TW202309253A - 負介電各向異性液晶組合物及液晶顯示器件 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及負介電各向異性液晶組合物及液晶顯示器件。本發明的負介電各向異性液晶組合物包含:至少一種式I所示化合物、至少一種式Ⅱ所示化合物以及至少一種式Ⅲ所示化合物。與現有技術相比,本發明的液晶組合物獲得了在維持合適的光學各向異性值、介電各向異性的基礎上具有良好的響應速度及高的透過率的技術效果。

Description

負介電各向異性液晶組合物及液晶顯示器件
本發明涉及液晶材料技術領域。更具體地,涉及液晶組合物及液晶顯示元器件。
液晶顯示器件以時鐘、臺式電腦為代表而用於家庭用各種電氣機器、工業用測定機器、汽車用面板、移動電話、智能手機、筆記本個人電腦、平板PC、電視機等中。作為液晶顯示方式,其代表性者可列舉:扭轉向列(twisted nematic,TN)型、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)型、賓主(guest host,GH)型、共面切換(in-plane switching,IPS)型、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)型、光學補償雙折射(optically compensated birefringence,OCB)型、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)型、垂直取向(Vertical Alignment,VA)型、顏色超級垂直(color super homeotropic,CSH)型、鐵電性液晶(ferroelectric liquid crystal,FLC)等。另外,作為驅動方式,也可列舉靜態式驅動、多工式驅動、單純矩陣方式、通過薄膜晶體管(thin film transistor,TFT)或薄膜二極管(thin film diode,TFD)等進行驅動的有源矩陣(active matrix,AM)方式。在這些顯示方式中,已知若使用介電常數各向異性顯示負值的液晶組合物(n型液晶組合物),則IPS型、FFS型、ECB型、VA型、CSH型等顯示出有利的特性。
使用n型液晶組合物的顯示方式有以VA型或進而使聚合性化合物在液晶相中聚合來控制取向的聚合物穩定取向(Polymer Sustained Alignment,PSA)型或聚合物穩定垂直取向(Polymer Stabilized Vertival Alignment,PS-VA)型為代表的垂直取向方式、以及以IPS型或FFS型為代表的水平取向方式。垂直取向方式的特徵在於寬視場角、高透過率、高對比度、較快的響應速度,主要用於電視機(Television,TV)或監視器等大型的顯示器件。另一方面,就寬視場角、高透過率、低消耗功率以及與觸摸面板的最優性的觀點而言,水平取向方式例如在智能手機、平板PC等移動機器中採用,進而也正在推進在液晶電視機中的採用。PSA型或PS-VA型的液晶顯示器件是為了控制液晶分子的預傾角而在單元內形成聚合物結構物的器件。
近年來,隨著液晶TV的高分辨率化、高頻驅動化等的發展,對適用於高性能液晶器件且能夠滿足各種特性的液晶組合物的要求不斷提高。
另外,關於迄今為止常用的使液晶組合物中含有聚合性化合物的含聚合性化合物的液晶組合物,存在不具備能夠應對4K或8K等高分辨率的液晶TV的特性的問題。具體而言,高分辨率的液晶顯示器件需要高精細的像素,每個像素的尺寸小。由於配線、遮光部的區域相對增加,紫外線(Ultraviolet,UV)光被大量截止,液晶顯示部的開口率減少,透過率降低。
特別是在垂直取向液晶顯示器件(以下,有時記載為“VA液晶顯示器件”)的情況下,僅通過調整閾值電壓,難以充分地改善光透過性。通過降低閾值電壓,使表示施加電壓-透過率的特性的V-T曲線向低電壓側偏移(shift),可提高低電壓條件下的透過率。但是,在所述方法中,VA液晶顯示器件的V-T曲線的斜率不會變得陡峭,並且最大透過率不會變高,因此難以在中灰階以上驅動電壓實現高光透過性。
關於構成液晶層的液晶組合物,可以考慮調整展曲彈性常數(splay elastic constant)(K 11)與彎曲彈性常數(bend elastic constant)(K 33)的比即K 11/K 33的值的方法。通過調整使得K 11/K 33的值降低,對應的VA液晶顯示器件的V-T曲線變得陡峭,即使在中灰階以上驅動電壓也可提高光透過率。
另外,在高級機種的液晶TV等中,由於高頻驅動化正在發展,因此當務之急是開發可高速地響應電壓變化的液晶組合物。為了高速地響應電壓變化,理想的是,在垂直取向模式(如VA模式等)的液晶顯示裝置中作為支配響應速度的參數的G 1/K 33的值較小。在水平取向模式(如IPS模式等)的液晶顯示裝置中,理想的是,作為支配響應速度的參數的G 1/K 11的值較小。
本發明人等通過進一步研究發現,通過採用本發明的含有前述的式I、式II及式Ⅲ所示的液晶化合物的負介電各向異性液晶組合物,其在兼顧介電常數各向異性(Δε)、光學各向異性等諸特性的基礎上具有降低的K11/K33、G1/K33、G1/K11值。在垂直取向模式(如VA模式等)的液晶顯示裝置中K11/K33、G1/K33的值均較小,在水平取向模式(如IPS模式等)的液晶顯示裝置中K11/K33、G1/K11的值均較小,在用於液晶TV等液晶器件時能夠實現快速的響應及高透過率。由此完成了本發明。
一方面,本發明提供一種負介電各向異性液晶組合物,其包含:
至少一種式I所示化合物;
至少一種式Ⅱ所示化合物;以及,
至少一種式Ⅲ所示化合物,
Figure 02_image001
I
Figure 02_image003
II
Figure 02_image005
式I中,R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的直鏈烷基、碳原子數1~8的直鏈烷氧基、碳原子數2~8的直鏈烯基、或者碳原子數2~8的直鏈烯氧基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,其中任意的H任選被F原子取代;
環A1選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基;
Z表示單鍵、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C 2H 2CH 2S-、-SCH 2C 2H 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-O-、-S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-C≡C-、-OOC-或者-COO-、其中-CH 2O-、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-中任意H任選被F取代;
X表示-O-、-S-、-SO-、-SOO-、-CF 2-、-CO-或者-CH 2-;
Y 1、Y 2各自獨立地表示-F-、-CH 2F-、-CHF 2-、-CF 3-、-OCH 2F-、-OCHF 2-或者-OCF 3-;
n表示0、1、2或3;
式II中,R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代;
環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基;
p表示0、1、2或者3。
式Ⅲ中,R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代;
Z 3表示單鍵或-CH 2O-;
q、r各自獨立地表示0、1或2;
環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
另一方面,本發明提供一種液晶顯示器件,其包含前述的本發明的液晶組合物;所述液晶顯示器件為有源矩陣顯示器件,或無源矩陣顯示器件。
發明效果
通過採用前述的本發明的含有式I、式II及式Ⅲ所示的液晶化合物的負介電各向異性液晶組合物,其在兼顧負介電常數各向異性的液晶組合物所要求的諸特性的基礎上具有降低的K 11/K 33、G 1/K 33、G 1/K 11值,從而,使用了本發明的負介電各向異性液晶組合物的液晶顯示器件能夠實現快速的響應及高透過率。在垂直取向模式中(如VA、PS-VA)中,本發明的負介電常數各向異性液晶組合物能夠獲得降低的G 1/K 33的值,並且,支配電光效應的陡峭性的參數即K 11/K 33降低,從而具有改良的響應速度及優異的透過率。在水平取向模式中(如IPS)的液晶顯示裝置中,本發明的負介電常數各向液晶組合物能夠獲得降低的G 1/K 11的值,並且支配電光效應的陡峭性的參數即K 33/K 11較大,從而具有改良的響應速度及優異的透過率。
進一步,本發明的液晶組合物在用於VA液晶顯示器件、PS-VA顯示器件時可兼顧高速響應、良好的低溫保存性、高透過率。
[液晶組合物]
本發明的負介電各向異性液晶組合物包含:
至少一種式I所示化合物;
至少一種式Ⅱ所示化合物;以及,
至少一種式IⅡ所示化合物。
Figure 02_image001
I
Figure 02_image003
II
Figure 02_image005
式I中,R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的直鏈烷基、碳原子數1~8的直鏈烷氧基、碳原子數2~8的直鏈烯基、或者碳原子數2~8的直鏈烯氧基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,其中任意的H任選被F原子取代。
作為前述的“碳原子數為1~8的直鏈烷基”,可以列舉出例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。
作為前述的“碳原子數為1~8的直鏈烷氧基”,可以列舉出例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基等。
