TW202200553A - 著色組成物、膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
一種著色組成物,其包含著色劑、具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物及具有環氧基之化合物,其中,具有環氧基之化合物包含具有式(EP-1)所表示之基團之化合物Ep,在著色組成物的總固體成分中,含有40質量%以上的著色劑。一種使用前述著色組成物而獲得之膜、包含前述膜之濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
Description
本發明係關於一種含有著色劑之著色組成物。又,本發明係有關一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
近年來,隨著數位相機、帶有相機的行動電話等的普及,電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增加。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅色、綠色及藍色這三原色的像素,並發揮將透射光分解成3原色之作用。
濾色器的各顏色的像素使用包含染料等著色劑之著色組成物來製造。
在專利文獻1中記載了使用包含著色劑、黏合劑樹脂、光聚合起始劑、光聚合性化合物及環氧化合物之著色組成物來形成濾色器的著色像素。在實施例中,作為環氧化合物,使用了2,2’-雙(羥甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物、山梨糖醇的縮水甘油醚化環氧化合物。
[專利文獻1]日本特開2020-030234號公報
近年來,期望濾色器等中所使用之膜更薄膜化。為了維持所期望的分光性能的同時實現薄膜化,需要提高用於膜形成之著色組成物中的著色劑的濃度。
然而,若提高著色組成物中的著色劑濃度,則著色劑以外的成分的含量相對減少,因此具有硬化性不足之傾向。因此,在使用著色組成物並利用光微影法來形成像素時,隨著著色組成物中的著色劑的濃度的增加,在曝光後對著色組成物層進行顯影以顯影去除未曝光部時,顯影液亦容易滲透到曝光部的著色組成物層而膨潤,其結果,在所獲得之像素的側壁會產生凹凸而存在像素的圖案直線性容易變差之傾向。其中,像素的圖案直線性差係指,從上方觀察像素時,在像素的側壁確認到大的凹凸(剝離)且並非為直線狀。
又,本發明人針對專利文獻1中所記載之著色組成物進行研究,結果發現即使在該著色組成物之情況下,對於所獲得之像素的圖案直線性,尚有進一步改善的餘地。
藉此,本發明的目的在於提供一種能夠形成圖案直線性優異之像素之著色組成物。又,提供一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
依據本發明人的研究,發現能夠藉由設為以下構成來實現上述目的,並完成了本發明。藉此,本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物,其包含著色劑、具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物及具有環氧基之化合物,其中,
上述具有環氧基之化合物包含具有式(EP-1)所表示之基團之化合物Ep,
在上述著色組成物的總固體成分中,含有40質量%以上的上述著色劑;
[化學式1]
式中,L1EP
表示可以具有取代基之脂肪族烴基或可以具有取代基之芳香族烴基,波線表示連結鍵。
<2>如<1>所述之著色組成物,其中,前述化合物Ep具有縮水甘油醚基。
<3>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中,上述式(EP-1)的L1EP
係可以具有取代基之芳香族烴基。
<4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中,上述式(EP-1)的L1EP
係作為取代基具有縮水甘油醚基之芳香族烴基。
<5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其中,上述化合物Ep具有2個以上的上述式(EP-1)所表示之基團。
<6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其中,上述化合物Ep的分子量為250~2500。
<7>如<1>至<6>之任一項所述之著色組成物,其中,上述化合物Ep的環氧基值為5mmol/g以上。
<8>如<1>至<7>之任一項所述之著色組成物,其中,上述著色劑包含染料。
<9>如<8>所述之著色組成物,其中,上述染料係具有𠮿口星色素結構之化合物。
<10>如<1>至<9>之任一項所述之著色組成物,其進一步包含具有酸基之樹脂。
<11>如<1>至<10>之任一項所述之著色組成物,其進一步包含光聚合起始劑。
<12>一種膜,其使用<1>至<11>之任一項所述之著色組成物而獲得。
<13>一種濾色器,其包含<12>所述之膜。
<14>一種固體攝像元件,其包含<12>所述之膜。
<15>一種圖像顯示裝置,其包含<12>所述之膜。
[發明效果]
依本發明,能夠提供一種能夠形成圖案直線性優異之像素之著色組成物。又,能夠提供一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。
本說明書中,“~”係以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包含之含義來使用。
本說明書中之基團(原子團)的表述中,未標有經取代及未經取代之表述包含不具有取代基之基團(原子團),並且亦包含具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),而且還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。
本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包含使用光之曝光,而且使用電子束、離子束等粒子束之描繪亦包含於曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可以舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。
本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及丙烯酸甲酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。
本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。
本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為藉由GPC(凝膠滲透層析)法測量出的聚苯乙烯換算值。
本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。
本說明書中,顏料係指難以溶解於溶劑中的色材。
本說明書中,染料係指容易溶解於溶劑中之色材。
本說明書中,“步驟”這一術語,不僅包括獨立之步驟,而且即使在無法與其他步驟明確地進行區分之情況下,只要發揮該步驟的預期待的作用,則亦包括在本術語中。
<著色組成物>
本發明的著色組成物包含著色劑、具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物及具有環氧基之化合物,其特徵為,
上述具有環氧基之化合物包含具有式(EP-1)所表示之基團之化合物Ep,
在上述著色組成物的總固體成分中,含有40質量%以上的著色劑。
本發明的著色組成物,儘管在著色組成物的總固體成分中含有40質量%以上的著色劑,亦能夠形成圖案直線性優異之像素。獲得該種效果之理由可推測為如下者。
推測為,由於化合物Ep所具有之式(EP-1)所表示之基團中,環氧基的α位係亞甲基,因此環氧基附近的位阻小,從而環氧基的反應性高。因此,推測為能夠形成交聯率高的膜。
又,通常在具有環氧基之化合物中,在硬化反應時環氧基開環而生成二級醇。推測為,在式(EP-1)所表示之基團中,環氧基的β位係L1EP
所表示之基團,亦即可以具有取代基之脂肪族烴基或可以具有取代基之芳香族烴基,因此所生成之二級醇的酸性度低。因此,推測為,由於在系統內部難以引發鹽交換且交聯體的離子性降低,因此能夠降低膜的吸水性,從而能夠抑制膜的膨潤。
推測為由於這種理由而儘管本發明的著色組成物在著色組成物的總固體成分中含有40質量%以上的著色劑,亦能夠形成圖案直線性優異之像素。
本發明的著色組成物能夠較佳地用作濾色器用著色組成物。具體而言,能夠較佳地用作濾色器的著色像素形成用著色組成物。作為著色像素,可以舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素及黃色像素等。又,本發明的著色組成物亦能夠較佳地用於國際公開第2019/102887號中所記載之像素結構。以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>>
本發明的著色組成物含有著色劑。作為著色劑,可以舉出顏料及染料。本發明的著色組成物中所包含之著色劑包含染料為較佳。使用包含染料之著色劑而成之著色組成物與作為著色劑而僅使用顏料而成之著色組成物相比,存在顯影時容易膨潤之傾向,雖然存在所獲得之像素的圖案直線性容易變差之情況,但依據本發明,即使在作為著色劑而使用包含染料者之情況下,亦能夠形成圖案直線性優異之像素,因此在使用了染料之情況下,本發明的效果尤為顯著。
在本發明的著色組成物中,作為著色劑可以僅使用染料,但從在利用光微影法來形成圖案(像素)時,能夠抑制顯影殘渣的產生之理由考慮,併用顏料和染料為較佳。
(染料)
作為染料,具有選自三芳基甲烷色素結構、𠮿口星色素結構、蒽色素結構、花青色素結構、方酸菁色素結構、喹啉黃色素結構、酞菁色素結構、亞酞菁色素結構、偶氮結構、吡唑并三唑色素結構、亞甲基二吡咯色素結構、異吲哚啉色素結構、噻唑色素結構、苯并咪唑酮色素結構、紫環酮色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮基吡咯并吡咯色素結構、二亞銨色素結構、萘酞菁色素結構、芮色素結構、二苯并呋喃酮色素結構、部花青色素結構、克酮酸色素結構及氧雜菁色素結構中之色素結構之化合物為較佳,具有選自三芳基甲烷色素結構、𠮿口星色素結構、蒽色素結構、花青色素結構、方酸菁色素結構、喹啉黃色素結構、酞菁色素結構、亞酞菁色素結構、偶氮結構、噻唑色素結構、吡唑并三唑色素結構及亞甲基二吡咯色素結構中之色素結構之化合物為更佳,具有選自三芳基甲烷色素結構、𠮿口星色素結構、花青色素結構及方酸菁色素結構中之色素結構之化合物為進一步較佳,具有三芳基甲烷色素結構或𠮿口星色素結構之化合物為更進一步較佳,具有𠮿口星色素結構之化合物為特佳。
在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯100g中之染料的溶解量係0.01g以上為較佳,0.5g以上為更佳,1g以上為進一步較佳。
本發明中所使用之染料為具有包含陽離子及陰離子之化學結構之染料為較佳。具有這種化學結構之染料存在親水性高之傾向,並且存在顯影時膜容易膨潤之傾向,但依本發明,即使在使用具有這種化學結構之染料之情況下,亦能夠形成圖案直線性優異之像素。以下,亦將具有包含陽離子及陰離子之化學結構之染料稱為“染料A”。又,將染料A的陽離子稱為“陽離子AX+
”。又,將染料A的陰離子稱為“陰離子AZ-
”。
在染料A中,陰離子AZ-
可以存在於陽離子AX+
的分子之外。“陰離子AZ-
存在於陽離子AX+
的分子之外”係指,陰離子AZ-
未經由共價鍵而與陽離子AX+
鍵結而是作為獨立於陽離子AX+
之結構單元存在之狀態。作為如上述那樣的染料A的形態,例如可以舉出鹽。以下,亦將存在於陽離子的分子之外的陰離子稱為相對陰離子。在染料A中,陰離子AZ-
經由共價鍵而與陽離子AX+
鍵結為較佳。亦即,染料A的形態為分子內鹽(亦稱為兩性離子。)為較佳。
作為陰離子AZ-
的種類,可以舉出氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、高氯酸陰離子、羧酸陰離子、磺酸陰離子、含有磷原子之陰離子、醯亞胺陰離子、甲基化陰離子、硼酸鹽陰離子、SbF6 -
等,醯亞胺陰離子、甲基化陰離子及硼酸鹽陰離子為較佳,醯亞胺陰離子及甲基化陰離子為更佳,從低親核性等理由考慮,醯亞胺陰離子為進一步較佳。作為醯亞胺陰離子,雙(磺醯基)醯亞胺陰離子為較佳。作為甲基化陰離子,三(磺醯基)甲基化陰離子為較佳。作為硼酸鹽陰離子,可以舉出四芳基硼酸鹽陰離子、四氰基硼酸鹽陰離子、四氟硼酸鹽陰離子等。
作為陽離子AX+
的種類,例如,可以舉出具有𠮿口星色素結構之陽離子、具有三芳基甲烷色素結構之陽離子、具有花青色素結構之陽離子及具有方酸菁色素結構之陽離子。陽離子AX+
係具有𠮿口星色素結構之陽離子或具有三芳基甲烷色素結構之陽離子為較佳,從更容易顯著地獲得本發明的效果之理由考慮,具有𠮿口星色素結構之陽離子為更佳。
作為具有𠮿口星色素結構的陽離子AX+
之染料,可以舉出下述式(J)所表示之化合物。
式(J)中,R81
、R82
、R83
及R84
分別獨立地表示氫原子或取代基,R85
分別獨立地表示取代基,m表示0~5的整數。Z表示相對陰離子。不存在Z之情況下,R81
~R85
中的至少一個含有陰離子。
式(J)中的R81
~R85
能夠取代之取代基可以舉出在後述之取代基T中舉出之基團或聚合性基。式(J)中的R81
與R82
、R83
與R84
及m係2以上時的R85
彼此可以分別獨立地彼此鍵結而形成5員、6員或7員的飽和環或5員、6員或7員的不飽和環。作為所形成之環,例如可以舉出吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、咪唑環、三唑環、㗁唑環、噻唑環、吡咯啶環、哌啶環、環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡𠯤環、嗒𠯤環,較佳地可以舉出苯環、吡啶環。所形成之環係進而能夠取代之基團之情況下,可以經作為R81
~R85
而說明之取代基取代,在經2個以上的取代基取代之情況下,該等取代基可以相同亦可以不同。
式(J)中,Z表示相對陰離子。作為相對陰離子,可以舉出氟陰離子、氯陰離子、溴陰離子、碘陰離子、氰化物離子、高氯酸陰離子、羧酸陰離子、磺酸陰離子、含有磷原子之陰離子、醯亞胺陰離子、甲基化陰離子、硼酸鹽陰離子、SbF6 -
等,醯亞胺陰離子、甲基化陰離子及硼酸鹽陰離子為較佳,醯亞胺陰離子及甲基化陰離子為更佳,醯亞胺陰離子為進一步較佳。作為醯亞胺陰離子,雙(磺醯基)醯亞胺陰離子為較佳。作為甲基化陰離子,三(磺醯基)甲基化陰離子為較佳。作為硼酸鹽陰離子,可以舉出四芳基硼酸鹽陰離子、四氰基硼酸鹽陰離子、四氟硼酸鹽陰離子等。相對陰離子的分子量係100~1000為較佳,200~500為更佳。
式(J)中,R81
~R85
中的至少一個含有陰離子之情況下,作為陰離子,羧酸陰離子、磺酸陰離子、含有磷原子之陰離子、醯亞胺陰離子、甲基化陰離子及硼酸鹽陰離子為較佳,醯亞胺陰離子、甲基化陰離子及硼酸鹽陰離子為更佳,醯亞胺陰離子及甲基化陰離子為進一步較佳,醯亞胺陰離子為特佳。作為醯亞胺陰離子,雙(磺醯基)醯亞胺陰離子為較佳。作為甲基化陰離子,三(磺醯基)甲基化陰離子為較佳。具體而言,R81
~R85
中的至少一個係包含下述式(AZ-1)所表示之部分結構之基團或包含下述式(AZ-2)所表示之部分結構之基團為較佳,包含式(AZ-1)所表示之部分結構之基團為更佳。
[化學式3]
上述式中的波線表示與其他原子或原子團的鍵結鍵。
R81
~R85
中的至少一個含有陰離子之情況下,R81
~R85
中的至少一個係經式(P-1)取代之結構亦為較佳。
[化學式4]
式(P-1)中,L1
表示單鍵或2價的連接基,單鍵為較佳。作為L1
所表示之2價的連接基,可以舉出碳數1~6的伸烷基、碳數6~12的伸芳基、-O-、-S-或組合該等而成之基團等。L2
表示-SO2
-或-CO-。G表示碳原子或氮原子。關於n1,G係碳原子的情況下表示2,G係氮原子之情況下表示1。R6
表示含有氟原子之烷基或含有氟原子之芳基。n1係2的情況下,2個R6
可以分別相同亦可以不同。R6
所表示之含有氟原子之烷基的碳數係1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。R6
所表示之含有氟原子之芳基的碳數係6~20為較佳,6~14為更佳,6~10為進一步較佳。含有氟原子之烷基及含有氟原子之芳基還可以具有取代基。作為取代基,可以舉出後述取代基T群組或聚合性基等。
又,作為具有𠮿口星色素結構的陽離子AX+
之染料,亦可以舉出C.I.Acid red 51、C.I.Acid red 52、C.I.Acid red 87、C.I.Acid red 92、C.I.Acid red 94、C.I.Acid red 289、C.I.Acid red 388、孟加拉玫紅B(食用紅色5號)、Acid玫瑰紅G、C.I.Acid紫9、C.I.Acid紫9、C.I.Acid紫30等。
作為具有三芳基甲烷色素結構的陽離子AX+
之染料,可以舉出下述式(TP)所表示之化合物。
式(TP)中,Rtp1
~Rtp4
分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基。Rtp5
表示氫原子、烷基、芳基或NRtp9
Rtp10
(Rtp9
及Rtp10
表示氫原子、烷基或芳基)。Rtp6
、Rtp7
及Rtp8
表示取代基。a、b及c表示0~4的整數。a、b及c係2以上的情況下,Rtp6
彼此、Rtp7
彼此及Rtp8
彼此可以分別連接而形成環。Z表示相對陰離子。不存在Z之情況下,Rtp1
~Rtp8
中的至少一個含有陰離子。
Rtp1
~Rtp4
係氫原子、碳數1~5的直鏈或支鏈的烷基及苯基為較佳。Rtp5
係氫原子或NRtp9
Rtp10
為較佳,NRtp9
Rtp10
為特佳。Rtp9
及Rtp10
係氫原子、碳數1~5的直鏈或支鏈的烷基或苯基為較佳。Rtp6
、Rtp7
及Rtp8
所表示之取代基可以舉出在後述之取代基T群組中舉出之基團或聚合性基。
式(TP)中,Z表示相對陰離子。不存在Z之情況下,Rtp1
~Rtp8
中的至少一個含有陰離子。作為相對陰離子,可以舉出在上述之式(J)中說明之相對陰離子。又,式(TP)中,Rtp1
~Rtp8
中的至少一個含有陰離子之情況下,作為陰離子,可以舉出在上述之式(J)中說明之陰離子。
(取代基T群組)
