TW202233423A - 綁帶 - Google Patents

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TW202233423A
TW202233423A TW110141986A TW110141986A TW202233423A TW 202233423 A TW202233423 A TW 202233423A TW 110141986 A TW110141986 A TW 110141986A TW 110141986 A TW110141986 A TW 110141986A TW 202233423 A TW202233423 A TW 202233423A
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TW110141986A
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楯洋亮
山本佳明
吉村大輔
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日商電化股份有限公司
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Abstract

課題在於提供一種綁帶，其具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。 解決手段為一種綁帶，其係具有基材層與黏著層之綁帶，其中基材層具備不織布與積層於前述不織布之一面的樹脂層，前述綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa。前述不織布之單位面積重量較佳為20～350g/m 2。又，前述樹脂層之積層量較佳為20～350g/m 2。

Description

綁帶
本發明關於綁帶。
於汽車等之配線中，使用以綁帶將電線類捆束成特定形狀者。捆綁電線類等用的綁帶，從防止電線類與周邊之壁或內裝材接觸而損傷之觀點來看，要求耐磨耗性優異。又，近年來隨著電動汽車之普及，捆綁後的電線類之直徑增大，但從設計自由度之觀點來看，要求即使為捲繞有綁帶之狀態也能彎曲。 至目前為止，作為耐磨耗性高的綁帶，例如有提案使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)針織布作為基材之綁帶、具有使具有特定厚度的不織布與樹脂薄膜貼合而成的基材之綁帶等(例如，專利文獻1、2等)。然而，如此的綁帶由於在長度方向中不伸展，有捆綁後的電線類之彎曲性差之課題。
作為具備能彎曲捆綁後的電線類之柔軟性的綁帶，例如專利文獻3中提案一種黏著膠帶，其具備含有芳香族乙烯基系彈性體、苯乙烯系共聚物及苯乙烯系樹脂之薄膜基材與黏著劑層。又，專利文獻4中提案一種保護管，其係將由熱塑性樹脂所構成且100%拉伸模數為50MPa以下的薄片在圓周方向捲繞而成的保護管。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2010-154634號公報 專利文獻2：日本特開2009-137296號公報 專利文獻3：日本特開2008-143976號公報 專利文獻3：日本特開2018-152983號公報
[發明欲解決之課題]
於汽車等之配線用途中，近年來要求具有更高度的耐磨耗性。亦即，於刮擦磨耗試驗中，要求能達成100次以上的磨耗次數之綁帶。然而，於以往的綁帶中，有無法克服上述磨耗試驗之問題。 又，綁帶係在捆綁作業時一邊將綁帶在長度方向中拉伸，一邊捆綁對象物，若綁帶過度伸展則難以固定對象物，而作業性降低。因此，要求能兼顧柔軟性與捆綁作業性之綁帶。 因此，本發明之目的在於提供一種綁帶，其具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。 [用以解決課題之手段]
對於上述課題，本案發明者們專心致力地檢討，結果發現若為一種綁帶，其具有具備不織布與樹脂層之基材層，且綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數為特定之範圍，則可解決前述所有的課題，終於完成本發明。 亦即，本發明具有以下之態樣。 [1]一種綁帶，其係具有基材層與黏著層之綁帶，其中基材層具備不織布與積層於前述不織布之一面的樹脂層，前述綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa。 [2]如[1]記載之綁帶，其中前述不織布之單位面積重量為20～350g/m 2。 [3]如[1]或[2]記載之綁帶，其中前述樹脂層之積層量為20～350g/m 2。 [4]如[1]至[3]中任一項記載之綁帶，其中前述不織布包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)。 [5]如[4]記載之綁帶，其中前述熱塑性彈性體包含選自烯烴系熱塑性彈性體、胺基甲酸酯系熱塑性彈性體及苯乙烯系熱塑性彈性體的至少1者。 [6]如[1]至[5]中任一項記載之綁帶，其中前述樹脂層包含選自聚氯乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的至少1種樹脂。 [7]如[1]至[6]中任一項記載之綁帶，其中前述不織布具備熔接部。 [8]如[7]記載之綁帶，其中前述熔接部係設於前述不織布之未積層前述樹脂層的另一表面，相對於前述不織布之另一表面的總面積，前述熔接部的合計面積之比例為20～80%。 [9]如[1]至[8]中任一項記載之綁帶，其係電線等之捆綁用。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種綁帶，其具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。
[用以實施發明的形態]
