TW202248017A - 消光物品 - Google Patents

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西垣亮介
西根祥太
桜井玲子
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日商大日本印刷股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種具有優異之消光效果之視認性及質感且柔軟觸感優異之消光物品。 本發明之消光物品於表面之至少一部分具有JIS B0601:2013所規定之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1且JIS B0601:2013所規定之Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm之表面形狀。

Description

消光物品
本發明係關於一種消光物品。
先前,使用所謂之裝飾材或裝飾片等,作為用以對例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、或家電、OA(Office Automation,辦公自動化)設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾或外飾用構件等之表面進行裝飾、保護之物品。而且,作為該裝飾材,例如使用具備具有所需功能之表面層者。
對於用於該等用途之裝飾材,為了提昇其設計性,廣泛應用使用消光效果(褪光效果)來提昇質感之方法。作為利用消光效果之裝飾材,例如,於專利文獻1中,提出有一種於基材片之單面具有圖樣層及隱蔽層且於另一面具有光亮調整層(褪光層、光澤層)之裝飾片。專利文獻1之裝飾片藉由光亮調整層之褪光層與光澤層所具有之光澤之差,獲得突出圖樣層、隱蔽層之設計效果,於其實施例中,設置於整個面之褪光層使用褪光油墨,該褪光油墨係向每100重量份樹脂成分中添加10重量份球狀氧化鋁及40重量份碳酸鈣之合計50重量份消光劑所得。
又,於專利文獻2中,提出有一種於基材上依序具有印刷層及透明樹脂層且對該透明樹脂層之最表面實施壓紋花紋所得之裝飾材。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2000-062081號公報 專利文獻2:日本專利特開2011-073207號公報
[發明所欲解決之問題]
作為藉由消光效果(褪光效果)提昇質感之方法,主要可例舉如下等方法:如上述專利文獻1般,使用消光劑(matting agent,亦稱為「褪光劑」),藉由其本身所具有之光擴散效果獲得消光效果;如上述專利文獻2般,藉由實施壓紋加工,於最表面形成凹凸形狀。 然而,於如專利文獻1般使用消光劑之情形時,要想使消光效果更優異,則需要增加其使用量,但隨著其使用量增多,消光劑會自塗膜脫落,且對塗膜造成損傷,由此導致耐擦傷性降低,且因由消光劑之脫落所導致之光亮變化,傷痕容易變得顯眼,或者,因污染物質滲透至消光劑與樹脂之界面之微小間隙,進而污染物質吸附於消光劑本身,導致防污性降低,由於以上等原因,表面特性呈降低之趨勢。另一方面,若減少使用量以抑制表面特性之降低,則消光效果呈降低之趨勢,表面特性與消光效果為相互衝突之關係。因此,使用消光劑所得之褪光效果有極限。 又,於如專利文獻2般使用壓紋加工之情形時,壓紋之版之製作會耗費極多工時,而並不容易,進而需要按照所需圖案逐一製作版。因此,並不認為該方法容易充分應對顧客需求之多樣性。
且說,顧客需求之多樣性涉及多方面,不僅對如上所述之視覺性消光效果有要求,而且對觸感表現亦有所要求。例如,於使用如上述專利文獻1之消光劑之情形時,存在如下情形,即,因增加其使用量,該消光劑之輪廓露出於裝飾片之表面,由此表現出略粗糙之表面觸感、即令人感到「粗澀」之觸感。又,於如專利文獻2般使用壓紋加工之情形時,存在表現出因由壓紋版賦形之表面之凹凸形狀所產生之觸感之情形。然而,無論何種情形時,均未著眼於觸感之表現,而處於於觸感方面未實現充分之表現之狀況。即,不認為先前之裝飾片、裝飾材可兼具優異之消光效果與觸感。於本發明中,於觸感方面尤其著眼於「柔軟觸感」(柔軟之手感)。
本發明之課題在於提供一種具有優異之消光效果之視認性及質感且柔軟觸感(柔軟之手感)優異之消光物品。 [解決問題之技術手段]
為了解決上述問題,本發明提供以下消光物品。 [1]一種消光物品,其於表面之至少一部分具有JIS B0601:2013所規定之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1且JIS B0601:2013所規定之Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm之表面形狀。 [2]如[1]所記載之消光物品,其中上述表面形狀之JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之山及高度參數即Rz(最大高度)為12.5 μm以下。 [3]如[1]或[2]所記載之消光物品,其中上述表面形狀之JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之高度方向之參數即Ra(算術平均粗糙度)為2.0 μm以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之消光物品,其具備消光層,且上述表面形狀由上述消光層之表面所形成。 [5]如[4]所記載之消光物品,其中形成上述表面形狀之上述消光層之表面具有由不規則之褶皺構成之凹凸形狀。 [6]如[5]所記載之消光物品,其中上述不規則之褶皺包含由複數個線條突起部形成之複數個凸部、及由上述複數個線條突起部包圍而形成之凹部。
[7]如[4]至[6]中任一項所記載之消光物品,其中上述消光層含有包含樹脂及褶皺形成穩定劑之樹脂組合物之硬化物,上述褶皺形成穩定劑具有以上述消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限之平均粒徑,包含相對於上述樹脂100質量份為0.5質量份以上之上述褶皺形成穩定劑。 [8]如[1]至[7]中任一項所記載之消光物品,其具有基材。 [9]如[8]所記載之消光物品,其中上述基材為片狀。
[10]如[8]或[9]所記載之消光物品,其中上述消光層遍及上述基材之一面之整個面設置。 [11]如[1]至[10]中任一項所記載之消光物品,其中上述表面形狀之60°光澤值為10.0以下。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種具有優異之消光效果之視認性及質感且柔軟觸感(柔軟之手感)優異之消光物品。
[消光物品] 以下,對本發明之實施方式(以下有時稱為「本實施方式」)進行說明。再者,於本說明書中,與數值範圍之記載有關之「以上」、「以下」及「~」涉及之數值係可任意組合之數值,實施例之數值係可用於數值範圍之上下限之數值。
本實施方式之消光物品之特徵在於,於表面之至少一部分具有JIS B0601:2013所規定之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1且JIS B0601:2013所規定之Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm之表面形狀。
[關於表面形狀] 自本實施方式之消光物品於其表面之至少一部分所具有之表面形狀(以下亦僅稱為「表面形狀」)開始說明。 表面形狀需要JIS B0601:2013所規定之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1,JIS B0601:2013所規定之Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm。藉由具有此種表面形狀,由於由該表面形狀引起之光擴散,本實施方式之消光物品呈現優異之消光效果之視認性及質感(以下有時將該等總稱為「消光效果」),且觸感(手感)尤其是呈現「柔軟觸感」(柔軟之手感)。「柔軟觸感」係感官性表現,但本說明書中之「柔軟觸感」一般包括感到「柔軟」之所有觸感。具體而言,不同於先前之樹脂制裝飾片常有之冰涼之觸感或粗澀之觸感,意指用指腹觸摸無濕氣之光滑之面時感到之觸感。作為具有「柔軟觸感」者,例如,可例舉高級紙(並非表面有塗層之塗層紙)、使用60~120支(細支數到極細支數)左右之細紗之牛津布等布料、嬰兒親膚面料(baby skin)、絲綢(絲)、天絲(萊賽爾)等天然纖維之布料、Promix、嫘縈、銅氨等合成纖維、再生纖維等化學纖維之布料、或對該等化學纖維之布料進行仿桃皮加工(具有與桃之果實之表皮類似之觸感之薄起毛加工)所得之布料等。
(Spc(突起部頂點之算術平均曲率)) Spc(突起部頂點之算術平均曲率)係上述JIS B0601:2013所規定之三維表面性狀參數之一,係自於基準區域所包含之形體圖像中被分類為山(凸部)之部位之山頂(突起部頂點)之曲率半徑之算術平均值求出的山頂之尖端部之平均曲率(平均尖銳度)。由此,Spc為半徑(mm)之倒數(mm -1)。
Spc之值越大,山頂(凸部)之尖端部(圖1中之1a)之曲率越大(其倒數之曲率半徑越小,尖端部之形狀越尖銳)。另一方面,Spc之值越小,突起部頂點(圖1中之1b)之曲率越小(其倒數之曲率半徑越大,尖端部之形狀越鈍)。亦即,Spc越小,突起部越帶弧度,越接近平面,由此,光亮越大。由此,若為了僅著眼於Spc之值來抑制光亮,而設為Spc較大之表面形狀(突起部頂點尖銳之表面形狀),則表面之光之散射變強,光亮減少。 Spc較小之表面形狀由於突起部頂點帶弧度,故而手感柔軟。另一方面,若增大Spc之值,則突起部之弧度喪失,柔軟觸感受損,但消光效果有所改善。如此,若Spc較小、即為4000 mm -1以下(曲率半徑為0.25 mm以上),則無法獲得所需之消光效果,但若增大Spc、即Spc大於4000 mm - 1(曲率半徑未達0.25 mm),則柔軟觸感降低,由此,可以說消光效果與柔軟觸感為相互衝突之關係。於本發明中,藉由除Spc以外,將下述Rsm設為特定範圍,可兼具消光效果與柔軟觸感。
由於與下述Rsm(曲線要素之平均長度)之關係,基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,Spc較佳為4200 mm -1以上,更佳為4300 mm -1以上,更佳為4400 mm -1以上,上限較佳為7000 mm -1以下,較佳為6500 mm -1以下,更佳為6000 mm -1以下,進而更佳為5700 mm -1以下。本說明書中測定Spc時,臨界值為0.8 mm。
關於Spc之測定,Spc係使用形狀解析雷射顯微鏡對消光物品之表面形狀之任意部位之長方形(1024 μm×768 μm)進行測定所得之測定值,測定條件可適當進行調整,例如可於實施例中記載之條件下進行測定。又,下述Rsm(曲線要素之平均長度)、Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度)亦可同樣地測定。
(Rsm(曲線要素之平均長度)) Rsm(曲線要素之平均長度)係上述JIS B0601:2013所規定之三維表面性狀參數中輪廓曲線之橫向之參數,係基準長度時之輪廓曲線要素之長度之平均。Rsm越小,則基準長度所包含之凸部(圖2中之2a及2b)越多。由此,Rsm較小之表面形狀由於突起部頂點密集存在,故而例如於用手指撫摸表面之情形時,與指接觸之面積變大,由此柔軟觸感變得良好。如此,若Rsm較大、即為30 μm以上,則無法獲得所需之柔軟觸感,但若減小Rsm、即使其未達30 μm,則可獲得良好之柔軟觸感。
於本實施方式之消光物品中,藉由減小Rsm,凸部之密度提昇。藉由增大Spc,改善消光效果,進而減小Rsm,柔軟觸感得以改善。Spc與Rsm之關係更具體如下。 如上所述,藉由增大Spc,可獲得消光效果,但觸感粗澀,由此無法獲得柔軟觸感。於本發明中,藉由增大Spc且進一步減小Rsm,可高水準地兼具消光效果與柔軟觸感。藉由增大Spc,表面形狀具有尖銳之突起物,但越減小Rsm,該突起物越密集,由此於與指腹之接觸部分不均消失,故而柔軟觸感提昇。如此,認為可獲得優異之消光效果,同時柔軟觸感提昇,可高水準地兼具消光效果與柔軟觸感。
由於上述與Spc之關係,基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,Rsm較佳為29.5 μm以下,更佳為29.0 μm以下,進而較佳為28.5 μm以下,下限較佳為10.0 μm以上,更佳為12.0 μm以上,進而較佳為13.5 μm以上。藉由將下限值設為上述範圍,平面形狀呈現消光效果,且製造亦不過於困難,較佳。再者,本說明書中測定Rsm時,臨界值為0.8 mm。
