TW202317728A - (甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物 - Google Patents

(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物 Download PDF

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Abstract

本發明係有關一種用於偏光片貼合之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其包含一(甲基)丙烯酸酯聚合物、一交聯劑及一反應性矽烷共聚物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之酸價係介於0至15 mgKOH/g之間，且該反應性矽烷共聚物由一如下列式(I)所示之矽烷化合物、一不含羥基且具有C1至C4烷基的丙烯酸酯單體與一羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得，且該羥基(甲基)丙烯酸酯單體的使用量為每百重量份的該(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I) 在式(I)中，X係丙烯醯基或(甲基)丙烯醯氧基，R 1係C 1至C 8的烷基或烷氧基，R 2及R 3各自係C 1至C 4之烷基，a為1至3之整數。本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物具有充足的黏著力與耐候性，且提供良好的接著經時穩定性及儲存安定性，當用於偏光片貼合時可提供令人滿意之密著可靠度與適當之可重工性。

Description

(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物
本發明係關於一種可用於偏光片之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，尤其是一種具有良好接著性和耐候性，與接著經時穩定性及儲存安定性之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物。
為使液晶顯示器或有機發光二極體(OLED)顯示器等影像顯示裝置可具備良好顯像品質，具備高穿透度與偏光度的偏光片已為其必要的光學元件之一。近來影像顯示裝置已被廣泛應用於各種領域用中，如家用顯示器、攜帶式或穿戴式電子產品、汽車或航空儀表板及大型資訊顯示板等。
影像顯示裝置使用上，偏光片的表面一般帶有一黏著層以將其貼合固定於顯示面板之基板。隨著終端產品應用的範圍增加，黏著層亦衍生各種因應使用情境的接著需求，例如使用於戶外環境而訴求耐候性，或使用於較困難對位貼合的產品而具備的可重工性。然而，各式偏光片黏著層一般採用的(甲基)丙烯酸酯感壓膠於貼附前，其初始接著性會隨儲存時間變化，而無法穩定被使用於偏光片貼合製程中，並且，其於貼合後之接著力亦可能因快速交聯反應或接著劑與基材介面進一步反應等內外部因素而大幅爬升或過度下降，造成後續的重工可能性下降或貼合失效，無法表現出良好的接著經時穩定性及儲存安定性。
習知技術中，已知藉由添加各式矽烷化合物於(甲基)丙烯酸酯黏著劑組合物中來增加其與偏光片或顯示面板之基板的接著力及耐候性。然而，矽烷化合物因極性而與(甲基)丙烯酸酯黏著劑組合物相容性不佳，其將隨著儲存時間或貼合時間而向貼合面位移，造成初始接著性或接著性的下降，使得感壓膠的接著經時穩定性及儲存安定性更加劣化。
本發明提出一種可用於偏光片之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其具有良好接著性與耐候性，並可提供高接著經時穩定性及儲存安定性。
本發明提出一種用於偏光片貼合之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其包含一(甲基)丙烯酸酯聚合物、一交聯劑及一反應性矽烷共聚物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之酸價係介於0至15 mgKOH/g之間，且該反應性矽烷共聚物由一如下列式(I)所示之矽烷化合物、一不含羥基且具有C1至C4烷基的丙烯酸酯單體與一羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得，且該反應性矽烷共聚物的使用量為每百重量份的該(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I) 在式(I)中，X係丙烯醯基或(甲基)丙烯醯氧基，R 1係C 1至C 8的烷基或烷氧基，R 2及R 3各自係C 1至C 4之烷基，a為1至3之整數。
在本發明之一實施例中，該反應性矽烷共聚物由5至30重量份之一如下列式(I)所示之矽烷化合物、80至120重量份之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.2至6重量份羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I)
在本發明之一實施例中，該反應性矽烷共聚物由10至25重量份之一如下列式(I)所示之矽烷化合物、90至110重量份之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.5至5重量份羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I)
在本發明之一實施例中，該羥基(甲基)丙烯酸酯單體為選自由甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯及丙烯酸4-羥丁酯所構成之群組之其中之一或其組合。
