TW202231486A

TW202231486A - 成形用層合樹脂薄片及使用其之成形品

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Publication number: TW202231486A
Application number: TW110138491A
Authority: TW
Inventors: 鴇田敦大; 高崎雅登
Original assignee: 日商三菱瓦斯化學股份有限公司; 日商Ｍｇｃ菲爾須特股份有限公司
Priority date: 2020-10-27
Filing date: 2021-10-18
Publication date: 2022-08-16
Also published as: WO2022091810A1; JPWO2022091810A1; CN116438061A

Abstract

依據本發明提供一種成形用層合樹脂薄片，其中具有含有高硬度樹脂的高硬度樹脂層、含有配置於前述高硬度樹脂層的一面之聚碳酸酯樹脂(a1)的基材層，與配置於前述高硬度樹脂層的另一面之硬塗防眩層，前述高硬度樹脂之玻璃轉移點(Tg1)、前述聚碳酸酯樹脂(a1)之玻璃轉移點(Tg2)及前述硬塗防眩層(Hardcourt anti-glare layer)之玻璃轉移點(Tg3)滿足以下關係：

，前述硬塗防眩層之壓痕硬度(HIT)為400 N/mm ²以下。

Description

成形用層合樹脂薄片及使用其之成形品

本發明係關於成形用層合樹脂薄片及使用其之成形品。

對於儀表罩等汽車內裝品或家電、OA機器、個人電腦、小型攜帶機器之外殼或手機端等觸控板型顯示面等使用樹脂成形體。在如此用途上使用的樹脂成形體可成形為成形用樹脂薄片而製造。

前述成形用樹脂薄片在過去配合用途而賦予特性，進行種種工夫，例如進行硬塗層之層合、裝飾等。作為如此工夫的方法之1，已知有於樹脂薄片設置防眩層之方法。前述防眩層為藉由實施於層表面賦予微細結構或形狀的防眩處理，藉由防止光反射(防眩性)提高辨識性之賦予指紋不易醒目等功能。

然而，作為適用於上述用途的樹脂，聚碳酸酯(PC)樹脂受到注目。已知PC樹脂可作為透明性、輕量性、耐衝擊性優異的工程塑料(Engineering plastic)，可非常適用於上述用途上。

例如專利文獻1中記載，於由聚碳酸酯樹脂所成的層(A)之至少一面上，層合由甲基丙烯酸樹脂及丙烯酸橡膠粒子所成的層(B)而成者為特徵之射出成形同時貼合用多層薄膜相關發明。於專利文獻1中記載作為耐熱性高的樹脂薄膜選擇聚碳酸酯樹脂。且，專利文獻1所記載的發明為，前述層(B)作為表面加飾用薄膜使用，於前述層(A)及/或前述層(B)中添加有機系或無機系微粒子，成為光擴散性之啞光層(Matte layer)者。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2009-234184號公報

[發明所解決的問題]

然而，例如如專利文獻1所記載，對於聚碳酸酯(PC)樹脂層，作為層合物性相異層之層合樹脂薄片時，於成形時有時會有產生外觀異常之情況。又，層合對聚碳酸酯(PC)樹脂層施予防眩處理的層時，霧度會變高，聚碳酸酯(PC)樹脂所具有透明性會有損害之情況。

因此，本發明係以提供於成形時難產生外觀異常，且具有防眩層下透明性優異的成形用層合樹脂薄片及使用其之成形品作為目的。 [解決課題的手段]

本發明者們欲解決上述課題而進行詳細研究。其結果發現，於聚碳酸酯(PC)樹脂層，設置對於硬塗層進行所定防眩處理的硬塗防眩層，且於前述PC樹脂層及前述硬塗防眩層之間，設置所定高硬度樹脂層時，可解決上述課題，而完成本發明。即，本發明例如以下所示。＜1＞一種成形用層合樹脂薄片，其中具有含有高硬度樹脂的高硬度樹脂層、含有配置於前述高硬度樹脂層的一面之聚碳酸酯樹脂(a1)的基材層，與配置於前述高硬度樹脂層的另一面之硬塗防眩層，前述高硬度樹脂之玻璃轉移點(Tg1)、前述聚碳酸酯樹脂(a1)之玻璃轉移點(Tg2)及前述硬塗防眩層之玻璃轉移點(Tg3)滿足以下關係： [數1]

[數2]

前述硬塗防眩層之壓痕硬度(HIT)為400 N/mm ²以下。＜2＞前述聚碳酸酯樹脂(a1)為芳香族聚碳酸酯樹脂的如上述＜1＞所記載的成形用層合樹脂薄片。＜3＞前述芳香族聚碳酸酯樹脂含有下述式(3a)：

所示構成單位之如上述＜2＞所記載的成形用層合樹脂薄片。＜4＞前述聚碳酸酯樹脂(a1)之含有量相對於前述基材層的全質量而言為75～100質量%之如上述＜1＞～＜3＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片，其中前述高硬度樹脂含有選自由以下樹脂(B1)～(B6)所成群的至少1種，含有下述一般式(1)：

(式中，R ¹為氫原子或甲基，R ²為碳數1～18的烷基。) 所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)、下述一般式(2)：

(式中、R ³為氫原子或甲基，R ⁴為可由碳數1～4的烴基進行取代的環己基。)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)之共聚物的樹脂(B1)、含有(甲基)丙烯酸酯構成單位6～77質量%、苯乙烯構成單位15～71質量%及不飽和二羧酸構成單位8～23質量%之共聚物的樹脂(B2)、含有下述式(5)：

所示構成單位(c)之聚合物的樹脂(B3)、含有苯乙烯構成單位5～20質量%、(甲基)丙烯酸酯構成單位60～90質量%及N-取代型馬來醯亞胺構成單位5～20質量%的共聚物之樹脂(B4)、含有下述式(7)：

所示構成單位(e)的聚合物之樹脂(B5)，及含有苯乙烯構成單位50～95質量%、不飽和二羧酸單位5～50質量%之共聚物的樹脂(B6)。＜6＞前述樹脂(B3)為進一步含有下述式(6)：

所示構成單位(d)之共聚物的如上述＜5＞所記載的成形用層合樹脂薄片。＜7＞相對於前述高硬度樹脂層之全質量的前述高硬度樹脂之含有量為70～100質量%的如上述＜1＞～＜6＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜8＞前述基材層與前述高硬度樹脂層之合計厚度為0.5～3.5mm的如上述＜1＞～＜7＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜9＞前述基材層與前述高硬度樹脂層之合計厚度中前述基材層之厚度所佔比例為75%～99%之如上述＜1＞～＜8＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜10＞前述成形用層合樹脂薄片之霧度為2～30的如＜1＞～＜9＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜11＞前述硬塗防眩層表面之鉛筆硬度為2H以上的上述＜1＞～＜10＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片。＜12＞使用如上述＜1＞～＜11＞中任一所記載的成形用層合樹脂薄片而成形的成形品。 [發明之效果]

依據本發明提供一種於成形時難產生外觀異常，具有防眩層且透明性優異的成形用層合樹脂薄片及使用其之樹脂成形品。

[實施發明的型態]

以下對於本發明例示製造例或實施例等而詳細說明，本發明並非限定於所例示的製造例或實施例等者，若不脫離本發明之內容的範圍下可變更為任意方法而進行。

本發明之成形用層合樹脂薄片(以下亦僅稱為「樹脂薄片」)具有含有高硬度樹脂之高硬度樹脂層、含有配置於前述高硬度樹脂層的一面之聚碳酸酯樹脂(a1)的基材層，與配置於前述高硬度樹脂層的另一面之硬塗防眩層。即，以基材層、高硬度樹脂層與硬塗防眩層之順序配置。基材層與高硬度樹脂層之間、高硬度樹脂層與硬塗防眩層之間中，各可進一步存在層。作為進一步存在的層，雖無特別限定，但可舉出接著劑層、底漆層等。亦可不存在進一步的層。依據一實施形態，基材層、高硬度樹脂層與硬塗防眩層可彼此層合。即，成形用層合樹脂薄片具有含有高硬度樹脂之高硬度樹脂層、含有層合於前述高硬度樹脂層之一面的聚碳酸酯樹脂(a1)之基材層，與層合於前述高硬度樹脂層的另一面的硬塗防眩層。

高硬度樹脂層及硬塗防眩層可設置於基材層的至少一面，另一側的構成並無特別限制。又，可將高硬度樹脂層設置於基材層之兩側，此時可於一方或雙方的高硬度樹脂層上設置硬塗防眩層。將高硬度樹脂層設置於基材層之兩側時，2個高硬度樹脂層使用相同高硬度樹脂時，可得到彎曲少且穩定的樹脂薄片而較佳。

又，高硬度樹脂之玻璃轉移點(Tg1)及前述聚碳酸酯樹脂(a1)之玻璃轉移點(Tg2)為滿足以下關係。

[數3]

