TW202300560A - 含氟醚化合物、含氟醚混合物、塗布劑、物品、及物品之製造方法 - Google Patents

含氟醚化合物、含氟醚混合物、塗布劑、物品、及物品之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明係一種含氟醚化合物，其由式(A)：X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-X 2-O-Si(R 1) nL 2-n-X 1所表示，式(A)中，X 1分別獨立地表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基，X 2表示2價有機基，其中，式(A)中之與2個氧原子鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子，R 1分別獨立地表示1價烴基，L分別獨立地表示水解性基或羥基，n分別獨立地表示0～2之整數；一種上述化合物之製造方法；一種包含上述化合物之含氟醚混合物及塗布劑；以及一種使用上述化合物之物品及物品之製造方法。

Description

含氟醚化合物、含氟醚混合物、塗布劑、物品、及物品之製造方法
本發明係關於一種含氟醚化合物、含氟醚混合物、塗布劑、物品、及物品之製造方法。
由於含氟化合物顯示較高之潤滑性、撥水撥油性等，因此合適用於表面處理劑。若藉由表面處理劑向基材之表面賦予撥水撥油性，則容易擦拭基材表面之污垢，污垢之去除性提高。含氟化合物之中，具有於氟伸烷基鏈中存在醚鍵之聚(氧氟伸烷基)鏈之含氟醚化合物係柔軟性優異之化合物，尤其是油脂等污垢之去除性優異。
作為含氟醚化合物，廣泛地使用具有聚(氧全氟伸烷基)鏈，且於末端具有水解性矽烷基之化合物。 例如，專利文獻1中記載了藉由含聚(氧全氟伸烷)基之矽烷化合物與含氟化合物之混合物，從而可形成具有撥水性、撥油性、防污性、防水性，且具有優異之摩擦耐久性之表面處理層。 專利文獻2中記載了一種蒸鍍用含氟醚組合物，其包含具有聚(氧全氟伸烷基)鏈與水解性矽烷基之化合物、及上述化合物之部分縮合物，可形成摩擦耐久性優異之蒸鍍膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-132719號公報 [專利文獻2]國際公開第2018/221520號
[發明所欲解決之問題]
近年來，由塗布形成之表面層之耐摩擦性之要求水準正在提高。因此，發明人等嘗試開發一種較專利文獻1、2中所記載般之先前之化合物而言，可形成耐摩擦性進一步優異之表面層的含氟醚化合物。本發明係關於提供一種能夠形成耐摩擦性優異之表面層之含氟醚化合物、含氟醚混合物、及塗布劑、以及使用該等之物品及其製造方法。 [解決問題之技術手段]
用於解決上述課題之方法包括以下之形態。 ＜1＞一種含氟醚化合物，其由下述式(A)表示。 式(A)：X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-X 2-O-Si(R 1) nL 2-n-X 1式(A)中， X 1分別獨立地表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， X 2表示2價有機基，其中，式(A)中之與2個氧原子鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n分別獨立地表示0～2之整數。 ＜2＞如＜1＞所記載之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含伸烷基、氟伸烷基、或者於伸烷基或氟伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基。 ＜3＞如＜1＞或＜2＞所記載之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含聚(氧全氟伸烷)基。 ＜4＞如＜3＞所記載之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}所表示之結構，式中，m21為1以上之整數，m22為1以上之整數，m21＋m22為2～500之整數。 ＜5＞如＜4＞所記載之含氟醚化合物，其中上述{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，m21＞m22。 ＜6＞如＜3＞至＜5＞中任一項所記載之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2為具有下述基之基： 聚(氧全氟伸烷)基；及 將聚(氧全氟伸烷)基與式(A)中之2個氧原子之至少一個之間連結之選自由伸烷基、於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、全氟伸烷基、及其等之組合所組成之群中之2價有機基。 ＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之含氟醚化合物，其係於觸媒之存在下，使下述式(Cs)所表示之化合物與下述式(Cd)所表示之化合物進行酯交換而獲得。 式(Cs)：X 1-Si(R 1) nL 3-n式(Cd)：HO-X 2-OH 式(Cs)中， X 1表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n表示0～2之整數。 式(Cd)中， X 2表示2價有機基，其中，式(Cd)中之與2個羥基鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。 ＜8＞如＜7＞所記載之含氟醚化合物，其中上述酯交換中，上述式(Cs)所表示之化合物之量M Cs相對於上述式(Cd)所表示之化合物之量M Cd之莫耳比(M Cs/M Cd)為1.5～4.0。 ＜9＞如＜7＞或＜8＞所記載之含氟醚化合物，其中上述觸媒包含選自由羧酸、路易斯酸、經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三級膦、胺化合物、及固體觸媒所組成之群中之至少1種。 ＜10＞一種如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之含氟醚化合物之製造方法，其係於觸媒之存在下，使下述式(Cs)所表示之化合物與下述式(Cd)所表示之化合物進行酯交換。 式(Cs)：X 1-Si(R 1) nL 3-n式(Cd)：HO-X 2-OH 式(Cs)中， X 1表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n表示0～2之整數。 式(Cd)中， X 2表示2價有機基，其中，式(Cd)中之與2個羥基鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。 ＜11＞如＜10＞所記載之含氟醚化合物之製造方法，其中上述酯交換中，上述式(Cs)所表示之化合物之量M Cs相對於上述式(Cd)所表示之化合物之量M Cd之莫耳比(M Cs/M Cd)為1.5～4.0。 ＜12＞如＜10＞或＜11＞所記載之含氟醚化合物之製造方法，其中上述觸媒包含選自由羧酸、路易斯酸、經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三級膦、胺化合物、及固體觸媒所組成之群中之至少1種。 ＜13＞一種含氟醚混合物，其包含2種以上之如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之含氟醚化合物，或包含1種以上之如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之含氟醚化合物、及除了如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之含氟醚化合物以外之含氟醚化合物。 ＜14＞一種塗布劑，其包含如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之含氟醚化合物、或如＜13＞所記載之含氟醚混合物。 ＜15＞如＜14＞所記載之塗布劑，其進而包含液狀介質。 ＜16＞一種物品，其具有基材、及藉由如＜14＞或＜15＞所記載之塗布劑形成於上述基材上之表面層。 ＜17＞一種物品之製造方法，其包括：利用乾式塗布法，向基材之表面賦予如＜14＞所記載之塗布劑，從而於上述基材上形成表面層。 ＜18＞一種物品之製造方法，其包括： 利用濕式塗布法，向基材之表面賦予如＜15＞所記載之塗布劑；及 將被賦予了上述塗布劑之基材加以乾燥，從而於上述基材上形成表面層。 [發明之效果]
