TW202246428A - 雙液硬化型塗布劑及多層膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種雙液硬化型塗布劑及具有為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜的表面保護層之多層膜，上述雙液硬化型塗布劑可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。本發明之雙液硬化型塗布劑之特徵在於含有主劑及硬化劑，該主劑含有包含羥值為36 mgKOH/g以上125 mgKOH/g以下且具有脂環式結構之丙烯酸多元醇及烷基多元醇的多元醇；該硬化劑含有聚異氰酸酯。又，本發明之多層膜之特徵在於含有基材層及表面保護層，該表面保護層積層一體化於上述基材層之第1面，且為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜。

Description

雙液硬化型塗布劑及多層膜
本發明係關於一種雙液硬化型塗布劑及具有為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜的表面保護層之多層膜，上述雙液硬化型塗布劑可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。
自先前以來，對於汽車、車輛、航空器、玻璃、建築物或招牌等物品，為了保護其表面免受污漬或損傷，維持外觀，而會進行表面處理。此種表面處理係藉由對物品表面應用表面保護層而進行。作為表面處理方法，例如可舉：（1）於物品表面塗覆塗布劑而形成表面保護層之方法及（2）將具有表面保護層及黏著層之多層膜貼合於物品表面之方法等。
表面保護層含有使具有羥基之丙烯酸聚合物與聚異氰酸酯反應而成的聚胺酯。例如，於專利文獻1中揭示一種含有胺酯改質丙烯酸樹脂之塗布劑。並且，於專利文獻1中揭示有胺酯改質丙烯酸樹脂係使具有脂環式骨架、羥值為5～35 mgKOH/g且重量平均分子量為5000～30000之丙烯酸多元醇（A）、具有脂環式骨架之除丙烯酸多元醇以外的多元醇（B）及有機二異氰酸酯（C）發生胺酯化反應而獲得。於專利文獻1中，丙烯酸多元醇（A）之羥值限定於5～35 mgKOH/g，其原因在於，羥值超過35 mgKOH/g時會發生凝膠化，故而被排除在外。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2011-153204號公報
經表面處理之物品大多於戶外使用。因此，經表面處理之物品被暴露於風雨或高濕度環境下，或長時間被照射含有紫外線之光。於此種情形時，有時會在表面保護層產生凹凸部或變色之部分。具體而言，存在如下情形，即，最初在表面保護層表面之一部分產生凹凸部，然後，於表面保護層表面，凹凸部經時性地逐漸擴大，且在表面保護層中產生變色成黃色或白色等之部分，最後，凹凸部擴大至表面保護層整個表面，且表面保護層整體變色成黃色或白色等。認為此種在表面保護層產生凹凸部或變色之原因，係由光所引起之表面保護層中所含之成分的劣化，或者雨或空氣中之水分等所含之溶質緊附於表面保護層的表面等。在表面保護層產生凹凸部或變色之部分會導致表面保護層的外觀不佳。因此，要求表面保護層具有優異之耐候性。
又，若經表面處理之物品表面因降雨而與酸雨接觸，則存在發生表面保護層變白而導致外觀不佳之情形。因此，亦要求表面保護層具有優異之耐酸性。
又，存在因指紋等油垢附著於表面保護層而亦導致外觀不佳之情形。因此，亦要求表面保護層具有優異之防污性，以即使在油垢附著於表面保護層之情形時，亦能夠輕易地拭去油垢。
進而，當將表面保護層貼合於物品表面時，或對經表面處理之物品進行成形加工時等，存在對表面保護層施加拉伸力之情形。然而，於表面保護層之伸長性低的情形時，存在表面保護層無法耐受拉伸力而產生龜裂或切斷之情形。因此，亦要求表面保護層具有優異之伸長性。
如上所述，於專利文獻1中雖揭示一種含有胺酯改質丙烯酸樹脂之塗布劑，但存在使用該塗布劑所形成之表面保護層其耐候性、耐酸性或防污性等較低之問題。
因此，本發明之目的在於提供一種雙液硬化型塗布劑及具有為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜的表面保護層之多層膜，上述雙液硬化型塗布劑可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。
＜雙液硬化型塗布劑＞ 本發明之雙液硬化型塗布劑之特徵在於含有主劑及硬化劑，該主劑含有包含羥值為36 mgKOH/g以上125 mgKOH/g以下且具有脂環式結構之丙烯酸多元醇及烷基多元醇的多元醇；該硬化劑含有聚異氰酸酯。
於本發明之雙液硬化型塗布劑中，使主劑所含之多元醇與硬化劑所含之聚異氰酸酯反應而形成聚胺酯，藉此可使雙液硬化型塗布劑硬化而形成表面保護層。於本發明之雙液硬化型塗布劑中，主劑之多元醇包含羥值為36 mgKOH/g以上125 mgKOH/g以下且具有脂環式結構之丙烯酸多元醇，藉此可形成耐酸性、耐候性及防污性優異之表面保護層。另一方面，由於丙烯酸多元醇含有脂環式結構，故而存在使表面保護層之伸長性降低的情形。然而，於本發明之雙液硬化型塗布劑中，主劑之多元醇進而包含烷基多元醇，藉此儘管使用有上述丙烯酸多元醇，亦可形成伸長性優異之表面保護層。並且，若藉由烷基多元醇，亦可提高表面保護層之防污性。
如上所述，於本發明之雙液硬化型塗布劑中，藉由將規定之丙烯酸多元醇與烷基多元醇組合使用作為主劑所含之多元醇，可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。
[主劑] 本發明之雙液硬化型塗布劑含有含多元醇之主劑。主劑所含之多元醇包含丙烯酸多元醇及烷基多元醇。
（丙烯酸多元醇） 本發明之雙液硬化型塗布劑之主劑所含的多元醇包含丙烯酸多元醇。丙烯酸多元醇之羥值為36 mgKOH/g以上且125 mgKOH/g以下，且具有脂環式結構。
再者，於本發明中，「脂環式結構」係指碳原子鍵結成環狀之結構且不具有芳香族性者。又，「芳香族性」意指具有（4n＋2）個（n為自然數）π電子之依據休克耳定則的環結構。
作為丙烯酸多元醇中之脂環式結構，可舉：環丙烷結構、環丁烷結構、環戊烷結構、環己烷結構、環辛烷結構及環癸烷結構等環烷烴結構、四氫二環戊二烯結構、金剛烷結構、異莰基結構等。作為脂環式結構，較佳為環烷烴結構。丙烯酸多元醇可含有一種脂環式結構，亦可含有兩種以上之脂環式結構。