即，(Tg1-Tg2)為-10～40℃，以-5～30℃為佳，較佳為0～30℃。藉此，於成形時可防止裂紋或流痕等外觀異常之產生。具體為成形時的成形溫度通常配合層中含有最多的樹脂之成形溫度而設定。將聚碳酸酯樹脂作為基材層使用的樹脂薄片之情況，因通常聚碳酸酯樹脂為含有量最多者，故實施配合聚碳酸酯樹脂之成形溫度的熱成形。對於如此設定的成形溫度，若高硬度樹脂之Tg比聚碳酸酯樹脂(a1)之Tg極端低時，於熱成形時高硬度樹脂成為橡膠狀態或熔融狀態，變得容易移動。如此時，無法追隨即使加熱亦維持硬化狀況的硬塗防眩層變得容易移動的高硬度樹脂之動作，變得容易產生裂紋。另一方面，若高硬度樹脂之Tg比聚碳酸酯樹脂(a1)的Tg過高時，高硬度樹脂與聚碳酸酯樹脂之黏度的差變大，層合此等時界面會變得粗糙而會產生流痕。對於本發明，高硬度樹脂之玻璃轉移點(Tg1)及聚碳酸酯樹脂(a1)之玻璃轉移點(Tg2)為使用Hitachi High-Tech Science製差示掃描熱量計DSC7020而測定的值，具體為藉由如後述的實施例所記載的方法進行測定的值。

且，藉由於基材層與硬塗防眩層之間隔著高硬度樹脂層，因所得的層合樹脂薄片會變得高硬度故較佳。藉由隔著高硬度樹脂層，因可防止或抑制相對性彈性率低的硬塗層之曲折而可實現高硬度。

且，防眩處理因實施於硬塗層，故成形用層合樹脂薄片可具有高耐擦傷性。

又，硬塗防眩層之玻璃轉移點(Tg3)滿足以下關係。

[數4]

即，Tg3為120℃以下，較佳為110℃以下，更佳為100℃以下。藉此，可防止於成形時的裂紋之外觀異常的產生。對於本發明，硬塗防眩層之玻璃轉移點(Tg3)為使用II納米技術股份有限公司製DMS-6100而測定的值，具體為藉由後述實施例所記載的方法進行測定的值。

又，硬塗防眩層之壓痕硬度(HIT)為400N/mm ²以下，以375N/mm ²以下為佳，較佳為350N/mm ²。藉此，可保持充分硬度下，在成形時可防止裂紋之外觀異常的產生。對於本發明，硬塗防眩層之壓痕硬度為使用Fischer製HM2000 LT而測定的值，具體為以後述的實施例所記載的方法進行測定的值。

上述成形用層合樹脂薄片可適用於具有硬度受到要求的具有彎曲形狀的成形品之製造。例如因可順利地製造出具有平面部與連續彎曲部的構成零件，亦可提供新穎且具有設計或功能的製品。

對於過去的樹脂薄片，在製造具有如上述形狀的成形品時，在熱壓成形、真空成形、壓空成形、TOM成形等熱成形時會產生裂紋等不當情況為多。於此欲抑制熱成形時之裂紋產生，降低硬質塗布之硬度等工夫為必要。因此，降低硬質塗布之硬度時，雖提高熱成形性，但硬質塗布因較為軟故具有容易產生傷痕之如耐藥品性降低的新問題。

對於此依據本發明，可提供因抑制如上述的裂紋之產生，不會降低硬質塗布之硬度的可熱形成之樹脂薄片。本發明之成形用層合樹脂薄片為因硬的硬塗防眩層設置於表層上，故不易產生傷痕，且耐藥品性亦高。利用如此特性，本發明之成形用層合樹脂薄片可使用於個人電腦、手機等顯示面的構成零件、汽車外裝用及內裝用構件、手機端、個人電腦、平板電腦型PC、汽車導航系統等中具有曲面的外殼或前面板等。

以下，對於本發明的樹脂薄片之各構成構件進行說明。

＜基材層＞基材層含有聚碳酸酯樹脂(a1)。基材層亦可進一步含有其他樹脂、添加劑等。

(聚碳酸酯樹脂(a1)) 作為聚碳酸酯樹脂(a1)，若於分子主鏈中含有碳酸酯鍵，即含有-[O-R-OCO]-單位(其中，R為脂肪族基、芳香族基或含有脂肪族基與芳香族基之雙方，亦可為直鏈結構或分支結構)者即可，並無特別限定，但以芳香族聚碳酸酯樹脂者為佳，特別以使用含有下述式(3a)之構成單位的聚碳酸酯樹脂者為佳。

作為具體的聚碳酸酯樹脂(a1)，可使用芳香族聚碳酸酯樹脂(例如UpironS-2000、UpironS-1000、UpironE-2000；三菱工程塑料公司製)等。

藉由使用如此聚碳酸酯樹脂，可得到耐衝擊性更優異的樹脂薄片。

近年來，在控制聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移點的目的下，亦可使用如下述一般式(3)所示將1價酚作為末端停止劑而加成的聚碳酸酯樹脂。對於本發明，可使用如此加成末端停止劑的聚碳酸酯樹脂。

式中，R ⁵表示碳數8～36的烷基，或碳數8～36的烯基；R ⁶各獨立表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基的碳數1～20的烷基、或碳數6～12的芳基；n表示0～4的整數；其中，前述取代基為鹵素、碳數1～20的烷基，或碳數6～12的芳基。且，對於本說明書，「烷基」及「烯基」可為直鏈狀亦可為分支鏈狀，亦可具有取代基。

一般式(3)所示1價酚係以下述一般式(4)所示者為佳。

式中，R ⁵表示碳數8～36的烷基或碳數8～36的烯基。

一般式(3)或一般式(4)中之R ⁵的碳數以特定數值範圍內者為較佳。具體作為R ⁵的碳數之上限值，以36為佳，以22為較佳，以18為特佳。又，作為R ⁵的碳數之下限值，以8為佳，以12為較佳。

一般式(3)或一般式(4)中之R ⁵的碳數之上限值若為適當時，1價酚(末端停止劑)之有機溶劑溶解性有提高的傾向，因聚碳酸酯樹脂製造時之生產性會變高故較佳。

作為一例子，若R ⁵的碳數為36以下，製造聚碳酸酯樹脂時的生產性為高，經濟性亦佳。R ⁵的碳數若為22以下，1價酚的有機溶劑溶解性為特優異，在製造聚碳酸酯樹脂時，可非常提高生產性，亦提高經濟性。作為使用如此1價酚的聚碳酸酯樹脂，例如可舉出IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)等。

一般式(3)或一般式(4)中之R ⁵的碳數之下限值若適當時，聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移點不會變得過高，因具有適當熱成形性故較佳。

例如作為末端停止劑使用一般式(4)中R ⁵為碳數16的烷基的1價酚時，可得到玻璃轉移溫度、熔融流動性、成形性、回撤阻力性(Drawdown resistance)等優異的聚碳酸酯樹脂，又聚碳酸酯樹脂製造時的1價酚在溶劑溶解性上亦優異故特佳。

一般式(3)或一般式(4)所示1價酚之中，作為末端停止劑，以使用對羥基苯甲酸十六烷基酯、對羥基苯甲酸2-己基癸基酯中任一者或者雙方者為特佳。

聚碳酸酯樹脂(a1)之重量平均分子量以15,000～75,000者為佳，以20,000～70,000者為較佳，以20,000～65,000者為更佳。聚碳酸酯樹脂(a1)之重量平均分子量若為15,000以上時，可使耐衝擊性變高故較佳。另一方面，重量平均分子量若為75,000以下時，基材層可在較少熱源下形成，即使成形條件成為高溫的情況下亦可維持熱穩定性故較佳。且，對於本說明書，重量平均分子量藉由凝膠滲透層析法(GPC)而測定的標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量。

聚碳酸酯樹脂(a1)的Tg以90～190℃者為佳，以100～170℃者為較佳，以110～150℃者為更佳。且聚碳酸酯樹脂(a1)之Tg可藉由適宜地調整聚碳酸酯樹脂(a1)之構成單位的種類及組合、重量平均分子量等而控制。又，對於本說明書，所謂玻璃轉移點為使用差示掃描熱量測定裝置，以試料10mg且昇溫速度10℃/分下進行測定，再以中點法而算出的溫度。

基材層所含的聚碳酸酯樹脂(a1)可為1種類亦可為2種類以上。

基材層中之聚碳酸酯樹脂(a1)的含有量相對於基材層之全質量而言，以75～100質量%者為佳，以90～100質量%者為較佳，100質量%者為特佳。聚碳酸酯樹脂的含有量若為75質量%以上時，可進一步提高耐衝擊性故較佳。

(其他樹脂) 作為其他樹脂，雖無特別限制，可舉出聚酯樹脂等。

聚酯樹脂中，作為二羧酸成分而主要含有對苯二甲酸者為佳，亦可含有對苯二甲酸以外之二羧酸成分。

例如，相對於主成分之乙二醇80～60莫耳%而言，含有1,4-環己烷二甲醇20～40莫耳%(合計100莫耳%)的甘醇成分經聚縮合而成的聚酯樹脂(所謂「PETG」)為佳。

且，其他樹脂可單獨使用，亦可組合2種以上使用。

含有其他樹脂的情況時的含有量，相對於基材層之全質量而言，以0～25質量%者為佳，0～10質量%者為較佳，0質量%者為特佳。

(添加劑) 作為添加劑，可使用在樹脂薄片通常使用者。具體可舉出如抗氧化劑、抗著色劑、抗帶電劑、脫模劑、滑劑、染料、顏料、可塑劑、難燃劑、樹脂改質劑、相溶化劑、有機填充物或無機填充物之強化材等。此等添加劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