根據本發明，提供一種能夠形成耐摩擦性優異之表面層之含氟醚化合物、含氟醚混合物、及塗布劑、以及使用該等之物品及其製造方法。
以下，針對用以實施本發明之實施方式之形態詳細地進行說明。但本發明之實施方式並不限定於以下之實施方式。以下之實施方式中，除了特別明確說明之情形以外，其構成要素(亦包括要素步驟等)並非必需。數值及其範圍亦如此，並不限制本發明之實施方式。
於本發明中，「步驟」之詞語除了包括獨立於其他步驟之步驟以外，當無法與其他步驟明確地進行區分時，只要達成該步驟之目的，則亦包括該步驟。 於本發明中，使用「～」表示之數值範圍中分別涵蓋了「～」之前後所記載之數值作為最小值及最大值。 於本發明中，各成分亦可包含複數種相符之物質。於組合物中存在複數種與各成分相符之物質之情形時，只要無特別說明，則各成分之含有率或含量係指組合物中所存在之該複數種物質之合計之含有率或含量。 於本發明中，關於「烷基」及「伸烷基」之詞語，只要未特別指定具有取代基，則分別係指未經取代之烷基及未經取代之伸烷基。
＜含氟醚化合物＞ 本發明之氟醚化合物係由下述式(A)表示。 式(A)：X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-X 2-O-Si(R 1) nL 2-n-X 1式(A)中， X 1分別獨立地表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， X 2表示2價有機基，其中，式(A)中之與2個氧原子鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n分別獨立地表示0～2之整數。
於本發明中，上述含氟醚化合物亦稱為「特定含氟醚化合物」。 於本發明中，有時如下述般表示特定含氟醚化合物之各基。 (S)基：上述式(A)中，X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-所表示之1價有機基 (D)基：上述式(A)中，-X 2-所表示之2價基 特定氟醚化合物具有(S)基-(D)基-(S)基所表示之結構。再者，2個(S)基彼此可相同，亦可不同。基於製造容易性之觀點而言，2個(S)基較佳為彼此相同。
發明人等發現了若使用特定含氟醚化合物，則可形成耐摩擦性優異之表面層。其原因雖未必明確，但如下述般進行推測。 例如，專利文獻1中記載了一種組合物，其係使含聚(氧全氟伸烷)基之矽烷化合物與含1價聚(氧全氟伸烷)基之醇化合物加以混合而成。另一方面，由於特定含氟醚化合物具備經由(D)基連結複數個具有聚(氧氟伸烷基)鏈之(S)基之結構，因此認為當使用特定含氟醚化合物形成表面層時，會形成更加牢固之覆膜。 又，專利文獻2中所記載之具有聚(氧全氟伸烷基)鏈及水解性矽烷基之化合物之部分縮合物中，複數個聚(氧全氟伸烷基)鏈經由Si-O-Si鍵連結。與之相對，特定含氟醚化合物中，複數個聚(氧氟伸烷基)鏈係經由Si-O-C鍵連結。由於經由(D)基連結複數個(S)基，因此認為當使用特定含氟醚化合物形成表面層時，會形成更加牢固之覆膜。
特定氟醚化合物例如係於觸媒之存在下，使具有聚(氧氟伸烷基)鏈及水解性矽烷基之化合物與二醇，以約2：1之莫耳比進行反應進行酯交換而獲得。藉由上述反應，於水解性矽烷基與二醇之2個羥基之間形成Si-O-C鍵。 以下，對特定含氟醚化合物之各基之結構進行詳細說明。
[X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-所表示之1價有機基((S)基)] 本發明之含氟醚化合物具有2個(S)基。(S)基較佳為具有來自後述之式(Cs)所表示之化合物之結構。
(S)基中，X 1係具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基。 聚(氧氟伸烷基)鏈包含複數個下式所表示之單元。 式：(OX) 式中，X分別獨立地表示氟伸烷基。
基於表面層之耐摩擦性更加優異之觀點而言，聚(氧氟伸烷基)鏈中之氟伸烷基之碳數分別獨立地較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。 氟伸烷基可為直鏈狀、支鏈狀及環狀之任一種。 基於表面層之耐摩擦性更加優異之觀點而言，氟伸烷基中之氟原子之數量較佳為碳原子之數量之1～2倍，更佳為1.7～2倍。 氟伸烷基亦可為氟伸烷基中之所有氫原子被取代為氟原子之基(全氟伸烷基)，基於表面層之耐摩擦性更加優異之觀點而言，較佳為全氟伸烷基。
作為(OX)，可例舉：-OCHF-、-OCF 2CHF-、-OCHFCF 2-、-OCF 2CH 2-、-OCH 2CF 2-、-OCF 2CF 2CHF-、-OCHFCF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CH 2-、-OCH 2CF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CH 2-、-OCH 2CF 2CF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CF 2CH 2-、-OCH 2CF 2CF 2CF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CH 2-、-OCH 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-、-OCF 2-、-OCF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2-、-OCF(CF 3)CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CF 2-、-OCF(CF 3)CF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-、-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-、-O-cycloC 4F 6-等。 此處，-cycloC 4F 6-係指全氟環丁二基，作為其具體例，可例舉全氟環丁-1,2-二基。
(OX)之重複數m為2以上之整數，較佳為2～500之整數，更佳為2～200之整數，進而較佳為5～150之整數。 (OX) m可為1種(OX)之重複，亦可包含2種以上之(OX)。2種以上之(OX)之鍵結順序並無限定，可無規、交替、或嵌段地配置。 所謂包含2種以上之(OX)，係指在特定含氟醚化合物中，例如存在2種以上之碳數不同之(OX)；存在2種以上之氫原子數不同之(OX)；存在2種以上之氫原子之位置不同之(OX)；或存在2種以上之儘管碳數相同但側鏈之有無、側鏈之種類(側鏈之數量、側鏈之碳數等)等有所不同之(OX)。
基於形成指紋污垢去除性優異之膜之觀點而言，聚(氧氟伸烷基)鏈較佳為以作為氧基全氟伸烷基之(OX)為主之聚(氧氟伸烷基)鏈。在(OX) m所表示之聚(氧氟伸烷基)鏈中，作為氧基全氟伸烷基之(OX)之數量相對於(OX)之總數m個之比率較佳為50～100%，更佳為80～100%，進而較佳為90～100%。
作為聚(氧氟伸烷基)鏈，更佳為聚(氧全氟伸烷基)鏈、及於單末端或兩末端分別具有1個或2個具有氫原子之氧基氟伸烷基單元之聚(氧全氟伸烷基)鏈。
於本發明中，2種以上之(OX)之配置表述如下。例如，{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}所表示之結構表示m21個(OCF 2)與m22個(OCF 2CF 2)無規地配置。又，(OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2) m25所表示之結構表示m25個(OCF 2CF 2)與m25個(OCF 2CF 2CF 2CF 2)交替地配置。
