CN116615511A - 固化性粘接剂组合物和偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供适合于偏振片与热塑性树脂膜的贴合的固化性粘接剂组合物、以及依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜且偏振片与热塑性树脂膜的密合性良好的偏振板。提供包含马来酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)和光聚合引发剂(D)的固化性粘接剂组合物、以及依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜且该粘接剂层为上述固化性粘接剂组合物的固化物层的偏振板。
Description
技术领域
本发明涉及固化性粘接剂组合物和偏振板。
背景技术
在以液晶显示装置、有机EL显示装置为代表的图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常具有在偏振片的单面或两面贴合有保护膜等热塑性树脂膜的构成。偏振片与热塑性树脂膜的贴合通常使用粘接剂。作为该粘接剂,已知有活性能量射线固化性粘接剂、水系粘接剂〔例如,日本特开2009-008860号公报(专利文献1)〕。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-008860号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于,提供适合于偏振片与热塑性树脂膜的贴合的固化性粘接剂组合物。本发明的另一目的在于,提供一种偏振板,其依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜,且偏振片与热塑性树脂膜的密合性良好。
用于解决课题的手段
本发明提供以下所示的固化性粘接剂组合物和偏振板。
[1]一种固化性粘接剂组合物,其包含马来酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)和光聚合引发剂(D)。
[2]根据[1]中记载的固化性粘接剂组合物,其中,在上述马来酸酐改性化合物(A)和未改性聚丁二烯(B)的合计量100质量%中,上述马来酸酐改性化合物(A)的含量为40质量%以上且90质量%以下。
[3]根据[1]或[2]中记载的固化性粘接剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)。
[4]根据[3]中记载的固化性粘接剂组合物,其中,在上述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)100质量%中,上述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量为60质量%以上且99质量%以下。
[5]根据[3]或[4]中记载的固化性粘接剂组合物,其中,上述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)包含选自(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯化合物和芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物。
[6]根据[1]~[5]中任一项记载的固化性粘接剂组合物,其还包含石油树脂(E)。
[7]根据[1]~[6]中任一项记载的固化性粘接剂组合物,其中,上述马来酸酐改性化合物(A)包含马来酸酐改性聚合物(A-1)。
[8]根据[1]~[7]中任一项记载的固化性粘接剂组合物,其中,包含上述固化性粘接剂组合物的厚度10μm的固化膜在温度40℃、相对湿度90%时具有400g/(m2·24hr)以下的透湿度。
[9]一种偏振板,其依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜,
上述粘接剂层为[1]~[8]中任一项记载的固化性粘接剂组合物的固化物层。
[10]根据[9]中记载的偏振板,其中,上述热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
发明效果
能够提供一种适合于偏振片与热塑性树脂膜的贴合的固化性粘接剂组合物;以及一种偏振板,其依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜,且偏振片与热塑性树脂膜的密合性良好。
附图说明
图1是表示本发明的偏振板的层构成的一个例子的概略截面图。
图2是表示本发明的偏振板的层构成的另一个例子的概略截面图。
具体实施方式
<固化性粘接剂组合物>
本发明的固化性粘接剂组合物(以下,也称为“粘接剂组合物”。)适合于热塑性树脂膜的粘接,例如,可以用于热塑性树脂膜与其他热塑性树脂膜(或层)的贴合。本发明的粘接剂组合物的应用的一个例子为偏振板用,即,可以用于制作偏振板。更具体而言,本发明的粘接剂组合物作为用于偏振片与热塑性树脂膜的贴合的粘接剂组合物是有用的。
在本说明书中,偏振板是指包含偏振片和层叠于其单面或两面的热塑性树脂膜的层叠光学膜。在偏振板中,偏振片与上述热塑性树脂膜借由粘接剂层层叠。粘接剂层是由粘接剂组合物形成的层,更具体而言,是粘接剂组合物的固化物层。
偏振板可以包含除偏振片和上述热塑性树脂膜以外的膜或层。
上述粘接剂组合物是包含马来酸酐改性化合物(A)、未改性聚丁二烯(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)和光聚合引发剂(D)的固化性的粘接剂组合物。粘接剂组合物可以包含这些以外的成分。
需要说明的是,在本说明书中,作为粘接剂组合物中包含或可包含的各成分而例示的化合物只要没有特别说明,则可以单独使用或组合使用多种。
〔1〕马来酸酐改性化合物(A)
马来酸酐改性化合物(A)是在分子内包含马来酸酐结构的化合物。粘接剂组合物可以包含1种马来酸酐改性化合物(A),也可以包含2种以上的马来酸酐改性化合物(A)。
作为马来酸酐改性化合物(A),可举出马来酸酐改性聚合物(A-1)。
马来酸酐改性聚合物(A-1)是通过导入有马来酸酐结构作为高分子的侧链而进行了改性的聚合物。粘接剂组合物可以包含1种马来酸酐改性聚合物(A-1),也可以包含2种以上的马来酸酐改性聚合物(A-1)。
上述马来酸酐结构是指下述结构。
[化学式1]
(*表示与主链的键合键。)
在马来酸酐改性聚合物(A-1)中,作为被马来酸酐改性的聚合物,可举出二烯系聚合物、聚烯烃系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、聚醚系聚合物等。这些聚合物可以是由1种单体构成的均聚物,也可以是由2种以上的单体构成的共聚物。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。关于“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也是同样的。
马来酸酐改性聚合物(A-1)优选为马来酸酐改性聚丁二烯。这些聚合物分别可以为均聚物,也可以为共聚物。为共聚物时的共聚单体例如为烯烃单体。
聚丁二烯可以为1,4-聚丁二烯,也可以为1,2-聚丁二烯,还可以包含通过1,4-加成而形成的结构单元和通过1,2-加成而形成的结构单元这两者。1,4-加成可以为反式加成,也可以为顺式加成。
从能够制备无溶剂型且粘接能力良好的粘接剂组合物的方面出发,马来酸酐改性聚合物(A-1)优选为液态。液态是指在温度25℃下显示流动性。
从得到涂敷性良好的粘接剂组合物的观点出发,液态的马来酸酐改性聚合物(A-1)在25℃下的粘度通常为1Pa·sec以上且1300Pa·sec以下,优选为10Pa·sec以上且1000Pa·sec以下,更优选为15Pa·sec以上且700Pa·sec以下,进一步优选为15Pa·sec以上且150Pa·sec以下。
马来酸酐改性聚合物(A-1)的数均分子量通常为500以上且15000以下,从粘度和涂敷性的观点出发,优选为600以上且12000以下,更优选为700以上且10000以下,进一步优选为2000以上且10000以下。
马来酸酐改性聚合物(A-1)的数均分子量可以作为基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算值来测定。
马来酸酐改性聚合物(A-1)的酸值通常为10KOHmg/g以上且200KOHmg/g以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力等观点出发,优选为15KOHmg/g以上且150KOHmg/g以下,更优选为20KOHmg/g以上且100KOHmg/g以下,进一步优选为45KOHmg/g以上且80KOHmg/g以下。使用酸值在该范围内的马来酸酐改性聚合物(A-1)在提高粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力方面是有利的,尤其在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下,在提供聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性高的粘接剂组合物方面是有利的。
马来酸酐改性聚合物(A-1)的酸值通过按照JIS K 0070:1992的、以酚酞为指示剂的中和滴定法来测定。
