TW202336150A - 樹脂組合物、成形品、及顆粒 - Google Patents

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黒田達也
樋渡有希
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Abstract

本發明提供一種包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑且耐衝擊性優異之樹脂組合物、以及由樹脂組合物所形成之成形品、車輛外裝零件及顆粒。本發明係一種樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且關於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環，進行操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值、及/或第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。

Description

樹脂組合物、成形品、及顆粒
本發明係關於一種樹脂組合物、成形品、車輛外裝零件及顆粒。尤其是關於一種包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之樹脂組合物。
聚酯樹脂具有機械性能、電特性、加工特性等優異之優點，被廣泛用於各種用途。 作為聚酯樹脂，已知有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂或聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。尤其是對包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之樹脂組合物進行了研究(專利文獻1～3)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2019/217680號 [專利文獻2]日本專利特開2018-203932號公報 [專利文獻3]國際公開第2020/246335號
[發明所欲解決之問題]
此處，關於包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之樹脂組合物，瞭解到有時耐衝擊性存在問題。 本發明係以解決該課題為目的者，目的在於提供一種包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑且耐衝擊性優異之樹脂組合物、以及由上述樹脂組合物所形成之成形品、車輛外裝零件及顆粒。 [解決問題之技術手段]
基於上述課題，本發明者進行了研究，結果發現，藉由使用規定之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，能夠解決上述課題。具體而言，藉由下述手段，上述課題得以解決。 ＜1＞一種樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值、及/或進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。 ＜2＞如＜1＞所記載之樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。 ＜3＞如＜1＞所記載之樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑， 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。 ＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂於源自二羧酸成分之所有單元中，以0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下之比率包含源自間苯二甲酸之單元。 ＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度為0.60 dL/g以上(較佳為超過0.70 dL/g)。 ＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含再生品。 ＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含原料之至少一部分為源自生物之原料之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。 ＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中無機填充劑包含纖維狀無機填充劑。 ＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，以0.01～10質量份之比率包含成核劑。 ＜10＞如＜9＞所記載之樹脂組合物，其中成核劑包含脂肪酸之鹼金屬鹽。 ＜11＞如＜10＞所記載之樹脂組合物，其中上述成核劑之含量為0.05～1質量份。 ＜12＞如＜10＞所記載之樹脂組合物，其中上述成核劑之含量為0.1～0.6質量份。 ＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一項所記載之樹脂組合物，其相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～6質量份之比率包含碳黑。 ＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一項所記載之樹脂組合物，其相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10.0質量份之比率包含反應性化合物。 ＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一項所記載之樹脂組合物，其用於車輛零件。 ＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一項所記載之樹脂組合物，其用於車輛外裝零件。 ＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一項所記載之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂係源自二羧酸成分之所有單元中0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下經間苯二甲酸改性者， 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度為0.60 dL/g以上(較佳為超過0.70 dL/g)， 無機填充劑包含纖維狀無機填充劑， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10質量份之比率包含成核劑， 成核劑包含脂肪酸之鹼金屬鹽， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～6質量份之比率包含碳黑， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10質量份之比率包含環氧化合物。 ＜18＞如＜17＞所記載之樹脂組合物，其中上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含再生品。 ＜19＞一種成形品，其係由如＜1＞至＜18＞中任一項所記載之樹脂組合物所形成。 ＜20＞一種車輛外裝零件，其係由如＜1＞至＜18＞中任一項所記載之樹脂組合物所形成。 ＜21＞一種顆粒，其係如＜1＞至＜18＞中任一項所記載之樹脂組合物之顆粒。 [發明之效果]
根據本發明，能夠提供一種包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑且耐衝擊性優異之樹脂組合物、以及由上述樹脂組合物所形成之成形品、車輛外裝零件及顆粒。
以下，對本發明之實施方式(以下，簡稱為「本實施方式」)進行詳細說明。再者，以下之本實施方式係用以說明本發明之例示，本發明並不僅限定於本實施方式。 再者，本說明書中「～」係於包含其前後記載之數值作為下限值及上限值之含義下使用。 本說明書中，各種物性值及特性值除非特別敍述，否則為23℃下之值。 本說明書中，重量平均分子量及數量平均分子量除非特別敍述，否則為藉由GPC(凝膠滲透層析)法所測定之聚苯乙烯換算值。 於按本說明書所示之標準說明之測定方法等每年不同之情形時，除非特別敍述，否則基於2021年1月1日時間點之標準。
本實施方式之樹脂組合物之特徵在於，包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環，進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值、及/或進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。 藉由設為此種構成，可獲得耐衝擊性優異之成形品。推測可獲得耐衝擊性優異之成形品之原因在於，樹脂容易結晶化。
本實施方式之樹脂組合物較佳為，關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環，至少進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值未達3 J/g。藉由設為此種構成，可獲得耐衝擊性優異之成形品。推測可獲得耐衝擊性優異之成形品之原因在於，樹脂容易結晶化。
進而，本實施方式之樹脂組合物亦較佳為至少進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g。
本實施方式之樹脂組合物較佳為，進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值、及進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值分別未達3 J/g。 藉由設為此種構成，可獲得耐衝擊性優異之成形品。可獲得耐衝擊性優異之成形品之原因在於，樹脂容易結晶化。