作為取代基T群組,可以舉出以下的基團。烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜芳氧基、醯基(較佳為碳數1~30的醯基)、烷氧羰基(較佳為碳數2~30的烷氧羰基)、芳基氧羰基(較佳為碳數7~30的芳基氧羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基磺醯基(較佳為碳數1~30)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、脲基(較佳為碳數1~30)、羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基、巰基、鹵素原子、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、肼基、亞胺基、雜芳基(較佳為碳數1~30)。該等基團係能夠進一步取代之基團之情況下,可以進一步具有取代基。作為取代基,可以舉出作為上述之取代基T而進行說明之基團、聚合性基等。
作為聚合性基,可以舉出乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等含乙烯性不飽和鍵之基團、環氧基、氧環丁烷基等。
從容易獲得交聯密度高且各種性能優異之膜等理由考慮,染料(較佳為染料A)係具有聚合性基之化合物為較佳。
又,從容易降低顯影時的殘渣的產生等理由考慮,染料(較佳為染料A)係色素多聚體亦為較佳。色素多聚體係指在一分子中具有2個以上的色素結構之色素化合物,具有3個以上的色素結構為較佳。上限並無特別限定,但是亦能夠設為100以下。在一分子中所具有之色素結構可以為相同的色素結構,亦可以為不同之色素結構。
色素多聚體的重量平均分子量(Mw)係2000~50000為較佳。下限係3000以上為更佳,6000以上為進一步較佳。上限係30000以下為更佳,20000以下為進一步較佳。
作為色素多聚體的結構,可以舉出國際公開第2016/208524號的0047~0103段中所記載之色素多聚體(A)~(D)。作為色素多聚體,具有後述之式(A)所表示之重複單元之色素多聚體及後述之式(D)所表示之色素多聚體為較佳。以下,將具有式(A)所表示之重複單元之色素多聚體亦稱為色素多聚體(A)。又,將式(D)所表示之色素多聚體亦稱為色素多聚體(D)。
色素多聚體(A)含有式(A)所表示之重複單元為較佳。式(A)所表示之重複單元的比例係構成色素多聚體(A)之總重複單元的10質量%以上為較佳,20質量%以上為更佳,30質量%以上為進一步較佳,50質量%以上為特佳。上限亦能夠設為100質量%以下,亦能夠設為95質量%以下。
[化學式6]
式(A)中,X1
表示重複單元的主鏈,L1
表示單鍵或2價的連接基,D1
表示來自於色素化合物之結構。
作為式(A)的X1
所表示之重複單元的主鏈,可以舉出由聚合反應形成之連接基等,來自於具有(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基或醚基之化合物之主鏈為較佳。作為連接基的具體例,可以舉出國際公開第2016/208524號的0049段中所記載之(XX-1)~(XX-30)所表示之連接基。
L1
表示單鍵或2價的連接基。作為L1
所表示之2價的連接基,可以舉出碳數1~30的伸烷基、碳數6~30的伸芳基、雜環基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2
-及連結2個以上該等而形成之連接基。其中,R表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基。
伸烷基的碳數係1~30為較佳。上限係25以下為更佳,20以下為進一步較佳。下限係2以上為更佳,3以上為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可以舉出在取代基T群組中所說明之基團。
伸芳基的碳數係6~20為較佳,6~12為更佳。伸芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可以舉出在取代基T群組中所說明之基團。
雜環基為5員環或6員環為較佳。雜環基所具有之雜原子係氧原子、氮原子及硫原子為較佳。雜環基所具有之雜原子的數量係1~3個為較佳。雜環基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可以舉出在取代基T群組中所說明之基團。
作為D1
所表示之來自於色素化合物之結構,可以舉出從具有選自三芳基甲烷色素結構、𠮿口星色素結構、蒽色素結構、花青色素結構、方酸菁色素結構、喹啉黃色素結構、酞菁色素結構、亞酞菁色素結構、偶氮結構、吡唑并三唑色素結構、亞甲基二吡咯色素結構、異吲哚啉色素結構、噻唑色素結構、苯并咪唑酮色素結構、紫環酮色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮基吡咯并吡咯色素結構、二亞銨色素結構、萘酞菁色素結構、芮色素結構、二苯并呋喃酮色素結構、部花青色素結構、克酮酸色素結構及氧雜菁色素結構中之色素結構之化合物中去除1個以上的氫原子而得之殘基等。作為D1
所表示之來自於色素化合物的結構,係來自於上述式(J)所表示之化合物之結構或者來自於上述式(TP)所表示之化合物之結構為較佳。
色素多聚體(A)除了含有式(A)所表示之重複單元以外,亦可以含有其他重複單元。其他重複單元可以含有聚合性基或酸基等官能基,亦可以不含有該等官能基。作為聚合性基,可以舉出乙烯基、(甲基)丙烯醯基等含乙烯性不飽和鍵之基團等。作為酸基,可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基。
具有聚合性基之重複單元的比例係構成色素多聚體(A)之總重複單元的0~50質量%為較佳。下限係1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係35質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
具有酸基之重複單元的比例係構成色素多聚體(A)之總重複單元的0~50質量%為較佳。下限係1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係35質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
色素多聚體(D)由式(D)表示為較佳。
[化學式7]
式(D)中,L4
表示(n+k)價的連接基,L41
及L42
分別獨立地表示單鍵或2價的連接基,D4
表示來自於色素化合物之結構,P4
表示取代基;n表示2~15,k表示0~13,n+k係2~15。n個D4
可以彼此不同,亦可以相同。k係2以上的情況下,複數個P4
可以彼此不同,亦可以相同。
n係2~14為較佳,2~8為更佳,2~7為特佳,2~6為進一步較佳。k係1~13為較佳,1~10為更佳,1~8為更進一步較佳,1~7為特佳,1~6為進一步較佳。
L41
、L42
分別獨立地表示單鍵或2價的連接基。作為2價的連接基,包含由1至100個的碳原子、0個至10個的氮原子、0個至50個的氧原子、1個至200個的氫原子及0個至20個的硫原子構成之基團,可以未經取代亦可以含有取代基。作為具體的例,2價的連接基能夠舉出下述的結構單元或組合2個以上的以下的結構單元而構成之基團。
作為L4
所表示之(n+k)價的連接基,包含由1至100個的碳原子、0個至10個的氮原子、0個至50個的氧原子、1個至200個的氫原子及0個至20個的硫原子構成之基團。作為(n+k)價的連接基,能夠舉出下述的結構單元或組合2個以上的以下的結構單元而構成之基團(亦可以形成環結構)。
作為(n+k)價的連接基的具體例,可以舉出國際公開第2016/208524號的0084段中所記載之連接基。
作為D4
所表示之來自於色素化合物之結構,可以舉出從具有選自三芳基甲烷色素結構、𠮿口星色素結構、蒽色素結構、花青色素結構、方酸菁色素結構、喹啉黃色素結構、酞菁色素結構、亞酞菁色素結構、偶氮結構、吡唑并三唑色素結構、亞甲基二吡咯色素結構、異吲哚啉色素結構、噻唑色素結構、苯并咪唑酮色素結構、紫環酮色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮基吡咯并吡咯色素結構、二亞銨色素結構、萘酞菁色素結構、芮色素結構、二苯并呋喃酮色素結構、部花青色素結構、克酮酸色素結構及氧雜菁色素結構中之色素結構之化合物中去除1個以上的氫原子而得之殘基等。作為D4
所表示之來自於色素化合物的結構,來自於上述式(J)所表示之化合物之結構或者來自於上述式(TP)所表示之化合物之結構為較佳。
作為P4
所表示之取代基,可以舉出酸基、聚合性基等。又,P4
所表示之取代基可以為具有重複單元之1價的聚合物鏈。具有重複單元之1價的聚合物鏈係具有來自於乙烯基化合物之重複單元之1價的聚合物鏈為較佳。k係2以上的情況下,k個P4
可以相同,亦可以不同。
(顏料)
作為顏料,可以為無機顏料、有機顏料中的任一種,但是有機顏料為較佳。又,顏料亦能夠使用使無機顏料或有機-無機顏料的一部分被有機顯色團取代而成之材料。藉由使無機顏料和有機-無機顏料被有機顯色團取代,能夠容易進行色相設計。
作為有機顏料,可以舉出酞菁顏料、二㗁𠯤顏料、喹吖酮顏料、蒽醌顏料、苝顏料、偶氮顏料、甲亞胺顏料、甲亞胺顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、吡咯并吡咯顏料、異吲哚啉顏料、喹啉黃顏料、三芳基甲烷顏料、𠮿口星顏料、花青顏料、喹啉顏料、蝶啶顏料等。
顏料的平均一次粒徑係1~200nm為較佳。下限係5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限係180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。若顏料的平均一次粒徑在上述範圍內,則著色組成物中的顏料的分散穩定性良好。另外,在本發明中,顏料的一次粒徑能夠藉由透射型電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子,並依據所獲得之圖像照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並計算與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,本發明中的平均一次粒徑設為關於400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝聚的獨立粒子。
在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯100g中的顏料的溶解量小於0.01g為較佳,小於0.005g為更佳,小於0.001g為進一步較佳。
作為顏料,可以舉出黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、綠色顏料、紫色顏料、藍色顏料等。作為該等具體例,例如,可以舉出以下。
比色指數(C.I.)Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等(以上為黃色顏料)、
C.I.Pigment Orange 2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)、
C.I.Pigment Red 1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294(𠮿口星系、Organo Ultramarine(有機群青)、Bluish Red(藍紅))、295(單偶氮系)、296(二偶氮系)、297(胺基酮)等(以上為紅色顏料)、
C.I.Pigment Green 7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上為綠色顏料)、
C.I.Pigment Violet 1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(𠮿口星系)等(以上為紫色顏料)、
C.I.Pigment Blue 1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系)、88(次甲基系)等(以上為藍色顏料)。
又,作為綠色顏料,亦能夠使用在一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可以舉出國際公開第2015/118720號公報中所記載之化合物。又,作為綠色顏料,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中所記載之化合物、具有國際公開第2012/102395號中所記載之磷酸酯作為配位體之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2018-180023號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中所記載之化合物等。
又,作為藍色顏料,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可以舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中所記載之化合物。
又,作為黃色顏料,亦能夠使用日本特開2017-201003號公報中所記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中所記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062、0137~0276段中所記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062、0138~0295段中所記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062、0139~0190段中所記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065、0142~0222段中所記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中所記載之異吲哚啉化合物、日本特開2018-203798號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特公昭48-032765號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之喹啉黃化合物、下述式(QP1)所表示之化合物、下述式(QP2)所表示之化合物、韓國公開專利第10-2014-0034963號公報中所記載之化合物、日本特開2017-095706號公報中所記載之化合物、台灣專利申請公開第201920495號公報中所記載之化合物及日本專利第6607427號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033525號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033524號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033523號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033522號公報中所記載之化合物、日本特開2020-033521號公報中所記載之化合物、國際公開第2020/045200號中所記載之化合物、國際公開第2020/045199號中所記載之化合物、國際公開第2020/045197號中所記載之化合物、日本特開2020-033521號公報中所記載之喹啉黃二量體。又,從提高色價之觀點考慮,亦可以較佳地使用對該等化合物進行多聚體化者。
[化學式10]
式(QP1)中,X1
~X16
各自獨立地表示氫原子或鹵素原子,Z1
表示碳數1~3的伸烷基。作為式(QP1)所表示之化合物的具體例,可以舉出日本專利第6443711號公報的0016段中所記載之化合物。
[化學式11]
式(QP2)中,Y1
~Y3
分別獨立地表示鹵素原子。n、m表示0~6的整數,p表示0~5的整數。(n+m)為1以上。作為式(QP2)所表示之化合物的具體例,可以舉出日本專利6432077號公報的0047~0048段中所記載之化合物。
作為紅色顏料,亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中所記載之在結構中至少一個溴原子經取代之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016~0022段中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中所記載之萘酚偶氮化合物、日本專利第6516119號公報中所記載之紅色顏料、日本專利第6525101號公報中所記載之紅色顏料等。又,作為紅色顏料,亦能夠使用具有對芳香族環導入鍵結有氧原子、硫原子或氮原子之基團而成之芳香族環基與二酮吡咯并吡咯骨架鍵結而成之結構之化合物。
作為染料使用具有𠮿口星色素結構之化合物(𠮿口星染料)或具有三芳基甲烷色素結構之化合物之情況下,作為併用的顏料,係選自酞菁顏料、二㗁𠯤顏料及芳基甲烷顏料中之至少1種為較佳。作為具體例,可以舉出C.I.Pigment Violet 23、C.I.Pigment Blue15:3、15:4、15:6、16等。
又,作為著色劑亦能夠使用日本特表2020-504758號公報中所記載之二芳基甲烷化合物。
著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量係40質量%以上,50質量%以上為較佳,60質量%以上為更佳。上限係80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳。
本發明的著色組成物作為著色劑包含染料之情況下,著色組成物的總固體成分中的染料的含量係5質量%以上為較佳,8質量%以上為更佳,10質量%以上為進一步較佳,15質量%以上為特佳。上限係80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳,50質量%以下為更進一步較佳,40質量%以下為特佳,30質量%以下為最佳。又,著色組成物中所包含之著色劑中的染料的含量係5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為更進一步較佳,25質量%以上為特佳。上限能夠設為100質量%以下,亦能夠設為90質量以下,亦能夠設為80質量%以下,亦能夠設為70質量%以下,亦能夠設為60質量%以下,亦能夠設為50質量%以下。