在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,马来酸酐改性化合物(A)的含量通常为3质量%以上且40质量%以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,优选为5质量%以上且35质量%以下,更优选为10质量%以上且30质量%以下。
〔2〕未改性聚丁二烯(B)
未改性聚丁二烯(B)是未经改性的聚丁二烯,是通过1,3-丁二烯的加成聚合而得到的聚合物。未经改性是指在侧链不包含反应性基团、极性基团。粘接剂组合物可以包含1种未改性聚丁二烯,也可以包含2种以上的未改性聚丁二烯。
未改性聚丁二烯(B)可以为1,4-聚丁二烯,也可以为1,2-聚丁二烯,还可以包含通过1,4-加成而形成的结构单元(1,4-加成单元)和通过1,2-加成而形成的结构单元(1,2-加成单元)这两者。1,4-加成可以为反式加成,也可以为顺式加成。
在未改性聚丁二烯(B)包含1,4-加成单元和1,2-加成单元这两者的情况下,它们的含量以摩尔比计通常为1,4-加成单元/1,2-加成单元=50~95/50~5,优选为70~90/30~10,更优选为75~90/25~10。
未改性聚丁二烯(B)中所含的乙烯基的比例优选为35%以下,更优选为30%以下,优选为1%以上,更优选为10%以上。
从能够制备无溶剂型且粘接能力良好的粘接剂组合物的方面出发,未改性聚丁二烯(B)优选为液态。液态是指在温度25℃下显示流动性。
从得到涂敷性良好的粘接剂组合物的观点出发,液态的未改性聚丁二烯(B)在25℃下的粘度优选为0.1Pa·sec以上且100Pa·sec以下,更优选为0.2Pa·sec以上且50Pa·sec以下,进一步优选为0.5Pa·sec以上且10Pa·sec以下。
未改性聚丁二烯(B)的数均分子量通常为500以上且15000以下,从粘度和涂敷性的观点出发,优选为600以上且10000以下,更优选为700以上且9000以下,进一步优选为1000以上且5000以下。
未改性聚丁二烯(B)的数均分子量可以以基于GPC的标准聚苯乙烯换算值的形式进行测定。
在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,未改性聚丁二烯(B)的含量通常为1质量%以上且20质量%以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,优选为2质量%以上且18质量%以下,更优选为3质量%以上且15质量%以下。
在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,马来酸酐改性化合物(A)和未改性聚丁二烯(B)的合计量通常为4质量%以上且60质量%以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,优选为5质量%以上且50质量%以下,更优选为10质量%以上且40质量%以下,进一步优选为15质量%以上且30质量%以下。
在将粘接剂组合物中的马来酸酐改性化合物(A)和未改性聚丁二烯(B)的合计量设为100质量%时,未改性聚丁二烯(B)的含量通常为5质量%以上且65质量%以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,优选为10质量%以上且60质量%以下,更优选为20质量%以上且50质量%以下。
在将粘接剂组合物中的马来酸酐改性化合物(A)和未改性聚丁二烯(B)的合计量设为100质量%时,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,马来酸酐改性化合物(A)的含量优选为40质量%以上且90质量%以下,更优选为50质量%以上且80质量%以下。
〔3〕(甲基)丙烯酸酯化合物(C)
(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是在分子内具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的自由基聚合性化合物。
粘接剂组合物可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物(C),可举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)、在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)。
(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以分别含有1种或2种以上的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)、2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)和多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3)。
单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的一个例子为(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的其他例子,例如可举出:
(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯、以及(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等苯氧基(甲基)丙烯酸酯等与酯键(-C(=O)-O-)的-O-键合的基团包含芳香环的芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物;
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等与酯键(-C(=O)-O-)的-O-键合的基团包含脂环式环的(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯化合物;
(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯化合物;
(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等与酯键(-C(=O)-O-)的-O-键合的基团包含醚键的(甲基)丙烯酸酯化合物且为上述以外的化合物等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的其他例子,例如可举出:
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯等与酯键(-C(=O)-O-)的-O-键合的基团包含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物;
(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸酯、4-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸酯、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧基甲基-对苯二胺等与酯键(-C(=O)-O-)的-O-键合的基团包含羧基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2),例如可举出亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、卤素取代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
如果举出2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)的更具体的例子,为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、有机硅二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名:二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名:2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚F的二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚F的二(甲基)丙烯酸酯等。
2官能(甲基)丙烯酸酯(C-2)优选在分子内具有至少1个脂环式骨架或至少1个芳香环,更优选具有至少1个芳香环。
从固化物的透湿性、与马来酸酐改性化合物(A)的相容性、与热塑性树脂膜(特别是(甲基)丙烯酸系树脂膜)的密合性的观点出发,2官能(甲基)丙烯酸酯(C-2)优选包含下式所示的化合物,更优选为下式所示的化合物。
[化学式2]
(式中,R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基,X表示环氧乙烷(-C2H4O-)或环氧丙烷(-C3H6O-),n表示1~20的整数,m表示1~20的整数。)
X优选为环氧乙烷,另外,m与n的合计的平均优选为2~20,更优选为3~15,进一步优选为4~13。
作为在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3),可举出甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯;
