，視需要亦可使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯等溶劑，或使用不含與異氰酸基進行反應之部位之自由基聚合性單體之中不含羥基或胺基者等作為溶劑。
＜＜胺酯樹脂（A）之特性＞＞ 胺酯樹脂（A）中之（甲基）丙烯醯基之含量係胺酯樹脂（A）之每單位質量之含量（mmol/g）。 胺酯樹脂（A）中之（甲基）丙烯醯基之含量較佳為0.5 mmol/g以上2 mmol/g以下之範圍，更佳為0.6 mmol/g以上1.8 mmol/g以下，特佳為0.7 mmol/g以上1.3 mmol/g以下之範圍。藉由使硬化性樹脂組成物中含有（甲基）丙烯醯基之含量為該等特定值之胺酯樹脂（A），從而該硬化性樹脂組成物如下述實施例所示般，能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。 胺酯樹脂（A）中之（甲基）丙烯醯基之含量例如可藉由以下等方法求出，即，使用 1HNMR分析裝置使測定樣品與內標之各波峰進行歸屬，根據積分比求出之方法；或者使用IR分析裝置，根據由丙烯醯基所產生之波峰與標準物質之特定波峰之比來製作校準曲線，並進行定量之方法等。本申請案中，基於原料之（甲基）丙烯醯基之含量（理論值），算出胺酯樹脂（A）之（甲基）丙烯醯基含量。
＜光聚合起始劑＞ 本發明之光造形用硬化性樹脂組成物進而含有光聚合起始劑。作為光聚合起始劑，例如可例舉：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-（2-羥基乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、9-氧硫及9-氧硫𠮿衍生物、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯乙-1-酮、二苯基-（2,4,6-三甲氧基苯甲醯基）氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-（N-𠰌啉基）丙-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-（4-（N-𠰌啉基）苯基）-1-丁酮、苯基（2,4,6-三甲基苯甲醯基）次膦酸乙酯（phenyl（2,4,6-trimethylbenzoyl）phosphinic acid）、聚合TPO-L等。
作為其他光聚合起始劑之市售品，例如可例舉：「Omnirad-1173」、「Omnirad-184」、「Omnirad-127」、「Omnirad-369」、「Omnirad-379」、「Omnirad-907」、「Omnirad-4265」、「Omnirad-1000」、「Omnirad-651」、「Omnirad-TPO」、「Omnirad-819」、「Omnirad-2022」、「Omnirad-2100」、「Omnirad-2959」、「Omnirad-754」、「Omnirad-784」、「Omnirad-500」、「Omnirad-81」、「Omnirad TPO-L」、「Omnipol TP」（IGM公司製造）；「Kayacure-DETX」、「Kayacure-MBP」、「Kayacure-DMBI」、「Kayacure-EPA」、「Kayacure-OA」（日本化藥股份有限公司製造）；「Vicure-10」、「Vicure-55」（Stauffer Chemical公司製造）；「Trigonal P1」（Akzo公司製造）；「Sandoray 1000」（Sandoz公司製造）；「DEEP」（Upjohn公司製造）；「Quantacure-PDO」、「Quantacure-ITX」、「Quantacure-EPD」（Ward Blenkinsop公司製造）；「Runtecure-1104」（Runtec公司製造）等。
光造形用硬化性樹脂組成物中，光聚合起始劑之添加量例如較佳為以0.1～20質量%之範圍使用。
＜單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）＞ （甲基）丙烯酸系化合物亦可包含「含氮之（甲基）丙烯酸系化合物」。 例如，作為（甲基）丙烯酸系化合物，可例舉：（甲基）丙烯酸酯化合物或（甲基）丙烯醯胺類等（甲基）丙烯酸系化合物。 作為單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B），例如可例舉：（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基苄酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸三甲基環己酯、（甲基）丙烯酸環己基甲酯、（甲基）丙烯酸環己基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、二丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異莰酯、（甲基）丙烯酸降莰酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯基苄酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丁二酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸-2-甲氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸-2-乙氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸-2-丁氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、丁氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸二甲胺基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙基胺乙酯、琥珀酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸環氧丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸二環戊酯、（甲基）丙烯酸二環戊氧基乙酯、（甲基）丙烯酸五甲基哌啶酯、（甲基）丙烯酸四甲基哌啶酯、（甲基）丙烯酸-（2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊環-4-基）甲酯（（2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl）methyl （meth）acrylate）、甲基丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-1-金剛烷基酯、（甲基）丙烯酸-2-金剛烷基酯、（甲基）丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、甘油碳酸酯（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸第三丁基環己酯、（甲基）丙烯酸-2-（1,2-環己烷二羧醯亞胺基）乙酯、（甲基）丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等單官能（甲基）丙烯酸酯化合物；（甲基）丙烯醯嗎福林、異丙基（甲基）丙烯醯胺、二甲基（甲基）丙烯醯胺、羥乙基（甲基）丙烯醯胺、二乙基（甲基）丙烯醯胺等單官能（甲基）丙烯醯胺化合物。 單官能（甲基）丙烯酸系化合物可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之較佳之實施方式，可例舉：下述＜＜＜第一～第四實施方式＞＞＞。
＜＜第一實施方式＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）較佳為含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）。