以下，詳細地說明本發明，惟本發明不受以下的態樣所限定。 [綁帶] 本發明之綁帶之特徵為一種具有基材層與黏著層之綁帶，其中基材層具備不織布與積層於前述不織布之一面的樹脂層，前述綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa。本說明書中所謂「綁帶的長度方向」，就是意指於捲繞成捲筒狀的狀態之綁帶中，拉出綁帶時的方向。又，所謂「綁帶的寬度方向」，就是意指對於前述長度方向呈正交的方向。於本說明書中，亦將綁帶的長度方向記載為「MD方向」，將「寬度方向」記載為「TD方向」。
本發明之綁帶係綁帶的長度方向(MD方向)及寬度方向(TD方向)之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa。本發明之綁帶係藉由具備包含不織布與樹脂層之基材層，且綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa，而綁帶的柔軟性變良好，可使捆綁後的電線類彎曲。又，可防止捆綁作業時綁帶過度伸展而作業性降低。另外，如此的綁帶係耐磨耗性亦優異。亦即，本發明之綁帶係刮擦磨耗試驗中的磨耗次數可成為100次以上。 綁帶的MD方向與TD方向之拉伸彈性模數皆為0.08～1.5MPa之範圍，較佳為0.08～0.92MPa，更佳為0.08～0.7MPa，特佳為0.08～0.5MPa。藉由綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數設為0.08MPa以上，可得到高耐磨耗性與良好的捆綁作業性。藉由將前述拉伸彈性模數設為1.5MPa以下，可得到柔軟性優異的綁帶。尚且，於本說明書中，綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數係指依照JIS Z0237(2008)中的拉伸強度及伸度之測定條件所測定的值。具體而言，指用以下之方法所測定的值。 (綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數) 以夾頭間距離成為100mm之方式，將寬度19mm、長度200mm的綁帶試驗片夾在拉伸試驗機之夾頭部並固定。於室溫23℃、相對濕度50%RH之環境下，以300mm/min之速度拉伸試驗片，測定拉伸應力與應變。將應變5～10%之間的拉伸應力與應變之比，藉由線性迴歸所算出的值當作拉伸彈性模數。再者，於綁帶的MD方向之測定中，前述試驗片的「寬度」意指TD方向的長度，「長度」意指MD方向的長度。又，於綁帶的TD方向之測定中，前述試驗片的「寬度」意指MD方向的長度，「長度」意指TD方向的長度。
於1個態樣中，綁帶的TD方向之拉伸彈性模數與MD方向之拉伸彈性模數之比(綁帶的TD方向之拉伸彈性模數/綁帶的MD方向之拉伸彈性模數，以下亦僅記載為「TD/MD」)較佳為0.8～1.3，更佳為0.9～1.2。若綁帶之拉伸彈性模數之比為前述範圍內，則柔軟性與捆綁作業性容易變得更良好。
圖1係表示本發明之綁帶的1個態樣之剖面圖。綁帶100具有不織布10、樹脂層20及黏著層30依此順序積層而成之構成。綁帶100的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa之範圍。具有如此構成的本發明之綁帶100係具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。
(基材層) 本發明之綁帶中的基材層具備不織布與積層於前述不織布之一面的樹脂層。
＜不織布＞ 作為基材層所用的不織布，只要具有本發明之效果，則沒有特別的限定，例如可使用以紡黏法所作成的不織布、以水針法(spunlace process)所作成的不織布、以熔噴法所作成的不織布等。又，不織布可為單層，也可為由複數層所成之積層不織布。另外，於積層不織布之情況，可將以複數種方法所作成的不織布予以積層。其中，從機械強度之觀點來看，較佳為使用以紡黏法所作成的不織布(紡黏不織布)。 又，不織布之單位面積重量較佳為20～350g/m 2，更佳為30～320g/m 2，尤佳為50～300g/m 2。若不織布之單位面積重量為前述範圍內，則抑制綁帶重量之增加，同時耐磨耗性容易提升。又，就其空隙率而言，較佳為40～90%。 另外，表觀密度較佳為0.1～0.5g/cm 3，更佳為0.2～0.45g/cm 3。若不織布的表觀密度為前述範圍內，則維持高的耐磨耗性，同時捆綁品的柔軟性容易變良好。
不織布較佳為包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)。熱塑性彈性體意指：因加熱而軟化並顯示流動性，具有冷卻時回到橡膠狀的性質，且在常溫下顯示橡膠彈性的彈性體。不織布係藉由包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)，而綁帶的柔軟性容易提升。又，變得容易將綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數調整至0.08～1.5MPa之範圍。
＜纖維(A)＞ 本說明書中，所謂「含有熱塑性彈性體的纖維(A)」，就是意指在構成纖維(A)的成分中，至少包含熱塑性彈性體成分。本發明之不織布較佳為由包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)之纖維所構成。 作為纖維(A)所含有的熱塑性彈性體，例如較佳係依照JIS K7311-1995之規格所測定的拉伸強度為2～40MPa者。作為如此的熱塑性彈性體，例如可舉出烯烴系熱塑性彈性體(TPO)、胺基甲酸酯系熱塑性彈性體(TPU)、苯乙烯系熱塑性彈性體(TPS)、酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體(TPAE)等。此等之熱塑性彈性體可使用單獨一種，也可併用二種以上。尚且，熱塑性彈性體的拉伸強度之具體測定方法係如以下。 (熱塑性彈性體的拉伸強度之測定方法) 依照JIS K7311-1995之規格，測定拉伸強度。具體而言，將熱塑性彈性體樹脂射出成形，製作經成形為大小100mm見方、厚度2mm之平板狀試料。將以JIS K6251中規定的3號啞鈴(參照圖4)衝壓該試料而成者當作試驗片，以夾頭間距離成為70mm之方式，將試驗片夾在拉伸試驗機之夾頭部並固定。將標線間距離設為20mm，以試驗速度300mm/min之速度拉伸試驗片，測定到試驗片斷裂為止的荷重，將其最大值除以剖面積而得之值當作拉伸強度。再者，於圖4的3號啞鈴之說明圖中，表述的數字意指尺寸(單位：mm)。
