TW202235569A - 硬化性接著劑組成物及偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種適合於偏光片與熱塑性樹脂膜之貼合之硬化性接著劑組成物，以及依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜且偏光片與熱塑性樹脂膜之密著性良好之偏光板。

上述課題之解決手段提供一種含有順丁烯二酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及光聚合起始劑(D)之硬化性接著劑組成物，以及依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜且該接著劑層為上述硬化性接著劑組成物的硬化物層之偏光板。

Description

硬化性接著劑組成物及偏光板
本發明係關於硬化性接著劑組成物及偏光板。
被廣泛地使用在以液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置為代表之圖像顯示裝置等偏光板，通常具有在偏光片的單面或雙面上貼合了保護膜等熱塑性樹脂膜之構成。於偏光片與熱塑性樹脂膜之貼合中，通常會使用接著劑。該接著劑已知有活性能量線硬化性接著劑和水系接著劑[例如日本特開2009-008860號公報(專利文獻1)]。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-008860號公報
本發明之目的在於提供一種適合於偏光片與熱塑性樹脂膜之貼合之硬化性接著劑組成物。本發明之另一目的在於提供一種依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜且偏光片與熱塑性樹脂膜之密著性良好之偏光板。
本發明係提供下列所示之硬化性接著劑組成物及偏光板。
[1]一種硬化性接著劑組成物，係含有：順丁烯二酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及光聚合起始劑(D)。
[2]如[1]所述之硬化性接著劑組成物，其中，於前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)及未改性聚丁二烯(B)之合計量100質量%中，前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)的含量為40質量%以上90質量%以下。
[3]如[1]或[2]所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)係含有單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)。
[4]如[3]所述之硬化性接著劑組成物，其中，於前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)100質量%中，前述單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量為60質量%以上99質量%以下。
[5]如[3]或[4]所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)係含有選自由(甲基)丙烯酸脂環式烷酯化合物及芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物所組成之群組的至少一種化合物。
[6]如[1]至[5]中任一項所述之硬化性接著劑組成物，更含有石油樹脂(E)。
[7]如[1]至[6]中任一項所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)係含有順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之硬化性接著劑組成物，其中，由前述硬化性接著劑組成物所構成之厚度10μm的硬化膜於溫度40℃、相對濕度90%下，具有400g/(m2．24hr)以下的透濕度。
[9]一種偏光板，係依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜，其中，
前述接著劑層為如[1]至[8]中任一項所述之硬化性接著劑組成物的硬化物層。
[10]如[9]所述之偏光板，其中，前述熱塑性樹脂膜為(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
本發明可提供一種適合於偏光片與熱塑性樹脂膜之貼合之硬化性接著劑組成物，以及依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜且偏光片與熱塑性樹脂膜之密著性良好之偏光板。
10:第1熱塑性樹脂膜
15:第1接著劑層
20:第2熱塑性樹脂膜
25:第2接著劑層
30:偏光片
圖1為顯示本發明之偏光板的層構成的一例之概略剖面圖。
圖2為顯示本發明之偏光板的層構成的另一例之概略剖面圖。
〈硬化性接著劑組成物〉
本發明之硬化性接著劑組成物(以下亦稱為「接著劑組成物」)係適合於熱塑性樹脂膜的接著，例如可使用在熱塑性樹脂膜與其他熱塑性樹脂膜(或層)之貼合。本發明之接著劑組成物的適用的一例為偏光板用，亦即可用以製作偏光板。 更具體而言，本發明之接著劑組成物可用作為使用在偏光片與熱塑性樹脂膜之貼合之接著劑組成物。
於本說明書中，所謂偏光板意指包含偏光片以及積層於其單面或雙面上之熱塑性樹脂膜之積層光學膜。於偏光板中，偏光片與上述熱塑性樹脂膜係隔著接著劑層而積層。接著劑層係由接著劑組成物所形成之層，更具體而言為接著劑組成物的硬化物層。
偏光板亦可包含偏光片及上述熱塑性樹脂膜以外的膜或層。
上述接著劑組成物為含有順丁烯二酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及光聚合起始劑(D)之硬化性的接著劑組成物。接著劑組成物亦可含有此等以外的成分。
於本說明書中，例示作為接著劑組成物所含有或可含有之各成分的化合物，在未特別言明時可單獨或組合複數種而使用。
[1]順丁烯二酸酐改性化合物(A)
順丁烯二酸酐改性化合物(A)為於分子內含有順丁烯二酸酐結構之化合物。接著劑組成物可含有1種順丁烯二酸酐改性化合物(A)或是含有2種以上的順丁烯二酸酐改性化合物(A)。
順丁烯二酸酐改性化合物(A)可列舉順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)為藉由導入有順丁烯二酸酐結構作為高分子的側鏈而進行改性之聚合物。接著劑組成物可含有1種順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)或是含有2種以上的順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)。
所謂上述順丁烯二酸酐結構，意指下述結構。
Figure 110149013-A0202-12-0005-1
(*表示於主鏈之鍵結鍵。)
於順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)中，進行順丁烯二酸酐改性之聚合物可列舉：二烯系聚合物、聚烯烴系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、聚醚系聚合物等。此等聚合物可為由1種單體所構成之均聚物或是由2種以上的單體所構成之共聚物。
於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群組的至少1種。關於「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表述亦同。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)較佳為順丁烯二酸酐改性聚丁二烯。此等聚合物可分別為均聚物或共聚物。於共聚物之情形時，共聚合單體例如為烯烴單體。
聚丁二烯可為1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯，亦可含有藉由1,4-加成所形成之構成單元以及藉由1,2-加成所形成之構成單元兩者。1,4-加成可為反式加成或順式加成。
從可調製屬於無溶劑型且接著能力良好的接著劑組成物之點來看，順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)較佳為液狀。所謂液狀意指於溫度25℃時顯現流動性者。
從得到塗佈性良好的接著劑組成物之觀點來看，液狀的順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)於25℃時之黏度通常為1Pa．sec以上1300Pa．sec以下，較佳為 10Pa．sec以上1000Pa．sec以下，尤佳為15Pa．sec以上700Pa．sec以下，更佳為15Pa．sec以上150Pa．sec以下。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)的數量平均分子量通常為500以上15000以下，從黏度及塗佈性之觀點來看，較佳為600以上12000以下，尤佳為700以上10000以下，更佳為2000以上10000以下。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)的數量平均分子量，係可作為藉由凝膠滲透層析法(GPC：Gel Permeation Chromatography)所得之標準聚苯乙烯換算值來測定。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)的酸值通常為10KOHmg/g以上200KOHmg/g以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力等觀點來看，較佳為15KOHmg/g以上150KOHmg/g以下，尤佳為20KOHmg/g以上100KOHmg/g以下，更佳為45KOHmg/g以上80KOHmg/g以下。使用酸值位於該範圍之順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)者，有利於提高接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之情形時，有利於提供聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性高之接著劑組成物。