＜＜＜單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）＞＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）係其聚合物之玻璃轉移溫度（以下，簡稱為「Tg」）未達10℃之單官能（甲基）丙烯酸系化合物。 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）之聚合物係指藉由使單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）與光聚合起始劑混合並照射活性能量線而獲得之聚合物，後述之（B-2）及（B-3）亦如此。 又，本說明書中之Tg係指利用示差掃描熱測定（DSC）法、動態黏彈性測定（DMA）法等通常之方法測定之Tg。
基於獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）之聚合物之Tg較佳為-100℃以上且未達10℃，更佳為-60℃以上5℃以下，特佳為-30℃以上0℃以下。
作為單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1），例如可例舉：丙烯酸四氫糠酯（Tg：-15℃）、丙烯酸月桂酯（Tg：-30℃）、甲基丙烯酸月桂酯（Tg：-65℃）、丙烯酸異癸酯（Tg：-60℃）、丙烯酸異辛酯（Tg：-54℃）、丙烯酸十三基酯（Tg：-55℃）、甲基丙烯酸十三基酯（Tg：-40℃）、壬基苯酚丙烯酸酯之環氧乙烷8 mol加成物（Tg：-45℃）、壬基苯酚丙烯酸酯之環氧乙烷4 mol加成物（Tg：-28℃）、丙烯酸羥基乙酯之己內酯2 mol加成物（Tg：-40℃）、丙烯酸羥基乙酯之己內酯4 mol加成物（Tg：-51℃）、丙烯酸羥基乙酯之己內酯10 mol加成物（Tg：-60℃以下）、丙烯酸苯氧基苄酯（Tg：6℃）、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯（Tg：-56℃）、丙烯酸苯氧基乙酯（Tg：7℃）等。其中，基於獲得能夠形成具有優異之機械物性之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，較佳為使用壬基苯酚丙烯酸酯之環氧乙烷8 mol加成物、壬基苯酚丙烯酸酯之環氧乙烷4 mol加成物、丙烯酸羥基乙酯之己內酯2 mol加成物、丙烯酸羥基乙酯之己內酯4 mol加成物、丙烯酸羥基乙酯之己內酯10 mol加成物、丙烯酸苯氧基苄酯等。 該等單官能（甲基）丙烯酸系化合物可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜＜第二實施方式＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）較佳為含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）。
＜＜＜單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）＞＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）係其聚合物之Tg為10℃以上且未達50℃之單官能（甲基）丙烯酸系化合物。作為單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2），例如可例舉：丙烯酸苄酯（Tg：11℃）、丙烯酸三甲基環己酯（Tg：43℃）、丙烯酸硬脂酯（Tg：46℃）、環三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯（Tg：27℃）、（甲基）丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯（Tg：33℃）等。其中，基於獲得能夠形成具有優異之機械物性之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，較佳為使用環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯等。 該等單官能（甲基）丙烯酸系化合物可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜＜第三實施方式＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）較佳為含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）。
＜＜＜單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）＞＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）係其聚合物之Tg為50℃以上之單官能（甲基）丙烯酸系化合物。
基於獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）之聚合物之Tg較佳為50℃以上200℃以下，更佳為80℃以上170℃以下，特佳為100℃以上150℃以下。
作為單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3），例如可例舉：丙烯酸-3,3,5-三甲基環己酯（Tg：52℃）、丙烯酸-4-第三丁基環己酯（Tg：65℃）、丙烯醯嗎福林（Tg：145℃）、丙烯酸異莰酯（Tg：94℃）、甲基丙烯酸異莰酯（Tg：180℃）、丙烯酸二環戊烯酯（Tg：120℃）、丙烯酸二環戊酯（Tg：120℃）、甲基丙烯酸二環戊酯（Tg：175℃）。其中，基於獲得能夠形成具有優異之機械物性之硬化物的硬化性樹脂組成物而言，較佳為使用丙烯酸-4-第三丁基環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯醯嗎福林等。 該等單官能（甲基）丙烯酸系化合物可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜＜第四實施方式＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）更佳為含有結構彼此不同之2種單官能（甲基）丙烯酸系化合物，2種之中，一聚合物之Tg未達10℃，另一聚合物之Tg為10℃以上。如此，獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物。 例如，由於上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）之聚合物之Tg未達10℃，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）及單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）之聚合物之Tg為10℃以上，故而較佳為併用單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）或單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）之任一者、與單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）。
相對於聚合物之Tg未達10℃之單官能（甲基）丙烯酸系化合物之摻合量X，聚合物之Tg為10℃以上之單官能（甲基）丙烯酸系化合物之摻合量Y之比率[（X）/（Y）]較佳為5/65～65/5之範圍，更佳為10/60～50/20之範圍，特佳為10/60～30/40之範圍。藉由設為該等範圍，從而容易形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。