作為烯烴系熱塑性彈性體(TPO)，例如可舉出乙烯丙烯二烯橡膠分散聚丙烯(PP+EPDM)等。 作為胺基甲酸酯系熱塑性彈性體(TPU)，例如可舉出聚酯系TPU、聚醚系TPU等。 作為苯乙烯系熱塑性彈性體(TPS)，例如可舉出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。 作為酯系熱塑性彈性體，例如可舉出聚醚酯-聚酯嵌段共聚物(TPC-EE)、聚醚酯嵌段共聚物(TPC-ET)、聚酯嵌段共聚物(TPC-ES)等。 作為聚醯胺系熱塑性彈性體(TPAE)，例如可舉出聚醯胺-聚醚酯-聚酯嵌段共聚物(TPA-EE)、聚醯胺-聚酯嵌段共聚物(TPA-ES)、聚醯胺-聚醚酯嵌段共聚物(TPA-ET)等。 於此等之中，從容易兼顧柔軟性與拉伸強度之觀點來看，纖維(A)所含有的熱塑性彈性體較佳為烯烴系熱塑性彈性體(TPO)、胺基甲酸酯系熱塑性彈性體(TPU)、苯乙烯系熱塑性彈性體(TPS)，更佳為包含胺基甲酸酯系熱塑性彈性體(TPU)。又，作為胺基甲酸酯系熱塑性彈性體，更佳為聚酯系TPU。
纖維(A)包含前述熱塑性彈性體以外的成分(其它成分)時，從柔軟性之觀點來看，相對於構成纖維(A)的成分(100質量%)，熱塑性彈性體之比例較佳為80～99質量%，更佳為90～99質量%，特佳為95～99質量%。於1個較佳的態樣中，纖維(A)可為僅由熱塑性彈性體所構成之纖維。亦即，構成纖維(A)的成分中之熱塑性彈性體成分之比例可為100質量%。 作為纖維(A)中的其它成分，並沒有特別的限定，例如可舉出聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴、聚酯等。此等其它成分可使用單獨一種，也可併用二種以上。纖維(A)包含其它成分時，從不織布的強度容易提升來看，較佳為包含聚烯烴。
纖維(A)的纖維直徑，從容易兼顧不織布的強度與柔軟性之觀點來看，較佳為1～40μm，更佳為5～30μm。再者，前述纖維直徑係指使用雷射顯微鏡，測定任意的纖維(A)10條之直徑，從其平均值所算出之值。
不織布可包含前述纖維(A)以外的纖維(其它纖維)。不織布包含其它纖維時，相對於構成不織布的纖維之總質量，纖維(A)之比例較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上。相對於構成不織布的纖維之總質量，若纖維(A)之比例為前述範圍內，則柔軟性容易變良好。於1個較佳的態樣中，不織布可僅由纖維(A)所構成。 作為不織布所含有的其它纖維，並沒有特別的限定，例如可為聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴纖維、聚芳醯胺纖維、玻璃纖維、纖維素纖維、尼龍纖維、維尼綸纖維、聚酯纖維、嫘縈纖維等。此等其它纖維可使用單獨一種，也可併用二種以上。於1個態樣中，不織布可為纖維(A)與作為其它纖維的聚烯烴纖維之混纖。 其它纖維較佳為具有與纖維(A)相同程度的纖維直徑。亦即，纖維直徑較佳為1～40μm，更佳為5～30μm。其它纖維的纖維直徑可藉由與纖維(A)相同方法求得。
不織布可具備熔接部。前述熔接部係藉由構成不織布的纖維彼此接合，而在不織布表面上作為凹陷部形成。前述熔接部可藉由機械處理而形成，也可為藉由壓花加工而形成者。於本發明之1個態樣中，前述熔接部較佳為藉由熱壓花加工將構成前述不織布的纖維熱熔接而形成者。藉由具有如此的熔接部，磨耗時作用的水平方向之應力緩和係變大，耐磨耗性更容易提升。又，容易防止捆綁作業時綁帶過度伸展而作業性降低。 又，前述熔接部較佳為設於不織布之「未積層樹脂層之側的表面」(以下記載為「不織布之另一表面」)。亦即，於1個較佳的態樣中，可在不織布之一面上積層樹脂層，在前述不織布之另一表面設置熔接部。 在不織布之另一表面所形成的熔接部可為1種，也可為2種以上。此處所謂「2種以上的熔接部」，就是意指設有2種以上形狀不同的熔接部、設有2種以上大小(面積)不同的熔接部、或彼等混合存在。
熔接部之形狀只要具有本發明之效果，則沒有特別的限定，例如可舉出圓形(真圓或橢圓形)、菱形(菱形或類似於其之形狀(惟，不包括正方形))、四角形(長方形、正方形、梯形等。亦包含圓角四角形)等之形狀。其中，從綁帶的耐磨耗性及捆綁作業性更容易提升之觀點來看，較佳為圓形或四角形，特佳為包含正方形。 從耐磨耗性及捆綁作業性容易提升之觀點來看，熔接部之面積較佳為0.5～4.0mm 2，更佳為0.8～3.8mm 2，特佳為1.2～3.5mm 2。 熔接部可隨機地配置於不織布之另一表面上，也可配置成直線狀或格子狀。其中，從耐磨耗性更容易提升之觀點來看，較佳為配置成格子狀。 不織布具備熔接部時，設於不織布上的熔接部之合計面積的比例，相對於不織布之另一表面的總面積，較佳為20～80%，更佳為50～75%。若熔接部之合計面積為前述範圍內，則耐磨耗性、捆綁作業性更容易提升。
不織布具備熔接部時，如前述，較佳為藉由熱壓花加工來熱熔接構成不織布的纖維而形成者。亦即，較佳為在表面上形成有用於形成本發明之熔接部的凸部之熱壓花輥與平滑輥之間，夾入不織布，進行加壓而形成者。 就施予熱壓花加工時的溫度而言，例如較佳為100～150℃，更佳為100～130℃。