＜聚對苯二甲酸乙二酯樹脂＞ 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂係以二羧酸及二醇作為主要結構單元之樹脂。關於本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環，進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(以下，有時記載為「ΔH Tc1-1st」)之絕對值、及/或進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(以下，有時記載為「ΔH Tc1-2nd」)之絕對值未達3 J/g。即，較佳為至少於第1循環中不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-1st)，或至少於第2循環中不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-2nd)，更佳為至少於第1循環中不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-1st)，進而較佳為於第1循環及第2循環兩者中均不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-1st及Tc1-2nd)。
藉由使用此種特定聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，樹脂容易結晶化，因此有可獲得耐衝擊性優異之成形品之傾向。 作為此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(以下，有時記載為「PET」)，可使用原生品(以下，有時記載為「原生PET」)、再生品(以下，有時記載為「再生PET」)、源自生物之產品(以下，有時記載為「生物PET」)及其等之混合物。再者，所謂生物PET係指原料之至少一部分源自生物資源(生質)之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。 作為再生PET，可例舉：藉由將所回收之使用過之PET瓶或膜等進行粉碎、水洗淨或鹼洗淨且以纖維等進行再利用之材料再生而獲得者、藉由化學再生(化學分解法)獲得者及藉由機械再生所獲得者等。 化學再生係將所回收之使用過之PET瓶或膜等進行化學分解，恢復至原料級別，再次合成聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。另一方面，機械再生係藉由更嚴格地進行上述材料再生中之鹼洗淨，或於高溫下進行真空乾燥等，能夠較材料再生更確實地去除聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之污漬的方法。 例如，自使用過之PET瓶去除異物後，進行粉碎、洗淨，其次利用擠出機使其顆粒化後，於約120～150℃環境下結晶化，進而其後於氮氣氣流下或高減壓下在約210℃環境下進行固相聚合，而獲得再生PET。 作為生物PET，可例舉：將作為PET之原料的單乙二醇替換為源自可食、非可食植物之原料，具有代表性的是源自甘蔗之生物原料而製造之PET。
又，本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為上述第1循環之降溫時之結晶熱(以下，有時記載為「ΔH Tc2-1st」)之絕對值為3 J/g以上。即，較佳為具有明確之降溫時結晶化溫度(Tc2-1st)。藉由使用此種樹脂，容易結晶化，又，有脫模性變好，成形性變得更好之傾向。又，上述Tc2-1st較佳為160℃以上，更佳為170℃以上。藉由為上述下限值以上，容易結晶化，又，有脫模性進一步提昇之傾向。又，上述Tc2-1st較佳為195℃以下，更佳為186℃以下。藉由設為上述上限值以下，有成形收縮率進一步變小之傾向。 作為此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，較佳為再生PET、尤其是源自PET瓶之再生PET。
又，本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為上述第1循環之熔點(Tm-1st)為254℃以下，更佳為252℃以下，進而較佳為250℃以下，進而亦可為245℃以下、242℃以下。藉由設為上述上限以下，能夠於更低之樹脂溫度下成形，因此有成形性進一步提昇之傾向。又，有作為樹脂組合物之韌性提昇之傾向。下限值較佳為230℃以上，更佳為235℃以上。藉由設為上述下限值以上，有脫模性進一步提昇之傾向。又，有作為樹脂組合物之剛性提昇之傾向。再者，於觀察2個以上熔解峰之情形時，以較低之溫度作為熔點(Tm-1st)。
又，本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為上述第2循環之降溫時之結晶熱(以下，有時記載為「ΔH Tc2-2nd」)之絕對值為3 J/g以上。即，較佳為具有明確之降溫時結晶化溫度(Tc2-2nd)。藉由設為此種構成，容易結晶化，又，有脫模性變好，成形性變得更好之傾向。又，上述第2循環之降溫時結晶化溫度(Tc2-2nd)較佳為150℃以上，更佳為160℃以上。藉由設為上述下限值以上，容易結晶化，又，脫模性變好。又，上述Tc2-2nd較佳為190℃以下，更佳為185℃以下，進而較佳為180℃以下，進一步較佳為175℃以下，進而亦可為170℃以下。藉由設為上述上限值以下，有成形收縮率變小之傾向。 作為此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，較佳為再生PET、尤其是源自PET瓶之再生PET。
又，本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的上述第2循環之熔點(Tm-2nd)較佳為254℃以下，更佳為252℃以下，進而較佳為250℃以下。藉由設為上述上限值以下，能夠於更低之樹脂溫度下成形，因此有成形性進一步提昇之傾向。上述Tm-2nd之下限值較佳為230℃以上，更佳為235℃以上。藉由設為上述下限值以上，有脫模性進一步提昇之傾向。再者，於觀察到2個以上熔解峰之情形時，以較低之溫度作為熔點(Tm-2nd)。
本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為上述第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值未達3 J/g，且上述第1循環之降溫時之結晶熱(ΔH Tc2-1st)之絕對值為3 J/g以上。即，較佳為不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-1st)且具有明確之降溫時結晶化溫度(Tc2-1st)。藉由使用此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，能夠進一步發揮脫模性變好，表面外觀提昇之效果。
進而，本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為上述第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，且上述第2循環之降溫時之結晶熱(ΔH Tc2-2nd)之絕對值為3 J/g以上。即，較佳為於第2循環中不顯示明確之升溫時結晶化溫度(Tc1-2nd)，且於第2循環中具有明確之降溫時結晶化溫度(Tc2-2nd)。藉由使用此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，能夠發揮脫模性變好，表面外觀提昇之效果。 作為此種聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，較佳為再生PET、尤其是源自PET瓶之再生PET。
另一方面，一般之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(例如原生聚對苯二甲酸乙二酯樹脂)於第1循環中顯示明確之升溫時之結晶化溫度(Tc1-1st)，且結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值為3 J/g以上。又，一般之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂有於第2循環中顯示明確之升溫時之結晶化溫度(Tc1-2nd)之傾向，與此相對，作為再生品之聚對苯二甲酸乙二酯有不顯示之傾向。進而，一般之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂有不顯示明確之第1循環之降溫時之結晶化溫度(Tc2-1st)之傾向，與此相對，作為再生品之聚對苯二甲酸乙二酯有顯示之傾向。又，一般之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂有不顯示明確之第2循環之降溫時之結晶化溫度(Tc2-2nd)之傾向，與此相對，作為再生品之聚對苯二甲酸乙二酯有顯示之傾向。
又，本實施方式之樹脂組合物較佳為包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，該聚對苯二甲酸乙二酯樹脂於源自二羧酸成分之所有單元中，源自間苯二甲酸之單元(以下，有時記載為「間苯二甲酸單元」)為0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下。藉由使用此種特定之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，能夠抑制整體之結晶化，結果，有獲得成形收縮率變小、對模具之依附減輕、脫模性更高之成形品之傾向。 上述間苯二甲酸單元之比率於源自二羧酸成分之所有單元中，較佳為0.7莫耳%以上，更佳為0.9莫耳%以上，進而較佳為1.1莫耳%以上，進一步較佳為1.3莫耳%以上，進一步更佳為1.5莫耳%以上。藉由設為上述下限值以上，有成形收縮率變小，對模具之依附減輕，脫模性提昇之傾向。又，上述間苯二甲酸單元之比率於源自二羧酸成分之所有單元中，較佳為10.0莫耳%以下、8.0莫耳%以下、5.0莫耳%以下、4.0莫耳%以下、3.5莫耳%以下，更佳為3.0莫耳%以下，進而較佳為2.5莫耳%以下，進一步較佳為2.3莫耳%以下，進一步更佳為2.0莫耳%以下。藉由設為上述上限值以下，有成形品之剛性或彎曲強度變高之傾向。
聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度較佳為0.50 dL/g以上，更佳為0.60 dL/g以上，進而較佳為0.63 dL/g以上，進一步較佳為超過0.70 dL/g，進一步更佳為0.73 dL/g以上，進而更佳為超過0.76 dL/g，尤佳為0.78 dL/g以上，尤其更佳為0.80 dL/g以上。藉由設為上述下限值以上，樹脂自身之伸長率亦提昇，有所獲得之成形品之收縮率變小之傾向，又，有耐衝擊性提昇之傾向。推測其原因在於，由於分子量變大，故分子之交聯容易增加。又，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度較佳為2.0 dL/g以下，更佳為1.5 dL/g以下，進而較佳為1.2 dL/g以下，進一步較佳為0.95 dL/g以下，進一步更佳為0.85 dL/g以下。藉由設為上述上限值以下，熔融混練時或成形時之熔融黏度不會過高，有對擠出機或成形機之負荷降低之傾向。 於本實施方式之樹脂組合物包含2種以上聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之情形時，固有黏度設為混合物之固有黏度。
本實施方式之樹脂組合物中，尤其是於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含源自間苯二甲酸之單元，且聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之源自二羧酸成分之所有單元中，源自間苯二甲酸之單元為0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下，且固有黏度為0.60 dL/g以上(較佳為超過0.70 dL/g)之情形時，有能夠更有效地達成較低之成形品收縮率之傾向，有進一步提昇耐衝擊性之傾向。
聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之依據JIS K7210(溫度265℃、荷重5 kgf)所測定之熔體體積流動速率(MVR)更佳為10 cm 3/10分鐘以上、20 cm 3/10分鐘以上，又，較佳為150 cm 3/10分鐘以下，更佳為100 cm 3/10分鐘以下。
作為本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂中之對苯二甲酸及間苯二甲酸以外之酸成分，可例舉：萘二羧酸、4,4'-二苯基碸二羧酸、4,4'-聯苯二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,3-伸苯基二氧基二乙酸及其等之結構異構物、丙二酸、琥珀酸、己二酸等二羧酸及其衍生物、對羥基苯甲酸、乙醇酸等含氧酸或其衍生物。 本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為對苯二甲酸單元及間苯二甲酸單元占所有二羧酸單元之80莫耳%以上，更佳為占95莫耳%以上，進而較佳為占98莫耳%以上，進一步較佳為占99莫耳%以上。
作為本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂中之乙二醇以外之二醇成分，可例舉：1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇、環己烷二甲醇等脂環式二醇、雙酚A、雙酚S等芳香族二羥基化合物衍生物等。 本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為乙二醇單元占所有二醇單元之80莫耳%以上，更佳為占95莫耳%以上，進而較佳為占98莫耳%以上，進一步較佳為占99莫耳%以上。
進而，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂亦可為使分支成分以例如1.0莫耳%以下、較佳為0.5莫耳%以下、進而較佳為0.3莫耳%以下共聚而成者，上述分支成分例如有：如1,2,3-丙三甲酸、三蜜蠟酸、偏苯三甲酸等之三官能、或如均苯四甲酸之四官能之具有酯形成能力之酸、或者如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等之三官能或四官能之具有酯形成能力之醇。
本實施方式中所使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂較佳為對苯二甲酸單元、間苯二甲酸單元、及乙二醇單元占除末端基以外之所有單元之90莫耳%以上，更佳為95莫耳%以上，進而較佳為98莫耳%以上，進一步較佳為99莫耳%以上。
又，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之末端羧基量只要適當選擇來決定即可，通常為60 eq/ton以下，較佳為50 eq/ton以下，進而較佳為45 eq/ton以下。再者，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之末端羧基濃度係藉由使聚對苯二甲酸乙二酯樹脂0.5 g溶解於苄醇25 mL中，使用氫氧化鈉之0.01莫耳/L苄醇溶液進行滴定而求出之值。 作為調整末端羧基量之方法，只要藉由調整聚合時之原料添加比、聚合溫度、減壓方法等聚合條件之方法、或使末端封端劑反應之方法等先前公知之任意方法來進行即可。
作為本實施方式中使用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，就使本實施方式之樹脂組合物成形所獲得之成形品之耐霧性、外觀、褶皺轉印性變好之方面而言，較佳為使用再生PET、尤其是源自PET瓶之再生PET。 推定其原因在於，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂通常包含線狀低聚物或環狀低聚物，環狀三聚物、環狀四聚物、環狀五聚物為主成分，但於再生PET之情形時，於再生過程中該等環狀低聚物之量減少。又，尤其是源自瓶之再生PET於再生過程中如上所述會經過結晶化或固相聚合等加熱處理步驟，因此推定環狀低聚物之量進一步減少。 作為源自PET瓶之再生PET等再生PET，較佳為環狀低聚物(環狀三聚物、環狀四聚物、環狀五聚物)之合計量為1.1質量%以下，進而較佳為0.9質量%以下，尤佳為0.7質量%以下。下限值並無特別限定，實際為0.1質量%以上。 進而，再生PET中之環狀三聚物量較佳為0.8質量%以下，更佳為0.6質量%以下，尤佳為0.5質量%以下。下限值並無特別規定，實際為0.1質量%以上。藉由設為上述上限值以下，成形時之氣體產生量得到抑制，成形品之外觀變好。 再者，環狀低聚物量係將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂0.1 g溶於能夠溶解其之氯仿等溶劑中，進行溶解、再沈澱，對上清液進行過濾後，藉由高效液相層析法(HPLC)進行測定。又，定量係藉由單點絕對校準線法來實施，設為DMT(對苯二甲酸二甲酯)換算值。
又，源自PET瓶之再生PET等再生PET有時含有作為雜質之金屬元素。作為金屬元素，可例舉鐵、鈣、鈉、鈦等。鐵、鈣、鈉、鈦等金屬元素於本實施方式之樹脂組合物中作為結晶成核劑發揮作用，推定其有助於提昇使上述樹脂組合物成形所獲得之成形品之脫模性。 作為此種再生PET，例如可例舉含有鐵元素0.2 μg/g以上者、含有0.6 g/g以上者、含有0.8 μg/g以上者、進而含有1.6 μg/g以上者。上限值例如實際為20 μg/g以下。 作為上述再生PET，較佳為含有鐵元素0.8 μg/g以上者，更佳為含有1.2 μ/g以上者，進而較佳為含有1.6 μg/g以上者，進一步較佳為含有2.0 μg/g以上者。藉由設為上述下限值以上，有成形時之脫模性提昇之傾向。又，作為上述再生PET，較佳為含有鐵元素50 μg/g以下者，更佳為含有20 μ/g以下者，進而較佳為含有10 μg/g以下者，進一步較佳為含有5 μg/g以下者。藉由設為上述上限值以下，有成形品之絕緣性提昇，進而外觀提昇之傾向。 作為此種再生PET，例如可例舉含有鈣元素0.4 μg/g以上者、含有0.8 μg/g以上者、含有1.5 μg/g以上者、進而含有2.0 μg/g以上者。上限值例如實際為300 μg/g以下。 作為此種再生PET，例如可例舉含有鈉元素0.4 μg/g以上者、含有0.6 μg/g以上者、含有1.2 μg/g以上者、進而含有1.6 μg/g以上者。上限值例如實際為20 μg/g以下。 作為此種再生PET，例如可例舉含有鈦元素0.4 μg/g以上者、含有0.6 μg/g以上者、含有1.2 μg/g以上者、進而含有1.6 μg/g以上者。上限值例如實際為20 μg/g以下。 再者，再生PET中之金屬元素之定性/半定量分析(μg/g)係藉由ICP發光分析法來進行。於此情形時，作為預處理，稱量試樣200 mg，進行凱氏濕式分解(硫酸/硝酸、硫酸/過氧化氫)，定容為50 mL，繼而藉由酸濃度匹配單點校準法進行ICP發光分析。ICP發光分析可使用Thrmo Fisher Scientific公司製造之「iCAP76000uo」，藉由軸向/徑向(axial/radial)測光來進行。