＜＜第五實施方式＞＞ 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）更佳為含有上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）、及單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）全部。如此，獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物。
於該情形時，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）中，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）之含量較佳為10質量%以上80質量%以下，更佳為20質量%以上70質量%以下，特佳為30質量%以上60質量%以下。 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）中，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）之含量較佳為10質量%以上80質量%以下，更佳為20質量%以上70質量%以下，特佳為30質量%以上60質量%以下。 單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）中，單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）之含量較佳為1質量%以上80質量%以下，更佳為5質量%以上70質量%以下，特佳為10質量%以上60質量%以下。
＜其他（甲基）丙烯酸系化合物＞ 於不損害本發明之效果之範圍內，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物中，除了上述胺酯樹脂（A）及單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）以外，亦可視需要進而併用地含有二官能以上之（甲基）丙烯酸系化合物。 具體而言，可例舉：1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,10-癸二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烷改質新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、雙酚A之環氧丙烷改質二（甲基）丙烯酸酯、雙酚F之環氧乙烷改質二（甲基）丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、甘油之環氧丙烷改質三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、雙苯氧基乙醇茀之環氧乙烷改質二（甲基）丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙氧化異三聚氰酸三（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、丁二酸-2-（甲基）丙烯醯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、3-甲基-1,5戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、2,3-[（甲基）丙烯醯氧基甲基]降莰烷、2,5-[（甲基）丙烯醯氧基甲基]降莰烷、2,6-[（甲基）丙烯醯氧基甲基]降莰烷、二（甲基）丙烯酸-1,3-金剛烷基酯、1,3-雙[（甲基）丙烯醯氧基甲基]金剛烷、參（羥乙基）異三聚氰酸二（甲基）丙烯酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-（甲基）丙烯醯氧基乙基]-2,4,8,10-四氧基螺[5.5]十一烷等二官能（甲基）丙烯酸酯化合物；
EO改質丙烯酸甘油酯、PO改質三丙烯酸甘油酯、新戊四醇三丙烯酸酯、EO改質磷酸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、（EO）或（PO）改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇三丙烯酸酯、異三聚氰酸參（丙烯醯氧基乙基）酯等三官能（甲基）丙烯酸酯；
二（三羥甲基丙烷）四丙烯酸酯、新戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯等四官能（甲基）丙烯酸酯；
二新戊四醇羥基五丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇五丙烯酸酯等五官能（甲基）丙烯酸酯；
二新戊四醇六丙烯酸酯等六官能（甲基）丙烯酸酯。該等化合物可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜其他添加劑＞ 又，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物亦可視需要含有光敏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、聚合抑制劑、矽系添加劑、氟系添加劑、矽烷偶合劑、磷酸酯化合物、有機珠（organic beads）、無機微粒子、有機填料、無機填料、流變控制劑、消泡劑、著色劑等各種添加劑。
本發明之光造形用硬化性樹脂組成物可視需要進而添加光敏劑來提高硬化性。 作為光敏劑，例如可例舉：脂肪族胺、芳香族胺等胺化合物；鄰甲苯基硫脲等脲化合物；蒽醌衍生物等縮合多環系化合物；二乙基二硫代磷酸鈉、s-苄基異硫脲鎓對甲苯磺酸鹽等硫化合物等。
作為紫外線吸收劑，例如可例舉：2-[4-{（2-羥基-3-十二烷氧基丙基）氧基}-2-羥基苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三、2-[4-{（2-羥基-3-十三烷氧基丙基）氧基}-2-羥基苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三等三衍生物、2-（2’-𠮿羧基-5’-甲基苯基）苯并三唑、2-（2’-鄰硝基苄氧基-5’-甲基苯基）苯并三唑、2-𠮿羧基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-鄰硝基苄氧基-4-十二烷氧基二苯甲酮等。該等紫外線吸收劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為抗氧化劑，例如可例舉：受阻酚系抗氧化劑、受阻胺系抗氧化劑、有機硫系抗氧化劑、磷酸酯系抗氧化劑等。該等抗氧化劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為聚合抑制劑，例如可例舉：對苯二酚、對甲氧基苯酚、二第三丁基對苯二酚、對甲氧基苯酚、丁基羥基甲苯、亞硝胺鹽等。
作為矽系添加劑，例如可例舉：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、環狀二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、聚醚改質二甲基聚矽氧烷共聚物、聚酯改質二甲基聚矽氧烷共聚物、氟改質二甲基聚矽氧烷共聚物、胺基改質二甲基聚矽氧烷共聚物等具有烷基或苯基之聚有機矽氧烷、具有聚醚改質丙烯酸基之聚二甲基矽氧烷、具有聚酯改質丙烯酸基之聚二甲基矽氧烷等。該等矽系添加劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為氟系添加劑，例如可例舉：DIC股份有限公司製造之「MEGAFACE」系列等。該等氟系添加劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為矽烷偶合劑，例如可例舉：乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-（1,3-二甲基亞丁基）丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-（乙烯基苄基）-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷之鹽酸鹽、特殊胺基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙（三乙氧基矽基丙基）四硫化物、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三氯矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參（2-甲氧基乙氧基）矽烷等乙烯系之矽烷偶合劑；
