TW202206580A

TW202206580A - 可聚合的液晶材料及經聚合的液晶膜

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Publication number: TW202206580A
Application number: TW110122742A
Authority: TW
Inventors: 李靖旻; 李厚龍; 尹鉉軫; 陳熙錫
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2020-06-23
Filing date: 2021-06-22
Publication date: 2022-02-16
Also published as: WO2021259825A1

Abstract

本發明係關於一種可聚合的LC材料，其包含一或多種雙反應性或多反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物，

及一或多種式TRI化合物，

Description

可聚合的液晶材料及經聚合的液晶膜

及一或多種式TRI化合物，

其中個別基團具有如申請專利範圍中所給出之含義中之一者。此外，本發明亦係關於一種用於其製備之方法、一種可自對應可聚合的LC材料獲得之具有經改良熱耐久性及UV穩定性的聚合物膜、一種製備此類聚合物膜之方法及該聚合物膜及該可聚合的LC材料用於光學、電光學、裝飾或安全裝置之用途。

已知可聚合的液晶材料在先前技術中用於製備具有均勻定向之各向異性聚合物膜。此等膜通常藉由以下製備：將可聚合的液晶混合物之薄層塗佈至基板上，使混合物配向成均勻定向且使混合物聚合。膜之定向可為平面的(亦即，其中液晶分子實質上平行於該層定向)、垂直的(與該層成直角或垂直於該層)或傾斜的。

此類光學膜描述於例如EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1及GB 2 329 393 B1中。

在室溫下穩定之可聚合的液晶(LC)材料可在經受增加之溫度時降解。舉例而言，當加熱一段時間時，諸如分散或延遲之光學特性降低，且因此光學膜之效能隨時間推移而降低。此可尤其歸因於低聚合度及聚合物中對應高殘餘自由基含量、聚合物收縮及/或熱氧化降解。

熱氧化降解為在高溫下由氧化反應催化之聚合物網路的崩解。如通常已知，可使用抗氧化劑添加劑或短抗氧化劑以在聚合物經受增加的溫度時降低聚合物之熱氧化降解。當由於高溫而將光學膜用於內嵌應用時，此尤其重要。特定言之，當在LC單元中退火聚醯亞胺層時，光學膜必須具耐受性。就此而言，文獻WO 2009/86911 A1及JP 5354238 B1描述包含可商購的抗氧化劑Irganox®1076之可聚合的液晶(LC)材料。

由於所使用LC材料，上述材料具有明顯缺點，諸如所得聚合物膜之UV穩定性或熱耐久性仍不夠高，其對VIS光之透光度受到限制，其需要使用其他添加劑，或其應用頻寬受到限制。

因此，仍需要新穎且較佳改良之可聚合的液晶材料或混合物，其並不展現先前技術材料之缺陷，或若如此，則僅在較小程度上展現該等缺陷。

有利地，此類可聚合的LC材料應較佳適用於製備不同的均勻配向之聚合物網路，諸如聚合物膜或聚合物網路LC應用，且應尤其同時： - 展示對基板之有利黏著力， - 對VIS光高度透光， - 展現隨時間推移而減少之著黃色(黃化)且 - 展示有利的高溫穩定性或耐久性，且另外， - 展示有利的高熱穩定性及/或UV穩定性或耐久性，且另外， - 均勻配向的聚合物膜應藉由用於大批量生產之相容的、通常已知的方法來生產。

熟習此項技術者自以下詳細描述立即顯而易見本發明之其他目標。

出人意料地，本發明之發明人已發現，上文要求目標中之一或多者、較佳所有均可藉由使用如技術方案1之可聚合的LC材料較佳同時達成。

本發明係關於一種可聚合的LC材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物，

其中個別基團具有以下含義： R¹ 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子，或R⁶ 及R⁷ 形成視情況經取代之環烷基或環雜烷基環，及一或多種式TRI化合物，

其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義： R¹ 至R⁹ 各自表示氫原子、羥基、鹵素原子、具有1至20個碳原子之烷基、具有3至20個碳原子之烯基、具有1至20個碳原子之烷氧基或具有6至20個碳原子之芳基； R^a 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換， R^xx 及R^yy 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基。

此外，本發明亦係關於生產可聚合的LC材料之對應方法。

本發明進一步係關於一種自如上文及下文所描述之可聚合的LC材料可獲得、較佳獲得之聚合物網路或聚合物膜，且係關於一種產生如上文及下文所描述之聚合物膜的方法。

本發明進一步係關於一種藉由在聚合之前將一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物添加至LC材料來增加可自如上文及下文所描述之可聚合的LC材料獲得、較佳自其獲得之聚合物膜之UV穩定性的方法。

本發明進一步係關於如上文及下文所描述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合的LC材料之用途，其用於光學、電光學、資訊儲存、裝飾及安全應用，如液晶顯示器、投影系統、偏光器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶顏料、具有空間上變化之反射色彩的反射膜、多色影像、如身分證或信用卡或鈔票之不可偽造文件。

本發明進一步係關於一種光學組件或裝置、偏光器、圖案化延遲器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶透鏡、液晶顏料、具有空間上變化之反射色彩的反射膜、用於裝飾或資訊儲存之多色影像，其包含至少一種如上文及下文所描述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合的LC材料。

本發明進一步係關於一種液晶顯示器，其包含至少一種如上文及下文所描述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合的LC材料或光學組件。

本發明進一步係關於用於安全用途、具有價值的不可偽造物品或文件(如身分證或信用卡或鈔票)之鑑別、核對或安全標記的彩色或多色影像，其包含如上文及下文所描述之聚合物網路或聚合物膜或可聚合的LC材料或光學組件。

術語及定義 如本文中所使用，術語「聚合物」應理解為意謂涵蓋一或多種不同類型之重複單元(分子之最小組成單元)之主鏈的分子，且包括通常已知之術語「寡聚物」、「共聚物」、「均聚物」及其類似者。另外，應理解，術語聚合物除聚合物自身以外包括來自伴隨此聚合物合成之引發劑、催化劑及其他元素的殘餘物，其中此等殘餘物應理解為不共價併入於該聚合物中。另外，此等殘餘物及其他元素雖然通常在聚合後純化過程期間移除，但通常與聚合物混合或共混，使得當聚合物在容器之間或在溶劑或分散介質之間轉移時其通常與聚合物一起保留。

如本發明中所使用之術語「(甲基)丙烯酸聚合物」包括獲自丙烯酸單體之聚合物、可獲自甲基丙烯酸單體之聚合物及可獲自此類單體之混合物的對應共聚物。

術語「聚合」意謂藉由使多個可聚合的基團或含有此類可聚合的基團之聚合物前驅體(可聚合的化合物)鍵結在一起形成聚合物之化學製程。

術語「膜」及「層」包括具有機械穩定性之剛性或可撓性、自撐式或獨立的膜，以及位於支撐基板上或兩個基板之間的塗層或層。

術語「液晶」或「LC」係關於在溶液中在一定溫度範圍內(熱致性LC)或在一定濃度範圍內(溶致性LC)具有液晶介相之材料。此等材料強制性地含有液晶原基化合物。

術語「液晶原基化合物」及「液晶化合物」意謂包含一或多種棒狀(棒形或板形/板條形)或圓盤型(碟形)液晶原基基團之化合物。術語「液晶原基基團」意謂能夠誘導液晶相(或介相)行為之基團。包含液晶原基基團之化合物自身未必展現液晶介相。亦有可能其僅在與其他化合物之混合物中，或在聚合液晶原基化合物或材料或其混合物時展示液晶介相。此包括低分子量非反應性液晶化合物、反應性或可聚合液晶化合物及液晶聚合物。

棒狀液晶原基基團通常包含由一或多個彼此直接地連接或經由鍵聯基團連接之芳族或非芳族環狀基團組成的液晶原基核，視情況包含連接至液晶原基核之末端的端基，且視情況包含一或多個連接至液晶原基核之長邊的側基，其中此等端基及側基通常選自例如碳基或烴基、極性基團(如鹵素、硝基、羥基等)或可聚合的基團。

術語「反應性液晶原基」意謂可聚合的液晶原基或液晶化合物，較佳為單體化合物。此等化合物可用作純化合物或用作反應性液晶原基與充當光引發劑、抑制劑、界面活性劑、穩定劑、鏈轉移劑、非可聚合化合物等之其他化合物的混合物。

具有一個可聚合的基團之可聚合的化合物亦稱作「單反應性」化合物，具有兩個可聚合的基團之化合物稱作「雙反應性」化合物，且具有超過兩個可聚合的基團之化合物稱作「多反應性」化合物。不具有可聚合的基團之化合物亦稱作「非反應性或非可聚合」化合物。

術語「非液晶原基化合物或材料」意謂不含有如上文所定義之液晶原基基團之化合物或材料。

可見光為波長在約400 nm至約740 nm範圍內之電磁輻射。紫外(UV)光為波長在約200 nm至約450 nm範圍內之電磁輻射。

輻照度(E_e )或輻射功率定義為電磁輻射(dθ)入射於表面上每單位面積(dA)之功率： E_e = dθ/dA。

輻射曝光或輻射劑量(H_e )為每時刻(t)之輻照度或輻射功率(E_e )： H_e = E_e ∙ t。

所有溫度，諸如液晶之熔點T(C,N)或T(C,S)、自近晶(S)相至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)，均以攝氏度給出。所有溫度差均以不同度數給出。

術語「澄清點」意謂在具有最高溫度範圍之介相與各向同性相之間發生轉變之溫度。

術語「引向器」為先前技術中已知的且意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤型化合物之情況下)的較佳定向方向。在單軸排序此類各向異性分子之情況下，引向器為各向異性之軸。

術語「配向」或「定向」係關於材料之各向異性單元(諸如小分子或大分子之片段)沿稱為「配向方向」之共同方向的配向(定向排序)。在液晶或RM材料之配向層中，液晶引向器與配向方向一致，使得配向方向對應於材料之各向異性軸的方向。

舉例而言在材料之層中，液晶或RM材料之術語「均勻定向」或「均勻配向」意謂液晶或RM分子之長分子軸(在棒狀化合物之情況下)或短分子軸(在圓盤型化合物之情況下)實質上沿相同方向定向。換言之，液晶引向器之線為平行的。

術語「垂直結構」或「垂直定向」係指其中光軸實質上垂直於膜平面之膜。

術語「平面結構」或「平面定向」係指其中光軸實質上平行於膜平面之膜。

術語「負(光學)分散」係指顯示反向雙折射分散之雙折射或液晶材料或層，其中雙折射率(Δn)之量值隨波長(λ)增加而增加。亦即，|Δn (450) |＜|Δn (550)|或Δn (450)/Δn (550) ＜ 1，其中Δn (450)及Δn (550)為分別在450 nm及550 nm之波長下量測之材料的雙折射率。相反，「正(光學)分散」意謂具有|Δn (450)|＞|Δn (550)|或Δn (450)/Δn (550)＞1之材料或層。亦參見例如A. Uchiyama, T. Yatabe 「Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units」. J. Appl. Phys. 第42卷第6941-6945頁(2003)。

由於給定波長下之光學延遲定義為如上文所描述之雙折射率與層厚度的乘積[R(λ)=Δn(λ)^. d]，因此光學分散可藉由比率Δn(450)/Δn(550)表示為「雙折射分散」，或藉由比率R(450)/R(550)表示為「延遲分散」，其中R(450)及R(550)為分別在450 nm及550 nm之波長下量測之材料的延遲。由於層厚度d不隨波長而改變，因此R (450)/R (550)等於Δn (450)/Δn (550)。因此，具有負分散或反向分散之材料或層具有R (450)/R (550)＜1或|R (450)|＜|R (550)|，且具有正分散或正常分散之材料或層具有R (450)/R (550)＞1或|R (450)|＞|R (550)|。

在本發明中，除非另外陳述，否則「光學分散」意謂延遲分散，亦即比率R(450)/R(550)。

術語「高分散」意謂分散之絕對值展示與1之較大偏差，而術語「低分散」意謂分散之絕對值展示與1之較小偏差。因此，「高負分散」意謂分散值顯著小於1，且「低負分散」意謂分散值僅略微小於1。

可使用光譜橢圓偏光儀(例如由J. A. Woollam Co.製造的M2000光譜橢圓偏光儀)量測材料之延遲(R(λ))，此儀器能夠量測雙折射樣品(例如石英)在典型370 nm至2000 nm之波長範圍內的光學延遲(以奈米計)。根據此資料，有可能計算出材料之分散(R(450)/R(550)或Δn(450)/Δn(550))。