(褶皺(皺褶)) 本實施方式之消光物品之表面形狀較佳為具有下述圖3所示之俯視時視認之微小之褶皺(皺褶)。關於本實施方式之消光物品之表面形狀,Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)、較佳為下述Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度)藉由具有該微小之褶皺(皺褶),而易於處於特定數值範圍內,另一方面,該微小之褶皺(皺褶)藉由具有特定數值範圍內之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)、較佳為特定數值範圍內之Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度),易於形成。如此,可以說Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)等與微小之褶皺(皺褶)為密不可分之關係。而且,藉由具有此種表面形狀,柔軟觸感(柔軟之手感)與消光效果均提昇。
於消光物品之表面形狀中,為了設為上述特定數值範圍內之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)、較佳為下述Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度),如前所述, (1)較佳為於消光層之表面形成微小之褶皺構造。 進而,較佳為 (2)對消光層形成用之樹脂組合物之組成成分、尤其是聚合性單體及聚合性低聚物之種類、官能基數、分子量、褶皺形成穩定劑之有無、使用褶皺形成穩定劑之情形時之該褶皺形成劑之粒徑及含量進行適配化, (3)對消光形成用之樹脂組合物之照射條件、尤其是可使消光層之表面部分發生硬化收縮之100 nm以上380 nm以下之波長光之波長、累計光量、紫外線輸出密度等進行適配化, (4)除上述以外,對基材之種類及厚度、消光層之厚度等進行適配化。 藉由對該等進行適配化,關於本實施方式之消光物品之表面形狀,易於將Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)設為上述特定數值範圍內,易於將較佳為下述Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度)設為規定數值範圍內。
(Rz(最大高度)) 於本實施方式中,關於表面形狀,JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之橫向之參數即Rz(最大高度)較佳為12.50 μm以下。 Rz(最大高度)係輪廓曲線之山及高度參數之一,係基準長度時之輪廓曲線中最高之山之高度與最深之谷之深度之和。Rz(最大高度)之數值越大,自谷(凹部)觀察時存在形狀較大(較高)之凸部,此種凸部之存在有變多之趨勢。藉此,於上述滿足Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)之表面形狀中,若Rz(最大高度)為12.50 μm以下,則凸部之高度之不均亦變少,柔軟觸感提昇。
基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,Rz(最大高度)較佳為12.0 μm以下,更佳為11.5 μm以下,進而較佳為11.0 μm以下,下限值較佳為3.25 μm以上,更佳為3.50 μm以上,進而較佳為4.00 μm以上。再者,本說明書中測定Rz(最大高度)時,臨界值為0.8 mm。
(Ra(算術平均粗糙度)) 於本實施方式中,關於表面形狀,JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之橫向之參數即Ra(算術平均粗糙度)較佳為2.00 μm以下。 Ra(算術平均粗糙度)係輪廓曲線之高度方向之參數之一,係於基準長度下之輪廓曲線中距離平均面之高低差之平均值。該Ra(算術平均粗糙度)係表示Ra(算術平均粗糙度)之數值越小,則越有表面形狀中之凸部、對應於此所形成之凹部之高低差變得更小而形狀變得更平滑且均一之趨勢的指標。因此,於上述滿足Spc(突起部頂點之算術平均曲率)及Rsm(曲線要素之平均長度)之表面形狀中,若Ra(算術平均粗糙度)為2.00 μm以下,則表面形狀所具有之凸部之形狀存在更多更均一且平穩者,因此異常之觸感得到抑制,尤其是柔軟觸感提昇。又,消光效果亦提昇。 基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,Ra(算術平均粗糙度)較佳為1.90 μm以下,更佳為1.80 μm以下,進而較佳為1.75 μm以下,下限較佳為0.10 μm以上,更佳為0.40 μm以上,進而較佳為0.60 μm以上。再者,本說明書中測定Ra(算術平均粗糙度)時,臨界值為0.8 mm。
[關於層構成] 本實施方式之消光物品只要具有藉由上述參數規定之形狀作為表面形狀,層構成便無特別限定,可採用任何層構成。 例如,作為本實施方式之消光物品所具有之最單純之層構成,可例舉如圖4所示之單層之構成。作為圖4所示之物品,可例舉包含單層之物品,例如,於樹脂組合物之硬化物層、較佳為下述包含游離輻射硬化性樹脂等硬化性樹脂之硬化性樹脂組合物之硬化物層中,於其一側之表面上具有上述表面形狀之物品;或對樹脂成形品之表面實施壓紋加工等加工而賦予表面形狀之物品等。
又,基於更靈活地應對物品之機械強度、後加工適性、設計外觀等滿足各種需要之各種要求性能之觀點、以及製造適性、使用操作適性等觀點而言,亦可例舉如圖5及6所示之由複數個層積層而成之積層體構成之物品,該積層體例如具有基材、及於其至少一部分具有上述表面形狀之作為消光層之例如樹脂組合物之硬化物層。 以下,關於構成本實施方式之消光物品之各層,對於作為較佳之態樣之一之由積層體構成之物品,自構成具有基材及於其至少一部分具有上述表面形狀之硬化物層(消光層)之積層體之層進行說明。
[基材] 形成本實施方式之消光物品之基材之形態(或形狀)並無特別限制,例如可自膜、片或板、多面體、多角柱、圓柱、球體、橢球體等各種形狀之中適當地採用。此處,膜、片及板係按照厚度相對由薄到厚地稱為膜、片及板,但於本說明書中,嚴格區別該等三者並無特別意義,本發明之權利解釋不會因膜、片及板之差異而產生差異。因此,於本說明書中,對於膜、片及板,有時將該等總稱為「片」、「片狀」等。 於本實施方式之消光物品由積層體構成之情形時,作為基材之形狀,較佳為片狀。若基材為片狀,則尤其容易設置下述消光層,故而製造適性提昇,且例如容易藉由貼合等與樹脂成形品一體化,故而後加工適性提昇。
作為基材之構成材料,並無特別限定,可根據用途適當選擇樹脂、金屬、非金屬無機材料、纖維質材料、木質系材料等各種材料。可將包含該等各種材料之基材用作一層,亦可將包含該等各種材料之基材之二層以上加以組合而用作複數層。於設為複數層之情形時,可將不同種類之材料之層之2層以上積層、一體化,而相互補充各層之材料所具有之各種功能。
於採用複數層之基材之情形時,存在將對構成複數層之各層例如包含材料A之層與包含材料B之層進行積層而成之積層體記為「A/B」之情形,較佳者可例舉以下態樣等。 (1)樹脂/木質系材料 (2)樹脂/金屬 (3)樹脂/纖維質材料 (4)樹脂/非金屬無機材料 (5)樹脂1/樹脂2(例如「烯烴樹脂/丙烯酸樹脂」等具有包含不同樹脂之複數個層之情形) (6)金屬/木質系材料 (7)金屬/非金屬無機材料 (8)金屬/纖維質材料 (9)金屬1/金屬2(例如「銅/鉻」等具有包含不同金屬之複數個層之情形) (10)非金屬無機材料/纖維質材料 又,於基材為複數層之情形時,於複數層之各層間可進而具有接著劑層、黏著劑層、底塗層(亦稱為增黏層、易接著層)作為用於提昇相鄰之各層之接著性之層。
作為可用於基材之樹脂,可例舉各種合成樹脂、天然樹脂等。作為合成樹脂,可例舉熱塑性樹脂、硬化性樹脂,考慮到消光物品之製造適性、操作適性、後加工適性等,較佳為熱塑性樹脂。
作為熱塑性樹脂,較佳者可例舉:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、離子聚合物、各種烯烴系熱塑性彈性體等烯烴樹脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、乙二醇-對苯二甲酸-間苯二甲酸共聚物、聚酯系熱塑性彈性體等聚酯樹脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等丙烯酸樹脂;由尼龍6、尼龍66等代表之聚醯胺樹脂;三醋酸纖維素、賽璐凡、賽璐珞等纖維素樹脂;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等苯乙烯樹脂;聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚醯亞胺樹脂等。 作為天然樹脂,較佳者可例舉天然橡膠、松脂、琥珀等。 又,作為硬化性樹脂,較佳者可例舉下述作為消光層之構成材料例示之熱硬化性樹脂、游離輻射硬化性樹脂等。
作為可用於基材之金屬,例如,較佳者可例舉:鋁或杜拉鋁等鋁合金;鐵或碳鋼、不鏽鋼等鐵合金;銅或黃銅、青銅等銅合金;金、銀、鉻、鎳、鈷、錫、鈦等。又,作為包含金屬之基材,較佳者亦可例舉該等金屬藉由鍍覆等附於表面者。
作為可用於基材之非金屬無機材料,例如,較佳者可例舉:水泥、ALC(輕質氣泡混凝土)、石膏、矽酸鈣、木片水泥等非陶瓷窯業系材料;陶瓷器、土器、玻璃、琺瑯等陶瓷窯業材料;石灰岩(包括大理石)、花崗岩、安山岩等天然石等。
作為可用於基材之纖維質材料,例如,較佳者可例舉:薄片紙、牛皮紙、高級紙、日本紙、鈦紙、棉絨紙、硫酸紙、石蠟紙、羊皮紙、玻璃紙、壁紙用底紙、厚紙、石膏板用原紙等紙;包含聚酯樹脂纖維、丙烯酸樹脂纖維、絲、棉、麻等蛋白質或纖維素系之天然纖維、玻璃纖維、碳纖維等纖維之織布或不織布等。該等材料中,為了提昇包含紙之紙基材之纖維間或與和該紙基材組合使用之其他基材之層間強度,且為了防止起毛,可為進而添加有丙烯酸樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠、三聚氰胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂等各種樹脂(於抄紙後浸漬該等樹脂,或於抄紙時填充該等樹脂)者。作為添加有樹脂之紙,例如,較佳者可例舉紙間強化紙、樹脂浸漬紙等。 再者,於紙等纖維質材料之基材之情形時,於塗敷液狀之消光層形成用樹脂組合物時,該液狀組合物滲透至基材中,由此,可能存在消光層表面出現基材表面之纖維之凹凸形狀之影響、無法獲得所需之Spc及Rsm之值之情形。於此種情形時,較佳為藉由塗敷等方法於纖維質材料之基材之消光層形成側表面形成公知之防滲透用樹脂層。作為該防滲透用樹脂層形成用樹脂,例如可例舉二液硬化型胺基甲酸酯樹脂。 又,作為將包含纖維質材料之層、與包含樹脂之層積層而成之積層體,較佳者可例舉於建材領域通用之於壁紙用底紙之表面積層氯乙烯樹脂層、烯烴樹脂層、丙烯酸樹脂層等包含各種樹脂之層所得之壁紙原片等。
作為可用於基材之木質系材料,例如,較佳者可例舉包含杉木、檜木、松木、櫸木、櫟木、橡木、胡桃木、柳安木、柚木、橡膠木等各種木材之單板、合板、集成材、刨花板、中密度纖維板(MDF)等。
作為基材,並無限制,可使用包含上述材料之基材,且可根據所需之性狀等適當選擇。基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,較佳為包含樹脂之基材、包含纖維質材料之基材,更佳為包含樹脂之基材。 樹脂之中,較佳為烯烴樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂,更佳為烯烴樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯樹脂,作為烯烴樹脂,較佳為聚乙烯、聚丙烯,作為氯乙烯樹脂,較佳為聚氯乙烯,作為聚酯樹脂,較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。又,纖維質材料之中,較佳為紙。藉由使用包含該等材料之基材,尤其是易於獲得上述表面形狀,易於提昇柔軟觸感。
包含單層或積層體之基材之形狀及尺寸並無特別限制,可考慮用途、所需之各種性能、以及後加工適性等而適當選擇。 於採用膜、片及板之形狀之情形時,厚度作為消光物品之設計上之代表性尺寸存在,但該厚度亦並無特別限制,考慮到製造適性、使用操作適性、後加工適性、以及機械強度、經濟性等,較佳之厚度可自10 μm以上10 cm以下之範圍選擇。於採用膜、片之形狀之情形時,較佳之厚度可自20 μm以上300 μm以下之範圍選擇,於採用板之形狀之情形時,較佳之厚度可自1 mm以上2 cm以下之範圍選擇。
基材基於提昇與構成消光物品之下述消光層等其他層之密接性、與積層消光物品之樹脂成形品等被接著材之密接性之觀點而言,可於其至少一面實施氧化法、凹凸化法等物理表面處理、及化學表面處理等用於易接著性提昇之表面處理。 作為氧化法,例如,可例舉電暈放電處理、鉻酸化處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線處理法等,作為凹凸化法,例如,可例舉噴砂法、溶劑處理法等。該等表面處理可根據基材之種類適當選擇,基於利用表面處理所得之易接著性提昇效果、以及作業適性等方面而言,較佳為電暈放電處理法。
基材可著色,亦可不著色(可為透明),於著色之情形時,著色之態樣並無特別限制,可為透明著色,亦可為不透明著色(隱蔽著色),該等可任意選擇。