順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)的酸值係依循JIS K 0070：1992，藉由以酚酞(Phenolphthalein)作為指示劑之中和滴定法來測定。
將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，順丁烯二酸酐改性化合物(A)的含量通常為3質量%以上40質量%以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之 情形時，從提高聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為5質量%以上35質量%以下，尤佳為10質量%以上30質量%以下。
[2]未改性聚丁二烯(B)
未改性聚丁二烯(B)為未經改性之聚丁二烯，且藉由1,3-丁二烯的加成聚合所得到之聚合物。所謂未經改性意指於側鏈不含反應性基或極性基者。接著劑組成物可含有1種未改性聚丁二烯或是2種以上的未改性聚丁二烯。
未改性聚丁二烯(B)可為1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯，亦可含有藉由1,4-加成所形成之構成單元(1,4-加成單元)及藉由1,2-加成所形成之構成單元(1,2-加成單元)兩者。1,4-加成可為反式加成或順式加成。
於未改性聚丁二烯(B)含有1,4-加成單元及1,2-加成單元兩者之情形時，此等的含量以莫耳比計通常為1,4-加成單元/1,2-加成單元=50至95/50至5，較佳為70至90/30至10，尤佳為75至90/25至10。
未改性聚丁二烯(B)所含有之乙烯基的比率較佳為35%以下，尤佳為30%以下，較佳為1%以上，尤佳為10%以上。
從可調製屬於無溶劑型且接著能力良好的接著劑組成物之點來看，未改性聚丁二烯(B)較佳為液狀。所謂液狀意指於溫度25℃時顯現流動性者。
從得到塗佈性良好的接著劑組成物之觀點來看，液狀的未改性聚丁二烯(B)於25℃時之黏度較佳為0.1Pa．sec以上100Pa．sec以下，尤佳為0.2Pa．sec以上50Pa．sec以下，更佳為0.5Pa．sec以上10Pa．sec以下。
未改性聚丁二烯(B)的數量平均分子量通常為500以上15000以下，從黏度及塗佈性之觀點來看，較佳為600以上10000以下，尤佳為700以上9000以下，更佳為1000以上5000以下。
未改性聚丁二烯(B)的數量平均分子量係可作為藉由凝膠滲透層析法(GPC)所得之標準聚苯乙烯換算值來測定。
將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，未改性聚丁二烯(B)的含量通常為1質量%以上20質量%以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之情形時，從提高聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為2質量%以上18質量%以下，尤佳為3質量%以上15質量%以下。
將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，順丁烯二酸酐改性化合物(A)及未改性聚丁二烯(B)之合計量通常為4質量%以上60質量%以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力的觀點，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之情形時，從提高聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為5質量%以上50質量%以下，尤佳為10質量%以上40質量%以下，更佳為15質量%以上30質量%以下。
將接著劑組成物中之順丁烯二酸酐改性化合物(A)及未改性聚丁二烯(B)之合計量設成為100質量%時，未改性聚丁二烯(B)的含量通常為5質量%以上65質量%以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力的觀點，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之情形時，從提高聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為10質量%以上60質量%以下，尤佳為20質量%以上50質量%以下。
將接著劑組成物中之順丁烯二酸酐改性化合物(A)及未改性聚丁二烯(B)之合計量設成為100質量%時，順丁烯二酸酐改性化合物(A)的含量從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力的觀點，尤其在使用聚乙烯醇系 偏光片作為偏光片之情形時，從提高聚乙烯醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為40質量%以上90質量%以下，尤佳為50質量%以上80質量%以下。
[3](甲基)丙烯酸酯化合物(C)
(甲基)丙烯酸酯化合物(C)為於分子內具有1個以上的(甲基)丙烯醯氧基之自由基聚合性化合物。
接著劑組成物可含有1種或2種以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可列舉：於分子內具有1個(甲基)丙烯醯氧基之單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)、於分子內具有2個(甲基)丙烯醯氧基之2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)、於分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)。
(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可分別含有1種或2種以上之單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)、2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)及多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)。
單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的一例為(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的另一例可列舉例如：
(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸芳烷酯，以及(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙氧化 鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸苯氧酯等鍵結於酯鍵(-C(=O)-O-)的-O-之基含有芳香環之芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物；
(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等鍵結於酯鍵(-C(=O)-O-)的-O-之基含有脂環式環之(甲基)丙烯酸脂環式烷酯化合物；
(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯化合物；
(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯等鍵結於酯鍵(-C(=O)-O-)的-O-之基含有醚鍵之(甲基)丙烯酸酯化合物且為上述以外者等。
單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的又另一例可列舉例如：
(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯等鍵結於酯鍵(-C(=O)-O-)的-O-之基含有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物；
(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、單(甲基)丙烯酸ω-羧基-聚己內酯(n≒2)酯、鄰苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、六氫鄰苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、琥珀酸1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、偏苯三酸4-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、N-(甲基)丙烯醯氧基-N',N'-二羧基甲基-對苯二胺等鍵結於酯鍵(-C(=O)-O-)的-O-之基含有羧基之(甲基)丙烯酸酯化合物等。
2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)可列舉例如：烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、鹵素取代烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氫化二環戊二烯或三環癸烷二烷醇的二(甲基) 丙烯酸酯、二噁烷二醇(dioxane glycol)或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或雙酚F之環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或雙酚F的二(甲基)丙烯酸環氧酯等。