丙烯酸多元醇可藉由使(甲基)丙烯酸系單體聚合而獲得，係在末端或側鏈具有羥基之丙烯酸系聚合物。丙烯酸多元醇可藉由在自由基聚合起始劑之存在下，使用通常之丙烯酸聚合物的製造方法，使(甲基)丙烯酸系單體聚合而獲得。
再者，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。又，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
（含羥基之(甲基)丙烯酸系單體） 丙烯酸多元醇較佳含有含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分。即，作為丙烯酸多元醇，較佳為包含含羥基之(甲基)丙烯酸系單體之(甲基)丙烯酸系單體的聚合物。
作為含羥基之(甲基)丙烯酸系單體，例如可舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等。其中，較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。再者，含羥基之(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用，亦可併用兩種以上。
於丙烯酸多元醇中，含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量較佳為8質量%以上，更佳為9質量%以上，尤佳為10質量%以上。於丙烯酸多元醇中，含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量較佳為27質量%以下，更佳為26質量%以下，尤佳為25質量%以下。若含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量為8質量%以上，則可容易將丙烯酸多元醇之羥值調整至36 mgKOH/g以上。藉此，可形成耐酸性、耐候性及防污性優異之表面保護層。若含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量為27質量%以下，則可維持表面保護層優異之伸長性。
（具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體） 丙烯酸多元醇較佳進而含有具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分。因此，丙烯酸多元醇較佳含有含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分及具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分。即，作為丙烯酸多元醇，較佳為包含含羥基之(甲基)丙烯酸系單體及具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體的(甲基)丙烯酸系單體之聚合物。
藉由使用具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體，可容易獲得具有脂環式結構之丙烯酸多元醇。若藉由此種丙烯酸多元醇，可形成耐酸性、耐候性及防污性優異之表面保護層。
又，具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體較佳不具有羥基。
作為具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體中的脂環式結構，可舉：環丙烷結構、環丁烷結構、環戊烷結構、環己烷結構、環辛烷結構及環癸烷結構等環烷烴結構、四氫二環戊二烯結構、金剛烷結構、異莰基結構等。作為脂環式結構，較佳為環烷烴結構。
作為具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體，具體而言，可舉：丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯、丙烯酸1-乙基環己酯、丙烯酸1-乙基環辛酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯及甲基丙烯酸金剛烷基氧基甲酯等。具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，作為具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體，較佳為丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯，更佳為丙烯酸環己酯及甲基丙烯酸環己酯，更佳為甲基丙烯酸環己酯。
於丙烯酸多元醇中，具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，尤佳為20質量%以上。於丙烯酸多元醇中，具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量較佳為50質量%以下，更佳為45質量%以下，尤佳為42質量%以下。若具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量為10質量%以上，則可形成耐酸性、耐候性、防污性及伸長性優異之表面保護層。若具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分的含量為50質量%以下，則可維持表面保護層優異之伸長性。
（(甲基)丙烯酸烷基酯） 丙烯酸多元醇較佳進而含有(甲基)丙烯酸烷基酯成分。因此，丙烯酸多元醇較佳含有含羥基之(甲基)丙烯酸系單體成分、具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體成分及(甲基)丙烯酸烷基酯成分。即，作為丙烯酸多元醇，較佳為含羥基之(甲基)丙烯酸系單體、具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體及含有(甲基)丙烯酸烷基酯之(甲基)丙烯酸系單體的聚合物。作為丙烯酸多元醇，更佳為含羥基之(甲基)丙烯酸系單體與具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚合物。