本發明的著色組成物作為著色劑包含顏料之情況下,著色組成物的總固體成分中的顏料的含量係5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為更進一步較佳,25質量%以上為特佳。上限能夠設為100質量%以下,亦能夠設為90質量以下,亦能夠設為80質量%以下,亦能夠設為70質量%以下,亦能夠設為60質量%以下,亦能夠設為50質量%以下。
本發明的著色組成物作為著色劑包含顏料及染料之情況下,顏料的含量相對於染料100質量份係10~500質量份為較佳。下限係100質量份以上為較佳,130質量份以上為更佳,150質量份以上為進一步較佳。上限係230質量份以下為較佳,200質量份以下為更佳。
<<具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物>>
本發明的著色組成物含有如下化合物,該化合物具有含有乙烯性不飽和鍵之基團。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,可以為單體、預聚物、寡聚物等化學形態中的任一種,單體為較佳。具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的分子量為100~3000為較佳。上限係2000以下為更佳,1500以下為進一步較佳。下限係150以上為更佳,250以上為進一步較佳。
具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為包含3個以上的含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳,包含3~15個含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為更佳,包含3~6個含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為進一步較佳。又,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團的具體例,可以舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報中所記載之化合物,且該等內容被編入到本說明書中。
作為含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造、NK ESTER A-DPH-12E;Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)及經由乙二醇和/或丙二醇殘基而鍵結有該等(甲基)丙烯醯基之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.製造市售之SR454、SR499)為較佳。又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用雙甘油EO(環氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、新戊四醇四丙烯酸酯(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造,NK Ester A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、NK Oligo UA-7200(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co., Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦為較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可以舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物可以進一步具有酸基。藉由使用這種化合物,顯影時容易去除未曝光部分的著色組成物,從而能夠抑制顯影殘渣的產生。上述化合物的酸值為0.1~40mgKOH/g為較佳,5~30mgKOH/g為更佳。作為酸基,可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基等,羧基為較佳。作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及酸基之化合物的市售品,可舉出ARONIX M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,例如由Nippon Kayaku Co.,Ltd.作為KAYARAD DPCA系列而市售,可以舉出DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有伸烷氧基之化合物。作為這種化合物,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸乙氧基和/或伸丙氧基之化合物為較佳,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸乙氧基之化合物為更佳,具有4~20個伸乙氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為這種化合物的市售品,例如可以舉出SARTOMER Company,Inc.製造的具有4個伸乙基氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、具有3個Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造的伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之化合物。作為具有茀骨架之化合物的市售品,可以舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製造,具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
作為含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用實質上不含甲苯等環境管制物質之化合物亦為較佳。作為該種化合物的市售品,可以舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平02-032293號公報、日本特公平02-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類、日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物、日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平01-105238號公報中所記載之在分子內具有胺基結構或硫化物結構之聚合性化合物亦為較佳。又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.製造)等市售品。
著色組成物的總固體成分中的具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳。上限係45質量%以下為更佳,40質量%以下為進一步較佳。
本發明的著色組成物中,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<環氧化合物>>
本發明的著色組成物含有具有環氧基之化合物(以下,亦稱為環氧化合物)。本發明的著色組成物中所使用之環氧化合物包含具有式(EP-1)所表示之基團之化合物Ep。
化合物Ep具有2個以上的式(EP-1)所表示之基團為較佳。上限係8個以下為較佳,4個以下為更佳。
化合物Ep包含縮水甘油醚基亦為較佳。依據該態樣,能夠提高與具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物等的相容性,並且亦能夠進一步提高膜的交聯密度而提高獲得之膜的耐溶劑性。在化合物Ep中,別於式(EP-1)所表示之基團,可以進一步具有縮水甘油醚基,但式(EP-1)所表示之基團的L1EP
中包含縮水甘油醚基為較佳。
式(EP-1)中,L1EP
表示可以具有取代基之脂肪族烴基或可以具有取代基之芳香族烴基,波線表示連結鍵。
式(EP-1)的L1EP
所表示之脂肪族烴基的碳數係1~20為較佳,1~15為更佳,1~10為進一步較佳,1~6為更進一步較佳。脂肪族烴基係飽和脂肪族烴基為較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。
式(EP-1)的L1EP
所表示之芳香族烴基的碳數係6~20為較佳,6~12為更佳,6~10為進一步較佳,6為更進一步較佳。式(EP-1)的L1EP
所表示之芳香族烴基係苯環基為較佳。
作為式(EP-1)的L1EP
所表示之脂肪族烴基及芳香族烴基可以具有之取代基,可以舉出環氧基、縮水甘油基、縮水甘油醚基、氧環丁烷基、具有伸烷氧基鏈之基團等,縮水甘油醚基為較佳。式(EP-1)的L1EP
係脂肪族烴基之情況下,未經取代的脂肪族烴基為較佳。又,式(EP-1)的L1EP
係芳香族烴基之情況下,可以為未經取代的芳香族烴基,亦可以為具有取代基之芳香族烴基,具有取代基之芳香族烴基為較佳。
從能夠藉由基於π相互作用的包裝性的提高以使硬化物的剛性提高之理由考慮,式(EP-1)的L1EP
係可以具有取代基之芳香族烴基為較佳,作為取代基具有縮水甘油醚基之芳香族烴基為較佳。又,式(EP-1)所表示之基團係式(EP-2)所表示之結構之基團為特佳。
[化學式14]
作為化合物Ep,可以舉出式(EP-100)所表示之化合物及式(EP-101)所表示之化合物。其中,主鏈的分支少之一方有利於交聯,由於交聯網絡的自由體積大,因此從膜柔軟且運動型優異,並且能夠穩定且密集地堆積分子之理由考慮,式(EP-100)所表示之化合物為較佳。
[化學式15]
式(EP-100)中,L100EP
表示可以具有取代基之脂肪族烴基或可以具有取代基之芳香族烴基,A100EP
表示n價的連接基,n表示1以上的整數。
式(EP-101)中,L101EP
~L103EP
分別獨立地表示可以具有取代基之脂肪族烴基或可以具有取代基之芳香族烴基,A101EP
及A102EP
分別獨立地表示2價的連接基,m表示1以上的整數。
式(EP-100)的L100EP
及式(EP-101)的L101EP
~L103EP
與式(EP-1)的L1EP
的含義相同,較佳的範圍亦相同。
作為式(EP-100)的A100EP
所表示之n價的連接基,可以舉出脂肪族烴基、芳香族烴基、雜環基、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2
-及連結2個以上該等而形成之連接基。其中,R表示氫原子、碳數1~20的烷基、碳數6~20的芳基或雜芳基。
脂肪族烴基的碳數係1~20為較佳,1~15為更佳,1~10為進一步較佳,1~6為更進一步較佳。脂肪族烴基係飽和脂肪族烴基為較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,支鏈為更佳。
芳香族烴基的碳數係6~20為較佳,6~12為更佳,6~10為進一步較佳,6為更進一步較佳。
雜環基可以為非芳香族的雜環基,亦可以為芳香族雜環基。雜環基為5員環或6員環為較佳。構成雜環基之雜原子的種類可以舉出氮原子、氧原子、硫原子等。構成雜環基之雜原子的數量係1~3為較佳。雜環基可以為單環,亦可以為稠環。
脂肪族烴基、芳香族烴基及雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出烷基、芳基、鹵素原子等。
式(EP-100)的n表示1以上的整數,2~8為較佳,2~4為更佳。
作為式(EP-101)的A101EP
及A102EP
所表示之2價的連接基,可以舉出脂肪族烴基、芳香族烴基、雜環基、-O-、-S-、-C(=O)-、-COO-、-NR-、-CONR-、-OCO-、-SO-、-SO2
-及連結2個以上該等而形成之連接基。其中,R表示氫原子、碳數1~20的烷基、碳數6~20的芳基或雜芳基。
脂肪族烴基的碳數係1~20為較佳,1~15為更佳,1~10為進一步較佳,1~6為更進一步較佳。脂肪族烴基係飽和脂肪族烴基為較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,支鏈為更佳。
芳香族烴基的碳數係6~20為較佳,6~12為更佳,6~10為進一步較佳,6為更進一步較佳。
雜環基可以為非芳香族的雜環基,亦可以為芳香族雜環基。雜環基為5員環或6員環為較佳。構成雜環基之雜原子的種類可以舉出氮原子、氧原子、硫原子等。構成雜環基之雜原子的數量係1~3為較佳。雜環基可以為單環,亦可以為稠環。
脂肪族烴基、芳香族烴基及雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出烷基、芳基、鹵素原子等。
式(EP-101)的m表示1以上的整數,2~8為較佳,2~4為更佳。
從容易形成圖案直線性優異之像素之理由考慮,化合物Ep的環氧基值係5mmol/g以上為較佳,7mmol/g以上為更佳,8mmol/g以上為進一步較佳。15mmol/g以下為較佳,13mmol/g以下為更佳,12mmol/g以下為進一步較佳。另外,化合物Ep的環氧基值係藉由化合物Ep中所包含之環氧基的數量除以化合物Ep的分子量來計算。
化合物Ep的分子量係250~5000為較佳,250~2500為進一步較佳。另外,關於化合物Ep的分子量的值,能夠從結構式計算分子量之情況下,化合物Ep的分子量係從結構式計算而得之值。另一方面,在化合物Ep的分子量不能由結構式計算或者不易計算之情況下,使用藉由GPC(凝膠滲透層析)法測量出的聚苯乙烯換算值中的重量平均分子量的值。
從更容易顯著地獲得本發明的效果之理由考慮,化合物Ep的ClogP值係2以上為較佳,3以上為更佳。另外,ClogP值係指,1-辛醇/水的分配係數P的常用對數亦即LogP的計算值。化合物Ep的ClogP值利用ChemiBioDraw Ultra ver.13.0.2.3021(Cambridge soft公司製造)並藉由預測計算而求出。
作為化合物Ep的具體例,可以舉出以下所示之結構的化合物。又,亦可以舉出日本特開2014-240376號公報的0042、0046段中所記載之化合物。作為化合物Ep的市售品,可以舉出Show free BATG(SHOWA DENKO K.K.製造)、TEPIC-FL(Nissan Chemical Corporation製造)、TEPIC-VL(Nissan Chemical Corporation製造)等。
[化學式16]
本發明的著色組成物可以包含除了化合物Ep以外的環氧化合物(以下,亦稱為其他環氧化合物)。其他環氧基化合物可以為低分子化合物(例如,分子量小於2000,進而分子量小於1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量為1000以上,在聚合物的情況下,重量平均分子量為1000以上)。其他環氧化合物的分子量(聚合物之情況下,為重量平均分子量)為200~100000為較佳,500~50000為更佳。分子量的上限係10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為其他環氧化合物,可以舉出後述實施例中所記載之Ep-c1~Ep-c4、日本特開2014-089408號公報的0090段中所記載之化合物、日本特開2010-054632號公報的0151段中所記載之化合物等。又,作為其他環氧化合物,亦可以舉出作為酚化合物的縮水甘油醚化物之環氧樹脂、作為各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物之環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯系環氧樹脂、縮水甘油胺系環氧樹脂、將鹵代酚類縮水甘油基化而得之環氧樹脂、具有環氧基之矽化合物與其以外的矽化合物的稠合物、具有環氧基之聚合性不飽和化合物與其以外的其他聚合性不飽和化合物的共聚物等。作為其他環氧化合物的市售品,可以舉出EHPE3150(DAICEL CORPORATION製造)、EPICLON N660、840、HP7200(以上為DIC CORPORATION製造)、jER1031S(Mitsubishi Chemical Corporation製造)、TTA-3150(Kusumoto Chemicals, Ltd.製造)、DENACOL EX611(Nagase ChemteX Corporation製造)等。
著色組成物的總固體成分中的環氧化合物的含量係1.5~20質量%為較佳。下限係2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係18質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。又,著色組成物中所包含之環氧化合物中的化合物Ep的含量係20質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳。上限能夠設為100質量%以下,亦能夠設為80質量以下。
著色組成物的總固體成分中的化合物Ep的含量係1.5~20質量%為較佳。下限係2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係18質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。
化合物Ep的含量相對於具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物100質量份係5~90質量份為較佳。下限係7質量份以上為較佳,9質量份以上為更佳。上限係50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
化合物Ep的含量相對於著色劑100質量份係2~50質量份為較佳。下限係3質量份以上為較佳,3.5質量份以上為更佳。上限係40質量份以下為較佳,35質量份以下為更佳。
<<樹脂>>
本發明的著色組成物含有樹脂為較佳。樹脂例如以將顏料等的粒子分散於著色組成物中之用途、黏合劑的用途進行摻合。另外,亦將主要用於使顏料等的粒子分散之樹脂稱為分散劑。其中,樹脂的該種用途為一例,亦能夠以該種用途以外的目的使用。
樹脂的重量平均分子量(Mw)係3000~2000000為較佳。上限係1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限係4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可以舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。可以從該等樹脂中單獨使用1種,亦可以將2種以上混合使用。又,亦能夠使用日本特開2017-206689號公報的0041~0060段中所記載之樹脂、日本特開2018-010856號公報的0022~007段中所記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中所記載之樹脂。
