TW202330876A - 負介電各向異性液晶組合物、光學各向異構體及液晶顯示器件 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及負介電各向異性液晶組合物、光學各向異構體及液晶顯示器件。本發明的負介電各向異性液晶組合物包含：至少一種式I所示化合物、至少一種式Ⅱ所示化合物以及至少一種式Ⅲ所示化合物。與現有技術相比，本發明的液晶組合物獲得了在維持合適的光學各向異性值、介電各向異性的基礎上獲得良好的低溫保存性、較快的聚合速率，進一步兼顧較高的可靠性、不容易發生預傾角的變化導致的顯示不良。

Description

負介電各向異性液晶組合物、光學各向異構體及液晶顯示器件
本發明涉及液晶材料技術領域。更具體地，涉及液晶組合物、光學各向異構體及液晶顯示器件。
液晶顯示裝置廣泛用於電視等，但與有機EL、等離子體等相比，在響應速度方面存在問題。另一方面，在液晶顯示器件中，通常的做法是將像素製成多疇以改善視覺特性，因此在像素中提供投影結構以執行像素分割。然而，當設置突起時，在突起附近的部分和分離的部分之間存在預傾角的差異，這導致分離部分的響應速度降低的問題。為了解決該問題，通常通過在不調整結構的情況下改進對準方法來構造顯示裝置。
之後開發了PSA（Polymer Sustained Alignment）液晶顯示裝置和PSVA（Polymer Stabilized Vertical Alignment）液晶顯示裝置。在PSA或PSVA液晶顯示裝置中，不可聚合液晶組合物和可聚合化合物設置在基板之間，任選地在基板之間施加電壓以使液晶分子取向。在取向狀態下，通過紫外線等照射使可聚合化合物聚合，並將液晶的取向狀態儲存在固化產物中。
這種液晶顯示器件的問題仍然存在諸如當長時間持續相同顯示時出現的“老化”等可靠性問題，存儲穩定性和由製造工藝引起的生產率等問題。可靠性問題並不簡單，它是由幾個複雜因素引起，但特別是，（1）由於剩餘的可聚合化合物，（2）液晶分子傾斜的變化（預傾角的變化），（3）由於紫外線照射引起的液晶分子等的劣化等因素。
關於可靠性，在使用聚合引發劑的情況下，可聚合引發劑及其分解產物導致液晶顯示器件的電壓保持率降低和老化的原因。因此，需要含有可聚合化合物的液晶組合物，其在不使用光聚合引發劑的情況下以少量紫外光完成聚合。另外，還已知老化的發生是由含有可聚合化合物的液晶組合物中的液晶分子的預傾角的變化引起的。即，如果作為可聚合化合物的固化產物的聚合物是柔性的，當在形成顯示器件時長時間連續顯示相同的圖案時，聚合物的結構改變，結果，預傾角改變。預傾角的變化會導致老化，因為它會極大地影響響應速度。由此，為了解決（2），形成具有其中聚合物結構不改變的剛性結構的聚合物的可聚合化合物是有效的，但是液晶組合物的低溫儲存劣化。還需要改善兼容性。如果在所有環結構和可聚合官能團之間插入間隔基團以提高溶解度，則分子的剛性降低並且控制液晶分子傾斜的能力降低。因此，需要開發滿足UV反應性，預傾角穩定性和溶解性的含有聚合性化合物的液晶組合物。
本發明的目的是提供一種液晶組合物，其具有優異的UV反應性和與作為液晶組合物的組分的液晶化合物的相容性（儲存穩定性）優異。另外，本發明的另一個目的是在PSA、PSVA顯示器件中使用時組合物的儲存穩定性，顯示特性，在短的UV照射時間或更短的照射能量下聚合的UV反應性聚合物，未反應的聚合物其中剩餘量的減少。
本發明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，發現具有特定結構的化合物組合使用可以解決上述課題，由此完成了本發明。
一方面，本發明提供一種負介電各向異性液晶組合物，其包含：
至少一種式I所示化合物；
至少一種式Ⅱ所示化合物；以及，
至少一種式Ⅲ所示化合物； I Ⅱ Ⅲ
式I中，P 1、P 2各自獨立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基、或者、氟代戊基丙烯酸酯基；
Z 1、Z 2各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~8的直鏈亞烷基、碳原子數為1~8的直鏈亞烷基氧基、碳原子數為2~8的直鏈亞烯基、或者碳原子數為2~8的直鏈亞烯基氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代；
Y 1、Y 2各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，當Y 1選自H或F並且Y 2選自H或F時，Z 1、Z 2均不表示單鍵；
Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5；
n表示0、1或2；
式II中，R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代；
環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基；
p表示0、1、2或3；
式Ⅲ中，R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代；
Z 3表示單鍵或-CH 2O-；
q、r各自獨立地表示0、1或2；
環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
另一方面，本發明提供光學各向異構體，其由前述的負介電各向異性液晶組合物的聚合物構成。
又一方面，本發明提供液晶顯示器件，其為使用前述的的負介電各向異性液晶組合物，使所述負介電各向異性液晶組合物中的聚合性化合物聚合而被賦予液晶取向性能的液晶顯示器件。
發明效果
本發明負介電各向異性液晶組合物具有優異的UV反應性，將本發明負介電各向異性液晶組合物聚合而賦予液晶取向能力的液晶顯示器件中時，液晶顯示器件的可靠性和生產率得到改善。
此外，其通過在儲存期間沉澱或分離晶體來評價，本發明負介電各向異性液晶組合物還具有優異的儲存穩定性。
[液晶組合物]
本發明的負介電各向異性液晶組合物，其包含：
至少一種式I所示化合物；
至少一種式Ⅱ所示化合物；以及，
至少一種式Ⅲ所示化合物； I Ⅱ Ⅲ
式I中，P 1、P 2各自獨立地表示聚合性基團，作為聚合性基團，可以列舉出如下的基團：丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基或氟代戊基丙烯酸酯基。