圖2係顯示在綁帶100之不織布10的表面上所設置的熔接部1之一例的雷射顯微鏡照片。圖2中，係成為正方形的熔接部1在不織布10之表面(另一表面)上設置成格子狀之構成。
＜樹脂層＞ 樹脂層係積層於前述不織布之一面。於1個態樣中，前述樹脂層較佳為直接積層於前述不織布之一表面上。 由於基材層包含前述不織布與樹脂層，綁帶之耐磨耗性提升。又，可防止捆綁作業時綁帶過度伸展而作業性降低。又，由於基材層具備樹脂層，而容易將綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數調整至0.08～1.5MPa之範圍。 作為構成樹脂層的樹脂，只要具有本發明之效果，則沒有特別的限定。從耐磨耗性更容易提升之觀點來看，較佳為包含選自聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚乙烯醇(PVA)及乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)之至少1種樹脂，更佳為包含選自PVC及EVA的至少1種樹脂。再者，於此等PVC、PP、PE、PVA及EVA中，在不妨礙本發明之效果的範圍內，亦可包含少量的添加劑、共聚單體。
作為PVC，例如，較佳為平均聚合度為500～3000者，更佳為700～2000者，特佳為800～1500者。前述平均聚合度意指使200mg的樹脂溶解於50mL的硝基苯中，在30℃恆溫槽中，使用烏伯羅德型黏度計(Ubbelohde viscometer)，測定該聚合物溶液之比黏度，依照JIS-K6720-2所算出的值。 於PVC中，從柔軟性之觀點來看，亦可包含塑化劑。 作為塑化劑，可使用鄰苯二甲酸系塑化劑、間苯二甲酸系塑化劑、對苯二甲酸系塑化劑、己二酸系塑化劑及彼等之聚酯系塑化劑、磷酸系塑化劑、偏苯三甲酸系塑化劑、環氧系塑化劑等。 作為塑化劑之具體例，可舉出：鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(n-DOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、間苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOIP)、對苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOTP)、鄰苯二甲酸苄基丁酯(BBP)、偏苯三甲酸三-2-乙基己酯(TOTM)、己二酸二-2-乙基己酯(DOA)、磷酸三甲苯酯(TCP)、己二酸苄基辛酯(BOA)、己二酸-丙二醇系聚酯、己二酸-丁二醇系聚酯、鄰苯二甲酸-丙二醇系聚酯、磷酸二苯甲苯酯(DPCP)、己二酸二異癸酯、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、氯化石蠟等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。於上述塑化劑之中，更佳為便宜且塑化效果高之DINP。 PVC包含塑化劑時，其含量相對於聚氯乙烯樹脂100質量份，較佳為40～70質量份，更佳為50～65質量份，尤佳為57～65質量份。 於PVC中，視需要在不妨礙本發明的效果之範圍內，可摻合無機填充劑、改質劑及其它添加劑等。作為其它添加劑，例如可舉出著色劑、安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、滑劑等。此等之摻合量為任意。
作為PP，例如可舉出同排或對排之具有結晶性的樹脂。又，PP亦可為少量的共聚單體共聚合而成者。作為如此的PP，例如示差掃描熱量測定(DSC)的熔點可為155～175℃，較佳為160～170℃之範圍者。
作為PVA，例如較佳的是皂化度為70～90莫耳%的PVA。 又，作為EVA，從耐磨耗性與捆綁作業性之觀點來看，較佳的是乙烯含量為5～99%、較佳為10～98%之範圍者。
作為PE，例如可舉出低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。作為LDPE，例如可舉出密度為0.91g/cm 3以上小於0.95g/cm 3、較佳為0.93～0.94g/cm 3者。又，作為HDPE，例如可舉出密度為0.95g/cm 3以上0.97g/cm 3以下、較佳為0.95～0.96g/cm 3者。又，示差掃描熱量測定(DSC)的熔點可為110～140℃、較佳為120～135℃之範圍者。
樹脂層可為藉由將前述樹脂含浸或塗布於不織布而構成者，也可為使含有前述樹脂的薄膜或薄片積層於不織布者。 樹脂層為藉由將前述樹脂含浸或塗布於不織布而構成之層時，作為形成樹脂層之方法，例如可舉出藉由凹版塗布機、缺角輪塗布機、模塗機等進行塗布之方法。 另一方面，使含有前述樹脂的薄膜或薄片積層於不織布而形成樹脂層時，作為前述薄膜或薄片，例如較佳為藉由薄片擠壓機擠出製膜而得之薄膜或薄片。
樹脂層之積層量較佳為20～350g/m 2，更佳為30～320g/m 2，特佳為50～300g/m 2。若樹脂層之積層量為前述範圍內，則耐磨耗性容易提升。又，可更容易兼顧柔軟性與捆綁作業性。 於1個態樣中，基材層可僅由不織布與樹脂層所構成。
基材層之厚度較佳為300～1200μm，更佳為300～600μm。若基材層之厚度為前述範圍內，則耐磨耗性及柔軟性容易變良好。再者，基材層之厚度係意指使用JIS B 7503中規定的針盤量規，測定3處而得之其平均值。
基材層可具備前述不織布及樹脂層以外之層(中間層)。設置中間層時，可設於不織布與樹脂層之間或樹脂層之未積層不織布之側的面。
(黏著層) 於本發明之綁帶中，黏著層係設於前述基材層之至少一面上。又，黏著層特佳為直接積層於樹脂層之上。 黏著層較佳為由黏著劑所構成。作為黏著劑，只要具有本發明之效果，則沒有特別的限定，可適宜使用以往用於綁帶之黏著劑。具體而言，作為黏著劑，例如可使用丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑等。