列舉2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)之更具體的例子時，係有：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚伸丁基二醇二(甲基)丙烯酸酯、矽氧烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基三甲基乙酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基環己基]丙烷、二(甲基)丙烯酸氫化二環戊二烯酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1,3-二噁烷-2,5-二基-酯[別名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]、羥基三甲基乙醛與三羥甲基丙烷之縮醛化合物[化學名稱：2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯、三(羥基乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚F的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化雙酚F的二(甲基)丙烯酸酯等。
2官能(甲基)丙烯酸酯(C-2)較佳係於分子內具有至少1個脂環式骨架或至少1個芳香環，尤佳具有至少1個芳香環。
從硬化物的透濕性、與順丁烯二酸酐改性化合物(A)之相溶性、以及與熱塑性樹脂膜(尤其是(甲基)丙烯酸系樹脂膜)之密著性之觀點來看，2官能(甲基)丙烯酸酯(C-2)較佳係包含以下述式所表示之化合物，尤佳為以下列式所表示之化合物。
Figure 110149013-A0202-12-0012-2
式中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或甲基，X表示環氧乙烷(-C2H4O-)或環氧丙烷(-C3H6O-)，n表示1至20的整數，m表示1至20的整數。
X較佳為環氧乙烷，此外，m與n之合計的平均較佳為2至20，尤佳為3至15，更佳為4至13。
於分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)可列舉：甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上之脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；
3官能以上之鹵素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；
甘油之環氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯；
三羥甲基丙烷之環氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯；
1,1,1-三[(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基]丙烷；
三(羥基乙基)三聚異氰酸三(甲基)丙烯酸酯等。
從降低接著劑組成物的黏度之觀點以及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)較佳係含有單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)。
從降低接著劑組成物的黏度之觀點以及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)較佳係含有選自由(甲基)丙烯酸脂環式烷酯化合物及芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物所組成之群組的至少一種化合物。
將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量通常為15質量%以上75質量%以下，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，較佳為15質量%以上70質量%以下，尤佳為20質量%以上60質量%以下。
將(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的總量設成為100質量%時，單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量通常為60質量%以上，從接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，較佳為70質量%以上，尤佳為80質量%以上。
將(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的總量設成為100質量%時，單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量可為100質量%，惟從接著劑組成物之硬化物的機械強度以及使用接著劑組成物所製作之偏光板的機械強度之觀點來看，較佳為99質量%以下，尤佳為98質量%以下，可為90質量%以下。
於單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量未達100質量%之情形時，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的剩餘部分為2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)及/或多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)，較佳含有2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)。
[4]光聚合起始劑(D)
光聚合起始劑(D)只要是會因光的作用而產生活性自由基、酸等，且可開始進行(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的聚合之化合物，就無特別限定。
接著劑組成物可僅含有1種或是含有2種以上的光聚合起始劑(D)。
光聚合起始劑(D)並無特別限制，可列舉：O-醯肟化合物等肟(Oxime)系化合物、烷基苯酮(Alkylphenone)化合物、醯基氧化膦化合物等。
O-醯肟化合物為具有以下述式(d)所表示之結構之化合物。以下，*表示鍵結鍵。
Figure 110149013-A0202-12-0014-3
O-醯肟化合物可列舉：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二噁環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[4-(2-羥基乙基氧基)苯基氫硫基苯基]丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-[4-(1-甲基-2-甲氧基乙氧基)-2-甲基苯基]-1-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)甲烷-1-亞胺等。
亦可使用Irgacure(商品名稱)OXE01、同系列之OXE02、同系列之OXE03(以上為BASF公司製)、N-1919、NCI-930、NCI-831(以上為ADEKA公司製)等市售品。
烷基苯酮化合物為具有以下述式(d4)所表示之部分結構或以下述式(d5)所表示之部分結構之化合物。此等部分結構中，苯環可具有取代基。
Figure 110149013-A0202-12-0015-4
具有以式(d4)所表示之結構之化合物可列舉：2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基氫硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。
亦可使用Omnirad(商品名稱)369、同系列之907、同系列之379(以上為IGM Resins B.V.公司製)等市售品。
具有以式(d5)所表示之結構之化合物可列舉：2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。
亦可使用Omnirad(商品名稱)184(IGM Resins B.V.公司製)等市售品。
醯基氧化膦化合物可列舉：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(例如商品名稱「Omnirad 819」(IGM Resins B.V.公司製))、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
光聚合起始劑(D)之進一步的例子可列舉：
安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物；
二苯基酮(Benzophenone)、鄰苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮、4,4'-二(N,N'-二甲基胺基)-二苯基酮等二苯基酮化合物；
2-異丙基硫雜蒽酮(2-isopropyl Thioxanthone)、2,4-二乙基硫雜蒽酮等氧雜蒽酮(Xanthone)化合物；
9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等蒽化合物；
9,10-菲醌(9,10-phenanthrenequinone)、2-乙基蒽醌(2-ethyl Anthraquinone)、樟腦醌(Camphorquinone)等醌化合物；