再者，(甲基)丙烯酸烷基酯較佳不具有脂環式結構。又，(甲基)丙烯酸烷基酯較佳不具有羥基。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯中之烷基，較佳為-C nH 2n ＋ 1（n為自然數）所表示之基，較佳為直鏈狀或支鏈狀之烷基。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三基酯及(甲基)丙烯酸十四基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，作為(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸十四基酯，更佳為(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸月桂酯。
於丙烯酸多元醇中，(甲基)丙烯酸烷基酯成分之含量較佳為30質量%以上，更佳為35質量%以上，尤佳為42質量%以上。於丙烯酸多元醇中，(甲基)丙烯酸烷基酯成分之含量較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，尤佳為66質量%以下。若(甲基)丙烯酸烷基酯成分之含量為30質量%以上，則可對表面保護層賦予優異之伸長性。若(甲基)丙烯酸烷基酯成分之含量為80質量%以下，則可對表面保護層賦予優異之耐酸性。
作為丙烯酸多元醇之聚合方法，可採用先前公知之方法。例如可舉如下方法：在自由基聚合起始劑之存在下，使上述單體聚合。例如可舉如下方法：將上述單體、聚合起始劑及聚合溶劑供給至反應器中，於60～80℃之溫度下加熱4～48小時，使單體發生自由基聚合。
丙烯酸多元醇之羥值為36 mgKOH/g以上，較佳為54 mgKOH/g以上，更佳為68 mgKOH/g以上。丙烯酸多元醇之羥值為125 mgKOH/g以下，較佳為90 mgKOH/g以下，更佳為70 mgKOH/g以下。若丙烯酸多元醇之羥值為36 mgKOH/g以上，則可形成耐候性、耐酸性、防污性、伸長性優異之表面保護層。若丙烯酸多元醇之羥值為125 mgKOH/g以下，則可維持表面保護層優異之伸長性。
再者，丙烯酸多元醇之羥值，係指依據JIS K 1557-1：2007（ISO 14900：2001）「塑膠-聚胺酯原料多元醇試驗方法-第1部：羥值之求取方法」的4.2 B法所測得之值。
丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度較佳為-60℃以上，更佳為-50℃以上，尤佳為-42℃以上。丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度較佳為0℃以下，更佳為-1℃以下，尤佳為-2℃以下。若丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度為-60℃以上，則可提高表面保護層之耐酸性及防污性。若丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度為0℃以下，則可提高表面保護層之伸長性。
丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度，可使用構成丙烯酸多元醇之各單體的含有比率（重量分率）與各單體之玻璃轉移溫度，根據下述式（1）所示之Fox方程式而算出。
Figure 02_image001
（於式（1）中，Tg為丙烯酸多元醇之玻璃轉移溫度（℃），Wi為單體i之含有比率（重量分率），Tgi為單體i之玻璃轉移溫度（℃），n為表示單體之種類數的整數）
再者，「單體i之玻璃轉移溫度」係使單體i均聚所得之均聚物的玻璃轉移溫度。依據JIS K 7121（1987），藉由示差掃描熱量測定（DSC）來測定單體i之均聚物的玻璃轉移溫度，將藉此所獲得之測定值設為「單體i之玻璃轉移溫度」。
丙烯酸多元醇之重量平均分子量較佳為8000以上，更佳為9000以上，尤佳為1萬以上。丙烯酸多元醇之重量平均分子量較佳為12萬以下，更佳為11萬以下，尤佳為10萬以下。若丙烯酸多元醇之重量平均分子量為8000以上，則可提高表面保護層之耐酸性及耐候性。若丙烯酸多元醇之重量平均分子量為12萬以下，則亦可維持表面保護層優異之伸長性，提高表面保護層之防污性。
再者，丙烯酸多元醇之重量平均分子量，係指將藉由凝膠滲透層析法（GPC）所測得之分子量進行聚苯乙烯換算所得之值。例如，可於下述測定條件下進行測定。
使丙烯酸多元醇溶解於四氫呋喃，獲得丙烯酸多元醇之濃度為2.0 g/L之測定試樣。使用該測定試樣，藉由裝配有示差折射率檢測器（RID）之凝膠滲透層析儀（GPC），來測定丙烯酸多元醇之重量平均分子量。丙烯酸多元醇之重量平均分子量可藉由下述測定裝置及下述測定條件進行測定。 測定裝置：東曹公司製造之商品名「HLC-8320GPC」 示差折射率檢測器：內置於上述測定裝置之RI檢測器 管柱：東曹公司製造之商品名「TSKgel SuperHZM-H」2根 流動相：四氫呋喃 管柱流量：0.35 mL/min 試樣濃度：2.0 g/L 注入量：10 μL 測定溫度：40℃ 分子量標記：標準聚苯乙烯 （POLYMER LABORATORIES LTD.公司製造之標準物質）（POLYSTYRENE-MEDIUM MOLECULAR WEIGHT CALIBRATION KIT ）
於本發明之雙液硬化型塗布劑中，相對於丙烯酸多元醇及烷基多元醇之總量100質量份，主劑所含之多元醇中之丙烯酸多元醇的含量較佳為25質量份以上，更佳為30質量份以上，尤佳為35質量份以上。相對於丙烯酸多元醇及烷基多元醇之總量100質量份，主劑所含之多元醇中之丙烯酸多元醇的含量較佳為98質量份以下，更佳為94質量份以下，尤佳為90質量份以下。若丙烯酸多元醇之含量為25質量份以上，則可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。若丙烯酸多元醇之含量為98質量份以下，則可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層。
