TW202212250A - 藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法 - Google Patents

藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法 Download PDF

Info

Publication number
TW202212250A
TW202212250A TW110118797A TW110118797A TW202212250A TW 202212250 A TW202212250 A TW 202212250A TW 110118797 A TW110118797 A TW 110118797A TW 110118797 A TW110118797 A TW 110118797A TW 202212250 A TW202212250 A TW 202212250A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
hydrogen peroxide
aqueous
condensate
use solution
solution
Prior art date
Application number
TW110118797A
Other languages
English (en)
Inventor
尼爾斯 西德爾
約翰尼斯 肯帕
喬根 格蘭堡
克里斯汀 潘茲
愛德華多 薩德
哈利 曼加波利
Original Assignee
德商贏創運營有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 德商贏創運營有限公司 filed Critical 德商贏創運營有限公司
Publication of TW202212250A publication Critical patent/TW202212250A/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/28—Evaporating with vapour compression
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/30—Accessories for evaporators ; Constructional details thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/40—Extractive distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/16—Organic material
    • B01J39/18—Macromolecular compounds
    • B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/013—Separation; Purification; Concentration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/022—Preparation from organic compounds
    • C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings

Abstract

在生產過氧化氫的環蒽醌法中，該方法包含具有用於濃縮過氧化氫之蒸汽壓縮的蒸餾單元，使來自該蒸餾單元之含水冷凝液通過質子化形式的陽離子交換樹脂床以提供經純化之冷凝液，及將該經純化之冷凝液用作為在該蒽醌法中用於萃取過氧化氫的萃取劑、作為該蒸餾單元之塔回流物、或作為用於稀釋過氧化氫水溶液的稀釋劑。