前述的“氟代”可以是單氟取代、多氟取代，也可以是全氟取代。
這些基團通過自由基聚合、自由基加成聚合、陽離子聚合、陰離子聚合等而進行固化。尤其在紫外線聚合的情況下，優選P 1、P 2各自獨立地表示丙烯酸酯基或者甲基丙烯酸酯基。
式I中，Z 1、Z 2各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~8的直鏈亞烷基、碳原子數為1~8的直鏈亞烷氧基、碳原子數為2~8的直鏈亞烯基、或者碳原子數為2~8的直鏈亞烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代。優選地，Z 1、Z 2各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的直鏈亞烷基、碳原子數為1~5的直鏈亞烷氧基、碳原子數為2~5的直鏈亞烯基、或者碳原子數為2~5的直鏈亞烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代。進一步優選地，Z 1、Z 2各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~3的直鏈亞烷基、碳原子數為1~3的直鏈亞烷氧基、碳原子數為2~4的直鏈亞烯基、或者碳原子數為2~4的直鏈亞烯氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代。
作為前述的“碳原子數為1~3的直鏈亞烷基”，可以列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基。作為前述的“碳原子數為1~3的直鏈亞烷氧基”，可以列舉出例如亞甲基氧基、亞乙基氧基、亞丙基氧基。作為前述的“碳原子數為2~3的直鏈亞烯基”，有例如亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基。作為前述的“碳原子數為2~4的直鏈亞烯氧基”，可以列舉出例如亞乙烯基氧基、亞丙烯基氧基、亞丁烯基氧基等。這些基團中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代。
本發明的式I所示化合物的一些實施方式中，Y 1、Y 2各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，當Y 1選自H或F並且Y 2選自H或F時，Z 1、Z 2均不表示單鍵。優選地，Y 1、Y 2各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CF 3、-OCH 3、-C 2H 5、-OC 2H 5或者-OCF 3。更優選Y 1、Y 2各自獨立地表示-H、-F、-CF 3、或者-OCF 3。進一步優選Y 1、Y 2各自獨立地為-H、或者、-F。
本發明的式I所示化合物的一些實施方式中，Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5。優選Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自獨立地表示-H或者-F。更優選Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10均為-H。
本發明的式I所示化合物的一些實施方式中，從獲得更快的聚合反應速率等方面考慮，n優選為0或者1，進一步優選n=1。
本發明的式I所示化合物的一些實施方式中，優選式I所示化合物為選自下述的式I-1~I-57所示化合物組成的組，其中P 1、P 2、Z 1、Z 2定義與前述相同。 I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8 I-9 I-10 I-11 I-12 I-13 I-14 I-15 I-16 I-17 I-18 I-19 I-20 I-21 I-22 I-23 I-24 I-25 I-26 I-27 I-28 I-29 I-30 I-31 I-32 I-33 I-34 I-35 I-36 I-37 I-38 I-39 I-40 I-41 I-42 I-43 I-44 I-45 I-46 I-47 I-48 I-49 I-50 I-51 I-52 I-53 I-54 I-55 I-56 I-57。
進一步地，前述的式I所示化合物優選選自下述的式IA-1~IA-244所示化合物組成的組。 IA-1 IA-2 IA-3 IA-4 IA-5 IA-6 IA-7 IA-8 IA-9 IA-10 IA-11 IA-12 IA-13 IA-14 IA-15 IA-16 IA-17 IA-18 IA-19 IA-20 IA-21 IA-22 IA-23 IA-24 IA-25 IA-26 IA-27 IA-28 IA-29 IA-30 IA-31 IA-32 IA-33 IA-34 IA-35 IA-36 IA-37 IA-38 IA-39 IA-40 IA-41 IA-42 IA-43 IA-44 IA-45 IA-46 IA-47 IA-48 IA-49 IA-50 IA-51 IA-52 IA-53 IA-54 IA-55 IA-56 IA-57 IA-58 IA-59 IA-60 IA-61 IA-62 IA-63 IA-64 IA-65 IA-66 IA-67 IA-68 IA-69 IA-70 IA-71 IA-72 IA-73 IA-74 IA-75 IA-76 IA-77 IA-78 IA-79 IA-80 IA-81 IA-82 IA-83 IA-84 IA-85 IA-86 IA-87 IA-88 IA-89 IA-90 IA-91 IA-92 IA-93 IA-94 IA-95 IA-96 IA-97 IA-98 IA-99 IA-100 IA-101 IA-102 IA-103 IA-104 IA-105 IA-106 IA-107 IA-108 IA-109 IA-110 IA-111 IA-112 IA-113 IA-114 IA-115 IA-116 IA-117 IA-118 IA-119 IA-120 IA-121 