TW202210059A - 化妝料組合物 - Google Patents

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石川和高
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Abstract

本發明係一種化妝料組合物，其含有：(A)聚矽氧皮膜形成劑、(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷，且成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。

Description

化妝料組合物
本發明係關於一種化妝料組合物。
為了改變毛髮之顏色，已知有使用氧化型染毛劑、酸性染料等。然而，利用氧化型染毛劑進行染毛時，容易產生毛髮損傷，利用酸性染料進行染毛時，迅速發生染料之脫色導致之褪色。
因此，業界正研究不使用氧化型染毛劑或酸性染料而改變毛髮色調的技術。 例如，專利文獻1(日本專利特開昭57-192310號公報)中揭示有如下主旨，即，特徵為含有聚矽氧衍生物之染毛劑組合物可於不提高組成中之染料、顏料濃度之情況下使染色後之毛髮色調變深，並且隱蔽力、染色著色力優異。 於專利文獻2(日本專利特表2007-512388號公報)中，作為以光學方式改善經人工著色之毛髮顏色之感覺的方法，揭示有使用胺基聚矽氧。
本發明係關於下述[1]～[7]。 [1]一種化妝料組合物，其含有(A)聚矽氧皮膜形成劑、(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷，且成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。 [2]如上述[1]記載之化妝料組合物，其為毛髮化妝料組合物。 [3]如上述[1]記載之化妝料組合物，其為染毛劑組合物。 [4]一種角蛋白物質之處理方法，其具有如下步驟：將如上述[1]記載之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而進行乾燥。 [5]一種毛髮之處理方法，其具有如下步驟：將如上述[2]記載之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。 [6]一種毛髮之染色方法，其具有如下步驟：將如上述[3]記載之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。 [7]一種化妝料套組，其係具備2種以上之組合物者，且 將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含上述成分(A)～(C)。
[定義] 於本說明書中使用之情形時，「聚合物」係指相當於1種或複數種單元(該等單元係由已知為單體之化合物衍生)之重複的化合物。該單元或該等單元重複至少2次、較佳為重複至少3次。 於本說明書中使用之情形時，「毛髮」主要指頭發。 於本說明書中使用之情形時，「疏水性」係指某物質於水中之溶解度在25℃時未達1質量%。 於本說明書中使用之情形時，「皮膜形成」係指於應用了組合物之角蛋白物質上殘留膜。 於本說明書中使用之情形時，「揮發性」係指常壓下具有260℃以下之沸點。
[化妝料組合物] 本發明之化妝料組合物含有 (A)聚矽氧皮膜形成劑、 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷，且 成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。 本發明之化妝料組合物藉由為上述構成，當將其應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，可提昇色濃度並且賦予良好之觸感，且洗淨後該等效果之持續性亦優異。
關於專利文獻1、2之技術，處理後之毛髮黏膩，基於賦予順滑之觸感、毛髮之色濃度提昇之觀點，效果並不充分，該效果之耐久性方面仍有改善之餘地。 本發明之課題在於提供一種化妝料組合物，其可於不對皮膚或毛髮等角蛋白物質造成損傷之情況下提昇色濃度，並且尤其應用於毛髮時可賦予良好之觸感，且洗淨後該等效果之持續性亦優異。
本發明者等人發現，含有特定量之聚矽氧皮膜形成劑、特定之高分子量有機聚矽氧烷、以及具有陽離子性基之有機聚矽氧烷，且水之含量為10質量%以下之化妝料組合物可解決上述課題，從而完成了本發明。
根據本發明，可提供一種化妝料組合物，其可於不對皮膚或毛髮等角蛋白物質造成損傷之情況下提昇色濃度，並且尤其應用於毛髮時可賦予良好之觸感，且洗淨後該等效果之持續性亦優異。
本發明之化妝料組合物發揮上述效果之原因尚未確定，但推測為如下。 含有成分(A)、成分(B)及成分(C)之本發明之化妝料組合物藉由應用於角蛋白物質表面，可形成疏水性皮膜。 認為成分(B)發揮對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之效果，承擔疏水性皮膜之表面保護功能。成分(C)由於具有陽離子性基，故認為對皮膚或毛髮等角蛋白物質之吸附性較高。因此，認為成分(C)偏集存在於角蛋白物質側，且認為，使所形成之皮膜牢固地接著於角蛋白物質表面，發揮防止皮膜剝離之效果。又，認為成分(A)保持所形成之皮膜整體之強度及洗淨耐久性，並且藉由與成分(B)及成分(C)之協同效應，亦發揮對角蛋白物質賦予之各種特性之耐久性提昇效果。 進而，由於成分(A)～(C)為聚矽氧物質，故其折射率通常低於皮膚或毛髮等角蛋白物質。因此認為，若使用本發明之化妝料組合物於角蛋白物質表面形成皮膜，則藉由光之反射抑制效果，可提昇皮膚或毛髮等角蛋白物質之視覺上之色濃度。 再者，本發明之作用機制並不限定於上述內容。 以下，對本發明之化妝料組合物中所含之各成分進行說明。
＜成分(A)：聚矽氧皮膜形成劑＞ 本發明之化妝料組合物含有聚矽氧皮膜形成劑作為成分(A)。本發明之化妝料組合物藉由含有成分(A)，當將其應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，可提昇角蛋白物質之視覺上之色濃度，並且形成耐久性高之疏水性皮膜。又，於化妝料組合物中調配有下述功能性粉體之情形時，可將該功能性粉體保持於皮膜中，提高各種功能及其持續性。 成分(A)可使用通常用於化妝料中之聚矽氧皮膜形成劑，較佳為25℃時為固體者。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，成分(A)較佳為選自由下述成分(A1)及(A2)所組成之群中之1種以上。 (A1)由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示，且包含選自由R1 SiO3/2 所表示之T單元及SiO4/2 所表示之Q單元所組成之群中之1種以上之單元的聚矽氧樹脂 (A2)包含聚矽氧烷部分、及含有非聚矽氧有機鏈之部分之聚矽氧聚合物
作為上述成分(A1)，例舉包含選自由下述成分(A1-1)及成分(A1-2)所組成之群中之1種以上者為佳。 (A1-1)由上述平均式表示，包含R1 SiO3/2 所表示之T單元且實質上不含SiO4/2 所表示之Q單元的聚矽氧樹脂 (A1-2)由上述平均式表示，且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元的聚矽氧樹脂 作為上述成分(A2)，例舉包含選自由下述成分(A2-1)～(A2-4)所組成之群中之1種以上者為佳。 (A2-1)丙烯酸系聚矽氧聚合物 (A2-2)聚矽氧改性含脂環結構之聚合物 (A2-3)聚矽氧改性支鏈澱粉 (A2-4)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧
(成分(A1)) 成分(A1)係由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示之聚矽氧樹脂，其包含選自由R1 SiO3/2 所表示之T單元及SiO4/2 所表示之Q單元所組成之群中之1種以上之單元。 成分(A1)由於以上述平均式表示，且包含選自由上述T單元及Q單元所組成之群中之1種以上之單元，故分子中具有交聯結構。認為藉由具有該結構，可形成具有更高耐久性之皮膜。再者，成分(A1)中不含不熔且無軟化點，通常對有機溶劑具不溶性之聚有機矽氧烷硬化物粉末。
上述平均式中，R1 為可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基。基於提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，該烴基之碳數為1以上，較佳為9以下，更佳為6以下，進而較佳為4以下。 該烴基為脂肪族基、芳香族基均可，例如可例舉烷基、烯基、芳基、芳烷基等。烷基及烯基為直鏈或支鏈均可。 上述之中，基於獲取性及穩定性之觀點，作為上述烴基，較佳為烷基、芳基、或芳烷基。
作為上述烷基，可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基。再者，該「各種」表示為直鏈或支鏈之烴基，例如，「各種丁基」包括「正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基」。 作為上述芳基，可例舉：苯基、甲苯甲醯基、二甲基苯基、萘基等，較佳為苯基。 作為上述芳烷基，可例舉：苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等，較佳為苯基丙基。
於R1 經氟取代之情形時，上述烴基中之至少1個氫原子被取代為氟原子即可。
基於提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，R1 較佳為可經氟取代之碳數1以上12以下之烷基、碳數6以上12以下之芳基、或碳數7以上12以下之芳烷基，更佳為可經氟取代之碳數1以上8以下之烷基、或苯基，進而較佳為可經氟取代之碳數1以上6以下之烷基、或苯基。經氟取代之烷基較佳為CF3 -R-(式中，R為碳數2以上7以下、較佳為2以上5以下之伸烷基)所表示之基。 R1 更佳為三氟丙基、碳數1以上4以下之烷基、或苯基，進而更佳為三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、或正丁基，進而更佳為三氟丙基、甲基或正丙基，進而更佳為甲基。
成分(A1)包含選自由R1 SiO3/2 所表示之T單元及SiO4/2 所表示之Q單元所組成之群中之1種以上之單元即可，基於提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，較佳為進而包含選自由(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元、及(R1 )2 SiO2/2 所表示之D單元所組成之群中之1種以上之單元。R1 與上述相同。 基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，成分(A1)較佳為選自由聚矽氧樹脂(A1-1)及聚矽氧樹脂(A1-2)所組成之群中之1種以上；上述聚矽氧樹脂(A1-1)由上述組成式表示，包含R1 SiO3/2 所表示之T單元，且實質上不含SiO4/2 所表示之Q單元；上述聚矽氧樹脂(A1-2)由上述組成式表示，且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元。
[聚矽氧樹脂(A1-1)] 由上述平均式表示，包含R1 SiO3/2 所表示之T單元且實質上不含SiO4/2 所表示之Q單元的聚矽氧樹脂(A1-1)(以下亦稱為「成分(A1-1)」)為包含T單元，且亦可包含M單元或D單元的聚矽氧樹脂，較佳為[R1 SiO3/2 ]a [(R1 )3 SiO1/2 ]b (a、b為平均重複單元數，且a＞0、b≧0)所表示之包含T單元且可含有M單元之聚矽氧樹脂。再者，實質上不含意味著聚矽氧樹脂中之構成比未達1莫耳%。 R1 與上述相同，較佳為碳數1以上4以下之烷基、或苯基，更佳為甲基、乙基、正丙基、或異丙基，進而較佳為甲基、正丙基、或異丙基。
作為成分(A1-1)，可例舉：聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、聚苯基倍半矽氧烷、聚甲基苯基倍半矽氧烷、氟改性烷基二甲基聚倍半矽氧烷等聚倍半矽氧烷類，可使用該等中之1種或2種以上。作為氟改性烷基二甲基聚倍半矽氧烷，可例舉INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients，國際化妝品成分命名法)名「(三氟丙基二甲基矽烷氧基/三甲基矽烷氧基)倍半矽氧烷(Trifluoropropyl dime thylsiloxy/Trimethylsiloxy Silsesquioxane)」等。 其中，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，作為成分(A1-1)，較佳為選自由聚甲基倍半矽氧烷及聚丙基倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上。
作為成分(A1-1)之市售品，可例舉：SilForm Flexible Resin(聚甲基倍半矽氧烷)、SilForm FR-5((三氟丙基二甲基矽烷氧基/三甲基矽烷氧基)倍半矽氧烷之聚二甲基矽氧烷溶液)(以上由Momentive Performance Materials公司製造)、DOWSIL 680 ID Fluid(聚丙基倍半矽氧烷之75質量%異十二烷溶液)(以上由Dow Toray(股)公司製造)、SR-21(聚苯基倍半矽氧烷)、SR-23(聚苯基倍半矽氧烷)、SR-33(聚甲基苯基倍半矽氧烷)(以上由小西化學工業(股)公司製造)等。
[聚矽氧樹脂(A1-2)] 由上述平均式表示且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元的聚矽氧樹脂(A1-2)(以下亦稱為「成分(A1-2)」)為實質上包含Q單元及M單元，且亦可包含D單元或T單元之聚矽氧樹脂，較佳為[SiO4/2 ]c [(R1 )3 SiO1/2 ]d (c、d為平均重複單元數，且c＞0、d＞0)所表示之聚矽氧樹脂。 R1 與上述相同，較佳為可經氟取代之碳數1以上6以下之烷基、或苯基，更佳為三氟丙基、碳數1以上4以下之烷基、或苯基，進而較佳為三氟丙基、甲基、乙基、正丙基、或異丙基，進而更佳為三氟丙基或甲基，進而更佳為甲基。
作為成分(A1-2)，可例舉：三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸、或該等矽烷氧基矽酸類經二甲聚矽氧烷醇等交聯而得之交聯聚合物等，可使用該等中之1種或2種以上。作為氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸，可例舉三氟烷基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸，可例舉INCI名「三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸酯(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」之三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸等。又，作為矽烷氧基矽酸類經二甲聚矽氧烷醇等交聯而得之交聯聚合物，可例舉INCI名「(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物」等。 其中，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，作為成分(A1-2)，較佳為選自由三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸及(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由三甲基矽烷氧基矽酸及三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸所組成之群中之1種以上，進而較佳為三甲基矽烷氧基矽酸。