作為前述的“碳原子數為2~8的直鏈烯基”,可以列舉出例如,乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基。
作為前述的“碳原子數為2~8的直鏈烯氧基”,可以列舉出例如,乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、1-庚烯氧基、2-庚烯氧基、3-庚烯氧基、1-辛烯氧基、2-辛烯氧基、3-辛烯氧基等。
前述的“一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代”是指,前述的碳原子數為1~8的直鏈烷基、碳原子數為1~8的直鏈烷氧基、碳原子數為2~8的直鏈烯基、碳原子數為2~8的直鏈烯氧基中的任意-CH 2-任選被取代為-O-,但是相鄰的-CH 2-不會同時被取代。
前述的“任意H任選被F原子取代”,是指,對於F取代的個數沒有任何的限定,可以為單氟取代、多氟取代、或者全氟取代。
優選地,前述R 1表示氫原子、碳原子數1~5的直鏈烷基、碳原子數1~5的直鏈烷氧基、碳原子數2~5的直鏈烯基、或者、碳原子數2~5的直鏈烯氧基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,任意H任選被F原子取代。
前述的“碳原子數1~5的直鏈烷基”,可以列舉出例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等。優選為甲基、乙基或者正丙基。
作為前述的“碳原子數1~5的直鏈烷氧基”,可以列舉出例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基。優選為甲氧基、乙氧基或者正丙氧基。
作為前述的“碳原子數2~5的直鏈烯基”,可以列舉出例如,乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基。優選為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或者、3-戊烯基。
作為前述的“碳原子數2~5的直鏈烯氧基”,可以列舉出例如,乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基。優選為乙烯氧基、1-丙烯氧基、3-丁烯氧基、或者、3-戊烯氧基。
前述的碳原子數1~5的直鏈烷基、碳原子數1~5的直鏈烷氧基、碳原子數2~5的直鏈烯基、或者、碳原子數2~5的直鏈烯氧基中,一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,任意H任選被F原子取代。
前述的環A1選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基;
前述的2-氟-1,4-亞苯基表示下述的2個二價基團,其中的氟取代基可以位於左側,也可以位於右側。其他類似的基團也適用該規則。
Figure 02_image011
Figure 02_image013
式I所示的化合物的一些實施方式中,環A1優選為1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基或者1,4-亞苯基,更優選為1,4-亞環己基。
式I所示的化合物的一些實施方式中,Z優選表示單鍵、-C 2H 2-、或者-C 2H 4-,更優選為單鍵。
式I所示的化合物的一些實施方式中,X優選為-O-或者-S-。
式I所示的化合物的一些實施方式中,Y 1、Y 2各自獨立地表示-F-、-CH 2F-、-CHF 2-、-CF 3-、-OCH 2F-、-OCHF 2-或者-OCF 3-。
式I中,n表示0、1、2、或者3,從獲得更小的響應指標值從而具有更快的響應時間等方面考慮,n優選為0、1或者2,進一步優選為n=0或者1。
本發明的具有負介電各向異性的液晶化合物中,優選地,其選自下述的式IA~IN、Ia-In所示化合物組成。
Figure 02_image015
IA
Figure 02_image017
IB
Figure 02_image019
IC
Figure 02_image021
ID
Figure 02_image023
IE
Figure 02_image025
IF
Figure 02_image027
IG
Figure 02_image029
IH
Figure 02_image031
II
Figure 02_image033
IJ
Figure 02_image035
IK
Figure 02_image037
IL
Figure 02_image039
IM
Figure 02_image041
IN
Figure 02_image043
Ia
Figure 02_image045
Ib
Figure 02_image047
Ic
Figure 02_image049
Id
Figure 02_image051
Ie
Figure 02_image053
If
Figure 02_image055
Ig
Figure 02_image057
Ih
Figure 02_image059
Ii
Figure 02_image061
Ij
Figure 02_image063
Ik
Figure 02_image065
Il
Figure 02_image067
Im
Figure 02_image069
In
前述的IA~IN、Ia-In所示化合物中,R 1優選為碳原子數1~8的直鏈烷基或者碳原子數2~8的直鏈烯基。R 1進一步優選為甲基、乙基、正丙基、乙烯基或者丙烯基。
前述的IA~IN、Ia-In所示化合物中,R 2優選為碳原子數1~8的直鏈烷氧基或者碳原子數2~8的直鏈烯氧基。R 2進一步優選為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丙烯基氧基或者丁烯基氧基。
前述的式II所示化合物的結構式如下所示。
Figure 02_image003
II
式II中,R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代;
環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基;
p表示0、1、2或者3。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷基”,可以為直鏈烷基、支鏈烷基或者環狀烷基,優選為直鏈烷基。作為這樣的直鏈烷基,可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。作為支鏈烷基,可以列舉出例如異丙基、異丁基、叔丁基等。作為環狀烷基,可以列舉出環丙基、環丁基、環戊基、甲基環丙基、甲基環丁基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷氧基”,可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、叔戊氧基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為2~5的烯基”,可以列舉出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲基丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基等。
作為前述的R 3、R 4各自獨立地表示的“碳原子數為2~5的烯氧基”,可以列舉出例如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、2-甲基丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基等。
作為前述的式Ⅱ所示的化合物,優選選自下述的式Ⅱ-1至Ⅱ-10所示化合物組成的組。其中,R 3、R 4的定義與前述相同。
Figure 02_image071
Ⅱ-1
Figure 02_image073
Ⅱ-2
Figure 02_image075
Ⅱ-3
Figure 02_image077
Ⅱ-4
Figure 02_image079
Ⅱ-5
Figure 02_image081
Ⅱ-6
Figure 02_image083
Ⅱ-7
Figure 02_image085
Ⅱ-8
Figure 02_image087
Ⅱ-9
Figure 02_image089
Ⅱ-10
(F)表示
Figure 02_image091
F或H。
式Ⅲ所示化合物的結構式如下所示。
Figure 02_image005
式Ⅲ中,R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代;
Z 3表示單鍵或-CH 2O-;
q、r各自獨立地表示0、1或2;
環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
優選地,前述的式Ⅲ所示的化合物選自下述的式Ⅲ-1至Ⅲ-17所示化合物組成的組。其中,R 5、R 6的定義與前述相同。
Figure 02_image094
Ⅲ-1
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Ⅲ-2
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Ⅲ-3
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Ⅲ-4
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Ⅲ-5
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Ⅲ-6
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Ⅲ-7
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Ⅲ-8
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Ⅲ-9