作為前述丙烯酸系黏著劑，例如可使用以丙烯酸系聚合物為主成分者。 作為前述丙烯酸系聚合物，例如可舉出(甲基)丙烯酸烷酯及含有羧基的不飽和單體之聚合物等。再者，所謂「(甲基)丙烯酸」，就是意指丙烯酸及甲基丙烯酸。 作為(甲基)丙烯酸烷酯，例如可舉出：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
作為含有羧基的不飽和單體，只要是能與前述(甲基)丙烯酸烷酯共聚合者，只要具有本發明之效果，則沒有特別的限定，例如可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、富馬酸、馬來酸等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
前述丙烯酸系聚合物亦可成為包含如上述例示的(甲基)丙烯酸烷酯或含有羧基的不飽和單體以外之其它單體的共聚物。 作為其它單體，例如可舉出：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯等之含羥基的單體；(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基
Figure 110141986-001
啉、(甲基)丙烯腈等之含氮(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、苯乙烯、偏二氯乙烯、丙酸乙烯酯等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
於本發明之1個態樣中，使用丙烯酸系黏著劑作為構成黏著層的黏著劑時，從防止前述丙烯酸系黏著劑所含有的低分子量成分穿透基材層的不織布之現象(透背)之觀點來看，較佳為將前述丙烯酸酯系聚合物交聯。 作為丙烯酸系聚合物之交聯方法，例如可舉出照射活性能量線(紫外線、電子束等)之方法、添加任意的交聯劑之方法等。 作為任意的交聯劑，例如可舉出：環氧系交聯劑、多官能異氰酸酯系交聯劑、三聚氰胺樹脂系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、胺基樹脂系交聯劑、過氧化物系交聯劑等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
作為橡膠系黏著劑，例如可舉出：於選自天然橡膠(NR)及合成橡膠的至少1種橡膠成分中，適宜摻合有選自包含松香系樹脂、萜烯系樹脂、石油系樹脂等之群組中的至少1種增黏劑者等。作為合成橡膠，例如可舉出：選自包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、前述苯乙烯系嵌段共聚物的氫化物(SIPS、SEBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚異丁烯(PIB)、氯平橡膠(CR)及丁基橡膠(IIR)等之群組中的至少1者。於此等之中，從容易兼顧高黏著力與防止背面殘膠之觀點來看，較佳為天然橡膠(NR)與由SBR、CR及IIR所選出的至少1種合成橡膠之組合，特佳為天然橡膠(NR)與SBR之組合。
作為聚矽氧系黏著劑，例如可舉出：於聚矽氧橡膠中適宜摻合有聚矽氧樹脂或聚矽氧油等者等。
作為胺基甲酸酯系黏著劑，例如可舉出：使聚醚系多元醇、聚酯系多元醇等之多元醇與甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)等之聚異氰酸酯反應而成者。
於形成黏著層之黏著劑中，可使前述黏著劑中含有任意的添加劑。 作為添加劑，例如可舉出：軟化劑、增黏劑、表面潤滑劑、調平劑、抗氧化劑、防腐蝕劑、光安定劑、紫外線吸收劑、耐熱安定劑、聚合抑制劑、矽烷偶合劑、滑劑、無機或有機之填充劑、金屬粉、顏料等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
作為增黏劑，例如可舉出：脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、脂肪族・芳香族系共聚物系或脂環式系共聚物等之石油系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、聚合松香等之松香系樹脂、(烷基)酚系樹脂、二甲苯系樹脂或此等之氫化物等。此等可使用單獨1種，也可組合2種以上而使用。
於本發明之1個態樣中，作為用於構成黏著層之黏著劑，從高黏著力與防止背面殘膠之觀點來看，較佳為使用橡膠系黏著劑。 黏著層之積層量較佳為10～100g/m 2，更佳為20～80g/m 2，特佳為20～60g/m 2。若黏著層之積層量為前述範圍內，則耐磨耗性與柔軟性容易變得更良好。 又，黏著層可由複數層所構成。黏著層由複數層所構成時，較佳為以黏著層之總積層量成為前述範圍內進行調整。
於1個態樣中，本發明之綁帶係其總厚度較佳為200～1300μm，更佳為240～1100μm，尤佳為250～650μm。具有前述構成的本發明之綁帶，係即使其總厚度為200～1300μm之範圍，也柔軟性容易變良好，且捆綁作業性容易變良好。 又，於1個態樣中，綁帶之總積層量(基材層及黏著層之合計積層量)，從更容易兼顧柔軟性與高耐磨耗之觀點來看，較佳為100～500g/m 2，更佳為200～460g/m 2，特佳為250～450g/m 2。
於1個態樣中，本發明之綁帶係依照ISO6722所測定的耐刮擦磨耗次數較佳為100次以上，更佳為1000次以上。再者，刮擦磨耗次數具體而言係指用以下之方法所測定的值。 ＜耐刮擦磨耗次數之測定方法＞ 於直徑10mm的鋼棒的長度方向中，貼附1層寬度19mm、長度50mm之綁帶。接著，使直徑0.45mm的鋼琴線接觸綁帶的基材層側，施加7N的荷重，以60次/分鐘之速度使其往復運動長度方向15.5mm之距離。此時鋼琴線係擦過綁帶，將到綁帶貫穿為止的往復次數當作耐刮擦磨耗次數。