Description

藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法
本發明係關於藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法，其在低能源消耗、低去離子水消耗、及較低數量的廢水下生產過氧化氫水溶液。
最重要的工業規模生產過氧化氫之方法是蒽醌法，其藉由下列方式產生過氧化氫：氫化烷基蒽醌或烷基四氫蒽醌在水不互溶溶劑中之使用溶液及利用分子氧(通常利用空氣)氧化經氫化之溶液。然後利用水從使用溶液萃取過氧化氫及再利用使用溶液以產生過氧化氫。蒽醌法之概述係在以下給出：Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, online edition, entry “Hydrogen Peroxide”, pages 5-21, DOI 10.1002/14356007.a13_443.pub3，尤其是第11頁的圖5。
基於安全理由，從使用溶液萃取過氧化氫通常是在至多40重量%的濃度下進行。然後通常將萃取所獲得之過氧化氫水溶液濃縮至45至70重量%，其係藉由在減壓下使水蒸發以減少輸送之體積與重量。這蒸發步驟的冷凝液可以再利用於萃取。
EP 419 406 A1與WO 2012/025333揭示用於濃縮過氧化氫之裝置及方法，其包含蒸汽壓縮機及利用壓縮蒸汽之凝結熱加熱蒸發器以減少濃縮過氧化氫所需要的能量。
本發明之發明人現在已經發現將從利用蒸汽壓縮濃縮過氧化氫的步驟獲得之冷凝液再循環至蒽醌法的萃取步驟會導致蒽醌法之萃取步驟中的增加之過氧化氫分解及具有不足的儲存穩定性之過氧化氫產物，特別是當將蒸汽驅動噴射器用於蒸汽壓縮時。這導致將來自蒸汽壓縮的冷凝液排出至廢水處理，因為冷凝液可能含有雜質，比如溶解鐵與其他金屬離子。本發明之發明人已經進一步發現這樣的具有增加之過氧化氫分解的問題可以利用質子化形式之陽離子交換樹脂純化冷凝液來防止。可以將這含有低過氧化氫含量之來自蒸汽壓縮的經純化之冷凝液用作為萃取步驟的進料，再循環至用於濃縮過氧化氫之蒸餾塔，或再循環至稀釋過氧化氫水溶液的步驟。因此，可以節省廢水處理與去離子水消耗。可以將含有低過氧化氫含量的經純化之冷凝蒸汽再循環而不是將未純化之冷凝液進料至廢水處理。送到廢水處理的較低數量之蒸汽冷凝液導致廢水中的較低過氧化氫含量。這進而避免廢水處理中的過氧化氫所導致之可能的生物活性抑制。
因此，本發明之標的是一種藉由蒽醌法生產過氧化氫之裝置，該裝置包含： a)  氫化器，其係用於在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體氫化使用溶液，其包含烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌及至少一種用於該烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌的水不互溶溶劑以提供經氫化之使用溶液； b)  氧化器，其係用於利用包含分子氧之氣體氧化經氫化的使用溶液以提供含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液，該氧化器連接該氫化器以接受經氫化之使用溶液； c)  萃取器，其係用於利用水性萃取劑從含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫以提供稀過氧化氫水溶液，該萃取器連接該氧化器以接受含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液； d)  蒸餾單元，其係用於濃縮過氧化氫水溶液以提供濃縮過氧化氫水溶液與含水冷凝液，該蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化氫蒸發器之蒸汽的蒸餾塔及接受來自該蒸餾塔之塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器的蒸汽壓縮機，該蒸餾單元連接該萃取器以接受該稀過氧化氫水溶液；及 e)  純化單元，其包含用於純化該含水冷凝液以提供經純化之冷凝液的質子化形式之陽離子交換樹脂床，該純化單元連接該蒸餾單元以接受該含水冷凝液作為進料，及連接(i)該萃取器以將經純化之冷凝液作為水性萃取劑輸入該萃取器、或(ii)該蒸餾單元以將經純化之冷凝液作為塔回流物輸入該蒸餾塔、或(iii)過氧化氫稀釋裝置以將經純化之冷凝液作為稀釋劑輸入該過氧化氫稀釋裝置、或(iv) (i)至(iii)的任何組合。
本發明之標的也是一種藉由蒽醌法生產過氧化氫之方法，其包含下列步驟： a)   在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體氫化使用溶液，其包含烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌及至少一種用於該烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌的溶劑以提供經氫化之使用溶液， b)   利用包含分子氧之氣體氧化步驟a)的經氫化之使用溶液以提供含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液， c)   利用水性萃取劑從步驟b)的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫以提供含有從25至50重量%的過氧化氫之稀過氧化氫水溶液， d)   在蒸餾單元中濃縮步驟c)的稀過氧化氫水溶液以提供含有從45至90重量%之過氧化氫的濃縮過氧化氫水溶液與含水冷凝液，該蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化氫蒸發器之蒸汽的蒸餾塔及接受來自該蒸餾塔之塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器的蒸汽壓縮機， e)   在純化單元中藉由通過質子化形式之陽離子交換樹脂床來純化步驟d)的含水冷凝液以提供經純化之冷凝液，及 f)   將步驟e)的經純化之冷凝液再利用作為(i)萃取步驟c)中的水性萃取劑、(ii)濃縮步驟d)中的用於蒸餾塔之塔回流物、(iii)稀釋過氧化氫水溶液步驟中的稀釋劑、或(iv)(i)至(iii)的任何組合。