3官能以上的卤素取代多元醇的多(甲基)丙烯酸酯;
甘油的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯;
三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯;
1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷;
三(羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
从降低粘接剂组合物的粘度的观点、以及粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,(甲基)丙烯酸酯化合物(C)优选包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)。
从降低粘接剂组合物的粘度的观点、以及粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)优选包含选自(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯化合物和芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物。
在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量通常为15质量%以上且75质量%以下,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,优选为15质量%以上且70质量%以下,更优选为20质量%以上且60质量%以下。
在将(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总量设为100质量%时,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量通常为60质量%以上,从粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上。
在将(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总量设为100质量%时,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量可以为100质量%,但从粘接剂组合物的固化物的机械强度、进而使用粘接剂组合物制作的偏振板的机械强度的观点出发,优选为99质量%以下,更优选为98质量%以下,可以为90质量%以下。
在单官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-1)的含量小于100质量%的情况下,(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的剩余部分为2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-3),优选包含2官能(甲基)丙烯酸酯化合物(C-2)。
〔4〕光聚合引发剂(D)
光聚合引发剂(D)只要是能够通过光的作用而产生活性自由基、酸等、并引发(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的聚合的化合物,就没有特别限定。
粘接剂组合物可以仅包含1种光聚合引发剂(D),也可以包含2种以上。
作为光聚合引发剂(D),没有特别限定,可举出O-酰基肟化合物等肟系化合物、烷基苯酮化合物、酰基氧化膦化合物等。
O-酰基肟化合物为具有下述式(d)所示的结构的化合物。以下,*表示键合键。
[化学式3]
作为O-酰基肟化合物,可举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基硫烷基苯基]丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[4-(1-甲基-2-甲氧基乙氧基)-2-甲基苯基]-1-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)甲烷-1-亚胺等。
也可以使用Irgacure(商品名)OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03(以上为BASF公司制)、N-1919、NCI-930、NCI-831(以上为ADEKA公司制)等市售品。
烷基苯酮化合物为具有下述式(d4)所示的部分结构或下述式(d5)所示的部分结构的化合物。这些部分结构中,苯环可以具有取代基。
[化学式4]
作为具有式(d4)所示的结构的化合物,可举出2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮等。
也可以使用Omnirad(商品名)369、Omnirad 907、Omnirad 379(以上为IGM ResinsB.V.公司制)等市售品。
作为具有式(d5)所示的结构的化合物,可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。
也可以使用Omnirad(商品名)184(IGM Resins B.V.公司制)等市售品。
作为酰基氧化膦化合物,可举出苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(例如商品名“Omnirad 819”(IGM Resins B.V.公司制))、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
作为光聚合引发剂(D)的进一步的例子,可举出:
苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物;
二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4’-二(N,N’-二甲基氨基)-二苯甲酮等二苯甲酮化合物;
2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等氧杂蒽酮化合物;
9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等蒽化合物;
9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物;
苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,光聚合引发剂(D)的含量通常为0.1质量%以上且20质量%以下,从粘接剂组合物的固化性的观点和粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,优选为0.5质量%以上且15质量%以下,更优选为1质量%以上且10质量%以下(例如8质量%以下)。
在将(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总量设为100质量份时,光聚合引发剂(D)的含量通常为0.1质量份以上且30质量份以下,从粘接剂组合物的固化性的观点和粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,优选为0.5质量份以上且20质量份以下,更优选为1质量份以上且10质量份以下。
〔5〕增粘剂
粘接剂组合物可以进一步包含增粘剂。增粘树脂没有特别限制,可以从公知的增粘树脂中适当选择,例如可举出松香衍生物(例如松香、聚合松香、氢化松香)、萜烯系树脂(例如萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、萜烯酚树脂、氢化萜烯树脂)、石油树脂、酚系树脂、二甲苯系树脂等。
其中,粘接剂组合物优选进一步包含石油树脂(E)。通过使粘接剂组合物进一步包含石油树脂(E),能够提高粘接性,并且能够降低由粘接剂组合物形成的固化膜的透湿度。
能够形成低透湿性的固化膜的粘接剂组合物适合于要求抑制水分经由该固化膜的出入的用途。例如,在偏振片的至少一面借由粘接剂层层叠有热塑性树脂膜的偏振板或包含该偏振板的图像显示面板中,如果该粘接剂层为低透湿性,则能够抑制由水分的出入引起的偏振板或图像显示面板的卷曲(翘曲)。
粘接剂组合物进一步包含石油树脂(E)在提高偏振片与热塑性树脂膜的密合性方面也是有利的。
作为石油树脂(E),可举出芳香族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、环式脂肪族系石油树脂、脂肪族·芳香族石油树脂、香豆酮系树脂等。另外,还可举出将这些树脂氢化而得到的树脂等。
芳香族系石油树脂是包含1种或2种以上的来自于芳香族烃的结构单元的树脂,可以是将该树脂氢化而得到的树脂、或将该树脂改性而得到的树脂。
芳香族系石油树脂优选为C9系石油树脂。C9系石油树脂是通过使C9馏分共聚而得到的树脂,可以是将该树脂氢化而得到的树脂、或将该树脂改性而得到的树脂。
C9系石油树脂也可以是通过使C9馏分与其他单体成分共聚而得到的树脂,也可以是将该树脂氢化而得到的树脂、或将该树脂改性而得到的树脂。作为其他单体成分,可举出C5馏分。
作为C9馏分,例如可举出苯乙烯、烷基苯乙烯、乙烯基甲苯、1-甲基-1-苯基乙烯、茚、甲基茚等碳原子数8~10个左右的石油馏分。
作为C5馏分,例如可举出环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯、间戊二烯(日文:ピペリレン)等碳原子数4~5个左右的石油馏分。