二苯基乙二酮(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦(Titanocene)化合物等。
將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，光聚合起始劑(D)的含量通常為0.1質量%以上20質量%以下，從接著劑組成物的硬化性之觀點及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，較佳為0.5質量%以上15質量%以下，尤佳為1質量%以上10質量%以下(例如8質量%以下)。
將(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的總量設成為100質量份時，光聚合起始劑(D)的含量通常為0.1質量份以上30質量份以下，從接著劑組成物的硬化性之觀點及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，較佳為0.5質量份以上20質量份以下，尤佳為1質量份以上10質量份以下。
[5]增黏劑
接著劑組成物可更含有增黏劑。增黏樹脂並無特別限制，可適當地選擇一般所知者，可列舉例如：松香衍生物(例如松香、聚合松香、氫化松香)、萜(Terpene)系樹脂(例如萜樹脂、芳香族改性萜樹脂、萜酚樹脂、氫化萜樹脂)、石油樹脂、酚系樹脂、二甲苯系樹脂等。
當中，接著劑組成物較佳更含有石油樹脂(E)。藉由使接著劑組成物更含有石油樹脂(E)，可提升接著性並且可降低由接著劑組成物所形成之硬化膜的透濕度。
可形成低透濕性的硬化膜之接著劑組成物，係適合於要求抑制水分經由該硬化膜進出之用途。例如在偏光片之至少一面上隔著接著劑層積層有熱塑性樹脂膜之偏光板或包含此之圖像顯示面板中，該接著劑層為低透濕性時，可抑制因水分進出造成偏光板或圖像顯示面板捲曲(翹曲)。
接著劑組成物更含有石油樹脂(E)者，亦有利於提升偏光片與熱塑性樹脂膜之密著性。
石油樹脂(E)可列舉：芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、環式脂肪族系石油樹脂、脂肪族-芳香族石油樹脂、二氫苯并哌喃(Chroman)系樹脂等。此外，亦可列舉使此等樹脂進行氫化者等。
芳香族系石油樹脂為含有1種或2種以上之來自芳香族烴之構成單元的樹脂，亦可為使該樹脂進行氫化者或是使該樹脂進行改性者。
芳香族系石油樹脂較佳為C9系石油樹脂。C9系石油樹脂為藉由使C9餾分進行共聚合所得到之樹脂，亦可為使該樹脂進行氫化者或是使該樹脂進行改性者。
C9系石油樹脂可為藉由使C9餾分與其他單體成分進行共聚合所得到之樹脂，亦可為使該樹脂進行氫化者或是使該樹脂進行改性者。其他單體成分可列舉C5餾分。
C9餾分可列舉例如：苯乙烯、烷基苯乙烯、乙烯基甲苯、1-甲基-1-苯基乙烯、茚(Indene)、甲基茚等碳數約8至10個之石油餾分。
C5餾分可列舉例如：環戊二烯、戊烯、戊二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯(Piperylene)等碳數約4至5個之石油餾分。
此外，石油樹脂(E)為藉由使上述C5餾分進行共聚合所得到之C5系石油樹脂，亦可為使該C5系石油樹脂進行氫化者或是使該樹脂進行改性者。再者，亦可為使C5餾分進行環化二聚物化後再進行聚合之脂環式烴系樹脂。脂環式烴系樹脂可列舉含有來自二環戊二烯的構成單元之聚合物等。
石油樹脂(E)的重量平均分子量通常為500以上10000以下，從降低由接著劑組成物所形成之硬化膜的透濕度之觀點以及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，較佳為500以上7000以下，尤佳為600以上5000以下，更佳為600以上3000以下。
石油樹脂(E)的重量平均分子量係可作為藉由凝膠滲透層析法(GPC)所得之標準聚苯乙烯換算值來測定。
於接著劑組成物含有石油樹脂(E)之情形時，將接著劑組成物的總量設成為100質量%時，石油樹脂(E)的含量從降低由接著劑組成物所形成之硬化膜的透濕度之觀點以及接著劑組成物相對於熱塑性樹脂膜(或層)之接著能力之觀點來看，尤其在使用聚乙烯醇系偏光片作為偏光片之情形時，從提高聚乙烯 醇系偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性之觀點來看，較佳為20質量%以上70質量%以下，尤佳為30質量%以上65質量%以下。
由接著劑組成物所形成之硬化膜的透濕度較佳係較低。由接著劑組成物所構成之厚度10μm的硬化膜，其藉由JIS Z 0208所規定之透濕杯法並於溫度40℃、相對濕度90%的條件下所測定之透濕度較佳為400g/(m2．24hr)以下，尤佳為300g/(m2．24hr)以下，更佳為200g/(m2．24hr)以下。該透濕度通常為1g/(m2．24hr)以上，例如為5g/(m2．24hr)以上。
由接著劑組成物所構成之硬化膜的透濕度J，具體而言，可製作在透濕度為已知的基材膜上形成該硬化膜而成之積層體，並藉由上述方法來測定該積層體的透濕度，然後使用測定結果並根據下述式來求取。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
上述式中，Jt為上述積層體的透濕度，Jsub為上述基材膜的透濕度。基材膜可使用與後述熱塑性樹脂膜為相同者。依循JIS Z 0208來測定積層體的透濕度時，積層體係以使上述硬化膜朝向外側的方式安裝於透濕杯。
關於上述積層體，在使用例如厚度60μm的(甲基)丙烯酸系樹脂膜作為上述基材膜之情形時，該(甲基)丙烯酸系樹脂膜與由接著劑組成物所構成之厚度10μm的硬化膜之積層體，其藉由JIS Z 0208所規定之透濕杯法並於溫度40℃、相對濕度90%的條件下所測定之透濕度較佳為55g/(m2．24hr)以下，尤佳為50g/(m2．24hr)以下。該透濕度通常為1g/(m2．24hr)以上，例如為5g/(m2．24hr)以上。
[6]其他成分
接著劑組成物可含有上述以外的其他成分。
其他成分可列舉：(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以外的硬化性成分、交聯劑；偶合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑等添加劑。
[7]接著劑組成物的黏度
接著劑組成物於25℃時之黏度較佳為10000mPa．sec以下，尤佳為2mPa．sec以上7000mPa．sec以下，更佳為300mPa．sec以上5000mPa．sec以下。
接著劑組成物於25℃時之黏度可藉由E型黏度計來測定。
〈偏光板〉
上述本發明之接著劑組成物係適合於熱塑性樹脂膜的接著，例如可使用在熱塑性樹脂膜與其他熱塑性樹脂膜(或層)之貼合。適用本發明之接著劑組成物之一例為偏光板用，亦即可用以製作偏光板。更具體而言，本發明之接著劑組成物可作為用於偏光片與積層於該偏光片上之如保護膜般的熱塑性樹脂膜之貼合之接著劑組成物。
本發明之偏光板係包含：偏光片，以及於該偏光片的至少一面上隔著由上述接著劑組成物所形成之接著劑層而積層之熱塑性樹脂膜。上述接著劑層為上述接著劑組成物的硬化物層。
由於本發明之偏光板係使用上述接著劑組成物來接著偏光片與熱塑性樹脂膜，所以偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性可變得良好，此外，可使偏光板的濕熱耐久性達到良好。亦即，根據本發明，即使於放置在濕熱環境下後，亦可提供偏光片與熱塑性樹脂膜之間的密著性良好之偏光板。
本發明之偏光板可適合使用在液晶顯示裝置、有機EL裝置等圖像顯示裝置。
[1]偏光板的構成
將本發明之偏光板的層構成的例子顯示於圖1及圖2。
如圖1所示，本發明之偏光板可依序包含偏光片30、第1接著劑層15及第1熱塑性樹脂膜10，亦即可包含：偏光片30，以及於該偏光片30的一面上隔著第1接著劑層15而積層貼合之第1熱塑性樹脂膜10。
第1接著劑層15與第1熱塑性樹脂膜10較佳係直接相接。
偏光片30與第1接著劑層15較佳係直接相接。
此外，如圖2所示，本發明之偏光板亦可包含：偏光片30，於該偏光片30的一面上隔著第1接著劑層15而積層貼合之第1熱塑性樹脂膜10，以及於偏光片30之另一面上隔著第2接著劑層25而積層貼合之第2熱塑性樹脂膜20。
第1接著劑層15與第1熱塑性樹脂膜10較佳係直接相接。
偏光片30與第1接著劑層15較佳係直接相接。
第2接著劑層25與第2熱塑性樹脂膜20較佳係直接相接。
偏光片30與第2接著劑層25較佳係直接相接。
於偏光板具有第1接著劑層15及第2接著劑層25之情形時，可為任一者由本發明之接著劑組成物所形成，亦可為兩接著劑層由本發明之接著劑組成物所形成。由本發明之接著劑組成物所形成之接著劑層較佳為觀看側的接著劑層(離後述黏著劑(Pressure-sensitive Adhesive，又稱壓敏性接著劑)層較遠之接著劑層)。
於兩接著劑層由本發明之接著劑組成物所形成之情形時，此等接著劑組成物可為同一組成或不同組成。
不限於圖1及圖2的例子，本發明之偏光板可包含上述以外的其他層(或膜)。其他層可列舉例如：積層於第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30的外表面之黏著劑層；積層於該黏著劑層的外表面之分離膜(亦稱為「剝離膜」)；積層於第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30的外表面之防護膜(亦稱為「表面保護膜」)；於第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30的外表面上隔著接著劑層或黏著劑層而積層之光學功能性膜(或層)等。
[2]偏光片
偏光片30為具有從自然光中使某一方向的直線偏光選擇性地穿透之功能之膜。偏光片30可列舉例如：使作為雙色性色素的碘吸附並配向於聚乙烯醇系樹脂膜之碘系偏光片；使作為雙色性色素的雙色性染料吸附並配向於聚乙烯醇系樹脂膜之染料系偏光片；以及塗覆溶致型(Lyotropic)液晶狀態的雙色性染料，並進行配向及固定化後之塗佈型偏光片等。此等偏光片由於是從自然光中使某一方向的直線偏光選擇性地穿透並吸收另一方向的直線偏光，所以被稱為吸收型偏光片。