蒸餾單元之蒸汽壓縮機較佳為蒸汽驅動噴射器。
[ 發明之詳細說明 ]
在本發明之方法中，藉由蒽醌法生產過氧化氫。
蒽醌法使用包含下列的使用溶液：一或多種2-烷基蒽醌類、2-烷基四氫蒽醌類、或2-烷基蒽醌類與2-烷基四氫蒽醌類之混合物(在下列稱為醌類)、及至少一種用於溶解醌(類)與氫醌(類)之溶劑。2‑烷基蒽醌較佳為2-乙基蒽醌(EAQ)、2-戊基蒽醌(AAQ)或2-(4-甲基戊基)-蒽醌IHAQ及更佳為EAQ與AAQ及/或IHAQ之混合物，其中帶有乙基之醌類的莫耳分率是從0.05至0.95。使用溶液較佳包含2‑烷基蒽醌類與對應的2‑烷基四氫蒽醌類兩者，並且2-烷基四氫蒽醌類加2-烷基四氫蒽氫醌類對2-烷基蒽醌類加2-烷基蒽氫醌類的比率較佳為藉由調整用於蒽醌法之氫化步驟與再生步驟的條件來保持於從1至20的範圍內。使用溶液較佳包含作為蒽醌類之溶劑的具有9或10個碳原子之烷基苯類與至少一種選自下列的作為蒽氫醌類之溶劑的極性溶劑之混合物：二異丁基甲醇(DiBC)、乙酸甲基環己酯(MCA)、磷酸三辛酯(TOP)、四丁基脲(TBU)與N-辛基己內醯胺，較佳為DiBC、MCA與TOP，及最佳為TOP。
蒽醌法是一種循環法，其包含步驟a)利用氫氫化使用溶液，步驟b)利用分子氧氧化步驟a)的經氫化之使用溶液，及步驟c)從步驟b)的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫，其中將步驟c)的經萃取之使用溶液返回氫化步驟a)以完成反應循環。
在步驟a)中，在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體氫化使用溶液，其包含烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌及至少一種用於該烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌的溶劑以提供經氫化之使用溶液。
在這氫化步驟中，將全部的或一部分的醌類轉化為對應氫醌類。先前技術已知的用於蒽醌循環法之所有氫化觸媒可以用作為氫化階段中的觸媒。較佳為含有鈀作為主組分之貴金屬觸媒。觸媒可以用作為固定床觸媒或用作為懸浮觸媒，並且懸浮觸媒可為無擔載觸媒(比如鈀黑)，抑或是擔載型觸媒，其中較佳為懸浮擔載型觸媒。SiO 2、TiO 2、Al 2O 3與其混合氧化物及沸石、BaSO 4或聚矽氧烷可以用作為固定床觸媒或擔載型懸浮觸媒之擔體材料，其中較佳為Al 2O 3與矽酸鋁鈉。也可以使用整體型或蜂窩型成形體形式的觸媒，其之表面塗覆著貴金屬。氫化可以在氣泡塔反應器、攪拌槽反應器、管式反應器、固定床反應器、環流反應器或氣舉式反應器中進行，這些反應器可以配備用於在使用溶液中分配氫氣之裝置，比如靜態混合器或噴射噴嘴。較佳地，使用在塔底具有氫氣再循環與噴射的氣泡塔，比如描述於WO 2010/139728及Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, online edition, entry “Hydrogen Peroxide”, DOI: 10.1002/ 14356007.a13_443.pub3，第13至14頁及圖8。氫化較佳為在從20至100℃，更佳為45至75℃的溫度及從0.1 MPa至1 MPa，更佳為0.2 MPa至0.5 MPa的壓力下進行。氫化較佳為以在通過反應器的單程中消耗掉導入氫化反應器之氫氣的大部分(較佳為多於90%)的方式進行。較佳為選定進料至氫化反應器的氫氣與使用溶液之間的比率以將在30與80%之間的醌類轉化為對應氫醌類。如果使用2-烷基蒽醌類與2-烷基四氫蒽醌類之混合物，較佳為選定氫氣與使用溶液之間的比率使得只有2-烷基四氫蒽醌類轉化為氫醌類而2-烷基蒽醌類仍然是醌形式。
在步驟b)中，利用包含分子氧之氣體氧化步驟a)的經氫化之使用溶液以提供含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液。
在這氧化步驟中，使來自步驟a)的經氫化之使用溶液與含有氧之氣體，較佳為與空氣或與富氧空氣反應。先前技術已知的用於蒽醌法之所有氧化反應器可以用於氧化，較佳為以逆流方式操作的氣泡塔。氣泡塔可以沒有內部裝置，但是較佳為含有填料或篩板形式的分配裝置，最佳為篩板合併內部冷卻器。氧化較佳為在從30至70℃，更佳為從40至60℃的溫度下進行。氧化較佳為以過量氧進行以將多於90%，較佳為多於95%的氫醌類轉化為醌形式。
在步驟c)中，利用水性萃取劑從步驟b)的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫以提供含有從25至50重量%的過氧化氫，較佳為從25至49重量%的過氧化氫的稀過氧化氫水溶液。
在這萃取步驟中，利用水性萃取劑萃取步驟b)的含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液以提供過氧化氫水溶液與本質上不含有過氧化氫的經萃取的經氧化之使用溶液。較佳為使用去離子水萃取過氧化氫，該去離子水可隨意地含有用於穩定過氧化氫，用於調整pH與/或用於防腐蝕之添加劑。較佳地，加入磷酸以調整pH與防腐蝕。萃取較佳為在逆流連續萃取塔中進行，最佳為篩板塔。也可純化萃取所獲得之過氧化氫水溶液以移除使用溶液組分，較佳為利用溶劑清洗，該溶劑較佳為使用溶液所包含的溶劑。
較佳為在將步驟c)的經萃取之使用溶液再循環至氫化步驟a)之前先乾燥。乾燥經萃取之使用溶液較佳為藉由在從30至110℃，較佳為40至75℃的溫度下與在從10至300 mbar，較佳為20至100 mbar的壓力下使水從使用溶液蒸發之方式進行。這樣的在減壓下乾燥經萃取之使用溶液較佳為如WO 03/070632第8頁第24行至第8頁第3行所描述般進行。