另外,石油树脂(E)可以是通过将上述C5馏分共聚而得到的C5系石油树脂、将该C5系石油树脂氢化而得到的树脂、或对该树脂进行改性而得到的树脂。此外,也可以是在将C5馏分环化二聚物化之后使其聚合而得到的脂环式烃系树脂。作为脂环式烃系树脂,可举出包含来自于二环戊二烯的结构单元的聚合物等。
石油树脂(E)的重均分子量通常为500以上且10000以下,从降低由粘接剂组合物形成的固化膜的透湿度的观点、以及粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点出发,优选为500以上且7000以下,更优选为600以上且5000以下,进一步优选为600以上且3000以下。
石油树脂(E)的重均分子量可以作为基于GPC的标准聚苯乙烯换算值来测定。
在粘接剂组合物包含石油树脂(E)的情况下,在将粘接剂组合物的总量设为100质量%时,从降低由粘接剂组合物形成的固化膜的透湿度的观点、以及粘接剂组合物对热塑性树脂膜(或层)的粘接能力的观点、尤其是在使用聚乙烯醇系偏振片作为偏振片的情况下提高聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性的观点出发,石油树脂(E)的含量优选为20质量%以上且70质量%以下,更优选为30质量%以上且65质量%以下。
由粘接剂组合物形成的固化膜的透湿度优选低。对于包含粘接剂组合物的厚度10μm的固化膜而言,利用JIS Z 0208中规定的杯法在温度40℃、相对湿度90%的条件下测定的透湿度优选为400g/(m2·24hr)以下,更优选为300g/(m2·24hr)以下,进一步优选为200g/(m2·24hr)以下。该透湿度通常为1g/(m2·24hr)以上,例如为5g/(m2·24hr)以上。
对于包含粘接剂组合物的固化膜的透湿度J,具体而言可以如下求出:制作在透湿度已知的基材膜上形成该固化膜而成的层叠体,利用上述方法测定该层叠体的透湿度,使用测定结果,基于下述式求出。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
上述式中,Jt为上述层叠体的透湿度,Jsub为上述基材膜的透湿度。作为基材膜,可以使用与后述的热塑性树脂膜同样的基材膜。在按照JIS Z 0208测定层叠体的透湿度时,将上述固化膜朝向外侧地将层叠体安装于杯中。
关于上述层叠体,在使用例如厚度60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜作为上述基材膜的情况下,对于该(甲基)丙烯酸系树脂膜与包含粘接剂组合物的厚度10μm的固化膜的层叠体,利用JIS Z0208中规定的杯法在温度40℃、相对湿度90%的条件下测定的透湿度优选为55g/(m2·24hr)以下,更优选为50g/(m2·24hr)以下。该透湿度通常为1g/(m2·24hr)以上,例如为5g/(m2·24hr)以上。
〔6〕其他成分
粘接剂组合物可以包含上述以外的其他成分。
作为其他成分,可举出(甲基)丙烯酸酯化合物(C)以外的固化性成分、交联剂;偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等添加剂。
〔7〕粘接剂组合物的粘度
粘接剂组合物在25℃下的粘度优选为10000mPa·sec以下,更优选为2mPa·sec以上且7000mPa·sec以下,进一步优选为300mPa·sec以上且5000mPa·sec以下。
粘接剂组合物在25℃下的粘度可以利用E型粘度计进行测定。
<偏振板>
上述本发明的粘接剂组合物适合于热塑性树脂膜的粘接,例如可以用于热塑性树脂膜与其他热塑性树脂膜(或层)的贴合。本发明的粘接剂组合物的应用的一个例子为偏振板用,即,可以用于制作偏振板。更具体而言,本发明的粘接剂组合物作为偏振片与层叠于其上的保护膜之类的热塑性树脂膜的贴合中使用的粘接剂组合物是有用的。
本发明的偏振板包含偏振片和在其至少一个面借由由上述粘接剂组合物形成的粘接剂层层叠的热塑性树脂膜。上述粘接剂层为上述粘接剂组合物的固化物层。
本发明的偏振板由于使用上述粘接剂组合物将偏振片与热塑性树脂膜粘接,所以偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性能够变得良好,另外,能够使偏振板的湿热耐久性良好。即,根据本发明,能够提供即使在置于湿热环境下之后偏振片与热塑性树脂膜之间的密合性也良好的偏振板。
本发明的偏振板可以适合用于液晶显示装置、有机EL装置等图像显示装置。
〔1〕偏振板的构成
将本发明的偏振板的层构成的例子示于图1和图2。
如图1所示,本发明的偏振板可以依次包含偏振片30、第1粘接剂层15和第1热塑性树脂膜10,即,可以包含偏振片30和在其一个面借由第1粘接剂层15层叠贴合的第1热塑性树脂膜10。
第1粘接剂层15与第1热塑性树脂膜10优选直接接触。
偏振片30与第1粘接剂层15优选直接接触。
另外,也可以如图2所示,本发明的偏振板包含偏振片30、在其一个面借由第1粘接剂层15层叠贴合的第1热塑性树脂膜10、以及在偏振片30的另一个面借由第2粘接剂层25层叠贴合的第2热塑性树脂膜20。
第1粘接剂层15与第1热塑性树脂膜10优选直接接触。
偏振片30与第1粘接剂层15优选直接接触。
第2粘接剂层25与第2热塑性树脂膜20优选直接接触。
偏振片30与第2粘接剂层25优选直接接触。
在偏振板具有第1粘接剂层15和第2粘接剂层25的情况下,可以任意一者由本发明的粘接剂组合物形成,也可以两粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成。由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层优选为观察侧的粘接剂层(远离后述的粘合剂层的粘接剂层)。
在两粘接剂层由本发明的粘接剂组合物形成的情况下,这些粘接剂组合物可以为相同的组成,也可以为不同的组成。
不限于图1和图2的例子,本发明的偏振板可以包含上述以外的其他层(或膜)。作为其他层,例如可举出层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的粘合剂层;层叠于该粘合剂层的外表面的隔离膜(也称为“剥离膜”。);层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的防护膜(也称为“表面保护膜”。);借由粘接剂层、粘合剂层层叠于第1热塑性树脂膜10、第2热塑性树脂膜20和/或偏振片30的外表面的光学功能性膜(或层)等。
〔2〕偏振片
偏振片30是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光的功能的膜。作为偏振片30,例如可举出使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的碘并使其取向而成的碘系偏振片、使聚乙烯醇系树脂膜吸附作为二色性色素的二色性染料并使其取向而成的染料系偏振片、以及涂覆溶致液晶状态的二色性染料并进行取向、固定化而得到的涂布型偏振片等。这些偏振片由于从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、并吸收另一方向的直线偏振光,所以被称为吸收型偏振片。
偏振片30并不限定于吸收型偏振片,也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片,但从将偏振板应用于图像显示装置等时的视觉性优异的方面出发,优选吸收型偏振片。
其中,偏振片30更优选为由聚乙烯醇系树脂构成的聚乙烯醇系偏振片,进一步优选为使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘、二色性染料等二色性色素并使其发生取向而得到的聚乙烯醇系偏振片,特别优选为使聚乙烯醇系树脂膜吸附碘并使其发生取向而得到的聚乙烯醇系偏振片。
聚乙烯醇系偏振片可以使用聚乙烯醇系树脂膜(或层),通过以往公知的方法来制造。
偏振片30的厚度可以设为30μm以下,优选为25μm以下(例如优选为20μm以下,进一步优选为15μm以下,更进一步优选为10μm以下,再进一步优选为8μm以下)。偏振片30的厚度通常为2μm以上。减小偏振片30的厚度有利于偏振板、进而应用该偏振板的图像显示装置等的薄型化。
〔3〕热塑性树脂膜
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20分别可以为包含具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂的膜,例如可以为包含链状聚烯烃系树脂(聚乙烯树脂、聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20分别可以为没有经过拉伸的膜、或者经过单轴或双轴拉伸的膜中的任意者。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向上同时进行拉伸的同时双轴拉伸,也可以是在第1方向上拉伸后在与其不同的第2方向上进行拉伸的逐次双轴拉伸。
第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以是担负保护偏振片30的作用的保护膜,也可以是相位差膜等兼具光学功能的保护膜。
例如,通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该热塑性树脂膜上形成液晶层等,能够制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的(含有50质量%以上的)聚合物,优选为将甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚而得到的共聚物。