作為(OX) m，較佳為(OCH maF (2-ma)) m11・(OC 2H mbF (4-mb)) m12・(OC 3H mcF (6-mc)) m13・(OC 4H mdF (8-md)) m14・(OC 5H meF (10-me)) m15・(OC 6H mfF (12-mf)) m16・(O-cycloC 4H mgF (6-mg)) m17。此處，-cycloC 4H mgF (6-mg)表示氟環丁-二基，較佳為氟環丁-1,2-二基。
式中，ma為0或1，mb為0～3之整數，mc為0～5之整數，md為0～7之整數，me為0～9之整數，mf為0～11之整數，mg為0～5之整數。 m11、m12、m13、m14、m15、m16及m17分別獨立地為0以上之整數，較佳為150以下。 m11＋m12＋m13＋m14＋m15＋m16＋m17為2以上之整數，較佳為2～500之整數，更佳為2～200之整數，進而較佳為5～150之整數。 其中，m12較佳為2以上之整數，更佳為2～200之整數。 又，C 3H mcF (6-mc)、C 4H mdF (8-md)、C 5H meF (10-me)及C 6H mfF (12-mf)可為直鏈狀或支鏈狀，基於表面層之耐摩擦性更加優異之觀點而言，較佳為直鏈狀。
再者，上述式表示單元之種類與其數量，並不表示單元之排列。即，m11～m16表示單元之數量，例如，(OCH maF (2-ma)) m11並不表示m11個(OCH maF (2-ma))單元相連之嵌段。同樣地，(OCH maF (2-ma))～(O-cycloC 4H mgF (6-mg))之記載順序並不表示該等係以該記載順序進行排列。 上述式中，m11～m17之中之2個以上為0以外之情形時(即，(OX) m包含2種以上之單元之情形時)，不同單元之排列可為無規排列、交替排列、嵌段排列及該等排列之組合之任一種。 上述式中，於由同一式所表示之氧基氟伸烷基單元存在2個以上之情形時，各氧基氟伸烷基單元可相同，亦可不同。例如，於m11為2以上之情形時，複數個(OCH maF (2-ma))可相同，亦可不同。
作為(OX) m，較佳為下述結構。 {(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}、 (OCF 2CF 2) m23、 (OCF 2CF 2CF 2) m24、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2) m25、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m26(OCF 2) m27、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m26(OCF 2CF 2) m27、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m26(OCF 2) m27、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m26(OCF 2CF 2) m27、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2) m28、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2CF 2) m28、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2) m28、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2CF 2) m28、 (OCF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28、 (OCF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28。
式中，m21為1以上之整數，m22為1以上之整數，m21＋m22為2～500之整數，m23及m24分別獨立地為2～500之整數，m25為1～250之整數，m26及m27分別獨立地為1以上之整數，m26＋m27為2～500之整數，m28為1～250之整數。
作為(OX) m，基於容易製造特定含氟醚化合物之觀點而言，較佳為下述結構。 {(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}、 (OCF 2CF 2CF 2) m24、 (OCF 2CF 2) 2{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22-2}、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2) m25-1OCF 2CF 2、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2) m28、 (OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-OCF 2) m28、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28-1OCF 2CF 2、 (OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2) m28-1OCF 2CF 2。 其中，m22-2、m25-1及m28-1分別為1以上之整數。
{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，基於表面層之耐摩擦性及指紋污垢去除性更加優異之觀點而言，m22相對於m21之比(m22/m21)較佳為0.05～10.00，更佳為0.08～2.00，特佳為0.10～1.00，最佳為0.12～0.85。 於一形態中，{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，較佳為m21＞m22。 {(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，較佳為m21為2～200、且m22為2～100，更佳為m21為10～150、且m22為5～50。
(OCF 2CF 2-OCF 2CF 2CF 2CF 2) m25中，m25較佳為2～100，更佳為5～20，進而較佳為7～15。
於一形態中，X 1亦可具有R f1-(OX) m-*所表示之基、及與*連結之連結基。此處，R f1表示氟烷基，X分別獨立地表示氟伸烷基，m表示2以上之整數。(OX) m之詳情係如上所述。 R f1較佳為全氟烷基。 基於表面層之耐摩擦性更加優異之觀點而言，全氟烷基中之碳數較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。 全氟烷基可為直鏈狀、支鏈狀及環狀之任一種。 作為全氟烷基之具體例，可例舉：CF 3-、CF 3CF 2-、CF 3CF 2CF 2-、CF 3CF 2CF 2CF 2-、CF 3CF 2CF 2CF 2CF 2-、CF 3CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2-、及CF 3CF(CF 3)-，基於表面層之撥水撥油性更加優異之觀點而言，較佳為CF 3-、CF 3CF 2-、及CF 3CF 2CF 2-。
於另一形態中，X 1亦可具有Z-(OX) m-*所表示之基、及與*連結之連結基。此處，Z表示除了氟烷基以外之1價有機基，X分別獨立地表示氟伸烷基，m表示2以上之整數。(OX) m之詳情係如上所述。