在本發明之一實施例中，該不含羥基且具有C1至C4烷基的丙烯酸酯單體可包含丙烯酸丁酯及一選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丙酯組成之群組中的丙烯酸酯單體，且丙烯酸丁酯及一選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丙酯組成之群組中的丙烯酸酯單體的使用量比值介於1.5至0.6間。
在本發明之一實施例中，該反應性矽烷共聚物包含之矽烷化合物與該羥基(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為介於2至25之間。
在本發明之一實施例中，該反應性矽烷共聚物之重量平均分子量係介於60,000至160,000之間。
在本發明之一實施例中，其中該反應性矽烷共聚物包含0.05重量百分比至1重量百分比之羥基官能團。
在本發明之一實施例中，其中該反應性矽氧烷共聚物更包含一鏈轉移劑。
在本發明之一實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物包含一 (甲基)丙烯酸酯單體以及一可交聯之單體。
在本發明之一實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物中的該(甲基)丙烯酸酯單體佔該(甲基)丙烯酸酯單體與該可交聯之單體總重的94重量百分比至99.5重量百分比。
在本發明之一實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物中的該可交聯單體佔該(甲基)丙烯酸酯單體與該可交聯之單體總重的0.5重量百分比至6重量百分比。
在本發明之一實施例中，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之重量平均分子量係介於800,000至2,000,000之間。
本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物具有充足的接著力與耐候性，且提供良好的接著經時穩定性及儲存安定性，當用於偏光片貼合時可提供令人滿意之密著可靠度與適當之可重工性。
上述發明內容旨在提供本揭示內容的簡化摘要，以使閱讀者對本揭示內容具備基本的理解。此發明內容並非本揭示內容的完整概述，且其用意並非在指出本發明實施例的重要/關鍵元件或界定本發明的範圍。在參閱下文實施方式後，本發明所屬技術領域中具有通常知識者當可輕易瞭解本發明之基本精神以及本發明所採用之技術手段與實施態樣。
為了使本發明揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文針對了本發明的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本發明具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。
本發明之優點、特徵以及達到之技術方法將參照例示性實施例進行更詳細地描述而更容易理解，且本發明或可以不同形式來實現，故不應被理解僅限於此處所陳述的實施例，相反地，對所屬技術領域具有通常知識者而言，所提供的實施例將使本揭露更加透徹與全面且完整地傳達本發明的範疇，且本發明將僅為所附加的申請專利範圍所定義。
而除非另外定義，所有使用於後文的術語(包含科技及科學術語)與專有名詞，於實質上係與本發明所屬該領域的技術人士一般所理解之意思相同，而例如於一般所使用的字典所定義的那些術語應被理解為具有與相關領域的內容一致的意思，且除非明顯地定義於後文，將不以過度理想化或過度正式的意思理解。
再者，於本文中「(甲基)丙烯酸」係指甲基丙烯酸及丙烯酸，「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺及丙烯醯胺。
本發明提出一種 (甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其包含一(甲基)丙烯酸酯聚合物、一交聯劑及一反應性矽烷共聚物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之酸價係介於0至15 mgKOH/g之間，且該反應性矽烷共聚物由一如下列式(I)所示之矽烷化合物、一不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與 一羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得，且該羥基(甲基)丙烯酸酯單體的使用量為每百重量份的該(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I) 在式(I)中，X係丙烯醯基或(甲基)丙烯醯氧基，R 1係C 1至C 8的烷基或烷氧基，R 2及R 3各自係C 1至C 4之烷基，a為1至3之整數。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物中，包含反應性矽烷共聚物，該反應性矽烷共聚物具與(甲基)丙烯酸酯黏著劑中的丙烯酸酯成分相容之極性，且同時帶有矽烷官能團與羥基，當(甲基)丙烯酸酯黏著劑施用至偏光片以與顯示面板貼合時，該反應性矽烷共聚物之雙端反應性結構，其中矽烷官能團與基材生成共價鍵而提升接著強度，且羥基參與交聯反應以避免矽烷官能團隨著時間而向接著介面位移而使接著力大幅爬升或下降，同時減少(甲基)丙烯酸酯黏著劑於貼合前初始接著性隨儲存時間變化。因此，本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物具有充足的接著力與耐候性，且提供良好的接著經時穩定性及儲存安定性，當用於偏光片貼合時可提供令人滿意之密著可靠度與適當之可重工性。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，從極性調整與雙端反應性結構生成的觀點，該反應性矽烷共聚物由5至30重量份之一如下列式(I)所示之矽烷化合物、80至120重量份之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.2至6重量份羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I); 更佳為由10至25重量份之如式(I)所示之矽烷化合物、90至110重量份之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.5至5重量份羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得。