在1个实施方式中,(甲基)丙烯酸系树脂包含甲基丙烯酸甲酯作为共聚成分,或者包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯作为共聚成分。
作为丙烯酸甲酯以外的其他共聚成分,例如可举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、异丁酯或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等除甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;
丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、异丁酯或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;
2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、异丁酯或叔丁酯等羟基烷基丙烯酸酯类;
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类;
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类;
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;等单官能单体。
上述其他单官能单体可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述其他共聚成分,可以使用多官能单体。
作为多官能单体,例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的化合物;
将丙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的化合物;
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的化合物;
将双酚A、双酚A的环氧烷加成物、或它们的卤素取代物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的化合物;
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的化合物、以及在它们的末端羟基上开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的化合物;
在琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、或它们的环氧烷加成物等上开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的化合物;
(甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物;等。
其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而被改性的树脂。作为该反应,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度和它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比来控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法,向高分子的主链中导入环结构也是有效的。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构和内酯结构等杂环结构。具体而言,可举出戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构;戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构;丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
存在主链中的环结构的含量越大则越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的趋势。
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过以下方法等而导入:通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而导入的方法;聚合后通过脱水·脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法;使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法。
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以通过以下方法得到:在制备出在高分子链具有羟基和酯基的聚合物后,利用加热并根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下使所得到的聚合物中的羟基与酯基进行环化缩合而形成内酯环结构。
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20可以根据需要含有添加剂。作为添加剂,例如可举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。
从制成膜的制膜性、膜的耐冲击性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。丙烯酸系橡胶粒子是指将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为必须成分的粒子,所述丙烯酸系橡胶粒子可举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的粒子、将该弹性聚合物作为1层的多层结构的粒子。
作为上述弹性聚合物的例子,可举出以丙烯酸烷基酯为主成分、且使能够与其共聚的其他乙烯基系单体和交联性单体共聚而得到的交联弹性共聚物。
作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯,例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳原子数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳原子数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体,可举出在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为上述交联性单体,可举出在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物,更具体而言,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯;二乙烯基苯等。
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20中的至少任一者优选为包含(甲基)丙烯酸系树脂的膜((甲基)丙烯酸系树脂膜),该(甲基)丙烯酸系树脂膜优选借由由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层而层叠贴合于偏振片30。
本发明的粘接剂组合物在热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜的情况下尤其能够显示出良好的密合性。因此,本发明的粘接剂组合物能够适合用于偏振片与(甲基)丙烯酸系树脂膜的贴合。
(甲基)丙烯酸系树脂膜优选其树脂成分包含(甲基)丙烯酸系树脂。
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20可以是由相同的热塑性树脂构成的膜,也可以是由彼此不同的热塑性树脂构成的膜。第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20在厚度、添加剂的有无、其种类、相位差特性等方面可以相同,也可以不同。
在1个实施方式中,第1热塑性树脂膜10为(甲基)丙烯酸系树脂膜,第2热塑性树脂膜20为聚烯烃系树脂膜(优选为环状聚烯烃系树脂膜)、纤维素酯系树脂或聚酯系树脂膜。
在另一实施方式中,第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20可以在其外表面(与偏振片30相反侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、抗静电层、防污层、导电层等表面处理层(涂覆层)。
第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的厚度分别通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且120μm以下,更优选为10μm以上且85μm以下,进一步优选为15μm以上且65μm以下。第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的厚度分别可以为50μm以下,也可以为40μm以下。减小第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的厚度有利于偏振板、进而是应用该偏振板的图像显示装置等的薄型化。