基材於著色之情形時,作為著色劑,例如,可例舉:鈦白等白色顏料、鐵黑、鉻黃、鈦黃、紅丹、鎘紅、群青、鈷藍等無機顏料;喹吖啶酮紅、異吲哚啉酮黃、酞菁藍、鎳-偶氮錯合物、甲亞胺偶氮系黑色顏料、苝系黑色顏料等有機顏料或染料;包含鋁、黃銅等鱗片狀箔片之金屬顏料;二氧化鈦被覆雲母、包含鹼性碳酸鉛等鱗片狀箔片之珠光(珍珠)顏料等著色劑。例如,於積層消光物品之樹脂成形品等被接著材之表面色相不均之情形時,欲隱蔽表面色相,提昇根據所需設置之裝飾層之色調之穩定性,該情形時可使用白色顏料等無機顏料。
於對利用樹脂之基材進行著色之情形時,可採用向樹脂中添加(混練、捏合)著色劑、塗佈包含樹脂及著色劑之塗料而形成塗膜等任一種方法。於對利用紙、織布、不織布等纖維質材料之基材進行著色之情形時,可藉由與紙漿或纖維材料之混抄或塗膜形成等任一種方法、或者併用該等方法而進行。 於對利用木質系材料之基材進行著色之情形時,可藉由利用染料進行之染色或塗膜形成之任一種方法、或併用該等方法而進行。於對利用金屬之基材進行著色之情形時,除塗膜形成以外,可採用使用陽極氧化法於表面形成金屬氧化物皮膜之電解著色法等。又,於對利用非金屬無機材料之基材進行著色之情形時,可藉由塗膜形成或向基材中添加之任一種方法、或併用該等方法而進行。
基材可視需要調配有添加劑。作為添加劑,於基材主要利用樹脂之情形時,例如,可例舉碳酸鈣、黏土等無機物、氫氧化鎂等阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、發泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等。添加劑之調配量並無特別限制,可於不阻礙表面特性、加工特性等之範圍內根據要求特性等適當設定。
基於提昇本實施方式之消光物品之耐候性之觀點而言,上述添加劑之中,較佳為使用紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑。 作為紫外線吸收劑、光穩定劑,可例舉下述作為可包含於消光層者例示者。 該等紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、其他各種添加劑可單獨使用,或複數種組合使用。
於本實施方式中,亦可將上述基材單獨使用,或將上述基材之複數種加以組合來使用。基材可為將複數個紙基材加以組合所得者,亦可為將紙基材與纖維基材、將紙基材與樹脂基材、將纖維基材與樹脂基材、將紙基材、纖維基材及樹脂基材加以組合所得者。又,樹脂基材為上述樹脂基材之單層、或者利用同種或不同種類之樹脂之多層之任一種構成均可。
基材之厚度如上所述,於基材為上述樹脂之膜或片之情形時,較佳為20 μm以上,且上限較佳為300 μm以下,考慮到製造適性、使用操作適性、後加工適性、以及機械強度、經濟性等,更佳為40 μm以上,上限更佳為200 μm以下,且進而較佳為100 μm以下。 基於與上述相同之觀點而言,於基材為紙之情形時,基重通常較佳為20~150 g/m 2,更佳為30~100 g/m 2
[消光層] 本實施方式之消光物品之消光層為如下層,即構成為單層,或者積層於上述基材之至少一部分而設置,且具有上述表面形狀即Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1且Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm之表面形狀,於消光物品具有基材之情形時,如圖5所示,上述消光層係以具有該表面形狀之面為上述基材側之相反側之面之方式設置之層。藉此,本實施方式之消光物品較佳為具有具備消光層且上述表面形狀由消光層之表面所形成之構成,又,基於機械強度、製造適性等觀點而言,消光層較佳為包含樹脂組合物之硬化物之層,較佳為含有包含硬化物樹脂之硬化性樹脂組合物之硬化物之層。
作為形成消光層之上述樹脂組合物,基於獲得具有優異之消光效果且柔軟觸感優異之消光物品之觀點而言,較佳為包含樹脂及褶皺形成穩定劑之樹脂組合物(以下有時稱為「消光層形成用之樹脂組合物」)。即,於本實施方式中,消光層較佳為包含樹脂及褶皺形成穩定劑之層。
(褶皺形成穩定劑) 褶皺形成穩定劑具有如下功能,即,藉由在消光層之至少一表面使褶皺之形成穩定,賦予:光效果之視認性遍及形成消光物品之表面之至少一部分所具有之表面形狀的消光層之整個面均一地呈現而一部分光亮之不均降低的穩定之消光效果之視認性(以下有時僅使用「穩定之消光效果之視認性」之表達、以此為標準之表達);以及由褶皺遍及消光層之整個面穩定地形成而實現之面狀態之均一性(亦稱為「質感」)。而且,形成於消光層之褶皺對柔軟觸感之呈現亦大有幫助。 於本說明書中,「褶皺形成穩定」意指藉由添加褶皺形成穩定劑,關於褶皺之形狀及其幾何特性值(各突起部之長度、寬度、及兩者之比)、及其統計指標(本案中之Spc、Rsm、Rz及Ra,進而視需要還有Sm、Ssk、Sku等),其面內分佈(方差σ)與不添加之情形時相比收斂。藉此,下述表面形狀之60°光澤值之面內分佈(方差σ)亦收斂。 藉此,先前技術中之所謂之「消光劑」與本實施方式之「褶皺形成穩定劑」即便在其構成物質、平均粒徑相同之情形時,亦於兩者之消光機制(作用)、用以呈現消光之構造、及使用量與表面之光亮(光澤值)程度之關係方面不同。又,於藉由形成褶皺而呈現柔軟觸感之方面亦與「消光劑」不同。
於上述專利文獻1等先前技術中,用於表現消光之消光劑係藉由物理形狀引起之光擴散效果,其本身呈現消光效果之視認性。具體而言,通常所稱之消光劑一般具有消光劑粒子與周圍之樹脂及空氣之折射率差,藉由與其粒子之輪廓形狀對應之光線之反射及折射性界面引起之光擴散效果,而呈現消光效果之視認性。另一方面,於本實施方式之消光物品中,褶皺形成穩定劑並非由粒子其本身產生之光線之反射及折射所引起之光擴散來呈現消光效果之視認性,而是藉由因褶皺形成穩定劑使消光層之表面之褶皺之形成穩定,而利用該表面與空氣之折射率差界面之光擴散效果,對消光物品穩定地賦予消光效果之視認性及質感。因此,本實施方式中使用之褶皺形成穩定劑與其本身呈現消光效果之視認性之消光劑(即便兩者之構成物質、平均粒徑相同)於兩者之消光機制(作用)、用以呈現消光之構造等方面不同。 進而,「褶皺形成穩定劑」與「消光劑」於含量與表面之光亮(光澤值)之關係方面亦不同。使用相同物質A作為褶皺形成起始劑AW(W:褶皺,wrincle)並以特定量C含有該褶皺形成起始劑而於表面形成褶皺之情形時之表面之60°光澤值G 60° AW(C)與使用該物質A作為消光劑AM並以該特定量C含有該消光劑但於表面未形成褶皺之情形時之表面之60°光澤值G 60° AM(C)相比,明顯降低。即,以下關係式成立。 G 60° AW(C)<G 60° AM(C)
本實施方式之消光物品中之消光層可包含先前用作消光劑之劑,但考慮到發明之效果之特徵,即穩定地獲得使用消光劑亦無法獲得之程度之極其優異之消光效果、獲得柔軟觸感,較佳為不包含消光劑。如此,可認為本實施方式之消光物品即便實質上不包含先前為了獲得消光效果之視認性而使用之消光劑,亦具有極其優異之消光效果之視認性及質感。此處,「不包含消光劑」除意指完全不包含消光劑以外,還意指即便包含亦不具有基於消光劑本身之作用效果之消光效果之視認性,具體而言,相對於樹脂100質量份,消光劑之含量未達15.0質量份,較佳為10.0質量份以下,更佳為3.0質量份以下。 再者,於本申請說明書中,基於如前所述因露出之效果形成凸部之觀點而言,「消光劑」具體意指具有如下平均粒徑之粒子,該平均粒徑係以超過可包含該消光劑之層即消光層之厚度之100%及超過30 μm中之較小之值作為下限。
於本實施方式中,作為褶皺形成穩定劑,可無特別限制地使用,只要並非消光劑且平均粒徑以消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限即可。 基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,關於平均粒徑以消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限之褶皺形成穩定劑,較佳為使用由其平均粒徑區別之兩種褶皺形成穩定劑中之至少任一種。具體而言為,2種褶皺形成穩定劑係平均粒徑為1 μm以上且以上述消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限之褶皺形成穩定劑1、及平均粒徑未達1 μm之褶皺形成穩定劑2。於本實施方式中,若使用兩種褶皺形成穩定劑中之至少任一種,則褶皺之形成穩定,可穩定地獲得優異之消光效果,且亦可獲得柔軟觸感。
於本實施方式中,可單獨使用褶皺形成穩定劑1、褶皺形成穩定劑2,亦可將褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2併用,基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,更佳為將褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2併用。
作為褶皺形成穩定劑,例如,可使用有機粒子、無機粒子。 作為構成有機粒子之有機物,可例舉聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹脂、三聚氰胺樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯樹脂、苯并胍胺-三聚氰胺-甲醛縮合物、矽酮、氟系樹脂及聚酯系樹脂等。 作為構成無機粒子之無機物,可例舉氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣、鋁矽酸鹽及硫酸鋇等,該等之中,較佳為透明性優異之氧化矽。
作為褶皺形成穩定劑之形狀,並無特別限制,例如,可例舉球形、多面體、鱗片狀、不定形等。
褶皺形成穩定劑1之平均粒徑為1 μm以上且以上述消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限。基於穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,褶皺形成穩定劑1之平均粒徑較佳為1.3 μm以上,更佳為1.5 μm以上,進而較佳為1.8 μm以上,關於上限,對於消光層之厚度,較佳為消光層之厚度之90%以下,更佳為消光層之厚度之80%以下,進而較佳為消光層之厚度之70%以下,關於絕對值,較佳為20 μm以下,更佳為10 μm以下,進而較佳為8 μm以下,進而更佳為7 μm以下,上述上限可設為將對於消光層之厚度之上限與絕對值之上限任意組合之情形時之較小之值。例如,可將消光層之厚度之90%以下及20 μm以下中之較小之值作為上限,亦可將消光層之厚度之90%以下及10 μm以下中之較小之值作為上限。再者,關於消光層之厚度之後將進行說明。
又,褶皺形成穩定劑2之平均粒徑未達1 μm。基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,褶皺形成穩定劑2之平均粒徑較佳為1 nm以上,更佳為3 nm以上,進而較佳為5 nm以上,上限較佳為900 nm以下,更佳為700 nm以下,進而較佳為500 nm以下。 於本說明書中,褶皺形成穩定劑之平均粒徑係於利用雷射光繞射法之粒度分佈測定中作為質量平均值d50測得。
基於穩定利用褶皺形成穩定劑之褶皺之形成、穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,褶皺形成穩定劑(於將褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2併用之情形時為該等之合計含量)之含量相對於形成消光層之樹脂100質量份,較佳為0.5質量份以上,更佳為0.75質量份以上,進而較佳為1.0質量份以上,進而更佳為1.2質量份以上,上限基於穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,並無特別限制,例如基於利用消光層形成用之樹脂組合物之塗佈性等之裝飾材之生產性、高效地提昇消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為25.0質量份以下,更佳為15.0質量份以下,進而較佳為10.0質量份以下,進而更佳為7.5質量份以下,尤佳為6.0質量份以下。
於將褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2併用之情形時,褶皺形成穩定劑1及褶皺形成穩定劑2各者之含量並無特別限制,只要合計含量於上述範圍內即可,褶皺形成穩定劑2之含量相對於樹脂100質量份,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,進而較佳為1.0質量份以上,上限較佳為10.0質量份以下,更佳為7.5質量份以下,進而較佳為5.0質量份以下,進而更佳為3.5質量份以下。又,關於褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2之調配比率,將該等之合計量設為100質量份之情形時之褶皺形成穩定劑1之調配量較佳為0.0質量份以上0.95質量份以下,更佳為0.10質量份以上0.90質量份以下,進而較佳為0.20質量份以上0.80質量份以下,進而更佳為0.30質量份以上0.70質量份以下。