R f1-(OX) m-*所表示之基及Z-(OX) m-*所表示之基之與*連結之連結基分別為將該等基與-Si(R 1) nL 2-n-O-所表示之基中之Si原子加以連結之2價基。作為該2價基，例如可例舉：伸烷基、氟伸烷基、於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、-Si(R 6) 2-、-Si(CH 3) 2-Ph-Si(CH 3) 2-、2價有機聚矽氧烷殘基及其等之組合。上述連結基中，左側所記載之原子設為與*鍵結。上述2價基亦可進而包含：-C(O)NR 6-、-C(O)O-、-C(O)-、-NR 6-、-S-、-NHC(O)O-、-NHC(O)NR 6-、-SO 2NR 6-等。 式中，R 6分別獨立地為氫原子、碳數1～6之烷基、或苯基，Ph為伸苯基。基於製造容易性之觀點而言，R 6之烷基之碳數較佳為1～3。 作為與*連結之連結基之伸烷基、氟伸烷基、及於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、以及R 6所表示之碳數1～6之烷基中之至少1個氫原子亦可分別被取代為具有式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基之基、例如-Si(R 1) nL 3-n、或伸烷基-Si(R 1) nL 3-n。反應性矽烷基之詳情如後所述。伸烷基-Si(R 1) nL 3-n中之伸烷基之碳數較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。
關於作為與*連結之連結基之伸烷基，較佳為碳數1～20之伸烷基，更佳為碳數1～15之伸烷基，進而較佳為碳數1～11之伸烷基。
作為與*連結之連結基之氟伸烷基具有至少1個氟原子，較佳為碳數1～20之氟伸烷基，更佳為碳數1～10之氟伸烷基，進而較佳為碳數1～6之氟伸烷基。其中，較佳為具有上述碳數之全氟伸烷基。
作為與*連結之連結基之於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子的含醚性氧原子之基之總碳數較佳為2～10，更佳為2～6，進而較佳為2～4。 作為於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基，可例舉聚(氧伸烷)基等。 作為聚(氧伸烷)基，可例舉各氧伸烷基單元中具有碳數1～10之伸烷基之基，上述碳數較佳為1～6，更佳為1～3。聚(氧伸烷基)中之複數個氧伸烷基單元可為1種，亦可為2種，基於製造之容易性之觀點而言，較佳為1種或2種。
伸烷基、氟伸烷基、及於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基分別獨立地可為直鏈狀及支鏈狀之任一種。
於一形態中，作為與*連結之連結基，可例舉-C(O)NR 6-、與可經反應性矽烷基取代之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基之組合。
與*連結之連結基亦可具有1個以上之式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基。式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基之詳情如後所述。與*連結之連結基中之反應性矽烷基之合計個數較佳為0～2。
式Z-(OX) m-*所表示之基中之Z係除了氟烷基以外之1價有機基。 Z所表示之1價有機基例如亦可為上述作為與*連結之連結基進行了說明之基上連結有式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基者。 於一形態中，Z所表示之1價有機基亦可為上述作為與*連結之連結基進行了說明之任一基中，與*鍵結之部位之相反側之另一鍵結鍵與式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基鍵結而成者。 於一形態中，Z所表示之1價有機基亦可為由Z 1-X-所表示之基，此處，Z 1表示除了氟烷基以外之1價有機基，X與(OX) m中之X含義相同，X與(OX) m中之X可相同，亦可不同。於一形態中，Z 1可為上述作為與*連結之連結基進行了說明之任一基中，與*鍵結之部位之相反側之另一鍵結鍵與式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基鍵結而成者。即，於該情形時，X 1具有Si(R 1) nL 3-n-(基*)-X-(OX) m-(基*)-所表示之結構。此處，(基*)表示上述作為與*連結之連結基進行了說明之任一基，2個(基*)可相同，亦可不同。基於製造之容易性之觀點而言，2個(基*)較佳為相同，更佳為相同之(基*)以-X-(OX) m-為中心，對稱地配置。 式-Si(R 1) nL 3-n所表示之反應性矽烷基之詳情如後所述。Z所具有之反應性矽烷基較佳為1～5個，更佳為1～3個。
與*連結之連結基之具體例係如下所述。下述具體例之**表示與式(A)中之Si連結之位置。
[化1]
Figure 02_image003
(S)基之中，-Si(R 1) nL 2-n-O-所表示之基中，R 1及L之詳情如後文中作為反應性矽烷基所說明。
[-X 2-所表示之2價基((D)基)] 式(A)中，-X 2-所表示之2價基中，X 2表示2價有機基，其中，式(A)中之與2個氧原子鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。
作為X 2，較佳為伸烷基、氟伸烷基、於伸烷基或氟伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、或者其等之組合。
於X 2為伸烷基之情形時，基於耐摩擦性優異之觀點而言，伸烷基之碳數較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。
於X 2為氟伸烷基之情形時，基於耐摩擦性優異之觀點而言，氟伸烷基之碳數較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。基於耐摩擦性之觀點而言，作為氟伸烷基，較佳為全氟伸烷基、或全氟伸烷基之兩末端或單末端鍵結有碳數1～3之伸烷基之基。
作為X 2所包含之於伸烷基或氟伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基，可例舉：聚(氧伸烷)基及聚(氧氟伸烷)基。 作為聚(氧伸烷)基，可例舉各氧伸烷基單元中具有碳數1～20之伸烷基之基，上述碳數較佳為1～10，更佳為1～6。聚(氧伸烷基)中之複數個氧伸烷基單元可為1種，亦可為2種，基於製造之容易性之觀點而言，較佳為1種或2種。 作為聚(氧氟伸烷)基，可例舉上述聚(氧伸烷)基之伸烷基經1個以上之氟原子取代之基，較佳為聚(氧全氟伸烷)基。其中，較佳為(OX) m所表示之聚(氧氟伸烷)基。此處，(OX) m之詳情可應用作為(S)基之X 1中之(OX) m進行了詳細說明之事項。
其中，X 2較佳為包含由{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}所表示之結構。式中，m21為1以上之整數，m22為1以上之整數，m21＋m22為2～500之整數。{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}之詳情可應用上述對(S)基中之(OX) m之一形態之{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}之結構進行了說明之事項。 上述{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，較佳為m21＞m22。
其中，-X 2-較佳為具有下述基之基：聚(氧全氟伸烷)基；及將聚(氧全氟伸烷)基與式(A)中之2個氧原子之至少一個之間連結之選自由伸烷基、於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、全氟伸烷基、及其等之組合所組成之群中之2價有機基。 於上述2價有機基為伸烷基之情形時，基於耐摩擦性優異之觀點而言，伸烷基之碳數較佳為1～20，更佳為1～10，進而較佳為1～6。伸烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。 於上述2價有機基為於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基之情形時，基於耐摩擦性優異之觀點而言，該含醚性氧原子之基之總碳數較佳為2～10，更佳為2～6，進而較佳為2～4。該含醚性氧原子之基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。 作為於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基，可例舉聚(氧伸烷)基等。 作為聚(氧伸烷)基，可例舉各氧伸烷基單元中具有碳數1～10之伸烷基之基，上述碳數較佳為1～6，更佳為1～3。聚(氧伸烷基)中之複數個氧伸烷基單元可為1種，亦可為2種，基於製造之容易性之觀點而言，較佳為1種或2種。 作為全氟伸烷基，可例舉上述作為(OX) m中之X所例示之全氟伸烷基。