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Ⅲ-10
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Ⅲ-11
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Ⅲ-12
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Ⅲ-13
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Ⅲ-14
Figure 02_image122
Ⅲ-15
Figure 02_image124
Ⅲ-16
Figure 02_image126
Ⅲ-17
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷基”,可以為直鏈烷基、支鏈烷基或者環狀烷基,優選為直鏈烷基。作為這樣的直鏈烷基,可以列舉出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。作為支鏈烷基,可以列舉出例如異丙基、異丁基、叔丁基等。作為環狀烷基,可以列舉出環丙基、環丁基、環戊基、甲基環丙基、甲基環丁基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為1~5的烷氧基”,可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、叔戊氧基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為2~5的烯基”,可以列舉出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲基丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基等。
作為前述的R 5、R 6各自獨立地表示的“碳原子數為2~5的烯氧基”,可以列舉出例如乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、2-甲基丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基等。
前述的負介電各向異性液晶組合物的一個實施方式中,式I所示化合物、式II所示化合物、式Ⅲ所示化合物例如可以以下述的比例含有:相對於100質量份液晶組合物,前述的式I所示的化合物為1~30質量份,前述式Ⅱ所示的化合物為1~60質量份,前述式Ⅲ所示化合物為1~60質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中,還可以含有下述的式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物:
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Ⅳ-1
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Ⅳ-2
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Ⅳ-3
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Ⅳ-4
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Ⅳ-5
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Ⅳ-6
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Ⅳ-7
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Ⅳ-8
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Ⅳ-9
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Ⅳ-10
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Ⅳ-13
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Ⅳ-15
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Ⅳ-16
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Ⅳ-46
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Ⅳ-47
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Ⅳ-48
Figure 02_image224
Ⅳ-49
Figure 02_image226
Ⅳ-50
其中,R 1՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基, 並且任選4個以下H被F取代;
R 2՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-所取代,並且任選4個以下H被F取代。
負介電各向異性液晶組合物中前述的式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示化合物為可選成分。一些實施方式的負介電各向異性液晶組合物的組分可以為下述的質量配比,相對於100質量份負介電各向異性液晶組合物,式I所示化合物為1~30質量份,式Ⅱ所示化合物為1~60質量份,式Ⅲ所示化合物為1~60質量份,選自式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物為0~20質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中,還可以含有一種或多種下述的式Ⅴ-1~Ⅴ-78所示的化合物:
Figure 02_image228
V-
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1
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V-
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2
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V-
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3
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V-
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4
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V-
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5
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V-
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6
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V-
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7
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V-
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8
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V-
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9
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V-
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10
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V-
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11
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V-
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12
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V-
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13
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V-
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14
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V-
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15
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V-