又，於1個態樣中，本發明之綁帶係依照JIS Z0237(2000)之8進行測定所得之綁帶的MD方向之拉伸斷裂強度較佳為20N/10mm以上。若綁帶的MD方向之拉伸斷裂強度為20N/10mm以上，則綁帶的柔軟性及捆綁作業性容易變得更良好。前述拉伸斷裂強度更佳為20N/10mm以上70N/10mm以下，尤佳為22～60N/10mm，特佳為24～50N/10mm。再者，綁帶的MD方向之拉伸斷裂強度具體而言係指用以下之方法所測定的值。 ＜綁帶的MD方向之拉伸斷裂強度之測定方法＞ 於室溫23℃、相對濕度50%RH之環境下，以夾頭間距離成為100mm之方式，將綁帶的試驗片(寬度(TD方向的長度)19mm、長度(MD方向的長度)200mm、厚度0.2～1.3mm)夾在拉伸試驗機之夾頭部並固定。然後，以300mm/min之速度拉伸試驗片，測定到試驗片斷裂為止的荷重，將其最大值當作拉伸斷裂強度。
再者，作為綁帶的TD方向之拉伸斷裂強度，並沒有特別的限定。從容易防止因經捆綁的電線之彎曲所造成的綁帶斷裂之觀點來看，綁帶的TD方向之拉伸斷裂強度可為5～70N/10mm，也可為10～50N/10mm。
[綁帶之製造方法] 作為本發明之綁帶之製造方法，例如可舉出一種方法，其包含：以薄片擠出法製造樹脂薄膜，在不織布之一面上，以熱積層法將樹脂積層於不織布，構成包含不織布與樹脂層之基材層。不織布包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)時，可包含：使用包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)之纖維，以紡黏法或熔噴法形成不織布，或者，準備由包含纖維(A)之纖維所構成的不織布之步驟。又，不織布具備熔接部時，可包含在前述不織布之另一表面，例如以熱壓花加工形成熔接部之步驟。 於構成包含不織布與樹脂層的基材層之後，藉由將前述黏著劑直接塗布於前述基材層而形成黏著層，或將暫時塗布於另一薄片的黏著劑轉印至前述基材層，可製造綁帶。再者，用於形成黏著層之黏著劑，當基材層以不織布與樹脂層所構成時，較佳為在前述樹脂層上直接塗布黏著劑而成為黏著層。 作為黏著劑向基材層或另一薄片之塗布方法，例如可舉出：輥塗法、噴塗法、凹版塗布法、反向塗布法、桿塗法、棒塗法、模塗法、吻塗法、反向吻塗法、氣刀塗布法等。
[用途] 如前述，本發明之綁帶具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。因此，可適用作為要求此等性能之領域，例如汽車的電線類等之捆綁用帶。再者，當然本實施形態之綁帶係其用途並非限定於汽車的電線類等之捆綁用途。
本發明之綁帶的其它更佳態樣係一種綁帶，其係具有基材層與黏著層之綁帶，其中基材層具備不織布與積層於前述不織布之一面的樹脂層，前述綁帶的長度方向(MD方向)及寬度方向(TD方向)之拉伸彈性模數為0.08MPa以上，前述綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數的比(TD/MD)為0.08～1.3。前述綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數較佳為1.5MPa以下。前述不織布較佳為包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)。又，更佳的是前述不織布之單位面積重量為30g/m 2以上，且前述樹脂層之積層量為30g/m 2以上。 [實施例]
以下，顯示實施例，詳細地說明本發明，惟本發明不受以下之記載所限定。
[實施例1] (基材層之作成) 於纖維直徑20μm、單位面積重量100g/m 2、表觀密度0.33g/m 3的胺基甲酸酯製不織布(商品名：「Espansione(註冊商標)」，KB Seiren(股)製)之一面上，以薄片擠壓機(T字模寬度500mm，ϕ40mm的擠壓機，田邊機械塑膠(股)製)擠出並製膜，以熱積層法積層PVC薄膜而形成樹脂層，得到基材層。樹脂層之積層量為130g/m 2。再者，作為構成樹脂層的PVC，使用以下之組成者。 (PVC樹脂之組成) 相對於100質量份的PVC(氯乙烯的均聚物，平均聚合度1300，製品名：「TH-1300」，TAIYO VINYL(股)製)，摻合58質量份的DINP(J-PLUS(股)製)、2質量份的環氧化大豆油(製品名：「Chemicizer SNE-50」，三和合成化學(股)製)、2質量份的Ca-Zn-Mg系複合安定劑(製品名：「OW-5200」，堺化學工業(股)製)、28質量份的碳酸鈣(製品名：「Calsees(註冊商標)P」，神島化學工業(股)製)。
(綁帶之作成) 混合10質量份(固體成分)的天然橡膠乳膠(製品名：「HA LATEX」，REGITEX(股)製)、40質量份(固體成分)的苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠(製品名：「T-093A」，JSR(股)製)、50質量份(固體成分)的石油樹脂系乳液增黏劑(製品名：「AP-1100-NT」，荒川化學工業(股)製)，調製橡膠系黏著劑乳液。接著，以缺角輪塗布法，在前述基材層的前述樹脂層之上(即，未積層不織布之側的面)形成黏著層而得到綁帶。黏著層之積層量為40g/m 2。所得之綁帶的總積層量為270g/m 2，總厚度為440μm。又，用以下之方法測定綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數。實施例1之綁帶的MD方向之拉伸彈性模數為0.15MPa，TD方向之拉伸彈性模數為0.16MPa。 (綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數) 作成寬度19mm、長度200mm的綁帶試驗片，以夾頭間距離成為100mm之方式，夾於拉伸試驗機的夾頭部並固定。於室溫23℃、相對濕度50%RH之環境下，以300mm/min之速度拉伸試驗片，測定拉伸應力與應變。將應變5～10%之間的拉伸應力與應變之比，藉由線性迴歸所算出的值當作拉伸彈性模數。再者，於綁帶的MD方向之測定中，前述試驗片的「寬度」意指TD方向的長度，「長度」意指MD方向的長度。又，於綁帶的TD方向之測定中，前述試驗片的「寬度」意指MD方向的長度，「長度」意指TD方向的長度。 又，依照以下之程序，評價所得之綁帶的耐磨耗性、柔軟性、捆綁作業性及MD方向的拉伸斷裂強度。表1中顯示結果。