作為本發明中可使用之羥基(甲基)丙烯酸酯單體，可無特別限定地使用公知者，可例如為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸與叔碳酸縮水甘油酯縮合產物之其中之一或其組合。 在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，該羥基(甲基)丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯之其中之一或其組合。
作為本發明中可使用之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體可包含一種以上的丙烯酸酯單體。在本發明之一較佳實施例中，該不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體包含丙烯酸丁酯單體以及一選自由丙烯酸甲酯單體、丙烯酸乙酯單體及丙烯酸丙酯單體所組成之群組中的丙烯酸酯單體，且該丙烯酸丁酯單體及一選自由丙烯酸甲酯單體、丙烯酸乙酯單體及丙烯酸丙酯單體組成之群組中的丙烯酸酯單體的使用量比值介於1.5至0.6間。在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物中，可藉由該反應性矽烷共聚物之不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體的選用，而使(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之玻璃轉化溫度適用於光學顯示器之機能光學膜例如偏光片的貼合應用。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，從反應性的觀點考量，該反應性矽烷共聚物包含之矽烷化合物與羥基(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為介於2至25之間，且較佳為介於4至20之間。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，如式(I)所示之矽烷化合物中的矽原子與至少一個烷氧基(-OR 3)鍵結，尤以與1至3個C 1至C 4之烷氧基鍵結為宜。在本發明之矽烷共聚物之一較佳實施例中，適合之矽烷化合物尤以3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷為宜。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，該反應性矽烷共聚物之重量平均分子量係介於60,000至160,000之間。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一較佳實施例中，該反應性矽烷共聚物包含0.05重量百分比至1重量百分比，且較佳為0.1重量百分比至0.7重量百分比之羥基官能團。若該反應性矽烷共聚物包含羥基官能團之重量百分比過低，則其會隨著時間位移而使(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物接著力明顯升降; 若該反應性矽烷共聚物包含羥基官能團之重量百分比過高，將使其與交聯劑之反應過速而大幅縮短(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之可操作時間。
本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之反應性矽烷共聚物的製備方法包含將如式(I)所示之矽烷化合物、不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與羥基(甲基)丙烯酸酯單體於惰氣環境下溶於溶劑中，再加入起始劑引發聚合反應獲得。
適用於製備反應性矽烷共聚物之起始劑可為此技術領域中常用之起始劑，如偶氮系起始劑，例如可以是但未限制為2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)等，尤以使用2,2’-偶氮二異丁腈為宜；如過氧化醯化物系起始劑，例如可以是但未限制為過氧化葵醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等。
適用於製備反應性矽烷共聚物之溶劑可為此技術領域中常用之溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、甲苯或二甲苯等有機溶劑。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之又一較佳實施例中，該矽烷共聚物可進一步包含一鏈轉移劑以控制矽氧烷共聚物的分子量。在本發明之矽氧烷共聚物中使用的鏈轉移劑可為本領域所習知者，如脂肪族硫醇類，例如正十二烷硫醇，但不限於此。
本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之(甲基)丙烯酸酯聚合物可包含(甲基)丙烯酸酯單體及可交聯單體。