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V-
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V-
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V-
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19
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V-
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V-
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V-
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V-
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V-
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V-
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V-
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V-
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V-
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28
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V-
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29
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V-
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30
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V-
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31
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V-
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32
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V-
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33
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V-
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34
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V-
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35
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V-
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36
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V-
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37
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V-
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V-
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V-
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V-
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41
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V-
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42
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V-
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43
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V-
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44
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V-
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45
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V-
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46
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V-
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47
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V-
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48
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V-
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49
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V-
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50
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V-
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51
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V-
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52
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V-
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53
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V-
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54
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V-
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55
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V-
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56
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V-
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57
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V-
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58
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V-
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59
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V-
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60
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V-
Figure 02_image091
61
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V-
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62
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V-
Figure 02_image091
63
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V-
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64
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V-
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65
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V-
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66
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V-
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67
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V-
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V-
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V-
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70
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V-
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71
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V-
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72
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V-
Figure 02_image091
73
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V-
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74
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V-
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75
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V-
Figure 02_image091
76
Figure 02_image380
V-
Figure 02_image091
77
Figure 02_image382
V-
Figure 02_image091
78
負介電各向異性液晶組合物中前述的式V-1~V-78所示化合物為可選成分。一些實施方式的負介電各向異性液晶組合物的組分可以為下述的質量配比,相對於100質量份負介電各向異性液晶組合物,式I所示化合物為1~30質量份,式Ⅱ所示化合物為1~60質量份,式Ⅲ所示化合物為1~60質量份,選自式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物為0~20質量份,式Ⅴ-1~V-78所示的化合物為0~20質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物的一些實施方式中,還可以包含一種或多種下述的式Ⅵ-1~Ⅵ-8所示的化合物:
Figure 02_image384
Ⅵ-1
Figure 02_image386
Ⅵ-2
Figure 02_image388
Ⅵ-3
Figure 02_image390
Ⅵ-4
Figure 02_image392
Ⅵ-5
Figure 02_image394
Ⅵ-6
Figure 02_image396
Ⅵ-7
Figure 02_image398
Ⅵ-8。
負介電各向異性液晶組合物中前述的式VI-1~式VI-8所示化合物為可選成分。一些實施方式的負介電各向異性液晶組合物的組分可以為下述的質量配比,相對於100質量份負介電各向異性液晶組合物,式I所示化合物為1~30質量份,式Ⅱ所示化合物為1~60質量份,式Ⅲ所示化合物為1~60質量份,選自式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物為0~20質量份,式Ⅴ-1~V-78所示的化合物為0~20質量份,式Ⅵ-1~VI-8所示的化合物為0~1.00質量份。
本發明的負介電各向異性液晶組合物中,可選的,還可以加入各種功能的添加劑,這些添加劑可以列舉出例如UV穩定劑、抗氧化劑、手性摻雜劑、聚合起始劑,可以含有它們中的一種,或者多種。
前述的抗氧化劑可以列舉出,例如:
Figure 02_image400
Figure 02_image402
Figure 02_image404
Figure 02_image406
m表示1~10的整數;
作為手性摻雜劑,可以列舉出例如,
Figure 02_image408
,其中,R 0表示碳原子數為1~10的烷基;
作為光穩定劑,可以列舉出例如,
Figure 02_image410
,其中,Z 0表示碳數為1~20的亞烷基,所述亞烷基中任意的一個或多個氫任選被鹵素取代,任意的一個或多個-CH 2-任選被-O-取代。
作為紫外線吸收劑,可以列舉出例如,
Figure 02_image412
,或者
Figure 02_image414
,其中,R 01表示碳原子數為1~10的烷基。
含有前述的添加劑的情況下,其添加量可以為例如液晶組合物的總質量的0.01%~1.5%。
[液晶顯示器件]
本發明的第二方面提供一種液晶顯示器件,其使用了前述的本發明的負介電各向異性液晶組合物。本發明的液晶顯示器件中,只要包含前述的液晶組合物就沒有特別的限定。本領域技術人員能夠根據所需的性能選擇合適的液晶顯示器件的其他組成及結構。
本發明的液晶顯示器件的驅動方式優選為PS-VA模式、VA模式、IPS模式、FFS模式、PS-IPS模式、PS-FFS模式或者ECB模式。
實施例
為了更清楚地說明本發明,下面結合優選實施例對本發明做進一步的說明。本領域技術人員應當理解,下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的,不應以此限制本發明的保護範圍。
本發明中,製備方法如無特殊說明則均為常規方法,所用的原料如無特別說明均可從公開的商業途徑獲得,百分比均是指質量百分比,溫度為攝氏度(℃),液晶化合物也為液晶單體。
[負介電各向異性液晶組合物]
實施例及對比例中製備了不同組成的負介電各向異性液晶組合物,其中,各例中所使用的具體化合物的單體結構、用量(質量份)、所得的液晶介質的性能參數測試結果分別如後述的表所示。
各實施例中所涉溫度單位為℃,其他符號的具體意義及測試條件如下:
G1(mPa.s)表示液晶化合物的旋轉粘滯係數,測定方法:儀器設備INSTEC:ALCT-IR1、測試盒盒厚18微米垂直盒、溫度25℃,簡寫為“G1”;
K 11為扭曲彈性常數,K 33為展曲彈性常數,測試條件為:25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒;
Δε表示介電各向異性,Δε=ε ,其中,ε 為平行于分子軸的介電常數,ε 為垂直于分子軸的介電常數,測試條件:25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒;
Δn表示光學各向異性,Δn=n e-n o,其中,n o為尋常光的折射率,n e為非尋常光的折射率,測試條件:589 nm、25±0.2℃。
VHR表示紫外光照射後的電壓保持率(%),測試條件為20±2℃、電壓為±5V、脈衝寬度為1ms、電壓保持時間16.7ms。測試設備為ALCT-IV1液晶性能綜合測試儀。VHR測試使用紫外光365nm波長,照射光強為2.5Mw/cm 2進行光輻照,輻照時間為34分鐘。
Tni:向列相-各向同性液體相轉變溫度(℃)。
透過率:測定對液晶顯示單元施加0V~10V的電壓時的透過率。將透過率大於等於≥97%的情況評價為透過率充分高,用〇表示,將透過率小於97%的情況評價為透過率低,用×表示。
低溫保存性:將含聚合性化合物的液晶組合物的實施例在-20℃下冷卻240小時後,觀察有無聚合性化合物的析出,作為低溫保存性的指標。將無析出且不會引起亮點等顯示不良的情況標記為〇, 將存在析出的情況標記為×。
實施例中各負介電各向異性液晶組合物的製備方法如下:將各液晶單體按照一定配比稱量後放入不銹鋼燒杯中,將裝有各液晶單體的不銹鋼燒杯置於磁力攪拌儀器上加熱融化,待不銹鋼燒杯中的液晶單體大部份融化後,往不銹鋼燒杯中加入磁力轉子,將混合物攪拌均勻,冷卻到室溫後即得液晶組合物。
實施例中所使用的液晶單體的結構用下述代碼表示,液晶環結構、端基、連接基團的代碼表示方法見下表(一)、表(二)。
表(一):環結構的對應代碼
環結構 對應代碼
Figure 02_image416
C
Figure 02_image418
(C1)
Figure 02_image420
(C2)
Figure 02_image422
(C3)
Figure 02_image424
(C4)
Figure 02_image426
P
Figure 02_image013
G
Figure 02_image428
U
Figure 02_image011
GI
Figure 02_image430
Y
Figure 02_image432
A
Figure 02_image434
D
Figure 02_image436
B
Figure 02_image438
B(S)
Figure 02_image440
LOY
Figure 02_image442
LSY
Figure 02_image444