从提高密合性的观点出发,可以对第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20的涂布有粘接剂组合物的面进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底漆处理等表面改性处理。
〔4〕偏振板的制造和粘接剂层
通过在偏振片30的一个面借由第1粘接剂层15层叠粘接第1热塑性树脂膜10,能够得到图1所示的构成的偏振板,通过再在偏振片30的另一面借由第2粘接剂层25层叠粘接第2热塑性树脂膜20,能够得到图2所示的构成的偏振板。
在制造具有第1热塑性树脂膜10和第2热塑性树脂膜20(以下,也将它们简单地统称为“热塑性树脂膜”。)这两者的偏振板的情况下,这些热塑性树脂膜可以分阶段地逐面进行层叠粘接,也可以将两面的热塑性树脂膜同时层叠粘接。
在图1所示的构成的偏振板中,第1粘接剂层15由本发明的粘接剂组合物形成。第1粘接剂层15为本发明的粘接剂组合物的固化物层。
在图2所示的构成的偏振板中,第1粘接剂层15和第2粘接剂层25中的至少任一者由本发明的粘接剂组合物形成。第1粘接剂层15和/或第2粘接剂层25为本发明的粘接剂组合物的固化物层。
在图2所示的构成的偏振板中,第1粘接剂层15和第2粘接剂层25可以任一者由本发明的粘接剂组合物形成,另一者由与本发明的粘接剂组合物不同的其他粘接剂组合物形成。
作为其他粘接剂组合物,可举出以往公知的水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,例如可举出使用聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂作为主成分的以往公知的粘接剂组合物。
活性能量射线固化性粘接剂是通过紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,偏振板所具有的粘接剂层为该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂,优选为含有该环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。环氧系化合物是指在分子内平均具有1个以上、优选具有2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为环氧系化合物,可举出通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚);脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物;作为在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物等。
活性能量射线固化性粘接剂中,作为固化性成分,可以代替上述环氧系化合物、或者与其一起地含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可举出在分子内具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上的含有官能团的化合物进行反应而得到的、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
在活性能量射线固化性粘接剂包含通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的情况下,优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,例如可举出芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
在活性能量射线固化性粘接剂包含(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下,优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,例如可举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
偏振片30与热塑性树脂膜的粘接可以包括以下工序:在偏振片30的贴合面和/或热塑性树脂膜的贴合面涂敷粘接剂组合物,或者在偏振片30与热塑性树脂膜之间注入粘接剂组合物,借由粘接剂组合物的层重叠两者的膜,例如使用贴合辊等从上下按压而贴合。
粘接剂组合物层的形成可以利用例如刮刀、线棒、模涂机、逗点涂布机、凹版涂布机等各种涂敷方式。另外,也可以是一边将偏振片30和热塑性树脂膜以两者的贴合面成为内侧的方式连续地供给,一边在其间使粘接剂组合物流延的方式。
在应用粘接剂组合物之前,可以对偏振片30和热塑性树脂膜的贴合面中的一者或两者实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底漆处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活化处理)。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,照射活性能量射线而使粘接剂组合物层固化。
用于照射活性能量射线的光源只要是能够产生紫外线、电子束、X射线等的光源即可。特别适合使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
由本发明的粘接剂组合物形成的粘接剂层的厚度在偏振板中例如为0.1μm以上且100μm以下,优选为0.5μm以上且80μm以下,更优选为1μm以上且60μm以下,进一步优选为2μm以上且50μm以下。从偏振板的薄型化的观点出发,也优选将该粘接剂层的厚度设为30μm以下,进一步优选设为20μm以下。
第1粘接剂层15与第2粘接剂层25的厚度可以相同,也可以不同。
〔5〕偏振板的其他构成要素
〔5-1〕光学功能性膜
偏振板可以具有用于赋予所期望的光学功能的、偏振片30以外的其他光学功能性膜,其适宜的一个例子为相位差膜。
如上所述,第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20也可以兼作相位差膜,但也可以在热塑性树脂膜以外另行层叠相位差膜。在后者的情况下,相位差膜可以借由粘合剂层、粘接剂层层叠于第1热塑性树脂膜10和/或第2热塑性树脂膜20的外表面。
作为相位差膜,可举出由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜;将盘状液晶或向列液晶取向固定而成的膜;在基材膜上形成有上述液晶层的膜等。
基材膜通常为包含热塑性树脂的膜,热塑性树脂的一个例子为三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。
作为形成双折射性膜的热塑性树脂,可以使用针对第1和第2热塑性树脂膜10、20记述的热塑性树脂。
偏振板中能够包含的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们通常在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光灯侧)的偏振板的情况下设置。
〔5-2〕粘合剂层
本发明的偏振板可以包含用于将其与液晶单元、有机EL元件等图像显示元件、或其他光学构件贴合的粘合剂层。粘合剂层在图1所示的构成的偏振板中可以层叠于偏振片30的外表面,在图2所示的构成的偏振板中可以层叠于第1热塑性树脂膜10或第2热塑性树脂膜20的外表面。
作为粘合剂层中使用的粘合剂,可以使用以(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等为基础聚合物的粘合剂。其中,从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、再加工性等观点出发,优选(甲基)丙烯酸系粘合剂。
粘合剂层的厚度根据其粘接力等来确定,1μm以上且50μm以下的范围是适当的,优选为2μm以上且40μm以下。
偏振板可以包含层叠于粘合剂层的外表面的隔离膜。隔离膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
粘合剂层可以根据需要包含玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、包含金属粉、其他无机粉末的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。
〔5-3〕防护膜
本发明的偏振板可以包含用于保护其表面(热塑性树脂膜表面、偏振片表面等)的防护膜。防护膜例如在图像显示元件、其他光学构件上贴合偏振板后,连同其所具有的粘合剂层一起被剥离除去。
防护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。关于粘合剂层,引用上述的记述。
构成基材膜的树脂例如可以为聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
实施例