IA-122 IA-123 IA-124 IA-125 IA-126 IA-127 IA-128 IA-129 IA-130 IA-131 IA-132 IA-133 IA-134 IA-135 IA-136 IA-137 IA-138 IA-139 IA-140 IA-141 IA-142 IA-143 IA-144 IA-145 IA-146 IA-147 IA-148 IA-149 IA-150 IA-151 IA-152 IA-153 IA-154 IA-155 IA-156 IA-157 IA-158 IA-159 IA-160 IA-161 IA-162 IA-163 IA-164 IA-165 IA-166 IA-167 IA-168 IA-169 IA-170 IA-171 IA-172 IA-173 IA-174 IA-175 IA-176 IA-177 IA-178 IA-179 IA-180 IA-181 IA-182 IA-183 IA-184 IA-185 IA-186 IA-187 IA-188 IA-189 IA-190 IA-191 IA-192 IA-193 IA-194 IA-195 IA-196 IA-197 IA-198 IA-199 IA-200 IA-201 IA-202 IA-203 IA-204 IA-205 IA-206 IA-207 IA-208 IA-209 IA-210 IA-211 IA-212 IA-213 IA-214 IA-215 IA-216 IA-217 IA-218 IA-219 IA-220 IA-221 IA-222 IA-223 IA-224 IA-225 IA-226 IA-227 IA-228 IA-229 IA-230 IA-231 IA-232 IA-233 IA-234 IA-235 IA-236 IA-237 IA-238 IA-239 IA-240 IA-241 IA-242 IA-243 IA-244。
本發明的液晶組合物中，前述的式II所示化合物的結構式如下所示。 II
式II中，R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代；
環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基；
p表示0、1、2或者3。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷基”，可以為直鏈烷基、支鏈烷基或者環狀烷基，優選為直鏈烷基。作為這樣的直鏈烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。作為支鏈烷基，可以列舉出例如異丙基、異丁基、叔丁基等。作為環狀烷基，可以列舉出環丙基、環丁基、環戊基、甲基環丙基、甲基環丁基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為1～5的烷氧基”，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、叔戊氧基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為2～5的烯基”，可以列舉出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲基丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為2～5的烯氧基”，可以列舉出例如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、2-甲基丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基等。
作為前述的式Ⅱ所示的化合物，優選選自下述的式Ⅱ-1至Ⅱ-11所示化合物組成的組。其中，R 3、R 4的定義與前述相同。 Ⅱ-1 Ⅱ-2 Ⅱ-3 Ⅱ-4 Ⅱ-5 Ⅱ-6 Ⅱ-7 Ⅱ-8 Ⅱ-9 Ⅱ-10 Ⅱ-11
（F）表示 F或H。
本發明的液晶組合物中，前述的式Ⅲ所示化合物的結構式如下所示。 Ⅲ
式Ⅲ中，R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代；
Z 3表示單鍵或-CH 2O-；
q、r各自獨立地表示0、1或2；
環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷基”，可以為直鏈烷基、支鏈烷基或者環狀烷基，優選為直鏈烷基。作為這樣的直鏈烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。作為支鏈烷基，可以列舉出例如異丙基、異丁基、叔丁基等。作為環狀烷基，可以列舉出環丙基、環丁基、環戊基、甲基環丙基、甲基環丁基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為1～5的烷氧基”，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、叔戊氧基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為2～5的烯基”，可以列舉出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲基丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為2～5的烯氧基”，可以列舉出例如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、2-甲基丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基等。
優選地，前述的式Ⅲ所示的化合物選自下述的式Ⅲ-1至Ⅲ-17所示化合物組成的組。其中，R 5、R 6的定義與前述相同。 Ⅲ-1 Ⅲ-2 Ⅲ-3 Ⅲ-4 Ⅲ-5 Ⅲ-6 Ⅲ-7 Ⅲ-8 Ⅲ-9 Ⅲ-10 Ⅲ-11 Ⅲ-12 Ⅲ-13 Ⅲ-14 Ⅲ-15 Ⅲ-16 Ⅲ-17