[含氟醚化合物之製造方法] 於一形態中，含氟醚化合物係於觸媒之存在下，使下述式(Cs)所表示之化合物與下述式(Cd)所表示之化合物進行酯交換而獲得。 式(Cs)：X 1-Si(R 1) nL 3-n式(Cd)：HO-X 2-OH 式(Cs)中， X 1表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n表示0～2之整數。 式(Cd)中， X 2表示2價有機基，其中，式(Cd)中之與2個羥基鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。
利用上述製造方法，可製造特定含氟醚化合物。 以下，有時將式(Cs)所表示之化合物稱為「化合物(Cs)」，將式(Cd)所表示之化合物稱為「化合物(Cd)」。
X 1及X 2之詳情係如上所述。
式(Cs)中之-Si(R 1) nL 3-n為反應性矽烷基。所謂反應性矽烷基，係指水解性矽烷基及矽烷醇基(Si-OH)。水解性矽烷基藉由水解反應而成為Si-OH所表示之矽烷醇基。矽烷醇基進而藉由與(Cd)所表示之化合物之羥基之間進行酯交換，從而可形成Si-O-C鍵。
R 1分別獨立地為1價烴基，較佳為1價飽和烴基。R 1之碳數較佳為1～6，更佳為1～3，進而較佳為1～2。
L分別獨立地為水解性基或羥基。L所表示之水解性基係藉由水解反應而成為羥基之基。
關於作為水解性基之L，可例舉：烷氧基、芳氧基、鹵素原子、醯基、醯氧基、異氰酸基(-NCO)等。 作為烷氧基，較佳為碳數1～4之烷氧基。 作為芳氧基，較佳為碳數3～10之芳氧基。其中，芳氧基之芳基可為不含雜原子之芳基，亦可為雜芳基。 作為鹵素原子，較佳為氯原子。 作為醯基，較佳為碳數1～6之醯基。 作為醯氧基，較佳為碳數1～6之醯氧基。
作為L，基於含氟醚化合物之製造更加容易之觀點而言，較佳為碳數1～4之烷氧基及鹵素原子。作為L，基於塗布時之釋氣較少，且含氟醚化合物之保存穩定性優異之觀點而言，較佳為碳數1～4之烷氧基；於需要含氟醚化合物之長時間之保存穩定性之情形時，更佳為乙氧基；於縮短塗布後之反應時間之情形時，更佳為甲氧基。
n為0～2之整數。 n較佳為0或1，更佳為0。藉由存在複數個L，表面層對基材之密接性變得更加牢固。 於n為1以下之情形時，1分子中所存在之複數個L可相同，亦可不同。基於原料之獲取容易性及含氟醚化合物之製造容易性之觀點而言，複數個L較佳為彼此相同。 於n為2之情形時，1分子中所存在之複數個R 2可相同，亦可不同。基於原料之獲取容易性及含氟醚化合物之製造容易性之觀點而言，較佳為彼此相同。
基於有效率地製造特定含氟醚化合物之觀點而言，酯交換中，化合物(Cs)之量M Cs相對於化合物(Cd)之量M Cd之莫耳比(M Cs/M Cd)較佳為1.1～10，更佳為1.3～7.0，進而較佳為1.5～4.0。
化合物(Cs)與化合物(Cd)之酯交換反應例如係藉由如下方式進行，即，將觸媒添加於化合物(Cs)與化合物(Cd)之混合物、或將該等溶解於溶劑中而成之混合物中，使兩個化合物進行反應。
作為觸媒，可例舉酸觸媒及親核觸媒。 作為酸觸媒，可例舉：烷醇鈦等路易斯酸；及磺酸、膦酸、鹽酸、硫酸、羧酸等酸；其中較佳為羧酸，基於進行有效率之酯交換之觀點而言，更佳為乙酸。 作為親核觸媒，可例舉：經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三苯基膦等三級膦、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷等胺化合物等，其中，基於進行有效率之酯交換之觀點而言，較佳為經取代或未經取代之吡啶。 作為觸媒，亦可例舉：沸石、Amberlyst等固體觸媒。 基於進行有效率之特定含氟醚化合物之製造之觀點而言，觸媒較佳為選自由羧酸、路易斯酸、經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三級膦、胺化合物、及固體觸媒所組成之群中之至少1種。
溶劑並無特別限制，只要根據化合物(Cs)、化合物(Cd)及觸媒之種類等適當地進行調整即可。作為溶劑，例如，可適當地選自可用於後述之塗布劑之氟系有機溶劑及非氟系有機溶劑或其等之混合溶劑。
反應溫度及反應時間只要根據化合物(Cs)、化合物(Cd)及觸媒之種類等適當地進行調整即可，例如可於80～120℃下，進行10～100小時反應。
＜含氟醚混合物＞ 本發明之含氟醚混合物包含2種以上之特定含氟醚化合物，或包含1種以上之特定含氟醚化合物、及除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物。以下，上述含氟醚混合物亦稱為「特定含氟醚混合物」。特定含氟醚混合物係包含特定含氟醚化合物之2種以上之含氟醚化合物之混合物。 除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物可單獨地使用1種，亦可併用2種以上。
作為除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物，例如可例舉下述文獻中所記載者。 日本專利特開平11-029585號公報及日本專利特開2000-327772號公報中所記載之全氟聚醚改性胺基矽烷； 日本專利第2874715號公報中所記載之含矽之有機含氟聚合物； 日本專利特開2000-144097號公報中所記載之有機矽化合物； 日本專利特表2002-506887號公報中所記載之氟化矽氧烷； 日本專利特表2008-534696號公報中所記載之有機矽酮化合物； 日本專利第4138936號公報中所記載之氟化改性含氫聚合物； 美國專利申請公開第2010/0129672號說明書、國際公開第2014/126064號及日本專利特開2014-070163號公報中所記載之化合物； 國際公開第2011/060047號及國際公開第2011/059430號中所記載之有機矽化合物； 國際公開第2012/064649號中所記載之含氟有機矽烷化合物； 日本專利特開2012-72272號公報中所記載之含氟氧伸烷基之聚合物； 國際公開第2013/042732號、國際公開第2013/121984號、國際公開第2013/121985號、國際公開第2013/121986號、國際公開第2014/163004號、日本專利特開2014-080473號公報、國際公開第2015/087902號、國際公開第2017/038830號、國際公開第2017/038832號、國際公開第2017/187775號、國際公開第2018/216630號、國際公開第2019/039186號、國際公開第2019/039226號、國際公開第2019/039341號、國際公開第2019/044479號、國際公開第2019/049753號、國際公開第2019/163282號及日本專利特開2019-044158號公報中所記載之含氟醚化合物； 日本專利特開2014-218639號公報、國際公開第2017/022437號、國際公開第2018/079743號、及國際公開第2018/143433號中所記載之含全氟(聚)醚之矽烷化合物； 國際公開第2018/169002號中所記載之含全氟(聚)醚基之矽烷化合物； 國際公開第2019/151442號中所記載之含氟(聚)醚基之矽烷化合物； 國際公開第2019/151445號中所記載之含(聚)醚基之矽烷化合物； 國際公開第2019/098230號中所記載之含全氟聚醚基之化合物； 日本專利特開2015-199906號公報、日本專利特開2016-204656號公報、日本專利特開2016-210854號公報及日本專利特開2016-222859號公報中所記載之含氟聚醚基之聚合物改性矽烷； 國際公開第2019/039083號及國際公開第2019/049754號中所記載之含氟化合物；以及 國際公開第2020/111010號中所記載之含氟醚化合物。