（烷基多元醇） 本發明之雙液硬化型塗布劑之主劑所含的多元醇除了含有上述丙烯酸多元醇以外，亦含有烷基多元醇。
於本發明中，「烷基多元醇」意指在鏈狀飽和烴或具有飽和脂環式結構之飽和烴中，1分子中之至少2個氫原子被羥基（-OH）取代而成者。
於鏈狀飽和烴中，將1分子中之至少2個氫原子被羥基（-OH）取代而成者稱為「鏈狀烷基多元醇」。
於具有飽和脂環式結構之飽和烴中，將1分子中之至少2個氫原子被羥基（-OH）取代而成者稱為「環烷基多元醇」。
再者，「飽和脂環式結構」意指不含有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵等不飽和鍵之脂環式結構。作為飽和脂環式結構，可舉：環丙烷結構、環丁烷結構、環戊烷結構、環己烷結構、環辛烷結構及環癸烷結構等環烷烴結構、四氫二環戊二烯結構、金剛烷結構等。又，作為具有飽和脂環式結構之飽和烴，可舉：二甲基環己烷、二乙基環己烷、金剛烷、四氫二環戊二烯、四甲基環丁烷等。
於烷基多元醇中，每1個分子中之羥基數為2個以上。又，於烷基多元醇中，每1個分子中之羥基數較佳為5個以下，更佳為3個以下。烷基多元醇尤佳為1分子中具有2個羥基。
作為烷基多元醇，具體而言，可舉： 丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-1,6-己二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3,5-三甲基-1,3-戊二醇及2,2,4-三甲基-1,6-己二醇等鏈狀烷基多元醇；以及 1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇及1,4-環己烷二甲醇等環己烷二甲醇、1,2-環己烷二乙醇、1,3-環己烷二乙醇及1,4-環己烷二乙醇等環己烷二乙醇、三環癸烷二甲醇、金剛烷二醇（adamantanediol）及2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇等環烷基多元醇。烷基多元醇可單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，作為烷基多元醇，較佳為環烷基多元醇，更佳為環己烷二甲醇及環己烷二乙醇，更佳為環己烷二甲醇。藉由使用環烷基多元醇，可更加提高表面保護層之防污性。
烷基多元醇中之環烷基多元醇的含量較佳為75質量%以上，更佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，尤佳為100質量%。烷基多元醇尤佳僅由環烷基多元醇構成。若環烷基多元醇之含量為75質量%以上，則可提高表面保護層之防污性。
於本發明之雙液硬化型塗布劑中，相對於丙烯酸多元醇及烷基多元醇之總量100質量份，主劑所含之多元醇中之烷基多元醇的含量較佳為2質量份以上，更佳為6質量份以上，尤佳為10質量份以上。相對於丙烯酸多元醇及烷基多元醇之總量100質量份，主劑所含之多元醇中之烷基多元醇的含量較佳為75質量份以下，更佳為70質量份以下，尤佳為65質量份以下。若烷基多元醇之含量為2質量份以上，則可提高表面保護層之防污性。若烷基多元醇之含量為75質量份以下，則亦可對表面保護層賦予優異之伸長性，且維持表面保護層優異之耐酸性。
雙液硬化型塗布劑之主劑亦可含有硬化觸媒。作為硬化觸媒，例如可舉：氧化二丁基錫、2-乙基己酸錫、辛酸錫（tin octylate）、二月桂酸二丁基錫等有機金屬化合物等。硬化觸媒可單獨使用，亦可併用兩種以上。
[硬化劑] 本發明之雙液硬化型塗布劑含有含聚異氰酸酯之硬化劑。聚異氰酸酯在1分子中具有2個以上之異氰酸酯基（isocyanate group）（-NCO），較佳在1分子中具有3個以上之異氰酸酯基（-NCO）。若藉由在1分子中具有3個以上之異氰酸酯基的聚異氰酸酯，可提高表面保護層之防污性。
作為聚異氰酸酯，例如可舉：脂肪族聚異氰酸酯、具有脂環式結構之聚異氰酸酯。聚異氰酸酯可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為脂肪族聚異氰酸酯，可舉：伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯基甲基己酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)反丁烯二酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)碳酸酯及2-異氰酸酯基乙基-2,6-二異氰酸酯基己酸酯等非環式脂肪族聚異氰酸酯。其中，較佳為六亞甲基二異氰酸酯。
作為具有脂環式結構之聚異氰酸酯，可舉：4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯（氫化MDI）、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯（氫化TDI）及1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷（氫化m-XDI）等。
作為聚異氰酸酯，亦可舉：聚異氰酸酯之改質體等。作為聚異氰酸酯之改質體，可舉：聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯（isocyanurate）體、縮二脲體及加成物。聚異氰酸酯可以3個分子形成三聚異氰酸酯體或縮二脲體。又，藉由三羥甲基丙烷與3個分子之聚異氰酸酯發生反應而形成三聚物加成物。
作為聚異氰酸酯之改質體，例如可舉： 伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯之縮二脲體及三聚異氰酸酯體； 4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯（氫化MDI）、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯（氫化TDI）、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷（氫化m-XDI）等具有脂環式結構之聚異氰酸酯的縮二脲體及三聚異氰酸酯體； 三羥甲基丙烷（TMP）與氫化MDI之三聚物加成物； 異佛爾酮二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯（氫化TDI）及1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷（氫化m-XDI）等聚異氰酸酯中之任一種3莫耳與三羥甲基丙烷（TMP）1莫耳的三聚物加成物； 三羥甲基丙烷（TMP）與異佛爾酮二異氰酸酯2莫耳及六亞甲基二異氰酸酯（HDI）1莫耳之加成物；及 使二醇與伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯發生加成反應而成之2官能聚胺酯二異氰酸酯等。