本發明中,使用具有酸基之樹脂作為樹脂為較佳。依據該態樣,能夠促進化合物Ep的硬化反應,並且能夠形成更牢固的膜。因此,能夠更有效地抑制顯影時的像素的缺損等。
關於具有酸基之樹脂,能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558~0571段(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685~0700段)的記載、日本特開2012-198408號公報的0076~0099段的記載,且該等內容被編入到本說明書中。又,具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。又,作為向樹脂導入酸基之方法,並沒有特別限制,例如,可以舉出日本專利第6349629號公報中所記載之方法。而且,作為向樹脂導入酸基之方法,亦可以舉出使酸酐與在環氧基的開環反應中所生成之羥基進行反應而導入酸基之方法。
作為具有酸基之樹脂所具有之酸基的種類,可以舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等,羧基為較佳。
具有酸基之樹脂的酸值係30~500mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限係400mgKOH/g以下為較佳,300mgKOH/g以下為更佳,200mgKOH/g以下尤進一步較佳。具有酸基之樹脂的重量平均分子量(Mw)係5000~100000為較佳。又,具有酸基之樹脂的數量平均分子量(Mn)係1000~20000為較佳。
具有酸基之樹脂包含具有酸基之重複單元為較佳,在樹脂的所有重複單元中包含5~70莫耳%的具有酸基之重複單元為更佳。具有酸基之重複單元的含量的上限係50莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。具有酸基之重複單元的含量的下限係10莫耳%以上為較佳,20莫耳%以上為更佳。
具有酸基之樹脂包含來自於包含下述式(ED1)所表示之化合物和/或下述式(ED2)所表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。)之單體成分之重複單元亦為較佳。
式(ED1)中,R1
及R2
分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。
[化學式18]
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。關於式(ED2)的詳細內容,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載,且該內容被編入到本說明書中。
作為醚二聚物的具體例,例如能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段的記載,且該內容被編入到本說明書中。
具有酸基之樹脂包含來自於下述式(X)所表示之化合物之重複單元亦為較佳。
[化學式19]
式(X)中,R1
表示氫原子或甲基,R2
表示碳數2~10的伸烷基,R3
表示氫原子或可以包含苯環之碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。
具有酸基之樹脂包含具有聚合性基之重複單元亦為較佳。作為聚合性基,可以舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基,含有乙烯性不飽和鍵之基團為較佳。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。作為環狀醚基,可以舉出環氧基、氧環丁烷基等。
具有酸基之樹脂係具有酸基之接枝樹脂亦為較佳(以下,亦稱為酸性接枝樹脂)。依據該態樣,能夠提高顏料的分散性,並且能夠提高著色組成物的保存穩定性。酸性接枝樹脂能夠較佳地用作分散劑。其中,接枝樹脂係指,包含具有接枝鏈之重複單元之樹脂。又,接枝鏈係指,從重複單元的主鏈分支而延伸之聚合物鏈。關於接枝鏈,除氫原子以外之原子數係40~10000為較佳,除氫原子以外之原子數係50~2000為更佳,除氫原子以外之原子數係60~500為進一步較佳。作為酸性接枝樹脂的具體例,可以舉出日本特開2012-255128號公報的0025~0094段中所記載之樹脂或後述實施例中所記載之結構的樹脂。
本發明的著色組成物作為具有酸基之樹脂包含具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦為較佳。樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含於重複單元的主鏈中,亦可以包含於重複單元的側鏈中。芳香族羧基包含於重複單元的主鏈為較佳。另外,本說明書中,芳香族羧基係指,1個以上的羧基鍵結於芳香族環之結構的基團。芳香族羧基中,鍵結於芳香族環之羧基的數量係1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac係包含選自式(Ac-1)所表示之重複單元及式(Ac-2)所表示之重複單元中之至少一種重複單元之樹脂為較佳。
包含這種重複單元之樹脂具有吸水性高之傾向。因此,使用包含這種樹脂之著色組成物並利用光微影法形成像素(圖案)之情況下,具有在顯影時因顯影液而容易膨脹且所獲得之像素的圖案直線性容易降低之傾向。然而,由於本發明的著色組成物包含上述之化合物Ep,藉此能夠形成牢固的膜,因此即使在使用這種吸水性高之樹脂之情況下,亦能夠抑制顯影時的膜的膨脹而形成圖案直線性優異之像素。因此,在使用了包含上述重複單元之樹脂之情況下,可顯著地發揮本發明的效果。
此外,能夠形成耐濕性更優異之膜。雖然獲得這種效果之詳細理由尚不明確,但推測為如下。包含上述之重複單元之樹脂具有玻璃轉移溫度低之傾向。因此,推測為,將使用含有包含上述之重複單元之樹脂之著色組成物形成之膜暴露於高濕環境下之情況下,包含上述重複單元之樹脂會在膜中進行熱運動而產生水分滲透到膜中之通道。推測為,形成這種通道時,水分通過該通道而滲透到膜中,導致分光特性的變動等膜的劣化。然而,推測如下:由於本發明的著色組成物包含上述之化合物Ep,因此將膜暴露於高濕度環境下時,包含上述之重複單元之樹脂在膜中的熱運動得到抑制,即使包含上述重複單元之樹脂進行熱運動,由此產生之水滲透通道亦能夠被化合物Ep或化合物Ep的反應物等而填埋以抑制水分的滲透。因此,推測能夠形成具有優異的耐濕性之膜。
[化學式20]
式(Ac-1)中,Ar1
表示包含芳香族羧基之基團,L1
表示-COO-或-CONH-,L2
表示2價的連結基。
式(Ac-2)中,Ar10
表示包含芳香族羧基之基團,L11
表示-COO-或-CONH-,L12
表示3價的連結基,P10
表示聚合物鏈。
式(Ac-1)中,作為Ar1
所表示之包含芳香族羧基之基團,可以舉出來自於芳香族三羧酸酐之結構、來自於芳香族四羧酸酐之結構等。作為芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐,可以舉出下述結構的化合物。
[化學式21]
Ar1
所表示之包含芳香族羧基子基團可以具有聚合性基。作為聚合性基,可以舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基,含有乙烯性不飽和鍵之基團為較佳。作為Ar1
所表示之包含芳香族羧基之基團的具體例,可以舉出式(Ar-11)所表示之基團、式(Ar-12)所表示之基團、式(Ar-13)所表示之基團等。
[化學式23]
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。
式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。
式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4中的至少一者為1以上的整數。
式(Ar-13)中,Q1
表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH2
CH2
OCO-、-SO2
-、-C(CF3
)2
-、上述式(Q-1)所表示之基團或上述式(Q-2)所表示之基團。
式(Ar-11)~(Ar-13)中、*1表示與L1
的鍵結位置。
式(Ac-1)中L1
表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-1)中L2
所表示之2價的連結基,可以舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及將該等的2種以上組合而成之基團。伸烷基的碳數係1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸芳基的碳數係6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。L2
所表示之2價的連結基為-L2a
-O-所表示之基團為較佳。L2a
可以舉出:伸烷基;伸芳基;將伸烷基與伸芳基組合而成之基團;將選自伸烷基及伸芳基中之至少一種和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少一種組合而成之基團等,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數係1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。
式(Ac-2)中,作為Ar10
所表示之包含芳香族羧基之基團,與式(Ac-1)的Ar1
的含義相同,較佳的範圍亦相同。
式(Ac-2)中L11
表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
式(Ac-2)中,作為L12
所表示之3價的連結基,可以舉出烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及將該等的2種以上組合而成之基團。烴基可以舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數係1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。芳香族烴基的碳數係6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可以舉出羥基等。L12
所表示之三價的連結基為式(L12-1)所表示之基團為較佳,式(L12-2)所表示之基團為更佳。
[化學式24]
式(L12-1)中,L12b
表示3價的連接基,X1
表示S,*1表示與式(Ac-2)的L11
的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P10
的鍵結位置。作為L12b
所表示之3價的連接基,可以舉出:烴基;將烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種進行組合而得之基團等,烴基或將烴基與-O-進行組合而得之基團為較佳。
式(L12-2)中,L12c
表示3價的連接基,X1
表示S,*1表示與式(Ac-2)的L11
的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P10
的鍵結位置。作為L12c
所表示之3價的連接基,可以舉出:烴基;將烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種進行組合而成之基團等,烴基為較佳。
式(Ac-2)中,P10
表示聚合物鏈。P10
所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元中之至少一種重複單元為較佳。聚合物鏈P10
的重量平均分子量係500~20000為較佳。下限係1000以上為較佳。上限係10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。若P10
的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散性良好。具有芳香族羧基之樹脂係具有式(Ac-2)所表示之重複單元之樹脂之情況下,該樹脂可以較佳地用作分散劑。
P10
所表示之聚合物鏈可以包含聚合性基。作為聚合性基,可以舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基,含有乙烯性不飽和鍵之基團為較佳。
上述式中,RP1
及RP2
分別表示伸烷基。作為RP1
及RP2
所表示之伸烷基,碳數1~20的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為較佳,碳數2~16的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為更佳,碳數3~12的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為進一步較佳。
上述式中,RP3
表示氫原子或甲基。
上述式中,LP1
表示單鍵或伸芳基,LP2
表示單鍵或2價的連結基。LP1
係單鍵為較佳。作為LP2
所表示之2價的連結基,可以舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO2
-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-、-NHCO-、-CONH-及將該等的2種以上組合而成之基團。
RP4
表示氫原子或取代基。作為取代基,可以舉出羥基、羧基、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫醚基、芳硫醚基、雜芳硫醚基、(甲基)丙烯醯基、氧環丁烷基、封端異氰酸酯基等。另外,本說明書中的封端異氰酸酯基係指,能夠藉由熱而生成異氰酸酯基之基團,例如,能夠較佳地例示出使封端劑與異氰酸酯基進行反應而保護了異氰酸酯基之基團。作為封端劑,能夠舉出肟化合物、內醯胺化合物、酚化合物、醇化合物、胺化合物、活性亞甲基化合物、吡唑化合物、硫醇化合物、咪唑系化合物、醯亞胺系化合物等。關於封端劑,可以舉出日本特開2017-067930號公報的0115~0117段中所記載之化合物,且該內容被編入本說明書中。又,封端異氰酸酯基係能夠藉由90℃~260℃的熱而生成異氰酸酯基之基團為較佳。
P10
所表示之聚合物鏈具有選自包括(甲基)丙烯醯基、氧環丁烷基、封端異氰酸酯基及三級丁基之群組中之至少一種基團(以下,亦稱為“官能基A”。)為較佳。官能基A係選自包括(甲基)丙烯醯基、氧環丁烷基及封端異氰酸酯基之群組中之至少一種為更佳。聚合物鏈包含官能基A之情況下,容易形成耐溶劑性優異之膜。尤其,包含選自(甲基)丙烯醯基、氧環丁烷基及封端異氰酸酯基中之至少一種基團之情況下,上述效果顯著。
又,P10
所表示之聚合物鏈係在側鏈具有包含上述官能基A之重複單元之聚合物鏈為更佳。又,在構成P10
之所有重複單元中的在側鏈包含上述官能基A之重複單元的比例為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,20質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%,90質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳。
又,P10
所表示之聚合物鏈具有包含酸基之重複單元亦為較佳。作為酸基,可以舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等。構成P10
之所有重複單元中的包含酸基之重複單元的比例係1~30質量%為較佳,2質量%~20質量%為更佳,3~10質量%為進一步較佳。
作為具有酸基之樹脂,亦能夠使用在主鏈及側鏈中的至少一處包含氮原子之聚亞胺系分散劑。作為聚亞胺系分散劑,係具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要係呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,且該內容被編入到本說明書中。
作為具有酸基之樹脂,亦能夠使用具有在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構之樹脂。作為該種樹脂,例如可以舉出樹枝狀聚合物(包含星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可以舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中所記載之高分子化合物C-1~C-31等。
作為具有酸基之樹脂,亦能夠使用作為市售品的酸性分散劑。作為該種具體例,可以舉出BYK Chemie GmbH製造的DISPERBYK系列(例如,DISPERBYK-111等)、Lubrizol Japan Limited.製造的SOLSPERSE系列等。又,亦能夠使用日本特開2014-130338號公報的0041~0130段中所記載之顏料分散劑,且該內容被編入到本說明書中。
本發明的著色組成物亦能夠使用具有鹼性基之樹脂作為樹脂。具有鹼性基之樹脂係包含在側鏈具有鹼性基之重複單元之樹脂為較佳,係具有在側鏈具有鹼性基之重複單元及不包含鹼性基之重複單元之共聚物為更佳,係具有在側鏈具有鹼性基之重複單元及不包含鹼性基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼性基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有鹼性基之樹脂的胺值係5~300mgKOH/g為較佳。下限係10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限係200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。作為具有鹼性基之樹脂,可以舉出日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中所記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中所記載之嵌段共聚物A1。