成分(A1-2)中，作為三甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉：KF-7312J(50質量%之十甲基環五矽氧烷溶液)、KF-9021(50質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、X-21-5249(50質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、X-21-5595(60質量%-異十二烷溶液)、X-21-5616(60質量%-異十二烷溶液)(以上由信越化學工業(股)公司製造)、SS4267(35質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)、SR1000、SS4230(45質量%-環五矽氧烷溶液)、SS4267(35質量%-二甲基聚矽氧烷溶液)、Silsoft 74(75質量%-異十二烷溶液)(以上由Momentive Performance Materials公司製造)、BY11-018(30質量%-環五矽氧烷溶液)、MQ-1600 Solid Resin(以上由Dow Toray(股)公司製造)、BELSIL TMS 803(Wacker Asahikasei Silicone(股)公司製造)等。 作為苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉SilShine 151(Momentive Performance Materials公司製造)等。 作為氟改性烷基二甲基矽烷氧基矽酸之市售品，可例舉：作為INCI名「三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸酯(Trifluoropropyl dimethyl/Trimethylsiloxysilicate)」的XS66-B8226(50質量%-環五矽氧烷溶液)、XS66-C1191、XS66-B8636(50質量%-二甲聚矽氧烷溶液)(以上由Momentive Performance Materials公司製造)等。 又，作為三甲基矽烷氧基矽酸之交聯聚合物之市售品，可例舉：DOWSIL FC-5002 IDD Resin Gum((三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物之40質量%-異十二烷溶液)(Dow Toray(股)公司製造)等。
(成分(A2)) 成分(A2)為包含聚矽氧烷部分、及含有非聚矽氧有機鏈之部分之聚矽氧聚合物。基於市場上之易獲取性之觀點，構成含有非聚矽氧有機鏈之部分之非聚矽氧有機單體較佳為可從自由基聚合性之乙烯性不飽和單體、縮聚-聚合性單體(例如，生成聚醯胺、聚酯或聚胺基甲酸酯者)、及開環性單體(例如，㗁唑啉或己內酯型者)中選擇者。 作為上述成分(A2)，例舉包含選自由下述成分(A2-1)～(A2-4)所組成之群中之1種以上者為佳，更佳為包含成分(A2-1)。 (A2-1)丙烯酸系聚矽氧聚合物 (A2-2)聚矽氧改性含脂環結構之聚合物 (A2-3)聚矽氧改性支鏈澱粉 (A2-4)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧
[丙烯酸系聚矽氧聚合物(A2-1)] 作為成分(A2-1)即丙烯酸系聚矽氧聚合物，可例舉：側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物、丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚物、由聚矽氧烷基構成之結構單元及由不飽和單體之聚合物構成之結構單元經由硫鍵所鍵結而得之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。 作為側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物，可例舉聚矽氧樹枝狀聚合物-丙烯酸系共聚物等，例如可根據日本專利特開平11-1530號公報、日本專利特開2000-63225號公報等中記載之製造方法進行製造。
作為側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物，較佳為INCI名「(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物(Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer)」。作為其市售品，可例舉DOWSIL FA 4001 CM Silicone Acrylate(30質量%-十甲基環五矽氧烷溶液)、DOWSIL FA 4002 ID Silicone Acrylate(40質量%-異十二烷溶液)(以上由Dow Toray(股)公司製造)等。
作為丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚物，可例舉：分子鏈之單末端具有自由基聚合性基之有機聚矽氧烷化合物與以丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯為主體之自由基聚合性單體所形成之自由基聚合物等。 關於分子鏈之單末端具有自由基聚合性基之有機聚矽氧烷化合物與以丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯為主體之自由基聚合性單體所形成之自由基聚合物，例如可使用日本專利特開平2-25411號公報、日本專利特開平2-132141號公報等記載者、或日本專利特開平3-162442號公報、日本專利特開2003-104825號公報等中記載之丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚物。
作為丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚物，較佳為INCI名「(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物(Acrylates/Dimethicone Copolymer)」。作為其市售品，可例舉：KP-545(30質量%之十甲基環五矽氧烷溶液)、KP-549(40質量%-甲基三甲聚矽氧烷溶液)、KP-550(40質量%-異十二烷溶液)(以上由信越化學工業(股)公司製造)等。
作為由聚矽氧烷基構成之結構單元及由不飽和單體之聚合物構成之結構單元經由硫鍵所鍵結而得之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物，可例舉：日本專利特開平6-92825號公報中記載之接枝型共聚物或交替嵌段型共聚物等。
其中，基於提昇皮膜形成性及耐洗淨性之觀點，作為成分(A2-1)，較佳為選自由側鏈具有碳矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物及丙烯酸系-聚矽氧系接枝共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物及(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物所組成之群中之1種以上。。
[聚矽氧改性含脂環結構之聚合物(A2-2)] 作為聚矽氧改性含脂環結構之聚合物，例如可例舉經聚矽氧改性之環狀聚烯烴，較佳者可例舉下述通式(A2-2-1)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯。 [化1]
Figure 02_image001
(式中，R2 分別獨立為碳數1以上12以下之烷基，X為下述式(i)所表示之基；a1為1以上3以下之整數；b1、c1為重複單元數，分別獨立為1以上之整數) [化2]
Figure 02_image003
(式中，R3 分別獨立為碳數1以上12以下之烴基，d1為1以上5以下之整數) 上述通式(A2-2-1)中，R2 較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基，更佳為甲基。 X為上述式(i)所表示之基，式(i)中，R3 分別獨立為碳數1以上12以下之烴基。R3 較佳為碳數1以上12以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基，進而較佳為甲基。d1為1以上5以下之整數，基於通用性之觀點，較佳為d1＝1。即，X較佳為三甲基矽烷氧基。 a1為1以上3以下之整數，例如可為a1＝2之重複單元與a1＝3之重複單元混合存在之聚合物。基於通用性之觀點，a1較佳為3。 上述通式(A2-2-1)中之b1與c1之比率較佳為b1/c1＝20/80～90/10(mol/mol)，更佳為30/70～80/20(mol/mol)，進而較佳為50/50～70/30(mol/mol)。b1與c1之比率可藉由1 H-NMR(nuclear magnetic resonance，核磁共振)測定來求出。
作為聚矽氧改性聚降𦯉烯，更佳為下述通式(A2-2-2)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯。 [化3]
Figure 02_image005
(式中，b1、c1與上述相同)
作為式(A2-2-2)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯，可例舉：INCI名「(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物(NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER)」所表示之化合物。 作為市售之聚矽氧改性聚降𦯉烯，可例舉「NBN-30-ID」((降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物之異十二烷溶液)(信越化學工業(股)公司)等。
[聚矽氧改性支鏈澱粉(A2-3)] 作為聚矽氧改性支鏈澱粉，可例舉側鏈具有聚矽氧結構之支鏈澱粉，具體而言，較佳為支鏈澱粉中之OH基之氫原子之至少一部分經下述通式(ii)所表示之基取代之聚矽氧改性支鏈澱粉。 [化4]
Figure 02_image007
式中，R4 為單鍵或2價之有機基。R2 、X、a1與上述相同，基於通用性之觀點，X較佳為三甲基矽烷氧基，a1較佳為3。
通式(ii)中，R4 較佳為2價之有機基，更佳為下述通式(iii)或(iv)所表示之2價基，進而更佳為下述通式(iv)所表示之2價基。 [化5]
Figure 02_image009
式中，R5 為碳數1以上10以下之伸烷基，可例示：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等。該等之中，較佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基，更佳為三亞甲基或伸丙基。
作為市售之聚矽氧改性支鏈澱粉，可例舉：TSPL-30-ID(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸支鏈澱粉之異十二烷溶液)、TSPL-30-D5(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸支鏈澱粉之環五矽氧烷溶液)(以上由信越化學工業(股)公司製造)等。
[聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧(A2-4)] 作為成分(A2-4)即聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧，可例舉聚矽氧烷/聚脲/聚胺基甲酸酯嵌段三元共聚物。例如為INCI名「聚脲二甲聚矽氧烷」之二甲基聚矽氧烷/脲共聚物等。 該聚合物可藉由α,ω-胺基聚矽氧與二異氰酸酯之共聚而獲得。作為市售之聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧，例如可例舉Wacker-Belsil UD 60、Wacker-Belsil UD 80、Wacker-Belsil UD 140及Wacker-Belsil UD 200(以上由Wacker公司製造)等。
成分(A)可使用1種或2種以上。上述之中，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，作為成分(A)，較佳為包含選自由成分(A1)、成分(A2-1)及成分(A2-2)所組成之群中之1種以上，更佳為包含選自由成分(A1)及成分(A2-1)所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含成分(A1)，進而更佳為包含成分(A1-2)。 更具體而言，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，成分(A)較佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物及(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物及(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷及聚丙基倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸及(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸及三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含三甲基矽烷氧基矽酸，進而更佳為三甲基矽烷氧基矽酸。
＜成分(B)：高分子量有機聚矽氧烷＞ 本發明之化妝料組合物含有聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷作為成分(B)。成分(B)之折射率低，認為於將本發明之化妝料組合物應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質時，可視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度，並且賦予良好之觸感。 基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，成分(B)之聚合度較佳為2,500以上，更佳為2,600以上，進而較佳為2,650以上，進而更佳為2,700以上，進而更佳為2,800以上，進而更佳為2,900以上，進而更佳為3,000以上，進而更佳為3,100以上，進而更佳為3,200以上，基於獲取性之觀點，較佳為20,000以下，更佳為15,000以下，進而較佳為10,000以下，進而更佳為7,000以下，進而更佳為5,000以下，進而更佳為4,500以下，進而更佳為4,300以下，進而更佳為4,200以下，進而更佳為4,000以下。 成分(B)之聚合度之具體範圍為2,350～20,000，較佳為2,500～15,000，更佳為2,600～15,000，進而較佳為2,650～10,000，進而更佳為2,700～10,000，進而更佳為2,800～7,000，進而更佳為2,900～7,000，進而更佳為2,900～5,000，進而更佳為3,000～5,000，進而更佳為3,000～4,500，進而更佳為3,000～4,300，進而更佳為3,000～4,200，進而更佳為3,000～4,000，進而更佳為3,100～4,000，進而更佳為3,200～4,000。