本實施方式之樹脂組合物中之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之含量較佳為樹脂組合物之40質量%以上，更佳為42質量%以上，進而較佳為43質量%以上，進一步較佳為45質量%以上，進一步更佳為48質量%以上。藉由設為上述下限值以上，有樹脂之褶皺轉印性、成形品之外觀變得更好之傾向。又，本實施方式之樹脂組合物中之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之含量較佳為樹脂組合物之60質量%以下，更佳為57質量%以下，進而較佳為54質量%以下，進一步較佳為50質量%以下。藉由設為上述上限值以下，有耐衝擊性進一步提昇之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂各自僅1種，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
本實施方式之樹脂組合物可包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂以外之聚酯樹脂、進而可包含聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，亦可不含。本實施方式中之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、進而聚對苯二甲酸乙二酯樹脂以外之聚酯樹脂之含量未達樹脂組合物中所含之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之含量之10質量%，較佳為9質量%以下。又，於本實施方式之樹脂組合物包含聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之情形時，其含量之下限值較佳為1質量%以上。 又，本實施方式之樹脂組合物中，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之含量較佳為超過樹脂組合物中所含之熱塑性樹脂成分之90質量%，更佳為95質量%以上，又，為100質量%以下。 所謂熱塑性樹脂成分，可例示：聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、及視需要調配之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂以外之聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂等聚酯樹脂以外之熱塑性樹脂。
＜無機填充劑＞ 本實施方式之樹脂組合物於樹脂組合物中進而以40質量%以上之比率包含無機填充劑。藉由包含無機填充劑，所獲得之成形品之機械強度提昇，並且亦可有效地減小成形收縮率。
無機填充劑可為纖維狀無機填充劑，亦可為非纖維狀無機填充劑，較佳為纖維狀無機填充劑。
纖維狀無機填充劑可為短纖維，亦可為長纖維。 纖維狀無機填充劑之原料可例舉：玻璃、碳(碳纖維等)、氧化鋁、硼、陶瓷、金屬(鋼等)等無機物、及植物(包含洋麻(Kenaf)、竹等)、芳香族聚醯胺、聚甲醛、芳香族聚醯胺、聚對伸苯基苯并二㗁唑、超高分子量聚乙烯等有機物等，較佳為玻璃。
本實施方式中之樹脂組合物較佳為包含玻璃纖維作為纖維狀無機填充劑。 玻璃纖維選自A玻璃、C玻璃、E玻璃、R玻璃、D玻璃、M玻璃、S玻璃等玻璃組成，尤佳為E玻璃(無鹼玻璃)。 玻璃纖維係指沿長度方向呈直角切斷之剖面形狀為真圓狀或多邊形狀之纖維狀之材料。玻璃纖維之單纖維之數量平均纖維直徑通常為1～25 μm，較佳為5～17 μm。藉由將數量平均纖維直徑設為1 μm以上，有樹脂組合物之成形加工性進一步提昇之傾向。藉由將數量平均纖維直徑設為25 μm以下，有所獲得之結構體之外觀提昇，補強效果亦提昇之傾向。玻璃纖維可為單纖維或將複數根單纖維撚合而成者。 玻璃纖維之形態可為將單纖維或由複數根單纖維撚合而成者連續地捲取而得之玻璃粗紗、整齊地切成長度1～10 mm之切股(即，數量平均纖維長1～10 mm之玻璃纖維)、粉碎成長度10～500 μm左右之磨碎纖維(即，數量平均纖維長10～500 μm之玻璃纖維)等之任一者，較佳為整齊地切成長度1～10 mm之切股。玻璃纖維亦可併用形態不同者。 又，作為玻璃纖維，亦較佳為具有異形剖面形狀者。該異形剖面形狀係指與纖維之長度方向呈直角之剖面之長徑/短徑比所表示之扁平率例如為1.5～10，其中較佳為2.5～10，進而較佳為2.5～8，尤佳為2.5～5。
為了於不明顯損壞本實施方式中之樹脂組合物之特性之範圍內提昇與樹脂成分之親和性，玻璃纖維例如亦可為經矽烷系化合物、環氧系化合物、胺基甲酸酯系化合物等進行表面處理者、進行氧化處理者。
無機填充劑亦可為非纖維狀無機填充劑。藉由包含非纖維狀無機填充劑，剛性或耐熱性之提昇及成形時收縮之各向異性之降低效果提昇。 作為非纖維狀無機填充劑，意指纖維以外之形狀之無機填充劑，較佳為板狀無機填充劑或粒子狀無機填充劑，更佳為粒子狀無機填充劑。 作為非纖維狀無機填充劑，可例舉碳酸鈣、滑石、雲母、二氧化矽、高嶺土、矽灰石、硫酸鋇、矽酸鋯、黏土、膨潤土、鋁碳酸鎂、硫酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、硫酸鎂、矽酸鈣、氧化鋁、玻璃珠、玻璃薄片、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鋇等，較佳為碳酸鈣、滑石、雲母、二氧化矽、高嶺土、硫酸鋇、矽酸鋯，更佳為碳酸鈣、滑石，尤佳為碳酸鈣。 又，本實施方式中使用之非纖維狀無機填充劑較佳為表面進行了酸處理，更佳為表面經脂肪酸進行了處理。 作為用於酸處理之酸，可例示脂肪酸、松脂酸、木質酸，較佳為碳數6～20之飽和或不飽和之脂肪酸。作為碳數6～20之飽和或不飽和之脂肪酸，例如可例舉硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、油酸、亞麻油酸等。
本實施方式中使用之非纖維狀無機填充劑的體積基準之平均粒徑較佳為5 μm以下，更佳為3 μm以下，進而較佳為1 μm以下，進一步較佳為0.8 μm以下，進一步更佳為0.5 μm以下，尤佳為0.3 μm以下。上述體積基準之平均粒徑下限值較佳為0.01 μm以上，更佳為0.08 μm以上。本實施方式中之體積基準之平均粒徑係將粒子形狀設為球，基於自氣體吸附等溫線解析之比表面積而算出。 再者，於非纖維狀無機填充劑為粒子狀以外之情形時，亦以假定為相同體積之粒子之情形時之粒徑作為本實施方式中之粒徑。
本實施方式之樹脂組合物中之無機填充劑(較佳為纖維狀無機填充劑)之含量為樹脂組合物之40質量%以上。進而較佳為41質量%以上，更佳為42質量%以上，進一步較佳為43質量%以上。藉由設為上述下限值以上，有樹脂組合物之耐衝擊性、強度進一步提昇之傾向。又，本實施方式之樹脂組合物中之無機填充劑(較佳為纖維狀無機填充劑)之含量較佳為樹脂組合物之60質量%以下，更佳為55質量%以下，進而較佳為50質量%以下，進一步較佳為48質量%以下，進一步更佳為47質量%以下。藉由設為上述上限值以下，有樹脂組合物之伸長率、收縮率之各向異性進一步提昇之傾向，有成形性進一步提昇之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種無機填充劑，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜其他成分＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可於不明顯損壞所期望之各物性之範圍內，視需要除上述者以外還含有其他成分。作為其他成分，可例舉聚對苯二甲酸乙二酯樹脂以外之聚酯樹脂或苯乙烯系樹脂等其他熱塑性樹脂或各種樹脂添加劑等。再者，其他成分可僅含有1種，亦可以任意之組合及比率含有2種以上。 作為樹脂添加劑，具體而言，可例舉脫模劑、穩定劑(熱穩定劑、光穩定劑)、著色劑(顏料、染料)、反應性化合物、成核劑、阻燃劑、阻燃助劑、填充劑、抗靜電劑、防霧劑、抗黏連劑、流動性改良劑、塑化劑、分散劑、抗菌劑等。 本實施方式之樹脂組合物中，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、及無機填充劑、以及視需要調配之成分之合計為100質量%。
＜＜苯乙烯系樹脂＞＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可包含苯乙烯系樹脂。 作為苯乙烯系樹脂，可例舉苯乙烯系單體之均聚物、苯乙烯系單體與能夠與苯乙烯系單體共聚之單體之共聚物等。所謂苯乙烯系單體，例如可例舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯。本實施方式中之苯乙烯系樹脂係單體單元中之50莫耳%以上為苯乙烯系單體。 作為苯乙烯系樹脂，更具體而言，可例舉：聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、耐衝擊性聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-丙烯酸系橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)、苯乙烯-IPN(Interpenetrating Polymer Networks，互穿聚合物網路)型橡膠共聚物等樹脂等。 本實施方式中，苯乙烯系樹脂較佳為丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、耐衝擊性聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-丙烯酸系橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)，更佳為丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)。
丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)中之苯乙烯單體之含有率較佳為50～95質量%，更佳為65～92質量%。
苯乙烯系樹脂之重量平均分子量通常為50,000以上，較佳為100,000以上，更佳為150,000以上，又，通常為500,000以下，較佳為400,000以下，更佳為300,000以下。又，數量平均分子量通常為10,000以上，較佳為30,000以上，更佳為50,000以上，又，較佳為500,000以下，更佳為300,000以下。