著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量係1~50質量%為較佳。下限係2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳,20質量%以下為進一步較佳。
又,著色組成物的總固體成分中的具有酸基之樹脂的含量為1~50質量%為較佳。下限係2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳,20質量%以下為進一步較佳。
又,樹脂總量中的具有酸基之樹脂的含量係30質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,70質量%以上為進一步較佳,80質量%以上為特佳。上限能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%,亦能夠設為90質量%以下。
又,具有酸基之樹脂的含量相對於化合物Ep的100質量份係1~200質量份為較佳,1~100質量份為更佳,1~30質量份以下為更佳,20質量%以下為進一步較佳。
本發明的著色組成物中,樹脂可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。在併用2種以上之情況下,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<離子性化合物>>
本發明的著色組成物能夠包含陽離子BX+
與陰離子BZ-
的鹽(以下,亦稱為離子性化合物)。藉由含有這種化合物,能夠進一步促進環氧化合物的硬化性,並且能夠形成圖案直線性更優異之像素。
離子性化合物在波長400~700nm的範圍內的最大吸收波長下的下述式(Aλ
)所表示之比吸光度係5以下為較佳,3以下為更佳,1以下為進一步較佳。
E=A/(c×l)……(Aλ
)
式(Aλ
)中,E表示波長400~700nm的範圍內的最大吸收波長下的離子性化合物的比吸光度,
A表示波長400~700nm的範圍內的最大吸收波長下的離子性化合物的吸光度,
l表示以cm為單位之單元長度,
c表示以mg/ml為單位之溶液中的離子性化合物的濃度。
關於離子性化合物的比吸光度的測量方法,可以舉出如下方法等:使用對於離子性化合物具有充分的溶解性之溶劑來調整測量用溶液,使用光徑長度為1cm的單元測量該溶液的25℃下的吸光度。測量比吸光度時的溶劑能夠適當利用對於離子性化合物具有充分的溶解性者。作為較佳溶劑,可以舉出水、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二甲基亞碸、環己酮、丙酮、甲醇等。離子性化合物在水中具有充分的溶解性之情況下,將水用作溶劑。
離子性化合物的分子量係80~5000為較佳。上限係3000以下為較佳,2000以下為更佳,1500以下為進一步較佳,1210以下為特佳。下限係100以上為較佳,200以上為更佳。
作為離子性化合物中的陰離子BZ-
,可以舉出醯亞胺陰離子、甲基化陰離子、硼酸鹽陰離子、含有磷原子之陰離子、磺酸陰離子等,醯亞胺陰離子、甲基化陰離子及硼酸鹽陰離子為較佳,醯亞胺陰離子及甲基化陰離子為更佳,醯亞胺陰離子為進一步較佳。又,陰離子BZ-
係包含選自氟原子及硫原子中之至少1種之陰離子為較佳。
從著色組成物的保存穩定性的觀點考慮,離子性化合物的陰離子BZ-
的共軛酸的pKa係0以下為較佳,-5以下為更佳,-8以下為進一步較佳,-10以下為更進一步較佳,-10.5以下為特佳。下限並無特別限定,能夠設為-20以上,亦能夠設為-18以上。共軛酸的pKa能夠藉由例如J.Org.Chem.2011、76、391-395中所記載之方法來測量。
陰離子BZ-
係具有下式(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子、具有下式(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子、下式(BZ-3)所表示之陰離子、下式(BZ-4)所表示之陰離子及下式(BZ-5)所表示之陰離子為較佳,選自具有下式(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子、具有下式(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子及下式(BZ-3)所表示之陰離子中之至少1種為更佳,具有下式(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子及具有下式(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子為進一步較佳。具有下式(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子係醯亞胺陰離子,具有下式(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子係甲基化陰離子,下式(BZ-3)所表示之陰離子係硼酸鹽陰離子,下式(BZ-4)所表示之陰離子係磺酸陰離子,下式(BZ-5)所表示之陰離子係含有磷原子之陰離子。
[化學式26]
式(BZ-1)中,R111
及R112
分別獨立地表示-SO2
-或-CO-;
式(BZ-2)中,R113
表示-SO2
-或-CO-,R114
及R115
分別獨立地表示-SO2
-、-CO-或氰基;
式(BZ-3)中,R116
~R119
分別獨立地表示鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或氰基。
式(BZ-4)中,R120
表示可以藉由具有氮原子或氧原子之連接基來連接之鹵化烴基。
式(BZ-5)中,R121
~R126
分別獨立地表示鹵素原子或鹵化烴基。
式(BZ-1)中,R111
及R112
中的至少一個表示-SO2
-為較佳,R111
及R112
這兩者表示-SO2
-為更佳。
具有(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子在R111
及R112
中的至少一個末端具有鹵素原子或將鹵素原子作為取代基而具有之烷基(鹵烷基)為較佳,具有氟原子或將氟原子作為取代基而具有之烷基(氟烷基)為更佳。氟烷基的碳數係1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。氟烷基係全氟烷基為更佳。
(BZ-2)中,R113
~R115
的至少一個表示-SO2
-為較佳,R113
~R115
中的至少2個表示-SO2
為更佳,R113
~R115
的全部表示-SO2
-或R113
及R115
表示-SO2
-且R114
表示-CO-或R114
及R115
表示-SO2
-且R113
表示-CO-為進一步較佳,R113
~R115
的全部表示-SO2
-為特佳。
具有(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子在R113
~R115
中的至少一個末端具有鹵素原子或將鹵素原子作為取代基而具有之烷基(鹵烷基)為較佳,具有氟原子或將氟原子作為取代基而具有之烷基(氟烷基)為更佳。尤其,在R113
~R115
中的至少2個末端具有鹵素原子或鹵烷基為較佳,具有氟原子或氟烷基為更佳。氟烷基的碳數係1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。氟烷基係全氟烷基為更佳。
式(BZ-3)中,R116
~R119
分別獨立地表示鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或氰基。烷基、芳基、烷氧基及芳氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。具有取代基之情況下,鹵素原子或經鹵素原子取代之烷基為較佳,氟原子或經氟原子取代之烷基為更佳。式(BZ-3)中,R116
~R119
中的至少一個表示氰基、鹵素原子、將鹵素原子作為取代基而具有之烷基、將鹵素原子作為取代基而具有之芳基、將經鹵素原子取代之烷基作為取代基而具有之芳基為較佳,R116
~R119
均表示氰基或將鹵素原子(較佳為氟原子)作為取代基而具有之芳基為更佳。
式(BZ-4)中,R120
表示可以藉由具有氮原子或氧原子之連接基來連接之鹵化烴基。鹵化烴基係指經鹵素原子取代之1價的烴基,經氟原子取代之1價的烴基為較佳。作為烴基,可以舉出烷基、芳基等。經鹵素原子取代之1價的烴基還可以具有取代基。作為具有氮原子或氧原子之連接基,可以舉出-O-、-CO-、-COO-、-CO-NH-等。
式(BZ-5)中,R121
~R126
分別獨立地表示鹵素原子或鹵化烴基。R121
~R126
所表示之鹵化烴基係將鹵素原子作為取代基而具有之烷基為較佳,將氟原子作為取代基而具有之烷基為更佳。
具有上述之(BZ-1)所表示之部分結構之陰離子係下式(BZ1-1)所表示之陰離子為較佳。又,具有上述之(BZ-2)所表示之部分結構之陰離子係下式(BZ2-1)所表示之陰離子為較佳。
[化學式27]
式(BZ1-1)中,R211
及R212
分別獨立地表示鹵素原子或烷基,R211
及R212
分別獨立地表示烷基之情況下,R211
與R212
可以鍵結而形成環;
式(BZ2-1)中,R213
~R215
分別獨立地表示鹵素原子或烷基,R213
及R214
分別獨立地表示烷基之情況下,R213
與R214
可以鍵結而形成環,R214
及R215
分別獨立地表示烷基之情況下,R214
與R215
可以鍵結而形成環,R213
及R215
分別獨立地表示烷基之情況下,R213
與R215
可以鍵結而形成環;
式(BZ1-1)中,R211
及R212
分別獨立地表示鹵素原子或烷基。作為鹵素原子,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,鹵素原子為較佳。烷基的碳數係1~10為較佳,1~6為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可以舉出直鏈、支鏈、環狀,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。烷基係將鹵素原子作為取代而具有之烷基為較佳,將氟原子作為取代基而具有之烷基(氟烷基)為更佳。又,氟烷基係全氟烷基為較佳。式(BZ1-1)中,R211
及R212
分別獨立地表示烷基之情況下,R211
與R212
可以鍵結而形成環。
式(BZ2-1)中,R213
~R215
分別獨立地表示鹵素原子或烷基。鹵素原子及烷基與在式(BZ1-1)中所說明之範圍相同,較佳的範圍亦相同。式(BZ2-1)中,R213
及R214
分別獨立地表示烷基之情況下,R213
與R214
可以鍵結而形成環。又,R214
及R215
分別獨立地表示烷基之情況下,R214
與R215
可以鍵結而形成環。又,R213
及R215
分別獨立地表示烷基之情況下,R213
與R215
可以鍵結而形成環。
又,(CF3
)3
PF3 -
、(C2
F5
)2
PF4 -
、(C2
F5
)3
PF3 -
、[(CF3
)2
CF]2
PF4 -
、[(CF3
)2
CF]3
PF3
、(n-C3
F7
)2
PF4 -
、(n-C3
F7
)3
PF3 -
、(n-C4
F9
)3
PF3 -
、(C2
F5
)(CF3
)2
PF3 -
、[(CF3
)2
CFCF2
]2
PF4 -
、[(CF3
)2
CFCF2
]3
PF3
、(n-C4
F9
)2
PF4 -
、(n-C4
F9
)3
PF3 -
、(C2
F4
H)(CF3
)2
PF3 -
、(C2
F3
H2
)3
PF3 -
、(C2
F5
)(CF3
)2
PF3 -
、(CF3
)4
B-
、CF3
)3
BF-
、(CF3
)2
BF2 -
、(CF3
)BF3 -
、(C2
F5
)4
B-
、(C2
F5
)3
BF-
、(C2
F5
)BF3 -
、(C2
F5
)2
BF2 -
、(CF3
)(C2
F5
)2
BF-
、(C6
F5
)4
B-
、[(CF3
)2
C6
H3
]4
B-
、(CF3
C6
H4
)4
B-
、(C6
F5
)2
BF2 -
、(C6
F5
)BF3 -
、(C6
H3
F2
)4
B-
、B(CN)4 -
、B(CN)F3 -
、B(CN)2
F2 -
、B(CN)3
F-
、(CF3
)3
B(CN)-
、(CF3
)2
B(CN)2 -
、(C2
F5
)3
B(CN)-
、(C2
F5
)2
B(CN)2 -
、(n-C3
F7
)3
B(CN)-
、(n-C4
F9
)3
B(CN)-
、(n-C4
F9
)2
B(CN)2 -
、(n-C6
F13
)3
B(CN)-
、(CHF2
)3
B(CN)-
、(CHF2
)2
B(CN)2 -
、(CH2
CF3
)3
B(CN)-
、(CH2
CF3
)2
B(CN)2 -
、(CH2
C2
F5
)3
B(CN)-
、(CH2
C2
F5
)2
B(CN)2 -
、(CH2
CH2
C3
F7
)2
B(CN)2 -
、(n-C3
F7
CH2
)2
B(CN)2 -
、(C6
H5
)3
B(CN)-
及下述結構的陰離子亦可作為陰離子BZ-
的具體例而舉出。
[化學式29]
[化學式30]
[化學式31]
在離子性化合物中,作為陽離子BX+
,只要係能夠抵消陰離子BZ-
的電荷之結構者,則可以為任何陽離子。
從容易減小與離子BZ-
的離子鍵能等理由考慮,陽離子BX+
的分子量係2~500為較佳,2~200為更佳,6~90為進一步較佳。
作為陽離子BX+
,單體的金屬原子的陽離子、碳陽離子、銨陽離子、鏻陽離子或鋶陽離子為較佳,單體的金屬原子的陽離子或銨陽離子為更佳。又,陽離子BX+
係2價以上的陽離子亦為較佳。依據該態樣,能夠形成更牢固的膜,並且能夠更有效地抑制顯影後的膜的缺損等。
作為單體的金屬原子的陽離子,可以舉出鋰(Li)陽離子、鈹(Be)陽離子、鈉(Na)陽離子、鎂(Mg)陽離子、鋁(Al)陽離子、鉀(K)陽離子、鈣(Ca)陽離子、鈧(Sc)陽離子、鈦(Ti)陽離子、釩(V)陽離子、鉻(Cr)陽離子、錳(Mn)陽離子、鐵(Fe)陽離子、鈷(Co)陽離子、鎳(Ni)陽離子、銅(Cu)陽離子、鋅(Zn)陽離子、鎵(Ga)陽離子、鍺(Ge)陽離子、銣(Rb)陽離子、鍶(Sr)陽離子、鎘(Cd)陽離子、銦(In)陽離子、錫(Sn)陽離子、銫(Cs)陽離子、鋇(Ba)陽離子、汞(Hg)陽離子、鉈(Tl)陽離子、鉛(Pb)陽離子、鉍(Bi)陽離子、鍅(Fr)陽離子、鐳(Ra)陽離子、鑭(La)陽離子、鈰(Ce)陽離子、釹(Nd)陽離子等。其中,鋰(Li)陽離子、鈉(Na)陽離子、鎂(Mg)陽離子、鋁(Al)陽離子、鉀(K)陽離子、鈣(Ca)陽離子、銅(Cu)陽離子、鋅(Zn)陽離子、鎵(Ga)陽離子、銣(Rb)陽離子、鍶(Sr)陽離子、銦(In)陽離子、銫(Cs)陽離子、鋇(Ba)陽離子、鑭(La)陽離子、鈰(Ce)陽離子、釹(Nd)陽離子為較佳,鋰(Li)陽離子、鈉(Na)陽離子、鎂(Mg)陽離子、鋁(Al)陽離子、鉀(K)陽離子、鈣(Ca)陽離子、鍶(Sr)陽離子、銅(Cu)陽離子、鋅(Zn)陽離子、鑭(La)陽離子、鈰(Ce)陽離子、釹(Nd)陽離子為更佳,鋰(Li)陽離子、鈉(Na)陽離子、鉀(K)陽離子為進一步較佳。
作為銨陽離子,可以舉出下述式(BX-1)所表示之陽離子。
[化學式32]
式(BX-1)中,RAN1
~RAN4
分別獨立地表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基或芳基,該等中所包含之氫原子可以經-OH、-CH=CH2
或-CH=CHRb
取代。又,在烷基及烯基的碳-碳鍵之間可以插入-O-、-S-、-CO-、-NH-或-NRb
-。又,RAN1
~RAN4
可以彼此鍵結而形成3~10員環的含有氮原子之雜環。該情況下,雜環中所包含之氫原子可以經-Rb
、-OH取代。Rb
表示碳數1~10的1價的飽和烴基。
作為銨陽離子的具體例,可以舉出四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、單乙基三甲基銨陽離子、單丙基三甲基銨陽離子、單丁基三甲基銨陽離子、單硬脂基三甲基銨陽離子、二硬脂基二甲基銨陽離子、三硬脂基單甲基銨陽離子、硬脂基三甲基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、二辛基二甲基銨陽離子、單月桂基三甲基銨陽離子、二月桂基二甲基銨陽離子、三月桂基甲基銨陽離子、三戊基苄基銨陽離子、三己基苄基銨陽離子、三辛基苄基銨陽離子、三月桂基苄基銨氯化物陽離子、苄基二甲基硬脂基銨陽離子、苄基二甲基辛基銨陽離子、二烷基(烷基係C14~C18)二甲基銨陽離子及以下所示之結構的陽離子等。
[化學式33]
在著色組成物的總固體成分中,離子性化合物的含量係0.1~15質量%為較佳。上限係12質量%以下為較佳,10質量%以下為更佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。
離子性化合物的含量相對於染料的1莫耳係0.05~4.00莫耳為較佳,0.05~3.00莫耳為更佳,0.05~2.00莫耳為進一步較佳。
<<顏料衍生物>>
本發明的著色組成物能夠含有顏料衍生物。本發明的著色組成物含有顏料之情況下,本發明的著色組成物含有顏料衍生物為較佳。作為顏料衍生物,可以舉出具有使顯色團的一部分被酸基或鹼性基取代而成之結構之化合物。作為構成顏料衍生物之顯色團,可以舉出喹啉骨架、苯并咪唑酮骨架、二酮吡咯并吡咯骨架、偶氮骨架、酞菁骨架、蒽醌骨架、喹吖酮骨架、二㗁𠯤骨架、紫環酮骨架、苝骨架、硫靛骨架、異吲哚啉骨架、異吲哚啉酮骨架、喹啉黃骨架、還原骨架、金屬錯合物系骨架等,喹啉骨架、苯并咪唑酮骨架、二酮吡咯并吡咯骨架、偶氮骨架、喹啉黃骨架、異吲哚啉骨架及酞菁骨架為較佳,偶氮骨架及苯并咪唑酮骨架為更佳。作為酸基,可以舉出磺酸基、羧基、磷酸基及該等鹽。作為構成鹽之原子或原子團,可以舉出鹼金屬離子(Li+
、Na+
、K+
等)、鹼土類金屬離子(Ca2+
、Mg2+
等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為鹼性基,可以舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可以舉出氫氧根離子、鹵素離子、羧酸根離子、磺酸根離子、苯氧離子等。
作為顏料衍生物,亦能夠使用可見透明性優異之顏料衍生物(以下,亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物在400~700nm的波長區域內的莫耳吸光係數的最大值(εmax)係3000L・mol-1
・cm-1
以下為較佳,1000L・mol-1
・cm-1
以下為更佳,100L・mol-1
・cm-1