添加劑之量相對於基材層之全質量而言，以0～10質量%者為佳，0～7質量%者為較佳，0～5質量%者為特佳。

混合添加劑與樹脂之方法並無特別限定，可使用總量複合方法、將母料經乾混的方法、進行全量乾混的方法等。

(基材層) 基材層之厚度以0.3～10mm者為佳，以0.3～5mm者為較佳，以0.3～3.5mm者為更佳。

＜高硬度樹脂層＞高硬度樹脂層含有高硬度樹脂。其他，視必要可進一步含有其他樹脂、添加劑等。且對於本說明書，所謂高硬度樹脂表示比作為基材的聚碳酸酯樹脂具有較高硬度的樹脂，表示鉛筆硬度為HB以上，以HB～3H為佳，較佳為H～3H，更佳為2H～3H的樹脂。且，高硬度樹脂層之鉛筆硬度為依據JIS K 5600-5-4：1999的鉛筆划痕硬度試驗進行評估的結果。具體而言，相對於高硬度樹脂層之表面的角度為45度，按下負載750g逐步地增加硬度的鉛筆，將未產生划痕最硬鉛筆之硬度作為鉛筆硬度而進行評估。

[高硬度樹脂] 作為高硬度樹脂，並無特別限制，以含有選自由樹脂(B1)～(B6)所成群的至少1種者為佳。

(樹脂(B1)) 樹脂(B1)為含有一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)，與一般式(2)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)的共聚物。此時，前述樹脂(B1)可進一步具有其他構成單位。且，對於本說明書，所謂(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸及/或丙烯酸。

式中，R ¹為氫原子或甲基，以甲基為佳。

又，R ²為碳數1～18的烷基，以碳數1～10的烷基者為佳，以碳數1～6的烷基者為較佳。具體可舉出甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、環己基、異冰片基等。此等中，R ²以甲基、乙基者為佳，以甲基者為較佳。

且，R ²為甲基、乙基時，一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)成為(甲基)丙烯酸酯構成單位，R ¹為甲基且R ²為甲基時，一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)成為甲基丙烯酸甲基構成單位。

一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)在樹脂(B1)中可僅含有1種，亦可含有2種以上。

式中，R ³為氫原子或甲基，以氫原子者為佳。

R ⁴為可由碳數1～4的烴基進行取代的環己基，以不具有取代基的環己基者為佳。

R ³為氫原子，R ⁴為環己基時，一般式(2)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)成為乙烯基環己烷構成單位。

一般式(2)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)在樹脂(B1)中可僅含有1種，亦可含有2種以上。

對於本說明書中，「烴基」可為直鏈狀、分支鏈狀、環狀中任一者，亦可具有取代基。

作為前述其他構成單位，雖無特別限制，可舉出於聚合(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體後，製造出來自該芳香族乙烯基單體的芳香族雙鍵經氫化的樹脂(B1)之過程中所產生的來自含有未經氫化的芳香族雙鍵之芳香族乙烯基單體的構成單位等。作為具體的其他構成單位，可舉出苯乙烯構成單位。

其他構成單位在樹脂(B1)中可僅含有1種，亦可含有2種以上。

(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)與脂肪族乙烯基構成單位(b)之合計含有量，相對於樹脂(B1)之全構成單位，以90～100莫耳%為佳，較佳為95～100莫耳%，特佳為98～100莫耳%。

一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之含有量相對於樹脂(B1)之全構成單位，以65～80莫耳%為佳，較佳為70～80莫耳%。前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)的比例若為65莫耳%以上時，因可得到與基材層之密著性或表面硬度優異的樹脂層故較佳。另一方面，前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之比例若為80莫耳%以下時，因難產生藉由樹脂薄片之吸水的彎曲故較佳。

又，一般式(2)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)之含有量相對於樹脂(B1)之全構成單位，以20～35莫耳%為佳，較佳為20～30莫耳%。脂肪族乙烯基構成單位(b)之含有量若為20莫耳%以上時，因可防止在高溫高濕下的反翹故較佳。另一方面，脂肪族乙烯基構成單位(b)之含有量若為35莫耳%以下時，因可防止在與基材的界面上的剝離而較佳。

且其他構成單位之含有量，相對於樹脂(B1)之全構成單位，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為特佳。

且，對於本說明書，所謂「共聚物」可為無規共聚物、嵌段共聚物及交互共聚物中任一種結構。

樹脂(B1)之重量平均分子量雖無特別限制，由強度及成型性之觀點來看，以50,000～400,000者為佳，以70,000～300,000者為較佳。

樹脂(B1)之玻璃轉移點以110～140℃者為佳，以110～135℃者為較佳，以110～130℃者為特佳。玻璃轉移點若為110℃以上時，樹脂薄片在熱環境或者濕熱環境中產生變形或裂開的情況為少故較佳。另一方面，若為140℃以下時，因藉由鏡面輥或賦形輥的連續式熱賦形，或者藉由鏡面模子或賦形模子的分批式熱賦形而成形時的加工性優異故較佳。

作為具體的樹脂(B1)，可舉出Optimus7500、6000(三菱瓦斯化學製)。且，可單獨使用上述樹脂(B1)，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂使用樹脂(B1)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)，以使用IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)者為佳。

又，作為高硬度樹脂，使用含有一般式(1)所示構成單位(R ¹、R ²皆為甲基；甲基丙烯酸甲基)75莫耳%、一般式(2)所示構成單位(R ³為氫原子，R ⁴為環己基；乙烯基環己烷)25莫耳%之共聚物的樹脂(B1)，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用含有式(3a)之構成單位的聚碳酸酯樹脂，作為末端停止劑使用一般式(4)所示1價酚(R ⁵之碳數為8～22)之態樣者為特佳。

作為樹脂(B1)之製造方法，雖無特別限定，以將至少1種(甲基)丙烯酸酯單體與至少1種芳香族乙烯基單體經聚合後，使來自該芳香族乙烯基單體的芳香族雙鍵進行氫化而得者為佳。

作為前述芳香族乙烯基單體，雖無特別限制，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-羥基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯及此等衍生物等。此等中亦以芳香族乙烯基單體為苯乙烯者為佳。

在(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體之聚合中，可使用公知方法，例如可藉由塊狀聚合法或溶液聚合法等而製造。

塊狀聚合法為藉由將含有上述單體及聚合起始劑的單體組成物連續供給於完全混合槽中，在100～180℃下進行連續聚合的方法等而進行。上述單體組成物視必要亦可含有鏈轉移劑。

作為前述聚合起始劑，雖無特別限定，可舉出t-戊基過氧-2-乙基己酸酯、t-丁基過氧-2-乙基己酸酯、過氧化苯甲醯酯、1,1-二(t-過氧化己基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-二(t-過氧化己基)環己烷、1,1-二(t-過氧化丁基)環己烷、t-己基丙氧基異丙基單碳酸酯、t-戊基過氧正辛酸鹽、t-過氧化丁基異丙基單碳酸酯、二-t-丁基過氧化物等有機過氧化物、2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。此等可單獨使用或組合2種以上使用。

作為前述鏈轉移劑，雖無特別限定，例如可舉出α-甲基苯乙烯二聚物。

作為使用於溶液聚合法的溶劑，例如可舉出甲苯、二甲苯、環己烷、甲基環己烷等烴系溶劑；乙酸乙酯、異丁酸甲基等酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑；四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑；甲醇、異丙醇等醇系溶劑等。此等溶劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

使用於將(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體進行聚合後的來自芳香族乙烯基單體的芳香族雙鍵經氫化的氫化反應之溶劑，可與上述聚合溶劑相同或相異。例如可舉出環己烷、甲基環己烷等烴系溶劑、乙酸乙酯、異丁酸甲酯等酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑、四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑、甲醇、異丙醇等醇系溶劑等。

氫化的方法並無特別限定，可使用公知方法。例如可藉由氫壓力3～30MPa，反應溫度60～250℃之分批式或者連續流通式進行。反應溫度為60℃以上時，因為反應時間不會過多而較佳。另一方面，反應溫度若為250℃以下時，因分子鏈之切斷或酯部位的氫化等副反應不會發生或幾乎不會發生故較佳。

作為使用於氫化反應的觸媒，例如可舉出將鎳、鈀、鉑、鈷、釕、銠等金屬或此等金屬氧化物、鹽或者錯體化合物載持於碳、氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽･氧化鋁、矽藻土等多孔性載體的固體觸媒等。

藉由氫化反應，來自芳香族乙烯基單體的芳香族雙鍵的70%以上經氫化者為佳。即，於來自芳香族乙烯基單體的構成單位中所含的芳香族雙鍵之未氫化率以未達30%者為佳，以未達10%者為較佳，以未達5%者為更佳。未氫化率在未達30%時，可得到透明性優異的樹脂故較佳。且，未氫化部分之構成單位可成為樹脂(B1)中之其他構成單位。

(樹脂(B2)) 樹脂(B2)係含有(甲基)丙烯酸酯構成單位6～77質量%、苯乙烯構成單位15～71質量%及不飽和二羧酸構成單位8～23質量%的共聚物。此時，前述樹脂(B2)亦可進一步具有其他構成單位。