偏光片30並不限定於吸收型偏光片，亦可為從自然光中使某一方向的直線偏光選擇性地穿透並反射另一方向的直線偏光之反射型偏光片，或是使另一方向的直線偏光產生散射之散射型偏光片，惟從將偏光板適用在圖像顯示裝置等時之觀看性優異之點來看，較佳為吸收型偏光片。
當中，偏光片30尤佳為由聚乙烯醇系樹脂所構成之聚乙烯醇系偏光片，更佳為使碘或雙色性染料等雙色性色素吸附並配向於聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系偏光片，特佳為使碘吸附並配向於聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系偏光片。
聚乙烯醇系偏光片可使用聚乙烯醇系樹脂膜(或層)並藉由以往一般所知的方法來製造。
偏光片30的厚度可設成為30μm以下，較佳為25μm以下(例如為20μm以下，尤其為15μm以下，尤其為10μm以下，尤其為8μm以下)。偏光片30的厚度通常為2μm以上。降低偏光片30的厚度者，有利於偏光板以及適用有偏光板之圖像顯示裝置等的薄型化。
[3]熱塑性樹脂膜
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20可分別為由具有透光性(較佳為光學上透明)之熱塑性樹脂所構成之膜，該熱塑性樹脂例如：鏈狀聚烯烴系樹脂(聚乙烯樹脂、聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂；三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等纖維素酯系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂；或此等混合物、共聚物等。
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20可分別為未經拉伸之膜以及經單軸或雙軸拉伸之膜中的任一種。雙軸拉伸可為往2個拉伸方向同步地拉伸之同步雙軸拉伸，或是往第1方向進行拉伸後再往不同於此方向之第2方向進行拉伸之逐次雙軸拉伸。
第1熱塑性樹脂膜10及/或第2熱塑性樹脂膜20可為擔負起保護偏光片30之功用的保護膜，亦可為兼具相位差膜等光學功能之保護膜。
例如，藉由將由上述熱塑性樹脂所構成之膜進行拉伸(單軸拉伸或雙軸拉伸等)或是在該熱塑性樹脂膜上形成液晶層等，可構成為賦予了任意的相位差值之相位差膜。
(甲基)丙烯酸系樹脂可為例如以甲基丙烯酸酯作為主要單體(含有50質量%以上)之聚合物，較佳為由甲基丙烯酸酯與其他共聚合成分共聚合之共聚物。
於一實施型態中，(甲基)丙烯酸系樹脂係含有甲基丙烯酸甲酯或是含有甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯作為共聚合成分。
丙烯酸甲酯以外的其他共聚合成分可列舉例如：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；
丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯或丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類；
2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羥基甲基)丙烯酸異丁酯或2-(羥基甲基)丙烯酸第三丁酯等羥基烷基丙烯酸酯類；
甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類；
氯苯乙烯、溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；
丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；
順丁烯二酸酐、檸康酸酐等不飽和酸酐類；
苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等不飽和醯亞胺類等單官能單體。
上述其他單官能單體可僅單獨使用1種或是併用2種以上。
上述其他共聚合成分亦可使用多官能單體。
多官能單體可列舉例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等藉由(甲基)丙烯酸使乙二醇或其低聚物的兩末端羥基進行酯化者；
藉由(甲基)丙烯酸使丙二醇或其低聚物的兩末端羥基進行酯化者；
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等藉由(甲基)丙烯酸使2元醇的羥基進行酯化者；
藉由(甲基)丙烯酸使雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物或此等之鹵素取代物的兩末端羥基進行酯化者；
藉由(甲基)丙烯酸使三羥甲基丙烷、新戊四醇等多元醇進行酯化者，以及將(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成於此等末端羥基者；
琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、此等之鹵素取代物等二質子酸，或是將(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成於此等之環氧烷加成物等者；
(甲基)丙烯酸芳酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。
當中適合使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂亦可為藉由共聚物所具有之官能基間的反應進行改性者。該反應可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫甲醇縮合反應，以及(甲基)丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。
(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度較佳為80℃以上160℃以下。玻璃轉移溫度可藉由甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體之聚合比、各酯基的碳鏈長度及此等所具有之官能基的種類、以及多官能單體相對於單體整體之聚合比的調整來控制。
將環結構導入於高分子的主鏈者，作為用以提高(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度之手段亦為有效。環結構較佳為環狀酸酐結構、環狀醯亞胺結構及內酯結構等雜環結構。具體而言可列舉：戊二酸酐結構、琥珀酸酐結構等環狀酸酐結構；戊二醯亞胺結構、琥珀醯亞胺結構等環狀醯亞胺結構；丁內酯、戊內酯等內酯環結構。
愈增加主鏈中之環結構的含量，愈有可提高(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度之傾向。
環狀酸酐結構、環狀醯亞胺結構可藉由下列方法來導入：使順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺等具有環狀結構之單體進行共聚合而導入之方法；於聚合後藉由脫水、脫甲醇縮合反應來導入環狀酸酐結構之方法；以及使胺基化合物進行反應而導入環狀醯亞胺結構之方法等。
具有內酯環結構之樹脂(聚合物)可藉由下列方法來得到：調製出於高分子鏈具有羥基及酯基之聚合物後，藉由加熱且視需要在有機磷化合物等觸媒的存在下，使所得到之聚合物中的羥基及酯基進行環化縮合來形成內酯環結構之方法。
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20亦可視需要含有添加劑。添加劑可列舉例如：助滑劑、抗結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。
從對膜的製膜性或膜的耐衝擊性等觀點來看，(甲基)丙烯酸系樹脂可含有作為衝擊性改良劑的丙烯酸系橡膠粒子。所謂丙烯酸系橡膠粒子，意指將以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為必要成分之粒子，可列舉：實質上僅由此彈性聚合物所構成之單層結構者，或是以此彈性聚合物作為其中1層之多層結構者。
上述彈性聚合物的例子可列舉：以丙烯酸烷酯作為主成分，並與可和此共聚合的其他乙烯基系單體及交聯性單體進行共聚合之交聯彈性共聚物。
成為彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯可列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳數約為1以上8以下者，較佳係使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸烷酯。
可與上述丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基系單體可列舉於分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體而言可列舉：甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等乙烯氰化合物等。
上述交聯性單體可列舉於分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性的化合物，更具體而言可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯酯；二乙烯基苯等。
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20的至少任一者較佳係包含(甲基)丙烯酸系樹脂之膜((甲基)丙烯酸系樹脂膜)，該(甲基)丙烯酸系樹脂膜較佳係隔著由本發明之接著劑組成物所形成之接著劑層而積層貼合於偏光片30。
於熱塑性樹脂膜為(甲基)丙烯酸系樹脂膜之情形時，本發明之接著劑組成物尤其可顯現良好的密著性。因此，本發明之接著劑組成物可適合使用在偏光片與(甲基)丙烯酸系樹脂膜之貼合。