二乙氧基（環氧丙氧基丙基）甲基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧系之矽烷偶合劑；
對苯乙烯基三甲氧基矽烷等苯乙烯系之矽烷偶合劑；
3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等（甲基）丙烯醯氧基系之矽烷偶合劑；
N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-（胺基乙基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-（1,3-二甲基亞丁基）丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等胺基系之矽烷偶合劑；
3-脲基丙基三乙氧基矽烷等脲基系之矽烷偶合劑；
3-氯丙基三甲氧基矽烷等氯丙基系之矽烷偶合劑；
3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等巰基系之矽烷偶合劑；
雙（三乙氧基矽基丙基）四硫醚等硫醚系之矽烷偶合劑；
3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷等異氰酸基系之矽烷偶合劑等。該等矽烷偶合劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為磷酸酯化合物，例如可例舉：分子結構中具有（甲基）丙烯醯基者，作為市售品，例如可例舉：日本化藥股份有限公司製造之「Kayamer PM-2」、「Kayamer PM-21」；共榮社化學股份有限公司製造之「LIGHT ESTER P-1M」「LIGHT ESTER P-2M」、「LIGHT ACRYLATE P-1A（N）」；SOLVAY公司製造之「SIPOMER PAM 100」、「SIPOMER PAM 200」、「SIPOMER PAM 300」、「SIPOMER PAM 4000」；大阪有機化學工業公司製造之「Viscoat#3PA」、「Viscoat#3PMA」；第一工業製藥公司製造之「NEW FRONTIER S-23A」；及作為分子結構中具有烯丙醚基之磷酸酯化合物的SOLVAY公司製造之「SIPOMER PAM 5000」等。
作為有機珠，例如可例舉：聚甲基丙烯酸甲酯珠、聚碳酸酯珠、聚苯乙烯珠、聚丙烯酸苯乙烯珠、聚矽氧珠、玻璃珠、丙烯酸珠、苯并胍胺系樹脂珠、三聚氰胺系樹脂珠、聚烯烴系樹脂珠、聚酯系樹脂珠、聚醯胺樹脂珠、聚醯亞胺系樹脂珠、聚氟乙烯樹脂珠、聚乙烯樹脂珠等。該等有機珠可單獨地使用，亦可併用2種以上。又，該等有機珠之平均粒徑較佳為1～10 μm之範圍。
無機微粒子例如可例舉：二氧化矽（silica）、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、鈦酸鋇、三氧化二銻等微粒子。該等無機微粒子可單獨地使用，亦可併用2種以上。又，該等無機微粒子之平均粒徑較佳為95～250 nm之範圍，尤佳為100～180 nm之範圍。
於含有無機微粒子之情形時，可使用分散助劑。 作為分散助劑，例如可例舉：酸式磷酸異丙酯、亞磷酸三異癸酯、環氧乙烷改質磷酸二甲基丙烯酸酯等磷酸酯化合物等。該等分散助劑可單獨地使用，亦可併用2種以上。 又，作為分散助劑之市售品，例如可例舉：日本化藥股份有限公司製造之「Kayamer PM-21」、「Kayamer PM-2」；共榮社化學股份有限公司製造之「LIGHT ESTER P-2M」等。
作為有機填料，例如可例舉：纖維素、木質素、及纖維素奈米纖維等來自植物之溶劑不溶性物質等。
作為無機填料，例如可例舉：玻璃（粒子）、二氧化矽（粒子）、氧化鋁矽酸鹽、滑石、雲母、氫氧化鋁、氧化鋁、碳酸鈣、奈米碳管等。
作為流變控制劑，例如可例舉：楠本化成股份有限公司製造之「Disparlon 6900」等醯胺蠟類；BYK-Chemie公司製造之「BYK410」等脲系流變控制劑類；楠本化成股份有限公司製造之「Disparlon 4200」等聚乙烯蠟；Eastman Chemical Products公司製造之「CAB-381-2」、「CAB 32101」等乙酸丁酸纖維素等。
作為消泡劑，例如可例舉：含氟或矽原子之低聚物、或高級脂肪酸、丙烯酸聚合物等低聚物等。
作為著色劑，例如可例舉：顏料、染料等。
作為顏料，可使用公知慣用之無機顏料或有機顏料。
作為無機顏料，例如可例舉：氧化鈦、銻紅、鐵丹、鎘紅、鎘黃、鈷藍、鐵藍、群青、碳黑、石墨等。
作為有機顏料，例如可例舉：喹吖啶酮顏料、喹吖啶酮醌顏料、二 顏料、酞青顏料、蒽嘧啶顏料、蒽嵌蒽醌（anthanthrone）顏料、陰丹士林顏料、黃士酮顏料、苝顏料、吡咯并吡咯二酮顏料、芘酮顏料、喹酞酮顏料、蒽醌顏料、硫靛藍顏料、苯并咪唑酮顏料、偶氮顏料等。該等顏料可單獨地使用，亦可併用2種以上。
作為染料，例如可例舉：單偶氮・雙偶氮等偶氮染料、金屬錯鹽染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛藍染料、碳陽離子染料、醌亞胺染料、花青染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、萘二甲醯亞胺染料、芘酮染料、酞青染料、三烯丙基甲烷系染料等。該等染料可單獨地使用，亦可併用2種以上。
＜光造形用硬化性樹脂組成物之特性＞ 基於能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物之觀點而言，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物中之胺酯樹脂（A）之含量較佳為1質量%以上50質量%以下，更佳為3質量%以上50質量%以下。
基於獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物之觀點而言，本發明之光造形用硬化性樹脂組成物更佳為不含除了胺酯樹脂（A）以外之二官能以上之（甲基）丙烯酸系化合物。
基於獲得能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物的硬化性樹脂組成物之觀點而言，樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基之濃度較佳為2～4 mmol/g之範圍，更佳為2.5～3.5 mmol/g之範圍，特佳為3～3.3 mmol/g之範圍。
（硬化物） 本發明之硬化物可藉由向本發明之光造形用硬化性樹脂組成物照射活性能量線而獲得。 作為活性能量線，例如可例舉：紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等游離輻射。又，於使用紫外線作為活性能量線之情形時，可於高效率地進行藉由紫外線之硬化反應後，於氮氣等非活性氣體環境下進行照射，亦可於空氣環境下進行照射。
作為紫外線產生源，基於實用性、經濟性之方面而言，通常使用紫外線燈。具體而言，可例舉：低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、鎵燈、金屬鹵素燈、太陽光、LED等。
活性能量線之累計光量並無特別限制，較佳為50～5,000 mJ/cm 2，更佳為300～1,000 mJ/cm 2。若累計光量為上述範圍，則能夠防止或抑制未硬化部分之產生，故較佳。
（立體造形物） 本發明之立體造形物可利用公知之光學立體造形法進行製作。
作為光學立體造形法，例如可例舉：立體微影（SLA）方式、數位光處理（DLP）方式、噴墨方式。