用於進行此等量測之方法在2006年10月由N. Singh呈現於National Physics Laboratory (London, UK)，且標題為「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements」。根據量測程序所描述之手動延遲量測(Retardation Measurement) (RetMeas) (2002)及Guide to WVASE (2002) (Woollam可變角度光譜橢圓偏光儀(W oollamV ariableA ngleS pectroscopicE llipsometer))由J. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)出版。除非另外陳述，否則此方法用於測定本發明中所描述之材料、膜及裝置的延遲。

術語「A板」係指使用單軸雙折射材料層之光學延遲器，其中其非尋常軸平行於該層之平面定向。

術語「C板」係指使用單軸雙折射材料之層的光學延遲器，其中其非尋常軸垂直於該層之平面定向。

在包含具有均勻定向之光學單軸雙折射液晶材料的A/C板中，膜之光軸由非異常軸之方向給出。包含具有正雙折射之光學單軸雙折射材料的A (或C)板亦稱作「正A (或C)板」或「+A (或+C)板」。

視圓盤狀材料之定向而定，包含具有負雙折射之光學單軸雙折射材料(諸如圓盤狀各向異性材料)之膜的A (或C)板亦稱作「負A (或C)板」或「-A (或C)板」。由在光譜之UV部分中具有反射譜帶之膽固醇型棒狀材料製成的膜亦具有負C板之光學特性。

如下定義雙折射率Δn Δn = n_e -n_o 其中n_e 為非尋常折射率且n_o 為尋常折射率，且平均折射率n_av. 由以下方程式給出： n_av. = ((2n_o ² + n_e ² )/3)^½

可使用Abbe折射計量測平均折射率n_av. 及尋常折射率n_o 。隨後可由上文方程式計算Δn。

除非上下文另外明確指示，否則如本文中所使用，術語之複數形式在本文中應理解為包括單數形式，且反之亦然。

除非另外明確陳述，否則所有物理特性均已根據或根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germany測定，且給定溫度為20℃。光學各向異性(Δn)係在589.3 nm之波長下測定。

在存疑之情況下，應該應用如C. Tschierske, G. Pelzl及S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中給出之定義。

除非另外明確陳述，否則在給出的通式中，以下術語具有以下含義：「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其不含其他原子(諸如-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge (例如羰基等)。「烴基」表示碳基，其另外含有一或多個H原子及視情況選用之一或多個雜原子(諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)。

碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/或環狀且可含有螺鍵聯或縮合環。

較佳的碳基及烴基為具有1至40個、較佳1至25個、尤佳1至18個C原子的視情況經取代之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；具有6至40個、較佳6至25個C原子的視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有6至40個、較佳6至25個C原子的視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。

更佳的碳基及烴基為C₁ -C₄₀ 烷基、C₂ -C₄₀ 烯基、C₂ -C₄₀ 炔基、C₃ -C₄₀ 烯丙基、C₄ -C₄₀ 烷基二烯基、C₄ -C₄₀ 聚烯基、C₆ -C₄₀ 芳基、C₆ -C₄₀ 烷基芳基、C₆ -C₄₀ 芳基烷基、C₆ -C₄₀ 烷基芳氧基、C₆ -C₄₀ 芳基烷氧基、C₂ -C₄₀ 雜芳基、C₄ -C₄₀ 環烷基、C₄ -C₄₀ 環烯基等。尤佳為C₁ -C₂₂ 烷基、C₂ -C₂₂ 烯基、C₂ -C₂₂ 炔基、C₃ -C₂₂ 烯丙基、C₄ -C₂₂ 烷基二烯基、C₆ -C₁₂ 芳基、C₆ -C₂₀ 芳基烷基及C₂ -C₂₀ 雜芳基。

更佳的碳基及烴基為具有1至40個、較佳1至25個C原子，更佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R^x )=C(R^x )-、-C≡C-、-N(R^x )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換。

在上文，R^x 較佳表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈，其中另外，一或多個不相鄰的C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，且其中一或多個H原子可經氟、具有6至40個C原子的視情況經取代之芳基或芳氧基或具有2至40個C原子的視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基置換。

較佳的烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳的烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳的炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳的烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

較佳的胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基等。

芳基及雜芳基可為單環或多環，亦即其可具有一個環(諸如苯基)或兩個或更多個環，其亦可經稠合(諸如萘基)或共價連接(諸如聯苯)，或含有稠合環及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

尤佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基，其中另外，一或多個CH基團可以使得O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O置換。

較佳的芳基為例如苯基、聯苯、聯三苯、[1,1′:3′,1′′]聯三苯-2′-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、䓛、苝、稠四苯、稠五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。

較佳的雜芳基為例如5員環，諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、㗁唑、異㗁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-㗁二唑、1,2,4-㗁二唑、1,2,5-㗁二唑、1,3,4-㗁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，諸如吡啶、嗒𠯤、嘧啶、吡𠯤、1,3,5-三𠯤、1,2,4-三𠯤、1,2,3-三𠯤、1,2,4,5-四𠯤、1,2,3,4-四𠯤、1,2,3,5-四𠯤；或縮合基團，諸如吲哚、異吲哚、吲哚𠯤、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡𠯤咪唑、喹喏啉咪唑、苯并㗁唑、萘并㗁唑、蒽并㗁唑、菲并㗁唑、異㗁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻𠯤、啡㗁𠯤、苯并嗒𠯤、苯并嘧啶、喹喏啉、吩𠯤、㖠啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

(非芳族)脂環族基及雜環基涵蓋飽和環(亦即，排他性地含有單鍵之彼等環)及部分不飽和環(亦即，亦可含有多重鍵之彼等環)兩者。雜環含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

(非芳族)脂環族基及雜環基可為單環，亦即僅含有一個環(諸如環己烷)；或多環，亦即含有複數個環(諸如十氫萘或二環辛烷)。尤佳為飽和基團。此外，較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團，其視情況含有稠合環，且其視情況經取代。此外，較佳為5員、6員、7員或8員碳環基，其中另外，一或多個C原子可經Si置換，及/或一或多個CH基團可經N置換，及/或一或多個不相鄰的CH₂ 基可經-O-及/或-S-置換。

較佳的脂環族基及雜環基為例如5員基團，諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶；6員基團，諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二㗁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7員基團，諸如環庚烷；及稠合基團，諸如四氫萘、十氫萘、茚烷、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚烷-2,5-二基。

芳基、雜芳基、(非芳族)脂環族基及雜環基視情況具有一或多個取代基，其較佳選自包含以下之群：矽基、磺酸基、磺醯基、甲醯基、胺、亞胺、腈、巰基、硝基、鹵素、C_1-12 烷基、C_6-12 芳基、C_1-12 烷氧基、羥基或此等基團之組合。

較佳的取代基為例如促溶性基團，諸如烷基或烷氧基；拉電子基團，諸如氟、硝基或腈；或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之取代基，特定言之龐大基團，諸如三級丁基或視情況經取代之芳基。

較佳的取代基(在下文亦稱作「L」)為例如F、Cl、Br、I、-OH、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y^x 、-C(=O)R^x 、-C(=O)OR^x 、-N(R^x )₂ ，其中R^x 具有上文所提及之含義，且上文Y^x 表示鹵素、視情況經取代之矽基，具有4至40個、較佳4至20個環原子的視情況經取代之芳基或雜芳基，及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換。

「經取代之矽基或芳基」較佳意謂經鹵素、-CN、R^y 、-OR^y 、-CO-R^y 、-CO-O-R^y 、-O-CO-R^y 或-O-CO-O-R^y 取代，其中R^y 表示H、具有1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈。

在上文及下文所展示之式中，經取代之伸苯基環

較佳為

，其中L在每次出現時相同或不同地具有上文及下文所給出的含義中之一者，且較佳為F、Cl、CN、NO₂ 、CH₃ 、C₂ H₅ 、C(CH₃ )₃ 、CH(CH₃ )₂ 、CH₂ CH(CH₃ )C₂ H₅ 、OCH₃ 、OC₂ H₅ 、COCH₃ 、COC₂ H₅ 、COOCH₃ 、COOC₂ H₅ 、CF₃ 、OCF₃ 、OCHF₂ 、OC₂ F₅ 或P-Sp-，極佳為F、Cl、CN、CH₃ 、C₂ H₅ 、OCH₃ 、COCH₃ 、OCF₃ 或P-Sp-，最佳為F、Cl、CH₃ 、OCH₃ 、COCH₃ 或OCF₃ 。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I，較佳為F或Cl，更佳為F。

在本發明之含義內的術語「環雜烷基環」或「環雜烷基」表示意謂包含至少一個雜原子的非芳族單環或多環烷基環，且亦可稱為雜環烷基環。

如在本發明之上下文中所用的術語「烷基芳基」與經由烷基連接的具有-烷基-芳基結構之基團有關。在此情形下，烷基及芳基兩者包括經取代之基團。關於術語「經取代」，參考以上註解。

如在本發明之上下文中所用的術語「烷基雜芳基」與經由烷基連接的具有-烷基-雜芳基結構之基團有關。在此情形下，烷基及雜芳基兩者包括經取代之基團。關於術語「經取代」，參考以上註解。

「可聚合的基團」(P)較佳選自含有C=C雙鍵或C≡C參鍵之基團，及適用於與開環聚合之基團，諸如氧呾(oxetane)或環氧基團。

較佳地，可聚合的基團(P)係選自由以下組成之群：CH₂ =CW¹ -COO-、CH₂ =CW¹ -CO-、

、CH₂ =CW² -(O)_k3 -、CW¹ =CH-CO-(O)_k3 -、CW¹ =CH-CO-NH-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、CH₃ -CH=CH-O-、(CH₂ =CH)₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-CO-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、CH₂ =CH-(COO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、CH₂ =CH-(CO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、Phe-CH=CH-，其中 W¹ 表示H、F、Cl、CN、CF₃ 、具有1至5個C原子之苯基或烷基，特定言之H、F、Cl或CH₃ ， W² 表示H或具有1至5個C原子之烷基，特定言之H、甲基、乙基或正丙基， W³ 及W⁴ 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，其視情況經一或多個如上文所定義但不同於P-Sp之基團L取代，較佳地，較佳取代基L為F、Cl、CN、NO₂ 、CH₃ 、C₂ H₅ 、OCH₃ 、OC₂ H₅ 、COCH₃ 、COC₂ H₅ 、COOCH₃ 、COOC₂ H₅ 、CF₃ 、OCF₃ 、OCHF₂ 、OC₂ F₅ 以及苯基，且 k₁ 、k₂ 及k₃ 各自彼此獨立地表示0或1，k₃ 較佳表示1，且k₄ 為1至10之整數。

尤佳的可聚合的基團P為CH₂ =CH-COO-、CH₂ =C(CH₃ )-COO-、CH₂ =CF-COO-、CH₂ =CH-、CH₂ =CH-O-、(CH₂ =CH)₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-、

及

，其中W² 表示H或具有1至5個C原子之烷基，特定言之H、甲基、乙基或正丙基。

更佳的可聚合的基團(P)為乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧呾及環氧化物，最佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，特定言之丙烯酸酯。

較佳地，所有多反應性可聚合的化合物及其子式均含有含兩個或更多個可聚合的基團P (多反應性可聚合的基團)之一或多個分支鏈基團，而非一或多個基團P-Sp-。

適合的此類型基團及含有該等基團之可聚合的化合物描述於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。

尤佳為選自下式之多反應性可聚合的基團： -X-alkyl-CHP^x -CH₂ -CH₂ P^y I*a -X-alkyl-C(CH₂ P^x )(CH₂ P^y )-CH₂ P^z I*b -X-alkyl-CHP^x CHP^y -CH₂ P^z I*c -X-alkyl-C(CH₂ P^x )(CH₂ P^y )-C_aa H_2aa+1 I*d -X-alkyl-CHP^x -CH₂ P^y I*e -X-alkyl-CHP^x P^y I*f -X-alkyl-CP^x P^y -C_aa H_2aa+1 I*g -X-alkyl-C(CH₂ P^v )(CH₂ P^w )-CH₂ OCH₂ -C(CH₂ P^x )(CH₂ Py)CH₂ P^z I*h -X-alkyl-CH((CH₂ )_aa P^x )((CH₂ )_bb P^y ) I*i -X-alkyl-CHP^x CHP^y -C_aa H_2aa+1 I*k 其中 alkyl 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其中一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R^x )=C(R^x )-、-C≡C-、-N(R^x )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換，且其中另外，一或多個H原子可經F、Cl或CN置換，其中R^x 具有一種上文所提及之含義，_aa 及_bb 各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6， X 具有針對X'所指示之含義中之一者，且 P^v 至P^z 各自彼此獨立地具有上文針對P所指示之含義中之一者。