適用於本發明之(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯單體可為具有直鏈、支鏈、環狀之C 1-C 12烷基或烷氧基、或芳氧基之(甲基)丙烯酸酯單體，例如為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、 (甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯(甲基)、丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯(甲基)、(甲基)丙烯酸苯基酯、丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯或聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等，其等可單獨或組合使用。在(甲基)丙烯酸酯聚合物中的(甲基)丙烯酸酯單體佔 (甲基)丙烯酸酯單體與可交聯之單體總重的94重量百分比至99.5重量百分比。
適用於本發明之(甲基)丙烯酸酯聚合物的可交聯單體可為含羧酸基或含羥基之單體，例如可以是但未限制為丙烯酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥丙酯等，其可單獨或組合使用，較佳為丙烯酸-2-羥乙酯以及丙烯酸-4-羥丁酯。在 (甲基)丙烯酸酯聚合物中的可交聯單體佔該(甲基)丙烯酸酯單體與可交聯之單體總重的0.5重量百分比至6重量百分比。
在本發明的一實施例中，該(甲基)丙烯酸酯聚合物可經由在惰氣環境下將(甲基)丙烯酸酯單體及可交聯單體溶於溶劑中，再加入起始劑引發聚合反應而得到，其中所使用的起始劑可為偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二異庚腈、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化葵醯等起始劑。適合的溶劑可為乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、甲苯或二甲苯等有機溶劑。
本發明之(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量可介於80,000至2,000,000間，較佳為介於1,000,000至1,800,000間。若該(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量過低，則(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之耐候性不佳; 若該(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量過高，則(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之可操作性不佳。
作為本發明中可用的交聯劑可為一種或一種以上的異氰酸酯系化合物、胺系化合物、環氧系化合物或金屬螯合化合物。適用之異氰酸酯系化合物交聯劑可例如為甲苯二異氰酸酯及其三聚體、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷之甲苯二異氰酸酯加成物、三羥甲基丙烷之苯二甲基二異氰酸酯加成物、三伸苯基甲烷三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸甲基)環己烷或4,4’-二異氰酸酯二己基甲烷等；適用之胺系化合物交聯劑可例如為六亞甲基二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛爾酮二胺、胺基樹脂或三聚氰胺樹脂；適用之環氧系化合物交聯劑可例如為乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-m-二甲苯二胺、雙酚F二縮水甘油醚或1,3-雙(N,N’-二環氧丙基胺基甲基)環己烷；適用之金屬螯合物交聯劑可例如為乙醯丙酮與鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鋯或鎂等之多價金屬螯合物之其中之一或其組合，但不限於此。
在本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物之一實施例中，交聯劑相對每百重量份之(甲基)丙烯酸酯聚合物可為0.1重量份至3.0重量份間，且較佳為介於0.5重量份至2.5重量份間。若該交聯劑相對每百重量份之(甲基)丙烯酸酯聚合物之重量份過高或過低，則(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物中交聯反應不良。
在本發明的一實施態樣中，(甲基)丙烯酸酯聚合物、反應性矽氧烷共聚物在交聯劑存在下於一溶劑中進行聚合反應。適用於聚合反應的溶劑可包括但未限制為甲基乙基酮、丙酮、乙醯丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯等有機溶劑，此等有機溶劑可單獨或組合使用。
本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物可以更包含一矽烷偶合劑以調節黏著性，例如可選用含環氧基結構的矽化合物，如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷或2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等。
本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物可以選擇性地更包含此技術領域常用的添加劑，例如抗靜電劑、UV吸收劑、抗氧化劑、增塑劑、填充劑、著色劑或顏料等等。 本發明之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物可採用，例如輥式塗佈法、刮刀式塗佈法、浸塗法、滾輪塗佈法、狹縫式塗佈法以塗佈預定厚度於基材上，經過乾燥、熟成後形成具有黏著性的黏著層。該黏著層用於黏合偏光片與顯示面板時，可提供令人滿意之密著可靠度與適當之可重工性。