在本發明之方法的步驟d)中，在蒸餾單元中濃縮步驟c)所獲得的稀過氧化氫水溶液以提供含有從45至90重量%之過氧化氫，較佳為從50至90重量%之過氧化氫的濃縮過氧化氫水溶液與含水冷凝液。在減壓下，較佳為在從60至130 mbar的壓力下濃縮過氧化氫以防止爆炸性過氧化氫蒸汽在蒸餾單元中形成。蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化氫蒸發器之蒸汽的蒸餾塔、及接受來自該蒸餾塔之全部的或一部分的塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器之蒸汽壓縮機。將蒸汽與液體的兩相混合物直接輸入蒸餾塔之熱虹吸蒸發器可以用作為過氧化氫蒸發器。較佳地，使用降膜蒸發器，及將蒸發器中產生之蒸汽與液體的兩相混合物輸入分離槽，從該分離槽將經分離之蒸汽輸入蒸餾塔。分離槽較佳包含將該分離槽水平分隔的除霧器。然後將蒸發器中產生之蒸汽與液體的兩相混合物導入除霧器下方及將待輸入蒸餾塔之蒸汽的出口設置在除霧器上方以從分離槽中經分離之蒸汽移除液滴。較佳為將分離槽中經分離之液體再循環至降膜蒸發器。可從蒸餾塔底部或較佳為從蒸發器中產生之液相排出濃縮過氧化氫水溶液。當壓縮僅一部分來自蒸餾塔的塔頂蒸汽時，在冷凝器中使剩餘的未壓縮塔頂蒸汽冷凝。藉由冷凝壓縮蒸汽或藉由冷凝壓縮蒸汽與未壓縮塔頂蒸汽兩者來獲得含水冷凝液。在一個較佳實施方式中，將含水冷凝液通過熱交換器以將熱轉移至輸入蒸餾塔之稀過氧化氫水溶液流。用於濃縮稀過氧化氫水溶液的適當蒸餾單元是先前技術已知的。較佳蒸餾單元被揭示於WO 2012/025333，特別是這文件之圖1與2。US 5,171,407的蒸餾單元也是適當的，當如這文件之圖4所顯示般配備蒸汽壓縮機時。
較佳地，在步驟d)中將蒸汽驅動噴射器用作為蒸汽壓縮機。在這種情況下，含水冷凝液含有從稀過氧化氫水溶液蒸發的水與來自蒸汽驅動噴射器之冷凝的動力蒸汽。噴射器也可用於使蒸餾塔中的壓力減少至所欲水平。
在本發明之方法的步驟e)中，在純化單元中藉由通過質子化形式之陽離子交換樹脂床來純化步驟d)所獲得之含水冷凝液的全部或一部分以提供經純化之冷凝液。較佳為在含水冷凝液通過該陽離子交換樹脂床之前先過濾以防止顆粒雜質比如金屬顆粒進入陽離子交換樹脂床。較佳為將含水冷凝液以向上流通過陽離子交換樹脂床，較佳為在從0至90℃的溫度下。陽離子交換樹脂可為凝膠型樹脂或大孔樹脂且較佳為含有磺酸根之強酸性陽離子交換樹脂。最佳為大孔磺化的交聯的聚苯乙烯陽離子交換樹脂。適當球形顆粒狀陽離子交換樹脂是市售的。在一個較佳實施方式中，還過濾離開陽離子交換樹脂床的經純化之冷凝液以防止將樹脂顆粒意外地帶到萃取塔或蒸餾塔中。
陽離子交換樹脂床可偶而藉由將強酸水溶液通過該床以用金屬或銨離子交換質子。然而，在一個較佳實施方式中，當經純化之冷凝液中的鐵、鎳或鉻濃度增加至多於0.02 mg/l的值時，不再生陽離子交換樹脂床而是用新鮮樹脂置換。置換所裝載之樹脂而非再生防止鐵(III)化合物的不溶性沉積物在樹脂上累積及由於含水冷凝液所含有之過氧化氫造成的樹脂氧化所導致之長時間樹脂降解。
在本發明之方法的步驟f)中，將步驟e)的經純化之冷凝液的全部或一部分再利用。可以將步驟e)的經純化之冷凝液再利用作為萃取步驟c)中的水性萃取劑。這使從使用溶液萃取過氧化氫所需要之去離子水的量減少。或者，或此外，可以將步驟e)的經純化之冷凝液的一部分再利用作為濃縮步驟d)中的蒸餾塔之塔回流物。在另一替代方案中，將步驟e)的經純化之冷凝液的一部分再利用作為稀釋過氧化氫水溶液步驟中的稀釋劑。可同時或交替地使用全部三個再利用的替代方案。在一個較佳實施方式中，將經純化之冷凝液的一部分輸入步驟d)的蒸餾塔之塔頂以提供塔回流物，及較佳為將剩餘部分輸入萃取步驟c)用作為水性萃取劑。
當以將冷凝液導入過氧化氫產物中的方式再利用來自濃縮過氧化氫步驟的冷凝液時，本發明之方法防止過渡金屬離子導入過氧化氫產物中。這得以節省在過氧化氫之生產中去離子水的使用並同時利用低量之被加入的穩定劑提供過氧化氫產物良好穩定性。
本發明之方法在步驟d)中將蒸汽驅動噴射器用作為蒸汽壓縮機時是特別有利的，因為用於驅動噴射器之蒸汽可能含有鐵鹽或來自於蒸汽產生器或來自於碳鋼蒸汽管的鐵鏽顆粒，及純化冷凝液之步驟e)可以防止將這樣的雜質帶進製程階段，其中雜質可能使過氧化氫產物中的鐵含量增加。
本發明之方法較佳包含至少一個將使用溶液再生的另外的步驟，其中將方法中形成之副產物轉化回醌類。再生係藉由下列方式進行：在步驟a)與b)之間排出經氫化之使用溶液及利用氧化鋁與/或氫氧化鈉，較佳為將塔側流用於循環法來處理，該循環法係連續地或週期地進行再生。除了經氫化之使用溶液的再生之外，可能在步驟c)之後排出經萃取的經氧化之使用溶液及在使用氧化鋁、氫氧化鈉或有機胺的塔側流中再生。使蒽醌法之使用溶液再生的適當方法是先前技術已知的。
本發明之方法較佳為在本發明之裝置中進行，該裝置包含：氫化器，其係用於在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體氫化使用溶液；氧化器，其係用於利用包含分子氧之氣體氧化經氫化的使用溶液，該氧化器連接該氫化器以接受經氫化之使用溶液；萃取器，其係用於利用水性萃取劑從經氧化之使用溶液萃取過氧化氫，該萃取器連接該氧化器以接受經氧化之使用溶液；蒸餾單元，其係用於濃縮過氧化氫水溶液以提供濃縮過氧化氫水溶液與含水冷凝液，該蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化氫蒸發器之蒸汽的蒸餾塔及接受來自該蒸餾塔之塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器的蒸汽壓縮機，該蒸餾單元連接該萃取器以接受該萃取器所提供的過氧化氫水溶液；及純化單元，其包含用於純化含水冷凝液以提供經純化之冷凝液的質子化形式之陽離子交換樹脂床，該純化單元連接該蒸餾單元以接受含水冷凝液作為進料。該純化單元連接(i)該萃取器以將經純化之冷凝液作為水性萃取劑輸入該萃取器、或(ii)該蒸餾單元以將經純化之冷凝液作為塔回流物輸入該蒸餾塔、或(iii)過氧化氫稀釋裝置以將經純化之冷凝液作為稀釋劑輸入該過氧化氫稀釋裝置、或裝置(i)至(iii)的任何組合。該純化單元較佳為連接該萃取器與該蒸餾單元兩者以允許將經純化之冷凝液的一部分作為塔回流物輸入該蒸餾塔及將剩餘部分作為水性萃取劑輸入該萃取器。
本發明之裝置較佳包含本發明之方法的如上文進一步描述之使用溶液。