LOP[F,T]
Figure 02_image446
LOP[T,F]
Figure 02_image448
LOP[T,T]
Figure 02_image450
LOP[F,OT]
Figure 02_image452
LOP[OT,F]
Figure 02_image454
LOP[OT,OT]
Figure 02_image456
LSP[F,T]
Figure 02_image458
LSP[T,F]
Figure 02_image460
LSP[T,T]
Figure 02_image462
LSP[F,OT]
Figure 02_image464
LSP[OT,F]
Figure 02_image466
LSP[OT,OT]
表(二):端基與鏈接基團的對應代碼
端基與鏈接基團 對應代碼
C nH 2n+1- n
C nH 2n+1O- nO
-OCF 3 OT
-CF 3 T
-CF 2O- Q
-OCF 2- QI
-CH 2O- O
-OCH 2- OI
-CH 2S- S
-SCH 2- SI
-F F
-CN N
-CH 2CH 2- E
-CH=CH- V
-C≡C- T
-COO- Z
-CH=CH-C nH 2n+1 Vn
Figure 02_image468
C(5)
Figure 02_image470
C(4)
Figure 02_image472
C(3)1
舉例:
Figure 02_image474
LSY-3-O2
Figure 02_image476
CPP-1V-2 RM-1
Figure 02_image478
RM-2
Figure 02_image480
RM-3
Figure 02_image482
RM-4
Figure 02_image484
RM-5
Figure 02_image486
RM-6
Figure 02_image488
RM-7
Figure 02_image490
RM-8
Figure 02_image492
按照下述的表1~11所示的配比,製備實施例1~9以及對比例1~2的液晶組合物。
表1 實施例1的液晶組合物LC-1的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 33.0
CCY-3-O2 10.0
CLY-3-O2 10.0
CPY-3-O2 10.0
CY-3-O2 14.0
I LOY-3-O2 5.0
I LSY-3-O2 5.0
PP-1-2V1 5.0
PYP-2-3 8.0
表2 實施例2的液晶組合物LC-2的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 35.0
CCY-3-O2 10.0
II CPP-1V-2 8.0
CPY-3-O2 5.0
I LOP[OT,OT]-3-O2 10.0
I LOP[T,OT]-3-O2V 7.0
I LSP[T,OT]-3-O2 8.0
II PP-1-2V1 9.0
PYP-2-3 8.0
表3 實施例3的液晶組合物LC-3的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 30.0
CCY-2-O2 6.0
CCY-3-O2 10.0
I CLOY-3-O2 5.0
I CLSY-3-O2 5.0
CPY-3-O2 10.0
CY-3-O2 11.0
CY-3-O4 10.0
II PP-1-2V1 13.0
表4實施例 4的液晶組合物LC-4的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 34.0
CCY-3-O2 5.0
I CLOP[OT,OT]-1V-O2 6.0
I CLSP[T,F]-1V-O2 6.0
COY-3-O2 8.0
CPY-3-O2 10.0
II CPP-1-2V1 6.0
CY-3-O2 15.0
II PP-1-2V1 10.0
表5實施例5的液晶介質LC-5的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 33.0
I CLSP[OT,OT]-1V-O2 5.0
I CLSP[F,OT]-1V-O2 5.0
COY-3-O2 8.0
CPY-3-O2 10.0
II CPP-1-2V1 2.0
IV CVCCY-V-O2 8.0
CY-3-O2 15.0
II PP-1-2V1 14.0
表6實施例6的液晶介質LC-6的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 31.0
II CCP-V-1 5.0
C(C4)Y-3-O2 4.0
CCY-3-O2 4.0
I CLOP[T,T]-1V-O2 3.0
I PLSP[OT,OT]-1V-O2 2.0
COY-3-O2 10.0
CPY-3-O2 10.0
IV CVCPY-3-O2 3.0
IV CV2PYP-1V-O2 3.0
CY-3-O2 15.0
II PP-1-2V1 10.0
表7實施例7的液晶介質LC-7的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 31.0
CLY-3-O2 8.0
II CPP-1V-2 8.0
CPY-3-O2 10.0
IV CVCPY-V-O2 1.5
IV CV2PYP-1V-O2 1.5
CY-3-O2 15.0
CY-3-O4 15.0
I PLOY-1V-O2 2.5
I PLSY-1V-O2 2.5
II PP-1-2V1 5.0
表8實施例8的液晶介質LC-8的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 38.0
CCY-3-O2 5.0
II CPP-3-2V1 5.0
I CLOP[F,T]-1V-O2 5.0
IV CVCPY-V-O2 4.0
IV CV2PY-1V-O2 4.0
CY-3-O2 15.0
CY-3-O4 10.0
PYP-2-4 9.0
CEOB(S)OIC-3-3 5.0
對比例1和對比例2的配方如下述的表9和表10所示。
表9對比例1的液晶介質C-01的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-2-3 5.0
CC-3-V 25.0
CC-5-V 5.0
CCY-3-O2 10.0
CLY-3-O2 10.0
CPY-3-O2 10.0
CY-3-O2 15.0
CY-3-O4 5.0
PP-1-2V1 5.0
PYP-2-3 10.0
表10對比例2的液晶介質C-02的組分配比
化合物通式 液晶結構式 質量份
CC-3-V 26.0
PP-1-2V 10.0
CCOY-2-O2 15.5
CY-3-O2 15.0
PY-3-O2 6.0
CCY-3-O2 11.0
CPY-3-O2 7.5
CPP-1V-2 9.0
將前述製備的實施例以及對比例的液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板間進行性能測試。測試結果示於下表中。
表11 實施例以及對比例的液晶組合物的性能測試結果
物理特性 C-01 C-02 LC-1 LC-2 LC3 LC-4 LC-5 LC-6 LC-7 LC-8
Tni[℃] 74.6 74.9 75.4 75.1 76.1 76.7 77.5 78.3 74.3 80.0
Δn 0.1074 0.1077 0.1094 0.1080 0.1079 0.1083 0.1078 0.1085 0.1082 0.1106
Δε -3.3 -3.3 -3.3 -3.3 -3.3 -3.3 -3.2 -3.2 -3.1 -3.3
G1(mPa. s) 95.6 83.8 85.8 51.7 86.5 70.6 69.0 81.7 79.7 83.5
K 11(pN) 14.5 11.8 13.8 15.0 14.1 12.9 12.8 13.0 13.7 14.3
K 33(pN) 15.5 11.9 16.6 16.7 17.1 16.0 16.3 16.4 16.1 15.7
G1/K 33 6.17 7.04 5.17 3.10 5.06 4.41 4.23 4.98 4.95 5.32
K 11/K 33 0.94 0.99 0.83 0.90 0.82 0.81 0.79 0.79 0.85 0.91
G1/K 11 6.59 7.10 6.22 3.45 6.13 5.47 5.39 6.28 5.82 5.84
K 33/K 11 1.07 1.01 1.20 1.11 1.21 1.24 1.27 1.26 1.18 1.10
低溫保存性 × ×
透過率 × ×
如上述的表11所示,實施例1~實施例8的液晶組合物與對比例1和2的液晶組合物相比,其響應速度參數指針G 1/K 33的值皆小於對比例。因此,將實施例1~實施例8的液晶組合物使用在垂直取向模式(如VA模式等)的液晶顯示裝置中的情況下,其響應速度更快。
另外,實施例1~實施例8的液晶組合物與對比例1、2的液晶組合物相比,其響應速度參數指針G 1/K 11的值皆小於對比例。因此,將實施例1~實施例8的液晶組合物使用在水平取向模式(如IPS模式等)的液晶顯示裝置中的情況下,其響應速度更快。
進一步,實施例1~8的液晶組合物與比較例1、2的液晶組合物相比,K 11/K 33值更低,可以提高的透光率。
進一步,與比較例1、2相比,實施例1~8的液晶組合物顯示出更優異的低溫保存性。
進而,將前述的實施例製備的液晶組合物與前述的式(RM-2)、式(RM-8)所示的聚合性化合物中的一種混合,製備實施例9~14的含聚合性化合物的液晶組合物。液晶組合物及聚合性化合物的調配比如表12所示。
表12 實施例9~14的含聚合性化合物的液晶組合物的配比
   實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14
LC-1 99.7 99.7 - - - -
LC-2 - - 99.7 99.7 - -
LC-3 - - - - 99.7 99.7
RM2 0.3 - 0.3 - 0.3 -
RM8 - 0.3 - 0.3 - 0.3