較佳的間隔基團Sp係選自式Sp'-X'，使得基團「P-Sp-」符合式「P-Sp'-X'-」，其中 Sp' 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^0xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換， X' 表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-、-NR^xx -CO-NR^yy -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR^xx -、-CY^xx =CY^xx -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵， R^xx 及R^yy 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，及 Y^xx 及Y^yy 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN， X' 較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-、-NR^xx -CO-NR^yy -或單鍵。

典型的間隔基團Sp'為例如-(CH₂ )_p1 -、-(CH₂ CH₂ O)_q1 -CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ -S-CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ -NH-CH₂ CH₂ -或-(SiR^xx R^yy -O)_p1 -，其中p1為1至12之整數，q1為1至3之整數，且R^xx 及R^yy 具有上文所提及之含義。

尤佳的基團-X'-Sp'-為-(CH₂ )_p1 -、-O-(CH₂ )_p1 -、-OCO-(CH₂ )_p1 -、-OCOO-(CH₂ )_p1 -，其中p1為1至12之整數。

在各情況下，尤佳的基團Sp'為例如直鏈、亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

對於本發明，

表示反式-1,4-伸環己基，且

表示1,4-伸苯基。

對於本發明，基團-COO-或-CO₂ -表示式

之酯基，且基團-OCO-、-O₂ C-或-OOC-表示式

之酯基。

「聚合物網路」為其中所有聚合物鏈互連以藉由許多交聯形成單一肉眼可見實體的網路。

聚合物網路可存在於以下類型中： - 接枝聚合物分子為分支鏈聚合物分子，其中一或多個側鏈在結構上或構型上與主鏈不同。 - 星型聚合物分子為分支鏈聚合物分子，其中單一分支點產生多個線形鏈或臂。若臂相同，則星型聚合物分子稱為規則的。若相鄰臂由不同重複子單元構成，則星型聚合物分子稱為多樣化的。 - 梳狀聚合物分子由具有兩個或更多個三路分支點之主鏈及線形側鏈組成。若臂相同，則梳狀聚合物分子稱為規則的。 - 刷狀聚合物分子由主鏈與線形、未分支側鏈組成，且其中分支點中之一或多者具有四路官能性或更大官能性。

貫穿本說明書之描述及申請專利範圍，字組「包含(comprise)」及「含有(contain)」以及該等字組之變化形式(例如，「包含(comprising)」及「包含(comprises)」)意謂「包括但不限於」，且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面，字組「包含」亦涵蓋術語「由……組成」，但不限於該術語。

貫穿本說明書之描述及申請專利範圍，字組「可獲得的」及「所獲得的」以及該等字組之變化形式意謂「包括但不限於」，且不意欲(且不)排除其他組分。另一方面，字組「可獲得的」亦涵蓋術語「所獲得的」，但不限於該術語。

所有濃度均以重量百分比給出且係關於作為整體之各別混合物，所有溫度均以攝氏度給出且所有溫度差均以不同度數給出。

較佳的式UVI化合物係選自以下子式：

其中 R¹ 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。

在一較佳實施例中，式UVI化合物係選自如下化合物之群：其中R¹ 至R⁵ 中之至少一者表示-OH；較佳地，至少R¹ 表示-OH。

因此，式UVI化合物係選自以下子式之化合物之群：

其中 R² 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。

在一較佳實施例中，式UVI化合物係選自如下化合物之群：其中R³ 或R⁵ 中之至少一者表示-H；較佳地，R³ 及R⁵ 兩者表示-H。

因此，式UVI化合物係選自以下子式之化合物之群：

其中 R² 及R⁴ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。

在一較佳實施例中，式UVI化合物係選自如下化合物之群：其中R⁸ 至R¹³ 表示烷基。

因此，式UVI化合物係選自以下子式之化合物之群：

其中 R² 及R⁴ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫或鹵素，較佳為氫 I、k、m、n、 o及p 各自獨立地為2至20、較佳2至10、更佳2至5之整數， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)烷基、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。

在一較佳實施例中，式UVI化合物係選自如下化合物之群：其中R² 及R⁴ 較佳各自獨立地表示烷基芳基，尤其烷基苯基，或烷基，尤其具有5至15個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其中一或多個-(CH₂ )-基團可以使得無兩個氧原子連接在一起之方式經-COO-、-OCO-取代。

在一較佳實施例中，式UVI化合物係選自以下子式之化合物之群：

。

較佳地，按總培養基之重量計，式UVI化合物在LC介質中之比例為0.01%至5%，極佳為0.05%至3%，特定言之0.1%至2%。

式UVI及其子式之化合物可類似於熟習此項技術者已知及描述於有機化學之標準著作中，諸如Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart中之方法來製備。化合物中之一些亦可以商品名Tinuvin® (BASF, Germany)，諸如Tinuvin®328、Tinuvin®384、Tinuvin®900、Tinuvin®928、Tinuvin®970及Tinuvin®1130商購。

較佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-1：

其中R² 至R⁹ 及R^a 具有如根據式TRI所給出的含義中之一者。

在一較佳實施例中，R² 至R⁹ 在式TRI-1中各自表示H且R^a 在式TRI-1中表示基團-(CH₂ )_n -Y₁ -X₁ ，其中 Y₁ 表示單鍵、-COO-、-OCO-、-L₁ -、-O-L₁ O-、-OL₁ -、-L₁ OCO-、-L₁ COO-、-CO-CH=CH-、-CH=CH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-或-COO-CH=CH-， L₁ 表示具有1至8個碳原子的視情況選用之分支鏈伸烷基； m 表示0至8之間的整數，及 X₁ 表示具有1至12個、較佳1至8個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換。

尤佳的式TRI-1化合物為以下化合物：

。

更佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-2：

其中R² 至R⁹ 及R^a 具有如根據式TRI或TRI-1所給出的含義中之一者。

更佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-3：

更佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-4：

其中R² 、R⁵ 、R⁶ 、R⁸ 及R⁹ 及R^a 具有如根據式TRI或TRI-1所給出的含義中之一者。

更佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-5：

其中R² 、R⁶ 及R⁹ 具有如根據式TRI或TRI-1所給出的含義中之一者，且R^a 、R_b 及R_c 表示各自且獨立地具有如根據式TRI或TRI-1針對R^a 所給出的含義中之一者。

更佳的式TRI化合物係選自以下子式TRI-6：

其中R² 、R⁶ 及R⁹ 具有如根據式TRI或TRI-1所給出的含義中之一者，及其中 Y₁ 、Y₂ 及Y₃ 各自且彼此獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-L₁ -、-O-L₁ O-、-OL₁ -、-L₁ OCO-、-L₁ COO-、-CO-CH=CH-、-CH=CH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-或-COO-CH=CH-， L₁ 在每次出現時各自且彼此獨立地表示具有1至8個碳原子的視情況選用之分支鏈伸烷基； m、n及o 各自且彼此獨立地表示0至8之間的整數，及 X₁ 、X₂ 及X₃ 各自且彼此獨立地表示具有1至12個、較佳1至8個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換。

在一較佳實施例中，R² 、R⁶ 及R⁹ 各自表示甲基、乙基、丙基，較佳各自為甲基。

在一另外較佳實施例中，Y₁ 、Y₂ 及Y₃ 相同且表示-COO-或-OCO-。

在一另外較佳實施例中，m、n及o相同且表示1至4之間的整數，較佳為2。

在一另外較佳實施例中，X₁ 、X₂ 及X₃ 相同且各自表示具有1至12、較佳1至8個C原子之直鏈或分支鏈烷基。

尤佳式TRI化合物之實例在以下清單中給出，

。

較佳地，式TRI化合物在LC介質中之比例為0.01%至5%，極佳為0.1%至3%，特定言之0.5%至2%。

較佳地，式TRI化合物在LC介質中之比例為10至5000 ppm，極佳為100至3000 ppm，特定言之500至2000 ppm。

式TRI及UVI之化合物之組合使得可聚合的LC介質在UV光應力方面具有進一步的可靠性。

較佳地，一或多種雙反應性或多反應性液晶原基化合物係選自式DRM P¹ -Sp¹ -MG-Sp² -P² DRM 其中 P¹ 及P² 彼此獨立地表示可聚合的基團， Sp¹ 及Sp² 彼此獨立地為間隔基團或單鍵，且 MG 為棒狀液晶原基基團，其較佳選自式MG -(A¹ -Z¹ )_n -A² - MG 其中 A¹ 及A² 在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳族或脂環族基團，其視情況含有一或多個選自N、O及S之雜原子且視情況經L¹ 單取代或多取代， L¹ 為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰ R⁰⁰⁰ 、-C(=O)OR⁰⁰ 、-C(=O)R⁰⁰ 、-NR⁰⁰ R⁰⁰⁰ 、-OH、-SF₅ 、視情況經取代之矽基、具有1至12個、較佳1至6個C原子的芳基或雜芳基，及具有1至12個、較佳1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換， R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基， Z¹ 在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰ -、-NR⁰⁰ -CO-、-NR⁰⁰ -CO-NR⁰⁰⁰ 、-NR⁰⁰ -CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰ -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CH₂ CH₂ -、-(CH₂ )_n1 、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰⁰ -、-CY¹ =CY² -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵， Y¹ 及Y² 彼此獨立地表示H、F、Cl或CN， n 為1、2、3或4，較佳為1或2，最佳為2， n1 為1至10之整數，較佳為1、2、3或4。

較佳的基團A¹ 及A² 包括(但不限於)呋喃、吡咯、噻吩、㗁唑、噻唑、噻二唑、咪唑、伸苯基、伸環己基、伸雙環辛基、伸環己烯基、吡啶、嘧啶、吡𠯤、甘菊環(azulene)、茚烷、茀、萘、四氫萘、蒽、菲及二噻吩并噻吩，以上所有均未經取代或經1、2、3或4個如上文所定義之基團L取代。

尤佳的基團A¹ 及A² 係選自1,4-伸苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基、伸雙環辛基或1,4-伸環己基，其中一個或兩個不相鄰的CH₂ 基團視情況經O及/或S置換，其中此等基團未經取代或經1、2、3或4個如上所定義之基團L取代。

尤佳的基團Z¹ 在每次出現時彼此獨立地較佳選自-COO-、-OCO-、-CH₂ CH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-C≡C-、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵。

極佳的式DRM之雙反應性液晶原基化合物係選自下式：

其中 P⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為可聚合的基團，較佳為丙烯基、甲基丙烯基、氧呾、環氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基， L 在每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L¹ 所給出的含義中之一者，且在多次出現之情況下彼此獨立地較佳選自F、Cl、CN或具有1至5個C原子的視情況經鹵化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基， r 為0、1、2、3或4， x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數， z 各自且獨立地為0或1，其中若相鄰的x或y為0，則z為0。

尤佳為式DRMa1、DRMa2及DRMa3之化合物，特定言之式DRMa1之彼等化合物。

較佳地，可聚合的LC材料另外包含至少一種單反應性液晶原基化合物，其較佳選自式MRM， P¹ -Sp¹ -MG-R MRM 其中P¹ 、Sp¹ 及MG具有式DRM中所給出之含義， R 為F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR^x R^y 、-C(=O)X、-C(=O)OR^x 、-C(=O)R^y 、-NR^x R^y 、-OH、-SF₅ 、視情況經取代之矽基、具有1至12個、較佳1至6個C原子的直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換， X 為鹵素，較佳為F或Cl，及 R^x 及R^y 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基。

較佳地，式MRM之單反應性液晶原基化合物係選自下式：

其中P⁰ 、L、r、x、y及z為如式DRMa-1至式DRMe中所定義， R⁰ 為具有1個或更多個、較佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，或表示Y⁰ ， Y⁰ 為F、Cl、CN、NO₂ 、OCH₃ 、OCN、SCN、SF₅ ，或具有1至4個C原子之單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基， Z⁰ 為-COO-、-OCO-、-CH₂ CH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵， A⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基，或反式-1,4-伸環己基， u及v 彼此獨立地為0、1或2， w 為0或1，且其中苯環及萘環可另外經一或多個相同或不同的基團L取代。

更佳為式MRM1、MRM2、MRM3、MRM4、MRM5、MRM6、MRM7、MRM9及MRM10之化合物，尤其係式MRM1、MRM4、MRM6及MRM7之彼等化合物，且特定言之式MRM1及MRM7之彼等化合物。