本發明之裝置的氫化器a)可能是先前技術已知的用於氫化包含烷基蒽醌、烷基四氫蒽醌或兩者之使用溶液的任何類型。氫化器可包含用於進行氫化反應的氣泡塔反應器、攪拌槽反應器、管式反應器、固定床反應器、環流反應器或氣舉式反應器，取決於要使用懸浮氫化觸媒或固定床氫化觸媒。氫化器較佳包含在塔底具有和懸浮觸媒一起使用的氫氣再循環與噴射之氣泡塔，從下列得知：WO 2010/139728及Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, online edition, entry “Hydrogen Peroxide”, DOI: 10.1002/14356007.a13_443.pub3，第13至14頁及圖8。氫化器較佳包含熱交換器，其係用於從使用溶液移除反應熱，較佳為設置在氫化反應器內部的熱交換器。當要使用懸浮氫化觸媒時，氫化器典型上還包含分離器，其係用於從使用溶液分離出觸媒並將觸媒返回氫化反應器，比如濾器，較佳為交叉流濾器。氫化器較佳地還包含氫氣壓縮機以在比氫氣進料來源所提供之壓力更高的壓力下進行氫化。氫化器可另外包含分離器，其係用於從經氫化之使用溶液分離出未反應之氫氣並再循環至氫化反應器。
本發明之裝置的氧化器b)可能是先前技術已知的用於氧化包含烷基蒽氫醌、烷基四氫蒽氫醌、或兩者的經氫化之使用溶液的任何類型。氧化器典型上包含氧化反應器與用於將包含分子氧的壓縮氣體比如壓縮空氣導入氧化反應器中的氣體壓縮機。較佳地，氣泡塔(較佳地以逆流方式操作)係用作為氧化反應器。氣泡塔可以沒有內部裝置，但是較佳地含有填料或篩板形式之分配裝置，最佳為篩板合併內部熱交換器。氧化器可另外包含用於從離開氧化反應器的排氣回收機械能的單元，比如US 4,485,084描述之膨脹式渦輪機或WO 03/070632描述之氣體引射泵。
本發明之裝置的萃取器c)可能是先前技術已知的用於利用水性萃取劑從含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫的任何類型。萃取器較佳包含萃取塔，更佳為逆流連續萃取塔，最佳為篩板塔。萃取器也可包含用於從萃取所獲得之過氧化氫水溶液分離出使用溶液的分散液滴之凝聚器單元、用於從經萃取之使用溶液分離出分散的水滴之凝聚器單元、或兩種類型的凝聚器單元。萃取器可另外包含用於藉由移除使用溶液組分純化萃取所獲得之過氧化氫水溶液的單元，較佳為用於利用溶劑清洗過氧化氫水溶液的單元。
本發明之裝置的蒸餾單元d)包含：過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化物蒸發器之蒸汽的蒸餾塔及接受來自該蒸餾塔之塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器的蒸汽壓縮機。可使用先前技術已知的用於濃縮過氧化氫水溶液之過氧化氫蒸發器與蒸餾塔的任何類型。過氧化氫蒸發器可為蒸餾塔底餾分蒸發器，其可與蒸餾塔分開設置或可整合至蒸餾塔中，例如EP 0 419 406 A1中的圖4或EP 0 835 680 A1中的圖1與2所揭示。將蒸汽與液體之兩相混合物輸入蒸餾塔的分開的熱虹吸蒸發器可用作為蒸餾塔底餾分蒸發器。較佳地，將蒸汽輸入蒸餾塔並使未蒸發之液體再循環至降膜蒸發器的分開的降膜蒸發器係用作為蒸餾塔底餾分蒸發器。更佳地，蒸餾單元包含：降膜蒸發器、分離槽，其被除霧器水平分隔，在該除霧器下方連接著該降膜蒸發器以接受該蒸發器所提供的汽液混合物、導管，其在該除霧器上方連接著該分離槽以將蒸汽輸入該蒸餾塔、及再循環管，其使液體從該分離槽底部再循環至該降膜蒸發器。用於從汽相移除水性液滴之適當除霧器是先前技術已知的，比如由金屬或聚合物製的填料、篩網或網。蒸餾單元也可包含過氧化氫供液蒸發器與蒸餾塔底餾分蒸發器，其將壓縮蒸汽輸入過氧化氫供液蒸發器，例如WO 2012/025333中的圖1與2所揭示、或輸入蒸餾塔底餾分蒸發器、或輸入過氧化氫供液蒸發器與蒸餾塔底餾分蒸發器兩者。蒸餾塔可包含塔盤或填料或兩者的組合，並且較佳包含結構化填料以使塔中壓力降最小化。蒸汽壓縮機可為機械壓縮機，較佳為一階機械壓縮機，且最佳為水環泵。蒸汽壓縮機或者可為氣體引射泵且較佳為蒸汽驅動噴射器。蒸餾單元可能另外包含熱交換器以將熱從含水冷凝液轉移至進料至蒸餾塔的稀過氧化氫水溶液。較佳地，熱交換器之熱輸出側的入口連接過氧化氫蒸發器上的含水冷凝液之出口，熱交換器之熱吸收側的入口連接接受來自萃取塔之稀過氧化氫水溶液的導管，及熱交換器之熱吸收側的出口連接蒸餾塔之進料入口。
本發明之裝置的純化單元e)包含用於純化該含水冷凝液以提供經純化之冷凝液的質子化形式之陽離子交換樹脂床。陽離子交換樹脂可為凝膠型樹脂或大孔樹脂且較佳為含有磺酸根的強酸性陽離子交換樹脂。最佳為交聯磺化聚苯乙烯陽離子交換樹脂。陽離子交換樹脂床較佳為由本質上球形之樹脂顆粒組成，該樹脂顆粒較佳地具有從0.1至2 mm，更佳為從0.5至1.0 mm的直徑。適當球形顆粒狀陽離子交換樹脂是市售的。陽離子交換樹脂床較佳地被提供作為具有從0.1至10 m的長度之樹脂床的樹脂塔。樹脂塔較佳地具有在樹脂床下方的用於待純化之含水冷凝液的入口及在樹脂床上方的用於經純化之冷凝液的出口，以藉由向上流過樹脂床來提供純化。純化單元較佳地也包含限制陽離子交換樹脂床之壓力的洩壓閥。洩壓閥較佳為在陽離子交換樹脂床上方的位置附接至含有陽離子交換樹脂床的槽。含有陽離子交換樹脂床的槽可另外經由沖洗閥連接位於含有陽離子交換樹脂床的槽上方之吹氣槽，並且可將溫度感測器放置於當陽離子交換樹脂床內部的溫度超出臨界值時開啟沖洗閥之陽離子交換樹脂床內部。這允許當陽離子交換樹脂床中的溫度由於過氧化氫分解而上升時利用含有過氧化氫穩定劑之水沖洗槽。
純化單元較佳包含陽離子交換樹脂床上游之第一濾器。第一濾器較佳包含具有從0.1至50 µm，更佳為從1至50 µm的平均孔徑之過濾介質。週期性操作的或以整個濾器之壓力差測量為基礎的濾器逆洗可用於防止濾器被顆粒阻塞。可以使用對過氧化氫水溶液足夠穩定且不促進過氧化氫之分解的任何過濾介質。較佳地，使用由芳族聚醯胺聚合物、聚烯烴類、聚醯胺類、氟化聚合物、燒結金屬類或其組合製的過濾介質。適當過濾介質是來自3M與Pall市售的。最佳地，過濾介質是由聚丙烯製的或由1,3‑二胺苯與苯-1,3-二酸之聚醯胺(產品名稱為Nomex ®)製的。純化單元可能另外包含陽離子交換樹脂床下游之第二濾器。與用於第一濾器的相同的過濾介質可用於這第二濾器。
本發明之裝置較佳包含另外的緩衝槽，其連接純化單元以接受經純化之冷凝液。緩衝槽可以連接萃取器以將經純化之冷凝液作為水性萃取劑輸入該萃取器、或蒸餾單元以將經純化之冷凝液作為塔回流物輸入該蒸餾塔、或過氧化氫稀釋裝置以將經純化之冷凝液作為稀釋劑輸入該過氧化氫稀釋裝置、或這些裝置的任何組合。緩衝槽較佳地連接萃取塔以提供水性萃取劑。本發明之裝置也可包含在蒸餾單元與純化單元之間用於含水冷凝液的另外的緩衝槽，及用於將含水冷凝液從蒸餾單元輸入純化單元及用於將經純化之冷凝液從純化單元輸入萃取器、蒸餾塔與/或過氧化氫稀釋裝置的泵。