以下,示出实施例来更具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些例子。例中,表示含量或使用量的%和份只要没有特别说明,则为质量基准。膜和粘接剂层(固化膜)的厚度使用株式会社Nikon制的数字测微计“MH-15M”进行测定。
<实施例1>
(1)固化性粘接剂组合物的制备
将表1所示的成分以表1所示的配合量混合,制备固化性粘接剂组合物A。表1所示的各成分的配合量的单位为质量份。
表1所示的各成分的详细情况如下所述。
(Aa):马来酸酐改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultraN4-5000-10MA”,数均分子量:5500,25℃下的粘度:25~60Pa·sec,酸值:54KOHmg/g)
(Ab):马来酸酐改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultraN4-B-10MA”,数均分子量:8200,25℃下的粘度:60~90Pa·sec,酸值:54KOHmg/g)
(Ba):未改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultra PM4”,数均分子量:1500,25℃下的粘度:0.7~0.95Pa·sec)
(Bb):未改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultra N4-9000”,数均分子量:9000,25℃下的粘度:12~16Pa·sec)
(C-1):丙烯酸二环戊酯(日立化成株式会社制的商品名“FA-513AS”)
(C-2):乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制的商品名“A-BPE-10”,EO 10摩尔)
(D):苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(IGM Resins B.V.公司制的商品名“Omnirad 819”)
(E):石油树脂(JXTG能源株式会社制的商品名“T-REZ HA105”、氢化树脂(以二环戊二烯为单体成分的脂环族饱和烃树脂)、软化点(标称值):104.5℃、重均分子量(标称值):610)
(2)偏振板的制作
对厚度60μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜的表面实施电晕处理,在该电晕处理面使用粘接剂涂敷装置涂敷上述(1)中制备的固化性粘接剂组合物A。使用夹持辊将所得到的涂敷层与厚度23μm的聚乙烯醇-碘系偏振片层叠,得到了带PMMA膜的偏振片。
接下来,对包含环状聚烯烃系树脂的厚度50μm的相位差膜〔日本ZEON株式会社制的商品名“ZEONOR”〕的表面实施电晕处理,在该电晕处理面使用粘接剂涂敷装置涂敷按照下述内容制备的固化性粘接剂组合物B。使用夹持辊将所得到的涂敷层与带PMMA膜的偏振片的偏振片面层叠而得到了层叠体。通过从该层叠体中的相位差膜侧照射总累积光量(波长320~400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)为约200mJ/cm2(测定器:基于FusionUV公司制UV Power PuckII的测定值)的紫外线(UVB),使固化性粘接剂组合物B的层和固化性粘接剂组合物A的层固化,制作了偏振板。需要说明的是,固化性粘接剂组合物A的固化层的厚度为约10μm,固化性粘接剂组合物B的固化层的厚度为2.5μm。
固化性粘接剂组合物B是通过相对于3,4-环氧环己烷甲酸3’,4’-环氧环己基甲基酯(株式会社Daicel制的商品名“Celloxide2021P”)100质量份,添加1,4-丁二醇二缩水甘油醚(Nagase ChemteX株式会社制的商品名“EX-214L”)25质量份和光聚合引发剂(San-Apro株式会社制的商品名“CPI-100P”)5.6质量份并进行混合而制备的。
<实施例2~7>
如表1所示地变更配合成分的配合量,除此以外,与实施例1同样地操作,制备了固化性粘接剂组合物A。另外,使用该固化性粘接剂组合物A,除此以外,与实施例1同样地制作了偏振板。
<测定和评价>
(1)由固化性粘接剂组合物A形成的固化膜的透湿度
在实施了电晕处理的厚度60μm的PMMA膜上,使用粘接剂涂敷装置涂敷固化性粘接剂组合物A。
在固化性粘接剂组合物A的涂敷层上层叠未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜,使用夹持辊进行贴合。接下来,通过照射总累积光量(波长320~400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)为约200mJ/cm2(测定器:基于FusionUV公司制UV Power PuckII的测定值)的紫外线(UVB)而使粘接剂层固化,得到了具有PMMA膜/固化后的粘接剂层/PET膜的层构成的层叠体。然后,剥离PET膜,得到了具有PMMA膜/固化后的粘接剂层(固化膜)的层构成的层叠体(透湿度测定用样品)。
对于所得到的层叠体(透湿度测定用样品),通过JIS Z 0208中规定的杯法,测定温度40℃、相对湿度90%时的透湿度〔g/(m2·24hr)〕。需要说明的是,在测定中,使上述层叠体中的固化后的粘接剂层(固化膜)处于温度40℃、相对湿度90%的环境下。另外,层叠体以固化膜朝向外侧的方式安装于杯。
将结果示于表1的“层叠体的透湿度”栏。括号内的数值表示层叠体所具有的固化膜的厚度(单位:μm)。
另外,使用所得到的层叠体的透湿度(Jt),基于下述式求出固化膜其自身在温度40℃、相对湿度90%时的透湿度(J)。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
作为基材膜的厚度60μm的PMMA膜通过JIS Z 0208中规定的杯法,在温度40℃、相对湿度90%的条件下测定的透湿度(Jsub)为70g/(m2·24hr)。
将结果示于表1的“固化膜的透湿度”栏。括号内的数值表示固化膜的厚度(单位:μm)。
(2)偏振板中的偏振片与PMMA膜之间的密合性的评价(初始)
在所得到的偏振板的PMMA膜侧形成粘合剂层。将所得到的带粘合剂层的偏振板裁切成长度(与偏振片的吸收轴方向平行)200mm×宽度25mm的大小,将粘合剂层贴合于玻璃板而得到层叠体。将所得到的层叠体作为用于测定偏振片与PMMA膜之间的剥离强度的试验片。在试验片的偏振片与PMMA膜之间放入切割机的刀具,沿长度方向从端部剥离30mm,用试验机的夹持部夹住该剥离的部分,夹持下部夹住玻璃板。对于该状态的试验片,在温度23℃和相对湿度55%的气氛中,依据JIS K 6854-2:1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第2部:180度剥离”,以夹持移动速度300mm/分钟进行剥离试验,求出除了夹持部的30mm以外的170mm的长度上的平均剥离力,将其作为偏振片与PMMA膜之间的剥离强度。将结果示于表1。剥离强度是在制作偏振板后在温度23℃、相对湿度50%RH的环境下放置24小时后测定的。
表1中,“断裂”是指剥离强度非常大,在膜被剥离之前PMMA膜或偏振片发生了断裂。
(3)偏振板中的偏振片与PMMA膜之间的密合性的评价(暴露于高温高湿环境后)
在所得到的偏振板的PMMA膜侧形成粘合剂层。将所得到的带粘合剂层的偏振板裁切成长度(与偏振片的吸收轴方向平行)200mm×宽度25mm的大小,将粘合剂层贴合于玻璃板而得到层叠体。将所得到的层叠体在温度80℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境下放置24小时后,在温度23℃、相对湿度50%RH的环境下放置24小时。然后,在所得到的层叠体的偏振片与PMMA膜之间放入切割机的刀具,沿长度方向从端部剥离30mm,用试验机的夹持部夹住该剥离的部分,夹持下部夹住玻璃板。对于该状态的试验片,在温度23℃和相对湿度55%的气氛中,依据JIS K 6854-2:1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第2部:180度剥离”,以夹持移动速度300mm/分钟进行剥离试验,求出除了夹持部的30mm以外的170mm的长度上的平均剥离力,将其作为偏振片与PMMA膜之间的剥离强度。将结果示于表1。
[表1]
<实施例8>
(1)固化性粘接剂组合物的制备
将表2所示的成分以表2所示的配合量混合,制备固化性粘接剂组合物C。表2所示的各成分的配合量的单位为质量份。
表2所示的各成分的详细情况如下所述。
(Aa):马来酸酐改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultraN4-5000-10MA”,数均分子量:5500,25℃下的粘度:25~60Pa·sec,酸值:54KOHmg/g)
(Ac):马来酸酐改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultraPM4-7.5MA”,数均分子量:1600,25℃下的粘度:2~6Pa·sec,酸值:40KOHmg/g)
(Ba):未改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultra PM4”,数均分子量:1500,25℃下的粘度:0.7~0.95Pa·sec)
(Bb):未改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultra N4-9000”,数均分子量:9000,25℃下的粘度:12~16Pa·sec)