可以與熟習此項技術者已知且描述於有機化學之標準著作中(諸如在Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart中)之製程類似之方式製備式DRM、式MRM及其子式之化合物。

該等單反應性、雙反應性或多反應性液晶化合物在根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之比例較佳在30重量%至99.9重量%之範圍內，更佳在40重量%至99.9重量%之範圍內，且甚至更佳在50重量%至99.9%重量%之範圍內。

在一較佳實施例中，雙反應性或多反應性可聚合的液晶原基化合物在根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之比例較佳在5重量%至99重量%之範圍內，更佳在10重量%至97重量%之範圍內，且甚至更佳在15重量%至95重量%之範圍內。

在另一較佳實施例中，單反應性可聚合的液晶原基化合物(若存在)在根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之比例較佳在5重量%至80重量%之範圍內，更佳在10重量%至75重量%之範圍內，且甚至更佳在15重量%至70重量%之範圍內。

在另一較佳實施例中，多反應性可聚合的液晶原基化合物(若存在)在根據本發明之可聚合的液晶材料整體中之比例較佳在1重量%至30重量%之範圍內，更佳在2重量%至20重量%之範圍內，且甚至更佳在3重量%至10重量%之範圍內。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料不含具有超過兩個可聚合的基團之可聚合的液晶原基化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料不含具有少於兩個可聚合的基團之可聚合的液晶原基化合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料為非對掌性材料，亦即，其不含任何對掌性可聚合的液晶原基化合物或其他對掌性化合物。

在一另外較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少一種較佳選自式MRM-1之單反應性液晶原基化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物。

在一另外較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少一種較佳選自式MRM-7之單反應性液晶原基化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物。

在一另外較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式MRM-1及/或MRM-7之化合物的液晶原基化合物、至少一種較佳選自式DRMa-1之雙反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物。

在一另外較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式MRM-1及/或MRM-7之化合物的單反應性液晶原基化合物、至少兩種較佳選自式DRMa-1化合物之雙反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物。

在一另外較佳實施例中，可聚合的LC材料包含至少兩種較佳選自式DRMa-1化合物之雙反應性液晶原基化合物、一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物。

在另一較佳實施例中，尤其對於負光學分散應用，如上文所描述之可聚合的LC材料另外包含一或多種式ND化合物，

其中 U¹ ^、 ² 彼此獨立地選自：

包括其鏡像，其中該環U¹ 及該環U² 各自經由軸向鍵鍵結至基團-(B)_q -，且此等環中之一個或兩個不相鄰的CH₂ 基團視情況經O及/或S置換，且該環U¹ 及該環U² 視情況經一或多個基團L取代， L 在每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L¹ 所給出的含義中之一者，且在多次出現之情況下彼此獨立地較佳地選自F、Cl、CN或具有1至5個C原子的視情況經鹵化之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基， Q¹ ^、 ² 彼此獨立地為CH或SiH， Q³ 為C或Si， B 在每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY¹ =CY² -或視情況經取代之芳族或雜芳族基團， Y¹ ^、 ² 彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R⁰ ， q 為1至10之整數，較佳為1、2、3、4、5、6或7， A^1-4 彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環基或雜環基，其視情況經一或多個基團R⁵ 取代，且其中-(A¹ -Z¹ )_m -U¹ -(Z² -A² )_n -及-(A³ -Z³ )_o -U² -(Z⁴ -A⁴ )_p -中之每一者不含有比非芳族基團更多的芳族基團且較佳不含有超過一個芳族基團， Z^1-4 彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰ -、-NR⁰ -CO-、-NR⁰ -CO-NR⁰⁰ -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CH₂ CH₂ -、-(CH₂ )₃ -、-(CH₂ )₄ -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=CH-、-CY¹ =CY² -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰ -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基， m及n 彼此獨立地為0、1、2、3或4， o及p 彼此獨立地為0、1、2、3或4， R^1-5 彼此獨立地為選自以下之相同或不同的基團：H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(=O)R⁰ 、-NH₂ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-SH、-SR⁰ 、-SO₃ H、-SO₂ R⁰ 、-OH、-NO₂ 、-CF₃ 、-SF₅ 、P-Sp-、視情況經取代之矽基或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子的具有1至40個C原子之碳基或烴基，或表示P或P-Sp-，或經P或P-Sp-取代，其中該等化合物包含至少一個表示P或P-Sp-或經P或P-Sp-取代之基團R^1-5 ， P 為可聚合的基團， Sp 為間隔基團或單鍵。

較佳地，形成式ND中之橋連基團B之亞基較佳選自具有120°或更大，較佳在180°範圍內的鍵結角之基團。極佳為-C≡C-基團或以對位連接至其鄰近基團之二價芳族基團，如1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、茚烷-2,6-二基或噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基。

其他可能的亞基包括-CH=CH-、-CY¹ =CY² -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-及-CH=CR⁰ -，其中Y¹ 、Y² 、R⁰ 具有上文所給出之含義。

較佳地，橋連基團或式ND中之-(B)_q -包含一或多個選自由以下組成之群的基團：-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基。亞基或式ND中之B較佳選自由以下組成之群：-C≡C-、視情況經取代之1,4-伸苯基及視情況經取代之9H-茀-2,7-二基，其中在茀基中，9位之H原子視情況經碳基或烴基置換。

極佳地，橋聯基團或式ND中之-(B)_q -係選自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、

其中r為0、1、2、3或4，且L具有如下文所描述之含義。

較佳地，橋聯基團所連接之液晶原基團的非芳族環(如式ND中之U¹ 及U² )較佳選自

，其中R⁵ 如式ND中所定義。

較佳地，式ND中之芳族基團A^1-4 可為單核，亦即僅具有一個芳環(如苯基或伸苯基)；或多核，亦即具有兩個或更多個稠合環(如萘基或伸萘基)。尤佳為亦可包含稠合環且視情況經取代的具有至多25個C原子之單環、雙環或三環芳族或雜芳族基團。

較佳地，式ND化合物中之非芳族碳環及雜環A^1-4 包括飽和(亦稱作「完全飽和」)的彼等環，亦即其確實僅含有由單鍵連接之C原子或雜原子；及不飽和(亦稱作「部分飽和」)的彼等環，亦即其亦包含由雙鍵連接之C原子或雜原子。非芳族環亦可包含一或多個較佳選自Si、O、N及S之雜原子。

較佳地，非芳族環及芳族環或式ND中之A^1-4 係選自反式-1,4-伸環己基及視情況經一或多個基團L取代之1,4-伸苯基。

極佳為式ND化合物，其中m及p為1且n及o為1或2。更佳為式ND化合物，其中m及p為1或2且n及o為0。更佳為其中m、n、o及p為2之化合物。

在式ND化合物中，連接液晶原基基團中之芳族及非芳族環狀基團的鍵聯基團或Z^1-4 較佳選自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰ -、-NR⁰ -CO-、-NR⁰ -CO-NR⁰ -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CH₂ CH₂ -、-(CH₂ )₃ -、-(CH₂ )₄ -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=CH-、-CY¹ =CY² -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰ -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵，極佳選自-COO-、-OCO-及單鍵。

較佳地，在式ND化合物中，環上之取代基(諸如L)較佳選自P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(=O)X、-C(=O)OR⁰ 、-C(=O)R⁰ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-OH、-SF₅ 、視情況經取代之矽基，具有1至12個、較佳1至6個C原子的芳基或雜芳基，及具有1至12個、較佳1至6個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換，其中R⁰ 及R⁰⁰ 如式ND中所定義且X為鹵素。

較佳地，式ND化合物包含經兩個或更多個可聚合的基團P或P-Sp- (多官能性可聚合的基團)取代之一或多個端基(如R^1-4 )或取代基(如R⁵ )。此類型之適合多官能性可聚合的基團揭示於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。

極佳的式ND化合物為以下子式之彼等化合物：

其中R^1-5 、A^1-4 、Z^1-4 、B、m、n、o、p及q具有上文所給出之含義中之一者。

尤佳為以下子式之化合物：

其中Z具有上文所給出之Z¹ 的含義中之一者，R具有不同於P-Sp-的如上文所給出之R¹ 的含義中之一者，且P、Sp、L及r如上文所定義，且液晶原基基團中之苯環視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代。

此外，較佳為可聚合的液晶介質，其中式ND化合物係選自式ND 25或式ND 26之化合物的群，特定言之其中Z表示-COO-，r在每次出現時為0，且P、Sp如上文所定義。

此等較佳化合物中之P-Sp-較佳為P-Sp'-X'，其中X'較佳為-O-、-COO-或-OCOO-。

式ND、其子式之化合物及用於該等化合物合成之適合方法揭示於WO 2008/119427 A1中。

式ND化合物在可聚合的LC材料中之量較佳為1%至50%，極佳為1%至40%。

特別言之，與不利用其特定組合之可聚合的LC材料相比，化合物或式UVI與式ND化合物之組合導致光學分散的有益降低且導致光學分散之有益耐熱性及/或延遲。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料視情況包含一或多種選自由以下組成之群的添加劑：其他聚合引發劑、抗氧化劑、界面活性劑、穩定劑、催化劑、敏化劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性減黏劑(reactive thinner)、表面活性化合物、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、除氣劑或消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料視情況包含一或多種選自可聚合的非液晶原基化合物之添加劑(反應性減黏劑)。此等添加劑在可聚合的LC材料中之量較佳為0%至30%，極佳為0%至25%。

所使用的反應性減黏劑不僅為實際意義上稱為反應性減黏劑之物質，且亦為上文已經提及之含有一或多個互補反應單元或可聚合的基團P (例如，羥基、硫醇基或胺基)的助劑化合物，與液晶化合物之可聚合單元的反應可經由該等物質進行。

通常能夠進行光聚合之物質包括例如含有至少一種烯烴雙鍵的單官能、雙官能及多官能化合物。其實例為羧酸(例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸)之乙烯酯及二羧酸(例如，丁二酸、己二酸)之乙烯酯；單官能醇(例如，月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇及硬脂醇)之烯丙基醚及乙烯醚以及甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯；以及雙官能醇(例如，乙二醇及1,4-丁二醇)之二烯丙基醚及二乙烯基醚。

同樣適合的係例如多官能醇之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯，特定言之除羥基以外不含其他官能基或至多含有醚基的彼等。此類醇之實例為雙官能醇，諸如乙二醇、丙二醇及其更加高度縮合之代表(例如，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、烷氧基化酚類化合物(諸如乙氧基化雙酚及丙氧基化雙酚)、環己烷二甲醇；三官能醇及多官能醇，諸如甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、新戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、二新戊四醇、山梨糖醇、甘露醇及對應烷氧基化醇，特定言之乙氧基化醇及丙氧基化醇。

其他適合的反應性減黏劑為聚酯(甲基)丙烯酸酯，其為聚酯醇之(甲基)丙烯酸酯。

適合聚酯醇之實例為可藉由使用多元醇(較佳二醇)酯化多羧酸(較佳二羧酸)而製備之彼等聚酯醇。用於此類含羥基聚酯之起始物質為熟習此項技術者所已知。可採用之二羧酸為丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸及其異構體及氫化產物，及該等酸之酯化及可轉酯化衍生物，例如酸酐及二烷基酯。適合之多元醇為上述醇，較佳為乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇及丙二醇類型之環己烷二甲醇及聚乙二醇。

此外，適合的反應性減黏劑為1,4-二乙烯苯、三聚氰酸三烯丙酯、下式三環癸烯醇之丙烯酸酯

，其亦稱為丙烯酸二氫二環戊二烯酯，及丙烯酸、甲基丙烯酸及氰基丙烯酸之烯丙酯。

關於藉助於實例提及之反應性減黏劑，特定言之且鑒於上述較佳組合物而使用含有光可聚合的基團之彼等。

此基團包括例如二元醇及多元醇，例如乙二醇、丙二醇及其更加高度縮合之代表(例如，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等)、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、新戊四醇、二(三羥甲基丙烷)、二新戊四醇、山梨糖醇、甘露醇及對應烷氧基化醇，特定言之乙氧基化醇及丙氧基化醇。

該基團另外亦包括例如烷氧基化酚類化合物，例如乙氧基化雙酚及丙氧基化雙酚。

此等反應性減黏劑可另外為例如環氧化物或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

環氧化物(甲基)丙烯酸酯為(例如)如可藉由環氧化烯烴或聚縮水甘油醚或二縮水甘油醚(諸如雙酚A二縮水甘油醚)與(甲基)丙烯酸之反應(為熟習此項技術者所已知)所獲得的彼等。

特定言之，胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與聚異氰酸酯或二異氰酸酯之反應(同樣為熟習此項技術者所已知)的產物。