本發明之裝置較佳包含在純化單元和與其連接的任何緩衝槽上的壓力釋放裝置，比如開口或安全閥，以防止含水冷凝液所含有之過氧化氫分解導致的壓力上升。在一個較佳實施方式中，純化單元包含在陽離子交換樹脂床中或該床的下游之溫度感測器、放置於樹脂床上方的含有過氧化物穩定劑之水溶液的儲槽、利用來自儲槽之穩定劑沖洗樹脂床的沖洗閥、及當溫度感測器所偵測之溫度超出閾值時開啟沖洗閥的安全回路。
圖式顯示本發明之裝置與方法的一個較佳實施方式。在氫化器(2)中在氫化觸媒存在下利用氫(3)氫化包含烷基蒽醌與烷基四氫蒽醌之經氧化且經萃取的使用溶液(1)。將經氫化之使用溶液輸入氧化器(4)，其中利用空氣(5)氧化使用溶液。在圖式中未顯示的單元中進一步處理來自氧化器之排氣(6)以回收溶劑蒸汽。將經氧化之使用溶液在接近萃取塔(7)塔底的位置輸入用作為用於萃取過氧化氫之萃取塔的逆流篩板萃取塔(7)並利用在接近萃取塔(7)塔頂之位置導入的水性萃取劑(8)萃取。在萃取塔(7)塔頂獲得經萃取之經氧化的使用溶液(1)並再循環至氫化器(2)。在萃取塔(7)塔底獲得萃取所提供之稀過氧化氫水溶液(9)並輸入蒸餾單元的蒸餾塔(10)之中段以濃縮過氧化氫水溶液(9)。蒸餾單元包含作為具有過氧化氫蒸發器作用的塔再沸器之降膜蒸發器(11)。將塔再沸器中產生的蒸汽與液體之混合物輸入配備除霧器的分離槽(12)，及將經分離之蒸汽(13)返回蒸餾塔(10)。將在分離槽(12)中分離之液體再循環至塔再沸器，及將該液體的一部分從再循環排出作為濃縮過氧化氫水溶液(14)。在接近蒸餾塔(10)塔頂處導入水流(15)作為塔回流物。利用用作為蒸汽壓縮機的蒸汽驅動噴射器(17)壓縮來自蒸餾塔(10)之塔頂蒸汽(16)，並將壓縮蒸汽(18)作為熱媒輸入降膜蒸發器(11)。將降膜蒸發器(11)中藉由冷凝壓縮蒸汽(18)獲得之含水冷凝液(19)通過熱交換器(20)以加熱進料至蒸餾塔(10)的稀過氧化氫水溶液(9)，並進一步到純化單元的第一緩衝槽(21)。然後將含水冷凝液(19)通過第一濾器(22)、含有質子化形式之陽離子交換樹脂床(23)的槽、及第二濾器(24)到第二緩衝槽(25)。將第二緩衝槽(25)中收集的經純化之冷凝液(26)作為水性萃取劑(8)輸入萃取塔(7)。 [ 實施例 ]實施例1
利用Jenway UV/Vis Photometer 6300在565 nm的波長下使用鐵測試套組Merck Spectroquant®物件編號1.14761與100 mm寬的光析槽以光度法測定鐵含量。藉由校正測量測定偵測下限為0.02 mg/L。
分析來自過氧化氫生產工廠之冷凝液並發現其含有0.09 mg/l的溶解鐵，該生產工廠使用在用於濃縮經萃取之過氧化氫溶液的蒸餾單元中用於蒸汽壓縮之蒸汽驅動噴射器。將具有這樣的高溶解鐵含量之冷凝液用作為蒽醌法之萃取步驟中的萃取劑將生產具有減少的穩定性之過氧化氫水溶液，該減少的穩定性係由於溶解鐵所引發之過氧化氫分解。
將在0.5 mol/l的硝酸中含有10 g/l的鐵(III)之標準溶液加到高純度水中製備含有0.1 mg/l的溶解鐵之水溶液。將溶液在2 l/h至7 l/h的流率下以向上流方式通過含有大孔離子交換樹脂LEWATIT® MonoPlus SP 112 H床之玻璃塔，其具有28 mm的直徑與128 mm的高度。在全部受測流率下，離開離子交換樹脂床的經處理之水具有低於偵測極限(即少於0.02 mg/l)的鐵含量。 實施例2
用含有10 mg/l的溶解鐵之溶液在3 l/h的流率下重複實施例1。經純化之溶液含有少於0.02 mg/l。僅在將多於200 l的溶液通過樹脂床後測定到較高的鐵含量。 實施例3
將具有標號(21)至(25)之圖式中顯示的純化單元安裝在商業過氧化氫生產工廠，其使用蒽醌法與在用於濃縮經萃取之過氧化氫溶液的蒸餾單元中用於蒸汽壓縮之蒸汽驅動噴射器。將來自過氧化氫蒸發器的含有從10至50 mg/l的過氧化氫之含水冷凝液在45 l/h至90 l/h的流率與從30℃至50℃的溫度下往上游通過陽離子交換樹脂LEWATIT® MonoPlus SP 112 H床，其具有145 mm的直徑與450至600 mm的高度。將經純化之冷凝液作為萃取劑輸入用於從經氧化之使用溶液萃取過氧化氫的萃取器。實驗進行達105日。在此期間，經純化之冷凝液含有少於10 µg/l的鐵(藉由伏安法或ICP-MS分析)並具有少於15 µS/cm的導電率。將經純化之冷凝液再循環至用於萃取過氧化氫的萃取單元且不導致工廠所生產之濃縮過氧化氫水溶液的分解速率增加，從而使廢水量減少。和在沒有再利用含水冷凝液下運作工廠相比，這利用隨後的純化來再循環冷凝之蒸汽可以節省至多3 m 3/h的去離子水。
1:作為使用溶液之經氧化且經萃取的使用溶液 2:氫化器 3:作為包含分子氫之氣體的氫氣 4:氧化器 5:作為包含分子氧之氣體的空氣 6:排氣 7:作為萃取器之篩板萃取塔 8:水性萃取劑 9:稀過氧化氫水溶液 10:蒸餾塔 11:作為過氧化氫蒸發器之降膜蒸發器 12:分離槽 13:蒸汽流 14:濃縮過氧化氫水溶液 15:水 16:塔頂蒸汽 17:作為蒸汽壓縮機之蒸汽驅動噴射器 18:壓縮蒸汽 19:含水冷凝液 20:熱交換器 21:第一緩衝槽 22:第一濾器 23:陽離子交換樹脂床 24:第二濾器 25:第二緩衝槽 26:經純化之冷凝液
[圖1]顯示較佳實施方式，其中將蒸汽驅動噴射器用作為蒸汽壓縮機，將降膜蒸發器用作為過氧化氫蒸發器，將逆流萃取塔用於萃取過氧化氫，及將經純化的冷凝液用作為萃取步驟中的水性萃取劑。
1:作為使用溶液之經氧化且經萃取的使用溶液
2:氫化器
3:作為包含分子氫之氣體的氫氣
4:氧化器
5:作為包含分子氧之氣體的空氣
6:排氣
7:作為萃取器之篩板萃取塔
8:水性萃取劑
9:稀過氧化氫水溶液
10:蒸餾塔
11:作為過氧化氫蒸發器之降膜蒸發器
12:分離槽
13:蒸汽流
14:濃縮過氧化氫水溶液
15:水
16:塔頂蒸汽
17:作為蒸汽壓縮機之蒸汽驅動噴射器
18:壓縮蒸汽
19:含水冷凝液
20:熱交換器
21:第一緩衝槽
22:第一濾器
23:陽離子交換樹脂床
24:第二濾器
25:第二緩衝槽
26:經純化之冷凝液