＜耐磨耗性之評價＞ 於直徑10mm的鋼棒之長度方向中，貼附1層寬度19mm、長度50mm之綁帶。接著，使直徑0.45mm的鋼琴線接觸綁帶的不織布側，於23℃、濕度50%RH之條件下施加7N的荷重，以60次/分鐘之速度使其往復運動綁帶的長度方向15.5mm之距離。此時鋼琴線係擦過綁帶，將到綁帶貫穿為止的往復次數當作耐刮擦磨耗次數。又，依照以下之評價基準來評價耐磨耗性，將B以上當作合格(具有高耐磨耗性)。再者，於以下之評價基準中，A評價(耐刮擦磨耗次數為1000次以上)之綁帶具有歐洲汽車規格LV312中的等級D之耐磨耗性。 (評價基準) A：耐刮擦磨耗次數為1000次以上。 B：耐刮擦磨耗次數為100次以上小於1000次。 C：耐刮擦磨耗次數小於100次。
＜柔軟性之評價＞ 依照JIS K7171(2016)(ISO 178：2010)，測定試驗片的3點彎曲荷重。具體而言，如圖3所示，將7條經切割成300mm的長度之直徑1mm的汽車用薄壁電線200(製品名：「AVS050」，住友電裝(股)製)，以綁帶100半搭接(half lap)捲繞而作成試驗片X。接著，在以100mm間隔配置的支撐台300所支撐的試驗片X之中央部，推壓經連接至荷重元400的壓入工模，壓入到位移量成為30mm為止，測定當時的最大荷重。尚且，彎曲荷重係於以下之測定條件下進行。又，依照以下之評價基準來評價柔軟性，將B以上當作合格(柔軟性優異)。 (測定條件) 測定環境：溫度23℃、濕度50%RH 試驗速度：100mm/min (評價基準) A：3點彎曲荷重小於4.0N。 B：3點彎曲荷重為4.0N以上小於5.0N。 C：3點彎曲荷重為5.0N以上。
＜捆綁作業性之評價＞ 準備以寬度19mm在1.3吋紙管上捲取15m而成的捲筒狀綁帶，進行以綁帶半搭接捲繞7條直徑1mm的汽車用薄壁電線200(製品名：「AVS050」，住友電裝(股)製)之作業，評價捆綁作業性。又，依照以下之評價基準，評價捆綁作業性，將B以上當作合格(捆綁作業性良好)。 (評價基準) A：於捆綁作業時綁帶不伸展而容易捆綁對象物。 B：於捆綁作業時綁帶稍微伸展，但可捆綁對象物。 C：於捆綁作業時綁帶會伸展，而難以捆綁對象物。
＜綁帶的MD方向之拉伸斷裂強度＞ 於室溫23℃、相對濕度50%RH之環境下，從所得之綁帶切出寬度(TD方向的長度)19mm、長度(MD方向的長度)200mm，作成試驗片。接著，以夾頭間距離成為100mm之方式，將試驗片夾在拉伸試驗機的夾頭部並固定後，以300mm/min之速度進行拉伸，測定到試驗片斷裂為止的荷重，將其最大值當作拉伸斷裂強度。
[實施例2～10及比較例1] 除了使不織布及樹脂層之構成成為如表1所示以外，以與實施例1同樣之方法作成綁帶。又，對於各例之綁帶，以與實施例1同樣之方法，測定綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數。又，以與實施例1同樣之方法評價耐磨耗性、柔軟性、捆綁作業性及MD方向之拉伸斷裂強度。表1中顯示結果。
[實施例11] 於纖維直徑20μm、單位面積重量100g/m 2、表觀密度0.33g/m 3的胺基甲酸酯製不織布(商品名：「Espansione」，KB Seiren(股)製)不織布之表面上，以壓花加工法形成熔接部。熔接部的形狀為正方形，其面積為2.8mm 2。熔接部係在不織布之表面上形成為格子狀。又，相對於不織布之表面積(設有熔接部的表面之總面積)，熔接部之合計面積為69%。 接著，於前述不織布之未設置熔接部之側的面上，以與實施例1同樣之方法形成樹脂層而得到基材層。樹脂層係以與實施例1相同的PVC樹脂所構成，其積層量為130g/m 2。然後，以與實施例1同樣之方法形成黏著層而得到綁帶。所使用的黏著劑為與實施例1相同之橡膠系黏著劑，黏著層之積層量為40g/m 2。所得之綁帶的總積層量為270g/m 2，總厚度為440μm。又，以與實施例1同樣之方法測定綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數。再者，以與實施例1同樣之方法評價所得之綁帶的耐磨耗性、柔軟性、捆綁作業性及MD方向之拉伸斷裂強度。表1中顯示結果。
[比較例2] 除了不設置樹脂層以外，以與實施例1同樣之方法作成綁帶。以與實施例1同樣之方法測定所得之綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數。再者，以與實施例1同樣之方法評價所得之綁帶的耐磨耗性、柔軟性、捆綁作業性及MD方向之拉伸斷裂強度。表1中顯示結果。
尚且，表1中所謂「NR/SBR」，就是意指天然橡膠(NR)與合成橡膠(苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR))。實施例2～11及比較例1～2之黏著劑(NR/SBR)係使用與實施例1所用者相同的黏著劑。 又，表1中的「PET」意指聚對苯二甲酸乙二酯系纖維(纖維直徑10μm)。 實施例2～9、11及比較例1之「PVC」係使用與實施例1相同的PVC樹脂。又，作為實施例8之「TPO」、實施例9之「TPS」及實施例10之「EVA」，係使用以下的組成者。 (TPO) 由烯烴系熱塑性彈性體的乙烯丙烯二烯橡膠分散聚丙烯(TPO，商品名：「EXCELINK(註冊商標)1300B」，JSR(股)製)所成之纖維直徑20μm的纖維。 (TPS) 由苯乙烯系熱塑性彈性體之苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)(TPS，商品名：「Tuftec(註冊商標)H1043」，旭化成(股)製)所成之纖維直徑10μm的纖維。 (EVA) 乙烯含量為18%的EVA樹脂(製品名：「Denka EVA Tex(註冊商標)」，DENKA(股)製)。