前述的負介電各向異性液晶組合物的一個實施方式中，式I所示化合物、式II所示化合物、式III所示化合物例如可以以下述的比例含有：相對於100質量份液晶組合物，所述式I所示化合物為0.001~1質量份，所述式Ⅱ所示化合物為10～60質量份，所述式Ⅲ所示化合物為10～70質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中，還可以含有下述的式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物。 Ⅳ-1 Ⅳ-2 Ⅳ-3 Ⅳ-4 Ⅳ-5 Ⅳ-6 Ⅳ-7 Ⅳ-8 Ⅳ-9 Ⅳ-10 Ⅳ-11 Ⅳ-12 Ⅳ-13 Ⅳ-14 Ⅳ-15 Ⅳ-16 Ⅳ-17 Ⅳ-18 Ⅳ-19 Ⅳ-20 Ⅳ-21 Ⅳ-22 Ⅳ-23 Ⅳ-24 Ⅳ-25 Ⅳ-26 Ⅳ-27 Ⅳ-28 Ⅳ-29 Ⅳ-30 Ⅳ-31 Ⅳ-32 Ⅳ-33 Ⅳ-34 Ⅳ-35 Ⅳ-36 Ⅳ-37 Ⅳ-38 Ⅳ-39 Ⅳ-40 Ⅳ-41 Ⅳ-42 Ⅳ-43 Ⅳ-44 Ⅳ-45 Ⅳ-46 Ⅳ-47 Ⅳ-48 Ⅳ-49 Ⅳ-50
其中，R 1՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基, 並且任選4個以下H被F取代；
R 2՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-所取代，並且任選4個以下H被F取代。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中，各組分可以以下述的質量配比的方式含有：相對於100質量份負介電各向異性液晶組合物，前述式I所示化合物為0.001~0.3質量份，前述式Ⅱ所示化合物為20～60質量份，前述式Ⅲ所示化合物為20～60質量份，前述式Ⅳ所示的化合物為1～20質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中，還任選含有一種或多種下述的式Ⅴ-1~Ⅴ-78所示的化合物： V- 1 V- 2 V- 3 V- 4 V- 5 V- 6 V- 7 V- 8 V- 9 V- 10 V- 11 V- 12 V- 13 V- 14 V- 15 V- 16 V- 17 V- 18 V- 19 V- 20 V- 21 V- 22 V- 23 V- 24 V- 25 V- 26 V- 27 V- 28 V- 29 V- 30 V- 31 V- 32 V- 33 V- 34 V- 35 V- 36 V- 37 V- 38 V- 39 V- 40 V- 41 V- 42 V- 43 V- 44 V- 45 V- 46 V- 47 V- 48 V- 49 V- 50 V- 51 V- 52 V- 53 V- 54 V- 55 V- 56 V- 57 V- 58 V- 59 V- 60 V- 61 V- 62 V- 63 V- 64 V- 65 V- 66 V- 67 V- 68 V- 69 V- 70 V- 71 V- 72 V- 73 V- 74 V- 75 V- 76 V- 77 V- 78
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中，含有前述的式V所示的化合物的情況下，可以按照下述的質量配比含有各組分：相對於100質量份負介電各向異性液晶組合物，前述式I所示化合物為0.001~0.3質量份，前述式Ⅱ所示化合物為20～60質量份，前述式Ⅲ所示化合物為20～60質量份，前述式Ⅳ所示的化合物為1～20質量份，前述式Ⅴ所示的化合物為1～10質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物中，可選的，還可以加入各種功能的添加劑，這些添加劑可以列舉出例如UV穩定劑、抗氧化劑、手性摻雜劑、聚合引發劑，可以含有它們中的一種，或者多種。
[光學各向異構體]
本發明的光學各向異構體通過使用本發明的負介電各向異性液晶組合物聚合而成。通過在本發明的負介電各向異性液晶組合物取向的狀態下使其中的聚合性化合物聚合而製造得到前述的光學各向異構體。本發明的光學各向異構體具有光學各向異性。這樣的光學各向異構體例如可以如下製造：將本發明的負介電各向異性液晶組合物夾於利用布等對形成有有機薄膜的基板表面進行了摩擦處理的基板間，然後使本發明的液晶組合物聚合。
另外，通過電場控制取向狀態的情況下，可以使用具有電極層的基板。這種情況下，優選在電極上形成有聚醯亞胺薄膜等有機薄膜。
作為使本發明的液晶組合物聚合的方法，從快速聚合的角度考慮，優選通過照射紫外線、電子射線等活性能量射線進行聚合的方法。在使液晶聚合物夾持於2片基板的狀態下進行聚合的情況下，使至少照射面側的基板對活性能量射線具有透過性。活性能量射線的照射強度及時間等根據需要適宜確定即可。
通過這樣的方法製造的本發明的光學各向異構體可以從基板剝離後單獨使用，也可以不剝離而使用。另外，也可將其貼合於其他基板進行使用。
[液晶顯示器件]
本發明的液晶顯示器件為使用前述的本發明的負介電各向異性液晶組合物，使負介電各向異性液晶組合物中的聚合性化合物聚合而被賦予液晶取向性能的液晶顯示器件。
本發明的液晶顯示器件的驅動方式優選為例如PS-VA模式、PVA模式、或者、或者PS-IPS模式。
實施例
為了更清楚地說明本發明，下面結合優選實施例對本發明做進一步的說明。本領域技術人員應當理解，下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發明的保護範圍。
本發明中，製備方法如無特殊說明則均為常規方法，所用的原料如無特別說明均可從公開的商業途徑獲得，百分比均是指質量百分比，溫度為攝氏度（℃），液晶化合物也為液晶單體。
[負介電各向異性液晶組合物]
實施例及對比例中製備了不同組成的負介電各向異性液晶組合物，其中，各例中所使用的具體化合物的單體結構、用量(質量份)、所得的液晶介質的性能參數測試結果分別如後述的表所示。
各實施例中所涉溫度單位為℃，其他符號的具體意義及測試條件如下：
G1(mPa.s)表示液晶化合物的旋轉粘滯係數，測定方法：儀器設備INSTEC:ALCT-IR1、測試盒盒厚18微米垂直盒、溫度25℃，簡寫為“G1”；
K 11為扭曲彈性常數，K 33為展曲彈性常數，測試條件為：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒；