(甲基)丙烯酸系樹脂膜較佳係該樹脂成分由(甲基)丙烯酸系樹脂所構成。
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20可為由相同的熱塑性樹脂所構成之膜，亦可為由互為不同的熱塑性樹脂所構成之膜。第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20可於厚度、添加劑的有無或其種類、相位差特性等為相同或不同。
於一實施型態中，第1熱塑性樹脂膜10為(甲基)丙烯酸系樹脂膜，第2熱塑性樹脂膜20為聚烯烴系樹脂膜(較佳為環狀聚烯烴系樹脂膜)、纖維素酯系樹脂或聚酯系樹脂膜。
於其他實施型態中，第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20為(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
第1熱塑性樹脂膜10及/或第2熱塑性樹脂膜20亦可於其外表面(與偏光片30為相反側之表面)具備硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層等表面處理層(塗覆層)。
第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20的厚度通常分別為5μm以上200μm以下，較佳為10μm以上120μm以下，尤佳為10μm以上85μm以下，更佳為15μm以上65μm以下。第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20的厚度可分別為50μm以下，亦可為40μm以下。降低第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20的厚度者，有利於偏光板以及適用有偏光板之圖像顯示裝置等的薄型化。
從密著性提升之觀點來看，於第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20之塗佈有接著劑組成物的表面可進行皂化處理、電漿處理、電暈處理、底漆處理等表面改質處理。
[4]偏光板的製造及接著劑層
藉由在偏光片30之一面上隔著第1接著劑層15來積層接著第1熱塑性樹脂膜10，可得到圖1所示之構成的偏光板，並且藉由在偏光片30之另一面上隔著第2接著劑層25進一步積層接著第2熱塑性樹脂膜20，可得到圖2所示之構成的偏光板。
於製造具有第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20(以下亦將此等僅總稱為「熱塑性樹脂膜」)兩者之偏光板之情形時，此等熱塑性樹脂膜可階段性地每次僅進行單面的積層接著，亦可同時進行雙面之熱塑性樹脂膜的積層接著。
於圖1所示之構成的偏光板中，第1接著劑層15係由本發明之接著劑組成物所形成。第1接著劑層15為本發明之接著劑組成物的硬化物層。
於圖2所示之構成的偏光板中，第1接著劑層15及第2接著劑層25的至少任一者係由本發明之接著劑組成物所形成。第1接著劑層15及/或第2接著劑層25為本發明之接著劑組成物的硬化物層。
於圖2所示之構成的偏光板中，亦可為第1接著劑層15及第2接著劑層25中的任一者由本發明之接著劑組成物所形成，另一者由與本發明之接著劑組成物不同的其他接著劑組成物所形成。
其他接著劑組成物可列舉以往一般所知的水系接著劑或活性能量線硬化性接著劑。
水系接著劑可列舉例如使用聚乙烯醇系樹脂或胺基甲酸酯樹脂作為主成分之以往一般所知的接著劑組成物。
活性能量線硬化性接著劑為會因紫外線、可見光、電子束、X射線等活性能量線的照射而硬化之接著劑。於使用活性能量線硬化性接著劑之情形時，偏光板所具有之接著劑層為該接著劑的硬化物層。
活性能量線硬化性接著劑可為含有會因陽離子聚合而硬化之環氧系化合物作為硬化性成分之接著劑，較佳為含有該環氧系化合物作為硬化性成分之紫外線硬化性接著劑。所謂環氧系化合物意指於分子內具有平均1個以上(較佳為2個以上)的環氧基之化合物。環氧系化合物可僅使用1種或併用2種以上。
環氧系化合物可列舉：使芳香族多元醇的芳香環氫化反應而得到脂環式多元醇，然後使表氯醇(Epichlorohydrin)與該脂環式多元醇反應而得到之氫化環氧系化合物(具有脂環式環之多元醇的縮水甘油醚)；脂肪族多元醇或其環氧烷加成物的聚縮水甘油醚等脂肪族環氧系化合物；於分子內具有1個以上之鍵結於脂環式環之環氧基之環氧系化合物的脂環式環氧系化合物等。
活性能量線硬化性接著劑可含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物作為硬化性成分以取代上述環氧系化合物，或是同時含有環氧系化合物與自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。(甲基)丙烯酸系化合物可列舉：於分子內具有1個以上的(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯單體；使2種以上的含官能基化合物進行反應而得到，且於分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯醯氧基的化合物。
在含有會因陽離子聚合而硬化之環氧系化合物作為硬化性成分之情形時，活性能量線硬化性接著劑較佳係含有光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑可列舉例如：芳香族重氮鎓鹽；芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽；鐵-芳烴錯合物等。
在含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分之情形時，活性能量線硬化性接著劑較佳係含有光自由基聚合起始劑。光自由基聚合起始劑可列舉例如：苯乙酮系起始劑、二苯基酮系起始劑、安息香醚系起始劑、硫雜蒽酮系起始劑、氧雜蒽酮、茀酮(Fluorenone)、樟腦醌、苯甲醛(Benzaldehyde)、蒽醌等。
偏光片30與熱塑性樹脂膜之接著可包含下列步驟：將接著劑組成物塗佈於偏光片30的貼合面及/或熱塑性樹脂膜的貼合面，或是將接著劑組成物注入於偏光片30與熱塑性樹脂膜之間，然後隔著接著劑組成物的層來重疊兩者的膜，並使用例如貼合輥等從上下方進行按壓而貼合。
接著劑組成物層的形成可應用例如刮刀、繞線棒、壓模塗覆機、逗號輪塗覆機、凹版塗覆機等各種塗佈方式。此外，亦可為以使兩者的貼合面成為內側之方式一面連續地供給偏光片30及熱塑性樹脂膜，一面將接著劑組成物澆注於其間之方式。
於適用接著劑組成物之前，亦可對偏光片30及熱塑性樹脂膜之貼合面的一者或兩者施予皂化處理、電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆處理、定錨塗覆處理等易接著處理(表面活性化處理)。
於使用活性能量線硬化性接著劑之情形時，係照射活性能量線以使接著劑組成物層硬化。
用以照射活性能量線之光源只要是可產生紫外線、電子束、X射線等者即可。尤其適合使用：於波長400nm以下具有發光分布之例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
由本發明之接著劑組成物所形成之接著劑層的厚度，於偏光板中例如為0.1μm以上100μm以下，較佳為0.5μm以上80μm以下，尤佳為1μm以上60μm以下，更佳為2μm以上50μm以下。從偏光板的薄型化之觀點來看，較佳係將該接著劑層的厚度設成為30μm以下，更佳亦可設成為20μm以下。
第1接著劑層15與第2接著劑層25的厚度可為相同或不同。
[5]偏光板的其他構成要素
[5-1]光學功能性膜
偏光板可具備用以賦予期望的光學功能之偏光片30以外的其他光學功能性膜，其適合的一例為相位差膜。
如上述般，第1熱塑性樹脂膜10及/或第2熱塑性樹脂膜20亦可充當相位差膜，或是除了熱塑性樹脂膜以外進一步積層相位差膜。於後者之情形時，相位差膜可隔著黏著劑層或接著劑層而積層於第1熱塑性樹脂膜10及/或第2熱塑性樹脂膜20的外表面。
相位差膜可列舉：由具有透光性之熱塑性樹脂的拉伸膜所構成之複折射性膜；配向固定有盤形(Discotic)液晶或向列形(Nematic)液晶之膜；於基材膜上形成有上述液晶層者等。
基材膜通常是由熱塑性樹脂所構成之膜，熱塑性樹脂的一例為三乙酸纖維素等纖維素酯系樹脂。
形成複折射性膜之熱塑性樹脂可使用關於在第1及第2熱塑性樹脂膜10、20中所敘述者。
偏光板可包含之其他光學功能性膜(光學構件)的例子，係有聚光板、亮度提升膜、反射層(反射膜)、半穿透反射層(半穿透反射膜)、光擴散層(光擴散膜)等。此等一般是在偏光板為配置在液晶單元的背面側(背光側)之偏光板時所設置。
[5-2]黏著劑層
本發明之偏光板可包含用以將此偏光板貼合於液晶單元、有機EL元件等圖像顯示元件或是其他光學構件之黏著劑層。黏著劑層於圖1所示之構成的偏光板中，可積層於偏光片30的外表面，於圖2所示之構成的偏光板中，可積層於第1熱塑性樹脂膜10或第2熱塑性樹脂膜20的外表面。
黏著劑層所使用之黏著劑可採用：以(甲基)丙烯酸系樹脂或是矽氧烷系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚醚系樹脂等作為基礎聚合物者。當中從透明性、黏著力、可靠度、耐候性、耐熱性、重製性等觀點來看，較佳為(甲基)丙烯酸系黏著劑。
黏著劑層的厚度係因應其接著力等來決定，適當者為1μm以上50μm以下的範圍，較佳為2μm以上40μm以下。
偏光板可包含積層於黏著劑層的外表面之分離膜。分離膜可為由聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂等所構成之膜。當中較佳為聚對苯二甲酸乙二酯的拉伸膜。
黏著劑層可視需要含有玻璃纖維、玻璃珠、樹脂珠、由金屬粉或其他無機粉末所構成之填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。
[5-3]防護膜
本發明之偏光板可包含用以保護其表面(熱塑性樹脂膜表面或偏光片表面等)之防護膜。例如在偏光板被貼合於圖像顯示元件或其他光學構件後，防護膜會連同所具有之黏著劑層一起被剝離去除。