以下為進一步較佳。εmax的下限例如係1L・mol-1
・cm-1
以上,亦可以係10L・mol-1
・cm-1
以上。
作為顏料衍生物的具體例,可以舉出日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098、國際公開第2012/102399號的0063~0094、國際公開第2017/038252號的0082、日本特開2015-151530號公報的0171、日本特開2011-252065號公報的0162~0183、日本特開2003-081972號公報、日本專利第5299151號公報、日本特開2015-172732號公報、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報、日本特開2008-081565號公報、日本特開2019-109512號公報中所記載之化合物。
本發明的著色組成物含有顏料衍生物之情況下,著色組成物的總固體成分中的顏料衍生物的含量係0.3~20質量%為較佳。下限係0.6質量%以上為較佳,0.9質量%以上為更佳。上限係15質量%以下為較佳,12.5質量%以下為更佳,10質量%以下為進一步較佳。又,相對於顏料100質量份,顏料衍生物的含量係1~30質量份為較佳。下限係2質量份以上為較佳,3質量份以上為更佳。上限係25質量份以下為較佳,20質量份以下為更佳,15質量%以下為進一步較佳。本發明的著色組成物中,顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。在併用2種以上之情況下,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>>
本發明的著色組成物包含光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地進行選擇。例如,對紫外線區域至可見光區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可以舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑係三鹵甲基三𠯤(trihalo methyl triazine)化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可以舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中所記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中所記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中所記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中所記載之光聚合起始劑,日本特開2019-167313號公報中所記載之過氧化物系起始劑,且該等內容被編入到本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可以舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可以舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可以舉出日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)中所記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開第2015/152153號中所記載之化合物、國際公開第2017/051680號中所記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中所記載之化合物、國際公開第2013/167515號中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可以舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可以舉出Irgacure-OXE01、Irgacure-OXE02、Irgacure-OXE03、Irgacure-OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中所記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦為較佳。作為市售品,可以舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物,日本專利06636081號中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有咔唑環中的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為該種肟化合物的具體例,可以舉出國際公開第2013/083505號中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。將具有硝基之肟化合物設為二聚體亦為較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可以舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中所記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製造)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可以舉出國際公開第2015/036910號中所記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用在咔唑骨架鍵結有具有羥基之取代基之肟化合物。作為該等光聚合起始劑,可以舉出國際公開第2019/088055號中所記載之化合物等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有向芳香族環中導入了拉電子基團之芳香族環基ArOX1
之肟化合物(以下,亦稱為肟化合物OX)。作為上述芳香族環基ArOX1
所具有之拉電子基團,可以舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,醯基及硝基為更佳,從容易形成耐光性優異之膜之理由考慮,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。苯甲醯基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子、氰基、硝基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烯基、烷基硫基、芳基硫基、醯基或胺基為較佳,烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環氧基、烷基硫基、芳基硫基或胺基為更佳,烷氧基、烷基硫基或胺基為進一步較佳。
肟化合物OX下選自式(OX1)所表示之化合物及式(OX2)所表示之化合物中之至少1種為較佳,式(OX2)所表示之化合物為更佳。
[化學式34]
式中,RX1
表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、醯氧基、胺基、膦醯基、胺甲醯基或胺磺醯基,
RX2
表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯氧基或胺基,
RX3
~RX14
分別獨立地表示氫原子或取代基;
其中,RX10
~RX14
中的至少一個係拉電子基團。
在上述式中,RX12
係拉電子基團,RX10
、RX11
、RX1
3及RX14
係氫原子為較佳。
作為肟化合物OX的具體例,可以舉出日本專利第4600600號公報的0083~0105段中所記載之化合物。
以下,示出在本發明中較佳地使用之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
肟化合物係在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm下的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製造的Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度測量為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用該等光自由基聚合起始劑,由光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用非對稱結構的化合物之情況下,結晶性下降而對溶劑等的溶解性得到提高,隨時間而變得難以析出,能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可以舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中所記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中所記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中所記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中所記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中所記載之肟酯光起始劑等。
在本發明的著色組成物含有光聚合起始劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量係0.1~30質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。本發明的著色組成物中,光聚合起始劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<矽烷偶合劑>>
本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。本說明書中,矽烷偶合劑係指具有水解性基團和除其以外之官能基之矽烷化合物。又,水解性基團係指與矽原子直接鍵結,並藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而可產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基團,可以舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為除了水解性基團以外的官能基,例如,可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧環丁烷基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,具有N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-602)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-603)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-602)、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-903)、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可以舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中所記載之化合物,且該等內容被編入到本說明書中。
本發明的著色組成物含有矽烷偶合劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量係0.1~5質量%為較佳。上限係3質量%以下為較佳,2質量%以下為更佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。本發明的著色組成物中,矽烷偶合劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<溶劑>>
本發明的著色組成物含有溶劑為較佳。溶劑係有機溶劑為較佳。作為有機溶劑,可以舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,且該內容被編入到本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可以舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇等。其中,有時出於環境方面等理由,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如係10質量ppb(十億分率(parts per billion))以下為較佳。依據需要,可以使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,該種有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構體(雖然原子數相同,但是結構不同之化合物)。又,異構體可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
本發明中,有機溶劑中的過氧化物的含有率係0.8mmol/L以下為較佳,實質上不含過氧化物為更佳。
著色組成物中的有機溶劑的含量係10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點考慮,本發明的著色組成物實質上不含有環境管制物質為較佳。另外,本發明中,實質上不含有環境管制物質係指著色組成物中之環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為特佳。環境管制物質例如可以舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)管制、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)管制等下註冊為環境管制物質,使用量和處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造用於本發明的著色組成物之各成分等時用作溶劑,作為殘留溶劑混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點考慮,盡可能地減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質之方法,可以舉出將系統內部進行加熱和減壓而設為環境管制物質的沸點以上,並從系統內部中蒸餾去除環境管制物質並將其減少之方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質之情況下,為了提高效率而與具有該溶劑相同的沸點之溶劑共沸亦為有用。又,當含有具有自由基聚合性之化合物時,可以在添加聚合抑制劑之後減壓蒸餾去除,以便抑制在減壓蒸餾去除中進行自由基聚合反應而導致在分子間進行交聯。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料進行反應之產物(例如聚合後的樹脂溶液和多官能單體溶液)的階段或藉由混合該等的化合物而製作之著色組成物的階段等中的任一階段中進行。
<<聚合抑制劑>>
本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可以舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、鄰苯三酚、三級丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、初級鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。著色組成物的總固體成分中的聚合抑制劑的含量係0.0001~5質量%為較佳。
<<界面活性劑>>
本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。關於界面活性劑,可以舉出國際公開第2015/166779號的0238~0245段中所記載之界面活性劑,且該內容被編入到本說明書中。
本發明中,界面活性劑係氟系界面活性劑為較佳。藉由在著色組成物中含有氟系界面活性劑,液特性(尤其是流動性)得到進一步提高,能夠進一步改善省液性。又,亦能夠形成厚度不均勻少之膜。
氟系界面活性劑中的含氟率係3~40質量%為較佳,更佳為5~30質量%,特佳為7~25質量%。含氟率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度均勻性和省液性的觀點上有效,在著色組成物中的溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,可以舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(所對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)等中所記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中所記載之界面活性劑、日本特開2020-008634號公報中所記載之界面活性劑,且該等內容被編入到本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如,可以舉出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-565、F-563、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-41、R-41-LM、R-01、R-40、R-40-LM、RS-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上為DIC CORPORATION製造)、Fluorad FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製造)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC Inc.製造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA Solutions Inc.製造)、FTERGENT710FM、610FM、601AD、601ADH2、602A、215M、245F(以上為ENEOS Corporation製造)等。