進而,通過利用真空注入法將實施例9~實施例14製備的含聚合性化合物的液晶組合物分別注入到單元間隙為3.0μm且塗布了引起垂直取向的聚醯亞胺取向膜的帶ITO的單元中,獲得垂直取向(VA)液晶顯示器件。
一邊對所獲得的VA液晶顯示器件施加10V、100Hz的矩形波,一邊利用100mW/cm 2(365nm)的強度的高壓水銀燈進行10J曝光。而且,通過在切斷電壓的狀態下進行100J曝光,獲得高分子穩定化垂直取向(PS-VA)液晶顯示器件。
使用了實施例9~實施例14的含聚合性化合物的液晶組合物的PS-VA液晶顯示器件,與使用了實施例1~實施例3的液晶組合物的VA液晶顯示器件同樣地對低溫保存性及透過率進行測定,結果可獲得與它們相近的結果。
其次,對在實施例9~實施例14中所獲得的液晶顯示器件中殘存的聚合性化合物的量進行確認,結果殘留量充分少。由此確認到是不容易發生因預傾角的變化導致的顯示不良的PS-VA液晶顯示器件。
根據以上確認到,本發明的液晶組合物在用於VA液晶顯示器件、PS-VA顯示器件時可兼顧高速響應、良好的低溫保存性、高透過率。
本發明雖未窮盡要求保護的所有液晶混合物,但是本領域技術人員可以預見的是,在已公開的上述實施例基礎上,僅結合自身的專業嘗試即能以類似的方法得到其他同類液晶材料而不需要付出創造性勞動。此處由於篇幅有限,僅列舉代表性的實施方式。
以上所述僅為本發明的優選實施例而已,並不用於限制本發明,對於本領域的技術人員來說,本發明可以有各種更改和變化。凡在本發明的精神和原則之內,所作的任何修改、等同替換、改進等,均應包含在本發明的保護範圍之內。
Figure 111121359-A0101-11-0001-1

Claims (11)

  1. 一種負介電各向異性液晶組合物,包含: 至少一種式I所示化合物; 至少一種式Ⅱ所示化合物;以及, 至少一種式Ⅲ所示化合物;
    Figure 03_image001
    I
    Figure 03_image003
    II
    Figure 03_image005
    Ⅲ 式I中,R 1、R 2各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的直鏈烷基、碳原子數1~8的直鏈烷氧基、碳原子數2~8的直鏈烯基、或者碳原子數2~8的直鏈烯氧基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-取代,任意的H任選被F原子取代; 環A1選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基; Z表示單鍵、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-、-CH 2O-、-OCH 2-、-C 2H 2CH 2S-、-SCH 2C 2H 2-、-CH 2S-、-SCH 2-、-O-、-S-、-CF 2O-、-OCF 2-、-C≡C-、-OOC-或者-COO-、其中-CH 2O-、-C 2H 2-、-C 2H 4-、-C 2H 2CH 2O-、-OCH 2C 2H 2-中任意H任選被F取代; X表示-O-、-S-、-SO-、-SOO-、-CF 2-、-CO-或者-CH 2-; Y 1、Y 2各自獨立地表示-F-、-CH 2F-、-CHF 2-、-CF 3-、-OCH 2F-、-OCHF 2-或者-OCF 3-; n表示0、1、2或3; 式II中,R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 3、R 4中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代; 環C、環D各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基; p表示0、1、2或3; 式Ⅲ中,R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;並且,R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代; Z 3表示單鍵或-CH 2O-; q、r各自獨立地表示0、1或2; 環E、環F各自獨立地選自下述的基團組成的組:1,4-亞環己基、環己烯-1,4-二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、氧雜環己烷-2,5-二基、1,3-二氧雜環己烷-2,5-二基、1-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基環己烷-1,4-二基、2-甲基苯-1,4-二基。
  2. 如請求項1所述的負介電各向異性液晶組合物,其中,所述式I所示化合物選自下述的式IA~IN、Ia~In所示化合物組成的組,其中R 1、R 2定義與請求項1中相同,
    Figure 03_image015
    IA
    Figure 03_image017
    IB
    Figure 03_image019
    IC
    Figure 03_image021
    ID
    Figure 03_image023
    IE
    Figure 03_image025
    IF
    Figure 03_image027
    IG
    Figure 03_image029
    IH
    Figure 03_image031
    II
    Figure 03_image033
    IJ
    Figure 03_image035
    IK
    Figure 03_image037
    IL
    Figure 03_image039
    IM
    Figure 03_image041
    IN
    Figure 03_image043
    Ia
    Figure 03_image045
    Ib
    Figure 03_image047
    Ic
    Figure 03_image049
    Id
    Figure 03_image051
    Ie
    Figure 03_image053
    If
    Figure 03_image055
    Ig
    Figure 03_image057
    Ih
    Figure 03_image059
    Ii
    Figure 03_image061
    Ij
    Figure 03_image063
    Ik
    Figure 03_image065
    Il
    Figure 03_image067
    Im
    Figure 03_image069
    In。
    Figure 03_image091
  3. 如請求項2所述的負介電各向異性液晶組合物,其中,R 1表示碳原子數1~8的直鏈烷基或者碳原子數為1~8的直鏈烯基,R 2表示碳原子數為1~8的直鏈烷氧基或者碳原子數2~8的直鏈烯氧基。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其中,所述式Ⅱ所示的化合物選自下述的式Ⅱ-1至Ⅱ-10所示化合物組成的組:
    Figure 03_image512
    II-1
    Figure 03_image514
    II-2
    Figure 03_image516
    II-3
    Figure 03_image518
    II-4
    Figure 03_image520
    II-5
    Figure 03_image522
    II-6
    Figure 03_image524
    II-7
    Figure 03_image526
    II-8
    Figure 03_image528
    II-9
    Figure 03_image530
    II-10 R 3、R 4各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基;R 3、R 4中任意碳原子上的氫各自獨立地任選被氟取代; (F)表示
    Figure 03_image091
    F或H。
  5. 如請求項1至4中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其中,所述式Ⅲ所示的化合物選自下述的式Ⅲ-1至Ⅲ-17所示化合物組成的組:
    Figure 03_image094
    Ⅲ-1
    Figure 03_image096
    Ⅲ-2
    Figure 03_image098
    Ⅲ-3
    Figure 03_image100
    Ⅲ-4
    Figure 03_image102
    Ⅲ-5
    Figure 03_image104
    Ⅲ-6
    Figure 03_image106
    Ⅲ-7
    Figure 03_image108
    Ⅲ-8
    Figure 03_image110
    Ⅲ-9
    Figure 03_image112
    Ⅲ-10
    Figure 03_image114
    Ⅲ-11
    Figure 03_image116
    Ⅲ-12
    Figure 03_image118
    Ⅲ-13
    Figure 03_image120
    Ⅲ-14
    Figure 03_image122
    Ⅲ-15
    Figure 03_image124
    Ⅲ-16
    Figure 03_image126
    Ⅲ-17 R 5、R 6各自獨立地表示碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、碳原子數為2~5的烯基、或碳原子數為2~5的烯氧基,並且R 5、R 6中任意碳原子上的H各自獨立地任選被F取代。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其還包含一種或多種下述的式Ⅳ-1~Ⅳ-50所示的化合物:
    Figure 03_image128
    Ⅳ-1
    Figure 03_image130
    Ⅳ-2
    Figure 03_image132
    Ⅳ-3
    Figure 03_image134
    Ⅳ-4
    Figure 03_image136
    Ⅳ-5
    Figure 03_image138
    Ⅳ-6
    Figure 03_image140
    Ⅳ-7
    Figure 03_image142
    Ⅳ-8
    Figure 03_image144
    Ⅳ-9
    Figure 03_image146
    Ⅳ-10
    Figure 03_image148
    Ⅳ-11
    Figure 03_image150
    Ⅳ-12
    Figure 03_image152
    Ⅳ-13
    Figure 03_image154
    Ⅳ-14
    Figure 03_image156
    Ⅳ-15
    Figure 03_image158
    Ⅳ-16
    Figure 03_image160
    Ⅳ-17
    Figure 03_image162
    Ⅳ-18
    Figure 03_image164
    Ⅳ-19
    Figure 03_image166
    Ⅳ-20
    Figure 03_image168
    Ⅳ-21
    Figure 03_image170
    Ⅳ-22
    Figure 03_image172
    Ⅳ-23
    Figure 03_image174
    Ⅳ-24
    Figure 03_image176
    Ⅳ-25
    Figure 03_image178
    Ⅳ-26
    Figure 03_image180
    Ⅳ-27
    Figure 03_image182
    Ⅳ-28
    Figure 03_image184
    Ⅳ-29
    Figure 03_image186
    Ⅳ-30
    Figure 03_image188
    Ⅳ-31
    Figure 03_image190
    Ⅳ-32
    Figure 03_image192
    Ⅳ-33
    Figure 03_image194
    Ⅳ-34
    Figure 03_image196
    Ⅳ-35
    Figure 03_image198
    Ⅳ-36
    Figure 03_image200
    Ⅳ-37
    Figure 03_image202
    Ⅳ-38
    Figure 03_image204
    Ⅳ-39
    Figure 03_image206
    Ⅳ-40
    Figure 03_image208
    Ⅳ-41
    Figure 03_image210
    Ⅳ-42
    Figure 03_image212
    Ⅳ-43
    Figure 03_image214
    Ⅳ-44
    Figure 03_image216
    Ⅳ-45
    Figure 03_image218
    Ⅳ-46
    Figure 03_image220
    Ⅳ-47
    Figure 03_image222
    Ⅳ-48
    Figure 03_image224
    Ⅳ-49
    Figure 03_image226
    Ⅳ-50 其中,R 1՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基, 並且任選4個以下H被F取代; R 2՚表示H或者碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為2~8的烯基,其中一個或兩個不相鄰的-CH 2-任選被-O-所取代,並且任選4個以下H被F取代。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其還包含一種或多種下述的式Ⅴ-1~Ⅴ-78所示的化合物:
    Figure 03_image228
    V-
    Figure 03_image091
    1
    Figure 03_image230
    V-
    Figure 03_image091
    2
    Figure 03_image232
    V-
    Figure 03_image091
    3
    Figure 03_image234
    V-
    Figure 03_image091
    4
    Figure 03_image236
    V-
    Figure 03_image091
    5
    Figure 03_image238
    V-
    Figure 03_image091
    6
    Figure 03_image240
    V-
    Figure 03_image091
    7
    Figure 03_image242
    V-
    Figure 03_image091
    8
    Figure 03_image244
    V-
    Figure 03_image091
    9
    Figure 03_image246
    V-
    Figure 03_image091
    10
    Figure 03_image248
    V-
    Figure 03_image091
    11
    Figure 03_image250
    V-
    Figure 03_image091
    12
    Figure 03_image252
    V-
    Figure 03_image091
    13
    Figure 03_image254
    V-
    Figure 03_image091
    14
    Figure 03_image256
    V-
    Figure 03_image091
    15
    Figure 03_image258
    V-
    Figure 03_image091
    16
    Figure 03_image260
    V-
    Figure 03_image091
    17
    Figure 03_image262
    V-
    Figure 03_image091
    18
    Figure 03_image264
    V-
    Figure 03_image091
    19
    Figure 03_image266
    V-
    Figure 03_image091
    20
    Figure 03_image268
    V-
    Figure 03_image091
    21
    Figure 03_image270
    V-
    Figure 03_image091
    22
    Figure 03_image272
    V-
    Figure 03_image091
    23
    Figure 03_image274
    V-
    Figure 03_image091
    24
    Figure 03_image276
    V-
    Figure 03_image091
    25
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    V-
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    78。
  8. 如請求項1至7中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其還包含一種或多種下述的式Ⅵ-1~Ⅵ-8所示的化合物:
    Figure 03_image384
    Ⅵ-1
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    Ⅵ-2
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    Ⅵ-3
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    Ⅵ-4
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    Ⅵ-5
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    Ⅵ-6
    Figure 03_image396
    Ⅵ-7
    Figure 03_image398
    Ⅵ-8。
  9. 如請求項1至8中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物,其中,相對於100質量份所述負介電各向異性液晶組合物,所述式I所示化合物為1~30質量份,所述式Ⅱ所示化合物為1~60質量份,所述式Ⅲ所示化合物為1~60質量份,所述式Ⅳ所示的化合物為0~40質量份,所述式Ⅴ所示的化合物為0-20質量份,所述式Ⅵ所示的化合物為0~1.00質量份。
  10. 一種液晶顯示器件,包含有請求項1至9中任一項所述的負介電各向異性液晶組合物;所述液晶顯示器件為有源矩陣顯示器件,或無源矩陣顯示器件。
  11. 如請求項10所述的液晶顯示器件,其中,所述液晶顯示器件的驅動方式為PS-VA模式、VA模式、IPS模式、FFS模式、PS-IPS模式、PS-FFS模式或者ECB模式。
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