作為聚異氰酸酯，較佳為聚異氰酸酯之縮二脲體及聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯體，更佳為聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯體，尤佳為脂肪族聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯體。藉由該等聚異氰酸酯，可形成耐候性、耐酸性及防污性優異之表面保護層。
於雙液硬化型塗布劑中，相對於主劑所含之多元醇的羥基，硬化劑所含之聚異氰酸酯之異氰酸酯基的當量比（異氰酸酯基/羥基）較佳為0.8以上，更佳為0.9以上。於雙液硬化型塗布劑中，相對於主劑所含之多元醇之羥基，硬化劑所含之聚異氰酸酯之異氰酸酯基的當量比（異氰酸酯基/羥基）較佳為1.2以下，更佳為1.1以下。藉由將當量比（異氰酸酯基/羥基）設為0.8以上，可形成防污性優異之表面保護層。藉由將當量比（異氰酸酯基/羥基）設為1.2以下，可形成耐候性優異之表面保護層。
再者，相對於主劑所含之多元醇的羥基，硬化劑所含之聚異氰酸酯之異氰酸酯基的當量比（異氰酸酯基/羥基）係藉由聚異氰酸酯中之異氰酸酯基數除以多元醇整體中之羥基數而求出。
主劑所含之多元醇包含丙烯酸多元醇及烷基多元醇等多種多元醇。因此，多元醇整體中之羥基數設為基於下式所算出之值。 多元醇整體中之羥基數 ＝（W 1×H 1/56100）＋（W 2×H 2/56100）＋…＋（W m×H m/56100） （式中，W m為多元醇整體中之第m種多元醇的含量（g），H m為第m種多元醇之羥值，m為表示多元醇之種類數的整數）
又，第m種多元醇之羥值，係指依據JIS K 1557-1：2007（ISO 14900：2001）「塑膠-聚胺酯原料多元醇試驗方法-第1部：羥值之求取方法」的4.2 B法進行測定所得之值。
聚異氰酸酯中之異氰酸酯基數可基於下式而算出。異氰酸酯當量係指聚異氰酸酯之分子量除以一分子中之異氰酸酯基之數所得之值。具體而言，係指依據JIS K1603所測得之值。 聚異氰酸酯中之異氰酸酯基數 ＝聚異氰酸酯之含量（g）/異氰酸酯當量
亦可於雙液硬化型塗布劑之主劑及硬化劑，在不損害雙液硬化型塗布劑之物性的範圍內，視需要添加添加劑。作為添加劑，例如可舉：抗氧化劑、光穩定劑、耐熱穩定劑、抗靜電劑及消泡劑等。
雙液硬化型塗布劑之主劑及硬化劑亦可含有溶劑。於雙液硬化型塗布劑之主劑含有溶劑的情形時，主劑之固形物成分濃度較佳為10～90質量%，更佳為20～80質量%。於雙液硬化型塗布劑之硬化劑含有溶劑的情形時，硬化劑之固形物成分濃度較佳為10～90質量%，更佳為20～80質量%。
作為溶劑，例如可舉：戊烷、己烷、庚烷、環己烷等烴類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類等。再者，溶劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
本發明之雙液硬化型塗布劑可較佳地用以形成用以保護物品表面之表面保護層。作為該表面保護層，可使用本發明之雙液硬化型塗布劑的硬化膜。表面保護層較佳用作具有該表面保護層之多層膜。例如，使用黏著劑等將多層膜貼合於物品表面，藉此可將表面保護層應用於物品表面。
若根據本發明之雙液硬化型塗布劑，如上所述，可形成耐候性、耐酸性及防污性優異之表面保護層。藉由使用此種表面保護層，可使物品表面之外觀長時間維持美觀。進而，藉由本發明之雙液硬化型塗布劑所形成之表面保護層柔軟，伸長性優異。關於含有表面保護層之多層膜對物品表面的貼合，可藉由如下方式進行，即，於物品表面載置多層膜後，於表面保護層上推壓刮刀（squeegee）並使之滑動。此時，於多層膜雖受到刮刀施加拉伸力，但表面保護層可耐受此種拉伸力，亦可減少在表面保護層中發生龜裂或切斷。因此，使用本發明之雙液硬化型塗布劑而成的表面保護層可適用作為多層膜。以下，對於含有表面保護層之多層膜進行說明。
＜多層膜＞ 本發明之多層膜含有基材層及表面保護層，該表面保護層積層一體化於上述基材層之第1面，且為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜。
[基材層] 本發明之多層膜含有基材層。基材層較佳含有熱塑性樹脂及熱塑性彈性體中之至少一者。藉此可提高多層膜之伸長性。
作為熱塑性樹脂，例如可舉：聚胺酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂及聚碳酸酯樹脂等。作為熱塑性彈性體，可舉：熱塑性聚胺酯彈性體、熱塑性苯乙烯彈性體、熱塑性丙烯酸彈性體、熱塑性聚烯烴彈性體、熱塑性聚氯乙烯彈性體、熱塑性聚酯彈性體及熱塑性聚醯胺彈性體等。熱塑性樹脂或熱塑性彈性體可分別單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，基材層較佳含有熱塑性樹脂，更佳含有聚胺酯樹脂。又，基材層較佳含有熱塑性彈性體，更佳含有熱塑性聚胺酯彈性體。基材層之厚度並無特別限制，為10～300 μm即可，較佳為20～200 μm。
[表面保護層] 本發明之多層膜含有積層一體化於基材層之第1面的表面保護層。表面保護層為上述雙液硬化型塗布劑之硬化膜。
再者，將基材層中之任意面設為「基材層之第1面」，將相對於基材層中之第1面為相反側之面設為「基材層之第2面」。較佳為基材層之第1面及第2面中之一者或兩者為基材層之具有最大面積之面。
表面保護層之厚度較佳為1 μm以上，更佳為5 μm以上。表面保護層之厚度較佳為50 μm以下，更佳為30 μm以下。藉由將表面保護層之厚度設為1 μm以上，可提高耐損傷性。又，藉由將表面保護層之厚度設為50 μm以下，可減少外觀不佳之產生。