作為褶皺形成穩定劑,如前所述可使用有機粒子、無機粒子,該等粒子之種類本身也可以說包括先前亦用作消光劑者,例如上述專利文獻1中記載之裝飾片之褪光層使用球狀氧化鋁、碳酸鈣等消光劑。為了使球狀氧化鋁、碳酸鈣等消光劑由於由物理形狀引起之光擴散效果,其本身呈現消光效果之視認性,如專利文獻1中記載,球狀氧化鋁及碳酸鈣需要以相對於樹脂成分100重量份為球狀氧化鋁10重量份及碳酸鈣40重量份之合計50重量份程度之含量使用。然而,於本實施方式中,即便如前所述含量較少,即,即便含量少於為了使其本身由於由物理形狀引起之光擴散效果而呈現消光效果之視認性所需之含量,亦可獲得遠比藉由消光劑所得之效果優異之消光效果,進而亦可獲得柔軟觸感。藉此,可以說本實施方式之消光物品即便實質上不包含消光劑,褶皺亦穩定地形成於表面,由此可穩定地獲得比使用消光劑之情形時更優異之消光效果之視認性,同時亦可獲得質感,進而亦可獲得柔軟觸感。
(消光層之表面形狀) 本實施方式之消光物品中之消光層係具有上述表面形狀之層,較佳為包含上述以特定含量包含特定褶皺形成穩定劑之消光層形成用之樹脂組合物之硬化物之層。如前所述,藉由在消光層之表面褶皺之形成穩定,利用由褶皺之形狀引起之光擴散效果,該層穩定地呈現消光效果,且亦呈現柔軟觸感。圖3係表示本實施方式之消光物品之一實施方式之俯視下的模式圖,且係對實施例中所得之消光物品之表面之圖像進行模式化所得者。於圖3中,示出本實施方式之消光物品於其表面即消光層之表面形成有褶皺。其中,「俯視」意指於圖4~6所示之XYZ座標系中自Z軸正方向觀察消光物品之表面。
於消光層之至少一表面呈現之褶皺並無特別限制,只要形成上述表面形狀、即具有處於上述特定數值範圍內之Spc及Rsm、較佳為還具有處於上述特定數值範圍內之Rz、Ra之表面形狀即可,由於其藉由褶皺之呈現而具有上述表面形狀,故而藉由褶皺形成穩定劑,形成穩定,穩定地呈現消光效果,且亦呈現柔軟觸感。 關於褶皺,基於呈現上述表面形狀、提昇消光效果、且提昇柔軟觸感之觀點而言,消光層之至少一表面較佳為具有由不規則之褶皺構成之凹凸形狀,不規則之褶皺較佳為包含由複數個突起部形成之複數個凸部、及由複數個突起部包圍而形成之凹部,該突起部較佳為具有線條之突起部。於本說明書中,「線條之突起部」(以下亦稱為「線條突起部」)意指該突起部之長度與寬度之比(長度/寬度)為3以上,較佳為5以上,更佳為10以上,該長度及寬度之確定方法如下所述。 於本實施方式中,更佳之不規則之褶皺包含由複數個線條突起部形成之複數個凸部、及由該複數個線條突起部包圍而形成之凹部。
作為與該等褶皺相關之態樣,例如可例舉圖3所示之態樣。於圖3中,亦示出如下情況:於消光物品之表面即消光層之表面,具有俯視下不規則之褶皺;不規則之褶皺係藉由包含由彎曲之複數個線條突起部形成之複數個凸部2、及由複數個突起部(複數個凸部2)包圍而形成之凹部3而構成;以及彎曲之複數個凸部2之至少一部分由各自蜿蜒之線條突起部形成,由該蜿蜒之線條突起部包圍而形成蜿蜒之凹部3。本實施方式之消光物品藉由圖3所示之褶皺之形成之穩定,穩定地呈現消光效果,且亦呈現柔軟觸感。
此處,「彎曲」意指於俯視下具有1處以上連續之線條之凸部2之延伸方向自一側向另一側反轉之部分。作為延伸方向自一側向另一側反轉之部分之例,例如可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部2之俯視形狀之寬度時(將寬度視作0時)用連續曲線來近似之情形時,具有反曲點。又,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部2之俯視形狀之寬度時用直線來近似之情形時,具有用V字型之摺線或三角形之夾著1個頂點之兩邊來近似之部分。
又,「蜿蜒」意指於俯視下具有至少2處以上連續之線條之凸部2之延伸方向自一側向另一側反轉之部分(以下亦稱為「反轉部分」),且具有線條之凸部2在其延伸方向上行進時於相互鄰接之該2處線條之凸部2之延伸方向交替地反向反轉之部分。例如,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部2之俯視形狀之寬度時用連續曲線來近似之情形時,具有用羅馬字「S」來近似之部分。又,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部2之俯視形狀之寬度時用直線來近似之情形時,具有用羅馬字「W」來近似之部分。
於本說明書中,不規則意指無法認為係具有固定規律之形狀,且無法認為係以固定規律排列之所謂之圖案化。作為並非不規則之形狀(規則之形狀)之典型例,例如可例舉如下等形狀,即,如將複數個圓柱形狀之單元透鏡於與其長度方向正交之方向上相互鄰接地排列而成之所謂之「雙凸透鏡(lenticular lens)」般,於特定方向上以固定週期性排列之形狀。因此,本實施方式中之不規則之褶皺包括:一個突起部之形狀本身並非以週期性等固定規律形成之形狀,從而不規則;由複數個突起部形成之複數個凸部之形狀並非以固定規律形成及排列,從而不規則;以及由此種複數個突起部包圍之凹部形狀亦不規則。 於本實施方式之消光物品中,只要一個突起部(一個凸部)之形狀本身、複數個突起部(複數個凸部)各自之形狀及其排列、由複數個突起部包圍之凹部之形狀中之任一者為不規則,便可獲得由具有不規則之褶皺實現之消光效果、及柔軟觸感,但較佳為均為不規則。本實施方式之消光物品藉由具有不規則之褶皺,其消光效果之視認性及質感提昇,穩定地呈現極其優異之消光效果,且呈現柔軟觸感。
如前所述,消光層於其至少一表面具有褶皺、即凹凸形狀。關於凹凸形狀中之凸部與凹部,例如只要利用本實施方式之裝飾材之表面圖像之亮度差,將濃度分佈圖像中最濃之部分設為灰階255,將濃度分佈圖像中最淡之部分設為灰階0,對於灰階0~255,進行二值化處理,將灰階0~127設為凹部,將灰階128~255設為凸部來進行區分。
本實施方式之消光物品之表面較佳為於其至少一部分形成有不規則之褶皺,更佳為遍及整個面形成有不規則之褶皺。褶皺形成之部位並無特別限制,只要為消光物品之表面即可,例如並不僅限於下述與圖樣對應之部位(該圖樣上),只要為該表面之至少一部分,則會呈現利用褶皺之形成實現之消光效果及柔軟觸感。例如,於具有下述裝飾層且於一部分形成不規則之褶皺之情形時,若褶皺形成於裝飾層之與圖樣對應之部位(例如圖樣上),則該圖樣視認為比周圍更消光之部位,故而可實現設計性之提昇。 又,較佳為,亦如圖3所示,具有由雖不規則但具有一定程度之均質性之複數個突起部形成之複數個凸部、及由該凸部包圍之凹部。因此,於1個凸部(突起部)中其寬度極大變化之形狀難以成為上述表面形狀,於獲得消光效果之視認性及質感時無法認為係較佳之態樣,又,於獲得柔軟觸感時亦無法認為係較佳之態樣。關於形成不規則之褶皺之凸部(突起部)、凹部之形狀,以下對在穩定地提昇消光效果且提昇柔軟觸感之方面可成為優勢之具體態樣進行說明。藉由褶皺具有以下形狀,容易呈現上述表面形狀,從而消光效果及柔軟觸感提昇。
關於形成於消光層之至少一表面之褶皺之形狀,其凸部之高度(突起部之高度)較佳為0.5 μm以上,更佳為1 μm以上,進而較佳為2 μm以上,上限為10 μm以下左右。又,凸部之寬度較佳為0.1 μm以上,更佳為0.3 μm以上,進而較佳為0.5 μm以上,上限較佳為10 μm以下,更佳為4 μm以下,進而較佳為3 μm以下。若凸部之高度及寬度於上述範圍內,則易於呈上述表面形狀,由於與凹部之關係,消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 此處,凸部之上述尺寸係本實施方式之消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之任意10個凸部(突起部)、即合計100個凸部之平均值。又,如圖3所示,於1個凸部(突起部)中其寬度並不相同,有寬有窄,由此,1個凸部(突起部)之寬度係設為該1個凸部(突起部)之任意5個部位之寬度之平均值。凸部(突起部)之高度亦同樣如此。
凹部之深度較佳為0.5 μm以上,更佳為1 μm以上,進而較佳為2 μm以上,上限為10 μm以下左右。又,凹部之寬度較佳為0.1 μm以上,更佳為0.2 μm以上,進而較佳為0.3 μm以上,上限較佳為10 μm以下,更佳為3 μm以下,進而較佳為2 μm以下。若凹部之深度及寬度於上述範圍內,則易於呈上述表面形狀,由於與凸部之關係,消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 此處,凹部之尺寸與上述凸部之尺寸同樣地確定。
凸部之頂至凹部之底之距離(凸部與凹部之高低差)較佳為1 μm以上,更佳為2 μm以上,進而較佳為4 μm以上,上限較佳為20 μm以下,更佳為8 μm以下,進而較佳為7 μm以下。若該距離於上述範圍內,則易於呈上述表面形狀,消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 此處,凹部之尺寸與上述凸部之尺寸同樣地確定。
凸部之佔有比率較佳為15%以上,更佳為20%以上,進而較佳為30%以上,上限較佳為80%以下,更佳為70%以下,進而較佳為60%以下。若凸部之佔有比率於上述範圍內,則易於呈上述表面形狀,由於與被該凸部包圍之凹部之佔有比率之關係,消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 此處,凸部之佔有比率係本實施方式之消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之凸部之佔有比率之平均值。
凸部及凹部可具有大致同一方向及大致同一寬度之部位,基於提昇消光效果且提昇柔軟觸感之觀點而言,其長度較佳為較短。具體而言,大致同一方向及大致同一寬度之凸部及凹部連續之長度較佳為95 μm以下,更佳為80 μm以下,進而較佳為70 μm以下,下限較佳為5 μm以上,更佳為10 μm以上,進而較佳為15 μm以上。若該長度於上述範圍內,則褶皺變得更加不規則,由此,消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 此處,於本實施方式之消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之任意10個凸部及凹部(即合計100個凸部及凹部)中,滿足上述條件者較佳為80%以上,更佳為85%以上,進而較佳為90%以上,進而更佳為95%以上。又,本說明書中之「大致同一」之「大致」意指大體相同,並無派生義,於方向之情形時意指±3°以內之差異,於寬度之情形時意指±5%以內之差異。
又,100 μm見方之區域中之凸部(突起部)之數較佳為10以上,更佳為20以上,進而較佳為30以上,上限較佳為200以下,更佳為100以下,進而較佳為70以下。若該凸部之數於上述範圍內,則消光效果穩定地提昇,且柔軟觸感提昇。 該凸部之數係本實施方式之消光物品之10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之凸部之數之平均值。
圖4係表示本實施方式之消光物品之一實施方式之剖視圖,係對消光物品10以與其厚度方向(於該圖中為Z方向)平行之面進行切割所得之剖視圖。 作為凹部之形狀,例如可為如圖4之3a所示之銳角狀,可為如3b所示之半圓或半橢圓狀,亦可為該等之組合。又,可為一個凸部於一部分具有凹部之如圖4之3c所示之形狀。 另一方面,作為凸部之形狀,如圖4之2c、2d所示寬度有寬有窄,但呈半圓或半橢圓之形狀。
消光層之厚度並無特別限制,只要以可穩定地呈現消光效果且呈現柔軟觸感之程度形成上述褶皺即可,若將製作之容易性等亦考慮在內,則通常為1 μm以上,較佳為2 μm以上,更佳為3 μm以上,進而較佳為4 μm以上,進而更佳為5 μm以上,上限較佳為300 μm以下,更佳為200 μm以下,進而較佳為150 μm以下,進而更佳為100 μm以下。 於本說明書中,關於消光層之厚度,使用掃描電子顯微鏡(SEM)對消光物品之剖面進行拍攝,對所得之圖像中之20個部位測定厚度,取20個部位之值之平均值。再者,SEM之加速電壓設為3 kV,倍率根據厚度設定。又,其他層之厚度亦同樣如此。
消光層係於其整個面呈上述表面形狀之層,本實施方式之消光物品於表面之至少一部分具有表面形狀,由此,消光層可設置於消光物品之表面之至少一部分,亦可設置於其整個面。於本實施方式之消光物品具有上述基材及消光層之情形時,消光層可設置於該基材之表面之至少一部分,亦可遍及其整個面設置。 消光層若設置於消光物品中需要者視認且觸摸之部位,即上述表面形狀設置於消光物品中需要者視認且觸摸之部位,則可獲得發明之效果即消光效果及柔軟觸感。
又,於基材呈膜、片、或板之形狀之情形時,同樣,消光層可設置於消光物品中需要者視認且觸摸之部位,可設置於其一面之至少一部分,亦可設置於其整個面,基於提昇消光效果及柔軟觸感之觀點而言,較佳為如圖4~6所示,遍及一面之整個面設置。
(樹脂) 作為形成消光層之樹脂,形成以規定量包含上述褶皺形成穩定劑之消光層形成用之樹脂組合物,並發生硬化,藉此成為硬化物,構成消光層即可。作為此種樹脂,可例舉游離輻射硬化性樹脂。消光層亦如圖4~6所示,為可設置於本實施方式之消光物品之最表面之層,由此,除為易於藉由褶皺形成穩定劑形成褶皺之樹脂以外,基於作為消光物品之使用性提昇之觀點而言,較佳為易於呈現加工特性、防污性、耐擦傷性、耐候性等表面特性之樹脂,游離輻射硬化性樹脂係基於該等觀點而言較佳之樹脂。本實施方式之消光物品由於包含於消光層之褶皺形成穩定劑之含量極其少,故而形成消光層之樹脂之性能更直接地發揮出來作為其表面特性。