Δε表示介電各向異性，Δε＝ε ∥-ε ⊥，其中，ε ∥為平行于分子軸的介電常數，ε ⊥為垂直于分子軸的介電常數，測試條件：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒；
Δn表示光學各向異性，Δn=n e-n o，其中，n o為尋常光的折射率，n e為非尋常光的折射率，測試條件：589 nm、25±0.2℃。
Tni：向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃)。
低溫保存性：將含聚合性化合物的液晶組合物的實施例在-20℃下冷卻240小時後，觀察有無聚合性化合物的析出，作為低溫保存性的指標。將無析出且不會引起亮點等顯示不良的情況標記為〇，將存在析出的情況標記為×。
聚合反應速率：在紫外線波長主波段=365nm、照度值為2mW/cm 2、照射總能量分別為3J、6J、及9J的固定照射條件下，分別照射對比例1、對比例2以及實施例的液晶組合物，然後通過測量高效液相色譜得到照射前後聚合性單體的濃度，計算比值(照射後聚合性單體的濃度(%)/照射前聚合性單體的濃度(%))，根據公式：反應聚合轉化率=1-(照射後聚合性單體的濃度/照射前聚合性單體的濃度)計算得到聚合反應速率。
VHR測試：測試紫外光照射前後的電壓保持率(％)，測試條件為60±2℃、電壓為±5V、脈衝寬度為1ms、電壓保持時間16.7ms。測試設備為VHR-AMP01液晶VHR測試儀。VHR惡化使用紫外光365nm波長，照射光強為2.5Mw/cm 2進行光輻照，輻照時間為34分鐘。
實施例中各負介電各向異性液晶組合物的製備方法如下：將各液晶單體按照一定配比稱量後放入不銹鋼燒杯中，將裝有各液晶單體的不銹鋼燒杯置於磁力攪拌儀器上加熱融化，待不銹鋼燒杯中的液晶單體大部份融化後，往不銹鋼燒杯中加入磁力轉子，將混合物攪拌均勻，冷卻到室溫後即得液晶組合物。
實施例中所使用的液晶單體的結構用下述代碼表示，液晶環結構、端基、連接基團的代碼表示方法見下表（一）、表（二）。
表（一）：環結構的對應代碼
環結構 對應代碼
A
C
L
P
G
GI
Y
BH
B
B[F,H]
B[CH 3,H]
B[CH 3,F]
B[CH 3,CH 3]
B[CF 3,CF 3]
B[CH 3,OCH 3]
B[CH 3,OCF 3]
B[OCH 3,H]
B[OCH 3,F]
B[OCH 3,CF 3]
B[OCH 3,OCF 3]
B[OCH 3,OCH 3]
B[CF 3,H]
B[CF 3,F]
B[CF 3,CF 3]
B[CF 3,OCF 3]
B[OCF 3,H]
B[OCF 3,F]
B[OCF 3,CF 3]
B[OCF 3,OCF 3]
MAO
OMA
AO
OA
表（二）：端基與鏈接基團的對應代碼
端基與鏈接基團 對應代碼
C nH 2n+1- n
C nH 2n+1O- nO
-OCF 3 OT
-CF 3 T
-CH 2O- O
-OCH 2- OI
-F F
-CH 2CH 2- E
-CH=CH- V
-CH=CH-C nH 2n+1 Vn
C(5)
C(4)
C(3)
舉例： B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA CPP-1V-2
按照下述的表1~11所示的配比，製備實施例1~9以及對比例1~2的液晶組合物。
表1：對比例1的液晶組合物C-01的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
III CCY-3-O2 10.0
III CPY-3-O2 10.0
III APY-3-O2 8.0
  B-MAO-OMA 0.1
Ⅱ CPP-5-2V1 8.0
Ⅱ CCP-3-1 7.0
III PYP-2-3 8.0
III CY-3-O2 14
表2：對比例2的液晶組合物C-02的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
III CCY-3-O2 10.0
III CPY-3-O2 10.0
III APY-3-O2 8.0
  B[F,H]-MAO-OMA 0.1
Ⅱ CPP-5-2V1 8.0
Ⅱ CCP-3-1 7.0
III PYP-2-3 8.0
III CY-3-O2 14
表3：對比例3的液晶組合物C-03的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
III CCY-3-O2 10.0
III CPY-3-O2 10.0
III APY-3-O2 8.0
Ⅱ CPP-5-2V1 8.0
Ⅱ CCP-3-1 7.0
III PYP-2-3 8.0
III CY-3-O2 14
表4 實施例1的液晶組合物LC-1的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
III CCY-3-O2 10.0
III CPY-3-O2 10.0
III APY-3-O2 8.0
I B-MAO-3OMA 0.1
Ⅱ CPP-5-2V1 8.0
Ⅱ CCP-3-1 7.0
III PYP-2-3 8.0
III CY-3-O2 14
表5 實施例2的液晶組合物LC-2的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
III CCY-3-O2 10.0
III CPY-3-O2 10.0
III APY-3-O2 8.0
I B[F,H]-MAO-3OMA 0.1
Ⅱ CPP-5-2V1 8.0
Ⅱ CCP-3-1 7.0
III PYP-2-3 8.0
III CY-3-O2 14
表6 實施例3的液晶組合物LC-3的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 30.0
III CCY-3-O3 8.0
III CLY-4-O2 10.0
Ⅱ PP-1V-2 5.0
Ⅲ CPY-3-O2 10.0
Ⅲ COY-3-O2 8.0
I B[OCF 3,OCF 3]-MAO-OMA 0.1
Ⅱ PGP-3-5 10.0
Ⅱ CC-2-3 9.0
Ⅲ APY-3-O2 5.0
Ⅲ PGIY-3-O2 5.0