所謂立體微影（SLA）方式，係指向液狀之硬化性樹脂組成物之槽，以點照射雷射光線等活性能量線，移動造形台，並同時一層一層地硬化而進行立體造形之方式。
所謂數位光處理（DLP）方式，係指向液狀之硬化性樹脂組成物之槽，以面照射LED等活性能量線，移動造形台，並同時一層一層地硬化而進行立體造形之方式。
所謂噴墨光造形法，係指使光造形用硬化性樹脂組成物之微小液滴以描繪規定形狀圖案之方式自噴嘴噴出後，照射紫外線而形成硬化薄膜之方法。
該等光學立體造形法之中，基於能夠進行面之高速造形而言，較佳為DLP方式。
作為DLP方式之立體造形方法，只要為使用DLP方式之光造形系統之方法，則並無特別限制，作為其造形條件，基於立體造形物之造形精度變得良好而言，需要光造形之積層間距為0.01～0.2 mm之範圍，照射波長為350～410 nm之範圍，光強度為0.5～50 mW/cm 2之範圍，且每一層之累計光量為1～100 mJ/cm 2之範圍；其中，基於立體造形物之造形精度變得更進一步良好而言，較佳為光造形之積層間距為0.02～0.1 mm之範圍，照射波長為365～410 nm之範圍，光強度為5～15 mW/cm 2之範圍，且每一層之累計光量為5～15 mJ/cm 2之範圍。
本發明中，亦可對光造形所獲得之立體造形物自多個方向照射活性能量線而製成最終之立體造形物。該照射步驟稱為後硬化。
＜硬化物及立體造形物之特性＞ 本發明之硬化物及立體造形物具有柔軟之觸感。於硬化物及立體造形物具有柔軟之觸感之情形時，硬化物及立體造形物之依據JIS K 6253：2012之蕭氏A硬度變低。 其中，當未進行後硬化之立體造形物之蕭氏A硬度過低時，有在光造形之過程中其形狀發生變形，無法成為目標形狀之可能性。因此，為了不僅具有柔軟之觸感，並且亦保持較高之造形精度，較佳為在未進行後硬化之狀態下表現出不過低之蕭氏A硬度，且即便後硬化後，蕭氏A硬度亦不會大幅地上升（能夠維持蕭氏A硬度較低）。 據此，未進行後硬化之狀態下之蕭氏A硬度較佳為30以上；後硬化後之蕭氏A硬度較佳為99以下，更佳為75以下，特佳為60以下。
進而，於硬化物及立體造形物具有柔軟之觸感之情形時，硬化物及立體造形物之依據ASTM D412-06a之拉伸強度變低。例如，較佳為10 MPa以下，更佳為8 MPa以下，特佳為3 MPa以下。
又，本發明之硬化物及立體造形物之撕裂強度優異。但撕裂強度過高之硬化物及立體造形物存在不具有柔軟之觸感之傾向。因此，依據ASTM D624-00之撕裂強度較佳為1 kN/m以上40 kN/m以下，更佳為3 kN/m以上30 kN/m以下，特佳為10 kN/m以上20 kN/m以下。
又，本發明之硬化物及立體造形物因外力造成形狀變化後之回復力優異。於硬化物及立體造形物之回復力優異之情形時，依據ASTM D395-03之壓縮永久變形率變低。壓縮永久變形率更佳為50以下，特佳為15以下，最佳為3以下。
基於不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異而言，本發明之立體造形物例如可較佳地用於需要衝擊吸收性、反彈性、耐久性、耐撓曲性等之用途，如：鞋底構件、護理用品、頭盔內部、保護器、車輛用之緩衝材料、地板材、運動用品、化妝道具等。 [實施例]
以下，舉出實施例，對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明之範圍並不受該等實施例所限定。
以下之實施例中所使用之材料如下所示。
・IPDI：異佛酮二異氰酸酯，產品名「VESTANAT IPDI」（Evonik公司製造） ・Sumidur N3300：異三聚氰酸酯型之六亞甲基二異氰酸酯（Sumika Covestro Urethane股份有限公司製造）
・HEA：丙烯酸-2-羥基乙酯（大阪有機化學工業公司製造） ・PLACCEL FA2D：己內酯2 mol加成型丙烯酸-2-羥基乙酯（Daicel股份有限公司製造）、羥值：163.1 KOHmg/g、（甲基）丙烯醯基含量（理論值）：2.87 mmol/g ・PLACCEL FA4DT：己內酯4 mol加成型丙烯酸-2-羥基乙酯（Daicel股份有限公司製造）、羥值：98.1 KOHmg/g、（甲基）丙烯醯基含量（理論值）：1.76 mmol/g ・PLACCEL FA10L：己內酯10 mol加成型丙烯酸-2-羥基乙酯（固形物成分70%）（Daicel股份有限公司製造）、羥值：31 KOHmg/g、（甲基）丙烯醯基含量（理論值）：0.552 mmol/g
・PPG1000：聚丙二醇，產品名「SANNIX PP-1000」（三洋化成工業公司製造）、數量平均分子量1000 ・PTG650SN：聚四亞甲基二醇（保土谷化學工業公司製造）、數量平均分子量650 ・PTG850SN：聚四亞甲基二醇（保土谷化學工業公司製造）、數量平均分子量850 ・PTG1000SN：聚四亞甲基二醇（保土谷化學工業公司製造）、數量平均分子量1000 ・PTG2000SN：聚四亞甲基二醇（保土谷化學工業公司製造）、數量平均分子量2000 ・PTG2900SN：聚四亞甲基二醇（保土谷化學工業公司製造）、數量平均分子量2900
・MIRAMER M170：丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯（MIWON公司製造）、Tg：-56℃ ・MIRAMER M166：環氧乙烷8 mol加成型壬基苯酚丙烯酸酯（MIWON公司製造）、Tg：-45℃ ・MIRAMER M164：環氧乙烷4 mol加成型壬基苯酚丙烯酸酯（MIWON公司製造）、Tg：-28℃ ・MIRAMER M1122：丙烯酸苯氧基苄酯（MIWON公司製造）、Tg：6℃ ・MIRAMER M140：丙烯酸苯氧基乙酯（MIWON公司製造）、Tg：7℃ ・Viscoat#200：環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯（大阪有機化學工業公司製造）、Tg：27℃ ・MIRAMER M1142：（甲基）丙烯酸鄰苯基苯氧基乙酯（MIWON公司製造）、Tg：33℃ ・MIRAMER M1155：丙烯酸-4-第三丁基環己酯（MIWON公司製造）、Tg：65℃ ・Fancryl FA-513AS：丙烯酸二環戊酯（昭和電工材料公司製造）、Tg：120℃ ・ACMO：丙烯醯嗎福林（KJ Chemicals公司製造）、Tg：145℃
・MIRAMER M210：羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯（MIWON公司製造） ・MIRAMER M2100：環氧乙烷10 mol加成型雙酚A二丙烯酸酯（MIWON公司製造）
・Omnirad 819：雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦（IGM Resins公司製造）
（合成例1：胺酯樹脂（A1）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（267質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PPG1000（591質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（139質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A1）。 根據原料之丙烯醯基含量（理論值）所算出之胺酯樹脂（A1）每1 g之（甲基）丙烯醯基之含量為1.18 mmol（記載於下述表1～3中。再者，下述合成例所獲得之各胺酯樹脂中之（甲基）丙烯醯基之含量亦記載於表1～3中）。
（合成例2：胺酯樹脂（A2）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（338質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PTG650SN（483質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（176質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A2）。