(Bc):未改性液态聚丁二烯(Synthomer公司制的商品名“Lithene ultra AL”,数均分子量:700,25℃下的粘度:3~5Pa·sec)
(C-1):丙烯酸二环戊酯(日立化成株式会社制的商品名“FA-513AS”)
(C-2):乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制的商品名“A-BPE-10”,EO 10摩尔)
(D):苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(IGM Resins B.V.公司制的商品名“Omnirad 819”)
(E):石油树脂(JXTG能源株式会社制的商品名“T-REZ HA105”、氢化树脂(以二环戊二烯为单体成分的脂环族饱和烃树脂)、软化点(标称值):104.5℃、重均分子量(标称值):610)
(2)偏振板的制作
对厚度60μm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜的表面实施电晕处理,在该电晕处理面使用粘接剂涂敷装置涂敷上述(1)中制备的固化性粘接剂组合物C。使用夹持辊将所得到的涂敷层与厚度23μm的聚乙烯醇-碘系偏振片层叠,得到了带PMMA膜的偏振片。
接下来,对包含环状聚烯烃系树脂的厚度50μm的相位差膜〔日本ZEON株式会社制的商品名“ZEONOR”〕的表面实施电晕处理,在该电晕处理面使用粘接剂涂敷装置涂敷按照下述内容制备的固化性粘接剂组合物B。使用夹持辊将所得到的涂敷层与带PMMA膜的偏振片的偏振片面层叠而得到了层叠体。通过从该层叠体中的相位差膜侧照射总累积光量(波长320~400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)为约200mJ/cm2(测定器:基于FusionUV公司制UV Power PuckII的测定值)的紫外线(UVB),使固化性粘接剂组合物B的层和固化性粘接剂组合物C的层固化,制作了偏振板。需要说明的是,固化性粘接剂组合物C的固化层的厚度为约10μm,固化性粘接剂组合物B的固化层的厚度为2.5μm。
固化性粘接剂组合物B是通过相对于3,4-环氧环己烷甲酸3’,4’-环氧环己基甲基酯(株式会社Daicel制的商品名“Celloxide2021P”)100质量份,添加1,4-丁二醇二缩水甘油醚(Nagase ChemteX株式会社制的商品名“EX-214L”)25质量份和光聚合引发剂(San-Apro株式会社制的商品名“CPI-100P”)5.6质量份并进行混合而制备的。
<实施例9和比较例1>
如表2所示地变更配合成分的配合量,除此以外,与实施例8同样地操作,制备了固化性粘接剂组合物C。另外,使用该固化性粘接剂组合物C,除此以外,与实施例8同样地制作了偏振板。
<测定和评价>
(1)由固化性粘接剂组合物C形成的固化膜的透湿度
在实施了电晕处理的厚度60μm的PMMA膜上,使用粘接剂涂敷装置涂敷固化性粘接剂组合物C。
在固化性粘接剂组合物C的涂敷层上层叠未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜,使用夹持辊进行贴合。接下来,通过照射总累积光量(波长320~400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)为约200mJ/cm2(测定器:基于FusionUV公司制UV Power PuckII的测定值)的紫外线(UVB)而使粘接剂层固化,得到了具有PMMA膜/固化后的粘接剂层/PET膜的层构成的层叠体。然后,剥离PET膜,得到了具有PMMA膜/固化后的粘接剂层(固化膜)的层构成的层叠体(透湿度测定用样品)。
对于所得到的层叠体(透湿度测定用样品),通过JIS Z 0208中规定的杯法,测定温度40℃、相对湿度90%时的透湿度〔g/(m2·24hr)〕。需要说明的是,在测定中,使上述层叠体中的固化后的粘接剂层(固化膜)处于温度40℃、相对湿度90%的环境下。另外,层叠体以固化膜朝向外侧的方式安装于杯。
将结果示于表2的“层叠体的透湿度”栏。括号内的数值表示层叠体所具有的固化膜的厚度(单位:μm)。
另外,使用所得到的层叠体的透湿度(Jt),基于下述式,求出固化膜其自身在温度40℃、相对湿度90%时的透湿度(J)。
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
作为基材膜的厚度60μm的PMMA膜通过JIS Z 0208中规定的杯法,在温度40℃、相对湿度90%的条件下测定的透湿度(Jsub)为70g/(m2·24hr)。
将结果示于表2的“固化膜的透湿度”栏。括号内的数值表示固化膜的厚度(单位:μm)。
(2)偏振板中的偏振片与PMMA膜之间的密合性的评价(初始)
在所得到的偏振板的PMMA膜侧形成粘合剂层。将所得到的带粘合剂层的偏振板裁切成长度(与偏振片的吸收轴方向平行)200mm×宽度25mm的大小,将粘合剂层贴合于玻璃板而得到层叠体。将所得到的层叠体作为用于测定偏振片与PMMA膜之间的剥离强度的试验片。在试验片的偏振片与PMMA膜之间放入切割机的刀具,沿长度方向从端部剥离30mm,用试验机的夹持部夹住该剥离的部分,夹持下部夹住玻璃板。对于该状态的试验片,在温度23℃和相对湿度55%的气氛中,依据JIS K 6854-2:1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第2部:180度剥离”,以夹持移动速度300mm/分钟进行剥离试验,求出除了夹持部的30mm以外的170mm的长度上的平均剥离力,将其作为偏振片与PMMA膜之间的剥离强度。将结果示于表2。剥离强度是在制作偏振板后在温度23℃、相对湿度50%RH的环境下放置24小时后测定的。
表2中,“断裂”是指剥离强度非常大,在膜被剥离之前PMMA膜或偏振片发生了断裂。
(3)偏振板中的偏振片与PMMA膜之间的密合性的评价(暴露于高温高湿环境后)
在所得到的偏振板的PMMA膜侧形成粘合剂层。将所得到的带粘合剂层的偏振板裁切成长度(与偏振片的吸收轴方向平行)200mm×宽度25mm的大小,将粘合剂层贴合于玻璃板而得到层叠体。将所得到的层叠体在温度80℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境下放置24小时后,在温度23℃、相对湿度50%RH的环境下放置24小时。然后,在所得到的层叠体的偏振片与PMMA膜之间放入切割机的刀具,沿长度方向从端部剥离30mm,用试验机的夹持部夹住该剥离的部分,夹持下部夹住玻璃板。对于该状态的试验片,在温度23℃和相对湿度55%的气氛中,依据JIS K 6854-2:1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第2部:180度剥离”,以夹持移动速度300mm/分钟进行剥离试验,求出除了夹持部的30mm以外的170mm的长度上的平均剥离力,将其作为偏振片与PMMA膜之间的剥离强度。将结果示于表2。
[表2]
附图标记说明
10:第1热塑性树脂膜,15:第1粘接剂层,20:第2热塑性树脂膜,25:第2粘接剂层,30:偏振片。
Claims (10)
1.一种固化性粘接剂组合物,其包含马来酸酐改性化合物A、未改性聚丁二烯B、(甲基)丙烯酸酯化合物C和光聚合引发剂D。
2.根据权利要求1所述的固化性粘接剂组合物,其中,在所述马来酸酐改性化合物A和未改性聚丁二烯B的合计量100质量%中,所述马来酸酐改性化合物A的含量为40质量%以上且90质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的固化性粘接剂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸酯化合物C包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物C-1。
4.根据权利要求3所述的固化性粘接剂组合物,其中,在所述(甲基)丙烯酸酯化合物C的100质量%中,所述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物C-1的含量为60质量%以上且99质量%以下。
5.根据权利要求3或4所述的固化性粘接剂组合物,其中,所述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物C-1包含选自(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯化合物和芳香族(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的固化性粘接剂组合物,其还包含石油树脂E。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的固化性粘接剂组合物,其中,所述马来酸酐改性化合物A包含马来酸酐改性聚合物A-1。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的固化性粘接剂组合物,其中,包含所述固化性粘接剂组合物的厚度10μm的固化膜在温度40℃、相对湿度90%时具有400g/(m2·24hr)以下的透湿度。
9.一种偏振板,其依次包含偏振片、粘接剂层和热塑性树脂膜,
所述粘接剂层为权利要求1~8中任一项所述的固化性粘接剂组合物的固化物层。
10.根据权利要求9所述的偏振板,其中,所述热塑性树脂膜为(甲基)丙烯酸系树脂膜。
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