表7 實施例4的液晶組合物LC-4的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 28.0
Ⅱ CC-3-5 5.0
Ⅱ PGP-3-1 2.0
Ⅱ CPGP-3-2 2.0
Ⅲ CCY-2-O2 10.0
Ⅲ PGIY-3-O2 9.0
I BP-MAO-3OMA 0.1
Ⅱ CCP-3-1 6.0
Ⅲ CPY-3-O2 11.0
Ⅲ PGY-3-O2 9.0
Ⅱ PP-1-2V1 7.0
III CY-3-O2 11.0
表8實施例 5的液晶組合物LC-5的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 35.0
Ⅲ APY-3-O2 5.0
I B[OCH 3,OCH 3]-MAO-OMA 0.2
Ⅲ CCY-V-O2 6.0
Ⅲ COY-3-O2 5.0
Ⅱ CPP-1-2V1 5.0
Ⅲ CPY-3-O2 7.0
Ⅲ PGY-3-O2 4.0
Ⅱ PP-1-5 12.0
IV CVDPY-V-O2 6.0
IV LVCCY-V-O4 5.0
IV PVECCY-V2-O2 5.0
IV PVOCPY-V-O2 5.0
表9：實施例6的液晶介質LC-6的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 28.0
Ⅱ CC-5-V 8.0
I B[H,CH 3]-MAO-OMA 0.1
Ⅲ COY-3-O2 3.0
Ⅲ CPY-3-O2 5.0
Ⅱ PGP-3-2 6.0
Ⅱ PP-1-5 3.0
IV CVEY-V-O2 5.0
IV CVECY-V-O2 12.0
Ⅲ CY-3-O2 8.0
Ⅲ LPY-3-O2 10.0
V COBOIC-3-3 2.0
V B(S)[CF 3,F]OIC-3-2 3.0
Ⅱ CPGP-3-2 7.0
表10：實施例7的液晶介質LC-7的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 32.0
Ⅱ CCP-3-O1 10.0
Ⅱ PPP-3-1 7.0
Ⅲ AY-3-O2 7.0
Ⅲ CLY-3-O2 5.0
I B[CF 3,CF 3]-MAO-OMA 0.3
Ⅲ COY-3-O2 5.0
IV PVCPY-V-O4 5.0
IV AVEPYP-1V-O2 5.0
IV CVOCCY-1V-O2 4.0
IV CVCY-V-O3 6.0
IV CVGY-V-O2 5.0
V LVEB-V-O2 4.0
V B[CF 3,F]OIC-3-2 5.0
表11：實施例8的液晶介質LC-8的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
Ⅱ CC-3-V 30.0
Ⅱ CC-2-3 11.0
Ⅱ CPP-1-3 12.0
Ⅱ PP-1-5 10.0
Ⅲ CLY-3-O2 7.0
Ⅲ PYY-3-O2 3.0
Ⅲ CPY-3-O2 5.0
IV CVCPY-V-O2 8.0
IV CV2PYP-1V-O2 6.0
I B[CH 3,F]P-MAO-3OMA 0.2
V CVEB(S)-C(3)V-O2 5.0
V CVOB-C(5)V-O2 4.0
將前述製備的實施例以及對比例的液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板間進行性能測試。測試結果示於下述的表12所示。需要說明的是，對比例3中由於不含有可聚型單體，因此，沒有進行聚合反應速率測試。
表12：實施例以及對比例的液晶組合物的性能測試結果
物理特性 C-01 C-02 C-03 LC-1 LC-2 LC3 LC-4 LC-5 LC-6 LC-7 LC-8
Tni[℃] 90.8 90.8 90.8 90.8 90.8 88.0 91.0 92.8 90.3 92.8 92.9
Δn 0.1102 0.1102 0.1102 0.1102 0.1102 0.1102 0.1112 0.1108 0.1104 0.1109 0.1120
Δε -2.7 -2.7 -2.7 -2.7 -2.7 -2.8 -2.8 -2.9 -3.0 -3.0 -2.8
低溫保存性 × × 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
聚合反應速率UV=3J 36.4% 36.2% - 37.1% 36.5% 37.0% 40.8% 37.9% 37.0% 37.7% 38.0%
聚合反應速率UV=6J 52.5% 52.3% - 52.8% 52.6% 52.8% 56.9% 54.5% 53.0% 54.0% 54.5%
聚合反應速率UV=9J 61.5% 61.1% - 61.9% 61.6% 62.1% 67.3% 63.8% 61.8% 63.3% 63.6%
初始狀態電壓保持率(VHR, %) 97.2 97.4 97.5 98.5 98.2 97.8 97.3 97.6 97.9 97.5 97.7
紫外線惡化後VHR(UV=9J) 96.4 96.6 95.3 97.7 97.3 97.1 96.7 96.9 97.3 97.0 97.2
如上述的表12所示，實施例的紫外線惡化後VHR表現優於對比例1、對比例2，這說明實施例的液晶組合物具有高電壓保持率等性能，具有較高的可靠性。
另外，實施例的液晶組合物與對比例1~2相比，經紫外線(UV)照射能量3J~9J後，其聚合反應速率皆快於對比例1、對比例2。因此實施例的組合物具有快速聚合性能, 可以縮短現有量產聚合物穩定排列製程時間。
進而，與比較例1~3相比，實施例1~8的液晶組合物顯示出更優異的低溫保存性。
本發明雖未窮盡要求保護的所有液晶混合物，但是本領域技術人員可以預見的是，在已公開的上述實施例基礎上，僅結合自身的專業嘗試即能以類似的方法得到其他同類液晶材料而不需要付出創造性勞動。此處由於篇幅有限，僅列舉代表性的實施方式。

Claims (12)