（合成例3：胺酯樹脂（A3）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（288質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PTG850SN（560質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（150質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A3）。
（合成例4：胺酯樹脂（A4）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（269質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PTG1000SN（588質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（141質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A4）。
（合成例5：胺酯樹脂（A5）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（167質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PTG2000SN（744質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（87質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A5）。
（合成例6：胺酯樹脂（A6）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之2升燒瓶中加入IPDI（123質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加PTG2900SN（810質量份）。添加後，於70℃反應3小時後，花費1小時添加HEA（64質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得具有丙烯醯基之胺酯樹脂（A6）。
（合成例7：胺酯樹脂（A7）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之1升燒瓶中加入Daicel股份有限公司製造之PLACCEL FA2D（643質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加Sumika Covestro Urethane公司製造之Sumidur N3300（355質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得胺酯樹脂（A7）。
（合成例8：胺酯樹脂（A8）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之1升燒瓶中加入Daicel股份有限公司製造之PLACCEL FA4DT（746質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加Sumika Covestro Urethane公司製造之Sumidur N3300（252質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，從而獲得胺酯樹脂（A8）。
（合成例9：胺酯樹脂（A9）之合成） 於具備攪拌機、氣體導入管、冷凝器、及溫度計之1升燒瓶中加入Daicel股份有限公司製造之PLACCEL FA10L（1219質量份）、第三丁基羥基甲苯（2.0質量份）、甲氧基對苯二酚（0.2質量份）、及二乙酸二丁基錫（0.2質量份），升溫至70℃，花費1小時分批添加Sumika Covestro Urethane公司製造之Sumidur N3300（132質量份）。添加後，於70℃進行反應，直至表示異氰酸基之2250 cm -1之紅外吸收光譜消失為止，並於減壓下進行脫溶劑後，獲得胺酯樹脂（A9）。
（實施例1：硬化性樹脂組成物（1）之製備） 於具備攪拌機、溫度計及冷凝管之四口燒瓶中加入合成例5中所獲得之胺酯樹脂（A5）30質量份、MIWON公司製造之MIRAMER M1142 70質量份、及IGM Resins公司製造之Omnirad 819 1.2質量份，於60℃以下之溫度進行攪拌，直至均勻溶解為止，從而獲得硬化性樹脂組成物（1）。 根據硬化性樹脂組成物中所含有之各成分之丙烯醯基含量（理論值）所算出之硬化性樹脂組成物中之樹脂固形物成分每1 g之（甲基）丙烯醯基之含量為2.83 mmol（記載於下述表1～3中。再者，下述合成例所獲得之樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基之含量亦記載於表1～3中）。
（實施例2～21：硬化性樹脂組成物（2）～（22）之製備） 實施例1中，將胺酯樹脂、及（甲基）丙烯酸系化合物以表1～3所示之組成及摻合量進行變更，除此之外，利用與實施例1相同之方法獲得硬化性樹脂組成物（2）～（22）。
（比較例1～2：硬化性樹脂組成物（C1）～（C2）之製備） 實施例1中，將胺酯樹脂、及（甲基）丙烯酸系化合物以表3所示之組成及摻合量進行變更，除此之外，利用與實施例1相同之方法獲得硬化性樹脂組成物（C1）～（C2）。
使用上述實施例1～22、及比較例1～2中所獲得之硬化性樹脂組成物，進行下述評價。
[蕭氏A硬度之測定方法] 使用光造形3D印表機（3D’ LIGHT公司製造之「Vittro P100」），於每一層之照射時間5秒及z軸（高度方向）之間距100 μm之條件，製作短條狀之樣品（縱40 mm×橫20 mm×厚度（高度）4 mm），利用異丙醇進行洗淨後，於常溫乾燥1小時。針對該樣品，使用A型硬度計，於負載1 kg之條件，依據JIS K 6253：2012測定蕭氏A硬度，當該值為一定以上時，表現出優異之造形精度，將30以上者視為合格。 進而，使用後硬化機（XYZ Printing公司製造之「Multicure180」），向進行了洗淨及乾燥後之上述樣品之兩面分別照射UV（預置02條件下各面10分鐘），使其後硬化。針對後硬化後之該樣品，亦利用同樣之方法測定蕭氏A硬度，該值越低，則具有越柔軟之觸感，將96以下者視為合格。
[拉伸強度之測定方法] 使用光造形3D印表機（3D’ LIGHT公司製造之「Vittro P100」），於每一層之照射時間5秒及z軸（高度方向）之間距100 μm之條件，製作依據ASTM D412-06a（試片類型C）之啞鈴狀之樣品，利用異丙醇進行洗淨後，於常溫乾燥1小時。繼而，使用後硬化機（XYZ Printing公司製造之「Multicure180」），向進行了洗淨及乾燥後之上述樣品之兩面分別照射UV（預置02條件下各面10分鐘），使其後硬化。 依據ASTM D412-06a測定該樣品之拉伸強度[MPa]。具體而言，使用INSTRON公司製造之萬能材料試驗機「5965」，於室溫、夾頭間距離85 mm、拉伸速度500 mm/分鐘之條件，測定拉伸強度[MPa]。再者，準備5個相同之樣品，對各樣品進行測定，將其平均值示於表1～3中。該值越低，則具有越柔軟之觸感，將10以下視為合格。
[撕裂強度之測定方法] 使用光造形3D印表機（3D’ LIGHT公司製造之「Vittro P100」），於每一層之照射時間5秒及z軸（高度方向）之間距100 μm之條件，製作依據ASTM D624-00（試片類型C）之啞鈴狀之樣品，利用異丙醇進行洗淨後，於常溫乾燥1小時。繼而，使用後硬化機（XYZ Printing公司製造之「Multicure180」），對進行了洗淨及乾燥後之上述樣品之兩面分別照射UV（預置02條件下各面10分鐘），使其後硬化。 依據ASTM D624-00測定該樣品之拉伸強度[MPa]。具體而言，使用島津製作所製造之精密萬能試驗機「AGS-1KNX」，於室溫、夾頭間距離58 mm、拉伸速度500 mm/分鐘之條件測定拉伸強度[MPa]。再者，準備5個相同之樣品，對各樣品進行測定，將其平均值示於表1～3中。該值越大，則撕裂強度越高，由於若撕裂強度過高，則不具有柔軟之觸感，故將1以上40以下視為合格。