游離輻射硬化性樹脂係具有游離輻射硬化性官能基之樹脂,游離輻射硬化性官能基係藉由游離輻射之照射而發生交聯硬化之基,例如,較佳者可例舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等具有乙烯性雙鍵之官能基等。再者,於本說明書中,(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基。又,於本說明書中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 又,游離輻射意指電磁波或帶電粒子束之中具有可使分子聚合及/或交聯之能量量子者,通常使用紫外線(UV)或電子束(EB),此外,亦包括X射線、γ射線等電磁波、α射線、離子束等帶電粒子束。
作為游離輻射硬化性樹脂,可例舉電子束硬化性樹脂及紫外線硬化性樹脂,基於穩定利用褶皺形成穩定劑之褶皺之形成、穩定地提昇消光效果之觀點、提昇柔軟觸感之觀點而言,較佳為紫外線硬化性樹脂。 游離輻射硬化性樹脂具體而言可自先前慣用作游離輻射硬化性樹脂之聚合性單體、聚合性低聚物之中適當選擇來使用。
作為聚合性單體,較佳為於分子中具有自由基聚合性不飽和基之(甲基)丙烯酸酯系單體,其中較佳為多官能性(甲基)丙烯酸酯單體。此處,「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」。 作為多官能性(甲基)丙烯酸酯單體,可例舉於分子中具有2個以上游離輻射硬化性官能基且至少具有(甲基)丙烯醯基作為該官能基之(甲基)丙烯酸酯單體。
基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果之觀點、提昇柔軟觸感之觀點、進而提昇後加工特性、耐擦傷性及耐候性等表面特性之觀點而言,多官能性(甲基)丙烯酸酯單體之官能基數較佳為2以上8以下,更佳為2以上6以下。又,若為上述官能基數,則尤其易於獲得上述表面形狀,易於提昇柔軟觸感。 該等多官能性(甲基)丙烯酸酯可單獨使用,或複數種組合使用。
作為聚合性低聚物,例如,可例舉於分子中具有2個以上游離輻射硬化性官能基且至少具有(甲基)丙烯醯基作為該官能基之(甲基)丙烯酸酯低聚物。例如,可例舉胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物等。 進而,作為聚合性低聚物,亦包括於聚丁二烯低聚物之側鏈具有(甲基)丙烯酸酯基之疏水性較高之聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、於主鏈具有聚矽氧烷鍵之矽酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、對在較小之分子內具有較多反應性基之胺基塑膠樹脂進行改性所得之胺基塑膠樹脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、及酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚型環氧樹脂、脂肪族乙烯醚、芳香族乙烯醚等分子中具有陽離子聚合性官能基之低聚物等。
該等聚合性低聚物可單獨使用,或複數種組合使用。 基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果之觀點、提昇柔軟觸感之觀點、進而提昇後加工特性、耐擦傷性及耐候性等表面特性之觀點而言,較佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物,更佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,進而較佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
該等聚合性低聚物之官能基數基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果之觀點、提昇柔軟觸感之觀點、進而提昇加工特性、耐擦傷性及耐候性等表面特性之觀點而言,較佳為2以上8以下,上限更佳為6以下,進而較佳為4以下。 又,基於與上述相同之觀點而言,該等聚合性低聚物之重量平均分子量較佳為2,500以上7,500以下,更佳為3,000以上7,000以下,進而較佳為3,500以上6,000以下。此處,重量平均分子量係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)分析進行測定且以標準聚苯乙烯換算所得之平均分子量。
於本實施方式中,作為形成消光層之樹脂,較佳為將上述聚合性低聚物與聚合性單體加以組合來使用。於該情形時,作為聚合性低聚物,較佳為多官能性胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,更佳為多官能性胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物,又,聚合性單體較佳為多官能之聚合性單體,更佳為多官能性(甲基)丙烯酸酯單體,進而較佳為多官能丙烯酸酯單體。藉此可穩定褶皺之形成,穩定地提昇消光效果,且提昇柔軟觸感,進而亦可提昇加工特性、耐擦傷性及耐候性等表面特性。 於組合使用之情形時,基於與上述相同之觀點而言,聚合性低聚物相對於聚合性低聚物與聚合性單體之合計100質量份之含量較佳為40質量份以上,更佳為50質量份以上,進而較佳為55質量份以上,進而更佳為60質量份以上,上限較佳為90質量份以下,更佳為80質量份以下,進而較佳為70質量份以下。又,亦可組合聚合性低聚物來使用,較佳為將官能基數不同之2種聚合性低聚物加以組合來使用,於該情形時,官能基數更大之聚合性低聚物相對於聚合性低聚物之總量100質量份之含量較佳為50質量份以上,更佳為55質量份以上,進而較佳為60質量份以上,進而更佳為65質量份以上。
(樹脂組合物) 消光層較佳為包含以規定含量包含上述褶皺形成穩定劑之樹脂組合物之硬化物,該樹脂組合物較佳為以規定含量包含上述樹脂及上述褶皺形成穩定劑。於本實施方式中使用之樹脂組合物除上述褶皺形成穩定劑及樹脂以外,可根據所需之性能等包含其他成分。 消光層形成用之樹脂組合物出於例如其黏度之降低等目的,可含有單官能性(甲基)丙烯酸酯。該等單官能性(甲基)丙烯酸酯可單獨使用,或複數種組合使用。
又,於上述樹脂為藉由紫外線而發生硬化之紫外線硬化性樹脂之情形時,較佳為包含光聚合起始劑、光聚合促進劑等添加劑。藉由包含該等添加劑,即便使用紫外線(即便不使用游離輻射)亦可使樹脂硬化,可獲得有助於實用之表面特性。 作為光聚合起始劑,可例舉選自苯乙酮、二苯甲酮、α-羥烷基苯酮、米其勒酮、苯偶姻、苯偶醯二甲基縮酮、苯甲醯基苯甲酸酯、α-醯基肟酯、9-氧硫𠮿
Figure 111111809-A0304-1
類等中之1種以上。 又,光聚合促進劑係可減輕硬化時由空氣所導致之聚合抑制、提昇硬化速度者,例如,可例舉選自對二甲胺基苯甲酸異戊酯、對二甲胺基苯甲酸乙酯等中之1種以上。
消光層由於為可設置於本實施方式之消光物品之最表面之層,故而較佳為具有耐候性之層,較佳為包含例如紫外線吸收劑、光穩定劑等各種耐候劑。 作為紫外線吸收劑,並無特別限制,可使用裝飾材、裝飾片等中通用之紫外線吸收劑,例如,可例舉苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑、羥苯基三𠯤系紫外線吸收劑等。光穩定劑亦並無特別限制,可使用裝飾材、裝飾片等中通用之光穩定劑,例如,可例舉癸二酸哌啶酯系光穩定劑等受阻胺系光穩定劑等。又,該等紫外線吸收劑、光穩定劑可為於分子中具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等具有乙烯性雙鍵之反應性官能基者。 該等紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑可單獨使用,或複數種組合使用。
[60°光澤值] 本實施方式之消光物品係具有優異之消光效果之視認性及質感之物品。於本說明書中,「消光」意指不易視認光澤,由於根據物品之色調、圖案等而變化,故而無法一概而論,例如若60°光澤值為20.0以下,較佳為10.0以下左右,則一般視為「消光」。 至此,於例如呈黑色及其他暗色(「暗色」意指亮度較低,例如依據JIS Z8781-4:2013測定之CIE(國際照明委員會)L a b 表色系統中之L 值(以下有時僅稱為「L 值」)通常為40以下左右,較佳為30以下)之消光物品中,即便使用消光劑,亦有可能獲得60°光澤值為20.0以下、較佳為10.0以下之優異之消光效果之視認性,但由於使用大量消光劑,產生層形成時之條紋、不均,由此不容易製造,且表面特性降低。又,關於例如呈除黑色及其他暗色以外之色調之消光物品,即便使用消光劑,60°光澤值之數值亦有下限,與呈黑色之消光物品相同,無論如何均無法容易地獲得表面特性優異且消光效果之視認性及質感亦優異之消光物品。越減小60°光澤值,此種趨勢越顯著。
於本實施方式之消光物品中,將具有規定之平均粒徑之2種褶皺形成穩定劑加以組合來使用,且將其含量如前所述設為少量,藉此不僅可穩定地獲得極其優異之消光效果之視認性及質感,亦可獲得柔軟觸感。又,藉由將褶皺形成穩定劑之使用量抑制為極少量,可抑制樹脂組合物之顯著之黏度上升,由此,層形成變得容易,根據用於消光層之樹脂之特性,自然具有優異之防污性、耐擦傷性、耐候性等表面特性。
本實施方式之消光物品如前所述,由於根據色調而變化,故而無法一概規定,於例如呈黑色及其他暗色之情形時,若上述消光層側之60°光澤值為10.0以下,進而7.5以下,5.0以下,4.0以下,3.6以下,2.0以下,則可呈現極其優異之消光效果之視認性。 又,呈除黑色及其他暗色以外之色調之消光物品亦可具有上述60°光澤值。本實施方式之消光物品之上述消光層側之60°光澤值與形成該消光物品之最表面之層之表面之60°光澤值實質上相同,除非進而具有其他層,否則為消光層之表面之60°光澤值。於進而具有其他層且該其他層較消光層更設置於表面側之情形時,60°光澤值意指該其他層之60°光澤值,但本實施方式之消光物品具有特定之60°光澤值實質上由於消光層之構成。 於本說明書中,消光層側之60°光澤值係依據JIS K 5600-4-7:1999測得之60°鏡面光澤度,係使用光澤計等自消光層側測得之任意10個部位之值之平均值。
[其他層] 本實施方式之消光物品除上述消光層、基材以外,可視需要具有例如底塗層、透明性樹脂層、裝飾層、接著層等作為其他層。將表示具有該等層之本實施方式之消光物品之一實施方式之剖視圖表示於圖5及6。柔軟觸感係表示本實施方式之消光物品之一實施方式之剖視圖,係對消光物品10以與其厚度方向(於該圖中為Z方向)平行之面進行切割所得之剖視圖。 圖5所示之消光裝飾材10依序具有基材12及消光層11,圖6所示之消光物品10依序具有基材12、裝飾層13、接著層14、透明性樹脂層15、底塗層16及消光層11。
(底塗層) 本實施方式之消光物品於例如包含複數個層之情形時,為了提昇該複數個層之層間密接性,可具有底塗層。 於本實施方式之消光物品具有除消光層以外之層之情形時,例如具有消光層及基材之情形時,為了提昇層間密接性,可於消光層與基材之間設置底塗層。 於在剝離層形成底塗層之情形時,較佳為對剝離層進行表面處理,作為表面處理,較佳為電暈照射。
底塗層主要包含黏合劑樹脂,可視需要含有紫外線吸收劑、光穩定劑等添加劑。
作為黏合劑樹脂,較佳者可例舉胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、丙烯酸樹脂、酯樹脂、醯胺樹脂、丁醛樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物、聚碳酸酯系胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物(源自於聚合物主鏈具有碳酸酯鍵且於末端、側鏈具有2個以上羥基之聚合物(聚碳酸酯多元醇)之胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物樹脂、氯化丙烯樹脂、硝化纖維素樹脂(硝化棉)、醋酸纖維素樹脂等樹脂,該等可單獨使用,或複數種組合使用。 又,黏合劑樹脂亦可為於該等樹脂中添加異氰酸酯系硬化劑、環氧系硬化劑等硬化劑進行交聯硬化所得者。該等之中,較佳為藉由異氰酸酯系硬化劑使丙烯酸多元醇樹脂等多元醇系樹脂發生交聯硬化所得者,更佳為藉由異氰酸酯系硬化劑使丙烯酸多元醇樹脂發生交聯硬化所得者。
底塗層之厚度較佳為0.1 μm以上10 μm以下,更佳為1 μm以上8 μm以下,進而較佳為1.5 μm以上6 μm以下。
本實施方式之消光物品出於與積層該物品之樹脂成形品等被接著材之接著性之提昇等目的,於在消光層之至少一具有褶皺之表面之相反側亦具有基材之情形時,亦可於該基材之設置有消光層之側之相反側具有底塗層(亦稱為「背面底塗層」)。