作為除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物之市售品，可例舉：信越化學工業公司製造之KY-100系列(KY-178、KY-185、KY-195等)；AGC公司製造之Afluid(註冊商標)S550；大金工業公司製造之OPTOOL(註冊商標)DSX、OPTOOL(註冊商標)AES、OPTOOL(註冊商標)UF503、OPTOOL(註冊商標)UD509；Solvay公司之Fomblin(註冊商標)、Fluorolink(註冊商標)；Chemours公司製造之Krytox(註冊商標)等。
又，作為除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物，亦可例舉在特定含氟醚化合物之製造步驟中所副產之含氟醚化合物。 作為副產之含氟醚化合物，可例舉：能夠以利用國際公開第2018/216630號之例13-7中所記載之方法製造之含氟醚化合物之副產物之形式獲得之CF 3CF 2CF 2O[CF 2CF 2OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2O]CF 2CF 2O {(CF 2O) x1(CF 2CF 2O) x2}CF 2CF 2OCF 2CF 2[OCF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2OCF 2CF 2]OCF 2CF 2CF 3；利用國際公開第2013/121984號之例6中所記載之方法製造之含氟醚化合物CF 3-(OCF 2CF 2OCF 2CF 2CF 2CF 2) mOCF 2CF 2OCF 2CF 2CF 2-C(=O)OCH 3等。
除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物之含量相對於特定含氟醚化合物之總質量，較佳為0質量%以上且未達90質量%，更佳為0質量%以上且未達70質量%，進而較佳為0質量%以上且未達50質量%，特佳為0質量%以上且未達30質量%。
＜塗布劑＞ 本發明之塗布劑包含特定含氟醚化合物或特定含氟醚混合物。 為了於基材上形成表面層，可單獨地使用特定含氟醚化合物或特定含氟醚混合物(後述之乾式塗布法)。又，為了於基材上形成表面層，亦可使用包含除了特定含氟醚化合物或特定含氟醚混合物以外之其他成分之組合物(後述之乾式塗布法及濕式塗布法)。 本發明中，將用於基材之塗布之特定含氟醚化合物、特定含氟醚混合物、及包含特定含氟醚化合物或特定含氟醚混合物及其他成分之組合物均稱為「塗布劑」。
塗布劑亦可包含液狀介質。作為液狀介質，可例舉：水、有機溶劑等。所謂液狀介質，係指於25℃下呈液狀之介質。 液狀介質較佳為包含有機溶劑，基於塗布性優異之觀點而言，更佳為包含沸點為35～250℃之有機溶劑。此處，沸點係指標準沸點。 作為有機溶劑，可例舉：氟系有機溶劑及非氟系有機溶劑，基於溶解性優異之觀點而言，較佳為氟系有機溶劑。有機溶劑可單獨地使用1種，亦可併用2種以上。
作為氟系有機溶劑，可例舉：氟化烷烴、氟化芳香族化合物、氟烷基醚、氟化烷基胺、氟醇等。 氟化烷烴較佳為碳數4～8之化合物。作為碳數4～8之化合物，可例舉：C 6F 13H(AC-2000：製品名、AGC公司製造)、C 6F 13C 2H 5(AC-6000：製品名、AGC公司製造)、C 2F 5CHFCHFCF 3(Vertrel：製品名、Chemours公司製造)等。 作為氟化芳香族化合物，可例舉：六氟苯、三氟甲基苯、全氟甲苯、1,3-雙(三氟甲基)苯、1,4-雙(三氟甲基)苯。 氟烷基醚較佳為碳數4～12之化合物。作為氟烷基醚，可例舉：CF 3CH 2OCF 2CF 2H(AE-3000：製品名、AGC公司製造)、C 4F 9OCH 3(NOVEC-7100：製品名、3M公司製造)、C 4F 9OC 2H 5(NOVEC-7200：製品名、3M公司製造)、C 2F 5CF(OCH 3)C 3F 7(NOVEC-7300：製品名、3M公司製造)等。 作為氟化烷基胺，可例舉：全氟三丙胺、全氟三丁胺等。 作為氟醇，可例舉：2,2,3,3-四氟丙醇、2,2,2-三氟乙醇、六氟異丙醇等。
作為非氟系有機溶劑，較佳為僅由氫原子及碳原子所構成之化合物、以及僅由氫原子、碳原子及氧原子所構成之化合物。作為該化合物，可例舉：烴系有機溶劑、酮系有機溶劑、醚系有機溶劑、酯系有機溶劑、醇系有機溶劑等。 作為烴系有機溶劑，可例舉：己烷、庚烷、環己烷等。 作為酮系有機溶劑，可例舉：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。 作為醚系有機溶劑，可例舉：二乙醚、四氫呋喃、四乙二醇二甲醚等。 作為酯系有機溶劑，可例舉：乙酸乙酯、乙酸丁酯等。 作為醇系有機溶劑，可例舉：異丙醇、乙醇、正丁醇等。
於塗布劑包含液狀介質之情形時，液狀介質之含有率相對於塗布劑之總質量，較佳為70.00～99.99質量%，更佳為75.00～99.50質量%。
塗布劑亦可包含特定含氟醚化合物、除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物、及液狀介質以外之成分。 例如，塗布劑亦可包含在特定含氟醚化合物及視需要所使用之其他含氟醚化合物之製造步驟中所生成之副產物、及殘留之未反應之原料或觸媒等。 又，塗布劑亦可包含促進水解性矽烷基之水解與縮合反應之酸觸媒、鹼性觸媒等添加劑。作為酸觸媒，可例舉：鹽酸、硝酸、乙酸、硫酸、磷酸、磺酸、甲磺酸、對甲苯磺酸等。作為鹼性觸媒，可例舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等。
於塗布劑包含特定含氟醚化合物、除了特定含氟醚化合物以外之含氟醚化合物、及液狀介質以外之成分之情形時，該成分之含有率相對於塗布劑中除了液狀介質以外之成分之合計質量，較佳為0～10質量%，更佳為0～5質量%，進而較佳為0～1質量%。
＜物品＞ 本發明之物品具有基材、及藉由上述塗布劑形成於上述基材上之表面層。表面層包含藉由特定含氟醚化合物之水解反應及縮合反應而獲得之化合物。
表面層之厚度較佳為1～100 nm，更佳為1～50 nm。若表面層之厚度為上述下限值以上，則良好地獲得利用表面層之效果。若表面層之厚度為上述上限值以下，則塗布劑之利用效率較高。 表面層之厚度可如下述般進行計算：使用薄膜解析用X射線繞射計(製品名「ATX-G」、RIGAKU公司製造)，利用X射線反射率法(XRR)獲得反射X射線之干涉圖案後，根據該干涉圖案之振動週期算出厚度。
作為基材，較佳為有時供其他物品(筆尖等)或人之手指接觸來使用之基材、操作時有時由人之手指拿住之基材、有時放置於其他物品(載置台等)之上之基材等。本發明之塗布劑由於可向基材賦予撥水撥油性及耐摩擦性，因此尤其對於使用要求被賦予撥水撥油性及耐摩擦性之基材之情形有用。 作為基材之材質，可例舉：金屬、樹脂、玻璃、藍寶石、陶瓷、石、纖維、不織布、紙、木、天然皮革、人工皮革、及其等之複合材料等。玻璃亦可經化學強化。 作為基材，較佳為觸控面板用基材及顯示器基材，更佳為觸控面板用基材。觸控面板用基材較佳為具有透光性。所謂「具有透光性」，係指依據JIS R3106：2019(ISO 9050：2003)之垂直入射型可見光透過率為25%以上。作為觸控面板用基材之材質，較佳為玻璃或透明樹脂。 又，作為基材，亦可例舉：建材；裝飾建材；室內裝飾用品；運送裝置(汽車等)；看板或指示板；飲水器具或餐具；水槽；觀賞用器具(匾、箱等)；實驗器具；傢俱、纖維製品、包裝容器；用於藝術、運動或遊戲之玻璃或樹脂等。作為基材，亦較佳為行動電話(智慧型手機等)、攜帶型資訊終端、遊戲機、遙控器等機器中之用於外裝部分(不包括顯示部)之玻璃或樹脂。 基材之形狀可為板狀、膜狀等。
其中，物品係觸控面板，表面層較佳為形成於構成上述觸控面板之用手指接觸之面之構件之表面。
表面層可直接形成於基材之表面上，亦可經由形成於基材之表面之其他膜形成於基材上。作為上述其他膜，例如可例舉藉由國際公開第2011/016458號之第[0089]～[0095]段中所記載之化合物、SiO 2等對基材實施了基底處理而形成於基材表面之基底膜。
＜物品之製造方法＞ 本發明之物品例如可利用以下之方法製造。 ・一種物品之製造方法，其包括：利用乾式塗布法，向基材之表面賦予本發明之塗布劑，從而於上述基材上形成表面層。 ・一種物品之製造方法，其包括：利用濕式塗布法，向基材之表面賦予包含液狀介質之本發明之塗布劑；及使被賦予了上述塗布劑之基材加以乾燥，從而於上述基材上形成表面層。