更詳細而言，成分(B)較佳為下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷。 [化6]
Figure 02_image011
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為2,350以上20,000以下之數；n個R13 可彼此相同亦可不同)
通式(1)中，R11 中之烴基為脂肪族基、芳香族基均可，例如可例舉烷基、烯基、苯基等。烷基及烯基為直鏈或支鏈均可。 上述之中，R11 較佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而較佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。
通式(1)中，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基。 作為R12 中之烷氧基，可例舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。 R12 中之烴基與R11 相同，較佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而較佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。 基於對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，R12 較佳為羥基、碳數1以上6以下之烷基、或苯基，更佳為羥基、碳數1以上3以下之烷基、或苯基，進而較佳為羥基、甲基、或苯基，進而更佳為甲基。
通式(1)中，R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基。 R13 中之烴基與R11 相同，較佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而較佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。 R13 中之含一級～三級胺基之基(以下，亦簡稱為「含胺基之基」)較佳為-N(R14 )2 、-NR14 (CH2 )q N(R14 )2 、或-NR14 (CH2 )q N(R15 )CO-R16 所表示之基。此處，R14 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為氫原子、甲基或乙基。R15 表示碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為甲基或乙基。R16 表示碳數1以上4以下之1價烴基。q表示2以上6以下之數，較佳為2以上4以下之數。 R13 中之含胺基之基較佳為-(CH2 )3 -NH2 、-(CH2 )3 -N(CH3 )2 、-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 、或-(CH2 )2 -NH-(CH2 )2 -N(CH3 )2 ，更佳為-(CH2 )3 -NH2 。
基於對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，R13 較佳為碳數1以上6以下之烴基，更佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，進而較佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而更佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。
通式(1)中，n表示聚合度，為2,350以上20,000以下之數。基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，n較佳為2,500以上，更佳為2,600以上，進而較佳為2,650以上，進而更佳為2,700以上，進而更佳為2,800以上，進而更佳為2,900以上，進而更佳為3,000以上，進而更佳為3,100以上，進而更佳為3,200以上，基於獲取性之觀點，較佳為20,000以下，更佳為15,000以下，進而較佳為10,000以下，進而更佳為7,000以下，進而更佳為5,000以下，進而更佳為4,500以下，進而更佳為4,300以下，進而更佳為4,200以下，進而更佳為4,000以下。 通式(1)中之n之具體範圍為2,350～20,000，較佳為2,500～15,000，更佳為2,600～15,000，進而較佳為2,650～10,000，進而更佳為2,700～10,000，進而更佳為2,800～7,000，進而更佳為2,900～7,000，進而更佳為2,900～5,000，進而更佳為3,000～5,000，進而更佳為3,000～4,500，進而更佳為3,000～4,300，進而更佳為3,000～4,200，進而更佳為3,000～4,000，進而更佳為3,100～4,000，進而更佳為3,200～4,000。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，成分(B)之黏度較佳為150萬mm2 /s以上，更佳為200萬mm2 /s以上，進而較佳為300萬mm2 /s以上，進而更佳為500萬mm2 /s以上，進而更佳為800萬mm2 /s以上，進而更佳為1,000萬mm2 /s以上。基於獲取性之觀點，成分(B)之黏度之上限較佳為12,500mm2 /s以下，更佳為8，000萬mm2 /s以下，進而較佳為5,000萬mm2 /s以下，進而更佳為4,000萬mm2 /s以下，進而更佳為3,500萬mm2 /s以下，進而更佳為3,000萬mm2 /s以下。 成分(B)之黏度之具體範圍較佳為150萬～12,500萬mm2 /s，更佳為200萬～8,000萬mm2 /s，進而較佳為300萬～8,000萬mm2 /s，進而更佳為500萬～8,000萬mm2 /s，進而更佳為800萬～8,000萬mm2 /s，進而更佳為1,000萬～8,000萬mm2 /s，進而更佳為1,000萬～5,000萬mm2 /s，進而更佳為1,000萬～4,000萬mm2 /s，進而更佳為1,000萬～3,500萬mm2 /s，進而更佳為1,000萬～3,000萬mm2 /s。 上述黏度係基於JIS Z8803：2011「液體之黏度測定方法」，於25℃所測得之值。例如，可於25℃時自毛細管黏度計、落球式黏度計、旋轉式黏度計、振動式黏度計中選擇適當之黏度計進行測定。又，於超過黏度計之常用測定範圍時，可利用下述方法，由成分(B)之稀釋溶液求出。 製備濃度1 g/100 mL之成分(B)之甲苯溶液，由下述數式(1)求出比黏度ηsp(25℃)。其次，代入至下述數式(2)所示之Huggins關係式，求出固有黏度[η]。進而，將[η]代入至下述數式(3)所示之A.Kolorlov式，求出分子量M。最後，將M，將下述數式(4)所示之A.J.Barry式，即可求出成分(B)之黏度η(例如，參照信越化學工業(股)公司之聚矽氧油KF-96性能試驗結果4.2)。 ηsp＝(η/η0)－1                (1) (其中，η0：甲苯之黏度，η：溶液之黏度) ηsp＝[η]＋K'[η]2 (2) (其中，K'：Huggins常數使用中牟田、日化、77588[1956]中記載者) [η]＝0.215×10-4 M0.65 (3) logη＝1.00＋0.0123M0.5 (4)
作為用作成分(B)之二甲基聚矽氧烷之市售品，可例舉：X-21-5686(黏度300萬mm2 /s)、X-25-9074(黏度3,000萬mm2 /s)(以上由信越化學工業(股)公司製造)、Silsoft B3020(黏度2,000萬mm2 /s)(以上由Momentive Performance Materials公司製造)等。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，成分(B)較佳為選自由聚合度為上述範圍之二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、胺基丙基甲基聚矽氧烷、及二甲聚矽氧烷醇所組成之群中之1種以上，更佳為聚合度為上述範圍之二甲基聚矽氧烷。
＜成分(C)：具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷＞ 本發明之化妝料組合物含有具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷作為成分(C)。成分(C)由於對皮膚或毛髮等角蛋白物質之吸附性較高，故認為使所形成之皮膜牢固地接著於該角蛋白物質表面，藉由與成分(A)及成分(B)之協同效應，賦予皮膜之洗淨耐久性。又，由於成分(C)亦具有低折射率，故亦有助於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之效果。
成分(C)所具有之陽離子性基係指陽離子基、或經離子化而有可能成為陽離子基之基。具體而言，可例舉一級胺基、二級胺基、三級胺基、及四級銨基，基於對皮膚或毛髮表面之吸附性之觀點，較佳為選自由一級胺基、二級胺基、及三級胺基所組成之群中之1種以上。
作為成分(C)，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及藉由與成分(A)及成分(B)之協同效應而提昇皮膜之洗淨耐久性之觀點，較佳為選自由胺基改性聚矽氧(C1)及胺基聚醚改性聚矽氧(C2)所組成之群中之1種以上，更佳為胺基改性聚矽氧(C1)。
(成分(C1)：胺基改性聚矽氧) 於本發明中，胺基改性聚矽氧(C1)係具有胺基且不具有聚醚部位之除成分(A)及成分(B)以外之聚矽氧，較佳為下述通式(2)所表示之聚矽氧。 [化7]
Figure 02_image013
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R17 表示含一級～三級胺基之基；nc1 為0以上之數，nc2 為1以上之數；nc1 ＋nc2 表示聚合度，且數值未達2,350；nc2 個R17 可彼此相同亦可不同)
通式(2)中，R11 中之烴基為脂肪族基、芳香族基均可，例如可例舉烷基、烯基、苯基等。烷基及烯基為直鏈或支鏈均可。 上述之中，R11 較佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而較佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。
通式(2)中，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基。 作為R12 中之烷氧基，可例舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。 R12 中之烴基與R11 相同，較佳為碳數1以上6以下之烷基或苯基，更佳為碳數1以上3以下之烷基或苯基，進而較佳為甲基或苯基，進而更佳為甲基。 基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及提昇皮膜之洗淨耐久性之觀點，R12 較佳為羥基、碳數1以上6以下之烷基、或苯基，更佳為羥基、碳數1以上3以下之烷基、或苯基，進而較佳為羥基、甲基、或苯基，進而更佳為甲基。
通式(2)中，R17 表示含一級～三級胺基之基。 R17 中之含一級～三級胺基之基較佳為-N(R18 )2 、-NR18 (CH2 )q N(R18 )2 、或-NR18 (CH2 )q N(R19 )CO-R20 所表示之基。此處，R18 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為氫原子、甲基或乙基。R19 表示碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為甲基或乙基。R20 表示碳數1以上4以下之1價烴基。q表示2以上6以下之數，較佳為2以上4以下之數。 R17 中之含胺基之基較佳為-(CH2 )3 -NH2 、-(CH2 )3 -N(CH3 )2 、-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 、或-(CH2 )2 -NH-(CH2 )2 -N(CH3 )2 ，更佳為-(CH2 )3 -NH2 、或-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 。
通式(2)中，nc1 為0以上之數，nc2 為1以上之數。nc1 ＋nc2 表示聚合度，且數值未達2,350。基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及提昇皮膜之洗淨耐久性之觀點，nc1 ＋nc2 較佳為1以上且未達2,350。
作為用作成分(C1)之胺基改性聚矽氧之市售品，可例舉：KF-8004、KF-8005S(胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物)(以上由信越化學工業(股)公司製造)、XF42-B1989(胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物)(以上由Momentive Performance Materials公司製造)等。
(成分(C2)：胺基聚醚改性聚矽氧) 於本發明中，胺基聚醚改性聚矽氧(C2)係具有胺基及聚醚部位之除成分(A)及成分(B)以外之聚矽氧。成分(C2)中，胺基及聚醚部位可存在於聚矽氧主鏈，亦可存在於側鏈部分。
更具體而言，成分(C2)更佳為選自由具有下述通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-1)及具有下述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-2)所組成之群中之1種以上。 以下之記載中，亦將具有通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-1)稱為「成分(C2-1)」，將具有通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-2)稱為「成分(C2-2)」。
(成分(C2-1)) 成分(C2-1)為具有下述通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧。 [化8]
Figure 02_image015