  1. 一種負介電各向異性液晶組合物，包含： 至少一種式I所示化合物； 至少一種式Ⅱ所示化合物；以及， 至少一種式Ⅲ所示化合物； I Ⅱ Ⅲ 式I中，P 1、P 2各自獨立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基、或者、氟代戊基丙烯酸酯基； Z 1、Z 2各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~8的直鏈亞烷基、碳原子數為1~8的直鏈亞烷基氧基、碳原子數為2~8的直鏈亞烯基、或者碳原子數為2~8的直鏈亞烯基氧基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代，任意的H任選被F原子取代； Y 1、Y 2各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，當Y 1選自H或F並且Y 2選自H或F時，Z 1、Z 2均不表示單鍵； Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自獨立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5； n表示0、1或2； 式II中，R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或者、碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代； 環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基； p表示0、1、2或3； 式Ⅲ中，R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；並且，R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代； Z 3表示單鍵或-CH 2O-； q、r各自獨立地表示0、1或2； 環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組：1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
  2. 如請求項1所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，所述式I所示化合物選自下述的式I-1~I-57所示化合物組成的組，其中P 1、P 2、Z 1、Z 2的定義與請求項1中相同， I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8 I-9 I-10 I-11 I-12 I-13 I-14 I-15 I-16 I-17 I-18 I-19 I-20 I-21 I-22 I-23 I-24 I-25 I-26 I-27 I-28 I-29 I-30 I-31 I-32 I-33 I-34 I-35 I-36 I-37 I-38 I-39 I-40 I-41 I-42 I-43 I-44 I-45 I-46 I-47 I-48 I-49 I-50 I-51 I-52 I-53 I-54 I-55 I-56 I-57。
  3. 如請求項1或2的所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，所述式I所示化合物選自下述的式IA-1~IA-244所示化合物組成的組； IA-1 IA-2 IA-3 IA-4 IA-5 IA-6 IA-7 IA-8 IA-9 IA-10 IA-11 IA-12 IA-13 IA-14 IA-15 IA-16 IA-17 IA-18 IA-19 IA-20 IA-21 IA-22 IA-23 IA-24 IA-25 IA-26 IA-27 IA-28 IA-29 IA-30 IA-31 IA-32 IA-33 IA-34 IA-35 IA-36 IA-37 IA-38 IA-39 IA-40 IA-41 IA-42 IA-43 IA-44 IA-45 IA-46 IA-47 IA-48 IA-49 IA-50 IA-51 IA-52 IA-53 IA-54 IA-55 IA-56 IA-57 IA-58 IA-59 IA-60 IA-61 IA-62 IA-63 IA-64 IA-65 IA-66 IA-67 IA-68 IA-69 IA-70 IA-71 IA-72 IA-73 IA-74 IA-75 IA-76 IA-77 IA-78 IA-79 IA-80 IA-81 IA-82 IA-83 IA-84 IA-85 IA-86 IA-87 IA-88 IA-89 IA-90 IA-91 IA-92 IA-93 IA-94 IA-95 IA-96 IA-97 IA-98 IA-99 IA-100 IA-101 IA-102 IA-103 IA-104 IA-105 IA-106 IA-107 IA-108 IA-109 IA-110 IA-111 IA-112 IA-113 IA-114 IA-115 IA-116 IA-117 IA-118 IA-119 IA-120 IA-121 IA-122 IA-123 IA-124 IA-125 IA-126 IA-127 IA-128 IA-129 IA-130 IA-131 IA-132 IA-133 IA-134 IA-135 IA-136 IA-137 IA-138 IA-139 IA-140 IA-141 IA-142 IA-143 IA-144 IA-145 IA-146 IA-147 IA-148 IA-149 IA-150 IA-151 IA-152 IA-153 IA-154 IA-155 IA-156 IA-157 IA-158 IA-159 IA-160 IA-161 IA-162 IA-163 IA-164 IA-165 IA-166 IA-167 IA-168 IA-169 IA-170 IA-171 IA-172 IA-173 IA-174 IA-175 IA-176 IA-177 IA-178 IA-179 IA-180 IA-181 IA-182 IA-183 IA-184 IA-185 IA-186 IA-187 IA-188 IA-189 IA-190 IA-191 IA-192 IA-193 IA-194 IA-195 IA-196 IA-197 IA-198 IA-199 IA-200 IA-201 IA-202 IA-203 IA-204 IA-205 IA-206 IA-207 IA-208 IA-209 IA-210 IA-211 IA-212 IA-213 IA-214 IA-215 IA-216 IA-217 IA-218 IA-219 IA-220 IA-221 IA-222 IA-223 IA-224 IA-225 IA-226 IA-227 IA-228 IA-229 IA-230 IA-231 IA-232 IA-233 IA-234 IA-235 IA-236 IA-237 IA-238 IA-239 IA-240 IA-241 IA-242 IA-243 IA-244。