作為構成前述樹脂(B2)的(甲基)丙烯酸酯構成單位之(甲基)丙烯酸酯單體，雖無特別限制，可舉出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯等。此等中，(甲基)丙烯酸酯單體以甲基丙烯酸甲基者為佳。上述(甲基)丙烯酸酯單體中作為(甲基)丙烯酸酯構成單位可單獨含有，亦可組合2種以上而含有。

(甲基)丙烯酸酯構成單位之含有量相對於樹脂(B2)之全質量為6～77質量%，以20～70質量%者為佳。

作為前述樹脂(B2)中之苯乙烯構成單位，雖無特別限定，可任意使用公知苯乙烯系單體。作為前述苯乙烯單體，由獲得之容易性的觀點來看，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯等。此等中，由相溶性之觀點來看，苯乙烯單體以苯乙烯者為佳。上述苯乙烯單體中作為苯乙烯構成單位可單獨含有，亦可組合2種以上而含有。

苯乙烯構成單位之含有量相對於樹脂(B2)之全質量為15～71質量%，以20～66質量%者為佳。

作為構成前述樹脂(B2)中之不飽和二羧酸構成單位的不飽和二羧酸酐單體，並無特別限定，可舉出馬來酸、衣康酸、檸康酸、烏頭酸等酸酐。此等中，由與苯乙烯系單體之相溶性的觀點來看，不飽和二羧酸酐單體以馬來酸酐者為佳。上述不飽和二羧酸酐單體中，作為不飽和二羧酸構成單位可單獨含有，亦可組合2種以上而含有。

不飽和二羧酸構成單位之含有量相對於樹脂(B2)之全質量而言為8～23質量%，以10～23質量%者為佳。

作為前述樹脂(B2)中之其他構成單位，例如可舉出N-苯基馬來醯亞胺等。

其他構成單位之含有量相對於樹脂(B2)之全構成單位而言，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為特佳。

上述(甲基)丙烯酸酯構成單位、苯乙烯構成單位及不飽和二羧酸構成單位之合計含有量，相對於樹脂(B2)之全構成單位而言，以90～100莫耳%為佳，較佳為95～100莫耳%，特佳為98～100莫耳%。

樹脂(B2)之重量平均分子量雖無特別限制，以50,000～300,000者為佳，80,000～200,000者為較佳。

樹脂(B2)之玻璃轉移點以90～150℃者為佳，以100～150℃者為較佳，以115～150℃者為特佳。

作為具體的樹脂(B2)，可舉出Regisfay R100、R200、R310(Denka製)、Delpet980N(旭化成製)、hw55(Daicel Evonik製)等。且，上述樹脂(B2)可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂，使用樹脂(B2)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)，使用含有式(3a)之構成單位的聚碳酸酯樹脂之態樣為佳。且，作為末端停止劑，使用一般式(4)所示1價酚(R ⁵的碳數為8～22)的態樣為特佳。作為如此聚碳酸酯樹脂，可舉出IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)、UpironE-2000(三菱工程塑料製)等。

又，作為高硬度樹脂，使用甲基丙烯酸甲酯構成單位6～26質量%、苯乙烯構成單位55～21質量%、馬來酸酐構成單位15～23質量%所構成的共聚物(R100或R200；Denka製)之樹脂(B2)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用IupizetaT-1380的態樣為佳。

且，作為高硬度樹脂，使用以甲基丙烯酸甲基構成單位6質量%、苯乙烯構成單位71質量%、馬來酸酐構成單位23質量%所構成的共聚物(R310；Denka製)之樹脂(B2)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用IupizetaT-1380的態樣為特佳。

且，樹脂(B2)之製造方法雖無特別限定，但可舉出塊狀聚合法或溶液聚合法。

(樹脂(B3)) 樹脂(B3)係含有式(5)所示構成單位(c)之聚合物。此時，前述聚合物以進一步含有式(6)所示構成單位(d)者為佳。又，前述聚合物可進一步含有其他構成單位。

式(5)所示構成單位(c)之含有量相對於樹脂(B3)之全構成單位而言，以50～100莫耳%者為佳，以60～100莫耳%者為較佳，以70～100莫耳%者為特佳。

式(6)所示構成單位(d)之含有量相對於樹脂(B3)之全構成單位而言，以0～50莫耳%者為佳，以0～40莫耳%者為較佳，以0～30莫耳%者為特佳。

其他構成單位之含有量相對於樹脂(B3)之全構成單位而言，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為特佳。

構成單位(c)與構成單位(d)之合計含有量相對於樹脂(B3)之全構成單位而言，以90～100莫耳%者為佳，以95～100莫耳%者為較佳，以98～100莫耳%者為更佳。

樹脂(B3)之重量平均分子量以15,000～75,000為佳，以20,000～70,000為較佳，以25,000～65,000為特佳。

樹脂(B3)之玻璃轉移點以105～150℃者為佳，以110～140℃者為較佳，以110～135℃者為特佳。

作為具體的樹脂(B3)，可舉出Upiron KH3410UR、KH3520UR、KS3410UR(三菱工程塑料公司製)等。且，上述樹脂(B3)可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂，使用樹脂(B3)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用含有式(3a)的構成單位之聚碳酸酯樹脂的態樣者為佳。且作為末端停止劑，使用一般式(4)所示1價酚(R ⁵的碳數為8～22)的態樣者為特佳。作為如此聚碳酸酯樹脂，可舉出IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)。特別作為樹脂(B3)使用UpironKS3410UR(三菱工程塑料製)，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)者為佳。

且，作為高硬度樹脂使用樹脂(B3)時，以含有樹脂(B1)～(B6)以外之其他樹脂者為佳。此時，作為前述樹脂(B1)～(B6)以外之其他樹脂，以未含有構成單位(c)而含有構成單位(d)的樹脂為佳，僅含有構成單位(d)所成的樹脂為較佳。具體可使用芳香族聚碳酸酯樹脂(例如UpironS-2000、UpironS-1000、UpironE-2000；三菱工程塑料公司製)等。

含有前述樹脂(B1)～(B6)以外的其他樹脂時，樹脂(B3)相對於含於高硬度樹脂層的全樹脂而言以45質量%以上為佳，較佳為55質量%以上之比例下含有。

樹脂(B3)之製造方法，雖無特別限定，除去作為單體使用雙酚C以外，可藉由與上述聚碳酸酯樹脂(a1)的製造方法之同樣方法而製造。

(樹脂(B4)) 樹脂(B4)為含有苯乙烯構成單位5～20質量%、(甲基)丙烯酸酯構成單位60～90質量%，及N-取代型馬來醯亞胺構成單位5～20質量%之共聚物。且，前述樹脂(B4)可進一步含有其他構成單位。

作為前述樹脂(B4)中之苯乙烯構成單位，雖無特別限定，可使用任意的公知苯乙烯系單體。作為前述苯乙烯單體，由獲得之容易性的觀點來看，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯等。此等中，由相溶性之觀點來看，苯乙烯單體以苯乙烯者為佳。上述苯乙烯單體中，作為苯乙烯構成單位可單獨含有，亦可組合2種以上而含有。

苯乙烯構成單位之含有量相對於樹脂(B4)之全質量而言為5～20質量%，以5～15質量%者為佳，以5～10質量%者為較佳。

作為前述樹脂(B4)中之構成(甲基)丙烯酸酯構成單位的(甲基)丙烯酸酯單體，雖無特別限制，可舉出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯等。此等中，以(甲基)丙烯酸酯單體以甲基丙烯酸甲酯者為佳。上述(甲基)丙烯酸酯單體中，作為(甲基)丙烯酸酯構成單位可單獨下含有，亦可組合2種以上而含有。

(甲基)丙烯酸酯構成單位之含有量相對於樹脂(B4)之全質量而言為60～90質量%，以70～90質量%者為佳，以80～90質量%者為較佳。

作為前述樹脂(B4)中之N-取代型馬來醯亞胺構成單位，可舉出N-苯基馬來醯亞胺、N-氯苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-萘馬來醯亞胺、N-羥基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-羧基苯基馬來醯亞胺、N-硝基苯基馬來醯亞胺、N-三溴苯基馬來醯亞胺等來自N-芳基馬來醯亞胺等的構成單位。其中由與丙烯酸樹脂之相溶性的觀點來看，以來自N-苯基馬來醯亞胺的構成單位為佳。上述來自N-取代型馬來醯亞胺的構成單位中作為N-取代型馬來醯亞胺構成單位可單獨含有，亦可組合2種以上而含有。

N-取代型馬來醯亞胺構成單位之含有量相對於樹脂(B4)之全質量而言為5～20質量%，以5～15質量%者為佳，以5～10質量%者為較佳。

作為前述其他構成單位，可舉出一般式(1)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位，與一般式(2)所示脂肪族乙烯基構成單位等。此時前述一般式(1)及前述一般式(2)與上述樹脂(B1)者相同。

其他構成單位之含有量相對於樹脂(B4)之全構成單位而言，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為特佳。

苯乙烯構成單位、(甲基)丙烯酸酯構成單位及N-取代型馬來醯亞胺構成單位之合計含有量相對於樹脂(B4)之全構成單位而言，以90～100莫耳%者為佳，以95～100莫耳%者為較佳，以98～100莫耳%者為更佳。