作為乾式塗布法，可例舉：真空蒸鍍法、CVD(Chemical Vapor Deposition，化學氣相沈積)法、濺鍍法等。其中，基於抑制特定含氟醚化合物之分解之觀點、及裝置之簡易性之觀點而言，較佳為真空蒸鍍法。進行真空蒸鍍時，亦可使用使包含液狀介質之塗布劑含浸於鐵、鋼等金屬多孔體中並加以乾燥而獲得之顆粒狀物質。
作為濕式塗布法，可例舉：旋轉塗布法、擦塗法、噴塗法、刮塗法、浸漬塗布法、模嘴塗布法、噴墨法、流塗法、輥塗法、流延法、Langmuir-Blodgett法、凹版塗布法等。在將塗布液進行濕式塗布後，較佳為使塗膜加以乾燥。作為塗膜之乾燥溫度，較佳為20～200℃，更佳為80～160℃。 濕式塗布法中，亦可使用酸觸媒、鹼性觸媒等觸媒，使特定含氟醚化合物預先水解，將包含經水解之化合物與液狀介質之組合物用作塗布劑。 [實施例]
其次，對本發明之實施方式藉由實施例具體地進行說明，但本發明之實施方式並不受該等實施例所限定。以下之例中，例1～8係實施例，例9、10係比較例。
＜含氟醚化合物之合成＞ [化合物(A-1)] 利用與國際公開2020/166487號之化合物(1-1)相同之方法，合成下述化合物(A-1)(n之平均值：13)。
[化2]
Figure 02_image005
[化合物(A-2)] 利用與國際公開2013/121984號之化合物(1-3a-2)相同之方法，合成下述化合物(A-2)(n之平均值：7)。
[化3]
Figure 02_image007
[化合物(A-3)] 利用與日本專利特開2019-90045之化合物(B)相同之方法，合成下述化合物(A-3)(m之平均值：18、l之平均值：19)。
[化4]
Figure 02_image009
[化合物(A-4)] 利用與國際公開2020/166488號之化合物(2-C)相同之方法，合成下述化合物(A-4)(n之平均值：10)。
[化5]
Figure 02_image011
[化合物(B-1)] 使用FLUOROLINK D4000(商品名、Solvay Specialty Polymers公司製造、下述化合物)(m之平均值：20、l之平均值：22)。
[化6]
Figure 02_image013
[化合物(B-2)] 使用以下之2個化合物作為原料(m之平均值均為28、l之平均值均為16)。
[化7]
Figure 02_image015
[化8]
Figure 02_image017
將包含上述2個化合物之6.0 g之混合物溶解於5.0 g之1,3-雙(三氟甲基)苯、及1.3 g之四氫呋喃(THF)中。添加3.0 g之紅鋁(Red-Al)甲苯溶液(70%)(氫化雙(2-甲氧基乙氧基)鋁鈉溶液)，於50℃下進行攪拌。添加鹽酸後，藉由AE3000(商品名、AGC公司製造)進行萃取。在使溶劑蒸餾去除後，進行使用矽膠之快速管柱層析法(展開溶劑：AE3000)，藉此獲得0.24 g之下述化合物(B-2)(m之平均值：28、l之平均值：16)。
[化9]
Figure 02_image019
[化合物(B-3)] 使用國際公開2020/166488號中所記載之下述化合物(X3-4)作為原料(n之平均值：10)。
[化10]
Figure 02_image021
將6.0 g之化合物(X3-4)溶解於5.0 g之1,3-雙(三氟甲基)苯、1.3 g之THF中。添加3.0 g之紅鋁甲苯溶液(70%)，於50℃下進行攪拌。添加鹽酸，藉由AE3000(商品名、AGC公司製造)進行萃取。在使溶劑蒸餾去除後，進行使用矽膠之快速管柱層析法(展開溶劑：AE3000)，藉此獲得4.2 g之下述化合物(B-3)(n之平均值：10)。
[化11]
Figure 02_image023
＜組合物之製備＞ [例1] 將包含0.50 g之化合物(A-1)及0.15 g之化合物(B-1)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物1。
[例2] 將包含0.30 g之化合物(A-2)及0.15 g之化合物(B-1)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物2。
[例3] 將包含0.40 g之化合物(A-3)及0.15 g之化合物(B-1)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物3。
[例4] 將包含0.44 g之化合物(A-4)及0.15 g之化合物(B-1)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物4。
[例5] 將包含0.50 g之化合物(A-1)及0.15 g之化合物(B-2)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物5。
[例6] 將包含0.50 g之化合物(A-1)及0.15 g之化合物(B-3)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物6。
[例7] 將包含0.50 g之化合物(A-1)及0.15 g之化合物(B-1)之混合物以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、商品名：NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之乙酸，於100℃下進行反應，從而獲得組合物7。
[例8] 添加0.50 g之化合物(A-1)、0.15 g之化合物(B-1)及1.0 mg之吡啶，於100℃下進行反應後，進行減壓濃縮，藉此獲得組合物8。
[例9] 藉由使0.50 g之化合物(A-1)及0.15 g之化合物(B-1)加以混合，從而而獲得組合物9。
[例10] 將0.50 g之化合物(A-1)以濃度變為20質量%之方式溶解於氫氟醚(3M公司製造、NOVEC HFE-7300)中。添加1.0 mg之水，於100℃下進行反應後，使溶劑減壓蒸餾去除，藉此獲得組合物10。
＜產物之確認＞ 根據凝膠滲透層析法(GPC)之波峰之觀察，確認了組合物1～8能夠獲得特定含氟醚化合物。又，確認了組合物10能夠獲得化合物(A-1)之自縮合物。
＜表面層之形成方法＞ [乾式塗布] 將基材(無鹼玻璃(EAGLE XG：商品名、康寧公司製造、50 mm×50 mm、厚度0.5 mm))配置於真空蒸鍍裝置內，使真空蒸鍍裝置內排氣，直至壓力變為5×10 -3Pa以下。在以與基材之一主面相對之方式距離1000 mm之位置，藉由電阻加熱使收容有上述所製備之組合物之蒸鍍用容器加熱至300℃，使組合物真空蒸鍍，從而形成厚度10 nm之表面層。再者，各例中之組合物之溫度為300℃。其後，於溫度200℃下，對所獲得之附有表面層之基材進行30分鐘加熱(後處理)。
[濕式塗布] 使上述所製備之組合物與作為液狀介質之C 4F 9OC 2H 5(NOVEC-7200：商品名、3M公司製造)加以混合，製成塗布劑之中之含氟醚化合物之含有率為0.1質量%之塗布液。準備無鹼玻璃(EAGLE XG：商品名、康寧公司製造、50 mm×50 mm、厚度0.5 mm)作為基材。
使用Nordson公司製造之噴霧器，將塗布劑以塗附量6.0 g/秒鐘噴塗於基材之一主面後，於120℃下使形成於基材上之塗布劑之塗膜乾燥10分鐘，從而獲得附有表面層之基材。各例中，表面層之厚度為10 nm。
＜評價方法＞ [初始水接觸角] 使用接觸角測定裝置(協和界面科學公司製造、DM-500)，測定置於表面層之表面之約2 μL之蒸餾水之接觸角。測定係在表面層之表面中不同之5處進行，並算出其平均值。接觸角之計算係使用2θ法。評價基準係如下所述。 A：115度以上。 B：105度以上且未達115度。
[耐摩擦性(鋼絲絨)] 對於表面層，依據JIS L0849：2013(ISO 105-X12：2001)，使用往返式滑動試驗機(KNT公司製造)，使Bon Star鋼絲絨(#0000)以壓力：98.07 kPa、速度：320 cm/分鐘往返1萬次後，測定水接觸角。摩擦後之撥水性(水接觸角)下降越少，則因摩擦所導致之性能之下降越少，耐摩擦性越優異。評價基準係如下所述。 A：往返1萬次後之水接觸角之變化為2度以下。 B：往返1萬次後之水接觸角之變化超過2度且為3度以下。 C：往返1萬次後之水接觸角之變化超過3度且為4度以下。 D：往返1萬次後之水接觸角之變化超過4度。