下列實施例係用來進一步說明本發明，本發明之內容並不受其限制。
實施例
製備例1：反應性矽烷共聚物I的製備
將50重量份之丙烯酸正丁酯、50重量份之丙烯酸甲酯、20重量份之3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(KBM-503，購自信越化學工業，日本)、1重量份之4-羥基丁基丙烯酸酯及78重量份之甲基乙基酮混合後，通入氮氣除氧形成溶液A。取0.36重量份之偶氮二異丁腈(AIBN)及20重量份之甲基乙基酮混合後加熱至85°C開始加入溶液A，待反應完全後，可製得反應性矽烷共聚物溶液A’， 為反應性矽烷共聚物I與甲基乙基酮的混合物，且該反應性矽烷共聚物I包含0.0975重量百分比之羥基官能團且重量平均分子量為75,900。
製備例2：反應性矽烷共聚物II的製備
將50重量份之丙烯酸正丁酯、50重量份之丙烯酸甲酯、20重量份之3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(KBM-503，購自信越化學工業，日本)、5重量份之甲基丙烯酸-2-羥基乙酯及82重量份之甲基乙基酮混合後，通入氮氣除氧形成溶液B。取0.36重量份之偶氮二異丁腈(AIBN)及20重量份之甲基乙基酮混合後加熱至85°C開始加入溶液B，待反應完全後，可製得反應性矽烷共聚物溶液B’，為反應性矽烷共聚物II與甲基乙基酮的混合物，且該反應性矽烷共聚物II包含0.522重量百分比之羥基官能團為且重量平均分子量為152,000。
實施例1：黏著劑組成物的製備
取63重量份之丙烯酸正丁酯、20重量份之丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15重量份之丙烯酸甲酯、1.5重量份之丙烯酸、0.8重量份之甲基丙烯酸-2-羥基乙酯(2-HEMA)與150重量份之乙酸乙酯混合。對混合溶液通入氮氣除氧0.5小時後，加入0.065重量份之偶氮二異丁腈(AIBN)並升溫65°C反應。反應完成後，可得到 (甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，為(甲基)丙烯酸酯聚合物與乙酸乙酯的混合物，且該(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸價為13.9 mgKOH/g且重量平均分子量為1,400,000。
取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，以乙酸乙酯(EAC)稀釋至固成分為18%。取100重量的固含量為18%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份之異氰酸酯交聯劑(AD75，購自安鋒實業公司，台灣)、0.26重量份之環氧系交聯劑(Tetrad-C稀釋液，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯)及0.36重量份製備例1所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液A’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物塗佈於離型膜上，放入95°C烘箱乾燥，得到厚度為25微米(μm)的黏著層。將黏著層貼附於偏光片之一側表面，於室溫環境下熟成5天後依下列測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
實施例2：黏著劑組成物的製備
如同實施例1中的方法製備固含量為18%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100重量份的固含量為18%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份之異氰酸酯交聯劑(AD75)、0.26重量份之環氧系交聯劑(Tetrad-C稀釋液，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯)及0.9重量份製備例1所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液A’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物依實施例1製作測試樣品，並依實施例1之測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
實施例3：黏著劑組成物的製備
同實施例1中的方法製備固含量為18%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100重量份的固含量為18%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份之異氰酸酯交聯劑(AD75)、0.26重量份之環氧系交聯劑(Tetrad-C稀釋液，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯)及1.8重量份製備例1所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液A’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物依實施例1製作測試樣品，並依實施例1之測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
實施例4：黏著劑組成物的製備