防護膜例如由基材膜以及積層於該基材膜上之黏著劑層所構成。關於黏著劑層，可援引上述敘述。
構成基材膜之樹脂可為例如：聚乙烯般之聚乙烯系樹脂、聚丙烯般之聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯般之聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳為聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。
[實施例]
以下係顯示實施例來更具體地說明本發明，惟本發明並不限定於此等例。例中，表示含量及用量之%及份在未特別言明時為質量基準。膜及接著劑層(硬化膜)的厚度係使用Nikon股份有限公司製的數位測微儀「MH-15M」來測定。
〈實施例1〉
(1)硬化性接著劑組成物的調製
以表1所示之調配量來混合表1所示之成分，而調製硬化性接著劑組成物A。表1所示之各成分之調配量的單位為質量份。
表1所示之各成分的詳細內容如以下所說明。
(Aa)：順丁烯二酸酐改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra N4-5000-10MA」、數量平均分子量：5500、於25℃時之黏度：25至60Pa．sec、酸值：54KOHmg/g)
(Ab)：順丁烯二酸酐改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra N4-B-10MA」、數量平均分子量：8200、於25℃時之黏度：60至90Pa．sec、酸值：54KOHmg/g)
(Ba)：未改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra PM4」、數量平均分子量：1500、於25℃時之黏度：0.7至0.95Pa．sec)
(Bb)：未改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra N4-9000」、數量平均分子量：9000、於25℃時之黏度：12至16Pa．sec)
(C-1)：丙烯酸二環戊酯(日立化成股份有限公司製的商品名稱「FA-513AS」)
(C-2)：乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製的商品名稱「A-BPE-10」、EO 10莫耳)
(D)：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(IGM Resins B.V.公司製的商品名稱「Omnirad 819」)
(E)：石油樹脂(JXTG能量股份有限公司製的商品名稱「T-REZ HA105」、氫化樹脂(以二環戊二烯作為單體成分之脂環族飽和烴樹脂)、軟化點(標稱值)：104.5℃、重量平均分子量(標稱值)：610)
(2)偏光板的製作
對厚度60μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA：Polymethyl Methacrylate)膜的表面施予電暈處理，並使用接著劑塗佈裝置將上述(1)中所調製之硬化性接著劑組 成物A塗佈於該電暈處理面。使用軋輥來積層所得到之塗佈層與厚度23μm的聚乙烯醇-碘系偏光片，而得到附PMMA膜的偏光片。
接著對由環狀聚烯烴系樹脂所構成之厚度50μm之相位差膜[Zeon Japan股份有限公司製的商品名稱「ZEONOR」]的表面施予電暈處理，並使用接著劑塗佈裝置，將依循下述說明所調製之硬化性接著劑組成物B塗佈於該電暈處理面。使用軋輥來積層所得到之塗佈層與附PMMA膜的偏光片的偏光片面而得到積層體。從此積層體中的相位差膜側，照射總累積光量(於波長320至400nm的波長區域中之光照射強度的累積量)約為200mJ/cm2(藉由測定器：Fusion UV公司製的UV Power PuckII所得之測定值)之紫外線(UVB)，藉此使硬化性接著劑組成物B的層及硬化性接著劑組成物A的層硬化而製作偏光板。硬化性接著劑組成物A之硬化層的厚度約為10μm，硬化性接著劑組成物B之硬化層的厚度約為2.5μm。
硬化性接著劑組成物B係以下列方式來調製：相對於3',4'-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯(Daicel股份有限公司製的商品名稱「Celloxide 2021P」)100質量份，添加1,4-丁二醇二縮水甘油醚(Nagase Chemtex股份有限公司製的商品名稱「EX-214L」)25質量份以及光聚合起始劑(Sun Apro股份有限公司製的商品名稱「CPI-100P」)5.6質量份並進行混合。
〈實施例2至7〉
除了將調配成分的調配量變更為如表1所示者之外，其他以與實施例1相同的方式調製硬化性接著劑組成物A。此外，除了使用此硬化性接著劑組成物A之外，其他以與實施例1相同的方式製作偏光板。
〈測定及評估〉
(1)由硬化性接著劑組成物A所形成之硬化膜的透濕度
使用接著劑塗佈裝置，將硬化性接著劑組成物A塗佈於施予電暈處理後之厚度60μm的PMMA膜。
將未處理聚對苯二甲酸乙二酯(PET：Polyethylene Terephthalate)膜積層於硬化性接著劑組成物A的塗佈層上，並使用軋輥來進行貼合。接著照射總累積光量(於波長320至400nm的波長區域中之光照射強度的累積量)約為200mJ/cm2(藉由測定器：Fusion UV公司製的UV Power PuckII所得之測定值)之紫外線(UVB)，藉此使接著劑層硬化而得到具有PMMA膜/已硬化的接著劑層/PET膜之層構成之積層體。然後剝離PET膜而得到具有PMMA膜/已硬化的接著劑層(硬化膜)之層構成之積層體(透濕度測定用樣本)。
對於所得到之積層體(透濕度測定用樣本)，藉由以JIS Z 0208所規定之透濕杯法來測定於溫度40℃、相對濕度90%下的透濕度[g/(m2．24hr)]。於測定時，係使上述積層體中之已硬化的接著劑層(硬化膜)處於溫度40℃、相對濕度90%的環境下。此外，積層體係以使硬化膜朝向外側的方式安裝於透濕杯。
將結果表示於表1之「積層體的透濕度」一欄。括弧內的數值係表示積層體所具有之硬化膜的厚度(單位：μm)。
此外，使用所得到之積層體的透濕度(Jt)，根據下述式來求取硬化膜本身於溫度40℃、相對濕度90%下的透濕度(J)。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
作為基材膜之厚度60μm的PMMA膜之藉由以JIS Z 0208所規定之透濕杯法，於溫度40℃、相對濕度90%的條件下所測定之透濕度(Jsub)為70g/(m2．24hr)。
將結果表示於表1之「硬化膜的透濕度」的欄。括弧內的數值係表示硬化膜的厚度(單位：μm)。
(2)偏光板中之偏光片與PMMA膜之間之密著性的評估(初期)
於所得到之偏光板的PMMA膜側形成黏著劑層。將所得到之附黏著劑層的偏光板裁切為長度(與偏光片的吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm的大小，並將黏著劑層貼合於玻璃板而得到積層體。以所得到之積層體作為用以測定偏光片與PMMA膜之間的剝離強度之試驗片。將切割器的刀刃插入於試驗片的偏光片與PMMA膜之間，沿長度方向從端部剝開30mm，並藉由試驗機的夾取部來夾取該剝開的部分，且以其夾取下部夾取玻璃板。對於此狀態的試驗片，係於溫度23℃及相對濕度55%的環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」以夾取移動速度300mm/分鐘來進行剝離試驗，求取排除夾取部的30mm之涵蓋170mm的長度之平均剝離力，以此作為偏光片與PMMA膜之間的剝離強度。將結果表示於表1。剝離強度係在製作偏光板後，於溫度23℃、相對濕度50%RH的環境下放置24小時後進行測定。
於表1中，所謂「斷裂」意指剝離強度極大，在膜被剝離之前PMMA膜或偏光片已斷裂之情形。
(3)偏光板中之偏光片與PMMA膜之間之密著性的評估(高溫高濕環境暴露後)
於所得到之偏光板的PMMA膜側形成黏著劑層。將所得到之附黏著劑層的偏光板裁切為長度(與偏光片的吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm的大小，並將黏著劑層貼合於玻璃板而得到積層體。將所得到之積層體於溫度80℃、相對濕度90%RH的高溫高濕環境下放置24小時後，於溫度23℃、相對濕度50%RH 的環境下放置24小時。然後將切割器的刀刃插入於所得到之積層體的偏光片與PMMA膜之間，沿長度方向從端部剝開30mm，並藉由試驗機的夾取部來夾取該剝開的部分，且以其夾取下部夾取玻璃板。對於此狀態的試驗片，係於溫度23℃及相對濕度55%的環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」以夾取移動速度300mm/分鐘來進行剝離試驗，求取排除夾取部的30mm之涵蓋170mm的長度之平均剝離力，以此作為偏光片與PMMA膜之間的剝離強度。將結果表示於表1。
Figure 110149013-A0202-12-0039-5
〈實施例8〉
(1)硬化性接著劑組成物的調製
以表2所示之調配量來混合表2所示之成分，而調製硬化性接著劑組成物C。表2所示之各成分之調配量的單位為質量份。
表2所示之各成分的詳細內容如以下所說明。
(Aa)：順丁烯二酸酐改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra N4-5000-10MA」、數量平均分子量：5500、於25℃時之黏度：25至60Pa．sec、酸值：54KOHmg/g)
(Ac)：順丁烯二酸酐改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra PM4-7.5MA」、數量平均分子量：1600、於25℃時之黏度：2至6Pa．sec、酸值：40KOHmg/g)
(Ba)：未改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra PM4」、數量平均分子量：1500、於25℃時之黏度：0.7至0.95Pa．sec)