此類環氧化物及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包括於上文作為「混合形式」列出之化合物中。

若使用反應性減黏劑，則必須以一定方式使其量及特性與各別條件匹配，該方式使得一方面達成令人滿意的所需效果(例如，根據本發明之組合物的所需色彩)，但另一方面不過度損害液晶組合物之相行為。可例如使用對應反應性減黏劑來製備低交聯(高交聯)液晶組合物，該等反應性減黏劑每分子具有相對較低(較高)數目之反應單元。

稀釋劑之群組包括例如： C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二級丁醇；及特定言之C5-C12醇，正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇及正十二醇，及其異構體；二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇及1,4-丁二醇、二乙二醇及三乙二醇以及二丙二醇及三丙二醇；醚，例如甲基三級丁基醚、1,2-乙二醇單甲醚及二甲醚、1,2-乙二醇單乙醚及二乙醚、3-甲氧基丙醇、3-異丙氧基丙醇、四氫呋喃及二㗁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)；C1-C5烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯及乙酸戊酯；脂族烴及芳族烴，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氫萘、十氫萘、二甲基萘、白色石油腦(white spirit)；Shellsol®及Solvesso®礦物油，例如汽油、煤油、柴油及加熱油；以及天然油，例如橄欖油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油及葵花籽油。

當然亦有可能在根據本發明之組合物中使用此等稀釋劑之混合物。

只要存在至少部分互混性，則此等稀釋劑亦可與水混合。此處適合之稀釋劑之實例為C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及二級丁醇；二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇及1,4-丁二醇、二乙二醇及三乙二醇以及二丙二醇及三丙二醇；醚，例如四氫呋喃及二㗁烷；酮，例如丙酮、甲基乙基酮及二丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)；以及C1-C4烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯。

按可聚合的LC材料之總重量計，視情況以約0重量%至10.0重量%、較佳約0重量%至5.0重量%之比例採用稀釋劑。

消泡劑及脫氣劑(c1))、潤滑劑及流動助劑(c2))、熱固化助劑或輻射固化助劑(c3))、基板潤濕助劑(c4))、潤濕助劑及分散助劑(c5))、疏水劑(c6))、黏著促進劑(c7))及用於促進抗刮擦性之助劑(c8))在其作用時彼此不能嚴格定界。

舉例而言，潤滑劑及流動助劑通常亦充當消泡劑及/或脫氣劑及/或充當用於改善抗刮擦性之助劑。輻射固化助劑亦可充當潤滑劑及流動助劑及/或脫氣劑及/或充當基板潤濕助劑。在個別情況下，此等助劑中之一些亦可滿足黏著促進劑(c8))之功能。

對應於上述情況，因此可將某一添加劑分類於下文所描述之多個群組c1)至c8)中。

群組c1)中之消泡劑包括無矽聚合物及含矽聚合物。含矽聚合物為例如未經修飾或經修飾之聚二烷基矽氧烷；或包含聚二烷基矽氧烷及聚醚單元之分支鏈共聚物、梳狀或嵌段共聚物，後者可獲自環氧乙烷或環氧丙烷。

群組c1)中之脫氣劑包括例如有機聚合物，例如聚醚及聚丙烯酸酯、二烷基聚矽氧烷(特定言之二甲基聚矽氧烷)；經有機修飾之聚矽氧烷，例如經芳烷基修飾之聚矽氧烷及氟聚矽氧。

消泡劑之作用基本上係基於防止發泡體形成或毀壞已經形成之發泡體。消泡劑基本上藉由促進精細劃分之氣體或氣泡的聚結以在待脫氣之介質(例如，根據本發明之組合物)中產生較大氣泡且因此加速氣體(空氣)之逸出而起作用。由於消泡劑亦可頻繁地用作脫氣劑，且反之亦然，因此此等添加劑已一起包括於群組c1)下。

此類助劑例如可商購自Tego，如TEGO® Foamex 800、TEGO® Foamex 805、TEGO® Foamex 810、TEGO® Foamex 815、TEGO® Foamex 825、TEGO® Foamex 835、TEGO® Foamex 840、TEGO® Foamex 842、TEGO® Foamex 1435、TEGO® Foamex 1488、TEGO® Foamex 1495、TEGO® Foamex 3062、TEGO® Foamex 7447、TEGO® Foamex 8020、Tego® Foamex N、TEGO® Foamex K 3、TEGO® Antifoam 2-18、TEGO® Antifoam 2-18、TEGO® Antifoam 2-57、TEGO® Antifoam 2-80、TEGO® Antifoam 2-82、TEGO® Antifoam 2-89、TEGO® Antifoam 2-92、TEGO® Antifoam 14、TEGO® Antifoam 28、TEGO® Antifoam 81、TEGO® Antifoam D 90、TEGO® Antifoam 93、TEGO® Antifoam 200、TEGO® Antifoam 201、TEGO® Antifoam 202、TEGO® Antifoam 793、TEGO® Antifoam 1488、TEGO® Antifoam 3062、TEGOPREN® 5803、TEGOPREN® 5852、TEGOPREN® 5863、TEGOPREN® 7008、TEGO® Antifoam 1-60、TEGO® Antifoam 1-62、TEGO® Antifoam 1-85、TEGO® Antifoam 2-67、TEGO® Antifoam WM 20、TEGO® Antifoam 50、TEGO® Antifoam 105、TEGO® Antifoam 730、TEGO® Antifoam MR 1015、TEGO® Antifoam MR 1016、TEGO® Antifoam 1435、TEGO® Antifoam N、TEGO® Antifoam KS 6、TEGO® Antifoam KS 10、TEGO® Antifoam KS 53、TEGO® Antifoam KS 95、TEGO® Antifoam KS 100、TEGO® Antifoam KE 600、TEGO® Antifoam KS 911、TEGO® Antifoam MR 1000、TEGO® Antifoam KS 1100、Tego® Airex 900、Tego® Airex 910、Tego® Airex 931、Tego® Airex 935、Tego® Airex 936、Tego® Airex 960、Tego® Airex 970、Tego® Airex 980及Tego® Airex 985，且商購自BYK，如BYK®-011、BYK®-019、BYK®-020、BYK®-021、BYK®-022、BYK®-023、BYK®-024、BYK®-025、BYK®-027、BYK®-031、BYK®-032、BYK®-033、BYK®-034、BYK®-035、BYK®-036、BYK®-037、BYK®-045、BYK®-051、BYK®-052、BYK®-053、BYK®-055、BYK®-057、BYK®-065、BYK®-066、BYK®-070、BYK®-080、BYK®-088、BYK®-141及BYK®-A 530。

按可聚合的LC材料之總重量計，視情況以約0重量%至3.0重量%、較佳約0重量%至2.0重量%之比例採用群組c1)中之助劑。

在群組c2)中，潤滑劑及流動助劑通常包括無矽聚合物，以及含矽聚合物，例如聚丙烯酸酯或改質劑、低分子量聚二烷基矽氧烷。改質在於一些烷基經廣泛多個有機基團置換。此等有機基團為例如聚醚、聚酯或甚至長鏈(氟化)烷基，前者使用最頻繁。

經對應改質之聚矽氧烷中之聚醚基團通常由環氧乙烷及/或環氧丙烷單元構建。大體而言，此等環氧烷單元在經改質聚矽氧烷中之比例愈高，所得產物親水性愈大。

此類助劑例如可商購自Tego，如TEGO® Glide 100、TEGO® Glide ZG 400、TEGO® Glide 406、TEGO® Glide 410、TEGO® Glide 411、TEGO® Glide 415、TEGO® Glide 420、TEGO® Glide 435、TEGO® Glide 440、TEGO® Glide 450、TEGO® Glide A 115、TEGO® Glide B 1484 (亦可用作消泡劑及脫氣劑)、TEGO® Flow ATF、TEGO® Flow 300、TEGO® Flow 460、TEGO® Flow 425及TEGO® Flow ZFS 460。適合之可輻射固化潤滑劑及流動助劑(其亦可用於改善抗刮擦性)為同樣可獲自TEGO的產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700。

此類助劑亦可例如購自BYK，如BYK®-300、BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-320、BYK®-333、BYK®-341、Byk® 354、Byk®361、Byk®361N、BYK®388。

此類助劑亦可例如購自3M，如FC4430®。

此類助劑亦可例如購自Cytonix，如FluorN®561或FluorN®562。

此類助劑亦可例如購自Merck KGaA，如Tivida® FL 2300及Tivida® FL 2500。

按可聚合的LC材料之總重量計，視情況以約0重量%至3.0重量%、較佳約0重量%至2.0重量%之比例採用群組c2)中之助劑。

在群組c3)中，輻射固化助劑特定言之包括具有末端雙鍵之聚矽氧烷，該等末端雙鍵為例如丙烯基之組分。此類助劑可藉由光化或(例如)電子輻射交聯。此等助劑通常將多個特性組合在一起。在未交聯狀態中，其可充當消泡劑、脫氣劑、潤滑劑及流動助劑及/或基板潤濕助劑，而在交聯狀態中，其特定言之增加例如可使用根據本發明之組合物產生之塗層或膜的抗刮擦性。例如彼等塗層或膜之光澤特性的精確改良被認為基本上歸因於如消泡劑、脫氣劑及/或潤滑劑及流動助劑(在未交聯狀態下)之此等助劑的作用。

適合的輻射固化助劑之實例為可購自TEGO之產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700，及可購自BYK之產品BYK®-371。

群組c3)中之熱固化助劑含有例如能夠與(例如)結合劑之異氰酸酯基反應之一級OH基團。

可使用之熱固化助劑的實例為可購自BYK之產品BYK®-370、BYK®-373及BYK®-375。

按可聚合的LC材料之總重量計，視情況以約0重量%至5.0重量%、較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用群組c3)中之助劑。

群組c4)中之基板潤濕助劑特定言之用於增加例如藉由印刷油墨或塗層組合物(例如，根據本發明之組合物)印刷或塗佈之基板的可濕性。此類印刷油墨或塗層組合物之潤滑及流動行為的一般附帶改良對已加工(例如，交聯)印刷或塗佈之外觀具有影響。

廣泛多種此類助劑例如可商購自Tego，如TEGO® Wet KL 245、TEGO® Wet 250、TEGO® Wet 260及TEGO® Wet ZFS 453，且商購自BYK，如BYK®-306、BYK®-307、BYK®-310、BYK®-333、BYK®-344、BYK®-345、BYK®-346及Byk®-348。

按液晶組合物之總重量計，視情況以約0重量%至3.0重量%、較佳約0重量%至1.5重量%之比例採用群組c4)中之助劑。

特定言之，群組c5)中之潤濕助劑及分散助劑用於防止顏料之溢流及浮動以及沈降，且因此視需要，特定言之適用於經著色之組合物。

此等助劑基本上經由含有此等添加劑之顏料粒子之靜電斥力及/或位阻使顏料分散液穩定，其中在後一種情況中，助劑與環境介質(例如，結合劑)之相互作用起主要作用。

由於例如在印刷油墨及塗料之技術領域中使用此類潤濕助劑及分散助劑係慣例，因此若使用該等助劑，則選擇此類型之適合助劑通常不會給熟習此項技術者帶來任何困難。

此類潤濕助劑及分散助劑例如可商購自Tego，如TEGO® Dispers 610、TEGO® Dispers 610 S、TEGO® Dispers 630、TEGO® Dispers 700、TEGO® Dispers 705、TEGO® Dispers 710、TEGO® Dispers 720 W、TEGO® Dispers 725 W、TEGO® Dispers 730 W、TEGO® Dispers 735 W及TEGO® Dispers 740 W，且商購自BYK，如Disperbyk®、Disperbyk®-107、Disperbyk®-108、Disperbyk®-110、Disperbyk®-111、Disperbyk®-115、Disperbyk®-130、Disperbyk®-160、Disperbyk®-161、Disperbyk®-162、Disperbyk®-163、Disperbyk®-164、Disperbyk®-165、Disperbyk®-166、Disperbyk®-167、Disperbyk®-170、Disperbyk®-174、Disperbyk®-180、Disperbyk®-181、Disperbyk®-182、Disperbyk®-183、Disperbyk®-184、Disperbyk®-185、Disperbyk®-190、Anti-Terra®-U、Anti-Terra®-U 80、Anti-Terra®-P、Anti-Terra®-203、Anti-Terra®-204、Anti-Terra®-206、BYK®-151、BYK®-154、BYK®-155、BYK®-P 104 S、BYK®-P 105、Lactimon®、Lactimon®-WS及Bykumen®。