式(3)中，R21 表示碳數1以上6以下之1價烴基。R22 表示R21 或E1 之任一者。E1 表示-R23 -Z1 (R23 表示碳數1以上6以下之2價烴基，Z1 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基。R24 表示碳數1以上6以下之2價烴基，R25 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基。 e表示1以上50以下之數，f表示1以上50以下之數，g表示1以上50以下之數，h表示1以上之數，j表示2以上100以下之數。p表示2以上10以下之數。不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀。j個OCp H2p 可相同亦可不同。又，複數個R21 、R22 、R24 、R25 及E1 可相同亦可不同。
通式(3)中，R21 為碳數1以上6以下之1價烴基，較佳為碳數1以上6以下之烷基、或苯基，更佳為甲基或乙基，進而較佳為甲基。R22 表示R21 或E1 之任一者，較佳為R21 。
通式(3)中，E1 表示-R23 -Z1 (R23 表示碳數1以上6以下之2價烴基，Z1 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基。R23 較佳為碳數2以上4以下之2價烴基，更佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基、或四亞甲基。 Z1 為含一級～三級胺基之基，較佳為-N(R26 )2 、-NR26 (CH2 )q N(R26 )2 、或-NR26 (CH2 )q N(R27 )CO-R28 所表示之基。此處，R26 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為氫原子、甲基或乙基。R27 表示碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為甲基或乙基。R28 表示碳數1以上4以下之1價烴基。q表示2以上6以下之數，較佳為2以上4以下之數。
通式(3)中，E1 基較佳為-(CH2 )3 -NH2 、-(CH2 )3 -N(CH3 )2 、-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 、或-(CH2 )2 -NH-(CH2 )2 -N(CH3 )2 ，更佳為-(CH2 )3 -NH2 、或-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 。
通式(3)中，R24 表示碳數1以上6以下之2價烴基，較佳為碳數2以上4以下之2價烴基，更佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基、或四亞甲基。 R25 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基，較佳為甲基或乙基。
通式(3)中，e表示1以上50以下之數，f表示1以上50以下之數，g表示1以上50以下之數，h表示1以上之數，j表示2以上100以下之數。p表示2以上10以下之數，較佳為2以上6以下、更佳為2以上4以下之數。
其中，成分(C2-1)更佳為下述通式(3-1)所表示者。 [化9]
Figure 02_image017
式(3-1)中，E1 、R24 、R25 、e、f、g與上述相同。R29 表示碳數1以上4以下之1價烴基或三甲基矽烷基。k表示1以上50以下之數，l表示0以上50以下、較佳為1以上50以下之數。 R29 較佳為甲基、乙基或三甲基矽烷基，更佳為三甲基矽烷基。
成分(C2-1)可使用1種或組合2種以上使用。 作為成分(C2-1)，亦可使用市售之胺基聚醚改性聚矽氧。例如，可例舉ABIL Soft AF10(通式(3-1)所表示之胺基聚醚改性聚矽氧(甲氧基PEG/PPG-7/3胺基丙基二甲聚矽氧烷))(Evonik公司製造)等。
(成分(C2-2)) 成分(C2-2)為具有下述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧。 [化10]
Figure 02_image019
式(4)中，R31 表示碳數1以上6以下之1價烴基。R32 表示R31 或E2 之任一者。E2 表示-R33 -Z2 (R33 表示單鍵、或碳數1以上20以下之2價烴基，Z2 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基。Y表示單鍵、或碳數1以上12以下之2價基。當全部R32 為R31 時，至少1個Y為含有胺基之2價基。當全部Y為不含胺基之2價基時，至少1個R32 為E2 。r表示1以上之數，s表示1以上之數，t表示2以上100以下之數，u表示1以上之數。p與上述相同，表示2以上10以下之數。不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀。t個Cp H2p O可相同亦可不同。又，複數個R31 、R32 、E2 及Y可相同亦可不同。
通式(4)中，R31 為碳數1以上6以下之1價烴基，分別獨立較佳為碳數1以上6以下之烷基、或苯基，更佳為甲基或乙基，進而較佳為甲基。
通式(4)中，R32 表示R31 或E2 之任一者。E2 表示-R33 -Z2 (R33 表示單鍵、或碳數1以上20以下之2價烴基)所表示之1價基。 R33 為碳數1以上20以下之2價烴基，更佳為碳數1以上20以下之伸烷基，進而較佳為碳數1以上6以下之直鏈或支鏈之伸烷基，進而更佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、或六亞甲基，進而更佳為三亞甲基或伸丙基。
Z2 為含一級～三級胺基之基，較佳為-N(R34 )2 、-NR34 (CH2 )q N(R34 )2 、或-NR34 (CH2 )q N(R35 )CO-R36 所表示之含胺基之基。此處，R34 及R35 分別獨立表示氫原子或碳數1以上3以下之烷基，較佳為氫原子或甲基。R36 表示碳數1以上3以下之烷基。q表示1以上6以下之數，較佳為2以上4以下之數。
通式(4)中，E2 基較佳為-(CH2 )3 -NH2 、-(CH2 )3 -N(CH3 )2 、-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 、或-(CH2 )2 -NH-(CH2 )2 -N(CH3 )2 ，更佳為-(CH2 )3 -NH2 、或-(CH2 )3 -NH-(CH2 )2 -NH2 。
通式(4)中，Y為單鍵、或碳數1以上12以下之2價基，作為碳數1以上12以下之2價基，較佳為碳數1以上6以下之伸烷基、碳數1以上6以下之伸烷氧基、或含有胺基之2價基、即-R37 -O-CH2 -CH(OH)-CH2 -N(R38 )-R39 -O-所表示之2價基。此處，R37 及R39 分別獨立表示碳數1以上6以下之伸烷基，較佳為碳數2以上4以下之伸烷基，更佳為伸丙基。R38 表示氫原子或碳數1以上3以下之烷基。
通式(4)之Y中，作為碳數1以上6以下之伸烷基、及碳數1以上6以下之伸烷氧基中之伸烷基，較佳為伸乙基、伸丙基、三亞甲基、伸正丁基(四亞甲基)或伸異丁基，更佳為伸正丁基或伸異丁基。此處所述之伸異丁基包括-CH(CH3 )CH2 CH2 -、-CH2 CH(CH3 )CH2 -、及-CH2 CH2 CH(CH3 )-。
通式(4)中，r表示1以上之數，s表示1以上之數，t表示2以上100以下之數，u表示1以上之數。r較佳為1以上1000以下之數，更佳為2以上200以下之數。s較佳為1以上100以下之數，t較佳為4以上80以下之數，更佳為10以上50以下之數，u較佳為1以上300以下之數，更佳為1以上150以下之數。
通式(4)中，p表示2以上10以下之數，較佳為2以上6以下，更佳為2以上4以下之數。
成分(C2-2)更佳為選自由具有下述通式(4-1)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧及具有下述通式(4-2)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上。進而較佳為選自由以下述通式(4-1)所表示之結構構成之胺基聚醚改性聚矽氧及以下述通式(4-2)所表示之結構構成之胺基聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上，進而更佳為由下述通式(4-1)所表示之結構構成之胺基聚醚改性聚矽氧。 [化11]
Figure 02_image021
式(4-1)中，r、s、t、u與上述相同。 [化12]
Figure 02_image023
式(4-2)中，R38 、r、s、u與上述相同。v表示0以上50以下、較佳為2以上50以下之數，w表示2以上100以下之數。v＋w為2以上100以下之數，較佳為4以上80以下之數，更佳為10以上50以下之數。
成分(C2-2)可使用1種或組合2種以上使用。 成分(C2-2)亦可使用市售之胺基聚醚改性聚矽氧。例如，作為具有通式(4-1)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧，可例舉：DOWSIL SS-3588 Fluid((雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物)、DOWSIL SILSTYLE 104((雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物)、DOWSIL SILSTYLE 201((雙異丁基PEG-14/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物)、DOWSIL SILSTYLE 401((雙異丁基PEG/PPG-20/35/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物)(以上由Dow Toray(股)公司製造)等。又，作為具有通式(4-2)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧，可例舉Silsoft A+(PEG-40/PPG-8甲基胺基丙基/羥基丙基二甲聚矽氧烷共聚物)(Momentive Performance Materials公司製造)等。
成分(C)可使用上述中之1種或2種以上。其中，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及提昇皮膜之洗淨耐久性之觀點，作為成分(C)，較佳為選自由上述通式(2)所表示之胺基改性聚矽氧(C1)及具有上述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-2)所組成之群中之1種以上，更佳為上述通式(2)所表示之胺基改性聚矽氧(C1)。
＜含量＞ 基於提昇皮膜形成性及耐久性之觀點，化妝料組合物中之成分(A)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上，又，基於對皮膚或毛髮等角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含量之具體範圍較佳為0.1～30質量%，更佳為0.5～25質量%，進而較佳為1～20質量%，進而更佳為2～15質量%，進而更佳為3～15質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、以及對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點、以及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，化妝料組合物中之成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量%以上，又，基於對角蛋白物質表面賦予良好之觸感之觀點，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為8質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(B)之含量之具體範圍較佳為0.1～20質量%，更佳為0.5～15質量%，進而較佳為1～10質量%，進而更佳為1～8質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點，化妝料組合物中之成分(C)之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，進而更佳為0.5質量%以上。又，基於提昇皮膜之洗淨耐久性之觀點，較佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(C)之含量之具體範圍較佳為0.01～20質量%，更佳為0.05～15質量%，進而較佳為0.1～10質量%，進而更佳為0.5～5質量%，進而更佳為0.5～3質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，本發明之化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上，較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為6質量%以上。又，基於賦予良好之觸感之觀點，為50質量%以下，較佳為35質量%以下，更佳為25質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量之具體範圍為2～50質量%，較佳為4～35質量%，更佳為4～25質量%，進而較佳為5～25質量%，進而更佳為6～25質量%。
又，關於本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量的比率[(A)/((A)＋(B))]，基於賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，較佳為50%以上，更佳為55%以上，進而較佳為60%以上，又，較佳為95%以下，更佳為90%以下，進而較佳為80%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量的比率[(A)/((A)＋(B))]之具體範圍較佳為50～95%，更佳為55～90%，進而較佳為60～80%。
關於本發明之化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、及賦予良好之觸感之觀點，較佳為0.01%以上，更佳為0.2%以上，進而較佳為1%以上，進而更佳為5%以上，又，基於提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，較佳為85%以下，更佳為75%以下，進而較佳為50%以下，進而更佳為40%以下，進而更佳為30%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]之具體範圍較佳為0.01～85%，更佳為0.2～85%，進而較佳為1～75%，進而更佳為1～50%，進而更佳為5～50%，進而更佳為5～40%，進而更佳為5～30%。
＜成分(D)：功能性粉體＞ 本發明之化妝料組合物視製品形態，可進而含有功能性粉體作為成分(D)。 本發明中，功能性粉體係指可賦予著色性、隱蔽性、光澤、UV散射、觸感調整等各種特性之粉體。於本發明之化妝料組合物為防曬用化妝料之情形時，基於賦予所需之防曬效果之觀點，較佳為含有UV散射劑作為成分(D)。於本發明之化妝料組合物為化妝用化妝料組合物或染毛劑組合物之情形時，基於賦予所需之色調之觀點，較佳為含有顏料作為成分(D)。