Claims (15)

  1. 一種藉由蒽醌法生產過氧化氫之裝置，該裝置包含： a)   氫化器(2)，其係用於在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體(3)氫化使用溶液(1)，其包含烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌及至少一種用於該烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌的水不互溶溶劑以提供經氫化之使用溶液； b)   氧化器(4)，其係用於利用包含分子氧之氣體(5)氧化經氫化的使用溶液以提供含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液，該氧化器(4)連接該氫化器(2)以接受該經氫化之使用溶液； c)   萃取器(7)，其係用於利用水性萃取劑(8)從含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫以提供稀過氧化氫水溶液(9)，該萃取器(7)連接該氧化器(4)以接受該含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液； d)   蒸餾單元，其係用於濃縮過氧化氫水溶液以提供濃縮過氧化氫水溶液(14)與含水冷凝液(19)，該蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器(11)、接受來自該過氧化氫蒸發器(11)之蒸汽(13)的蒸餾塔(10)及接受來自該蒸餾塔(10)之塔頂蒸汽(16)並將壓縮蒸汽(18)作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器(11)的蒸汽壓縮機(17)，該蒸餾單元連接該萃取器(7)以接受該稀過氧化氫水溶液(9)；及 e)   純化單元，其包含用於純化該含水冷凝液(19)以提供經純化之冷凝液(26)的質子化形式之陽離子交換樹脂床(23)，該純化單元連接該蒸餾單元以接受該含水冷凝液(19)作為進料，及連接(i)該萃取器(7)以將經純化之冷凝液(26)作為水性萃取劑(8)輸入該萃取器(7)、或(ii)該蒸餾單元以將經純化之冷凝液(26)作為塔回流物輸入該蒸餾塔(10)、或(iii)過氧化氫稀釋裝置以將經純化之冷凝液(26)作為稀釋劑輸入該過氧化氫稀釋裝置、或(iv)(i)至(iii)的任何組合。
  2. 如請求項1之裝置，其中該蒸餾單元之該蒸汽壓縮機(17)是蒸汽驅動噴射器。
  3. 如請求項1或2之裝置，其中該蒸餾單元包含：作為過氧化氫蒸發器(11)的降膜蒸發器、分離槽(12)，其被除霧器水平分隔，在該除霧器下方連接著該降膜蒸發器以接受該過氧化氫蒸發器(11)所提供的汽液混合物、導管，其在該除霧器上方連接著該分離槽(12)以將蒸汽輸入該蒸餾塔(10)、及再循環管，其使液體從該分離槽(12)底部再循環至該降膜蒸發器。
  4. 如請求項1至3中任一項之裝置，其中該純化單元包含在該陽離子交換樹脂床(23)上游的第一濾器(22)。
  5. 如請求項1至4中任一項之裝置，其中該陽離子交換樹脂是磺化聚苯乙烯樹脂。
  6. 如請求項1至5中任一項之裝置，其另外包含緩衝槽(25)，其連接該純化單元以接受該經純化的冷凝液(26)及連接該萃取器(7)以提供該水性萃取劑(8)。
  7. 如請求項1至6中任一項之裝置，其中該純化單元包含在該陽離子交換樹脂床(23)下游的第二濾器(24)。
  8. 如請求項1至7中任一項之裝置，其包含熱交換器(20)，其將熱從該含水冷凝液(19)轉移至該稀過氧化氫水溶液(9)。
  9. 一種藉由蒽醌法生產過氧化氫之方法，其包含下列步驟： a)   在氫化觸媒存在下利用包含分子氫之氣體氫化使用溶液，其包含烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌及至少一種用於該烷基蒽醌與/或烷基四氫蒽醌的溶劑以提供經氫化之使用溶液， b)   利用包含分子氧之氣體氧化步驟a)的經氫化之使用溶液以提供含有溶解過氧化氫的經氧化之使用溶液， c)   利用水性萃取劑從步驟b)的經氧化之使用溶液萃取過氧化氫以提供含有從25至50重量%的過氧化氫之稀過氧化氫水溶液， d)   在蒸餾單元中濃縮步驟c)的稀過氧化氫水溶液以提供含有從45至90重量%之過氧化氫的濃縮過氧化氫水溶液與含水冷凝液，該蒸餾單元包含過氧化氫蒸發器、接受來自該過氧化氫蒸發器之蒸汽的蒸餾塔及接受來自該蒸餾塔之塔頂蒸汽並將壓縮蒸汽作為熱媒輸入該過氧化氫蒸發器的蒸汽壓縮機， e)   在純化單元中藉由通過質子化形式之陽離子交換樹脂床來純化步驟d)的含水冷凝液以提供經純化之冷凝液，及 f)   將步驟e)的經純化之冷凝液再利用作為(i)萃取步驟c)中的水性萃取劑、(ii)濃縮步驟d)中的用於蒸餾塔之塔回流物、(iii)稀釋過氧化氫水溶液步驟中的稀釋劑、或(iv) (i)至(iii)的任何組合。
  10. 如請求項9之方法，其中在步驟d)中將蒸汽驅動噴射器用作為蒸汽壓縮機。
  11. 如請求項9或10之方法，其中步驟e)包含在步驟d)的該含水冷凝液通過該陽離子交換樹脂床之前先過濾之。
  12. 如請求項9至11中任一項之方法，其中將該經純化之冷凝液的一部分輸入步驟d)之蒸餾塔的頂部以提供塔回流物及將剩餘部分輸入萃取步驟c)。
  13. 如請求項9至12中任一項之方法，其中在步驟e)中當該經純化的冷凝液中鐵、鎳或鉻之濃度增加至多於0.02 mg/l的值時，用新鮮樹脂置換該陽離子交換樹脂床。
  14. 如請求項9至13中任一項之方法，其中將步驟c)的經萃取之使用溶液再循環至氫化步驟a)。
  15. 如請求項14之方法，其中在將步驟c)的經萃取之使用溶液再循環至氫化步驟a)之前先乾燥之。
TW110118797A 2020-05-28 2021-05-25 藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法 TW202212250A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20177047.6 2020-05-28
EP20177047 2020-05-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202212250A true TW202212250A (zh) 2022-04-01