所使用之群組c5)中之助劑的量係基於助劑之平均分子量。在任何情況下，初步實驗因此係合理的，但此僅可藉由熟習此項技術者實現。

群組c6)中之疏水劑可用以向例如使用根據本發明之組合物產生之印刷物或塗層給予防水特性。此防止或至少極大地抑制因水吸收所致之泡脹且因此防止例如此類印刷物或塗層之光學特性中之變化。另外，當將組合物例如用作平版印刷中之印刷油墨時，可藉此防止或至少極大地減少水吸收。

此類疏水劑例如可商購自Tego，如Tego® Phobe WF、Tego® Phobe 1000、Tego® Phobe 1000 S、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1010、Tego® Phobe 1030、Tego® Phobe 1040、Tego® Phobe 1050、Tego® Phobe 1200、Tego® Phobe 1300、Tego® Phobe 1310及Tego® Phobe 1400。

按可聚合的LC材料之總重量計，視情況以約0重量%至5.0重量%、較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用群組c6)中之助劑。

來自群組c7)之其他黏著促進劑用於改良接觸之兩個界面的黏著力。自此直接顯而易見，基本上唯一有效的黏著促進劑部分為位於一個界面或另一界面或兩個界面之黏著促進劑。若例如需要將液體或糊狀印刷油墨、塗層組合物或塗料塗覆至固體基板，則此通常意謂必須將黏著促進劑直接添加至固體基板，或必須用黏著促進劑預處理該基板(亦稱為上底漆)，亦即為此基板提供經改質之化學及/或物理表面特性。

若預先已用底塗劑對基板上底漆，則此意謂接觸之界面一方面為底塗劑之界面，且另一方面為印刷油墨或塗層組合物或塗料之界面。在此情況下，不僅基板與底塗劑之間而且基板與印刷油墨或塗層組合物或塗料之間的黏著特性在基板上之整個多層結構之黏著中起作用。

可提及之在更廣意義上的黏著促進劑亦為已列於群組c4)下的基板潤濕助劑，但此等助劑通常不具有相同黏著促進能力。

鑒於基板及預期例如用於該等基板之印刷或塗佈之印刷油墨、塗層組合物及塗料的廣泛變化之物理及化學性質，黏著促進劑系統之多樣性並不出人意料。

基於矽烷之黏著促進劑為例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-胺基乙基-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷。此等及其他矽烷例如以商品名DYNASILAN®可商購自Hüls。

通常應使用來自此類添加劑之製造商的對應技術資訊，或熟習此項技術者可經由對應初步實驗以簡單方式獲得此資訊。

然而，若將此等添加劑作為來自群組c7)之助劑添加至根據本發明之可聚合的LC材料中，則按可聚合的LC材料之總重量計，其比例視情況對應於約0重量%至5.0重量%。此等濃度資料僅用作指導，此係因為添加劑之量及屬性(identity)在各個別情況下係藉由基板及印刷/塗層組合物之性質而測定的。針對此情況，對應技術資訊通常可購自此類添加劑之製造商，或可由熟習此項技術者經由對應初步實驗以簡單方式來測定。

群組c8)中之用於改善抗刮擦性的助劑包括例如上述產品TEGO® Rad 2100、TEGO® Rad 2200、TEGO® Rad 2500、TEGO® Rad 2600及TEGO® Rad 2700，其可購自Tego。

對於此等助劑，針對群組c3)給出之量資料同樣適合，亦即按液晶組合物之重量計，視情況以約0重量%至5.0重量%、較佳約0重量%至3.0重量%之比例採用此等添加劑。

可提及之其他光穩定劑、熱穩定劑及/或氧化穩定劑的實例係如下：烷基化單酚，諸如2,6-二三級丁基-4-甲基苯酚、2-三級丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二三級丁基-4-乙基苯酚、2,6-二三級丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二三級丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二三級丁基-4-甲氧基甲基苯酚；具有直鏈或分支鏈側鏈之壬酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚及此等化合物之混合物；烷基硫基甲基酚，諸如2,4-二辛基硫基甲基-6-三級丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚及2,6-二(十二烷基)硫基甲基-4-壬基苯酚，對苯二酚及烷基化對苯二酚，諸如2,6-二三級丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二三級丁基對苯二酚、2,5-二三級戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二三級丁基對苯二酚、2,5-二三級丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二三級丁基-4-羥基苯酯及雙(3,5-二三級丁基-4-羥苯基)己二酸酯，生育酚，諸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及此等化合物之混合物；及生育酚衍生物，諸如乙酸生育酚酯、琥珀酸生育酚酯、菸鹼酸生育酚酯及聚氧乙烯琥珀酸生育酚酯(「生育酚琥珀酸酯(tocofersolate)」)，羥基化二苯基硫醚，諸如2,2′-硫基雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫基雙(6-三級丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫基雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫基雙(3,6-二二級戊基苯酚)及4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物，伸烷基雙酚，諸如2,2′-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-三級丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二三級丁基苯酚)、2,2-伸乙基雙(4,6-二三級丁基苯酚)、2,2′-伸乙基雙(6-三級丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二三級丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二基-巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3′-三級丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-甲基苯甲基)-6-三級丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二三級丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二基-巰基丁烷及1,1,5,5-肆(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷， O-苯甲基、N-苯甲基及S-苯甲基化合物，諸如3,5,3′,5′-四三級丁基-4,4′-二羥基二苯甲基醚、4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸十八酯、4-羥基-3,5-二三級丁基苯甲基巰基乙酸十三酯、參(3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫對苯二甲酸酯、雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基)硫化物及異辛基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯，芳族羥基苯甲基化合物，諸如1,3,5-參(3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基-苯、1,4-雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基-苯及2,4,6-參(3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基)苯酚，苯甲基膦酸酯，諸如2,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸二甲酯、3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸二乙酯、3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基膦酸二(十八烷基酯)及5-三級丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸二(十八烷基酯)，醯胺基苯酚，諸如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺及N-(3,5-二三級丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯，丙酸酯及乙酸酯，例如一元醇或多元醇之丙酸酯及乙酸酯，該等一元醇或多元醇諸如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷及4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷，基於胺衍生物之丙醯胺，諸如N,N′-雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苯丙醯基)己二胺、N,N′-雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二胺及N,N′-雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苯丙醯基)肼，抗壞血酸(維生素C)及抗壞血酸衍生物，諸如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸月桂酸酯及抗壞血酸硬脂酸酯，以及硫酸抗壞血酸酯及磷酸抗壞血酸酯，基於胺化合物之抗氧化劑，諸如N,N′-二異丙基-對苯二胺、N,N′-二二級丁基-對苯二胺、N,N′-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N′-二環己基-對苯二胺、N,N′-二苯基-對苯二胺、N,N′-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二二級丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-三級辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基取代的二苯胺(諸如p,p′-二三級辛基二苯胺)、4-正丁胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二三級丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2,4-二胺基二苯基甲烷、4,4′-二胺基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、三級辛基取代的N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化三級丁基/三級辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化三級丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻𠯤、啡噻𠯤、單烷基化及二烷基化三級丁基/三級辛基啡噻𠯤之混合物、單烷基化及二烷基化三級辛基啡噻𠯤之混合物、N-烯丙基啡噻𠯤、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，膦、亞磷酸酯及亞膦酸二酯，諸如三苯基膦亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三(十二)酯、亞磷酸三(十八)酯、二硬脂醯基新戊四醇二亞磷酸酯、參(2,4-二三級丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二三級丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二三級丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二三級丁基-6-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(三級丁基苯基))新戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二三級丁基苯基)4,4′-聯伸二苯二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四三級丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、6-氟-2,4,8,10-四三級丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、亞磷酸雙(2,4-二三級丁基-6-甲基苯基)甲酯及亞磷酸雙(2,4-二三級丁基-6-甲基苯基)乙酯， 2-(2′-羥苯基)苯并三唑，諸如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二三級丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-三級丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二三級丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-二級丁基-5′-三級丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二三級戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3,5′-雙-(α,α-二甲基苯甲基)-2′-羥苯基)苯并三唑；2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-三級丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-三級丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑及2-(3′-三級丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑之混合物、2,2′-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-三級丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300完全酯化的產物；含硫過氧化物清除劑及含硫抗氧化劑，諸如3,3′-硫二丙酸之酯，例如十二烷基酯、十八烷基酯、十四烷基酯及十三烷基酯、巰基苯并咪唑及2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二硫代胺基甲酸二丁基鋅、二(十八烷基)二硫化物及新戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯，未經取代及經取代的苯甲酸之酯，諸如水楊酸4-三級丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二三級丁基苯酯、十六基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸酯及2-甲基-4,6-二三級丁基苯基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲酸酯，丙烯酸酯，諸如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、丁基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯及甲基-α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸酯；位阻胺，諸如雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二三級丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合產物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-三級辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之縮合產物、參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-伸乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌𠯤酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基(stearyloxy)-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二三級丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-𠰌啉基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之縮合產物、2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三𠯤及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、2-氯-4,6-二(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三𠯤及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合產物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三𠯤之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三𠯤之縮合產物、4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4.5]-癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4.5]癸烷及表氯醇的縮合產物、4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶與四羥甲基乙炔二脲及聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-矽氧烷之縮合產物，草醯胺，諸如4,4′-二辛氧基草醯替苯胺、2,2′-二乙氧基草醯替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二三級丁草醯替苯胺、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二三級丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯替苯胺、N,N′-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-三級丁基-2′-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二三級丁草醯替苯胺之混合物，及鄰甲氧基二取代之草醯替苯胺、對甲氧基二取代之草醯替苯胺的混合物以及鄰乙氧基二取代之草醯替苯胺及對乙氧基二取代之草醯替苯胺的混合物。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種特定抗氧化劑添加劑，其較佳選自Irganox®系列，例如可商購自Ciba, Switzerland之抗氧化劑Irganox®1076及Irganox®1010。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種、更佳一種或兩種光引發劑之組合，該等光引發劑例如選自可商購的Irgacure®或Darocure® (Ciba AG)系列，特定言之Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959或Darcure TPO，進一步選自可商購的OXE02 (Ciba AG)、NCI 930、N1919T (Adeka)、SPI-03或SPI-04 (Samyang)，或較佳為其組合，諸如SPI-03和NCI-930。

聚合引發劑整體在可聚合的LC材料中之濃度較佳為0.5至5%，極佳為0.5至3%，更佳為1至2%。

較佳地，除一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物之外，可聚合的LC材料亦包含 a) 一或多種雙反應性或多反應性可聚合的液晶原基化合物， b) 視情況選用之一或多種單反應性可聚合的液晶原基化合物， c) 視情況選用之一或多種抗氧化添加劑， d) 視情況選用之一或多種黏著促進劑， e) 視情況選用之一或多種界面活性劑， f) 視情況選用之一或多種單反應性、雙反應性或多反應性可聚合的非液晶原基化合物， g) 視情況選用之一或多種染料，其在用於引發光聚合之波長下顯示吸收最大值， h) 視情況選用之一或多種鏈轉移劑， i) 視情況選用之一或多種穩定劑， j) 視情況選用之一或多種潤滑劑及流動助劑，及 k) 視情況選用之一或多種稀釋劑， l) 視情況選用之非可聚合向列組分。

更佳地，可聚合的LC材料包含： a) 一或多種式UVI化合物， b) 一或多種式TRI化合物， c) 一或多種、較佳兩種或更多種雙反應性可聚合的液晶原基化合物，(若存在)其量較佳為10重量%至90重量%、極佳15重量%至75重量%，較佳選自式DRMa-1化合物， d) 視情況選用之一或多種、較佳兩種或更多種單反應性可聚合的液晶原基化合物，其量較佳為10重量%至95重量%、極佳25%至85%，較佳選自式MRM-1及/或MRM-7之化合物， e) 視情況選用之一或多種式ND化合物，其量較佳為1至50%、極佳1至40%， f) 視情況選用之一或多種抗氧化添加劑，其較佳選自未經取代及經苯甲酸取代之酯，特定言之Irganox®1076，且若存在，則其量較佳為0.01重量%至2重量%、極佳0.05重量%至1重量%， g) 視情況選用之一或多種潤滑劑及流動助劑，其較佳選自BYK®388、FC 4430、Fluor N 561及/或Fluor N 562，且若存在，則其量較佳為0.1重量%至5重量%、極佳0.2重量%至3重量%，及 h) 視情況選用之一或多種光引發劑。

本發明進一步係關於一種製備聚合物膜之方法，其藉由以下進行 - 將如上文及下文所描述之可聚合的LC材料的層提供於基板上， - 藉由光聚合使可聚合的LC材料之可聚合組分聚合，且 - 視情況自基板移除經聚合之LC材料，及/或視情況將其提供於另一基板上。