樹脂(B4)之重量平均分子量以50,000～250,000者為佳，以100,000～200,000為較佳。

樹脂(B4)之玻璃轉移點以110～150℃者為佳，以115～140℃者為較佳，以115～135℃者為特佳。

作為具體的樹脂(B4)，可舉出Delpet PM120N(旭化成股份有限公司製)。且上述樹脂(B4)可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂使用樹脂(B4)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用含有式(3a)之構成單位的聚碳酸酯樹脂之態樣為佳。且作為末端停止劑使用一般式(4)所示1價酚(R ⁵的碳數為8～22)的態樣為特佳。作為如此聚碳酸酯樹脂，可舉出IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)。特別作為樹脂(B4)使用由苯乙烯構成單位7質量%、(甲基)丙烯酸酯構成單位86質量%及N-取代型馬來醯亞胺構成單位7質量%所成的DelpetPM-120N，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用IupizetaT-1380者為佳。

樹脂(B4)之製造方法雖無特別限定，可藉由溶液聚合、塊狀聚合等而製造。

(樹脂(B5)) 樹脂(B5)為含有式(7)所示構成單位(e)的聚合物。此時，樹脂(B5)可進一步含有其他構成單位。

式(7)所示構成單位(e)之含有量相對於樹脂(B5)之全構成單位而言以80～100莫耳%者為佳，以90～100莫耳%者為較佳，以95～100莫耳%者為特佳。

作為其他構成單位，例如可舉出式(5)所示構成單位、式(6)所示構成單位等。此時，前述式(5)及前述式(6)與上述樹脂(B3)者相同。

其他構成單位之含有量相對於樹脂(B5)之全構成單位，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為特佳。

樹脂(B5)之重量平均分子量以10,000～1,000,000者為佳，以15,000～50,000為較佳。

樹脂(B5)之玻璃轉移點以120～200℃者為佳，以130～190℃者為較佳，以140～190℃者為特佳。

作為樹脂(B5)，具體可舉出Iupizeta FPC0220(三菱瓦斯化學公司製)。且上述樹脂(B5)可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂使用樹脂(B5)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用含有式(3a)之構成單位的聚碳酸酯樹脂之態樣為佳。作為如此聚碳酸酯樹脂，可舉出UpironE-2000(三菱工程塑料製)。特別作為樹脂(B5)使用IupizetaFPC0220(三菱瓦斯化學製)，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用UpironE-2000(三菱工程塑料製)者為佳。

作為高硬度樹脂使用樹脂(B5)時，以含有樹脂(B1)～(B6)以外的其他樹脂者為佳。此時，作為前述樹脂(B1)～(B6)以外的其他樹脂，以未含構成單位(c)而含有構成單位(d)之樹脂為佳，以由構成單位(d)所成的樹脂為較佳。具體可使用芳香族聚碳酸酯樹脂(例如UpironS-2000、UpironS-1000、UpironE-2000；三菱工程塑料公司製)等。

含有前述樹脂(B1)～(B6)以外的其他樹脂時，樹脂(B5)相對於含於高硬度樹脂層的全樹脂而言，以45質量%以上為佳，較佳為55質量%以上之比例下含有。

樹脂(B5)之製造方法雖無特別限定，除去作為單體使用雙酚AP以外，以與上述聚碳酸酯樹脂(a1)之製造方法的相同方法而製造。

(樹脂(B6)) 樹脂(B6)係含有苯乙烯構成單位50～95質量%、不飽和二羧酸構成單位5～50質量%之共聚物。

作為苯乙烯構成單位，可使用在樹脂(B4)記載的苯乙烯系單體。樹脂(B6)可單獨使用此等苯乙烯構成單位，亦可組合2種以上而使用。

苯乙烯構成單位之含有量相對於樹脂(B6)之全質量而言，以50～95質量%者為佳，以60～90質量%者為較佳，以65～87質量%者為更佳。

作為構成不飽和二羧酸構成單位的不飽和二羧酸酐單體，例如可舉出馬來酸、衣康酸、檸康酸、烏頭酸等酸酐。此等中，由與苯乙烯系單體之相溶性的觀點來看，以馬來酸酐者為佳。且，上述不飽和二羧酸酐單體可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

不飽和二羧酸構成單位之含有量相對於樹脂(B6)之全質量而言，以5～50質量%者為佳，以10～40質量%者為較佳，以13～35質量%者為更佳。

樹脂(B6)亦可含有上述構成單位以外的構成單位。作為其他構成單位，例如可舉出下述一般式(1)所示構成單位、一般式(2)所示構成單位等。

式中，R ¹及R ²與上述相同。

式中，R ³及R ⁴與上述相同。

其他構成單位之含有量相對於樹脂(B6)之全構成單位而言，以10莫耳%以下者為佳，以5莫耳%以下者為較佳，以2莫耳%以下者為更佳。

樹脂(B6)之重量平均分子量以50,000～250,000者為佳，以100,000～200,000為較佳。

樹脂(B6)之玻璃轉移點以110～150℃者為佳，以115～140℃者為較佳，以115～137℃者為特佳。

作為樹脂(B6)，具體可舉出XIBOND140、XIBOND160(Polyscope公司製)。且上述樹脂(B6)可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為高硬度樹脂使用樹脂(B6)時，作為聚碳酸酯樹脂(a1)，使用含有式(3a)的構成單位之聚碳酸酯樹脂的態樣為佳。且，作為末端停止劑，使用一般式(4)所示1價酚(R ⁵的碳數為8～22)的態樣為特佳。作為如此聚碳酸酯樹脂，可舉出IupizetaT-1380(三菱瓦斯化學製)。特別作為樹脂(B6)使用由苯乙烯構成單位78質量%、馬來酸酐構成單位22質量%所成的XIBOND160與丙烯酸樹脂的合金，作為聚碳酸酯樹脂(a1)使用IupizetaT-1380者為佳。

樹脂(B6)之製造方法並無特別限定，但可藉由溶液聚合、塊狀聚合等而製造。

選自由上述樹脂(B1)～(B6)所成群的至少1種可作為合金而含有。

作為前述合金，並無特別限制，可舉出2種樹脂(B1)之合金、2種樹脂(B2)之合金、2種樹脂(B3)之合金、2種樹脂(B4)之合金、2種樹脂(B5)之合金、2種樹脂(B6)之合金、樹脂(B1)與樹脂(B2)之合金、樹脂(B2)與樹脂(B4)之合金、樹脂(B2)與其他高硬度樹脂之合金、樹脂(B2)與丙烯酸樹脂之合金、樹脂(B6)與丙烯酸樹脂之合金等。

作為前述其他高硬度樹脂，可舉出甲基丙烯酸甲基-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。

作為前述丙烯酸樹脂，可舉出聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯之共聚物等。作為販售品，可舉出Acrypet(三菱化學股份有限公司製)、Sumipex(住友化學股份有限公司製)、Parapet (Kuraray股份有限公司製)等。

作為2種樹脂的合金時，以較高玻璃轉移溫度之樹脂彼此的合金者為佳。

且，上述合金可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

作為合金之製造方法，雖無特別限制，可舉出使用螺絲徑26mm之2軸擠壓機，在氣缸溫度240℃進行熔融混煉後，擠壓成縷狀而在造粒機中進行顆粒化的方法等。

含於高硬度樹脂層的高硬度樹脂可為1種類，亦可為2種類以上，選自樹脂(B1)～(B6)的2種類以上時，可選自相同或相異類別，且亦可含有樹脂(B1)～(B6)以外的高硬度樹脂。

高硬度樹脂層中之高硬度樹脂的含有量相對於高硬度樹脂層之全質量而言，以70～100質量%者為佳，以80～100質量%者為較佳，以100質量%者為特佳。

[其他樹脂] 高硬度樹脂層亦可含有除高硬度樹脂以外的其他樹脂。作為前述其他樹脂，可舉出甲基丙烯酸甲基-苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、環烯烴(共)聚合物樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、各種彈性體等。此等其他樹脂可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。

其他樹脂之含有量相對於高硬度樹脂層之全質量而言，以30質量%以下者為佳，以20質量%以下者為較佳，以0質量%者為特佳。

[添加劑] 高硬度樹脂層可含有添加劑等。作為該添加劑，可使用上述者。

[高硬度樹脂層] 高硬度樹脂層之厚度以10～250μm為佳，較佳為30～200μm，特佳為60～150μm。高硬度樹脂層之厚度若為10μm以上時，因表面硬度變高故較佳。另一方面，高硬度樹脂層的厚度為250μm以下時，因耐衝擊性變高故較佳。

[高硬度樹脂層對基材層之層合] 如上述，於基材層與高硬度樹脂層之間可存在進一步所成的層，於此，於基材層上層合高硬度樹脂層之情況進行說明。

作為將高硬度樹脂層層合於基材層的方法，雖無特別限定，重疊另外形成的基材層與高硬度樹脂層，將兩者進行加熱壓著的方法；重疊各別形成的基材層與高硬度樹脂層，將兩者藉由接著劑進行接著的方法；將基材層與高硬度樹脂層進行共擠壓成形的方法；於預先形成的高硬度樹脂層上，將基材層進行模內成形而成為一體化之方法等。此等中，由製造成本或生產性的觀點來看，以共擠壓成形的方法為佳。