(Bb)：未改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra N4-9000」、數量平均分子量：9000、於25℃時之黏度：12至16Pa．sec)
(Bc)：未改性液狀聚丁二烯(Synthomer公司製的商品名稱「Lithene ultra AL」、數量平均分子量：700、於25℃時之黏度：3至5Pa．sec)
(C-1)：丙烯酸二環戊酯(日立化成股份有限公司製的商品名稱「FA-513AS」)
(C-2)：乙氧化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製的商品名稱「A-BPE-10」、EO 10莫耳)
(D)：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(IGM Resins B.V.公司製的商品名稱「Omnirad 819」)
(E)：石油樹脂(JXTG能量股份有限公司製的商品名稱「T-REZ HA105」、氫化樹脂(以二環戊二烯作為單體成分之脂環族飽和烴樹脂)、軟化點(標稱值)：104.5℃、重量平均分子量(標稱值)：610)
(2)偏光板的製作
對厚度60μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜的表面施予電暈處理，並使用接著劑塗佈裝置將上述(1)中所調製之硬化性接著劑組成物C塗佈於該電暈處理面。使用軋輥來積層所得到之塗佈層與厚度23μm的聚乙烯醇-碘系偏光片，而得到附PMMA膜的偏光片。
接著對由環狀聚烯烴系樹脂所構成之厚度50μm之相位差膜[Zeon Japan股份有限公司製的商品名稱「ZEONOR」]的表面施予電暈處理，並使用接著劑塗佈裝置，將依循下述說明所調製之硬化性接著劑組成物B塗佈於該電暈處理面。使用軋輥來積層所得到之塗佈層與附PMMA膜的偏光片的偏光片面而得到積層體。從此積層體中的相位差膜側，照射總累積光量(於波長320至400nm的波長區域中之光照射強度的累積量)約為200mJ/cm2(藉由測定器：Fusion UV公司製的UV Power PuckII所得之測定值)之紫外線(UVB)，藉此使硬化性接著劑組成物B的層及硬化性接著劑組成物C的層硬化而製作偏光板。硬化性接著劑組成物C之硬化層的厚度約為10μm，硬化性接著劑組成物B之硬化層的厚度約為2.5μm。
硬化性接著劑組成物B係以下列方式來調製：相對於3',4'-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯(Daicel股份有限公司製的商品名稱「Celloxide 2021P」)100質量份，添加1,4-丁二醇二縮水甘油醚(Nagase Chemtex 股份有限公司製的商品名稱「EX-214L」)25質量份以及光聚合起始劑(Sun Apro股份有限公司製的商品名稱「CPI-100P」)5.6質量份並進行混合。
〈實施例9及比較例1〉
除了將調配成分的調配量變更為如表2所示者之外，其他以與實施例8相同的方式調製硬化性接著劑組成物C。此外，除了使用此硬化性接著劑組成物C之外，其他以與實施例8相同的方式製作偏光板。
〈測定及評估〉
(1)由硬化性接著劑組成物C所形成之硬化膜的透濕度
使用接著劑塗佈裝置，將硬化性接著劑組成物C塗佈於施予電暈處理後之厚度60μm的PMMA膜。
將未處理聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜積層於硬化性接著劑組成物C的塗佈層上，並使用軋輥來進行貼合。接著照射總累積光量(於波長320至400nm的波長區域中之光照射強度的累積量)約為200mJ/cm2(藉由測定器：Fusion UV公司製的UV Power PuckII所得之測定值)之紫外線(UVB)，藉此使接著劑層硬化而得到具有PMMA膜/已硬化的接著劑層/PET膜之層構成之積層體。然後剝離PET膜而得到具有PMMA膜/已硬化的接著劑層(硬化膜)之層構成之積層體(透濕度測定用樣本)。
對於所得到之積層體(透濕度測定用樣本)，藉由以JIS Z 0208所規定之透濕杯法來測定於溫度40℃、相對濕度90%下的透濕度[g/(m2．24hr)]。於測定時，係使上述積層體中之已硬化的接著劑層(硬化膜)處於溫度40℃、相對濕度90%的環境下。此外，積層體係以使硬化膜朝向外側的方式安裝於透濕杯。
將結果表示於表2之「積層體的透濕度」一欄。括弧內的數值係表示積層體所具有之硬化膜的厚度(單位：μm)。
此外，使用所得到之積層體的透濕度(Jt)，根據下述式來求取硬化膜本身於溫度40℃、相對濕度90%下的透濕度(J)。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
作為基材膜之厚度60μm的PMMA膜之藉由以JIS Z 0208所規定之透濕杯法，於溫度40℃、相對濕度90%的條件下所測定之透濕度(Jsub)為70g/(m2．24hr)。
將結果表示於表2之「硬化膜的透濕度」一欄。括弧內的數值係表示硬化膜的厚度(單位：μm)。
(2)偏光板中之偏光片與PMMA膜之間之密著性的評估(初期)
於所得到之偏光板的PMMA膜側形成黏著劑層。將所得到之附黏著劑層的偏光板裁切為長度(與偏光片的吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm的大小，並將黏著劑層貼合於玻璃板而得到積層體。以所得到之積層體作為用以測定偏光片與PMMA膜之間的剝離強度之試驗片。將切割器的刀刃插入於試驗片的偏光片與PMMA膜之間，沿長度方向從端部剝開30mm，並藉由試驗機的夾取部來夾取該剝開的部分，且以其夾取下部夾取玻璃板。對於此狀態的試驗片，係於溫度23℃及相對濕度55%的環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」以夾取移動速度300mm/分鐘來進行剝離試驗，求取排除夾取部的30mm之涵蓋170mm的長度之平均剝離力，以此作為偏光片與PMMA膜之間的剝離強度。將結果表示於表2。剝離強度係在製作偏光板後，於溫度23℃、相對濕度50%RH的環境下放置24小時後進行測定。
於表2中，所謂「斷裂」意指剝離強度極大，在膜被剝離之前PMMA膜或偏光片已斷裂之情形。
(3)偏光板中之偏光片與PMMA膜之間之密著性的評估(高溫高濕環境暴露後)
於所得到之偏光板的PMMA膜側形成黏著劑層。將所得到之附黏著劑層的偏光板裁切為長度(與偏光片的吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm的大小，並將黏著劑層貼合於玻璃板而得到積層體。將所得到之積層體於溫度80℃、相對濕度90%RH的高溫高濕環境下放置24小時後，於溫度23℃、相對濕度50%RH的環境下放置24小時。然後將切割器的刀刃插入於所得到之積層體的偏光片與PMMA膜之間，沿長度方向從端部剝開30mm，並藉由試驗機的夾取部來夾取該剝開的部分，且以夾取下部夾取玻璃板。對於此狀態的試驗片，係於溫度23℃及相對濕度55%的環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」以夾取移動速度300mm/分鐘來進行剝離試驗，求取排除夾取部的30mm之涵蓋170mm的長度之平均剝離力，以此作為偏光片與PMMA膜之間的剝離強度。將結果表示於表2。
Figure 110149013-A0202-12-0045-6
10:第1熱塑性樹脂膜
15:第1接著劑層
30:偏光片

Claims (10)

  1. 一種硬化性接著劑組成物，係含有：順丁烯二酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以及光聚合起始劑(D)。
  2. 如請求項1所述之硬化性接著劑組成物，其中，於前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)及未改性聚丁二烯(B)之合計量100質量%中，前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)的含量為40質量%以上90質量%以下。
  3. 如請求項1或2所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)係含有單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)。
  4. 如請求項3所述之硬化性接著劑組成物，其中，於前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)100質量%中，前述單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量為60質量%以上99質量%以下。
  5. 如請求項3或4所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)係含有選自由(甲基)丙烯酸脂環式烷酯化合物及芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物所組成之群組的至少一種化合物。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之硬化性接著劑組成物，更含有石油樹脂(E)。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之硬化性接著劑組成物，其中，前述順丁烯二酸酐改性化合物(A)係含有順丁烯二酸酐改性聚合物(A-1)。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之硬化性接著劑組成物，其中，由前述硬化性接著劑組成物所構成之厚度10μm的硬化膜於溫度40℃、相對濕度90%下，具有400g/(m2．24hr)以下的透濕度。
  9. 一種偏光板，係依序包含偏光片、接著劑層及熱塑性樹脂膜，其中，
    前述接著劑層為如請求項1至8中任一項所述之硬化性接著劑組成物的硬化物層。
  10. 如請求項9所述之偏光板，其中，前述熱塑性樹脂膜為(甲基)丙烯酸系樹脂膜。
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