作為表面保護層之形成方法，可使用如下方法：將雙液硬化型塗布劑之主劑與硬化劑加以混合，於基材層之第1面塗布雙液硬化型塗布劑並進行加熱。較佳在即將於基材層塗布雙液硬化型塗布劑之前，將雙液硬化型塗布劑之主劑與硬化劑加以混合。
作為於基材層塗布雙液硬化型塗布劑之方法，例如可舉：利用浸漬塗布法、噴塗法、輥式塗布法、刮刀法、網版印刷法等之塗覆方法、使用棒式塗布機、敷料器等之成型（casting）等。
並且，藉由對塗布於基材層上之雙液硬化型塗布劑進行加熱而使之熱硬化。藉由加熱，雙液硬化型塗布劑所含之多元醇與聚異氰酸酯發生反應而形成聚胺酯，藉此雙液硬化型塗布劑硬化而形成表面保護層。
雙液硬化型塗布劑之加熱溫度較佳為60～180℃，更佳為80～150℃。雙液硬化型塗布劑之加熱時間較佳為1～30分鐘，更佳為1～10分鐘。
[黏著層] 本發明之多層膜較佳進而含有積層一體化於基材層之第2面的黏著層。藉由黏著層，可將多層膜容易地貼合於物品等之表面。
黏著層之厚度並無特別限制，較佳為10～200 μm，更佳為20～100 μm。
黏著層含有黏著劑。作為黏著劑，並無特別限定，例如可舉：丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚胺酯系黏著劑、氟系黏著劑、環氧系黏著劑等，較佳為丙烯酸系黏著劑。再者，黏著劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
進而，黏著層亦可視需要含有添加劑。作為添加劑，例如可舉：松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚樹脂等黏著賦予劑、塑化劑、填充劑、抗老化劑、抗氧化劑、碳黑等顏料或染料等著色劑等。又，黏著劑可藉由氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑等通用交聯劑而交聯。
黏著層之形成並無特別限制，可藉由如下方式進行，即，於基材層之第2面塗布黏著劑以及視需要之含有添加劑及交聯劑的黏著劑組成物，使之乾燥。藉此形成積層一體化於基材層之第2面的黏著層。
（金屬閃爍層） 本發明之多層膜亦可進而含有金屬閃爍層。可藉由金屬閃爍層而使多層膜顯現出閃爍性，可將汽車等物品表面裝飾成金屬色調。
金屬閃爍層並無特別限制，可配設於基材層之第1面及第2面中之至少一面上。於金屬閃爍層與鄰接於該金屬閃爍層之層之間，亦可進而視需要配設增黏塗層。
金屬閃爍層較佳含有金屬。作為金屬，例如可舉：銅、鎳、鉻、鈦、鈷、鉬、鋯、鎢、鈀、銦、錫、金、銀及鋁等。其中，較佳為銦及鋁。該等金屬可單獨使用，亦可併用兩種以上。金屬閃爍層之厚度較佳為1 nm～100 nm，更佳為1.5 nm～7.5 nm。
增黏塗層用以提高金屬閃爍層與鄰接於該金屬閃爍層之層的密接性。增黏塗層較佳含有增黏塗覆劑。作為增黏塗覆劑，例如可舉：聚酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、脲系樹脂、脲-三聚氰胺系樹脂、胺酯系樹脂、丙烯酸系樹脂及硝化纖維素系樹脂等。該等增黏塗覆劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。增黏塗層之厚度並無特別限制，可為0.01～1 μm。
本發明之多層膜可較佳地用以保護汽車、電車及航空器等運輸機器、玻璃、建築物或招牌等物品表面。即，本發明之多層膜可較佳地用作表面保護用多層膜。例如，藉由利用黏著劑或黏著層將多層膜貼合一體化於物品表面等，可保護物品表面免受污漬或損傷，長時間維持外觀。
特別是，本發明之多層膜可適用作為用以保護汽車表面之汽車表面保護用多層膜。例如，可經由黏著層將多層膜貼合一體化於汽車之塗覆面而使用。藉此可使汽車之表面長時間維持美觀。
由本發明之雙液硬化型塗布劑之硬化膜所構成的表面保護層，可適用作為上述多層膜，但表面保護層之用途並不限定於此種形態。例如，亦可藉由將雙液硬化型塗布劑直接塗布於物品表面，而於物品表面形成表面保護層。此種表面保護層可不經由黏著層或基材層而積層一體化於物品表面。藉由該表面保護層，亦可保護物品表面。再者，作為物品，並無特別限制，可舉：汽車、電車及航空器等運輸機器、玻璃、建築物或招牌等。
作為使用雙液硬化型塗布劑直接於物品表面形成表面保護層之方法，於本發明之多層膜中所述的表面保護層之形成方法中，除將雙液硬化型塗布劑直接塗布於物品表面來代替塗布於基材層之第1面以外，可以相同之方式進行。
若根據本發明之雙液硬化型塗布劑，可提供耐候性、耐酸性及防污性優異之表面保護層。因此，可使應用有表面保護層之物品表面的外觀長時間維持美觀。
進而，若根據本發明之雙液硬化型塗布劑，亦可提供柔軟且伸長性亦優異之表面保護層。因此，於將表面保護層貼合於物品表面之情形時，或於對具有表面保護層之物品進行成形加工之情形時等，即使為對表面保護層施加拉伸之情形，表面保護層亦可耐受拉伸力，亦可減少在表面保護層中發生龜裂或切斷。
以下，使用實施例更具體地說明本發明，但本發明不限定於此。 [實施例]
於實施例及比較例之雙液硬化型塗布劑的製造中，使用下述原料。 [丙烯酸多元醇之合成] （合成例1～7） 於反應容器中加入作為溶劑之甲基異丁基酮233質量份，升溫至70℃。其次，於分別以表1所示之摻合量含有丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯之單體組成物，以表1所示之摻合量攪拌混合作為聚合起始劑之偶氮雙-2-甲基丁腈，藉此製備單體混合液。將所獲得之單體混合液耗時3小時滴下至上述溶劑，進而耗時3小時使之聚合。藉此，獲得含有丙烯酸多元醇之丙烯酸多元醇溶液（固形物成分30質量%）。
對於合成例所獲得之丙烯酸多元醇，分別將羥值（mgKOH/g）、玻璃轉移溫度（℃）及重量平均分子量（Mw）示於表1。
[聚酯多元醇] •聚酯多元醇（1）[具有脂環式結構之聚酯多元醇（己二酸與具有脂環式結構之多元醇的縮聚物）]
[聚異氰酸酯] •聚異氰酸酯（1）（使二醇1 mol與六亞甲基二異氰酸酯2 mol發生加成反應而成之2官能聚胺酯二異氰酸酯，1分子中之異氰酸酯基的個數：2個） •聚異氰酸酯（2）（六亞甲基二異氰酸酯之縮二脲體，1分子中之異氰酸酯基的個數：3個） •聚異氰酸酯（3）（六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體，1分子中之異氰酸酯基的個數：3個）