共擠壓之方法並無特別限定。例如在給料部方式中，在給料部上於基材層的單面上配置高硬度樹脂層，以T型模頭擠壓成薄片狀後，一邊通過成形輥一邊冷卻而形成所望層合體。又，在多歧管方式中，在多歧管模具內於基材層的單面上配置高硬度樹脂層，擠出成薄片狀後，一邊通過成形輥一邊冷卻而形成為所望層合體。

且，上述方法在將高硬度樹脂層層合於基材層以外的層之情況亦以同樣方法進行層合。

基材層與高硬度樹脂層之合計厚度，以0.5～3.5mm為佳，較佳為0.5～3.0mm，更佳為1.2～3.0mm。合計厚度若為0.5mm以上時，因可保持薄片之剛性而較佳。另一方面，合計厚度若為3.5mm以下時，於薄片下面設置觸控板之情況等時，因可防止接觸傳感器的感度變差故較佳。

基材層及高硬度樹脂層之合計厚度所佔的基材層之厚度的比例以75%～99%為佳，較佳為80～99%，特佳為85～99%。藉由成為上述範圍，可兼具硬度與耐衝擊性。

＜硬塗防眩層＞硬塗防眩層並無特別限制，但將丙烯酸系硬質塗布經防眩處理而製作者為佳。此時，對於本說明書，所謂「丙烯酸系硬質塗布」表示含有作為聚合基的(甲基)丙烯醯基之單體或寡聚物或預聚物進行聚合而形成交聯結構的塗膜。

作為丙烯酸系硬質塗布之組成，以含有(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸系寡聚物及表面改質劑者為佳。此時，丙烯酸系硬質塗布可進一步含有光聚合起始劑。且，對於本說明書，所謂光聚合起始劑表示光自由基產生劑。

作為(甲基)丙烯酸系單體之含有量，相對於(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸系寡聚物及表面改質劑之總質量而言，以2～98質量%者為佳，以5～50質量%者為較佳，以20～40質量%者為更佳。

又，作為(甲基)丙烯酸系寡聚物之含有量，相對於(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸系寡聚物及表面改質劑之總質量而言，以2～98質量%者為佳，以50～94質量%者為較佳，以60～78質量%者為更佳。

且作為表面改質劑之含有量，相對於(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸系寡聚物及表面改質劑之總質量而言，以0～15質量%者為佳，以1～10質量%者為較佳，以2～5質量%者為更佳。

又，在含有光聚合起始劑之情況下，前述光聚合起始劑之含有量相對於(甲基)丙烯酸系單體、(甲基)丙烯酸系寡聚物及表面改質劑之總和100質量份而言，以0.001～7質量份者為佳，以0.01～5質量份者為較佳，以0.1～3質量份者為更佳。

[(甲基)丙烯酸系單體] 作為(甲基)丙烯酸系單體，若為於分子內作為官能基存在(甲基)丙烯醯基者即可使用。具體可舉出1官能單體、2官能單體或3官能以上之單體。

作為1官能單體可例示出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。

又，作為2官能及/或3官能以上之(甲基)丙烯酸系單體的具體例子，可舉出二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇寡丙烯酸酯、新戊二醇寡丙烯酸酯、1,6-己二醇寡丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷加成物三丙烯酸酯、甘油環氧丙烷加成物三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。

硬塗防眩層可含有(甲基)丙烯酸系單體的1種類或2種類以上。

[(甲基)丙烯酸系寡聚物] 作為(甲基)丙烯酸系寡聚物，2官能以上的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(以下，亦稱為多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物)、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(以下，亦稱為多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物)、2官能以上的多官能環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物(以下，亦稱為多官能環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物)等。

作為前述多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，可舉出於1分子中具有至少1個(甲基)丙烯醯基氧基及羥基之(甲基)丙烯酸酯單體與聚異氰酸酯的胺基甲酸酯化反應生成物；將多元醇類與聚異氰酸酯進行反應而得的異氰酸酯化合物與於1分子中具有至少1個以上(甲基)丙烯醯基氧基及具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體之胺基甲酸酯化反應生成物等。

作為使用於胺基甲酸酯化反應的於1分子中具有至少1個(甲基)丙烯醯基氧基及羥基的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。

作為使用於胺基甲酸酯化反應的聚異氰酸酯，可舉出六亞甲基二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、亞二甲苯二異氰酸酯、此等二異氰酸酯中將芳香族之異氰酸酯類進行氫化所得的二異氰酸酯(例如氫化甲苯二異氰酸酯、氫化亞二甲苯二異氰酸酯等之二異氰酸酯)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二亞甲基三苯基三異氰酸酯等之二或三之聚異氰酸酯，或者將二異氰酸酯經多量化而得之聚異氰酸酯。

作為使用於胺基甲酸酯化反應的多元醇類，一般使用芳香族、脂肪族及脂環式之多元醇以外，亦可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。

通常作為脂肪族及脂環式之多元醇，可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。

作為聚酯多元醇，可舉出由上述多元醇類與聚羧酸之脫水縮合反應所得者。作為聚羧酸之具體的化合物，可舉出琥珀酸、己二酸、馬來酸、偏苯三酸、六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。此等聚羧酸亦可為無水物。

作為聚醚多元醇，除聚烷二醇以外，亦可舉出上述多元醇類或酚類與環氧烷的反應所得的聚氧化烯變性多元醇。

前述多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物為藉由使用(甲基)丙烯酸、聚羧酸及多元醇而經脫水縮合反應而得。作為使用於脫水縮合反應的聚羧酸，可舉出琥珀酸、己二酸、馬來酸、衣康酸、偏苯三酸、苯四酸、六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。此等聚羧酸亦可為無水物。又，作為使用於脫水縮合反應的多元醇，可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。

前述多官能環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物可藉由聚縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之加成反應而得。作為聚縮水甘油基醚，可舉出乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚等。

硬塗防眩層可含有(甲基)丙烯酸系寡聚物之1種類或2種類以上。

[表面改質劑] 所謂表面改質劑為改變塗平劑、帶電防止劑、界面活性劑、撥水撥油劑、無機粒子、有機粒子等硬塗防眩層的表面性能者。

作為前述塗平劑，例如可舉出聚醚變性聚烷基矽氧烷、聚醚變性矽氧烷、含有聚酯變性羥基的聚烷基矽氧烷、具有烷基的聚醚變性聚二甲基矽氧烷、變性聚醚、矽變性丙烯酸等。

作為前述帶電防止劑，例如可舉出甘油脂肪酸酯單酸甘油酯、甘油脂肪酸酯有機酸單酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑等。

作為前述界面活性劑及前述撥水撥油劑，例如可舉出含有含氟基･親油性基之寡聚物、含有含氟基･親水性基･親油性基･UV反應性基之寡聚物等含有氟的界面活性劑及撥水撥油劑。

作為前述無機粒子，例如可舉出二氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氧化鋯粒子、矽粒子銀粒子、玻璃粒子等。

作為前述有機粒子，例如可舉出丙烯酸粒子、矽粒子等。

硬塗防眩層可含有表面改質劑之1種類或2種類以上。

[光聚合起始劑] 作為光聚合起始劑，可舉出單官能光聚合起始劑。具體可舉出4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮[Dalocure2959：默克公司製]；α-羥基-α,α’-二甲基苯乙酮[Dalocure1173：默克公司製]；甲氧基苯乙酮、2,2’-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[IRGACURE-651]、1-羥基-環己基苯基酮等苯乙酮系起始劑；安息香乙基醚、安息香異丙基醚等安息香醚系起始劑；其他可例示出鹵化酮、醯基膦氧化物、醯基膦酸酯等。

[硬塗防眩層之形成方法] 硬塗防眩層的形成方法並無特別限定，例如對於位置於硬塗防眩層之下的層(例如高硬度樹脂層)上塗布硬質塗布液後，使其進行光聚合而形成。

塗布硬質塗布液(聚合性組成物)之方法並無特別限定，可使用公知方法。例如可舉出旋轉塗布法、浸漬法、噴霧法、滑動塗層法、棒塗布法、輥塗布法、凹版塗布法、彎月面塗層法、柔版印刷法、絲網印刷法、拍打塗布法、流泄法等。

作為使用於光聚合中之光照射的燈，可使用於光波長420nm以下具有發光分布者。作為其他例子，可舉出低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學燈、黑光燈、微波激起汞燈、金屬鹵素燈等。其中亦以高壓汞燈或金屬鹵素燈因可更有效率使起始劑的活性波長區域之光進行發光，將所得的高分子之黏彈性的性質藉由交聯使其降低的短波長之光，或使反應組成物進行加熱蒸發而將長波長的光不會過多發光而較佳。

上述燈之照射強度為左右所得的聚合物之聚合度的因子，可適宜地控制目的製品之各性能。通常添加具有苯乙酮基的開裂型之起始劑時，照度在0.1～300mW/cm ²之範圍者為佳。特別使用金屬鹵素燈，使照度在10～40mW/cm ²者為佳。