苯乙烯系樹脂之基於JIS K7210(溫度200℃、荷重5 kgf)所測定之熔體流動速率(MFR)較佳為0.1～30 g/10分鐘，更佳為0.5～25 g/10分鐘。若MFR為0.1 g/10分鐘以上，則有流動性提昇之傾向，若為30 g/10分鐘以下，則有耐衝擊性提昇之傾向。
作為此種苯乙烯系樹脂之製造方法，可例舉乳化聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或塊狀聚合法等公知方法。 苯乙烯系樹脂之詳細情況可參酌日本專利特開2017-052925號公報之段落0061～0069之記載、日本專利特開2017-052262號公報之段落0021～0031之記載、段落0057～0064之記載，該等內容被組入至本說明書中。
於本實施方式之樹脂組合物包含苯乙烯系樹脂之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之合計100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，進而較佳為1.0質量份以上，進一步較佳為2.0質量份以上，進一步更佳為3.0質量份以上。藉由設為上述下限值以上，有降低收縮率或抑制外觀不良之效果進一步提昇之傾向。又，關於上述苯乙烯系樹脂之含量之上限值，相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之合計100質量份，較佳為20.0質量份以下，更佳為15.0質量份以下，進而較佳為10.0質量份以下，進一步較佳為8.0質量份以下，進一步更佳為6.0質量份以下。藉由設為上述上限值以下，有抑制焊接強度或衝擊強度降低之效果進一步提昇之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種苯乙烯系樹脂，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜＜脫模劑＞＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可包含脫模劑。作為脫模劑，可例示褐煤酸酯蠟、聚烯烴蠟、高級脂肪酸、酯化合物、伸乙基雙硬脂醯胺等，較佳為選自褐煤酸酯蠟、聚烯烴蠟及伸乙基雙硬脂醯胺中之至少1種。 作為脫模劑，具體而言，可參酌日本專利特開2018-070722號公報之段落0063～0077之記載、日本專利特開2019-123809號公報之段落0090～0098之記載，該等內容被組入至本說明書中。 再者，本實施方式中使用之脫模劑之酸值較佳為30 mgKOH/g以下，又，較佳為0 mgKOH/g。 酸值係依照JIS K 0070-1992進行測定。
於本實施方式之樹脂組合物包含脫模劑之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.08質量份以上，進而較佳為0.3質量份以上。又，上述脫模劑之含量之上限值相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為5.0質量份以下，更佳為1.0質量份以下。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種脫模劑，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜＜穩定劑＞＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可包含穩定劑(光穩定劑及/或熱穩定劑)。 作為穩定劑，可例示受阻酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物、硫系穩定劑等。其等中，較佳為受阻酚系化合物及/或磷系化合物。 作為穩定劑，具體而言，可參酌日本專利特開2021-063196號公報之段落0067～0075之記載、日本專利特開2018-070722號公報之段落0046～0057之記載、日本專利特開2019-056035號公報之段落0030～0037之記載、國際公開第2017/038949號之段落0066～0078之記載，該等內容被組入至本說明書中。
於本實施方式之樹脂組合物包含穩定劑之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.3質量份以上。藉由設為上述下限值以上，有於熔融混練時或成形時、進而於作為成形體使用中之樹脂之熱劣化或氧化劣化之抑制效果進一步提昇之傾向。又，關於上述穩定劑之含量之上限值，相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為2.0質量份以下，更佳為1.5質量份以下。藉由設為上述上限值以下，能夠有效地抑制因穩定劑等添加劑之凝集等對外觀或物性所造成之不良影響。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種穩定劑，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜＜著色劑＞＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可包含著色劑(染料及/或顏料)。作為著色劑，可為染料，亦可為顏料，較佳為顏料。 作為著色劑，可為有機著色劑及無機著色劑之任一者。又，亦可為有彩色著色劑及無彩色著色劑之任一者。 作為著色劑，可例示日本專利特開2021-101020號公報之段落0121～0123之記載、日本專利特開2019-188393號公報之段落0088～0090之記載，該等內容被組入至本說明書中。 本實施方式之樹脂組合物較佳為含有碳黑。關於碳黑，其種類、原料種類、製造方法並無限制，爐黑、煙囪黑、乙炔黑、科琴黑等均可使用。其中，較佳為爐黑。
碳黑之DBP吸油量(單位：cm 3/100 g)較佳為40～300 cm 3/100 g。上限值更佳為200 cm 3/100 g以下，進而較佳為150 cm 3/100 g以下，亦可為100 cm 3/100 g以下。又，下限值更佳為50 cm 3/100 g以上，進而較佳為60 cm 3/100 g以上。藉由設為上述上下限值以內，有耐候試驗前後之色調變化(ΔE ＊)變小之傾向。再者，DBP吸收量(單位：cm 3/100 g)可依據JIS K6217進行測定。 碳黑之數量平均粒徑(單位：nm)較佳為10～60 nm。上限值較佳為60 nm以下，更佳為40 nm以下，進而較佳為30 nm以下，進一步較佳為25 nm以下。下限值較佳為10 nm以上，更佳為13 nm以上，進而較佳為16 nm以上，進一步較佳為19 nm以上。藉由設為上述上下限值以內，耐候試驗前後之色調變化(ΔE ＊)變小，碳黑之分散性提昇，成形品之機械強度進一步提昇。關於數量平均粒徑，可藉由ASTM D3849標準(利用碳黑之標準試驗法-電子顯微鏡法之形態特徵賦予)所記載之程序獲取凝聚體放大圖像，自該凝聚體圖像測定作為單位構成粒子之3,000個之粒徑，進行算術平均而求出。
碳黑藉由調配成與熱塑性樹脂、較佳為聚酯樹脂、更佳為聚對苯二甲酸丁二酯樹脂及/或聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、進而較佳為聚對苯二甲酸乙二酯樹脂預先混合而成之母料，有成形品之機械強度進一步提昇之傾向、耐候性進一步提昇之傾向，故較佳。
於本實施方式之樹脂組合物包含著色劑之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上。藉由設為上述下限值以上，能夠更有效地發揮著色效果。又，關於上述著色劑之含量之上限值，相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為6質量份以下，更佳為4質量份以下，進而較佳為3質量份以下，進一步較佳為2質量份以下，進一步更佳為1質量份以下。藉由設為上述上限值以下，有所獲得之成形品之機械強度進一步提昇之傾向。
於本實施方式之樹脂組合物包含碳黑之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上，進一步較佳為0.5質量份以上，進一步更佳為1質量份以上，亦可為2質量份以上、3質量份以上。藉由設為上述下限值以上，有更有效地發揮著色效果之傾向，有成形時之脫模性提昇之傾向。又，關於上述著色劑之含量之上限值，相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為6質量份以下，更佳為5質量份以下，進而較佳為4質量份以下，進一步較佳為3質量份以下。藉由設為上述上限值以下，有所獲得之成形品之機械強度進一步提昇之傾向，有耐候試驗前後之色調差變小之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種著色劑，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜＜反應性化合物＞＞ 本實施方式之樹脂組合物亦可包含反應性化合物。作為反應性化合物，較佳為選自由碳二醯亞胺化合物、環氧化合物、具有㗁唑啉基(環)之化合物、具有㗁𠯤基(環)之化合物、具有羧酸之化合物、及具有醯胺基之化合物所組成之群中之1種以上，尤其當為環氧化合物時有成形品之機械強度提昇之傾向，故較佳。 作為環氧化合物，可為單官能環氧化合物，亦可為多官能環氧化合物，較佳為多官能環氧化合物。作為多官能環氧化合物，例如可良好地使用雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、酚醛清漆型環氧化合物、脂環化合物型二環氧化合物、縮水甘油醚類、環氧化聚丁二烯，更具體而言，雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、酚醛清漆型環氧化合物、乙烯基環己烯二氧化物、二環戊二烯氧化物等脂環化合物型環氧化合物之任一者。其中，較佳為酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A型環氧化合物，進而，就提昇成形品之機械強度及耐濕熱性而言，較佳為雙酚A型環氧化合物。 於本實施方式之樹脂組合物包含環氧化合物之情形時，就流動性、成形品之機械強度之觀點而言，其環氧當量較佳為1～1000 g/eq，更佳為50～800 g/eq，進而較佳為100～500 g/eq，進一步較佳為150～300 g/eq。藉由設為上述範圍，成形品之機械強度提昇，耐濕熱性提昇，故較佳。 於本實施方式之樹脂組合物包含環氧化合物之情形時，就流動性之觀點而言，其數量平均分子量(Mn)較佳為100～10000，更佳為200～5000，進一步較佳為300～1000。藉由設為上述範圍，組合物之流動性提昇，成形品之機械強度提昇，故較佳。 又，環氧化合物亦可為以含縮水甘油基之化合物作為構成成分之共聚物。例如可例舉α,β-不飽和酸之縮水甘油酯與選自由α-烯烴、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、苯乙烯所組成之群中之一種或兩種以上之單體的共聚物。