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，所述式Ⅱ所示的化合物選自下述的式Ⅱ-1至Ⅱ-11所示化合物組成的組: Ⅱ-1 Ⅱ-2 Ⅱ-3 Ⅱ-4 Ⅱ-5 Ⅱ-6 Ⅱ-7 Ⅱ-8 Ⅱ-9 Ⅱ-10 Ⅱ-11 R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基；R 3、R 4中任意碳原子上的氫各自獨立地任選被氟取代； （F）表示 F或H。
  5. 如請求項1至4中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，所述式Ⅲ所示的化合物選自下述的式Ⅲ-1至Ⅲ-17所示化合物組成的組: Ⅲ-1 Ⅲ-2 Ⅲ-3 Ⅲ-4 Ⅲ-5 Ⅲ-6 Ⅲ-7 Ⅲ-8 Ⅲ-9 Ⅲ-10 Ⅲ-11 Ⅲ-12 Ⅲ-13 Ⅲ-14 Ⅲ-15 Ⅲ-16 Ⅲ-17 R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1～5的烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、碳原子數為2～5的烯基、或碳原子數為2～5的烯氧基，並且R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，其還包含一種或多種下述的式Ⅳ-1~Ⅳ-64所示的化合物： Ⅳ-1 Ⅳ-2 Ⅳ-3 Ⅳ-4 Ⅳ-5 Ⅳ-6 Ⅳ-7 Ⅳ-8 Ⅳ-9 Ⅳ-10 Ⅳ-11 Ⅳ-12 Ⅳ-13 Ⅳ-14 Ⅳ-15 Ⅳ-16 Ⅳ-17 Ⅳ-18 Ⅳ-19 Ⅳ-20 Ⅳ-21 Ⅳ-22 Ⅳ-23 Ⅳ-24 Ⅳ-25 Ⅳ-26 Ⅳ-27 Ⅳ-28 Ⅳ-29 Ⅳ-30 Ⅳ-31 Ⅳ-32 Ⅳ-33 Ⅳ-34 Ⅳ-35 Ⅳ-36 Ⅳ-37 Ⅳ-38 Ⅳ-39 Ⅳ-40 Ⅳ-41 Ⅳ-42 Ⅳ-43 Ⅳ-44 Ⅳ-45 Ⅳ-46 Ⅳ-47 Ⅳ-48 Ⅳ-49 Ⅳ-50 Ⅳ-51 Ⅳ-52 Ⅳ-53 Ⅳ-54 Ⅳ-55 Ⅳ-56 Ⅳ-57 Ⅳ-58 Ⅳ-59 Ⅳ-60 Ⅳ-61 Ⅳ-62 Ⅳ-63 Ⅳ-64 其中，R 1՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基, 並且任選4個以下H被F取代； R 2՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基，其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-所取代，並且任選4個以下H被F取代。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，其還包含一種或多種下述的式Ⅴ-1~Ⅴ-78所示的化合物： V- 1 V- 2 V- 3 V- 4 V- 5 V- 6 V- 7 V- 8 V- 9 V- 10 V- 11 V- 12 V- 13 V- 14 V- 15 V- 16 V- 17 V- 18 V- 19 V- 20 V- 21 V- 22 V- 23 V- 24 V- 25 V- 26 V- 27 V- 28 V- 29 V- 30 V- 31 V- 32 V- 33 V- 34 V- 35 V- 36 V- 37 V- 38 V- 39 V- 40 V- 41 V- 42 V- 43 V- 44 V- 45 V- 46 V- 47 V- 48 V- 49 V- 50 V- 51 V- 52 V- 53 V- 54 V- 55 V- 56 V- 57 V- 58 V- 59 V- 60 V- 61 V- 62 V- 63 V- 64 V- 65 V- 66 V- 67 V- 68 V- 69 V- 70 V- 71 V- 72 V- 73 V- 74 V- 75 V- 76 V- 77 V- 78。
  8. 如請求項1至5中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，相對於100質量份所述負介電各向異性液晶組合物，所述式I所示化合物為0.001~1質量份，所述式Ⅱ所示化合物為10～60質量份，所述式Ⅲ所示化合物為10～70質量份。
  9. 如請求項6所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，相對於100質量份所述負介電各向異性液晶組合物，所述式I所示化合物為0.001~0.3質量份，所述式Ⅱ所示化合物為20～60質量份，所述式Ⅲ所示化合物為20～60質量份，所述式Ⅳ所示的化合物為1～20質量份。
  10. 如請求項7所述的負介電各向異性液晶組合物，其中，相對於100質量份所述負介電各向異性液晶組合物，所述式I所示化合物為0.001~0.3質量份，所述式Ⅱ所示化合物為20～60質量份，所述式Ⅲ所示化合物為20～60質量份，所述式Ⅳ所示的化合物為1～20質量份,所述式Ⅴ所示的化合物為1～10質量份。
  11. 一種光學各向異構體，其由請求項1至10中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物的聚合物構成。
  12. 一種液晶顯示器件，其為使用請求項1至10中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物，使所述負介電各向異性液晶組合物中的聚合性化合物聚合而被賦予液晶取向性能的液晶顯示器件。
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