光聚合反應會因在空氣中之氧或反應性組成物中所溶解的氧而受到阻礙。因此，光照射在使用可消去藉由氧之反應阻礙的方法而實施者為佳。作為如此方法之1，將反應性組成物藉由聚乙烯對苯二甲酸酯或鐵氟龍製之薄膜覆蓋而斷絕與氧的接觸，通過薄膜使光照射在反應性組成物之方法。又，在藉由如氮氣或碳酸氣的惰性氣體取代氧的惰性環境下，亦可通過光透過性窗戶而將光照射於組成物上。

將光照射在惰性環境下進行時，欲將該環境氧濃度保持在低水準，平常則導入一定量惰性氣體。藉由導入該惰性氣體，於反應性組成物表面上產生氣流，引起單體蒸發。欲抑制單體蒸發之水準，惰性氣體之氣流速度，作為惰性氣體環境下移動的硬質塗布液對於所要塗布的層合體之相對速度，以1m/sec以下者為佳，以0.1m/sec以下者為較佳。藉由將氣流速度設定在上述範圍時，藉由氣流的單體蒸發在實質上會受到抑制。

在提高硬塗防眩層之密著性的目的下，於塗布面進行前處理。作為處理例子，可舉出噴砂處理法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火炎處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、藉由樹脂組成物之底漆處理法等公知方法。

且，防眩處理雖無特別限制，可舉出使用防眩型的方法。例如首先依序層合高硬度樹脂層、塗布反應性組成物而得的塗膜與防眩型。其次，可舉出使反應性組成物進行光聚合，使防眩型進行脫型的方法。反應性組成物之光聚合物(硬塗防眩層)對於與防眩型的接觸面，使其變成具有反映防眩型之粗面的形狀。且，防眩型之材料若為可透過UV光者即可並無特別限制，可使用玻璃、透明樹脂等。作為防眩處理之其他方法，可舉出於反應性組成物添加粒子的方法，處理所得的硬塗防眩層表面之方法等。藉由控制所使用的防眩型之種類(表面之霧度、厚度等)、添加之粒子的添加量等，可調整硬塗防眩層之霧度。

硬塗防眩層可進一步經修飾。例如可實施反射防止處理、防污處理、帶電防止處理、耐候性處理及防眩處理中任一種以上。此等處理方法並無特別限定，可使用公知方法。例如可舉出塗布反射減低塗料之方法、蒸鍍介電體薄膜之方法、塗布帶電防止塗料之方法等。

＜成形用層合樹脂薄片＞成型用層合樹脂薄片之鉛筆硬度以2H以上者為佳，以H～4H者為較佳，以3H～4H者為更佳。成形用層合樹脂薄片之鉛筆硬度表示，對於硬塗防眩層表面以角度45度且負載750g逐次地增加硬度而加壓鉛筆，未產生划痕的最硬鉛筆的硬度(依據JIS K 5600-5-4：1999的鉛筆划痕硬度試驗)。

成形用層合樹脂薄片之霧度以2～30者為佳，以4～12者為較佳。對於本發明，成形用層合樹脂薄片之霧度為使用村上色彩技術研究所製HR-100型而測定的值，具體為以後述實施例所記載的方法而測定的值。

＜成形品＞依據本發明之一形態，提供使用上述成形用層合樹脂薄片成形的成形品。

成形方法並無特別限定，但由成形用層合樹脂薄片之特性來看，以熱成形為佳。熱成形可藉由在該領域通常使用的方法進行。作為具體的熱成型之方法，例如可舉出熱壓成形、壓空成形、真空成形、TOM成形。

成形溫度以100～200℃者為佳。 [實施例]

以下表示本發明之實施例，但本發明並未限定於實施例之態樣。

＜成形用層合樹脂薄片(硬塗防眩層)之鉛筆硬度的測定＞將在實施例及比較例所製造的成形用層合樹脂薄片，依據JIS K 5600-5-4：1999，以鉛筆划痕硬度試驗進行評估。對於硬塗防眩層之表面，以角度45度，負載750g逐次增加硬度，加壓鉛筆，未產生划痕的最硬鉛筆之硬度作為鉛筆硬度而進行評估。硬度2H以上表示合格。

＜成形用層合樹脂薄片(硬塗防眩層)之壓痕硬度的測定＞硬塗防眩層之壓痕硬度的測定為使用Fischer製之HM2000 LT進行測定。測定條件如以下所示最大負載：3mN 達到最大負載時的保持時間：5秒負載速度、除荷速度：10mN/sec

＜高硬度樹脂與聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移點(Tg)的測定＞使用Hitachi High-Tech Science製差示掃描熱量計DSC7020，在昇溫速度10℃/分，氮環境下，測定在實施例及比較例使用的聚碳酸酯樹脂及高硬度樹脂之玻璃轉移點。使用於測定的樹脂之重量為10～20mg。

＜硬塗防眩層之玻璃轉移點(Tg)＞將在實施例及比較例所使用的硬塗防眩層形成材料塗布於基材層用之PET上至硬化後的厚度成為0.2mm，自該上面將另外的覆蓋層用PET對經塗層的光硬化性樹脂進行壓著後，藉由金屬鹵素燈將紫外線以1000mJ/cm ²之照射曝光量進行照射，使硬塗防眩層硬化。硬化後，藉由剝離各基材層用及覆蓋層用之PET得到僅硬塗防眩層的薄膜。在實施例及比較例所使用的僅硬塗防眩層之玻璃轉移點，使用II納米技術股份有限公司製DMS-6100，拉伸測定模式，在昇溫速度2℃/分，頻率1Hz，測定溫度範圍0～150℃之範圍下進行測定，算出損失係數(tanδ)，將該最大值作為玻璃轉移點。

＜硬塗防眩層之裂紋產生有無的評估＞將在實施例及比較例所製造的成形用層合樹脂薄片經熱成形，確認各50mmR部分、75mmR部分或100mmR部分的裂紋有無。

＜成形用層合樹脂薄片之霧度的測定＞使用村上色彩技術研究所製HR-100型，依據JIS K 7136進行評估。

＜實施例1＞ (成形用層合樹脂薄片之製造) 使用具有軸徑35mm之單軸擠壓機、軸徑65mm之單軸擠壓機、連結於各擠壓機之給料部，與連結於給料部的T型模頭之多層擠壓裝置，成形為由基材層與高硬度樹脂層所成的層合體。

具體為，對於軸徑35mm之單軸擠壓機中連續地導入高硬度樹脂(B2)(甲基丙烯酸甲酯構成單位21質量%、苯乙烯構成單位64質量%及馬來酸酐構成單位15質量%之共聚物；Regisfay R100(Denka製)，Tg：124℃，重量平均分子量(Mw)：171,000)，在氣缸溫度230℃，吐出速度2.6kg/h之條件下擠出。又，在軸徑65mm之單軸擠壓機中連續導入聚碳酸酯樹脂(IupizetaT-1380；三菱瓦斯化學製，Tg：125℃，重量平均分子量(Mw)：44,500)，在氣缸溫度240℃，吐出速度50.0kg/h之條件下擠出。

將擠出的高硬度樹脂及聚碳酸酯樹脂導入於具備2種2層分配銷之給料部，在240℃之溫度下層合高硬度樹脂與聚碳酸酯樹脂。且將此導入於溫度240℃之T型模頭，擠出薄片狀，一邊自上游側以溫度120℃、130℃與190℃之3根鏡面處理輥轉印鏡面一邊冷卻，得到高硬度樹脂層與聚碳酸酯樹脂層(基材層)之層合體。所得的層合體之厚度為2.0mm，高硬度樹脂層之厚度在中央附近為60μm。

於在上述所得的層合體之高硬度樹脂層側，形成硬塗防眩層。硬塗防眩層之材料為CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%、SR206NS(Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%、RS-90(DIC(股)製，含有含氟基･親水性基･親油性基･UV反應性基之寡聚物)5質量%，以及相對於前述CN9010NS、前述SR206NS及前述RS-90之混合物100質量份而言1質量份的光聚合起始劑I-184(BASF(股)製，化合物名：1-羥基-環己基苯基酮)。

將該硬塗防眩層形成材料塗布於層合體，自該上面蓋上霧度為10%的2mm厚度的毛玻璃板之凹凸面，自玻璃板上以金屬鹵素燈(20mW/cm ²)進行5秒使硬質塗布硬化，附著硬塗防眩層後，使毛玻璃板剝離，製作樹脂薄片。硬塗防眩層之膜厚為6μm，樹脂薄片之霧度為9%，硬塗防眩層之Tg為85℃。

(成形體之製造) 在上述所製造的成形用層合樹脂薄片經熱壓製造出成形體。且，所使用的熱壓機藉由伺服電機使其合模驅動而構成者。此時，合模力之最大值為3000kgf。

將所製造的成形用層合樹脂薄片放入設定在120℃的棚段乾燥機，進行3分鐘的預備加熱。自棚段乾燥機所取出的薄片之溫度為80℃。

自棚段乾燥機取出成形用層合樹脂薄片後，在50秒設置於鋁製熱壓模子(圖1)之下模。

將成形用層合樹脂薄片以間隙(在模子上下夾住成形用薄片的間隙)2mm，在下模的曲率半徑R為50mm之鋁製熱壓用模子(圖1)進行熱壓成形。上下模子的溫度皆設定在122℃，合模力為200kgf，壓入時間為3分鐘。