亦有可能將可聚合的LC材料溶解於適合溶劑中。

在另一較佳實施例中，可聚合的LC材料包含一或多種溶劑，其較佳選自有機溶劑。溶劑較佳選自酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮或環己酮；乙酸酯，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙醯乙酸甲酯；醇，諸如甲醇、乙醇或異丙醇；芳族溶劑，諸如甲苯或二甲苯；脂環烴，諸如環戊烷或環己烷；鹵化烴，諸如二氯甲烷或三氯甲烷；二醇或其酯，諸如PGMEA (丙基二醇單甲醚乙酸酯)、γ-丁內酯。亦有可能使用以上溶劑之二元、三元或更高混合物。

在可聚合的LC材料含有一或多種溶劑之情況下，溶劑中之所有固體(包括RM)之總濃度較佳為10%至60%。

隨後例如藉由旋塗、印刷或其他已知技術將此溶液塗佈或印刷至基板上，且在聚合之前使溶劑蒸發掉。在大多數情況下，適合於加熱混合物以便有助於溶劑蒸發。

可藉由如旋塗、棒塗或刮塗之習知塗佈技術將可聚合的LC材料塗覆至基板上。亦可藉由專家所已知之習知印刷技術，如(例如)網版印刷、平版印刷、卷軸至卷軸印刷、印字機印刷、凹版印刷、輪轉式凹版印刷、彈性凸版印刷、凹紋印刷、移印、熱封印刷、噴墨印刷或藉助於印模或印刷板之印刷來將其塗覆至基板上。

適合的基板材料及基板為專家所已知且描述於文獻中，例如用於光學膜行業之習知基板，諸如玻璃或塑膠。用於聚合之尤其適合且較佳的基板為聚酯，諸如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、三乙醯纖維素(TAC)或環烯烴聚合物(COP)，或通常已知的濾色器材料，特定言之三乙醯纖維素(TAC)、環烯烴聚合物(COP)或通常已知的濾色器材料。

可聚合的LC材料較佳展現遍及整個層之均勻配向。較佳地，可聚合的LC材料展現均勻平面配向或均勻垂直配向。

Friedel-Creagh-Kmetz定律可用於藉由比較RM層與基板之表面能來預測混合物是否將採用平面配向或垂直配向：若γ_RM ＞γ_s ，則反應性液晶原基化合物將顯示垂直配向，若γ_RM ＜γ_s ，則反應性液晶原基化合物將顯示均勻配向。

當基板之表面能相對較低時，反應性液晶原基之間的分子間力比遍及RM基板界面之力更強。因此，反應性液晶原基垂直於基板配向(垂直配向)以便使分子間力最大化。

亦可藉由使用兩親媒性材料達成垂直配向；可直接將其添加至可聚合的LC材料，或可用呈垂直配向層形式之此等材料處理基板。將兩親媒性材料之極性頭化學鍵結至基板，且烴尾點垂直於基板。兩親媒性材料與RM之間的分子間相互作用促進垂直配向。常用之兩親媒性界面活性劑描述於上文中。

用於促進垂直配向之另一方法為將電暈放電處理應用於塑膠基板，從而在基板表面上產生醇官能基或酮官能基。此等極性基團可與存在於RM或界面活性劑中之極性基團相互作用以促進垂直配向。

當基板之表面張力大於RM之表面張力時，跨越界面之力佔優勢。若反應性液晶原基平行於基板配向，則界面能量降至最低，因此RM之長軸可與基板相互作用。可藉由用聚醯亞胺層塗佈基板且隨後用天鵝絨布料摩擦配向層來促進單向平面配向。

其他適合的平面配向層為此項技術中已知的，如(例如)由光配向製備之經摩擦的聚醯亞胺或配向層，如US 5,602,661、US 5,389,698或US 6,717,644中所描述。

大體而言，例如由I. Sage在「Thermotropic Liquid Crystals」, G. W. Gray編, John Wiley & Sons, 1987, 第75-77頁中；及由T. Uchida及H. Seki在「Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3」, B. Bahadur編, World Scientific Publishing, Singapore 1992, 第1-63頁中給出配向技術之評述。由J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, 增刊1 (1981), 第1-77頁給出配向材料及配向技術之另一評述。

為了產生根據本發明之聚合物膜，可聚合的LC材料中之可聚合的化合物係藉由原位光聚合而聚合或交聯(在一種化合物含有兩個或更多個可聚合的基團之情況下)。

可在一個步驟中進行光聚合。亦有可能在第二步驟中使未在第一步驟中反應之化合物光聚合或交聯(「最終固化」)。

在一較佳製備方法中，將可聚合的LC材料塗佈至基板上且隨後例如藉由曝露於光化輻射來光聚合，如例如WO 01/20394、GB 2,315,072或WO 98/04651中所描述。

LC材料之光聚合較佳藉由將其曝露於光化輻射來達成。光化輻射意謂用如UV光、IR光或可見光之光照射，用X射線或γ射線照射，或用諸如離子或電子之高能粒子照射。較佳地，聚合係藉由光照射，特定言之用UV光進行。作為光化輻射之光源，例如可使用單個UV燈或一組UV燈。當使用高功率燈時，可減少固化時間。用於輻射之另一可能光源為雷射，如(例如) UV雷射、IR雷射或可見光雷射。

固化時間尤其視可聚合的LC材料之反應性、經塗佈層之厚度、聚合引發劑之類型及UV燈之功率而定。固化時間較佳≤ 5分鐘，極佳≤ 3分鐘，最佳≤ 1分鐘。對於大批量生產，≤30秒之短固化時間係較佳的。

適合的UV輻射功率較佳在5至200 mWcm^-2 範圍內，更佳在50至175 mWcm^-2 範圍內，且最佳在100至150 mWcm^-2 範圍內。

與所施加之UV輻射相關且隨時間而變化，適合之UV劑量較佳在25至7200 mJcm^-2 範圍內，更佳在500至7200 mJcm^-2 範圍內，且最佳在3000至7200 mJcm^-2 範圍內。

光聚合較佳在惰性氣體氛圍下、較佳在經加熱之氮氣氛圍中執行，且亦有可能在空氣中發生聚合。

光聚合較佳在1至70℃、更佳5至50℃、甚至更佳15至30℃之溫度下執行。

根據本發明之經聚合的LC膜對塑膠基板，特定言之對TAC、COP及濾色器具有良好黏著性。因此，其可用作後續LC層之黏著劑或基底塗層，否則後續LC層將不會良好地黏附至基板。

根據本發明之經聚合的LC膜之較佳厚度係藉由膜或最終產品的所需光學特性判定。舉例而言，若經聚合的LC膜並不主要充當光學層，而是例如充當黏著層、配向層或保護層，則其厚度較佳不超過1 μm，特定言之不超過0.5 μm，極佳不超過0.2 μm。

舉例而言，本發明之均勻垂直或平面配向的聚合物膜可用作例如LCD中之延遲膜或補償膜，以在較大視角下改善對比度及亮度且降低色度。其可在LCD中之可切換液晶單元外部，或在基板(通常玻璃基板)之間使用，從而形成可切換液晶單元且含有可切換液晶介質(在單元應用中)。

對於聚合物膜之光學應用，其厚度較佳為0.5至10 μm，極佳為0.5至5 μm，特定言之0.5至3 μm。

隨入射光束之波長(λ)而變的聚合物膜之光學延遲(δ(λ))由以下方程式(7)給出： δ(λ)=(2πΔn∙d)/λ (7) 其中(Δn)為膜之雙折射率，(d)為膜之厚度且λ為入射光束之波長。

根據Snellius定律，隨入射光束之方向而變的雙折射率定義為 Δn = sinΘ/sinΨ (8) 其中sinΘ為光軸在膜中之入射角或傾斜角，且sinΨ為對應反射角。

基於此等定律，雙折射率及相應地光學延遲視膜之厚度及光軸在膜中之傾斜角而定(參見貝雷克氏補償器(Berek's compensator))。因此，熟習專家意識到，不同光學遲延或不同雙折射率可藉由調節液晶分子在聚合物膜中之定向而誘發。

根據本發明之聚合物膜的雙折射率(Δn)較佳在0.01至0.30之範圍內，更佳在0.01至0.25之範圍內，且甚至更佳在0.01至0.16之範圍內。

隨根據本發明之聚合物膜的厚度而變之光學延遲小於200 nm，較佳小於180 nm且甚至更佳小於150 nm。

本發明之聚合物膜亦可用作用於其他液晶或RM材料之配向膜。舉例而言，其可用於LCD以誘發或改良可切換液晶介質之配向，或對塗佈於其上之可聚合的LC材料之後續層進行配向。以此方式，可製備經聚合的LC膜之堆疊。

總體而言，根據本發明之經聚合的LC膜及可聚合的LC材料適用於光學組件，如偏光器、補償器、配向層、液晶顯示器或投影系統中之圓形偏光器或濾色器、裝飾影像，以製備液晶或效應顏料，且尤其適用於具有空間上變化之反射色彩的反射膜，例如作為用於裝飾、資訊儲存或安全用途(諸如不可偽造文件，如身分證或信用卡、鈔票等)之多色影像。

根據本發明之經聚合的LC膜可用於透射或反射型顯示器。其可用於習知的OLED顯示器或LCD，特定言之DAP (配向相變形)或VA (豎直配向型)模式之LCD，如(例如) ECB (電控雙折射率)、CSH (彩色超垂直)、VAN或VAC (豎直配向向列型或膽固醇型)顯示器、MVA (多域豎直配向型)或PVA (圖案化豎直配向型)顯示器；用於彎曲模式顯示器或混合類型顯示器，如(例如) OCB (光學補償彎曲型單元或光學補償雙折射率)、R-OCB (反射OCB)、HAN (混合配向向列型)或pi單元(π單元)顯示器；此外用於TN (扭轉向列)、HTN (高度扭轉向列)或STN (超扭轉向列)模式之顯示器；用於AMD-TN (主動矩陣驅動TN)顯示器；或用於IPS (共平面切換型)模式之顯示器(其亦稱為『超TFT』顯示器)。尤佳為VA、MVA、PVA、OCB及pi單元顯示器。

根據本發明之可聚合的LC材料及聚合物膜尤其適用於3D顯示器，如EP 0 829 744、EP 0 887 666 A2、EP 0 887 692、US 6,046,849、US 6,437,915及「Proceedings of the SID 20^th International Display Research Conference, 2000」第280頁中所描述。包含根據本發明之聚合物膜的此類型之3D顯示器為本發明之另一目標。

藉由特定參考較佳實施例在上文及下文描述本發明。應理解，在不脫離本發明之精神及範疇之情況下，其中可作出各種變化及修改。

上文及下文所提及之許多化合物或其混合物為可商購的。如文獻中(例如，在諸如Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart之標準著作中)所描述，所有此等化合物為已知的或可藉由本身已知之方法製備，確切言之在已知及適用於該等反應之反應條件下製備。亦可在此使用本身已知但未在此提及之變化形式。

應瞭解，可對本發明之前述實施例作出變化，但其仍屬於本發明之範疇內。除非另外陳述，否則用於相同、等效或類似目的之替代性特徵可替換本說明書中所揭示之各特徵。因此，除非另外陳述，否則所揭示之各特徵僅為一系列通用等效或類似特徵之一個實例。

除此類特徵及/或步驟中之至少一些彼此排他的組合外，本說明書中所揭示之所有特徵可以任何組合形式組合。特定言之，本發明之較佳特徵適用於本發明之所有態樣，且可以任何組合形式使用。同樣，可分別(不以組合形式)使用以非必需組合形式描述之特徵。

應瞭解，上文所描述之許多特徵，特定言之較佳實施例其本身為發明性的，且不僅僅作為本發明之實施例的一部分。除目前所主張之任何發明以外或替代目前所主張之任何發明，可為此等特徵尋求獨立保護。

現將參考以下實施例更詳細地描述本發明，該等實施例僅為說明性的且不限制本發明之範疇。

實例 通用程序 使混合物在甲苯/環己酮(7/3)中溶解至30%固體。用MayerBar#7將溶液棒塗於塗佈有經摩擦的PI之原始玻璃基板上。在60℃下將膜退火120秒，且使用Fusion輸送器，H形燈泡(78%功率，10 m/min，約300 mJ/cm² ，UV B)在N2氛圍下固化。