[壓縮永久變形率之測定方法] 使用光造形3D印表機（3D’ LIGHT公司製造之「Vittro P100」），於每一層之照射時間5秒及z軸（高度方向）之間距100 μm之條件，製作依據ASTM D395-03（試驗方法B、試片類型2）之圓柱狀（直徑13 mm、厚度6.0 mm）之樣品，利用異丙醇進行洗淨後，於常溫乾燥1小時。繼而，使用後硬化機（XYZ Printing公司製造之「Multicure180」），向進行了洗淨及乾燥後之上述樣品之兩面分別照射UV（預置02條件下各面10分鐘），使其後硬化。 針對該樣品，依據ASTM D395-03（試驗方法B）測定壓縮永久變形率[%]。具體而言，使用高分子計器公司製造之「壓縮永久變形試驗機」，將樣品以壓縮為4.5 mm厚度之狀態，於23℃之恆溫室內靜置22小時。使上述樣品自壓力釋放30分鐘後，測定該樣品之厚度，並根據下式，求出壓縮永久變形率[%]。再者，該值越小，則回復力越優異，將50%以下視為合格。 壓縮永久變形率CS[%]＝（t 0－t 1）×100/（t 0－t 2） CS：壓縮永久變形率 t 0：測定前之樣品之厚度 t 1：自壓力釋放30分鐘後之樣品之厚度 t 2：間隔件之厚度
將實施例1～22、及比較例1～2所獲得之硬化性樹脂組成物之組成及評價結果示於下述表1～表3中。
[表1]
      實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7
   硬化性樹脂組成物 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7）
   各化合物中之丙烯醯基濃度 [mmol/g] Tg [℃]                     
胺酯樹脂（A） 胺酯樹脂（A1） 1.18                        
胺酯樹脂（A2） 1.50                        
胺酯樹脂（A3） 1.28                        
胺酯樹脂（A4） 1.20                        
胺酯樹脂（A5） 0.74    30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%
胺酯樹脂（A6） 0.54                        
胺酯樹脂（A7） 1.86                        
胺酯樹脂（A8） 1.31                        
胺酯樹脂（A9） 0.69                        
單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B） MIRAMER M166 1.60 -45          20%    20%   
PLACCEL FA2D 2.91 -40                     
MIRAMER M164 2.22 -28             20%    30%
MIRAMER M1122 3.94 6       70%            
Viscoat#200 5.00 27    70%    50%       30%
MIRAMER M1142 3.73 33 70%          50% 50%   
MIRAMER M1155 4.76 65                     
Fancryl FA-513AS 4.85 120                   10%
ACMO 7.08 145                     
多官能（甲基）丙烯酸系化合物 MIRAMER M210 6.41                        
MIRAMER M2100 2.58                        
光聚合起始劑 Omnirad 819       1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2%
樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基濃度 [mmol/g]    2.83 3.72 2.98 3.04 2.53 2.41 2.87
評價結果 蕭氏硬度A（未後硬化）       90 83 38 39 43 42 43
蕭氏硬度A       96 95 48 50 52 52 46
拉伸強度 [MPa]    10.0 8.3 2.7 2.4 3.5 1.7 1.5
撕裂強度 [kN/m]    37.0 30.0 3.2 3.8 4.5 4.0 4.4
壓縮永久變形率 [%]    51.8 26.8 22 24.7 14.2 12.3 3.6
[表2]
      實施例 8 實施例 9 實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 實施例 14
   硬化性樹脂組成物 （8） （9） （10） （11） （12） （13） （14）
   各化合物中之丙烯醯基濃度 [mmol/g] Tg [℃]                     
胺酯樹脂（A） 胺酯樹脂（A1） 1.18                        
胺酯樹脂（A2） 1.50                        
胺酯樹脂（A3） 1.28                        
胺酯樹脂（A4） 1.20          30% 30% 30%      
胺酯樹脂（A5） 0.74    30% 30%               
胺酯樹脂（A6） 0.54                        
胺酯樹脂（A7） 1.86                   30%   
胺酯樹脂（A8） 1.31                      30%
胺酯樹脂（A9） 0.69                        
單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B） MIRAMER M166 1.60 -45 30%       20% 10%      
PLACCEL FA2D 2.91 -40    30% 30%            
MIRAMER M164 2.22 -28                30% 30%
MIRAMER M1122 3.94 6                     
Viscoat#200 5.00 27 30% 30% 30% 30% 25% 30% 30%
MIRAMER M1142 3.73 33                     
MIRAMER M1155 4.76 65             35%      
Fancryl FA-513AS 4.85 120                     
ACMO 7.08 145 10% 10% 10% 20%    10% 10%
多官能（甲基）丙烯酸系化合物 MIRAMER M210 6.41                        
MIRAMER M2100 2.58                        
光聚合起始劑 Omnirad 819       1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2%
樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基濃度 [mmol/g]    2.91 3.30 3.44 3.60 3.44 3.43 3.27
評價結果 蕭氏硬度A（未後硬化）       44 50 51 60 50 55 50
蕭氏硬度A       47 54 55 75 65 60 55
拉伸強度 [MPa]    1.5 2.1 2.0 7.5 7.6 6.2 2.7