[表1]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 比較例1 比較例2
基材層 不織布 構成纖維 (-) TPU TPU TPU TPU TPU TPU TPU TPO TPS TPU TPU PET TPU
單位面積重量 (g/m 2) 100 200 100 30 320 100 100 100 100 100 100 100 100
熔接部面積 (%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 69 0 0
樹脂層 樹脂材料 (-) PVC PVC PVC PVC PVC PVC PVC PVC PVC EVA PVC PVC -
積層量 (g/m 2) 130 130 260 130 130 30 320 130 130 130 130 130 -
黏著層 黏著劑 (-) NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR NR/SBR
積層量 (g/m 2) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
綁帶全體 總積層量 (g/m 2) 270 370 400 200 490 170 460 270 270 270 270 270 140
厚度 (μm) 440 740 540 240 1100 360 590 440 440 440 440 440 350
評價結果 MD方向之拉伸彈性模數 (MPa) 0.15 0.09 0.16 0.14 0.12 0.09 0.92 0.35 0.29 0.14 0.23 4.38 0.06
TD方向之拉伸彈性模數 0.16 0.09 0.17 0.15 0.15 0.08 0.85 0.37 0.28 0.14 0.23 1.72 0.07
拉伸彈性模數之比(TD/MD) (-) 1.07 1.00 1.06 1.07 1.25 0.89 0.92 1.06 0.97 1.00 1.00 0.39 1.17
MD方向之拉伸斷裂強度 (N/10mm) 29 34 50 23 44 20 67 38 33 26 31 45 12
耐磨耗性 耐刮擦磨耗次數 (次) 202 958 1021 111 4138 106 2035 413 152 187 268 1519 6
評價結果 (-) B B A B A B A B B B B A C
柔軟性 3點彎曲荷重 (N) 3.4 4.4 3.5 3.1 4.7 2.8 4.9 3.8 4 3.2 3.5 5.8 2.7
評價結果 (-) A B A A B A B A B A A C A
捆綁作業性評價結果 (-) B B B B B B A A A B A A C
如表1所示，滿足本發明的構成之實施例1～11之綁帶，係具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦良好。再者，可知實施例3、5及7之綁帶亦具有相當於歐洲汽車規格LV312之等級D的優異之耐磨耗性。另一方面，綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數超過1.5MPa的比較例1之綁帶，雖然耐磨耗性及捆綁作業性良好，但是柔軟性低。又，綁帶的MD方向及TD方向之拉伸彈性模數小於0.08MPa的比較例2之綁帶，雖然柔軟性良好，但是在捆綁作業時綁帶會過度伸展，難以捆綁對象物。又，耐磨耗性亦低。由以上之結果確認，本發明之綁帶具有高耐磨耗性與能彎曲電線類的柔軟性，且捆綁作業性亦優異。
1:熔接部 10:不織布 20:樹脂層 30:黏著層 40:基材層 100:綁帶 200:電線 300:支撐台 400:荷重元
圖1係表示本發明之綁帶的1個態樣之剖面圖。 圖2係表示本發明之綁帶的不織布的1個態樣之雷射顯微鏡照片。 圖3係表示於實施例中，用於評價綁帶的柔軟性之3點彎曲荷重的測定方法之說明圖。 圖4係說明用於作成拉伸強度測定用試驗片之3號啞鈴的形狀之說明圖。
10:不織布
20:樹脂層
30:黏著層
40:基材層
100:綁帶

Claims (9)

  1. 一種綁帶，其係具有基材層與黏著層之綁帶，其中基材層具備不織布與積層於該不織布之一面的樹脂層， 該綁帶的長度方向及寬度方向之拉伸彈性模數為0.08～1.5MPa。
  2. 如請求項1之綁帶，其中該不織布之單位面積重量為20～350g/m 2。
  3. 如請求項1或2之綁帶，其中該樹脂層之積層量為20～350g/m 2。
  4. 如請求項1至3中任一項之綁帶，其中該不織布包含含有熱塑性彈性體的纖維(A)。
  5. 如請求項4之綁帶，其中該熱塑性彈性體包含選自烯烴系熱塑性彈性體、胺基甲酸酯系熱塑性彈性體及苯乙烯系熱塑性彈性體的至少1者。
  6. 如請求項1至5中任一項之綁帶，其中該樹脂層包含選自聚氯乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的至少1種樹脂。
  7. 如請求項1至6中任一項之綁帶，其中該不織布具備熔接部。
  8. 如請求項7之綁帶，其中該熔接部係設於該不織布之未積層該樹脂層的另一表面，相對於該不織布之另一表面的總面積，該熔接部的合計面積之比例為20～80%。
  9. 如請求項1至8中任一項之綁帶，其係電線類等之捆綁用。
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