取65重量份之丙烯酸正丁酯、20重量份之丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15量份之丙烯酸甲酯、0.5重量份之丙烯酸、1.5重量份之甲基丙烯酸-2-羥基乙酯與141重量份之乙酸乙酯混合。對混合溶液通入氮氣除氧0.5小時後，加入0.036重量份之偶氮二異丁腈(AIBN)並升溫78°C反應。反應完成後，可得到 (甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，為(甲基)丙烯酸酯聚合物與乙酸乙酯的混合物，且該(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸價為4.6mgKOH/g且重量平均分子量為1,000,000。
取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，以乙酸乙酯(EAC)稀釋至固成分為32.5%。取100重量的固含量為32.5%之 (甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.35重量份之異氰酸酯交聯劑(AD75)、0.26重量份之環氧系交聯劑(Tetrad-C稀釋，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯)及0.163重量份製備例2所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液B’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物依實施例1製作測試樣品，並依實施例1之測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
實施例5：黏著劑組成物的製備
如同實施例4中的方法製備固含量為32.5%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100重量份的固含量為32.5%之(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.35重量份之異氰酸酯交聯劑(AD75)、0.26重量份之環氧系交聯劑(Tetrad-C稀釋液，固含量為2%，溶劑為乙酸乙酯)及1.63重量份製備例2所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液B’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物依實施例1製作測試樣品，並依實施例1之測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
實施例6：黏著劑組成物的製備
取60重量份之丙烯酸正丁酯、25重量份之丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15重量份之丙烯酸甲酯、1重量份之4-羥基丁基丙烯酸酯與140重量份之乙酸乙酯混合。對混合溶液通入氮氣除氧0.5小時後，加入0.03重量份之過氧化苯甲醯(BPO)並升溫64°C反應。反應完成後，可得到 (甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，為(甲基)丙烯酸酯聚合物與乙酸乙酯的混合物，且該(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸價為0mgKOH/g且重量平均分子量為1,800,000。
取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液，以乙酸乙酯(EAC)稀釋至固成分為13.5%。取100重量的固含量為13.5%之 (甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.1重量份之異氰酸酯交聯劑(D262，購自三井化學公司，日本)及0.0675重量份製備例2所製備之反應性矽氧烷共聚物溶液B’，混合均勻後得到黏著劑組成物。
將製得的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物依實施例1製作測試樣品，並依實施例1之測試方法進行初始黏著力、經時穩定性及耐候性評價，測試結果列於表1。
初始黏著力量測：於溫度23℃、濕度50％RH的環境下，將帶有黏附層之偏光片裁切為25 mm x 200 mm 大小並於去除離型膜後以5kg滾輪來回滾壓貼合至玻璃基板上，並將貼合樣品靜置於室溫下20分鐘。後依JIS Z 0237測試方法，以300 mm/min拉伸速度在180∘角度下測定初始黏著力。
經時穩定性評價
黏著力經時穩定性評價：於溫度23℃、濕度50％RH的環境下，將帶有黏附層之偏光片裁切為25 mm x 200 mm 大小並於去除離型膜後以5kg滾輪來回滾壓貼合至玻璃基板上，並將貼合樣品靜置於室溫下28天。後依JIS Z 0237測試方法，以300 mm/min拉伸速度在180∘角度下測定經時後黏著力。若經時後黏著力與初始黏著力相比變化量大於50%，則記錄為X; 若變小於50%，則記錄為○。
初始黏著力經時穩定性評價：將帶有黏附層之偏光片靜置於室溫下30天，後於溫度23℃、濕度50％RH的環境下，將經時後偏光片裁切為25 mm x 200 mm 大小並於去除離型膜後以5kg滾輪來回滾壓貼合至玻璃基板上，再將貼合樣品靜置於室溫下20分鐘。後依JIS Z 0237測試方法，以300 mm/min拉伸速度在180∘角度下測定經時後初始黏著力。若經時後黏著力與初始黏著力相比變化量大於45%，則記錄為X，若變化量小於45%，則記錄為○。
耐候性判定：將帶有黏附層之偏光片裁切為312.4 mm x 176.95 mm 大小並於去除離型膜後貼合至玻璃基板上。另將測試樣品於60°C/90%RH及80°C環境下靜置500小時後之觀察貼合之偏光片是否與玻璃基材產生剝離，若未發生發泡、剝離或龜裂等不良外觀，則記錄為○，若明顯產生發泡、剝離或龜裂等不良外觀則記錄為X。 表1：實施例1至6的黏著劑組成物測試結果
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6