將各例之評價結果示於下表。下表中，將化合物(A-1)～(A-4)表示為「化合物A」，將化合物(B-1)～(B-3)表示為「化合物B」。「-」係表示無對應。
[表1]
例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
原料 化合物A A-1 A-2 A-3 A-4 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1
化合物B B-1 B-1 B-1 B-1 B-2 B-3 B-1 B-1 B-1 -
乾式塗布 初始水接觸角 A A B B A A A A A A
耐摩擦性 B B B C A B B B D D
濕式塗布 初始水接觸角 A A A B A A A A A A
耐摩擦性 B B B C A B B B D D
如表所示，例1～8中，表面層之耐摩擦性優異。 另一方面，未使用觸媒而使化合物(A-1)及(B-1)加以混合之例9中，相較於例1～8而言，表面層之耐摩擦性變差。 生成化合物(A-1)之自縮合物之例10中，相較於例1～8而言，表面層之耐摩擦性亦變差。 初始接觸角之評價均良好。
日本專利申請第2021-102685號之揭示係藉由參照而將其整體引入至本說明書中。關於本說明書中所記載之所有文獻、專利申請案、及技術標準，與具體且分別地記載各個文獻、專利申請案、及技術標準藉由參照而引入之情形同等程度地援引並引入至本說明書中。
Figure 111121590-A0101-11-0001-1

Claims (18)

  1. 一種含氟醚化合物，其由下述式(A)表示； 式(A)：X 1-Si(R 1) nL 2-n-O-X 2-O-Si(R 1) nL 2-n-X 1式(A)中， X 1分別獨立地表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， X 2表示2價有機基，其中，式(A)中之與2個氧原子鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n分別獨立地表示0～2之整數。
  2. 如請求項1之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含伸烷基、氟伸烷基、或者於伸烷基或氟伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基。
  3. 如請求項1或2之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含聚(氧全氟伸烷)基。
  4. 如請求項3之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2包含{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}所表示之結構，式中，m21為1以上之整數，m22為1以上之整數，m21＋m22為2～500之整數。
  5. 如請求項4之含氟醚化合物，其中上述{(OCF 2) m21(OCF 2CF 2) m22}中，m21＞m22。
  6. 如請求項3至5中任一項之含氟醚化合物，其中式(A)中，X 2係具有下述基之基： 聚(氧全氟伸烷)基；及 將聚(氧全氟伸烷)基與式(A)中之2個氧原子之至少一個之間連結之選自由伸烷基、於伸烷基之碳原子-碳原子間具有醚性氧原子之含醚性氧原子之基、全氟伸烷基、及其等之組合所組成之群中之2價有機基。
  7. 如請求項1至6中任一項之含氟醚化合物，其係於觸媒之存在下，使下述式(Cs)所表示之化合物與下述式(Cd)所表示之化合物進行酯交換而獲得； 式(Cs)：X 1-Si(R 1) nL 3-n式(Cd)：HO-X 2-OH 式(Cs)中， X 1表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n表示0～2之整數； 式(Cd)中， X 2表示2價有機基，其中，式(Cd)中之與2個羥基鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。
  8. 如請求項7之含氟醚化合物，其中上述酯交換中，上述式(Cs)所表示之化合物之量M Cs相對於上述式(Cd)所表示之化合物之量M Cd之莫耳比(M Cs/M Cd)為1.5～4.0。
  9. 如請求項7或8之含氟醚化合物，其中上述觸媒包含選自由羧酸、路易斯酸、經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三級膦、胺化合物、及固體觸媒所組成之群中之至少1種。
  10. 如請求項1至6中任一項之含氟醚化合物之製造方法，其係於觸媒之存在下，使下述式(Cs)所表示之化合物與下述式(Cd)所表示之化合物進行酯交換； 式(Cs)：X 1-Si(R 1) nL 3-n式(Cd)：HO-X 2-OH 式(Cs)中， X 1表示具有聚(氧氟伸烷基)鏈之1價有機基， R 1分別獨立地表示1價烴基， L分別獨立地表示水解性基或羥基， n表示0～2之整數； 式(Cd)中， X 2表示2價有機基，其中，式(Cd)中之與2個羥基鍵結之X 2之兩末端之原子為碳原子。
  11. 如請求項10之含氟醚化合物之製造方法，其中上述酯交換中，上述式(Cs)所表示之化合物之量M Cs相對於上述式(Cd)所表示之化合物之量M Cd之莫耳比(M Cs/M Cd)為1.5～4.0。
  12. 如請求項10或11之含氟醚化合物之製造方法，其中上述觸媒包含選自由羧酸、路易斯酸、經取代或未經取代之吡啶、經取代或未經取代之咪唑、三級膦、胺化合物、及固體觸媒所組成之群中之至少1種。
  13. 一種含氟醚混合物，其包含2種以上之如請求項1至9中任一項之含氟醚化合物，或包含1種以上之如請求項1至9中任一項之含氟醚化合物、及除了如請求項1至9中任一項之含氟醚化合物以外之含氟醚化合物。
  14. 一種塗布劑，其包含如請求項1至9中任一項之含氟醚化合物、或如請求項13之含氟醚混合物。
  15. 如請求項14之塗布劑，其進而包含液狀介質。
  16. 一種物品，其具有基材、及藉由如請求項14或15之塗布劑形成於上述基材上之表面層。
  17. 一種物品之製造方法，其包括：利用乾式塗布法，向基材之表面賦予如請求項14之塗布劑，從而於上述基材上形成表面層。
  18. 一種物品之製造方法，其包括： 利用濕式塗布法，向基材之表面賦予如請求項15之塗布劑；及 將被賦予了上述塗布劑之基材加以乾燥，從而於上述基材上形成表面層。
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5274159A (en) * 1993-02-18 1993-12-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Destructable fluorinated alkoxysilane surfactants and repellent coatings derived therefrom
JP6435871B2 (ja) 2015-01-19 2018-12-12 ダイキン工業株式会社 パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤
EP3778700B1 (en) * 2015-09-01 2021-12-29 Agc Inc. Fluorinated ether compound, fluorinated ether composition, coating liquid and article
JP2017137511A (ja) * 2017-05-02 2017-08-10 旭硝子株式会社 含フッ素エーテル化合物の製造方法および含フッ素エーテル化合物
WO2018221520A1 (ja) 2017-06-02 2018-12-06 Ａｇｃ株式会社 蒸着用含フッ素エーテル組成物、ならびに蒸着膜付き物品およびその製造方法
JP6724952B2 (ja) * 2017-08-18 2020-07-15 Ａｇｃ株式会社 含フッ素エーテル化合物の製造方法、物品の製造方法

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