撕裂強度 [kN/m]    5.2 5.7 5.8 5.7 14.4 8.9 4.9
壓縮永久變形率 [%]    4.5 4.8 4.4 5.7 7.9 0.8 1.2
[表3]
      實施例 15 實施例 16 實施例 17 實施例 18 實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 比較例 1 比較例 2
   硬化性樹脂組成物 （15） （16） （17） （18） （19） （20） （21） （22） （R1） （R2）
   各化合物中之丙烯醯基濃度[mmol/g] Tg [℃]                              
胺酯樹脂（A） 胺酯樹脂（A1） 1.18       30%                        
胺酯樹脂（A2） 1.50          30%                     
胺酯樹脂（A3） 1.28             30%                  
胺酯樹脂（A4） 1.20                30%               
胺酯樹脂（A5） 0.74                   30%    30% 30% 30%
胺酯樹脂（A6） 0.54                      30%         
胺酯樹脂（A7） 1.86                                 
胺酯樹脂（A8） 1.31                                 
胺酯樹脂（A9） 0.69    30%                           
單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B） MIRAMER M170 5.32 -56                      10%      
MIRAMER M166 1.60 -45                              
PLACCEL FA2D 2.91 -40                              
MIRAMER M164 2.22 -28 30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%         
MIRAMER M1122 3.94 6                              
MIRAMER M140 5.21 7                      40%      
Viscoat#200 5.00 27 30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%    30% 30%
MIRAMER M1142 3.73 33                      10%      
MIRAMER M1155 4.76 65                              
Fancryl FA-513AS 4.85 120                              
ACMO 7.08 145 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10%
多官能（甲基）丙烯酸系化合物 MIRAMER M210 6.41                            30%   
MIRAMER M2100 2.58                               30%
光聚合起始劑 Omnirad 819       1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2% 1.2%
樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基濃度 [mmol/g]    3.08 3.23 3.32 3.26 3.24 3.10 3.04 3.92 4.35 3.20
評價結果 蕭氏硬度A（未後硬化）       44 45 56 53 50 46 42 54 95 80
蕭氏硬度A       50 58 61 60 58 50 50 58 100 83
拉伸強度 [MPa]    1.4 3.8 7.1 3.1 2.9 2.0 3.6 2.5 23.2 11.0
撕裂強度 [kN/m]    3.5 7.9 14.2 13.6 12.8 10.4 3.5 13.0 65.3 45.0
壓縮永久變形率 [%]    4.3 1.5 8.8 3.7 2.5 1 5.1 2.1 90.9 65
根據上述表之結果，可確認本發明之硬化性樹脂組成物能夠形成不僅具有柔軟之觸感，並且撕裂強度及回復力亦優異之硬化物。 另一方面，確認了單官能（甲基）丙烯酸系化合物之摻合量相對於樹脂固形物成分100質量份未達50質量份之比較例1及比較例2之硬化性樹脂組成物形成了具有較硬之質感，且回復力較低之硬化物。
無
無

Claims (12)

  1. 一種光造形用硬化性樹脂組成物，其含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑， 上述胺酯樹脂（A）係分子內具有至少2個（甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸系化合物， 上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量相對於樹脂固形物成分100質量份為50～85質量份之範圍。
  2. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其不含除了上述胺酯樹脂（A）以外之多官能（甲基）丙烯酸系化合物。
  3. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-1）， 上述化合物（B-1）之聚合物之玻璃轉移溫度未達10℃。
  4. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-2）， 上述化合物（B-2）之聚合物之玻璃轉移溫度為10℃以上且未達50℃。
  5. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B-3）， 上述化合物（B-3）之聚合物之玻璃轉移溫度為50℃以上。
  6. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，樹脂固形物成分中之（甲基）丙烯醯基之濃度為2～4 mmol/g之範圍。
  7. 如請求項1之光造形用硬化性樹脂組成物，其中，上述胺酯樹脂（A）中之丙烯醯基之濃度為0.5～2 mmol/g之範圍。
  8. 一種光造形用硬化性樹脂組成物，其含有胺酯樹脂（A）、單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）、及光聚合起始劑， 上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）之含量相對於樹脂固形物成分100質量份為50～85質量份之範圍， 上述單官能（甲基）丙烯酸系化合物（B）至少含有結構彼此不同之2種單官能（甲基）丙烯酸系化合物， 上述2種單官能（甲基）丙烯酸系化合物之中，一單官能（甲基）丙烯酸系化合物之聚合物之玻璃轉移溫度未達10℃，另一單官能（甲基）丙烯酸系化合物之聚合物之玻璃轉移溫度為10℃以上。
  9. 一種硬化物，其係請求項1至8中任一項之光造形用硬化性樹脂組成物之硬化反應物。
  10. 如請求項9之硬化物，其以活性能量線之照射作為硬化條件。
  11. 如請求項9之硬化物，其依據ASTM D395-03之壓縮永久變形率為60%以下。
  12. 一種立體造形物，其係由請求項9之硬化物所構成。
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