作為UV散射劑，使用選自由氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰所組成之群中之1種以上之金屬氧化物粉體為佳，基於UV防禦效果之觀點，微粒子金屬氧化物粉末之平均粒徑較佳為10～500 nm，更佳為12～100 nm，進而較佳為15～50 nm。再者，平均粒徑係藉由雷射繞射/散射法進行測定。 顏料只要為化妝用化妝料、染毛劑組合物等所通常使用之顏料即可，例如可例舉：氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、硫酸鋇等白色無機顏料；氧化鐵黃、氧化鐵黑、紅丹、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、鐵藍、群青等有色無機顏料；氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鐵被覆雲母鈦、氧化鐵雲母、鐵藍處理雲母鈦、胭脂紅處理雲母鈦、氧氯化鉍、魚鱗箔等光亮性粉體；紅色201號、紅色202號、紅色205號、紅色226號、紅色228號、橙色203號、橙色204號、藍色404號、黃色401號等有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、綠色3號、藍色1號等鋯、鋇或鋁色澱等色澱顏料；微粒子氧化鈦被覆雲母鈦、微粒子氧化鋅被覆雲母鈦、硫酸鋇被覆雲母鈦、含氧化鈦之二氧化矽、含氧化鋅之二氧化矽等複合顏料等，可使用該等中之1種或2種以上。又，亦可使用該等功能性粉體之表面經各種表面處理劑處理而成者。表面處理並無特別限定，可藉由例如氟化合物處理、聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、側鏈處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、金屬皂處理、N-醯化離胺酸處理、聚乙二醇處理、PVA(Polyviny alcohol，聚乙烯醇)處理、聚丙烯酸處理、玻尿酸處理、海藻酸處理、無機化合物處理、電漿處理、機械化學處理等各種表面處理預先進行表面處理。
於本發明之化妝料組合物含有成分(D)之情形時，基於賦予所需性能之觀點，其含量於化妝料組合物中，較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，進而更佳為0.3質量%以上，基於在化妝料組合物中之分散性及經濟性之觀點、以及維持良好之觸感之觀點，較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(D)之含量之具體範圍較佳為0.01～50質量%，更佳為0.1～50質量%，進而較佳為0.2～30質量%，進而更佳為0.3～30質量%。
＜成分(E)：溶劑＞ 基於使上述成分(A)～(C)及其他成分溶解或分散之觀點、以及調整為容易應用於皮膚或毛髮等角蛋白物質之黏度之觀點，本發明之化妝料組合物可進而含有溶劑作為成分(E)。 作為溶劑，基於易操作性之方面而言，較佳為液體之有機溶劑，可例舉醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、烴系溶劑、聚矽氧系溶劑等，可根據劑型適當選擇。該等之中，基於使乾燥後之使用感良好之觀點(減少黏膩之觀點)而言，較佳為包含揮發性溶劑。 揮發性溶劑中，醇系溶劑可例舉：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、苄醇等；醚系溶劑可例舉：二乙醚、四氫呋喃等；酮系溶劑可例舉：丙酮、甲基乙基酮等；酯系溶劑可例舉：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等；烴系溶劑可例舉：輕質液狀異構石蠟(以碳數8～16之異構石蠟為主成分者)、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十四烷、異十四烷、十三烷、異十三烷等；聚矽氧系溶劑可例舉：十甲基環五矽氧烷等環狀聚矽氧、25℃時之黏度為10 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷等烷基三甲聚矽氧烷、25℃時之黏度為20 mm2 /s以下之甲基苯基聚矽氧烷等；可使用該等中之1種或2種以上。 基於與上述成分(A)～(C)之溶解性之觀點，作為成分(E)，較佳為包含選自由25℃時之黏度為10 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃時之黏度為20 mm2 /s以下之甲基苯基聚矽氧烷、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、異十四烷、及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，更佳為包含選自由25℃時之黏度為5 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含選自由異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上。再者，黏度之測定係利用上述測定方法進行。
又，基於維持與上述成分(A)～(C)之良好之溶解性，並且調整皮膜之形成速度之觀點，成分(E)較佳為包含揮發性醇系溶劑、及揮發性烴系溶劑或揮發性聚矽氧系溶劑之至少1種，更佳為包含選自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇及2-丁醇所組成之群中之1種以上、以及選自由25℃時之黏度為10 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃時之黏度為20 mm2 /s以下之甲基苯基聚矽氧烷、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、異十三烷、十四烷、異十四烷、及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上者，進而較佳為包含乙醇、以及選自由25℃時之黏度為5 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上者，進而較佳為包含乙醇、以及選自由異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上者。
於本發明之化妝料組合物含有成分(E)之情形時，基於使上述成分(A)～(C)及其他成分溶解或分散之觀點，其含量於化妝料組合物中，較佳為1質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而更佳為40質量%以上，進而更佳為50質量%以上，基於調整為容易將化妝料組合物應用於皮膚或毛髮之黏度之觀點，較佳為97質量%以下，更佳為95質量%以下，進而較佳為90質量%以下。本發明之化妝料組合物中之成分(E)之含量之具體範圍較佳為1～97質量%，更佳為10～97質量%，進而較佳為20～97質量%，進而更佳為40～97質量%，進而更佳為50～97質量%，進而更佳為50～95質量%，進而更佳為50～90質量%。
本發明之化妝料組合物除上述成分以外，還可含有例如上述成分以外之油劑、抗氧化劑、香料、色素、染料、防腐劑、增黏劑、pH值調節劑、血液循環促進劑、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑、保濕劑、清涼劑等通常化妝料組合物所使用之成分。 本發明之化妝料組合物可依據常法製造。
關於本發明之化妝料組合物，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，水之含量為10質量%以下，較佳為5質量%以下，更佳為未達5質量%，進而較佳為未達2質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，本發明之化妝料組合物較佳為固態油之含量較少。固態油為25℃下呈固態之油劑，可例舉固態石蠟等石蠟系蠟、聚乙烯蠟等聚烯烴系蠟、蜜蠟等。其含量於化妝料組合物中，較佳為未達50質量%，更佳為未達20質量%，進而較佳為未達10質量%，進而更佳為未達5質量%，進而更佳為未達1質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，本發明之化妝料組合物較佳為上述成分(B)及成分(C)以外之不揮發性液狀油劑之含量較少。不揮發性液狀油劑係指常壓下沸點超過260℃且25℃下為液狀之油劑，例如可例舉：除成分(B)及成分(C)以外之不揮發性液狀聚矽氧；三辛酸甘油酯、萼梨油、橄欖油、芝麻油、米糠油、紅花油、大豆油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、貂油等三酸甘油酯；油酸、異硬脂酸等脂肪酸；肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、棕櫚酸異丙酯、油酸乙酯、亞麻油酸乙酯、亞麻油酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸癸酯、油酸癸酯、油酸油酯、月桂酸異硬脂酯、肉豆蔻酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、棕櫚酸異硬脂酯、油酸異癸酯、異硬脂酸異丙酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、二癸酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、異壬酸異壬酯、癸二酸二異丙酯、異硬脂酸丙二醇酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯-肉桂酸二異丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對二甲基胺基苯甲酸戊酯、對二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸2-乙基己酯、水楊酸苄酯、水楊酸高䓝酯、奧克立林、亞苄基丙二酸二甲基二乙酯等酯油；2-辛基十二烷醇、異硬脂醇、油醇等分支或不飽和之高級醇等。其含量於化妝料組合物中，較佳為未達50質量%，更佳為未達40質量%，進而較佳為未達30質量%，進而更佳為未達20質量%，進而更佳為未達10質量%。
基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，本發明之化妝料組合物較佳為多元醇之含量較少。作為該多元醇，可例舉常壓下沸點超過260℃之多元醇，可例示丙二醇、甘油等。其含量於化妝料組合物中，較佳為未達5質量%，更佳為未達2質量%，進而較佳為未達1質量%，進而更佳為未達0.5質量%，進而更佳為未達0.1質量%。
＜劑型等＞ 本發明之化妝料組合物之劑型並無特別限定，可根據製品形態，製成液體、膏、霜劑、凝膠、泡沫、噴霧、蠟等劑型。又，基於上述成分(A)～(C)之經時穩定性之觀點，本發明之化妝料組合物較佳為非水系組合物。此處，非水系組合物係指水之含量未達1質量%、較佳為未達0.5質量%、更佳為未達0.1質量%之組合物。
作為本發明之化妝料組合物，可例舉各種皮膚用化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物、毛髮化妝料組合物。 作為皮膚用化妝料組合物，可例舉化妝用、妝底用、護膚用、防曬用等之各種皮膚用化妝料組合物。 作為眉毛或睫毛用化妝料組合物，可例舉睫毛膏、睫毛膏底液、睫毛面霜、眉毛用染毛膏等各種眉毛或睫毛用化妝料組合物。 作為毛髮化妝料組合物，可例舉洗髮精等毛髮洗淨劑組合物，此外還可例舉：潤絲劑組合物、調理劑組合物、護理劑組合物(包含免沖洗型)、造型劑組合物、染毛劑組合物、生髮劑組合物等。該等之中，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，較佳為調理劑組合物、護理劑組合物、造型劑組合物、或染毛劑組合物。
上述化妝料組合物較佳為所謂免洗製劑，即，藉由塗抹等應用於皮膚、眉毛或睫毛、毛髮等角蛋白物質之後，不沖洗而使用。
[角蛋白物質之處理方法] 本發明提供一種角蛋白物質之處理方法，其基於在角蛋白物質表面迅速形成洗淨耐久性優異之皮膜之觀點，具有將上述本發明之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而進行乾燥之步驟。 作為角蛋白物質，可例舉皮膚、眉毛、睫毛、毛髮、指甲等，較佳為皮膚、睫毛、眉毛或毛髮，更佳為毛髮。應用化妝料組合物之角蛋白物質不論為乾燥狀態、濕潤狀態均可，基於獲得本發明效果之觀點，較佳為應用於乾燥狀態之角蛋白物質。 基於均勻塗抹性之觀點、提昇所形成之皮膜之構造之均勻性之觀點，本發明之化妝料組合物較佳為在應用於角蛋白物質之前暫時相溶或分散後再應用於角蛋白物質表面。作為暫時相溶或分散之方法，可任意地利用加熱等熱力學方法、以機械方式施加剪切應力等物理方法或添加具相溶性之溶劑等化學方法等。基於使用者之方便性之觀點，較佳為藉由攪拌、振盪等物理方法預先使化妝料組合物均勻地相溶或分散。
於本發明之化妝料組合物為皮膚化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物之情形時，較佳為將該組合物藉由塗抹等應用於皮膚、眉毛或睫毛，繼而進行自然乾燥。基於使皮膚化妝料組合物之各種效果持續之觀點，較佳為乾燥後不沖洗該組合物而作為免洗製劑使用。 皮膚化妝料組合物、眉毛或睫毛用化妝料組合物較佳為於應用至皮膚後，在與衣物或其他物品等接觸之前乾燥。乾燥時間只要為在塗抹於皮膚化妝料組合物後，於皮膚、眉毛或睫毛表面實質上形成皮膜之時間範圍，便無特別限制，根據塗抹量或塗抹面積適當地調整，以較佳為4分鐘以下，更佳為2分鐘以下進行乾燥為佳。
又，於本發明之化妝料組合物為毛髮化妝料組合物之情形時，基於在毛髮表面迅速形成洗淨耐久性優異之皮膜之觀點，較佳為具有將該組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥之步驟。基於使毛髮化妝料組合物之各種效果持續之觀點，較佳為該組合物藉由塗抹等應用於宜為乾燥狀態之毛髮，繼而進行乾燥，不沖洗而作為免洗製劑使用。應用毛髮化妝料組合物後之毛髮乾燥可為自然乾燥，亦可使用烘髮罩、吹髮器、直髮器等裝置等進行乾燥。 於使用上述裝置之情形時，基於抑制角蛋白物質之熱損傷之觀點，較佳為在40～220℃之溫度下進行乾燥。更佳為利用烘髮罩或吹髮器進行乾燥，其乾燥溫度較佳為40～110℃，更佳為50～90℃。 乾燥時間只要為在毛髮表面實質上形成皮膜之時間範圍，便無特別限制，根據毛髮量及毛髮品質適當地調整，例如可在10秒至120分鐘之範圍內進行。 乾燥後亦可進行梳發等以使毛髮散開。
於本發明之處理方法中，化妝料組合物對於角蛋白物質之應用量並無特別限制，於為皮膚化妝料組合物之情形時，通常相對於皮膚1 cm2 為0.1～1000 mg之範圍。又，於為眉毛或睫毛用化妝料組合物、毛髮化妝料組合物之情形時，通常相對於眉毛、睫毛或毛髮1 g為0.005～1 g之範圍。
[毛髮之染色方法] 本發明提供一種毛髮之染色方法，其基於在角蛋白物質表面表面迅速形成洗淨耐久性優異之皮膜之觀點，具有將上述本發明之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥之步驟。 本發明之染毛劑組合物藉由塗抹等應用於毛髮，繼而進行乾燥，不沖洗而使用。應用染毛劑組合物後之毛髮乾燥可為自然乾燥，亦可使用吹發器等進行乾燥。 根據本發明之染毛劑組合物，藉由如上述之簡便操作，可於沐浴後(out bath)使毛髮暫時或半永久地染色。又，可對毛髮賦予良好之觸感，並且於洗髮後亦可維持良好之觸感。 乾燥後亦可進行梳發等以使毛髮散開。