(透明性樹脂層) 本實施方式之消光物品為了提昇其強度,且於下述具有裝飾層之情形時基於該裝飾層之保護等觀點而言,可具有透明性樹脂層。於具有基材之情形時,透明性樹脂層可設置於該基材與消光層之間,於具有裝飾層之情形時,為了保護該裝飾層,透明性樹脂層可設置於該裝飾層與消光層之間。
作為構成透明性樹脂層之樹脂,可例舉聚烯烴系樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(以下亦稱為「ABS樹脂」)、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂等,該等之中,基於後加工適性等觀點而言,較佳為聚烯烴系樹脂、氯乙烯樹脂。又,可將2種以上之該等各種樹脂積層或混合來使用。
透明性樹脂層為可自透明性樹脂層視認基材側之透明程度即可,又,於具有裝飾層之情形時,透明程度為可視認該裝飾層即可,除無色透明以外,亦可為著色透明及半透明。即,於本發明中,「透明性」意指除無色透明以外,亦包括著色透明及半透明。
透明性樹脂層可含有紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、以及著色劑等添加劑。 透明性樹脂層之厚度基於保護裝飾層之觀點、且考慮到後加工適性等,較佳為20 μm以上150 μm以下,更佳為40 μm以上120 μm以下,進而較佳為60 μm以上100 μm以下。
(裝飾層) 本實施方式之消光物品基於提昇設計性之觀點而言,可具有裝飾層。裝飾層可設置於消光層之具有褶皺之至少一面之相反側之面,於具有基材之情形時,裝飾層可設置於基材與消光層之間,又,於具有透明性樹脂層之情形時,裝飾層可按照裝飾層、透明性樹脂層及消光層之順序設置。
裝飾層例如可為被覆整個面之著色層(所謂之純著色層,圖6中之「13a」),亦可為藉由使用油墨及印刷機印刷各種花紋而形成之圖樣層(圖6中之「13b」)。又,如圖6所示,可為將純著色層與圖樣層加以組合所得者。
作為圖樣層之圖樣(花紋),並無特別限制,可採用符合所需之圖樣,例如,可例舉:木材板表面之年輪或導管槽等木紋圖案,大理石、花崗岩等石板表面之石紋圖案,布帛表面之布紋圖案,皮革表面之皮紋圖案,幾何花紋,文字,圖形,及將該等加以組合所得者等。
作為用於裝飾層之油墨,使用於黏合劑樹脂中適當混合顏料、染料等著色劑、體質顏料、溶劑、穩定劑、塑化劑、觸媒、硬化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等所得者。 作為裝飾層之黏合劑樹脂,並無特別限制,例如,可例舉胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、丙烯酸樹脂、酯樹脂、醯胺樹脂、丁醛樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物樹脂、氯化丙烯樹脂、硝化纖維素樹脂、醋酸纖維素樹脂等樹脂。又,可使用一液硬化型樹脂、伴有異氰酸酯化合物等硬化劑之二液硬化型樹脂等各種類型之樹脂。
作為著色劑,較佳為隱蔽性及耐候性優異之顏料。顏料可使用與作為可用於基材之顏料例示者相同者。 著色劑之含量相對於構成裝飾層之樹脂100質量份,較佳為5質量份以上90質量份以下,更佳為15質量份以上80質量份以下,進而較佳為30質量份以上70質量份以下。
裝飾層可含有紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、著色劑等添加劑。 裝飾層之厚度可根據所需之圖樣適當選擇,基於隱蔽被接著材之本色且提昇設計性之觀點而言,較佳為0.5 μm以上20 μm以下,更佳為1 μm以上10 μm以下,進而較佳為2 μm以上5 μm以下。
(接著劑) 本實施方式之消光物品於具有基材及透明性樹脂層之情形時,為了提昇兩個層之密接性,可於基材與透明性樹脂層之間具有接著層。 於在基材與透明性樹脂層之間進而具有裝飾層之情形時,接著層與裝飾層之位置關係並無特別限定,具體而言,可自靠近基材之側依序具有裝飾層、接著層及透明性樹脂層,亦可自靠近基材之側依序具有接著層、裝飾層及透明性樹脂層。
接著層例如可包含胺基甲酸酯系接著劑、丙烯酸系接著劑、環氧系接著劑、橡膠系接著劑等接著劑。該等接著劑之中,胺基甲酸酯系接著劑於接著力之方面較佳。 作為胺基甲酸酯系接著劑,例如,可例舉使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇等各種多元醇化合物、及包含異氰酸酯化合物等硬化劑之二液硬化型胺基甲酸酯樹脂所得之接著劑。
接著層之厚度基於高效地獲得所需之接著力之觀點而言,較佳為0.1 μm以上30 μm以下,更佳為1 μm以上15 μm以下,進而較佳為2 μm以上10 μm以下。
本實施方式之消光物品存在具有包含非透明之材料之基材或具有裝飾層之情形。由此,本實施方式之消光物品之全光線透過率可較低。具體而言,本實施方式之消光物品之依據JIS K7361-1:1997測得之全光線透過率較佳為20%以下,更佳為15%以下,進而較佳為10%以下。 於本說明書中,消光物品之全光線透過率係依據JIS K7361-1:1997測得之全光線透過率,係任意10個部位之測定平均值。
[消光物品之製造方法] 本實施方式之消光物品之第一製造方法之特徵在於,具備消光層形成步驟,該消光層形成步驟係對於上述包含樹脂及褶皺形成穩定劑之消光層形成用之樹脂組合物之層,以至少100 nm以上380 nm以下之波長光進行照射,而形成消光層。 藉由第一製造方法,可製造例如圖5及6所示之具有積層體般複數個層積層而成之積層體之構成之消光物品,該積層體具有基材、及作為消光層之於其至少一部分具有上述表面形狀之例如樹脂組合物之硬化物層。例如,若將上述消光層形成用之樹脂組合物塗佈於基材上,於該基材上形成該樹脂組合物之層,進行上述照射,而形成消光層,則可製造具有基材及消光層之消光物品。該方法為適合以下情形之製造方法,即藉由使消光物品成為藉由消光層而具有上述表面形狀者(使消光物品成為上述消光層側之表面具有上述表面形狀者),而製造具有消光層側之60°光澤值為20.0以下、10.0以下、進而更低之消光效果且具有柔軟觸感之消光物品。
藉由本實施方式之消光物品之製造方法,可容易地獲得前述之本實施方式之消光物品。具體而言,消光層之形成時,以至少100 nm以上380 nm以下之短波長之紫外線,對包含形成消光層之褶皺形成穩定劑之消光形成用之樹脂組合物進行照射,藉此可於該消光層之至少一表面形成褶皺,可對消光物品(消光層)賦予消光效果及柔軟觸感。
藉由對消光層形成用之樹脂組合物照射此種短波長之紫外線而於消光層之至少一表面形成褶皺、從而呈現消光效果及柔軟觸感之機制之詳情尚不清楚,推測利用以下機制。
認為若對於以規定之厚度塗佈消光層形成用之樹脂組合物所得之塗佈層照射短波長之紫外線,則該紫外線之能量僅滲透至表面部分,能量未到達表面部分之更下層,由此,僅該樹脂組合物之表面部分開始硬化,故而僅表面發生硬化收縮,由此褶皺形成。如此,認為褶皺之形成係於僅距離消光層形成用之樹脂組合物之表面一定厚度之方向藉由短波長之紫外線之照射而硬化之狀態下產生。 又,根據下述實施例與比較例之對比,於不包含褶皺形成穩定劑之情形時,褶皺之形成變得不穩定,消光效果之視認性及質感未遍及消光層之整個面穩定且充分地呈現,且未充分呈現柔軟觸感,由此,僅藉由僅表面部分藉由短波長之紫外線而硬化,無法說明該消光效果及柔軟觸感之穩定之呈現。即,為了使本實施方式之消光物品藉由穩定地具有褶皺而呈現消光效果及柔軟觸感,必須包含褶皺形成穩定劑。認為考慮到於不包含褶皺形成穩定劑之情形時無法獲得由褶皺之形成所得之穩定之消光效果及柔軟觸感,褶皺形成穩定劑具有成為褶皺形成之契機之核心功能,以該核心為中心,上述樹脂組合物之表面部分之樹脂聚集,褶皺之凸部(突起部)形成,凹部伴隨凸部(突起部)之形成而形成,結果,褶皺之形成穩定,穩定地呈現消光效果及柔軟觸感。
本實施方式之製造方法中所用之褶皺形成穩定劑、包含褶皺形成穩定劑之消光層形成用之樹脂組合物與上述作為本實施方式之消光裝飾材中可使用之褶皺形成穩定劑、消光層形成用之樹脂組合物說明之內容相同。
於本實施方式之製造方法中,對消光層形成用之樹脂組合物以至少100 nm以上380 nm以下之波長光進行照射。藉由該照射,如前所述,該紫外線之能量僅滲透至表面部分,能量未到達表面部分更下層,由此,僅該樹脂組合物之表面部分開始硬化,故而僅表面發生硬化收縮,由此褶皺之形成穩定,該樹脂組合物表層成為硬化物,構成消光層。並且,此後,硬化向於深度方向上遠離硬化之進行較慢之該表面附近部分之深處部分進行,該樹脂組合物之層成為硬化物,而構成遍及該樹脂組合物之整個厚度硬化且於表面具有呈現光擴散效果且呈現柔軟觸感之褶皺之消光層。基於促進硬化向該深處部分進行之觀點而言,如下所述,較佳為於以100 nm以上380 nm以下之波長光照射後,進而進行其他照射處理。
作為至少100 nm以上380 nm以下之波長光,較佳為例如包含來自激發態之二聚物即準分子(excimer)之紫外線波長區域之光之「準分子光」,該激發態之二聚物係藉由利用Ar、Kr、Xe、Ne等稀有氣體及F、Cl、I、Br等鹵素所得之稀有氣體之鹵化物等氣體、或該等之混合氣體之放電而形成。關於準分子光之波長及作為光源之準分子,例如可良好地採用自Ar 2之準分子輻射之波長126 nm之光(以下簡稱為「126 nm(Ar 2)」)、146 nm(Kr 2)、157 nm(F 2)、172 nm(Xe 2)、193 nm(ArF)、222 nm(KrCl)、247 nm(KrF)、308 nm(XeCl)、351 nm(XeF)等波長光。作為準分子光,可使用自發發射光、利用受激發射之相干性(可干涉性)較高之雷射光之任一種,通常使用自發發射光便足夠。再者,發射該光(紫外線)之放電燈亦稱為「準分子燈」。 準分子光可例舉波長峰單一、波長之半高寬窄於通常之紫外線(例如自金屬鹵化物燈、水銀燈等發射之紫外線)作為特徵。藉由使用此種準分子光,褶皺之形成穩定,消光效果穩定地提昇,柔軟觸感亦提昇。
基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,作為波長,較佳為120 nm以上,更佳為140 nm以上,進而較佳為150 nm以上,進而更佳為155 nm以上,上限較佳為320 nm以下,更佳為300 nm以下,進而較佳為250 nm以下,進而更佳為200 nm以下,最佳為172 nm(Xe 2)。如此,亦可以說於本實施方式中,基於穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,較佳為使用更短波長之波長光,更佳為中波長紫外線(波長:280~320 nm)、短波長紫外線(波長:280 nm以下),進而較佳為短波長紫外線。
於本實施方式中,上述波長光之累計光量基於穩定褶皺之形成、穩定地提昇消光效果、提昇柔軟觸感之觀點而言,較佳為1 mJ/cm 2以上,更佳為10 mJ/cm 2以上,進而較佳為30 mJ/cm 2以上,進而更佳為50 mJ/cm 2以上。又,上限並無特別限制,基於波長光之照射所需之燈數之減少、以及生產效率之提昇等生產性之觀點而言,上限較佳為1,000 mJ/cm 2以下,更佳為500 mJ/cm 2以下,進而較佳為300 mJ/cm 2以下。基於與上述相同之觀點而言,紫外線輸出密度較佳為0.001 W/cm以上,更佳為0.01 W/cm以上,進而較佳為0.03 W/cm,上限較佳為10 W/cm以下,更佳為5 W/cm以下,進而較佳為3 W/cm以下。 又,照射上述波長光時之氧濃度較佳為更低,較佳為1,000 ppm以下,更佳為750 ppm以下,進而較佳為500 ppm以下,進而更佳為300 ppm以下。
於本實施方式之消光物品之製造方法中之消光層形成步驟中,除上述以至少100 nm以上380 nm以下之波長光照射以外,可進行有助於消光層形成用之樹脂組合物之硬化之其他處理。 例如,基於穩定由前述之表面部分與於深度方向上遠離表面之深處部分之硬化之進行程度之不同所引起之褶皺之形成、且促進硬化向深處部分進行之觀點而言,例如可於以超過380 nm之波長光、較佳為385 nm以上400 nm以下左右之波長光預先進行照射而使消光層形成用之樹脂組合物整體上預硬化後,以100 nm以上380 nm以下之波長光進行照射,亦可於以100 nm以上380 nm以下之波長光進行照射後,為了使樹脂組合物進而硬化而進行後硬化。是否採用預硬化、後硬化可根據消光層所要求之所需之性狀(例如加工特性、防污性等表面特性)而適當決定。又,上述波長光係屬於紫外線者,但並未限定於紫外線,亦可使用其他游離輻射、例如電子束等。例如,於後硬化中,基於提昇消光層之表面特性之觀點而言,電子束可較佳地使用。
於本實施方式之製造方法中,消光層可藉由以至少100 nm以上380 nm以下之波長光,對使用凹版印刷法、棒式塗佈法、輥式塗佈法、逆輥塗佈法、缺角輪塗佈法等公知之方式塗佈消光層形成用之樹脂組合物所得之塗佈層(未硬化樹脂層)進行照射而形成。
又,藉由本實施方式之製造方法所得之消光物品除上述作為本實施方式之消光物品中可採用之層說明之基材以外,可具有透明性樹脂層等其他層。 例如,裝飾層、接著層及底塗層可藉由使用上述公知之方式塗佈包含形成各層之組合物之塗佈液,並視需要進行乾燥、硬化而形成。又,於形成透明性樹脂層之情形時,可藉由乾式層壓等形成用於形成透明性樹脂層之樹脂膜。