除上述以外，作為反應性化合物，可參酌日本專利特開2020-199755號公報之段落0038～0050、日本專利特開2020-125468號公報之段落0043之記載，其內容被組入至本說明書中。
於本實施方式之樹脂組合物包含反應性化合物(較佳為環氧化合物)之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上，進而更佳為0.3質量份以上，尤佳為0.5質量份以上，亦可為0.7質量份。藉由設為上述下限值以上，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂與反應性化合物反應，藉此有成形品之機械強度進一步提昇之傾向。又，關於上述反應性化合物(較佳為環氧化合物)之含量之上限值，相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為10.0質量份以下，更佳為7.0質量份以下，進而較佳為4.0質量份以下，進而更佳為2.0質量份以下，尤佳為1.0質量份以下。藉由設為上述上限值以下，有耐候試驗前後之變色變小之傾向，有抑制組合物增黏之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種反應性化合物，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
＜＜成核劑＞＞ 為了調整結晶化速度，本實施方式之樹脂組合物亦可包含成核劑。成核劑之種類並無特別限定，可為無機成核劑，亦可為有機成核劑，更佳為有機成核劑。 作為無機成核劑，可例舉滑石、氮化硼、雲母、高嶺土、硫酸鋇、磷酸鈉、氮化矽及二硫化鉬等，其中較佳為滑石、硫酸鋇、磷酸鈉及氮化硼，進而，滑石有提高樹脂組合物之剛性之傾向，故更佳。
作為有機成核劑，較佳為有機鹼金屬鹽，更佳為芳香族羧酸或脂肪酸之鹼金屬鹽，進而較佳為脂肪酸(較佳為碳數5～50之脂肪酸)之鹼金屬鹽(較佳為鈉鹽、鉀鹽，更佳為鈉鹽)。作為有機成核劑之具體例，可例舉離子聚合物、苯甲酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、山萮酸鈉、褐煤酸鈉，其中更佳為硬脂酸鈉、山萮酸鈉、褐煤酸鈉，褐煤酸鈉有使樹脂組合物之剛性與韌性之平衡性良好之傾向，故進而較佳。 再者，本實施方式中使用之成核劑之酸值較佳為10 mgKOH/g以下，又，較佳為0 mgKOH/g以上。 酸值係依照JIS K 0070-1992進行測定。
於本實施方式之樹脂組合物包含成核劑之情形時，其含量相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上，根據用途，例如尤其於要求脫模性之用途中，進一步較佳為0.15質量份以上，亦可為0.2質量份以上。藉由設為上述下限值以上，有成形品之脫模性、機械強度提昇之傾向。 上述含量之上限相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為10質量份以下，更佳為8質量份以下，進而較佳為6質量份以下，進一步較佳為4質量份以下，更佳為3質量份以下，進一步較佳為1質量份以下，進一步更佳為0.8質量份以下，根據用途，例如於要求成形收縮率較小之用途中，進而更佳為0.6質量份以下，進而可為0.5質量份以下、0.4質量份以下，亦可為0.3質量份以下。藉由設為上述上限值以下，可抑制組合物之分解，藉此有提昇機械強度之傾向。又，有濕熱試驗後之強度保持率變高之傾向。
於本實施方式之樹脂組合物包含脂肪酸之鹼金屬鹽(較佳為褐煤酸鈉)之情形時，其含量較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，進而較佳為0.1質量份以上，根據用途，例如於尤其要求脫模性之用途中，進一步較佳為0.15質量份以上，亦可為0.2質量份以上。藉由設為上述下限值以上，有成形品之脫模性、機械強度提昇之傾向。關於上述含量之上限，相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，較佳為1.0質量份以下，更佳為0.6質量份以下，進而較佳為0.5質量以下，亦可為0.4質量份以下。藉由設為上述上限值以下，可抑制組合物之分解，機械強度提昇。又，有濕熱試驗後之強度保持率變高之傾向，有不易發生因增黏所導致之成形不良之傾向。藉由使用生物PET或再生PET作為聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，有能夠減少組合物之成核劑量之傾向。藉由減少成核劑量，機械強度提昇，進而有能夠提高濕熱試驗後之強度保持率之傾向。 本實施方式之樹脂組合物可僅包含1種成核劑，亦可包含2種以上。於包含2種以上之情形時，較佳為合計量處於上述範圍。
於本實施方式之樹脂組合物包含反應性化合物(較佳為環氧化合物)及脂肪酸之鹼金屬鹽之情形時，其含量之質量比率[反應性化合物(較佳為環氧化合物)/脂肪酸之鹼金屬鹽]較佳為0.1～10，進而較佳為0.3～5，進一步較佳為0.4～4.5。藉由設為上述上限值以下，可抑制組合物之增黏，有亦提昇組合物之脫模性之傾向。又，藉由設為上述下限值以上，可抑制組合物之分解，有提昇機械強度之傾向。
＜樹脂組合物之製造方法＞ 本實施方式之樹脂組合物可藉由製備樹脂組合物之慣例來製造。通常將各成分及視需要添加之各種添加劑一起充分混合，繼而利用單軸或雙軸擠出機進行熔融混練。又，亦可不將各成分預先混合、或僅將其一部分預先混合，使用進料機供給至擠出機進行熔融混練，從而製備本實施方式之樹脂組合物。亦可將著色劑等一部分成分與熱塑性樹脂熔融混練而製備母料，繼而於其中調配剩餘成分並進行熔融混練。 再者，於使用無機填充劑之情形時，亦較佳為自擠出機之料缸中途之側進料機供給。 熔融混練時之加熱溫度通常可自250～300℃之範圍適當選擇。若溫度過高，則容易產生分解氣體，有時會成為不透明化之原因。因此，較理想為選定考慮到剪切發熱等之螺旋構成。為了抑制混練時或後行程之成形時之分解，較理想為使用抗氧化劑或熱穩定劑。
＜成形品之製造方法＞ 本實施方式之樹脂組合物係依照公知方法而成形。 成形品之製造方法並無特別限定，可任意採用通常對樹脂組合物所採用之成形法。若例舉其例，則可例舉射出成形法、超高速射出成形法、射出壓縮成形法、雙色成形法、氣體輔助等中空成形法、使用隔熱模具之成形法、使用急速加熱模具之成形法、發泡成形法(亦包括超臨界流體)、嵌入成形法、IMC(模內塗佈成形)成形法、擠出成形法、片成形法、熱成形法、旋轉成形法、積層成形法、加壓成形法、吹塑成形法等，其中較佳為射出成形法。 射出成形法之詳細情況可參酌日本專利第6183822號公報之段落0113～0116之記載，該等內容被組入至本說明書中。 又，射出成形等模具成形時之模具溫度較佳為40～150℃。
＜用途＞ 本實施方式之樹脂組合物之一形態為顆粒。 本實施方式之樹脂組合物係以由樹脂組合物或樹脂組合物之顆粒所形成之成形品之形式使用。作為樹脂組合物或成形品之用途，並無特別限定，可良好地用於電氣電子機器/零件、OA機器/零件、情報端末機器/零件、機械零件、家電製品、車輛零件(汽車內外裝)、建築構件、各種容器、娛樂用品/雜貨類、照明機器等。 其中，較佳為車輛零件，更佳為車輛外裝零件，例如可例舉門鏡、內鏡用撐桿、外部把手、雨刷零件等。 [實施例]
以下例舉實施例進一步具體地說明本發明。以下之實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容、處理程序等只要不脫離本發明之主旨，則可適當進行變更。因此，本發明之範圍並不限定於以下所示之具體例。 於實施例中使用之測定機器等因停產等而難以獲取之情形時，可使用其他具有同等性能之機器進行測定。
1.使用以下原料。 [表1]
原料 詳情
原生PET 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂 三菱化學公司製造，商品名：「Novapet PBK1」 固有黏度：0.64 dL/g、間苯二甲酸共聚比率0 mol%
生物PET 源自生質之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂 Indorama Ventures公司製造，商品名：「N1B」 固有黏度：0.81 dL/g、間苯二甲酸共聚比率1.7 mol%
PCR-PET 源自瓶之再生聚對苯二甲酸乙二酯樹脂 Indorama Ventures公司製造，商品名：「N1-100」 固有黏度：0.83 dL/g、間苯二甲酸共聚比率1.7 mol%
成核劑-1 褐煤酸鈉鹽 Clariant化學公司製造，商品名：「NAV101」 酸值：≦5 mg KOH/g
成核劑-2 滑石 林化成股份有限公司製造，商品名：「MW500S」 平均粒徑4.75 μm
反應性化合物 雙酚A型環氧樹脂(液狀) ADEKA公司製造，商品名：「EP-17」 環氧當量：185(g/eq) 數量平均分子量：370
脫模劑 伸乙基雙硬脂醯胺系脫模劑 共榮社化學股份有限公司製造，商品名：「Light amide WH255」 酸值：≦15 mg KOH/g
[表2]
原料 詳情
穩定劑-1 季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯] ADEKA公司製造，商品名：「Adekastab AO-60」
穩定劑-2 3,9-雙(2,6-二第三丁基-4-乙基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷 ADEKA公司製造，商品名：「PEP-36」 熔點：234℃-240℃、分子量：633