又,氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具備具有含有氟原子之官能基之分子結構,且施加熱時含有氟原子之官能基部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑,可以舉出DIC Corporation製造的MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可以舉出MEGAFACE DS-21。
又,關於氟系界面活性劑,使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子的乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦為較佳。作為該種氟系界面活性劑,能夠參閱日本特開2016-216602號公報的記載,且該內容被編入到本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。例如可以舉出日本特開2011-089090號公報中所記載之化合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)的伸烷氧基(較佳為伸乙氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中所記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中所使用之氟系界面活性劑。
[化學式37]
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈上具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可以舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中所記載之化合物,例如DIC Corporation製造的MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中所記載之化合物。
作為非離子系界面活性劑,可以舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製造)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製造)、Solsperse 20000(Japan Lubrizol Corporation製造)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製造)等。
作為矽酮系界面活性劑,例如可以舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造)、BYK307、BYK323、BYK330(以上為BYK-Chemie Corporation製造)等。
著色組成物的總固體成分中的界面活性劑的含量係0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。本發明的著色組成物中,界面活性劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<紫外線吸收劑>>
本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑能夠使用共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物等。關於該等的詳細內容,可以舉出日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中所記載之化合物,且該等內容被編入到本說明書中。作為紫外線吸收劑的市售品,可以舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD製造)等。又,作為苯并三唑化合物,可以舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製造的MYUA系列(化學工業日報、2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段中所記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量係0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明的著色組成物中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<抗氧化劑>>
本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可以舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用作為酚系抗氧化劑而已知之任意的酚化合物。作為較佳的酚化合物,可以舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代的烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦為較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可以舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸乙基雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可以舉出Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-50F、Adekastab AO-60、Adekastab AO-60G、Adekastab AO-80、Adekastab AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048中所記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量係0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。本發明的著色組成物中,抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<其他成分>>
依據需要,本發明的著色組成物亦可以含有增感劑、硬化促進劑、填充劑、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑等)。能夠藉由適當地含有該等成分來調整膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段以後(所對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,且該等內容被編入到本說明書中。又,依據需要,本發明的著色組成物亦可以含有潛在抗氧化劑。作為潛伏的抗氧化劑,可以舉出作為抗氧化劑發揮功能之部位被保護基保護之化合物,且保護基藉由在100~250℃下進行加熱或在酸/鹼觸媒存在下在80~200℃下進行加熱而脫離並作為抗氧化劑發揮功能之化合物。作為潛在抗氧化劑,可以舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可以舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製造)等。又,如日本特開2018-155881號公報所記載,可以為了改善耐候性而添加C.I.Pigment Yellow129。又,為了使綠色顏料(特佳為C.I.顏料綠36、58、59、62、63)的耐光性良好,添加日本特開2020-079833號公報的0146~0148段中所記載之含有芳香族之鏻鹽亦為較佳。
為了調整所獲得的膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可以舉出TiO2
、ZrO2
、Al2
O3
、SiO2
等。金屬氧化物的一次粒徑係1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為最佳。金屬氧化物可以具有核殼結構。又,在該情況下,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以包含耐光性改善劑。作為耐光性改善劑,可以舉出日本特開2017-198787號公報的0036~0037段中所記載之化合物、日本特開2017-146350號公報的0029~0034段中所記載之化合物、日本特開2017-129774號公報的0036~0037、0049~0052段中所記載之化合物、日本特開2017-129674號公報的0031~0034、0058~0059段中所記載之化合物、日本特開2017-122803號公報的0036~0037、0051~0054段中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0039段中所記載之化合物、日本特開2017-186546號公報的0034~0047段中所記載之化合物、日本特開2015-025116號公報的0019~0041段中所記載之化合物、日本特開2012-145604號公報的0101~0125段中所記載之化合物、日本特開2012-103475號公報的0018~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-257591號公報的0015~0018段中所記載之化合物、日本特開2011-191483號公報的0017~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-145668號公報的0108~0116段中所記載之化合物、日本特開2011-253174號公報的0103~0153段中所記載之化合物等。
本發明的著色組成物中,未與顏料等鍵結或配位之遊離的金屬的含量係100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳,10ppm以下為進一步較佳,實質上不含為特佳。依據該態樣,能夠期待顏料分散性的穩定化(抑制凝聚)、伴隨提高分散性之光譜特性的提高、硬化性成分的穩定化、抑制伴隨金屬原子・金屬離子的溶出之導電性變動、顯示特性的提高等效果。又,可獲得日本特開2012-153796號公報、日本特開2000-345085號公報、日本特開2005-200560號公報、日本特開平08-043620號公報、日本特開2004-145078號公報、日本特開2014-119487號公報、日本特開2010-083997號公報、日本特開2017-090930號公報、日本特開2018-025612號公報、日本特開2018-025797號公報、日本特開2017-155228號公報、日本特開2018-036521號公報等中所記載之效果。作為上述遊離的金屬的種類,可以舉出Na、K、Ca、Sc、Ti、Mn、Cu、Zn、Fe、Cr、Co、Mg、Al、Sn、Zr、Ga、Ge、Ag、Au、Pt、Cs、Ni、Cd、Pb、Bi等。又,本發明的著色組成物中,未與顏料等鍵結或配位之遊離的鹵素的含量係100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳,10ppm以下為進一步較佳,實質上不含為特佳。作為鹵素,可以舉出F、Cl、Br、I及該等的陰離子。作為著色組成物中的遊離的金屬、鹵素的減少方法,可以舉出基於離子交換水之清洗、過濾、超過濾、基於離子交換樹脂之純化等方法。
本發明的著色組成物實質上不含對苯二甲酸酯亦為較佳。其中,“實質上不含”係指,對苯二甲酸酯的含量在著色組成物的總量中,係1,000質量ppb以下,100質量ppb以下為更佳,零為特佳。
從環境管制之觀點考慮,有時全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用受到管制。在本發明之著色組成物中,在降低上述化合物的含有率之情況下,全氟烷基磺酸(尤其,全氟烷基的碳數係6~8的全氟烷基磺酸)及其鹽以及全氟烷基羧酸(尤其,全氟烷基的碳數係6~8的全氟烷基羧酸)及其鹽的含有率相對於著色組成物的總固體成分在0.01ppb~1,000ppb的範圍為較佳,0.05ppb~500ppb的範圍為更佳,0.1ppb~300ppb的範圍為進一步較佳。本發明之著色組成物實質上可以不包含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。例如,藉由使用能夠代替全氟烷基磺酸及其鹽之化合物以及能夠代替全氟烷基羧酸及其鹽之化合物,從而可以選擇實質上不包含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽之著色組成物。作為能夠代替管制化合物之化合物,例如,可以舉出藉由全氟烷基的碳數的不同而從管制對象中去除之化合物。其中,上述內容並不妨礙使用全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。本發明之著色組成物可以在被允許之最大範圍內包含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠藉由Karl Fischer法進行測量。
為了膜面狀(平坦性等)的調整、膜厚的調整等,本發明的著色組成物能夠藉由調整黏度來使用。黏度的值能夠依據需要適當地選擇,但是例如在23℃條件下係0.3mPa・s~50mPa・s為較佳,0.5mPa・s~20mPa・s為更佳。作為黏度的測量方法,例如,能夠使用TOKI SANGYO CO.,LTD.製造的黏度計RE85L(轉子:1°34’×R24,測量範圍為0.6~1200mPa・s),在將溫度調整至23℃之狀態下進行測量。
在將本發明的著色組成物用作液晶顯示裝置用途的濾色器之情況下,具備濾色器之液晶顯示元件的電壓保持率係70%以上為較佳,90%以上為更佳。能夠適當地編入用於獲得高電壓保持率之公知的方法,作為典型的方法,可以舉出高純度的原材料的使用(例如,離子性雜質的減少)、組成物中的酸性官能基量的控制。電壓保持率例如能夠藉由日本特開2011-008004號公報的0243段、日本特開2012-224847號公報的0123~0129段中所記載之方法等進行測量。
<收容容器>
作為本發明的著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料或著色組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦為較佳。作為該種容器,例如可以舉出日本特開2015-123351號公報中所記載的容器。又,為了防止從容器內壁的金屬溶出、提高組成物的保存穩定性,或者抑制成分改質等,著色組成物的內壁由玻璃製造或由不鏽鋼製造等亦為較佳。
<著色組成物之製備方法>
本發明的著色組成物能夠藉由混合前述成分而製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解和/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以依據需要,將各成分適當地作為2個以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等進行混合而製備著色組成物。
又,製備著色組成物時,包含使顏料分散之製程亦為較佳。在使顏料分散之製程中,作為用於顏料的分散之機械力,可以舉出壓縮、壓榨、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等製程的具體例,可以舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,在砂磨(珠磨)下的顏料的粉碎中,以如下條件進行處理為較佳,該條件為藉由使用直徑小的微珠、提高微珠的填充率等而提高粉碎效率。又,在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等而去除粗粒子為較佳。又,關於使顏料分散之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集、JOHOKIKO CO., LTD.發行,2005年7月15日”或“以圍繞懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022中所記載的製程及分散機。又,在使顏料分散之製程中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。在鹽磨步驟中所使用之原材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備著色組成物時,為了去除異物或降低缺陷等,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾器,只要係一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠無特別限制地進行使用。例如可以舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等原材料之過濾器。在該等原材料之中,聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑係0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍,則能夠更可靠地去除微細的異物。關於過濾器的孔徑值,能夠參閱過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由NIHON PALL Corporation(DFA4201NXEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha, Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZM ICRO FILTER Corporation等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀的過濾材料亦為較佳。作為纖維狀的濾材,例如可以舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可以舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製造的SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)。