Family

ID=70977332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110118797A TW202212250A (zh) 2020-05-28 2021-05-25 藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法

Country Status (15)

Country Link
US (1) US11912571B2 (zh)
EP (1) EP3915933B1 (zh)
KR (1) KR102613117B1 (zh)
CN (1) CN113735066A (zh)
AU (1) AU2021203448A1 (zh)
BR (1) BR102021010066A2 (zh)
CA (1) CA3119612A1 (zh)
CL (1) CL2021001192A1 (zh)
FI (1) FI3915933T3 (zh)
HU (1) HUE061374T2 (zh)
PT (1) PT3915933T (zh)
SG (1) SG10202105454WA (zh)
SI (1) SI3915933T1 (zh)
TW (1) TW202212250A (zh)
UY (1) UY39205A (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115924853B (zh) * 2022-11-15 2024-01-05 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种蒽醌法生产过氧化氢的高产能工作液体系
CN115784167B (zh) * 2022-12-20 2024-05-07 江苏嘉宏新材料有限公司 蒽醌法制备双氧水的氧化萃取工艺

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3318663A (en) * 1964-02-26 1967-05-09 Canadian Ind Manufacture of hydrogen peroxide
US4485084A (en) 1984-02-24 1984-11-27 Fmc Corporation Hydrogen peroxide process
US5171407A (en) 1989-09-22 1992-12-15 Sulzer Brothers Limited Distillation plant for producing hydrogen peroxide
TW305821B (zh) * 1993-09-13 1997-05-21 Mitsubishi Gas Chemical Co
ES2194965T3 (es) 1996-10-09 2003-12-01 Sulzer Chemtech Ag Instalacion de destilacion.
DE19816297A1 (de) 1998-04-11 1999-10-21 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid und Reaktionsträger zu seiner Durchführung
DE19953185A1 (de) * 1999-11-05 2001-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
DE10017656A1 (de) 2000-04-08 2001-10-11 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
DE10114982A1 (de) 2001-03-27 2002-10-02 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
DE10207407A1 (de) 2002-02-21 2003-09-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
EP1350761A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-08 Degussa AG Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
US7722847B2 (en) 2002-09-30 2010-05-25 Evonik Degussa Gmbh Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same
US7238335B2 (en) * 2003-08-11 2007-07-03 Degussa Ag Process for the preparation of hydrogen peroxide by the anthraquinone cyclic process
DE602007012703D1 (zh) * 2006-06-27 2011-04-07 Akzo Nobel Nv
CN102458636B (zh) 2009-06-05 2015-02-25 索尔维公司 用于从一种多相混合物中分离液体的方法
DE102010039748A1 (de) 2010-08-25 2012-03-01 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Konzentrieren von wässriger Wasserstoffperoxidlösung

Also Published As

Publication number Publication date
CA3119612A1 (en) 2021-11-28
SG10202105454WA (en) 2021-12-30
US11912571B2 (en) 2024-02-27
EP3915933A1 (en) 2021-12-01
KR102613117B1 (ko) 2023-12-12
UY39205A (es) 2021-12-31
SI3915933T1 (sl) 2023-05-31
CL2021001192A1 (es) 2021-11-19
BR102021010066A2 (pt) 2022-03-03
US20210371281A1 (en) 2021-12-02
HUE061374T2 (hu) 2023-06-28
KR20210147915A (ko) 2021-12-07
PT3915933T (pt) 2023-03-20
EP3915933B1 (en) 2023-01-25
FI3915933T3 (fi) 2023-04-04
CN113735066A (zh) 2021-12-03
AU2021203448A1 (en) 2021-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0615951B1 (en) Process for purification and concentration of sulfuric acid
TW202212250A (zh) 藉由蒽醌法生產過氧化氫的裝置及方法
CN111470941B (zh) 一种高品质环己醇生产装置及工艺
CN106672911A (zh) 一种蒽醌法生产双氧水的氧化-萃取工艺
CN110818149A (zh) 一种pta精制母液回收方法和回收系统
WO2006086642A2 (en) Ethylene oxide plant operation
CN114105937B (zh) 一种三聚甲醛的反应方法及其生产方法
JP3328854B2 (ja) 過酸化水素の濃縮精製方法
RU2778540C1 (ru) Установка и способ получения перекиси водорода посредством антрахинонового процесса
EP1324814B1 (en) Process for removing methanol from waste gas
EP2776366B1 (en) Process for the manufacture of hydrogen peroxide
JPH11514374A (ja) 水溶液中尿素を含む液体相から、尿素，アンモニア及び二酸化炭素を除去するための加水分解反応装置
JP2018135230A (ja) アントラキノン法による過酸化水素製造方法及び製造システム
JP3250591B2 (ja) 過酸化水素水溶液の濃縮精製方法
CN115557470B (zh) 一种电子级双氧水的生产方法及生产装置
CN217472733U (zh) 一种三聚甲醛的反应设备及其生产系统
CN114430700B (zh) 对苯二甲酸的纯化装置
CN114430735B (zh) 对苯二甲酸的纯化方法
JPH10195016A (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法
WEBB et al. Hydrogen Peroxide