本實施方式之消光物品之中,如圖4所示之包含單層之物品、例如包含樹脂組合物之硬化物且於其一側之表面上具有上述表面形狀之消光物品可藉由以下第二製造方法製造。 第二製造方法之特徵在於,具有以下步驟:於具有脫模層之支持體片之該脫模層上,塗佈包含樹脂及褶皺形成穩定劑之消光物品形成用之樹脂組合物,而形成塗佈層之步驟;對該塗佈層以至少100 nm以上380 nm以下之波長光進行照射之步驟;及,剝離支持體片之步驟。
作為支持體片,可自上述作為可用作基材者例示者之中適當選擇,例如,可使用包含纖維質材料、較佳為高級紙等紙之基材。於將樹脂組合物製成消光物品後,支持體片易於自該消光物品剝離,操作容易,且較經濟。
剝離層係為了於將樹脂組合物製成消光物品後易於自該消光物品剝離支持體片而設置之層。剝離層可例舉剝離性優異之包括丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯、烯烴系樹脂、矽酮樹脂、氟樹脂、藉由矽酮或氟改性之各種樹脂者等,可視需要混合蠟。 作為蠟,例如,較佳者可例舉微晶蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、費托蠟、各種低分子量聚乙烯、木蠟、蜂蠟、鯨蠟、蟲蠟、羊毛蠟、蟲膠蠟、堪地里拉蠟、石蠟脂(petrolatum)、部分改性蠟、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺等各種蠟。
包含樹脂及褶皺形成穩定劑之消光物品形成用之樹脂組合物可自作為可於消光層形成用之樹脂組合物中使用者例示之樹脂、褶皺形成穩定劑之中採用。又,褶皺形成穩定劑之含量等亦與消光層形成用之樹脂組合物中相同。
消光物品形成用之樹脂組合物之塗佈可與上述消光層形成用之樹脂組合物之塗佈同樣地進行,又,以至少100 nm以上380 nm以下之波長光對塗佈層進行照射之方法亦與對消光層形成用之樹脂組合物之層之照射相同。 又,塗佈層之厚度直接為所得之消光物品之厚度。塗佈層之厚度可根據所需之厚度決定,並無特別限制,可自上述基材之厚度中最廣之1 μm以上10 cm以下之範圍選擇。考慮到製造適性、操作適性等,塗佈層之厚度較佳為3 μm以上,更佳為5 μm以上,上限較佳為300 μm以下,更佳為200 μm以下。
又,於形成消光物品形成用之樹脂組合物之塗佈層前,為了提昇設計性,可設置裝飾層。藉此,於如圖3所示之包含單層之情形時,消光物品可進而具有裝飾層。裝飾層可設為與上述作為具有基材及消光層之消光物品可具有之層說明之裝飾層相同之構成。
藉由以上述波長光對消光物品形成用之樹脂組合物之塗佈層進行照射,與上述消光層相同,僅表面產生硬化收縮,由此褶皺之形成穩定,該樹脂組合物表層成為具有上述表面形狀之硬化物,硬化向於深度方向上遠離硬化之進行較慢之該表層之深處部分進行,該樹脂組合物整體上硬化,藉此,成為於表面之至少一部分具有上述表面形狀之消光物品。 又,關於照射,為了促進硬化向深處部分進行,可進行後硬化,亦可進行預硬化。
照射上述規定之波長光,使消光物品形成用之樹脂組合物之塗佈層硬化後,剝離支持體片,藉此,獲得於表面之至少一部分具有上述表面形狀之消光物品。
又,本實施方式之消光物品之中,如圖4所示之包含單層之物品、例如於樹脂成形品等樹脂物品之表面之至少一部分具有上述表面形狀之消光物品可藉由以下第三製造方法製造。 第三製造方法之特徵在於,具有使用壓紋版、賦形片等對樹脂成形品之表面之至少一部分實施壓紋加工而賦予上述表面形狀之步驟。
壓紋版、賦形片並無特別限制,使用可賦予上述表面形狀者即可。壓紋版、賦形片所具有之表面形狀、與藉由該等而賦形之表面形狀為具有相反之形狀者。具體而言,關於在賦形之表面形狀中為凸部之賦形片之凹部之形狀,表面形狀之Spc之絕對值大於4000 mm -1即可,賦形片之Rsm未達30 μm即可。再者,賦形片與消光物品之表面形狀之有關數值終究是理論數值,當然會稍微產生誤差。
又,作為本實施方式之消光物品,例如,亦可例舉高壓三聚氰胺樹脂裝飾板、低壓三聚氰胺樹脂裝飾板、鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAP)樹脂裝飾板、聚酯裝飾板、胍胺樹脂裝飾板、酚樹脂裝飾板等熱硬化性樹脂裝飾板。熱硬化性樹脂裝飾板係如下裝飾板,其係使用使包含纖維質材料例如紙、纖維之織布或不織布浸漬熱硬化性樹脂之液體狀之未硬化物所得者,作為基材,對該基材於例如加熱溫度:100~200℃、壓力:0.1~9.8 MPa、成形時間:10秒~120分鐘之條件下實施加壓成形或加熱加壓成形所得,該纖維質材料係上述作為可用作消光物品之基材者說明者。於實施加壓成形或加熱加壓成形時,以將基材與上述壓紋版、賦形片積層之方式配置,使之成形,藉此,獲得作為具有上述表面形狀之消光物品之裝飾板。
於該情形時,作為使基材浸漬之熱硬化性樹脂,例如,較佳者可例舉三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺-尿素樹脂、胍胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、矽樹脂、聚矽氧烷樹脂等,較佳者可例舉三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺-尿素樹脂、胍胺樹脂、磺醯胺樹脂等熱硬化性樹脂,其中,較佳為三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-尿素樹脂、酚樹脂,尤佳為三聚氰胺樹脂。
(用途) 本實施方式之消光物品如下所述可用作裝飾構件。
又,本實施方式之消光物品亦可用作賦形片。於用作賦形片之情形時,可用作用於上述第二製造方法、第三製造方法中之壓紋加工之壓紋版、賦形片等,藉此,可獲得上述包含單層之物品、熱硬化性樹脂裝飾板。 賦形之對象物(包含單層之物品、熱硬化性樹脂裝飾板等)之表面形狀為呈與如上所述賦形片(本實施方式之消光物品)所具有之表面形狀相反之形狀的形狀。
[裝飾構件] 本實施方式之消光物品可直接用作裝飾構件,亦可與被接著材積層、複合或組合而用作裝飾構件。直接用作裝飾構件亦或與被接著材積層、複合或組合而用作裝飾構件可根據所需決定。於將本實施方式之消光物品用於裝飾構件之情形時,消光物品較佳為具有裝飾層。
於具有被接著材之情形時,裝飾構件係具有該被接著材及上述本實施方式之消光物品者,具體而言,係將被接著材之需要裝飾之面、與消光物品之消光層之形成褶皺而呈現消光效果及柔軟觸感之一面之相反側之面對向積層者。又,於具有被接著材之情形時,考慮到積層之容易性,本實施方式之消光物品較佳為具有膜或片形態。
另一方面,關於本實施方式之消光物品,圖4所示之包含單層之物品適合直接用作裝飾構件,其中,於樹脂成形品等樹脂物品之表面之至少一部分具有上述表面形狀之消光物品尤佳。於將本實施方式之消光物品直接用作裝飾構件之情形時,用作構成例如建築物、各種傢俱、車輛、家電製品等之表面之裝飾構件較佳。 又,圖4所示之包含單層之物品之中,藉由上述第二製造方法所得之包含消光物品形成用之樹脂組合物之硬化物之消光物品可直接用作裝飾構件,亦可視厚度與被接著材加以組合來使用。
(被接著材) 作為被接著材,可例舉:各種素材之平板、曲面板等板材;圓柱、多角柱等立體形狀物品;片(或膜)等。例如,可例舉:用作包含杉木、檜木、松木、柳安木等各種木材之木材單板、木材合板、集成材、刨花板、MDF(中密度纖維板)等木質纖維板等板材、或立體形狀物品等之木質構件;用作包含鐵、鋁、銅及含有該等金屬之1種以上之合金等金屬之板材、立體形狀物品、或片等之金屬構件;用作包含玻璃、陶瓷器等陶瓷、石膏、水泥、ALC(輕質氣泡混凝土)、矽酸鈣系等非陶瓷窯業系材料之板材、或立體形狀物品等之窯業構件;用作包含丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯等聚烯烴樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂、酚樹脂、氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、橡膠等樹脂之板材、立體形狀物品、及片等之樹脂構件等。又,該等構件可單獨使用,或複數種組合使用。
被接著材可根據用途自上述之中適當選擇,於用途為牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、或外壁、屋頂、屋簷天花板、柵欄、大門等外飾用構件、窗框、門、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件之情形時,較佳為包含選自木質構件、金屬構件及樹脂構件中之至少一種構件者,於用途為入口門等外飾構件、窗框、門等門窗之情形時,較佳為包含選自金屬構件及樹脂構件中之至少一種構件者。
被接著材之厚度可根據用途及材料而適當選擇,較佳為0.1 mm以上100 mm以下,更佳為0.3 mm以上5 mm,進而較佳為0.5 mm以上3 mm以下。
(接著劑層) 為了獲得優異之接著性,被接著材與消光物品較佳為經由接著劑層貼合。
作為用於接著劑層之接著劑,並無特別限定,可使用公知之接著劑,可根據用途而適當選擇。例如,較佳者可例舉濕氣硬化型接著劑、厭氧硬化型接著劑、乾燥硬化型接著劑、UV硬化型接著劑、感熱接著劑(例如、熱熔型接著劑)、感壓接著劑等接著劑。
作為用於該等接著劑之樹脂,例如,可例舉丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯樹脂、醯胺樹脂、氰基丙烯酸酯樹脂、環氧樹脂等,該等可單獨使用,或複數種組合使用。又,亦可應用以異氰酸酯化合物等作為硬化劑之二液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑、酯系接著劑。 又,接著劑層亦可使用黏著劑。作為黏著劑,可適當選擇丙烯酸系、胺基甲酸酯系、矽酮系、橡膠系等各種黏著劑來使用。
接著劑層之厚度並無特別限制,基於獲得優異之接著性之觀點而言,較佳為1 μm以上100 μm以下,更佳為5 μm以上50 μm以下,進而較佳為10 μm以上30 μm以下。
(裝飾構件之製造方法) 裝飾構件可藉由將本實施方式之消光物品與被接著材積層之步驟製造。 本步驟係將被接著材與本實施方式之消光物品積層之步驟,係將被接著材之需要裝飾之面、與本實施方式之消光物品之消光層之形成褶皺而呈現消光效果及柔軟觸感之一面之相反側之面對向積層,又,於本實施方式之消光物品具有基材之情形時,係將被接著材之需要裝飾之面與基材側之面對向積層。作為將被接著材與消光物品積層之方法,例如,可例舉經由接著劑層並使用加壓輥對消光物品進行加壓而將其積層於板狀之被接著材之層壓方法等。
於使用熱熔接著劑(感熱接著劑)作為接著劑之情形時,加溫溫度亦取決於構成接著劑之樹脂之種類,較佳為160℃以上200℃以下,於使用反應性熱熔接著劑之情形時,較佳為100℃以上130℃以下。又,於真空成形加工之情形時,一般一面加熱一面進行,加溫溫度較佳為80℃以上130℃以下,更佳為90℃以上120℃以下。
如以上般操作所得之裝飾構件可任意切割,可使用槽刨機、切割機等切削加工機對表面或木材切口部實施槽加工、倒角加工等任意加飾。並且,該裝飾構件良好地用作各種用途,例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、或家電、OA設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾、外飾用構件。 又,除上述用於建築物等之裝飾構件以外,本實施方式之消光物品可直接以單獨體、或以該消光物品與其他素材(被接著材)積層、複合或組合之形態,用於包裝材料、顯示器用防眩膜、白板(whiteboard)或黑板、信用卡、金融卡、電話卡、各種證件等各種卡、各種鍵盤之按鍵、窗、門、間壁等之透明板(窗玻璃等)、人造皮革等。於該等用途中,通常較佳為設為呈現消光效果及柔軟觸感的本實施方式之消光物品配置於最表面之形態,當然亦可根據用途、使用目的等設為其他使用形態。 [實施例]
接著,藉由實施例對本發明更詳細地進行說明,但本發明完全未受該等例限定。
(表面形狀之測定) 關於實施例及比較例中所得之物品之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)、Rsm(曲線要素之平均長度)、Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度),對於該物品之表面形狀之任意部位之長方形(1024 μm×768 μm),使用形狀解析雷射顯微鏡(「VK-X150(控制部)/VK-X160(測定部)」,KEYENCE股份有限公司製造),於物鏡:50倍、雷射波長:658 nm、測定模式:表面形狀模式、測定間距:0.13 μm、測定品質:高速模式之條件下進行測定。 又,Rsm(曲線要素之平均長度)、Rz(最大高度)及Ra(算術平均粗糙度)之臨界值設為0.8 mm。
(評價方法:60°光澤值) 對於實施例及比較例中所得之物品,使用光澤計(「micro-gross(型號名稱)」,BYK Gardner公司製造),依據K 5600-4-7:1999測定60°鏡面光澤度。