CB-MB-1 碳黑母料 碳黑/PBT＝19/81(質量比) 碳黑： 三菱化學公司製造，商品名：「#650B」、數量平均粒徑：22 nm、著色力：125%、 DBP吸油量：114 cm 3/100 g 聚對苯二甲酸丁二酯： Mitsubishi Engineering-Plastics公司製造，商品名：「Novaduran5008」
CB-MB-2 碳黑母料 碳黑/PET＝30/70(質量比) 碳黑： 數量平均粒徑 24 nm、著色力：136%、DBP吸油量 66 cm 3/100 g 聚對苯二甲酸乙二酯： Mitsubishi Engineering-Plastics公司製造，商品名：「Novapet PBK1」
纖維狀無機填充劑 Nippon Electric Glass公司製造，商品名：T-187H 數量平均纖維直徑：11 μm、數量平均纖維長：3 mm
PET之詳情如下所述。 [表3]
   原生PET 生物PET PCR-PET
固有黏度 (dL/g) 0.64 0.81 0.83
間苯二甲酸 共聚比率 (mol%) 0 1.7 1.7
DSC(1st run) Tc1(℃) 139 無峰 無峰
ΔH Tc1(J/g) -21.4 無峰 無峰
Tm(℃) 254 238 240
ΔH Tm(J/g) 43.5 58.3 52.3
Tc2(℃) 無峰 無峰 175
ΔH Tc2(J/g) 無峰 無峰 -28.1
DSC(2nd run) Tc1(℃) 166 無峰 無峰
ΔH Tc1(J/g) -22.7 無峰 無峰
Tm(℃) 252 243 245
ΔH Tm(J/g) 36.1 23.7 28.1
Tc2(℃) 無峰 無峰 162
ΔH Tc2(J/g) 無峰 無峰 -24.5
MVR(265℃×5 kgf) cm 3/10 min 110 - 31
DEG mol% 2.0 - 2.2
AV eq/t 46.7 - 39.9
GPC Mn 0.85×10 4 - 1.4×10 4
Mw 2.5×10 4 - 4.0×10 4
Mz 4.4×10 4 - 7.3×10 4
Mw/Mn 3.0 - 2.9
HPLC(質量%) 環狀三聚物 0.87 - 0.36
環狀四聚物 0.26 - 0.10
環狀五聚物 0.13 - 0.03
環狀物合計 1.26 - 0.49
金屬元素定性/半定量分析 (μg/g) Na(μg/g) n.d - 2.3
Mg(μg/g) 65 - 1.9
P(μg/g) 26 - 8.0
Ca(μg/g) n.d - 5.5
Ti(μg/g) n.d - 2.5
Fe(μg/g) 0.7 - 2.6
Ge(μg/g) n.d - n.d
Sb(μg/g) 200 - 220
上述表中，n.d.表示未達檢測極限。 檢測極限值：Ca 0.2(μg/g)、Na 0.2(μg/g)、Ti 0.2(μg/g)、Ge 3(μg/g)
＜固有黏度之測定＞ 於苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(質量比1/1)之混合溶劑中，將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂顆粒以濃度成為1.00 g/dL之方式於110℃下攪拌1小時以使其溶解。其後，冷卻至30℃。藉由全自動溶液黏度計，分別測定於30℃下試樣溶液之落下秒數、僅溶劑之落下秒數，藉由下述式(1)算出固有黏度。 固有黏度＝((1＋4K Hη sp) 0.5－1)/(2K HC)…(1) 此處，η sp＝η/η 0－1，η為試樣溶液之落下秒數，η 0為僅溶劑之落下秒數，C為試樣溶液濃度(g/dL)，K H為赫金斯常數。K H採用0.33。 全自動溶液黏度計係使用柴山科學公司製造者。
＜DSC測定＞ 基於JIS K7121，使用示差掃描熱量測定機(DSC)測定聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之結晶化溫度、結晶熱、熔點、熔解熱。於氮氣氛圍下自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃，於300℃下保持3分鐘後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃。以此為1循環。求出升溫時之結晶化所產生之最大峰值溫度作為結晶化溫度Tc1，求出結晶熱作為ΔH Tc1。根據熔解時之峰求出熔點Tm及熔解熱ΔH Tm。求出降溫時之結晶化所產生之最大峰值溫度作為結晶化溫度Tc2，求出結晶熱作為ΔH Tc2。於升溫時與降溫時之結晶化時之峰之結晶熱ΔH之絕對值未達3 J/g之情形時，或無峰之情形時，上述表中記為「無峰」。再者，熔解熱ΔH Tm係以吸熱峰與基準線所包圍之面積求出，結晶熱ΔH TC1係以升溫過程中確認為未達熔點之結晶化之發熱峰與基準線所包圍之面積求出，結晶熱ΔH TC2係以降溫過程中發熱峰與基準線所包圍之面積求出。 示差掃描熱量測定機係使用Hitachi High-Tech Science股份有限公司製造之「DSC7020」。
＜MVR之測定＞ MVR係使用熔融指數測定儀，於265℃、荷重5 kgf之條件下，對上述中所獲得之顆粒測定每單位時間之熔融流動體積MVR(單位：cm 3/10分鐘)。 熔融指數測定儀係使用Takara Industries股份有限公司製造者。
＜間苯二甲酸量、DEG量之測定＞ 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂中之間苯二甲酸量、DEG(二乙二醇)量係藉由 1H-NMR進行測定。 1H-NMR之測定係使用AVANCIII(Bruker Biospin公司製造)進行測定。
＜末端羧基量(AV)之測定＞ 於將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂粉碎後，利用熱風乾燥機於140℃下乾燥15分鐘，於乾燥器內冷卻至室溫，自所得之試樣準確稱量0.1 g，採集至試驗管中，加入苄醇3 mL，一面吹入乾燥氮氣一面於195℃下溶解3分鐘，繼而緩慢地加入氯仿5 mL並冷卻至室溫。於該溶液中加入酚紅指示劑1～2滴，一面吹入乾燥氮氣一面於攪拌下以0.1 N之氫氧化鈉之苄醇溶液進行滴定，於自黃色變為紅色之時間點結束。又，作為空白樣品，不使聚酯試樣溶解而實施同樣之操作，根據下式算出末端羧基量(酸值)。 末端羧基量(當量/ton)＝(a－b)×0.1×f/w (此處，a係滴定所需之0.1 N氫氧化鈉之苄醇溶液之量(μL)，b係於無試樣之條件下滴定所需之0.1 N氫氧化鈉之苄醇溶液之量(μL)，w係聚酯之試樣之量(g)，f係0.1 N氫氧化鈉之苄醇溶液之力價)
＜GPC測定＞ 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之分子量(Mw、Mn、Mz)係以如下方式測定。 稱量聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，加入規定量之HFIP(六氟-2-丙醇)、10 mM-CF 3COONa溶析液，於室溫下靜置一晩使其溶解。繼而，利用0.45 μm之PTFE濾筒進行過濾。針對溶解之試樣(濾液)，利用GPC測定分子量。再者，校準線係利用使用標準PMMA之3次近似曲線，採用PMMA換算分子量。 於進行GPC測定時，管柱係使用HLC-8420GPC(Tosoh製造)。
2.實施例1～9、比較例1～4 ＜複合物＞ 將表1或表2所示之玻璃纖維以外之各成分以表4或表5所示之比率(質量份)用滾筒混合機均勻混合後，投入至雙軸擠出機(日本製鋼所公司製造之「TEX30α」)之料斗中，自側進料機供給玻璃纖維，於料缸設定溫度280℃、螺桿轉速200 rpm之條件下進行熔融混練，將所獲得之樹脂組合物於水槽中急冷，使用造粒機使其顆粒化，獲得樹脂組合物之顆粒。
＜無缺口夏比衝擊強度＞ 將上述中所獲得之樹脂組合物顆粒於120℃下乾燥5小時後，藉由射出成形機(J-85AD-60H)，於料缸溫度290℃、模具溫度140℃之條件下，使JIS K7139多目的試片(厚度4 mm)射出成形。 使用上述多目的試片(厚度4 mm)，基於JIS K7111-1標準，測定無缺口夏比衝擊強度(單位：KJ/m 2)。
＜彎曲強度＞ 使用上述中所獲得之多目的試片(厚度4 mm)，基於JIS K7171之標準，測定彎曲試驗(單位：MPa)。
＜成形收縮率＞ 使上述中所獲得之顆粒於120℃下乾燥5小時後，使用日精樹脂工業公司製造之「NEX80-9E型」射出成形機，於料缸溫度290℃、模具溫度80℃下，成形出成形品(縱100 mm、橫100 mm、壁厚2.0 mm)。將所獲得之試片於室溫23℃、濕度50%RH環境下進行24小時以上濕度調整。 其後，使用所獲得之試片，測量MD(Machine Direction，亦稱為流動方向)及TD(Transverse Direction，亦稱為直角方向)方向之尺寸，以模具尺寸為基準計算出成形收縮率(單位：%)。
＜箱型脫模性＞ 使上述中所獲得之顆粒於120℃下乾燥5小時後，使用日本製鋼所公司製造之射出成形機(鎖模力50 T)，於料缸溫度290℃、模具溫度100℃、冷卻時間30秒或20秒之條件下，成形出厚度1.5 mmt、外尺寸30×50×15 mm深度之箱型成形品，將頂出銷突出而脫模時之最大脫模阻力值(單位：MPa)設為脫模阻力進行評價。若最大脫模阻力值為15 MPa以下，則可判斷為製成實際製品時無問題之等級。
＜褶皺轉印性＞ 使上述中所獲得之顆粒於120℃下乾燥5小時後，使用日本製鋼所公司製造之射出成形機(鎖模力100 T)，於料缸溫度290℃、模具溫度140℃、冷卻時間20秒之條件下，成形出成形品(縱60 mm、橫60 mm、壁厚1.5 mm、表面進行了15 μm之褶皺加工)，對表面進行觀察。 A：表面之褶皺無不均 B：表面之褶皺有不均
＜濕熱後之強度保持率(%)＞ 對於上述中所獲得之多目的試片(厚度4 mm)，基於JIS K7161之標準測定初始拉伸強度(單位：MPa)。進而，使用高加速壽命試驗裝置(平山公司製造之PC-R8D)，於121℃、2 atm、100%RH下進行25小時處理後，基於JIS K7161之標準，測定濕熱試驗後之拉伸強度(單位：MPa)，自初始拉伸強度及濕熱試驗後之拉伸強度，求出濕熱試驗後之拉伸強度保持率(單位：%)。