[化妝料套組] 本發明之化妝料組合物亦可將上述成分(A)～(C)於使用前混合而製備，藉由塗抹等應用於皮膚、毛髮等角蛋白物質而使用。例如，可提供一種化妝料套組，其具備2種以上之組合物，將該組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)。 即，本發明之化妝料套組為如下者，其具備2種以上之組合物，將構成該化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)。又，基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，該化妝料套組較佳為將全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，下述成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。 (A)聚矽氧皮膜形成劑 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷
具體而言，本發明提供以下之化妝料套組1～4，但並不限定於該等。又，本發明之化妝料套組亦可進而具備成分(A)～(C)全都不含之組合物。 (化妝料套組1) 具備下述組合物(I)、(II)及(III)之化妝料套組。 (I)含有(A)聚矽氧皮膜形成劑之組合物 (II)含有(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷之組合物 (III)含有(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷之組合物
(化妝料套組2) 具備下述組合物(IV)及(V)之化妝料套組。 (IV)含有(A)聚矽氧皮膜形成劑、及(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷的組合物 (V)含有(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷之組合物
(化妝料套組3) 具備下述組合物(VI)及(VII)之化妝料套組。 (VI)含有(A)聚矽氧皮膜形成劑之組合物 (VII)含有(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷的組合物
(化妝料套組4) 具備下述組合物(VIII)及(IX)之化妝料套組。 (VIII)含有(A)聚矽氧皮膜形成劑、及(C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷的組合物 (IX)含有(B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷之組合物
化妝料套組中所使用之成分(A)、(B)、(C)及其適宜態樣與上述化妝料組合物中記載者相同。基於視覺性地提昇角蛋白物質之色濃度之觀點、賦予良好之觸感之觀點、及提昇洗淨後之各種效果之持續性之觀點，化妝料套組較佳為於將構成化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，上述成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。 構成化妝料套組之各組合物亦可視需要含有上述化妝料組合物中例示之功能性粉體(D)、溶劑(E)、以及其他任意成分。 構成化妝料套組之各組合物之濃度並無特別限制，較佳為將構成化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，成分(A)、(B)、(C)之含量及比率為上述化妝料組合物所記載之範圍。 本發明之化妝料套組可於使用前將構成該化妝料套組之全部組合物進行混合而使用。
關於上述實施方式，本發明揭示下述內容。 ＜1＞ 一種化妝料組合物，其含有： (A)聚矽氧皮膜形成劑、 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下， 水之含量為10質量%以下。
＜2＞ 化妝料組合物，其含有： (A)由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示，且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元的聚矽氧樹脂0.1～25質量% (B)下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷0.1～20質量% [化13]
Figure 02_image025
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為2,500～15,000之數；n個R13 可彼此相同亦可不同) (C)具有選自由一級胺基、二級胺基、及三級胺基所組成之群中之1種以上之陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下， 化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上50%以下， 水之含量為10質量%以下。
＜3＞ 一種化妝料組合物，其含有： (A)由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示，且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元的聚矽氧樹脂0.1～25質量% (B)下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷0.1～20質量% [化14]
Figure 02_image027
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為3,000～5,000之數；n個R13 可彼此相同亦可不同) (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為4質量%以上25質量%以下， 化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上40%以下， 水之含量為10質量%以下。
＜4＞ 一種化妝料組合物，其含有： (A)[SiO4/2 ]c [(R1 )3 SiO1/2 ]d (c、d為平均重複單元數，且c＞0、d＞0)所表示之聚矽氧樹脂0.1～25質量% (B)下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷0.1～20質量% [化15]
Figure 02_image029
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為2,500～15,000之數；n個R13 可彼此相同亦可不同) (C)選自由下述通式(2)所表示之胺基改性聚矽氧、及具有下述通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上0.01～25質量% [化16]
Figure 02_image031
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R17 表示含一級～三級胺基之基；nc1 為0以上之數，nc2 為1以上之數；nc1 ＋nc2 表示聚合度，且數值未達2,350；nc2 個R17 可彼此相同亦可不同) [化17]
Figure 02_image033
(式(3)中，R21 表示碳數1以上6以下之1價烴基；R22 表示R21 或E1 之任一者；E1 表示-R23 -Z1 (R23 表示碳數1以上6以下之2價烴基，Z1 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基；R24 表示碳數1以上6以下之2價烴基，R25 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基； e表示1以上50以下之數，f表示1以上50以下之數，g表示1以上50以下之數，h表示1以上之數，j表示2以上100以下之數；p表示2以上10以下之數；不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀；j個OCp H2p 可相同亦可不同；又，複數個R21 、R22 、R24 、R25 及E1 可相同亦可不同)， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下， 化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上50%以下， 水之含量為10質量%以下。
＜5＞ 一種化妝料組合物，其含有： (A)[SiO4/2 ]c [(R1 )3 SiO1/2 ]d (c、d為平均重複單元數，且c＞0、d＞0)所表示之聚矽氧樹脂0.1～25質量% (B)下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷0.1～20質量% [化18]
Figure 02_image035
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為3,000以上5,000以下之數；n個R13 可彼此相同亦可不同) (C)選自由下述通式(2)所表示之胺基改性聚矽氧、具有下述通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧及具有下述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上0.01～25質量% [化19]
Figure 02_image037
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R17 表示含一級～三級胺基之基；nc1 為0以上之數，nc2 為1以上之數；nc1 ＋nc2 表示聚合度，且數值未達2,350；nc2 個R17 可彼此相同亦可不同) [化20]
Figure 02_image039
(式(3)中，R21 表示碳數1以上6以下之1價烴基；R22 表示R21 或E1 之任一者；E1 表示-R23 -Z1 (R23 表示碳數1以上6以下之2價烴基，Z1 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基；R24 表示碳數1以上6以下之2價烴基，R25 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基； e表示1以上50以下之數，f表示1以上50以下之數，g表示1以上50以下之數，h表示1以上之數，j表示2以上100以下之數；p表示2以上10以下之數；不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀；j個OCp H2p 可相同亦可不同；又，複數個R21 、R22 、R24 、R25 及E1 可相同亦可不同) [化21]
Figure 02_image041
(式(4)中，R31 表示碳數1以上6以下之1價烴基；R32 表示R31 或E2 之任一者；E2 表示-R33 -Z2 (R33 表示單鍵、或碳數1以上20以下之2價烴基，Z2 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基；Y表示單鍵、或碳數1以上12以下之2價基；於全部R32 為R31 之情形時，至少1個Y為含有胺基之2價基；於全部Y為不含胺基之2價基之情形時，至少1個R32 為E2 ； r表示1以上之數，s表示1以上之數，t表示2以上100以下之數，u表示1以上之數；p與上述相同，表示2以上10以下之數；不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀；t個Cp H2p O可相同亦可不同；又，複數個R31 、R32 、E2 及Y可相同亦可不同)， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為4質量%以上25質量%以下， 化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上40%以下， 水之含量為10質量%以下。 ＜6＞ 如＜1＞之化妝料組合物，其中成分(A)為選自由下述成分(A1)及(A2)所組成之群中之1種以上。 (A1)由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示，且包含選自由R1 SiO3/2 所表示之T單元及SiO4/2 所表示之Q單元所組成之群中之1種以上之單元的聚矽氧樹脂 (A2)包含聚矽氧烷部分、及含有非聚矽氧有機鏈之部分之聚矽氧聚合物
＜7＞ 如＜6＞之化妝料組合物，其中成分(A1)包含選自由下述成分(A1-1)及成分(A1-2)所組成之群中之1種以上。 (A1-1)由上述平均式表示，包含R1 SiO3/2 所表示之T單元且實質上不含SiO4/2 所表示之Q單元的聚矽氧樹脂 (A1-2)由上述平均式表示，且包含SiO4/2 所表示之Q單元及(R1 )3 SiO1/2 所表示之M單元的聚矽氧樹脂 ＜8＞ 如＜6＞或＜7＞之化妝料組合物，其中成分(A2)包含選自由下述成分(A2-1)～(A2-4)所組成之群中之1種以上。 (A2-1)丙烯酸系聚矽氧聚合物 (A2-2)聚矽氧改性含脂環結構之聚合物 (A2-3)聚矽氧改性支鏈澱粉 (A2-4)聚脲/胺基甲酸酯聚矽氧 ＜9＞ 如＜6＞至＜8＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(A1)包含上述成分(A1-2)。 ＜10＞ 如＜6＞至＜9＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(A2)包含丙烯酸系聚矽氧聚合物(A2-1)。
＜11＞ 如＜1＞、＜6＞至＜10＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(A)包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物及(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物所組成之群中之1種以上，較佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷、聚丙基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物及(丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸、(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物、聚甲基倍半矽氧烷及聚丙基倍半矽氧烷所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸及(三甲基矽烷氧基矽酸/二甲聚矽氧烷醇)交聯聚合物所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含選自由三甲基矽烷氧基矽酸及三氟丙基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含三甲基矽烷氧基矽酸，進而更佳為三甲基矽烷氧基矽酸。 ＜12＞ 如＜1＞、＜6＞至＜11＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(B)為下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷。 [化22]