(質感(面狀態之均一性)之評價) 對於實施例及比較例中所得之物品,由任意20位成人就表面之質感(面狀態之均一性)加以評價,根據以下基準進行評價。 A:18人以上評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。 B:15人以上17人以下評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。 C:14人以下評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。 A及B設為合格。
(柔軟觸感之評價) 對於實施例及比較例中所得之物品,使用利用80支棉紗所得之牛津布作為成為柔軟觸感之基準之觸感之基準,由任意20位成人就表面之觸感加以評價,根據以下基準進行評價。 A:18人以上評價觸感接近基準,觸感柔軟。 B:15人以上17人以下評價觸感接近基準,觸感柔軟。 C:14人以下評價觸感接近基準,觸感柔軟。 A及B設為合格。
[實施例1] (消光層形成用之樹脂組合物之製備) 將多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(官能基數:4)60質量份、多官能丙烯酸酯單體(二官能)30質量份、單官能丙烯酸酯單體10質量份加以混合,添加褶皺形成穩定劑(氧化矽粒子,平均粒徑:5 nm)3質量份及光聚合起始劑(二苯甲酮系)0.8質量份,獲得消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A)。 (消光物品之製造) 將PET(polyethylene terephthalate,聚對苯二甲酸乙二酯)片(東洋紡股份有限公司製造之COSMOSHINE(註冊商標)A4160(50 μm))作為基材,於該基材之易接著面藉由凹版法塗佈上述消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A)(塗佈量:18 μm(乾燥時)),接著使用包含LED(light-emitting diode,發光二極體)之UV照射裝置照射紫外線(波長:395 nm,紫外線量:0.6 W/cm 2),接著使用準分子光照射裝置照射紫外線(波長:172 nm(Xe 2),紫外線輸出密度:1 W/cm,累計光量:10~100 mJ/cm 2,氮氣氛圍(氧濃度200 ppm以下)),接著進而使用高壓水銀燈進行照射(紫外線輸出密度:200 W/cm),於基材上設置消光層,獲得具有基材及消光層之消光物品。對於所得之消光物品,測定Spc(突起部頂點之算術平均曲率)、Rsm(曲線要素之平均長度)及60°光澤值,進行質感(面狀態之均一性)之評價、柔軟觸感之評價。將該等結果表示於第1表中。
[實施例2及3] 將消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A)之塗佈量及基材設為第1表中示出之塗佈量及基材,除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得實施例2之消光物品。 將消光層形成用之樹脂組合物之塗佈量設為第1表中示出之塗佈量,將實施電暈放電處理之聚丙烯片(PP,厚度:100 μm)作為基材,於該基材之一面塗敷底塗層形成用之樹脂組合物(胺基甲酸酯樹脂,塗佈量:2 μm(乾燥時)),於底塗層上塗佈上述消光層形成用之樹脂組合物,除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得實施例3之消光物品。
[實施例4] 於實施例1中,將PET片(東洋紡股份有限公司製造之COSMOSHINE (註冊商標)A4160(50 μm))作為基材,於該基材之易接著面塗敷著色層(厚度:3 μm(乾燥時))後,於該著色層上塗佈上述消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A),除此以外,同樣地進行,獲得消光物品。
對於獲得之實施例2~4之消光物品,測定Spc(突起部頂點之算術平均曲率)、Rsm(曲線要素之平均長度)及60°光澤值,進行質感(面狀態之均一性)之評價、柔軟觸感之評價。將該等結果表示於第1表中。
[比較例1] 將建材用著色薄紙原紙(厚度:30 μm)作為基材,於該基材之一面塗敷著色層(厚度:3 μm(乾燥時))後,於著色層上塗佈上述消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A)(塗佈量:5 μm(乾燥時)),除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得比較例1之消光物品。
[比較例2] 於實施例2中,不使用包含LED之UV照射裝置照射紫外線,除此以外,同樣地進行,獲得比較例2之消光物品。
[比較例3] 於實施例1中,使用將多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(官能基數:7)60質量份、多官能丙烯酸酯單體(二官能)30質量份、單官能單體10質量份加以混合並添加褶皺形成穩定劑(氧化矽粒子,平均粒徑:5 nm)15質量份及光聚合起始劑(二苯甲酮系)0.8質量份所得之消光層形成用之樹脂組合物(樹脂B),代替消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A),除此以外,同樣地進行,獲得比較例3之消光物品。
[比較例4] 於實施例2中,使用比較例3中所得之消光層形成用之樹脂組合物(樹脂B)代替消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A),除此以外,同樣地進行,獲得比較例4之消光物品。
[比較例5] 於實施例2中,使用將多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(官能基數:4)60質量份、多官能丙烯酸酯單體(二官能)30質量份、單官能丙烯酸酯單體10質量份加以混合並添加消光劑(氧化矽粒子,平均粒徑:7 μm)40質量份、褶皺形成穩定劑(氧化矽粒子,平均粒徑:5 nm)3質量份及光聚合起始劑(二苯甲酮系)0.8質量份所得之消光層形成用之樹脂組合物(樹脂C),代替消光層形成用之樹脂組合物(樹脂A),除此以外,同樣地進行,獲得比較例5之消光物品。
對於獲得之比較例1~5之消光物品,測定Spc(突起部頂點之算術平均曲率)、Rsm(曲線要素之平均長度)及60°光澤值,進行質感(面狀態之均一性)之評價、柔軟觸感之評價。將該等結果表示於第1表中。 圖7~14係實施例1~3及比較例1~5中所得之消光物品之顯微鏡圖像。
[表1]
第1表
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
樹脂 A A A A A A B B A
消光劑(質量份) 0 0 0 0 0 0 0 0 40
塗佈量(μm) 18 5 5 18 5 5 18 5 5
基材 PET PET PP PET PET PET PET PET
LED-UV 照射 照射 照射 照射 照射 - 照射 照射 照射
Spc(mm -1) 5251 4599 5466 5367 4335 2193 2396 1773 3721
Rsm(μm) 14.3 17.1 28.2 15.2 37.8 47.5 44.4 52 58.1
Rz(μm) 4.5 4.6 8.9 4.5 9.4 12.6 12.9 12.8 5.8
Ra(μm) 0.9 0.8 1.5 0.8 1.5 1.9 1.6 1.4 0.8
60度光澤值 1.9 1.9 1.6 1.9 1.3 2.9 4.9 5.4 5.8
質感 A A A A A C C C C
柔軟觸感 A A A A C C C C C
第1表中之樹脂意指消光層形成用之樹脂組合物。 根據第1表之結果,確認本實施方式之消光物品其消光層側之60°光澤值為1.6~1.9,本實施方式之消光物品係消光效果之視認性極其優異之物品,質感亦優異。又,亦確認本實施方式之消光物品之柔軟觸感亦優異。 另一方面,可知Rsm為30 μm以上之比較例1之消光物品雖然60°光澤值及質感優異,但亦無法獲得柔軟觸感。可知Rsm為30 μm以上、進而Spc亦為4000 mm -1以下之比較例2~4之消光物品之60°光澤值為2.9~5.4,質感亦與比較例1之消光物品相比進一步變差,又,亦無法獲得柔軟觸感。可知使用包含消光劑之消光層形成用之樹脂組合物之比較例5之消光物品亦與比較例2~4同樣地,60°光澤值、質感及柔軟觸感不佳。 [產業上之可利用性]
本實施方式之消光物品由於具有優異之消光效果之視認性及質感且柔軟觸感優異,故而良好地用作各種用途,例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、或家電、OA設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾、外飾用構件等各種構件用之裝飾構件,又,除上述用於建築物等之裝飾構件以外,本實施方式之消光物品直接以單獨體、或以該消光物品與其他素材(被接著材)積層、複合或組合之形態,良好地用作包裝材料、顯示器用防眩膜、白板(whiteboard)或黑板、信用卡、金融卡、電話卡、各種證件等各種卡、各種鍵盤之按鍵、窗、門、間壁等之透明板(窗玻璃等)、人造皮革等。
1a:突起部頂點(Spc大) 1b:突起部頂點(Spc小) 2:凸部 2a:凸部(Rsm小) 2b:凸部(Rsm大) 2c:凸部之形狀 2d:凸部之形狀 3:凹部 3a:凹部之形狀 3b:凹部之形狀 3c:凹部之形狀 10:消光物品 11:消光層 12:基材 13:裝飾層 13a:著色層 13b:圖樣層 14:接著層 15:透明性樹脂層 16:底塗層
圖1係用於說明本發明之消光物品之表面形狀之模式圖。 圖2係用於說明本發明之消光物品之表面形狀之模式圖。 圖3係表示本發明之消光物品之一實施方式之俯視模式圖。 圖4係表示本發明之消光物品之一實施方式之剖視圖。 圖5係表示本發明之消光物品之一實施方式之剖視圖。 圖6係表示本發明之消光物品之一實施方式之剖視圖。 圖7係實施例1中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖8係實施例2中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖9係實施例3中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖10係比較例1中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖11係比較例2中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖12係比較例3中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖13係比較例4中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。 圖14係比較例5中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。

Claims (11)

  1. 一種消光物品,其於表面之至少一部分具有JIS B0601:2013所規定之Spc(突起部頂點之算術平均曲率)大於4000 mm -1且JIS B0601:2013所規定之Rsm(曲線要素之平均長度)未達30 μm之表面形狀。
  2. 如請求項1之消光物品,其中上述表面形狀之JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之山及高度參數即Rz(最大高度)為12.5 μm以下。
  3. 如請求項1或2之消光物品,其中上述表面形狀之JIS B0601:2013所規定之輪廓曲線之高度方向之參數即Ra(算術平均粗糙度)為2.0 μm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之消光物品,其具備消光層,且上述表面形狀由上述消光層之表面所形成。
  5. 如請求項4之消光物品,其中形成上述表面形狀之上述消光層之表面具有由不規則之褶皺構成之凹凸形狀。
  6. 如請求項5之消光物品,其中上述不規則之褶皺包含由複數個線條突起部形成之複數個凸部、及由上述複數個線條突起部包圍而形成之凹部。
  7. 如請求項4至6中任一項之消光物品,其中上述消光層含有包含樹脂及褶皺形成穩定劑之樹脂組合物之硬化物,上述褶皺形成穩定劑具有以上述消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限之平均粒徑,包含相對於上述樹脂100質量份為0.5質量份以上之上述褶皺形成穩定劑。
  8. 如請求項1至7中任一項之消光物品,其具有基材。
  9. 如請求項8之消光物品,其中上述基材為片狀。
  10. 如請求項8或9之消光物品,其中上述消光層遍及上述基材之一面之整個面設置。
  11. 如請求項1至10中任一項之消光物品,其中上述表面形狀之60°光澤值為10.0以下。
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