（實施例1～11及比較例1～7） 於反應容器，分別以表2所示之摻合量供給合成例1～7所獲得之丙烯酸多元醇、環己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇及聚酯多元醇（1），然後，進而供給甲基異丁基酮，將該等加以混合，藉此獲得主劑（固形物成分30質量%）。
再者，對於合成例1～7所獲得之丙烯酸多元醇，以各丙烯酸多元醇成為表2所示之摻合量（固形物成分量）的方式，將含有丙烯酸多元醇之丙烯酸多元醇溶液供給至反應容器。
其次，於另一個反應容器，以表2所示之摻合量供給聚異氰酸酯（1）～（3），然後，進而供給甲基異丁基酮，將該等加以混合，藉此獲得硬化劑（固形物成分30質量%）。藉此，獲得含有主劑及硬化劑之雙液硬化型塗布劑。
於雙液硬化型塗布劑中，相對於主劑所含之多元醇的羥基，將硬化劑所含之聚異氰酸酯之異氰酸酯基的當量比（異氰酸酯基/羥基）示於表2之「當量比（異氰酸酯基/羥基）」欄。
其次，將硬化劑添加於主劑加以混合。然後，立即使用棒式塗覆機（No.16）將雙液硬化型塗布劑塗布於基材層（熱塑性聚胺酯彈性體片，厚度150 μm）之第1面上。對所塗布之雙液硬化型塗布劑於120℃加熱10分鐘，去除溶劑，且使之熱硬化，形成積層一體化於基材層之第1面上的表面保護層（厚度10 μm）。
其次，將丙烯酸系黏著劑（哈利瑪化成公司製造，商品名「Hariacron 560CH」）100質量份及異氰酸酯系交聯劑0.5質量份加以混合，獲得黏著劑組成物。然後，立即使用棒式塗覆機（No.24）將黏著劑組成物塗布於基材層之第2面，獲得塗膜。對該塗膜於100℃加熱3分鐘，去除溶劑。加熱後，使捲繞有剝離紙之輥（重量10 kg）於塗膜上緩緩滾動，藉此使剝離紙積層於塗膜上。然後，使塗膜於40℃靜置3天，於基材層之第2面上形成黏著層（厚度25 μm）。藉此，獲得含有基材層、積層一體化於該基材層之第1面的表面保護層及積層一體化於基材層之第2面的黏著層之多層膜。
[評價] 對於實施例及比較例所獲得之多層膜的表面保護層，按照下述順序分別對耐酸性、耐候性、伸長性及防污性進行評價。
[耐酸性] 切斷多層膜，獲得寬度20 mm、長度70 mm之平面長方形的試驗片。自試驗片剝離剝離紙，使黏著層露出。藉由黏著層將試驗片貼合於平面長方形之玻璃板（寬度25 mm，長度75 mm）的中央部上，獲得積層體。其次，將整個積層體浸漬於溫度為50℃且含有60質量%硫酸之硫酸水溶液1小時。然後，自硫酸水溶液取出積層體。依據JIS K7136（2000），使用HAZE計（日本電飾工業公司製造之商品名「HAZE METER NDH 5000」），分別測定浸漬於硫酸水溶液前之積層體的HAZE（H 1）[%]及浸漬於硫酸水溶液後之積層體的HAZE（H 2）[%]，基於下式，算出HAZE之變化量（%）。然後，依照下述基準評價所算出之HAZE的變化量，將結果示於表2之「耐酸性」欄。 HAZE之變化量（%）＝H 2－H 1
（HAZE之變化量的評價基準） A：HAZE之變化量為0%以上且未達2%。 B：HAZE之變化量為2%以上且未達5%。 C：HAZE之變化量為5%以上且未達10%。 D：HAZE之變化量為10%以上且未達20%。 E：HAZE之變化量為20%以上。
[耐候性] 依據JIS K5600-1.1之4.4的「塗膜之外觀」，以目視觀察促進耐候試驗前之多層膜之表面保護層的外觀。實施例及比較例所獲得之多層膜的表面保護層，於表面均未形成凹凸部，且為無色透明。
其次，進行如下步驟，即，使用促進耐候性試驗機（岩崎電氣公司製造之商品名「Eye Super UV Tester：SUV-W161」），於溫度63℃及相對濕度70%之環境下，以照度100 mW/cm 2對多層膜之表面保護層的表面照射紫外線6小時，然後，於溫度50℃及相對濕度90%之環境下，於不照射紫外線下放置多層膜2小時，將上述步驟設為1個循環，將反覆進行該循環之促進耐候試驗進行500小時。依據JIS K5600-1.1之4.4的「塗膜之外觀」，以目視觀察促進耐候試驗後之多層膜之表面保護層的外觀，依照下述基準進行評價。將結果示於表2之「耐候性」欄。
（促進耐候試驗後之表面保護層外觀的評價基準） A：在表面保護層表面未形成有凹凸部，且表面保護層亦未變成白色或黃色。 B：在表面保護層表面之極少部分形成有凹凸部，但表面保護層未變成白色或黃色。 C：在表面保護層表面之多數部分形成有凹凸部，進而表面保護層之多數部分變成白色或黃色。 D：在整個表面保護層表面形成有凹凸部，進而整個表面保護層變成白色或黃色。
[伸長性] 將多層膜切斷成JIS K7127所規定之「試驗片型5」的形狀，然後，剝離去除剝離紙，獲得試驗片（寬度25 mm，長度115 mm）。使用拉伸試驗機（島津製作所製造之製品名「精密萬能試驗機Autograph AGS-X」），依據JIS K7127之「塑膠-拉伸特性之試驗方法」，測定該試驗片之伸長率。具體而言，於拉伸速度100 mm/分鐘、夾頭間距離80 mm、標線間距離50 mm、溫度23℃之條件下拉伸試驗片，對表面保護層發生龜裂之時點的試驗片之標線間之長度L（mm）進行測定，基於下式算出伸長率。然後，以下述基準來評價所算出之伸長率。將結果示於表2之「伸長性」欄。 伸長率（%）＝100×（L－50）/50
（伸長率之評價基準） A：伸長率為85%以上。 B：伸長率為80%以上且未達85%。 C：伸長率為75%以上且未達80%。 D：伸長率未達75%。
[防污性] 藉由市售之油性筆（ZEBRA公司製造之商品名「Mckee」）於多層膜之表面保護層的表面畫線，放置1分鐘。其次，於在表面保護層之表面所畫的線上滴下0.1 g正十六烷。並且，以纖維素製不織布（旭化成股份有限公司製造之商品名「BEMCOT M-3」）對附著於表面保護層之表面的正十六烷以300 g之載重擦拭10次。然後，依據JIS K5600-1.1之4.4的「塗膜之外觀」，以目視觀察表面保護層之外觀，藉由下述基準進行評價。將結果示於表2之「防污性」欄。
（擦拭後之表面保護層外觀的評價基準） A：可將畫在表面保護層表面之線全部拭去，看不到線。 B：可看到極淺之畫在表面保護層表面之線。 C：可看到較淺之畫在表面保護層表面之線。 D：可看到較深之畫在表面保護層表面之線。