Figure 02_image043
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為2,350以上20,000以下之數；n個R13 可彼此相同亦可不同) ＜13＞ 如＜2＞或＜12＞之化妝料組合物，其中上述通式(1)中之聚合度n較佳為2,500～15,000，更佳為2,600～15,000，進而較佳為2,650～10,000，進而更佳為2,700～10,000，進而更佳為2,800～7,000，進而更佳為2,900～7,000，進而更佳為2,900～5,000，進而更佳為3,000～5,000，進而更佳為3,000～4,500，進而更佳為3,000～4,300，進而更佳為3,000～4,200，進而更佳為3,000～4,000，進而更佳為3,100～4,000，進而更佳為3,200～4,000。 ＜14＞ 如＜1＞、＜3＞、＜6＞至＜13＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)之陽離子性基為選自由一級胺基、二級胺基、及三級胺基所組成之群中之1種以上。 ＜15＞ 如＜1＞至＜3＞、＜6＞至＜14＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)為選自由具有胺基且不具有聚醚部位之除成分(A)及成分(B)以外之胺基改性聚矽氧(C1)、以及具有胺基及聚醚部位之除成分(A)及成分(B)以外之胺基聚醚改性聚矽氧(C2)所組成之群中之1種以上。
＜16＞ 如＜15＞中記載之化妝料組合物，其中成分(C1)為下述通式(2)所表示之聚矽氧。 [化23]
Figure 02_image045
(式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R17 表示含一級～三級胺基之基；nc1 為0以上之數，nc2 為1以上之數；nc1 ＋nc2 表示聚合度，且數值未達2,350；nc2 個R17 可彼此相同亦可不同) ＜17＞ 如＜15＞或＜16＞之化妝料組合物，其中成分(C2)為選自由具有下述通式(3)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-1)及具有下述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-2)所組成之群中之1種以上。 [化24]
Figure 02_image047
(式(3)中，R21 表示碳數1以上6以下之1價烴基；R22 表示R21 或E1 之任一者；E1 表示-R23 -Z1 (R23 表示碳數1以上6以下之2價烴基，Z1 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基；R24 表示碳數1以上6以下之2價烴基，R25 表示氫原子或碳數1以上4以下之1價烴基； e表示1以上50以下之數，f表示1以上50以下之數，g表示1以上50以下之數，h表示1以上之數，j表示2以上100以下之數；p表示2以上10以下之數；不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀；j個OCp H2p 可相同亦可不同；又，複數個R21 、R22 、R24 、R25 及E1 可相同亦可不同) [化25]
Figure 02_image049
(式(4)中，R31 表示碳數1以上6以下之1價烴基；R32 表示R31 或E2 之任一者；E2 表示-R33 -Z2 (R33 表示單鍵、或碳數1以上20以下之2價烴基，Z2 表示含一級～三級胺基之基)所表示之1價基；Y表示單鍵、或碳數1以上12以下之2價基；於全部R32 為R31 之情形時，Y為含有胺基之2價基；於全部Y為不含胺基之2價基之情形時，至少1個R32 為E2 ； r表示1以上之數，s表示1以上之數，t表示2以上100以下之數，u表示1以上之數；p與上述相同，表示2以上10以下之數；不論括號內之結構單元彼此之鍵結順序如何，鍵結形態可為嵌段狀亦可為無規狀；t個Cp H2p O可相同亦可不同；又，複數個R31 、R32 、E2 及Y可相同亦可不同)
＜18＞ 如＜15＞至＜17＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C2)為具有上述通式(4)所表示之重複單元之胺基聚醚改性聚矽氧(C2-2)。 ＜19＞ 如＜17＞或＜18＞之化妝料組合物，其中成分(C2-1)為下述通式(3-1)所表示之胺基聚醚改性聚矽氧。 [化26]
Figure 02_image051
式(3-1)中，E1 、R24 、R25 、e、f、g與上述相同。R29 表示碳數1以上4以下之1價烴基或三甲基矽烷基。k表示1以上50以下之數，l表示0以上50以下、較佳為1以上50以下之數。
＜20＞ 如＜17＞至＜19＞中任一項之化妝料組合物，其中成分(C2-2)為選自由具有下述通式(4-1)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧及具有下述通式(4-2)所表示之結構之胺基聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上。 [化27]
Figure 02_image053
式(4-1)中，r、s、t、u與上述相同。 [化28]
Figure 02_image055
式(4-2)中，R38 、r、s、u與上述相同。v表示0以上50以下、較佳為2以上50以下之數，w表示2以上100以下之數。v＋w為2以上100以下之數，較佳為4以上80以下之數，更佳為10以上50以下之數。 ＜21＞ 如＜20＞之化妝料組合物，其中成分(C2-2)為由上述通式(4-1)所表示之結構組成之胺基聚醚改性聚矽氧。
＜22＞ 如＜1＞、＜6＞至＜21＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]較佳為0.01～85%，更佳為0.2～85%，進而較佳為1～75%，進而更佳為1～50%，進而更佳為5～50%，進而更佳為5～40%，進而更佳為5～30%。 ＜23＞ 如＜1＞、＜6＞至＜22＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量的比率[(A)/((A)＋(B))]較佳為50～95%，更佳為55～90%，進而較佳為60～80%。 ＜24＞ 如＜1＞、＜6＞至＜23＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量較佳為4～35質量%，更佳為4～25質量%，進而較佳為5～25質量%，進而更佳為6～25質量%。 ＜25＞ 如＜1＞至＜24＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含量較佳為0.1～30質量%，更佳為0.5～25質量%，進而較佳為1～20質量%，進而更佳為2～15質量%，進而更佳為3～15質量%。 ＜26＞ 如＜1＞至＜25＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(B)之含量較佳為0.1～20質量%，更佳為0.5～15質量%，進而較佳為1～10質量%，進而更佳為1～8質量%。 ＜27＞ 如＜1＞至＜26＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(C)之含量較佳為0.01～20質量%，更佳為0.05～15質量%，進而較佳為0.1～10質量%，進而更佳為0.5～5質量%，進而更佳為0.5～3質量%。 ＜28＞ 如＜1＞至＜27＞中任一項之化妝料組合物，其進而含有功能性粉體作為成分(D)。 ＜29＞ 如＜28＞之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(D)之含量較佳為0.01～50質量%，更佳為0.1～50質量%，進而較佳為0.2～30質量%，進而更佳為0.3～30質量%。
＜30＞ 如＜1＞至＜29＞中任一項之化妝料組合物，其進而含有溶劑作為成分(E)。 ＜31＞ 如＜30＞之化妝料組合物，其中成分(E)包含選自由25℃時之黏度為10 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃時之黏度為20 mm2 /s以下之甲基苯基聚矽氧烷、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十四烷、異十四烷、十三烷、異十三烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，較佳為包含選自由25℃時之黏度為5 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，更佳為包含選自由異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上。 ＜32＞ 如＜30＞或＜31＞之化妝料組合物，其中成分(E)較佳為包含揮發性醇系溶劑、及揮發性烴系溶劑或揮發性聚矽氧系溶劑之至少一者，更佳為包含選自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇及2-丁醇所組成之群中之1種以上、以及選自由25℃時之黏度為10 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、25℃時之黏度為20 mm2 /s以下之甲基苯基聚矽氧烷、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、異庚烷、癸烷、異癸烷、十二烷、異十二烷、十四烷、異十四烷、十三烷、異十三烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含乙醇、以及選自由25℃時之黏度為5 mm2 /s以下之二甲基聚矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上，進而更佳為包含乙醇、以及選自由異癸烷、異十二烷、異十四烷及輕質液狀異構石蠟所組成之群中之1種以上。 ＜33＞ 如＜30＞至＜32＞中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(E)之含量較佳為1～97質量%，更佳為10～97質量%，進而較佳為20～97質量%，進而更佳為40～97質量%，進而更佳為50～97質量%，進而更佳為50～95質量%，進而更佳為50～90質量%。 ＜34＞ 如＜1＞至＜33＞中任一項之化妝料組合物，其為毛髮化妝料組合物。 ＜35＞ 如＜1＞至＜34＞中任一項之化妝料組合物，其為染毛劑組合物。
＜36＞ 一種角蛋白物質之處理方法，其具有如下步驟：將如＜1＞至＜33＞中任一項記載之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而進行乾燥。 ＜37＞ 一種毛髮之處理方法，其具有如下步驟：將如＜34＞記載之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。 ＜38＞ 一種毛髮之染色方法，其具有如下步驟：將如＜35＞記載之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。 ＜39＞ 一種化妝料套組，其係具備2種以上之組合物者，且 將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)。 (A)聚矽氧皮膜形成劑 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷 ＜40＞ 如＜39＞之化妝料套組，其中將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下，水之含量為10質量%以下。
＜41＞ 如＜39＞或＜40＞之化妝料套組，其中將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下， 將全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上50%以下， 水之含量為10質量%以下。 ＜42＞ 如＜39＞至＜41＞中任一項之化妝料套組，其中將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中，成分(A)～(C)之合計含量為4質量%以上25質量%以下， 將全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為5%以上40%以下， 水之含量為10質量%以下。 實施例
以下，藉由實施例對本發明進行說明，但本發明並不限定於實施例之範圍。再者，本實施例中，各種測定及評價係利用以下之方法進行。
＜評價用毛束之準備＞ 準備如下毛束作為評價用毛束：將未處理之黑髮毛束(BS-B-A，Beaulax(股)公司製造、長度10 cm、質量1 g)脫色成色調7(亮度L* 為22.5～25.1、彩度C* 為12.3～15.9之範圍；經色差儀(CR-400，柯尼卡美能達(股)公司製造)測色所得之值)後之毛束。
＜深色化效果＞ 梳理上述評價用毛束，將毛髮歸攏於一方向，其後使用彩色色差儀(柯尼卡美能達(股)公司製造，CR-400)，利用CIE表色系(L* ,a* ,b* )測定亮度(L0 * )。L0 * 之測定係於毛束上不同之6處(將毛束於長度方向上3等分後之各區域之中央部各2處)位置進行，算出平均值。 繼而，將各例之毛髮化妝料組合物塗抹0.2 g後，使用吹髮器(日立製作所(股)公司製造之「P2-D250」，設定為HIGH)，自距離毛束18 cm之位置吹送溫風1分鐘，一面梳理一面使毛束乾燥，其後吹送溫風30秒，使毛束乾燥而進行毛髮處理。梳理乾燥後之毛束，以與上述相同之方式對處理後之毛束之亮度(L1 * )進行測定，根據下述式算出與處理前之毛束之亮度差(ΔL* )。 若ΔL* 為1.0以上，則具有深色化效果，若為2.0以上，則效果更佳，若為3.0以上，則進而更佳。 ΔL* ＝L0 * －L1 * L0 * ：處理前之毛束之亮度 L1 * ：處理後之毛束之亮度
＜乾燥狀態下之觸感＞ 將各例之毛髮化妝料組合物0.2 g塗抹於上述評價用毛束，繼而，使用吹髮器進行乾燥而進行毛髮處理。對於處理後之毛束之觸感，由3名專業官能檢查員按下述基準進行官能評價，算出N＝3之總分。 總分為7以上時觸感良好，12以上時觸感更良好。 5：完全未感到黏膩 4：幾乎未感到黏膩 3：感到稍有黏膩 2：感到黏膩 1：感到非常黏膩
＜7次洗髮後之深色化效果之持續性＞ 使用下述組成之普通洗髮精，將經與上述「深色化效果」同樣處理之毛束洗淨，利用40℃之溫水沖洗並進行乾燥，將此步驟進行7次。對於7次洗髮、乾燥後之毛束，利用與上述相同之方法測定亮度，算出與處理前之毛束之亮度差(ΔL* )。 (普通洗髮精之組成) 成分 ( 質量 %) 聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉 (*1)                                     15.5 月桂酸二乙醇醯胺(*2)            1.5 乙二胺四乙酸四鈉鹽               0.3 苯甲酸鈉                              1.43 純化水 剩餘量 合計                                     100.0 *1：以Emal 227(花王(股)公司製造，有效成分27質量%)計為57.4質量% *2：AMINON L-02(花王(股)公司製造)