＜實施例2＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%，及SR206NS(Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)70質量%及SR206NS(Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)25質量%」以外，與實施例1同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層之Tg為90℃。

＜實施例3＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為、「CN9006NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR562NS(Sartmer製，烷氧基化己二醇時丙烯酸酯)35質量%」以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層之Tg為65℃。

＜實施例4＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9006NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)70質量%及SR562NS(Sartmer製，烷氧基化己二醇時丙烯酸酯)25質量%」以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層之Tg為69℃。

＜實施例5＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9025(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯)60質量%及SR259NS(Sartmer製，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯)35質量%」以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為46℃。

＜實施例6＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9025(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯)70質量%、及SR259NS(Sartmer製，聚乙二醇(200)二丙烯酸酯)25質量%以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為52℃。

＜實施例7＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9030(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR344NS(Sartmer製，聚乙二醇(400)二丙烯酸酯)35質量%」以外，與實施例1之同樣地製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為23℃。

＜實施例8＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9030(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)70質量%及SR344NS(Sartmer製，聚乙二醇(400)二丙烯酸酯)25質量%」以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為31℃。

＜實施例9＞ FPC0220(Tg184℃)/E2000(Tg147℃)/2.0mmt 使用與實施例1相同多層擠壓裝置，成形為由基材層與高硬度樹脂層所成的層合體。具體為於軸徑35mm之單軸擠壓機中，連續導入高硬度樹脂(B5)(含有式(7)所示構成單位的聚碳酸酯樹脂；IupizetaFPC0220(三菱瓦斯化學製)；Tg：184℃)，在氣缸溫度300℃，吐出速度2.6kg/h之條件下擠出。又，於軸徑65mm之單軸擠壓機中連續導入聚碳酸酯樹脂(UpironE2000；三菱瓦斯化學製；Tg：147℃)，在氣缸溫度280℃，吐出速度50.0kg/h之條件下擠出。

將擠出高硬度樹脂及聚碳酸酯樹脂導入於具備2種2層分配銷之給料部，在280℃之溫度下層合高硬度樹脂與聚碳酸酯樹脂。進一步將此以溫度280℃之T型模頭擠出成薄片狀，藉由自上游側設定為溫度120℃、130℃、190℃的3根鏡面處理輥一邊轉印鏡面，一邊冷卻，得到高硬度樹脂層與聚碳酸酯樹脂層(基材層)之層合體。所得的層合體之厚度為2.0mm，高硬度樹脂層之厚度在中央附近為60μm。於在上述所得的層合體之高硬度樹脂層側上，與實施例1同樣地形成硬塗防眩層，製造出成形用層合樹脂薄片。進一步與實施例1同樣地製造出成形體。

＜實施例10＞ MS-H(Tg115℃)/低TgPC(Tg125℃)/2.0mmt 使用與實施例1相同的多層擠壓裝置，成形為由基材層與高硬度樹脂層所成的層合體。具體為，於軸徑35mm之單軸擠壓機中連續導入高硬度樹脂(B1)(由一般式(1)中之R ¹及R ²同時為甲基，一般式(2)中之R ³為氫原子，R ⁴為環己基之樹脂；(甲基)丙烯酸酯構成單位75莫耳%、脂肪族乙烯基構成單位25莫耳%所成的重量平均分子量為120,000；Tg：115℃)，在氣缸溫度240℃，吐出速度2.6kg/h之條件下擠出。又，於軸徑65mm之單軸擠壓機中連續導入聚碳酸酯樹脂(IupizetaT-1380；三菱瓦斯化學製；Tg：125℃)，在氣缸溫度240℃，吐出速度50.0kg/h之條件下擠出。

其後，與實施例1同樣地以T型模頭擠出，得到高硬度樹脂層與聚碳酸酯樹脂層(基材層)之層合體。所得的層合體之厚度為2.0mm，高硬度樹脂層之厚度在中央附近為60μm。於在上述所得的層合體之高硬度樹脂層側上，與實施例1同樣地形成硬塗防眩層，製造出成形用層合樹脂薄片。進一步與實施例1同樣地製造出成形體。

＜比較例1＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9030(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)40質量%及SR833NS(Sartmer製，三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯)55質量%」以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為134℃。

＜比較例2＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9030(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)40質量%及SR833NS(Sartmer製，三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯)55質量%」，且照射金屬鹵素燈(120mW/cm ²)2.5秒使其硬化以外，與實施例1之同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為134℃。

＜比較例3＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9025(Sartmer製，胺基甲酸酯丙烯酸酯)60質量%及SR833NS(Sartmer製，三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯)35質量%」，且照射金屬鹵素燈(120mW/cm ²)10秒使其硬化以外，與實施例1同樣下製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為115℃。

＜比較例4＞作為硬塗防眩層之材料，將「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)60質量%及SR206NS (Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)35質量%」變更為「CN9010NS(Sartmer製，脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物)70質量%及SR206NS(Sartmer製，乙二醇二甲基丙烯酸酯)25質量%」，且照射金屬鹵素燈(120mW/cm ²)10秒使其硬化以外，與實施例1同樣方式製造出成形用層合樹脂薄片及成形體。硬塗防眩層的Tg為90℃。

對於在實施例及比較例所製造之成形用層合樹脂薄片，測定硬塗防眩層之Tg、壓痕硬度、鉛筆硬度。又，對於成形體，評估硬塗防眩層之裂紋的有無。該結果如以下表1所示。

由實施例1～10之成形用層合樹脂薄片得知，雖具有硬塗防眩層，但在成形時並無產生外觀異常。且，得知具有高硬度。

雖說明本發明之幾項實施形態，此等實施形態僅作為例子而提示者，並非藉此限定發明之範圍。此等新穎實施形態亦可在其他種種形態下被實施，在不脫離發明之要旨的範圍下，可進行種種省略、取代或變更。此等實施形態或該變形皆含於發明之範圍或要旨中，且含於申請專利範圍所記載的發明與該均等範圍中。

[圖1]表示對於實施例，將成形用層合樹脂薄片使用於熱壓成形時的鋁製熱壓用模子之模式圖。

Claims

一種成形用層合樹脂薄片，其中具有含有高硬度樹脂的高硬度樹脂層、含有配置於前述高硬度樹脂層的一面之聚碳酸酯樹脂(a1)的基材層，與配置於前述高硬度樹脂層的另一面之硬塗防眩層，前述高硬度樹脂之玻璃轉移點(Tg1)、前述聚碳酸酯樹脂(a1)之玻璃轉移點(Tg2)及前述硬塗防眩層之玻璃轉移點(Tg3)滿足以下關係： [數1]
[數2]
前述硬塗防眩層之壓痕硬度(HIT)為400 N/mm ²以下。
如請求項1之成形用層合樹脂薄片，其中前述聚碳酸酯樹脂(a1)為芳香族聚碳酸酯樹脂。
如請求項2之成形用層合樹脂薄片，其中前述芳香族聚碳酸酯樹脂含有下述式(3a)：
所示構成單位。
如請求項1～3中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中相對於前述基材層之全質量的前述聚碳酸酯樹脂(a1)之含有量為75～100質量%。
如請求項1～4中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中前述高硬度樹脂含有選自由以下樹脂(B1)～(B6)所成群的至少1種，含有下述一般式(1)：
(式中，R ¹為氫原子或甲基，R ²為碳數1～18的烷基)所示(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)、下述一般式(2)：
(式中，R ³為氫原子或甲基，R ⁴為可由碳數1～4的烴基進行取代的環己基)所示脂肪族乙烯基構成單位(b)之共聚物的樹脂(B1)、含有(甲基)丙烯酸酯構成單位6～77質量%、苯乙烯構成單位15～71質量%，及不飽和二羧酸構成單位8～23質量%之共聚物的樹脂(B2)、含有下述式(5)：
所示構成單位(c)之聚合物的樹脂(B3)、含有苯乙烯構成單位5～20質量%、(甲基)丙烯酸酯構成單位60～90質量%，及N-取代型馬來醯亞胺構成單位5～20質量%之共聚物的樹脂(B4)、含有下述式(7)：
所示構成單位(e)的聚合物之樹脂(B5)，及含有苯乙烯構成單位50～95質量%、不飽和二羧酸單位5～50質量%之共聚物的樹脂(B6)。
如請求項5之成形用層合樹脂薄片，其中前述樹脂(B3)為進一步含有下述式(6)：
所示構成單位(d)之共聚物。
如請求項1～6中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中相對於前述高硬度樹脂層之全質量的前述高硬度樹脂之含有量為70～100質量%。
如請求項1～7中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中前述基材層與前述高硬度樹脂層之合計厚度為0.5～3.5mm。
如請求項1～8中任一項之成形用層合樹脂薄片，前述基材層與前述高硬度樹脂層之合計厚度中前述基材層之厚度所佔比例為75%～99%。
如請求項1～9中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中前述成形用層合樹脂薄片之霧度為2～30。
如請求項1～10中任一項之成形用層合樹脂薄片，其中前述硬塗防眩層表面之鉛筆硬度為2H以上。
一種成形品，其係由使用如請求項1～11中任一項之成形用層合樹脂薄片而成形者。