[表1]
   合成例
1 2 3 4 5 6 7
組成[質量份] 含羥基之(甲基)丙烯酸系單體 丙烯酸2-羥基乙酯 0 0 0 26 27 0 0
甲基丙烯酸2-羥基乙酯 7 8 16 0 0 16 16
具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸系單體 甲基丙烯酸環己酯 25 25 25 25 25 0 15
(甲基)丙烯酸烷基酯 丙烯酸正丁酯 53 47 0 0 0 84 60
甲基丙烯酸月桂酯 15 20 59 49 48 0 9
聚合起始劑 偶氮雙-2-甲基丁腈 4 4 4 4 4 4 4
溶劑 甲基異丁基酮 233 233 233 233 233 233 233
丙烯酸多元醇 羥值[mgKOH/g] 30 36 70 125 130 70 70
玻璃轉移溫度[℃] -30 -30 -28 -30 -30 -42 -30
重量平均分子量（Mw） 40,000 40,000 40,000 40,000 40,000 40,000 40,000
[表2]
   實施例 比較例
      1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 6 7
主劑之組成[質量份] 丙烯酸多元醇 合成例1（脂環式結構：有，羥值：30[mgKOH/g]） 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 75 0 0 75 0 0
合成例2（脂環式結構：有，羥值：36[mgKOH/g]） 0 75 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
合成例3（脂環式結構：有，羥值：70[mgKOH/g]） 75 0 0 75 75 75 85 40 91 34 0 0 0 0 75 0 100 0
合成例4（脂環式結構：有，羥值：125[mgKOH/g]） 0 0 75 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
合成例5（脂環式結構：有，羥值：130[mgKOH/g]） 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 75 0 0 0 0
合成例6（脂環式結構：無，羥值：70[mgKOH/g]） 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 75 0 0 0 0 0 0
合成例7（脂環式結構：有，羥值：70[mgKOH/g]） 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 75 0 0 0 0 0 0 0
烷基多元醇 環己烷二甲醇 25 25 25 25 25 0 15 60 9 66 25 25 25 25 0 0 0 100
3-甲基-1,5-戊二醇 0 0 0 0 0 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚酯多元醇 聚酯多元醇（1）（脂環式結構：有） 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 25 25 0 0
硬化劑之組成[質量份] 聚異氰酸酯 聚異氰酸酯（1）（NCO基數：2個） 0 0 0 117 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚異氰酸酯（2）（NCO基數：3個，縮二脲體） 0 0 0 0 79 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚異氰酸酯（3）（NCO基數：3個，三聚異氰酸酯體） 85 76 99 0 0 100 61 170 48 184 85 85 75 100 53 28 24 268
當量比（異氰酸酯基/羥基） 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
評價 耐酸性 A A A B B A A A A B B C C A B B A D
耐候性 A A A A A A A A A B A A C A A B A D
伸長性 A A A A A A A A B A A A A D A A B A
防污性 A A A B A B A A B A A C C A C D D A
[產業上之可利用性]
若根據本發明，可提供一種可形成耐候性、耐酸性、防污性及伸長性優異之表面保護層的雙液硬化型塗布劑。若藉由由雙液硬化型塗布劑之硬化膜所構成的表面保護層，可保護物品之表面免受污漬或損傷，維持優異之外觀。
（相關申請之相互參照） 本申請主張基於在2021年3月8日提出申請之日本專利申請第2021-35995號的優先權，此申請案之內容係藉由參照此等之整體而併入於本說明書。
無
無

Claims (7)

  1. 一種雙液硬化型塗布劑，其特徵在於含有主劑及硬化劑，該主劑含有包含羥值為36 mgKOH/g以上125 mgKOH/g以下且具有脂環式結構之丙烯酸多元醇及烷基多元醇的多元醇；該硬化劑含有聚異氰酸酯。
  2. 如請求項1之雙液硬化型塗布劑，其中，相對於丙烯酸多元醇及烷基多元醇之總量100質量份，多元醇中之丙烯酸多元醇的含量為35質量份以上90質量份以下。
  3. 如請求項1或2之雙液硬化型塗布劑，其中，烷基多元醇含有環烷基多元醇。
  4. 如請求項1至3中任一項之雙液硬化型塗布劑，其中，聚異氰酸酯在1分子中具有3個以上之異氰酸酯基（isocyanate group）。
  5. 如請求項1至4中任一項之雙液硬化型塗布劑，其中，聚異氰酸酯包含聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯（isocyanurate）體。
  6. 一種多層膜，其特徵在於含有基材層及表面保護層，該表面保護層積層一體化於該基材層之第1面，且為請求項1至5中任一項之雙液硬化型塗布劑之硬化膜。
  7. 如請求項6之多層膜，其含有積層一體化於基材層之第2面的黏著層。
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