＜7次洗髮後之乾燥狀態下之觸感＞ 使用上述組成之普通洗髮精，將經與上述「乾燥狀態下之觸感」同樣處理之毛束洗淨，利用40℃之溫水沖洗並進行乾燥，將此步驟進行7次。對於7次洗髮、乾燥後之毛束，利用與上述相同之方法進行觸感評價。
實施例1～9、比較例1～2(毛髮化妝料組合物之製備及評價) 將表1～4所示之各成分以各表記載之調配比率進行調配，並混合至均勻，製備毛髮化妝料組合物。使用所獲得之毛髮化妝料組合物，利用上述方法進行各種評價。將結果示於表1～4。 再者，表中記載之調配量(質量%)均為有效成分量。
(表1：本發明之化妝料組合物與胺基改性聚矽氧之效果之對比研究) 專利文獻1、2中記載了由胺基改性聚矽氧獲得之毛髮之色調改善效果，因此，作為比較例1，僅使用作為側鏈胺基改性聚矽氧之信越化學工業(股)公司製造之胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(胺基二甲聚矽氧烷)「KF-8004」，與本發明進行對比。 如比較例1所示，藉由將胺基二甲聚矽氧烷應用於毛髮，獲得了良好之深色效果，但乾燥狀態下之黏膩非常強。另一方面，於實施例1、2中，藉由將成分(A)、成分(B)及成分(C)併用，顯示出深色效果進一步提高，乾燥狀態下之黏膩被顯著抑制。
[表1]
表1
(質量%) 實施例1 實施例2 比較例1
(A) 三甲基矽烷氧基矽酸 X-21-5595 *1 7.5 7.5   
(B) 高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度300萬mm2 /s X-21-5686 *2         
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度2000萬mm2 /s Silsoft B3020 *3 3.0 3.0   
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度3000萬mm2 /s X-25-9074 *4         
(C) 胺基二甲聚矽氧烷 KF-8004 *5 1.5    12.0
(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物 SS-3588 *6    1.5   
(E) 異十二烷 MARUKASOL R *7 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100
(A)＋(B)＋(C)合計含量(質量%) 12.0 12.0 12.0
(A)＋(B)＋(C)中之(C)之含有質量之比率(%) 12.5 12.5 100.0
(A)＋(B)中之(A)之含有質量之比率(%) 71.4 71.4 0.0
評價 結果 深色化效果 ∆L* 3.3 2.9 2.0
乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 12 12 4
7次洗髮後之深色化效果之持續性 ∆L* 2.5 2.1   
7次洗髮後之乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 14 14   
(表2：成分(A)～(C)之合計含量之研究) 根據實施例1、3、4及比較例2之對比，於本發明之範圍內顯示出良好之深色效果、及乾燥狀態下之黏膩之抑制效果。又顯示出，隨著成分(A)、成分(B)及成分(C)之合計含量之增加，深色效果進一步提高，乾燥狀態下之黏膩之抑制效果亦得以良好地維持。 亦表明，該等效果於7次洗髮後亦得以良好地維持。
[表2]
表2
(質量%) 實施例3 實施例1 實施例4 比較例2
(A) 三甲基矽烷氧基矽酸 X-21-5595 *1 1.875 7.5 21.875 0.625
(B) 高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度300萬mm2 /s X-21-5686 *2            
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度2000萬mm2 /s Silsoft B3020 *3 0.75 3.0 8.75 0.25
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度3000萬mm2 /s X-25-9074 *4            
(C) 胺基二甲聚矽氧烷 KF-8004 *5 0.375 1.5 4.375 0.125
(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物 SS-3588 *6            
(E) 異十二烷 MARUKASOL R *7 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100
(A)＋(B)＋(C)合計含量(質量%) 3.0 12.0 35.0 1.0
(A)＋(B)＋(C)中之(C)之含有質量之比率(%) 12.5 12.5 12.5 12.5
(A)＋(B)中之(A)之含有質量之比率(%) 71.4 71.4 71.4 71.4
評價 結果 深色化效果 ∆L* 2.2 3.3 3.8 0.5
乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 15 12 9 14
7次洗髮後之深色化效果之持續性 ∆L* 2.8 2.5 2.4   
7次洗髮後之乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 15 14 8   
(表3：高分子量二甲基聚矽氧烷之聚合度之研究) 根據實施例1、5、6之結果，於本發明之範圍內顯示出良好之深色效果、及乾燥狀態下之黏膩之抑制效果。又，亦表明，該等效果於7次洗髮後亦得以良好地維持。
[表3]
表3
(質量%) 實施例5 實施例1 實施例6
(A) 三甲基矽烷氧基矽酸 X-21-5595 *1 7.5 7.5 7.5
(B) 高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度300萬mm2 /s X-21-5686 *2 3.0      
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度2000萬mm2 /s Silsoft B3020 *3    3.0   
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度3000萬mm2 /s X-25-9074 *4       3.0
(C) 胺基二甲聚矽氧烷 KF-8004 *5 1.5 1.5 1.5
(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物 SS-3588 *6         
(E) 異十二烷 MARUKASOL R *7 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100
(A)＋(B)＋(C)合計含量(質量%) 12.0 12.0 12.0
(A)＋(B)＋(C)中之(C)之含有質量之比率(%) 12.5 12.5 12.5
(A)＋(B)中之(A)之含有質量之比率(%) 71.4 71.4 71.4
評價 結果 深色化效果 ∆L* 3.5 3.3 3.7
乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 12 12 13
7次洗髮後之深色化效果之持續性 ∆L* 3.2 2.5 2.6
7次洗髮後之乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 13 14 13
(表4：成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率之研究) 根據實施例1、7～9之結果，於本發明之範圍內顯示出良好之深色效果及乾燥狀態下之黏膩之抑制效果。又，亦表明，該等效果於7次洗髮後亦得以良好地維持。
[表4]
表4
(質量%) 實施例7 實施例1 實施例8 實施例9
(A) 三甲基矽烷氧基矽酸 X-21-5595 *1 8.554 7.5 6.0 2.143
(B) 高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度300萬mm2 /s X-21-5686 *2            
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度2000萬mm2 /s Silsoft B3020 *3 3.422 3.0 2.4 0.857
高分子量二甲基聚矽氧烷 黏度3000萬mm2 /s X-25-9074 *4            
(C) 胺基二甲聚矽氧烷 KF-8004 *5 0.024 1.5 3.6 9.0
(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物 SS-3588 *6            
(E) 異十二烷 MARUKASOL R *7 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100
(A)＋(B)＋(C)合計含量(質量%) 12.0 12.0 12.0 12.0
(A)＋(B)＋(C)中之(C)之含有質量之比率(%) 0.20 12.5 30.0 75.0
(A)＋(B)中之(A)之含有質量之比率(%) 71.4 71.4 71.4 71.4
評價 結果 深色化效果 ∆L* 3.9 3.3 3.6 2.6
乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 8 12 14 14
7次洗髮後之深色化效果之持續性 ∆L* 2.6 2.5 3.2 1.9
7次洗髮後之乾燥狀態下之觸感 無黏膩性 8 14 15 14
表中記載之成分如下所述。 *1：X-21-5595，信越化學工業(股)公司製造，三甲基矽烷氧基矽酸(60質量%)之異十二烷溶液 *2：X-21-5686，信越化學工業(股)公司製造，高分子量二甲基聚矽氧烷，25℃時之黏度為300萬mm2 /s *3：Silsoft B3020，Momentive Performance Materials公司製造，高分子量二甲基聚矽氧烷，25℃時之黏度為2,000萬mm2 /s *4：X-25-9074，信越化學工業(股)公司製造，高分子量二甲基聚矽氧烷，25℃時之黏度為3,000萬mm2 /s *5：KF-8004，信越化學工業(股)公司製造，胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(胺基二甲聚矽氧烷) *6：DOWSIL SS-3588 Fluid，Dow Toray(股)公司製造，(雙異丁基PEG-15/胺基二甲聚矽氧烷)共聚物 *7：MARUKASOL R，丸善石油化學(股)公司製造，異十二烷
再者，關於上述成分*2～4之聚合度(P)，基於上述式(4)，由黏度(η)求出分子量(M)，聚合度(P)由於二甲基聚矽氧烷之基本單元之分子量為74，故可由下述式(5)求出。 P＝M/74           (5)
根據上述結果表明，若將本發明之化妝料組合物應用於毛髮，則可提昇色濃度並且賦予良好之觸感，洗髮後該等效果之持續性亦優異。 [產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種化妝料組合物，該化妝料組合物可於不對皮膚或毛髮等角蛋白物質造成損傷之情況下提昇色濃度，並且尤其應用於毛髮時可賦予良好之觸感，且洗淨後該等效果之持續性亦優異。

Claims (15)

  1. 一種化妝料組合物，其含有： (A)聚矽氧皮膜形成劑、 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷、及 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷， 化妝料組合物中之成分(A)～(C)之合計含量為2質量%以上50質量%以下， 水之含量為10質量%以下。
  2. 如請求項1之化妝料組合物，其中成分(A)為選自由下述成分(A1)及(A2)所組成之群中之1種以上； (A1)由平均式(R1 )m SiO(4 － m)/2 (式中，R1 表示可經氟取代之碳數1以上12以下之烴基或羥基；複數個R1 可彼此相同亦可不同；m為平均數，且為超過0且未達3之數) 表示，且包含選自由R1 SiO3/2 所表示之T單元及SiO4/2 所表示之Q單元所組成之群中之1種以上之單元的聚矽氧樹脂 (A2)包含聚矽氧烷部分、及含有非聚矽氧有機鏈之部分之聚矽氧聚合物。
  3. 如請求項2之化妝料組合物，其中上述成分(A2)包含丙烯酸系聚矽氧聚合物(A2-1)。
  4. 如請求項1至3中任一項之化妝料組合物，其中成分(B)為下述通式(1)所表示之有機聚矽氧烷； [化1]
    Figure 03_image057
    (式中，R11 分別獨立表示碳數1以上6以下之烴基，R12 分別獨立表示羥基、碳數1以上6以下之烷氧基、或碳數1以上6以下之烴基；R13 表示碳數1以上6以下之烴基、或含一級～三級胺基之基；n表示聚合度，為2,350以上20,000以下之數；n個R13 可彼此相同亦可不同)。
  5. 如請求項1至4中任一項之化妝料組合物，其中成分(C)為胺基改性聚矽氧(C1)。
  6. 如請求項1至5中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(A)之含有質量相對於成分(A)及成分(B)之合計含有質量的比率[(A)/((A)＋(B))]為50%以上95%以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之化妝料組合物，其中化妝料組合物中之成分(C)之含有質量相對於成分(A)～(C)之合計含有質量的比率[(C)/((A)＋(B)＋(C))]為0.01%以上85%以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之化妝料組合物，其進而含有功能性粉體作為成分(D)。
  9. 如請求項1至8中任一項之化妝料組合物，其進而含有溶劑作為成分(E)。
  10. 如請求項1至9中任一項之化妝料組合物，其為毛髮化妝料組合物。
  11. 如請求項1至9中任一項之化妝料組合物，其為染毛劑組合物。
  12. 一種角蛋白物質之處理方法，其具有如下步驟：將如請求項1至9中任一項之化妝料組合物應用於角蛋白物質，繼而進行乾燥。
  13. 一種毛髮之處理方法，其具有如下步驟：將如請求項10之毛髮化妝料組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。
  14. 一種毛髮之染色方法，其具有如下步驟：將如請求項11之染毛劑組合物應用於毛髮，繼而進行乾燥。
  15. 一種化妝料套組，其係具備2種以上之組合物者，且 將構成上述化妝料套組之全部組合物混合而獲得之化妝料組合物中包含下述成分(A)～(C)； (A)聚矽氧皮膜形成劑 (B)聚合度為2,350以上20,000以下之高分子量有機聚矽氧烷 (C)具有陽離子性基之除成分(A)及成分(B)以外之有機聚矽氧烷。
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