初始黏著力 (gf/25 mm) 405 389 432 713 1190 300
黏著力經時穩定性評價 ○ ○ ○ ○ ○ ○
初始黏著力經時穩定性評價 ○ ○ ○ ○ ○ ○
耐候性 60°C/90%RH ○ ○ ○ ○ ○ ○
80°C ○ ○ ○ ○ ○ ○
由表1得知實施例1至6的(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物具有適當的初始黏著力及耐候性，並且提供良好的黏著力經時穩定性與初始黏著力經時穩定性。因此，當用於偏光片貼合時，接著力不隨著置放時間大幅爬升或過度下降，造成後續的重工可能性減低或貼合失效，且耐候性良好，進而提供令人滿意之密著可靠度與適當之可重工性。
以上所述之實施例僅係為說明本發明之技術思想及特點，其目的在使熟習此項技藝之人士能夠瞭解本發明之內容並據以實施，當不能以之限定本發明，即大凡依本發明所揭示之精神所作之均等變化或修飾，仍應涵蓋在本發明內，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
無

Claims (13)

  1. 一種(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其包含： 一(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之酸價係介於0至15 mgKOH/g之間； 一交聯劑；及 一反應性矽烷共聚物，其中該反應性矽烷共聚物由一如下列式(I)所示之矽烷化合物、一不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與一羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得，且該反應性矽烷共聚物的使用量為每百重量份的該(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I) 在式(I)中，X係丙烯醯基或(甲基)丙烯醯氧基，R 1係C 1至C 8的烷基或烷氧基，R 2及R 3各自係C 1至C 4之烷基，a為1至3之整數。
  2. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該反應性矽烷共聚物由5至30重量份之如下列式(I)所示之該矽烷化合物、80至120重量份之該不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.2至6重量份之該羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I)
  3. 如請求項2所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該反應性矽烷共聚物由10至25重量份之如下列式(I)所示之該矽烷化合物、90至110重量份之該不含羥基且具有C 1至C 4烷基的丙烯酸酯單體與0.5至5重量份之該羥基(甲基)丙烯酸酯單體共聚衍生而得: X-R 1-SiR 2 3-a(OR 3) a(I)
  4. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該羥基(甲基)丙烯酸酯單體為選自由甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯及丙烯酸4-羥丁酯所構成之群組之其中之一或其組合。
  5. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該不含羥基且具有C1至C4烷基的丙烯酸酯單體包含丙烯酸丁酯單體及一選自由丙烯酸甲酯單體、丙烯酸乙酯單體及丙烯酸丙酯單體所組成之群組之其中之一的丙烯酸酯單體。
  6. 如請求項5所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該丙烯酸丁酯單體及一選自由丙烯酸甲酯單體、丙烯酸乙酯單體及丙烯酸丙酯單體所組成之群組之其中之一的丙烯酸酯單體的使用量比值介於1.5至0.6間。
  7. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該反應性矽烷共聚物包含之該矽烷化合物與該羥基(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為介於2至25之間。
  8. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，該反應性矽烷共聚物之重量平均分子量係介於60,000至160,000之間。
  9. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該反應性矽烷共聚物包含0.05重量百分比至1重量百分比之羥基官能團。
  10. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物包含一 (甲基)丙烯酸酯單體以及一可交聯之單體。
  11. 如請求項10所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物中的該(甲基)丙烯酸酯單體佔該(甲基)丙烯酸酯單體與該可交聯之單體總重的94重量百分比至99.5重量百分比。
  12. 如請求項10所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物中的該可交聯單體佔該(甲基)丙烯酸酯單體與該可交聯之單體總重的0.5重量百分比至6重量百分比。
  13. 如請求項1所述之(甲基)丙烯酸酯黏著劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物之重量平均分子量係介於800,000至2,000,000之間。
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