將膜層壓至壓敏黏著劑且保留開放表面，因此整個膜堆疊為玻璃/聚合物膜/壓敏黏著劑且使膜經受耐久性實驗。

為了根據熱應力量測固化膜之延遲及分散的差值，使用Axoscan橢圓偏光計以測定初始延遲及分散。接著在63℃下用Suntest XLS+ (430 W/m² )使膜受應力至多204小時。在測試之後，再次測定延遲概況及分散。藉由在UV測試之前及之後的延遲(ΔR_in )及/或分散(R₄₅₀ /₅₅₀ )之差異來定量耐久性。

使用式 UVI 化合物

	Tinuvin®928, BASF Corporation
	Tinuvin®970, BASF Corporation

使用式 TRI 化合物

LA-F70, Adeka

實例 1 根據下表製備以下混合物M1：

化合物	%-w/w
1	BYK 310	0.8500
2	Irganox 1076	0.1200
3		28.5189
4		16.0000
5		19.5111
6		29.500
8		0.5000
9		1.0000
10	Tinuvin®970	2.0000
11	LA-F70	2.0000

如上文所描述溶解、塗佈且固化混合物M1，且在應力測試之前及之後測定延遲及分散的變化。結果概述於下表中：受應力 204 h ：

主體混合物	Δ(R₄₅₀ /₅₅₀ ) [%]
M1	1.9

實例 2 根據下表製備以下混合物M2：

化合物	%-w/w
1	BYK 310	0.8500
2	Irganox 1076	0.1200
3		28.5189
4		16.0000
5		19.5111
6		29.500
8		0.5000
9		1.0000
10	Tinuvin®928	2.0000
11	LA-F70	2.0000

如上文所描述溶解、塗佈且固化混合物M2，且在應力測試之前及之後測定延遲及分散的變化。結果概述於下表中：受應力 204 h ：

主體混合物	Δ(R₄₅₀ /₅₅₀ ) [%]
M2	1.9

Claims

一種可聚合的LC材料，其包含至少一種雙反應性或多反應性液晶原基化合物，一或多種式UVI化合物，
其中個別基團具有以下含義： R¹ 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子，或R⁶ 及R⁷ 形成視情況經取代之環烷基或環雜烷基環，及一或多種式TRI化合物，
其中 R¹ 至R⁹ 各自彼此獨立地表示氫原子、羥基、鹵素原子、具有1至20個碳原子之烷基、具有3至20個碳原子之烯基、具有1至20個碳原子之烷氧基或具有6至20個碳原子之芳基； R^a 表示具有1至20、較佳1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換，及 R^xx 及R^yy 各自且彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式UVI化合物係選自以下子式：

其中 R¹ 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式TRI化合物係選自以下子式TRI-6：
其中R² 、R⁶ 及R⁹ 具有如根據式TRI所給出的含義中之一者，且其中 Y₁ 、Y₂ 及Y₃ 各自且彼此獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-L₁ -、-O-L₁ O-、-OL₁ -、-L₁ OCO-、-L₁ COO-、-CO-CH=CH-、-CH=CH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-或-COO-CH=CH-， L₁ 在每次出現時各自且彼此獨立地表示具有1至8個碳原子的視情況選用之分支鏈伸烷基， m、n及o 各自且彼此獨立地表示0至8之間的整數，及 X₁ 、X₂ 及X₃ 各自且彼此獨立地表示具有1至12個、較佳1至8個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外，一或多個不相鄰的CH₂ 基團可以使得O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR^xx -、-SiR^xx R^yy -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR^xx -CO-O-、-O-CO-NR^xx -、-NR^xx -CO-NR^yy -、-CH=CH-或-C≡C-置換。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式UVI化合物係選自以下子式：

其中 R² 至R⁵ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式UVI化合物係選自以下子式：

其中 R² 及R⁴ 各自獨立地表示選自由以下組成之群：H、-烷基、-OH、-烷基芳基、-烷基雜芳基、-環烷基、環雜烷基、烯基、芳基及-SO₃ H，及 R⁶ 及R⁷ 各自且獨立地表示氫原子、羥基或鹵素原子， R⁸ 至R¹³ 各自獨立地為選自由以下組成之群的基團：H、烷基、芳基、雜芳基、烷基芳基、烷基雜芳基、烯基及炔基， X¹ 表示O或S，及 R¹⁴ 及R¹⁵ 選自由以下組成之群：H、-C(═O)R⁸ 、烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、雜芳基及環雜烷基。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式UVI化合物係選自如下化合物之群：其中R² 及R⁴ 各自獨立地表示烷基芳基，尤其烷基苯基，或烷基，尤其具有5至15個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，其中一或多個-(CH₂ )-基團可以使得無兩個氧原子連接在一起之方式經-COO-、-OCO-取代。
如請求項1之可聚合的LC材料，其中該等式UVI化合物係選自以下子式之化合物之群，
。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其中至少一種雙反應性或多反應性液晶原基化合物係選擇式DRM P¹ -Sp¹ -MG-Sp² -P² DRM 其中 P¹ 及P² 彼此獨立地表示可聚合的基團， Sp¹ 及Sp² 彼此獨立地為間隔基團或單鍵，及 MG 為棒狀液晶原基基團，其較佳選自式MG -(A¹ -Z¹ )_n -A² - MG 其中 A¹ 及A² 在多次出現之情況下彼此獨立地表示芳族或脂環族基團，其視情況含有一或多個選自N、O及S之雜原子且視情況經L¹ 單取代或多取代， L¹ 為P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰⁰ R⁰⁰⁰ 、-C(=O)OR⁰⁰ 、-C(=O)R⁰⁰ 、-NR⁰⁰ R⁰⁰⁰ 、-OH、-SF₅ 、視情況經取代之矽基、具有1至12個C原子之芳基或雜芳基，具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換， R⁰⁰ 及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基， Z¹ 在多次出現之情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰ -、-NR⁰⁰ -CO-、-NR⁰⁰ -CO-NR⁰⁰⁰ 、-NR⁰⁰ -CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰ -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CH₂ CH₂ -、-(CH₂ )_n1 、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰⁰ -、-CY¹ =CY² -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵， Y¹ 及Y² 彼此獨立地表示H、F、Cl或CN， n 為1、2、3或4，及 n1 為1至10之整數。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其中至少一種雙反應性液晶原基化合物係選自下式，

其中 P⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為丙烯基、甲基丙烯基、氧呾(oxetane)、環氧基、乙烯基、庚二烯、乙烯基氧基、丙烯基醚或苯乙烯基， L 在每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L¹ 給出的含義中之一者， r 為0、1、2、3或4， x及y 彼此獨立地為0或1至12之相同或不同整數， z 各自且獨立地為0或1，其中若鄰近的x或y為0，則z為0。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其包含至少一種單反應性液晶原基化合物，該單反應性液晶原基化合物係選自式MRM， P¹ -Sp¹ -MG-R MRM 其中P¹ 、Sp¹ 及MG具有如式DRM中給出之含義， R 為F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR^x R^y 、-C(=O)X、-C(=O)OR^x 、-C(=O)R^y 、-NR^x R^y 、-OH、-SF₅ 、視情況經取代之矽基，具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子視情況經F或Cl置換， X 為鹵素，較佳為F或Cl，及 R^x 及R^y 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其中至少一種單反應性液晶原基化合物係選自下式，

其中P⁰ 、L、r、x、y及z如請求項8中所定義， R⁰ 為具有1個或更多個、較佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基或表示Y⁰ ， Y⁰ 為F、Cl、CN、NO₂ 、OCH₃ 、OCN、SCN、SF₅ 或具有1至4個C原子之單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基， R⁰¹ 及R⁰² 為H，具有1個或更多個、較佳1至15個C原子之烷基、烷氧基、硫烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基或表示Y⁰ ， Z⁰ 為-COO-、-OCO-、-CH₂ CH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-COO-或單鍵， A⁰ 在多次出現之情況下彼此獨立地為未經取代或經1、2、3或4個基團L取代之1,4-伸苯基，或反式-1,4-伸環己基， u及v 彼此獨立地為0、1或2， w 為0或1，且其中苯環及萘環可另外經一或多個相同或不同的基團L取代。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其包含一或多種式ND化合物，
其中 U¹ ^、 ² 彼此獨立地選自
包括其鏡像，其中該環U¹ 及該環U² 各自經由軸向鍵鍵結至基團-(B)_q -，且此等環中之一個或兩個不相鄰的CH₂ 基團視情況經O及/或S置換，且該環U¹ 及該環U² 視情況經一或多個基團L取代， L 在每次出現時相同或不同地具有針對式DRM中之L¹ 給出的含義中之一者， Q¹ ^、 ² 彼此獨立地為CH或SiH， Q³ 為C或Si， B 在每次出現時彼此獨立地為-C≡C-、-CY¹ =CY² -或視情況經取代之芳族或雜芳族基團， Y¹ ^、 ² 彼此獨立地為H、F、Cl、CN或R⁰ ， q 為1至10之整數，較佳為1、2、3、4、5、6或7， A^1-4 彼此獨立地選自非芳族、芳族或雜芳族碳環基或雜環基，其視情況經一或多個基團R⁵ 取代，且其中-(A¹ -Z¹ )_m -U¹ -(Z² -A² )_n -及-(A³ -Z³ )_o -U² -(Z⁴ -A⁴ )_p -中之每一者不含有比非芳族基團更多的芳族基團且較佳不含有超過一個芳族基團， Z^1-4 彼此獨立地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰ -、-NR⁰ -CO-、-NR⁰ -CO-NR⁰⁰ -、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CH₂ CH₂ -、-(CH₂ )₃ -、-(CH₂ )₄ -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=CH-、-CY¹ =CY² -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰ -、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ 彼此獨立地為H或具有1至12個C原子之烷基， m及n 彼此獨立地為0、1、2、3或4， o及p 彼此獨立地為0、1、2、3或4， R^1-5 彼此獨立地為選自以下之相同或不同的基團：H、鹵素、-CN、-NC、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR⁰ R⁰⁰ 、-C(=O)R⁰ 、-NH₂ 、-NR⁰ R⁰⁰ 、-SH、-SR⁰ 、-SO₃ H、-SO₂ R⁰ 、-OH、-NO₂ 、-CF₃ 、-SF₅ 、P-Sp-，視情況經取代之矽基，或視情況經取代且視情況包含一或多個雜原子的具有1至40個C原子的碳基或烴基，或表示P或P-Sp-，或經P或P-Sp-取代，其中該等化合物包含至少一個表示或經P或P-Sp-取代之基團R^1-5 ， P 為可聚合的基團， Sp 為間隔基團或單鍵。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其中雙反應性或多反應性可聚合的液晶原基化合物之比例在5重量%至99重量%之範圍內。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其中單反應性可聚合的液晶原基化合物之比例在5重量%至80重量%之範圍內。
如請求項1至7中任一項之可聚合的LC材料，其視情況包含一或多種添加劑，該一或多種添加劑選自由以下組成之群：界面活性劑、另外的穩定劑、催化劑、敏化劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、反應性減黏劑、界面活性化合物、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、除氣劑或消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
一種用於製備如請求項1至15中任一項之可聚合的LC材料的方法，其包含將一或多種式UVI化合物及一或多種式TRI化合物與至少一種雙反應性或多反應性液晶原基化合物混合的步驟。
一種用於製備聚合物膜之方法，其藉由下述進行將如請求項1至15中任一項之可聚合的LC材料之層提供於基板上，使該可聚合的LC材料光聚合，及視情況自該基板移除經聚合之LC材料，及/或視情況將其提供於另一基板上。
一種聚合物膜，其可藉由包含以下步驟之方法自如請求項1至15中任一項之可聚合的LC材料獲得，將該可聚合的LC材料的層提供於基板上，使該LC材料光聚合，及視情況自該基板移除經聚合之LC材料，及/或視情況將其提供於另一基板上。
如請求項18之聚合物膜，其中該LC材料為均勻配向的。
一種如請求項17或18之聚合物膜或如請求項1至14中任一項之可聚合的LC材料之用途，其用於光學、電光學、資訊儲存、裝飾及安全應用，如液晶顯示器、3D顯示器、投影系統、偏光器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶顏料、具有空間上變化之反射色彩的反射膜、多色影像、如身分證或信用卡或鈔票之不可偽造文件。
一種光學組件或裝置、偏光器、圖案化延遲器、補償器、配向層、圓形偏光器、濾色器、裝飾影像、液晶透鏡、液晶顏料、具有空間上變化之反射色彩的反射膜、用於裝飾或資訊儲存之多色影像，其包含如請求項18或19之至少一種聚合物膜或如請求項1至15中任一項之可聚合的LC材料。