[表4]
   實施例1 實施例2 比較例1 實施例5 實施例6 比較例3
組成 原生PET       100.0       100.0
生物PET    100.0       100.0   
PCR-PET 100.0       100.0      
成核劑-1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
成核劑-2                  
反應性化合物 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
脫模劑 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
穩定劑-1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
穩定劑-2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
CB-MB-1 10.2 10.2 10.2         
CB-MB-2          10.2 10.2 10.2
纖維狀無機填充劑 91.8 91.8 91.8 91.8 91.8 91.8
無缺口夏比衝擊強度(kJ/m 2) 56 53 42 56 53 42
彎曲強度(MPa) - - - 311 304 303
成形收縮率 初始成形收縮率(MD) - - - - - -
初始成形收縮率(TD) - - - - - -
成形條件(料缸溫度)(℃) - - - - - -
成形條件(模具溫度)(℃) - - - - - -
箱型脫模 脫模阻力(冷卻時間30 s)(MPa) 6.4 6.2 穿破 6.4 6.2 穿破
脫模阻力(冷卻時間20 s)(MPa) 6.5 5.1 穿破 6.5 5.1 穿破
成形條件(料缸溫度)(℃) 290 290 290 290 290 290
成形條件(模具溫度)(℃) 100 100 100 100 100 100
褶皺轉印性 A A B A A B
濕熱後之強度保持率(%) - - - - - -
[表5]
   實施例3 實施例4 比較例2
組成 原生PET       100.0
生物PET    100.0   
PCR-PET 100.0      
成核劑-1 0.4 0.4 0.4
成核劑-2         
反應性化合物 0.8 0.8 0.8
脫模劑 0.6 0.6 0.6
穩定劑-1 0.2 0.2 0.2
穩定劑-2 0.2 0.2 0.2
CB-MB-1 10.2 10.2 10.2
CB-MB-2         
纖維狀無機填充劑 92.0 92.0 92.0
無缺口夏比衝擊強度(kJ/m 2) 50 51 42
彎曲強度(MPa) - - -
成形收縮率 初始成形收縮率(MD) 0.13 0.13 0.18
初始成形收縮率(TD) 0.37 0.37 0.43
成形條件(料缸溫度)(℃) 290 290 290
成形條件(模具溫度)(℃) 80 80 80
箱型脫模 脫模阻力(冷卻時間30 s)(MPa) 5.2 4.8 6.4
脫模阻力(冷卻時間20 s)(MPa) 5.2 5.3 6.7
成形條件(料缸溫度)(℃) 290 290 290
成形條件(模具溫度)(℃) 100 100 100
褶皺轉印性 A A B
濕熱後之強度保持率(%) - - -
[表6]
   實施例7 實施例8 比較例4 實施例9
組成 原生PET       100.0   
生物PET    100.0      
PCR-PET 100.0       100.0
成核劑-1 0.4 0.4 0.4 0.7
成核劑-2            
反應性化合物 0.8 0.8 0.8 0.8
脫模劑 0.6 0.6 0.6 0.6
穩定劑-1 0.2 0.2 0.2 0.2
穩定劑-2 0.2 0.2 0.2 0.2
CB-MB-1            
CB-MB-2 10.2 10.2 10.2 10.3
纖維狀無機填充劑 92.0 92.0 92.0 92.9
無缺口夏比衝擊強度(kJ/m 2) 50 51 42 50
彎曲強度(MPa) 309 310 304 310
成形收縮率 初始成形收縮率(MD) 0.13 0.13 0.18 0.20
初始成形收縮率(TD) 0.37 0.37 0.43 0.52
成形條件(料缸溫度)(℃) 290 290 290 290
成形條件(模具溫度)(℃) 80 80 80 80
箱型脫模 脫模阻力(冷卻時間30 s)(MPa) 5.2 4.8 6.4 因增黏而無法評價
脫模阻力(冷卻時間20 s)(MPa) 5.2 5.3 6.7 因增黏而無法評價
成形條件(料缸溫度)(℃) 290 290 290 290
成形條件(模具溫度)(℃) 100 100 100 100
褶皺轉印性 A A B B
濕熱後之強度保持率(%) 55 - - 44
由本發明之樹脂組合物所形成之成形品之耐衝擊性優異。進而，由本發明之樹脂組合物所形成之成形品之脫模性優異。又，褶皺轉印性亦優異。

Claims (21)

  1. 一種樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值、及/或進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。
  2. 如請求項1之樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第1循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-1st)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。
  3. 如請求項1之樹脂組合物，其包含聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及無機填充劑，且 關於上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，基於JIS K7121，藉由DSC(示差掃描熱量測定)自40℃以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃後，以降溫速度-20℃/分鐘降溫至40℃，以此操作為1循環， 進行上述操作時之第2循環之升溫時之結晶熱(ΔH Tc1-2nd)之絕對值未達3 J/g，上述樹脂組合物中之無機填充劑之含量為40質量%以上。
  4. 如請求項1或2之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂於源自二羧酸成分之所有單元中，以0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下之比率包含源自間苯二甲酸之單元。
  5. 如請求項1或2之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度為0.60 dL/g以上。
  6. 如請求項1或2之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含再生品。
  7. 如請求項1或2之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含原料之至少一部分為源自生物之原料之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。
  8. 如請求項1或2之樹脂組合物，其中無機填充劑包含纖維狀無機填充劑。
  9. 如請求項1或2之樹脂組合物，其相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10質量份之比率包含成核劑。
  10. 如請求項9之樹脂組合物，其中成核劑包含脂肪酸之鹼金屬鹽。
  11. 如請求項10之樹脂組合物，其中上述成核劑之含量為0.05～1質量份。
  12. 如請求項10之樹脂組合物，其中上述成核劑之含量為0.1～0.6質量份。
  13. 如請求項1或2之樹脂組合物，其相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～6質量份之比率包含碳黑。
  14. 如請求項1或2之樹脂組合物，其相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10.0質量份之比率包含反應性化合物。
  15. 如請求項1或2之樹脂組合物，其用於車輛零件。
  16. 如請求項1或2之樹脂組合物，其用於車輛外裝零件。
  17. 如請求項1之樹脂組合物，其中聚對苯二甲酸乙二酯樹脂係源自二羧酸成分之所有單元中0.5莫耳%以上15.0莫耳%以下經間苯二甲酸改性者， 聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之固有黏度為0.60 dL/g以上， 無機填充劑包含纖維狀無機填充劑， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10質量份之比率包含成核劑， 成核劑包含脂肪酸之鹼金屬鹽， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～6質量份之比率包含碳黑， 上述樹脂組合物相對於聚對苯二甲酸乙二酯樹脂100質量份，進而以0.01～10質量份之比率包含環氧化合物。
  18. 如請求項17之樹脂組合物，其中上述聚對苯二甲酸乙二酯樹脂包含再生品。
  19. 一種成形品，其係由如請求項1、2、17或18之樹脂組合物所形成。
  20. 一種車輛外裝零件，其係由如請求項1、2、17或18之樹脂組合物所形成。
  21. 一種顆粒，其係如請求項1、2、17或18之樹脂組合物之顆粒。
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