在使用過濾器時,可以組合不同之過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述之範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,用第1過濾器之過濾可以僅對分散液進行,在混合其他成分之後,用第2過濾器進行過濾。
<膜>
本發明的膜為由上述本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜能夠用於濾色器等。具體而言,能夠較佳地用作濾色器的著色層(像素)。作為著色像素,可以舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等。本發明的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調整。例如,膜厚係20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限係0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
<濾色器>
接著,對本發明的濾色器進行說明。本發明的濾色器具有上述之本發明的膜。更佳為具有本發明的膜作為濾色器的像素。本發明的濾色器能夠用於CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)等固體攝像元件或圖像顯示裝置等。
本發明的濾色器中,本發明的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調整。膜厚係20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限係0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
濾色器中所包含之像素的寬度係0.5~20.0μm為較佳。下限係1.0μm以上為較佳,2.0μm以上為更佳。上限係15.0μm以下為較佳,10.0μm以下為更佳。又,像素的楊氏模量係0.5~20GPa為較佳,2.5~15GPa為更佳。
濾色器中所含之各像素具有高平坦性為較佳。具體而言,像素的表面粗糙度Ra係100nm以下為較佳,40nm以下為更佳,15nm以下為進一步較佳。下限並無規定,例如較佳為0.1nm以上。關於像素的表面粗糙度,例如能夠使用Veeco公司製造的AFM(原子力顯微鏡)Dimension3100來進行測量。又,像素上的與水的接觸角能夠設定為適當較佳的值,但典型地係50~110°的範圍。接觸角例如能夠使用接觸角計CV-DT・A型(Kyowa Interface Science Co.,LTD.製造)來進行測量。又,像素的體積電阻值高為較佳。具體而言,像素的體積電阻值較佳為109
Ω・cm以上,更佳為1011
Ω・cm以上。上限並無規定,但例如較佳為1014
Ω・cm以下。像素的體積電阻值例如能夠使用超高電阻計5410(ADVANTEST CORPORATION製造)來進行測量。
在濾色器中,可以在本發明的膜的表面設置有保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻氧化、低反射化、親疏水化、既定波長的光(紫外線、近紅外線等)的屏蔽等各種功能。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可以舉出塗佈溶解於有機溶劑中之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用黏合材料貼付所成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可以舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚胺酯樹脂、芳族聚醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質矽酮樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al2
O3
、Mo、SiO2
、Si2
N4
等,可以含有兩種以上的該等成分。例如,在用於阻氧化之保護層之情況下,保護層包含多元醇樹脂、SiO2
及Si2
N4
為較佳。又,在用於低反射化之保護層之情況下,保護層包含(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
在塗佈樹脂組成物而形成保護層之情況下,作為樹脂組成物之塗佈方法,能夠使用旋塗法、澆鑄法、網板印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中所含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。在藉由化學氣相沉積法形成保護層之情況下,作為化學氣相沉積法,能夠使用公知的化學氣相沉積法(熱化學氣相沉積法、電漿化學氣相沉積法、光化學氣相沉積法)。
依據需要,保護層亦可以含有有機・無機微粒子、既定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、密接劑、界面活性劑等添加劑。作為有機・無機微粒的例子,例如,可以舉出高分子微粒(例如,矽酮樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氧氮化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。既定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。對於該等添加劑的含量,能夠適當地進行調整,但是相對於保護層的總質量,係0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092中所記載之保護層。
濾色器可以具有基底層。基底層亦能夠使用例如從敘述之本發明的著色組成物去除著色劑之組成物等來形成。用二碘甲烷測量時,基底層的表面接觸角係20~70°為較佳。又,用水測量時30~80°為較佳。若基底層的表面接觸角在上述範圍內,則樹脂組成物的潤濕性良好。基底層的表面接觸角的調整例如能夠藉由界面活性劑的添加等方法來進行。
又,濾色器的綠色像素可以藉由組合C.I.Pigment Green7、C.I.Pigment Green36、C.I.Pigment Yellow139及C.I.Pigment Yellow185來形成綠色,亦可以組合C.I.Pigment Green58、C.I.Pigment Yellow150及C.I.Pigment Yellow185來形成綠色。
<濾色器之製造方法>
接著,對使用本發明的著色組成物而成之濾色器之製造方法進行說明。濾色器之製造方法包括如下步驟為較佳:使用上述之本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層之步驟;將著色組成物層曝光成圖案狀之步驟;及顯影去除著色組成物層的未曝光部分而形成圖案(像素)之步驟。依據需要,亦可以設置對著色組成物層進行烘烤之步驟(預烘烤步驟)及對經顯影之圖案(像素)進行烘烤之步驟(後烘烤步驟)。
形成本發明的著色組成物層之步驟中,使用著色組成物,在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限制,能夠根據用途而適當選擇。例如,可以舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,有時在矽基板上形成有將各像素隔離之黑矩陣(black matrix)。又,為了改善與上部層的密接性、防止物質的擴散或者基板表面的平坦化,可以在矽基板上設置基底層。基底層亦可以使用從本說明書中所記載之著色組成物去除著色劑之組成物或含有本說明書中所記載之樹脂、聚合性化合物、界面活性劑等之組成物等來形成。
作為著色組成物的塗佈方法,能夠使用公知的方法。例如,可以舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中所記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中之適用方法並沒有特別限定,例如可以舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又,關於著色組成物之塗佈方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,且該等內容被編入到本說明書中。
形成於支撐體上之著色組成物層可以進行乾燥(預烘烤)。在藉由低溫製程製造膜之情況下,可以不進行預烘烤。當進行預烘烤時,預烘烤溫度係150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間係10~300秒為較佳,40~250秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。預烘烤能夠用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層曝光成圖案狀(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有既定的遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠曝光成圖案狀。藉此,能夠使曝光部分硬化。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可以舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可以舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以脈衝照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指在短時間(例如,毫秒級以下)的循環中重覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
照射量(曝光量)例如係0.03~2.5J/cm2
為較佳,0.05~1.0J/cm2
為更佳。關於曝光時的氧濃度,能夠適當選擇,除在大氣下進行以外,例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠從1000W/m2
~100000W/m2
(例如,5000W/m2
、15000W/m2
或35000W/m2
)的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當組合條件,例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10000W/m2
、氧濃度35體積%且照度20000W/m2
等。
接著,顯影去除著色組合物層的未曝光部分而形成圖案(像素)。著色組合物層的未曝光部分的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此,曝光步驟中的未曝光部分的著色組成物層溶出於顯影液中,僅殘留經光硬化之部分。作為顯影液,不會對基底的元件或電路等造成損傷之有機鹼性顯影液為較佳。顯影液的溫度例如係20~30℃為較佳。顯影時間係20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以重複進行複數次每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可以舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可以舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙基三甲基氫氧化銨、苄基三甲基氫氧化銨、二甲基雙(2-羥基乙基)氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。在環境方面及安全方面上,鹼劑係分子量大的化合物為較佳。鹼性水溶液的鹼劑的濃度係0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可進一步包含界面活性劑。作為界面活性劑,可以舉出上述之界面活性劑,非離子系界面活性劑為較佳。從方便運輸或保管等觀點考慮,顯影液可以暫時製造成濃縮液,使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並無特別限定,例如能夠設定於1.5~100倍的範圍。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦為較佳。又,藉由旋轉形成有顯影後的著色組合物層之支撐體的同時,向顯影後的著色組合物層供給沖洗液來進行沖洗為較佳。又,藉由使吐出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦為較佳。此時,在從噴嘴的支撐體中心部向周緣部移動時,可以在逐漸降低噴嘴的移動速度的同時使其移動。藉由以該種方式進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內偏差。又,藉由使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤係為了完全硬化而進行之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如係100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式對顯影後的膜進行後烘烤。在進行追加曝光處理之情況下,用於曝光之光係波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中所記載之方法進行。
<固體攝像元件>
本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為本發明的固體攝像元件的結構,只要係具備本發明的膜,且作為固體攝像元件而發揮作用之結構,則並無特別限定,例如可以舉出如下結構。
攝像元件的結構如下:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光電二極體及多晶矽等構成之傳輸電極,在光電二極體及傳輸電極上具有僅光電二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整個表面及光電二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之設備保護膜,在設備保護膜上具有濾色器。而且,可以為在設備保護膜上且濾色器的下側(靠近基板的側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以方格狀隔開之空間嵌入有各著色像素。該情況下的隔壁係比各著色像素低的折射率為較佳。作為具有該種結構之攝像裝置的例子,可以舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號、美國專利申請公開第2018/0040656號說明書中所記載之裝置。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置除了能夠用作數碼相機或具有攝像功能之電子設備(行動電話等)之外,亦能夠用作車載攝像機或監視攝像機。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可以舉出液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置之詳細內容,例如記載於“電子顯示器設備(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示器設備(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。對能夠適用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠適用於上述的“下一代液晶顯示技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示者之具體例。
<顏料分散液之製備>
混合下述表中所記載之原料之後,加入直徑為0.3mm的二氧化鋯珠230質量份,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,並藉由過濾分離微珠而製造了分散液。另外,分散劑的質量份的數值係固體成分的值。
[表1]
顏料 | 分散劑 | 溶劑 | 分散液的 固體成分濃度 (質量%) | 分散液的 顏料成分濃度 (質量%) | 分散劑/顏料比率 | ||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | ||||
分散液1 | Pg-1 | 19.4 | D-1 D-2 | 2.95 2.95 | S-1 | 165.3 | 13.27 | 10.18 | 0.30 |
分散液2 | Pg-1 | 19.4 | D-1 D-2 | 2.90 1.90 | S-1 | 166.3 | 12.70 | 10.18 | 0.25 |
分散液3 | Pg-1 | 19.4 | D-1 D-2 | 2.90 1.45 | S-1 | 167.3 | 12.43 | 10.15 | 0.22 |
分散液4 | Pg-4 | 19.4 | D-1 D-2 | 2.95 2.95 | S-1 | 168.3 | 13.07 | 10.02 | 0.30 |
分散液5 | Pg-5 | 19.4 | D-1 D-2 | 2.95 2.95 | S-1 | 169.3 | 13.00 | 9.97 | 0.30 |
由上述表中的簡稱表示之原材料的詳細內容如下。
(顏料)
Pg-1:C.I.Pigment Blue15:6
Pg-4:C.I.Pigment Red254
Pg-5:C.I.Pigment Violet23
(分散劑)
D-1:DISPERBYK-161(BYK Chemie GmbH製造)
D-2:下述結構的樹脂(在主鏈上標記之數值係重複單元的莫耳比。重量平均分子量11000、具有酸基之樹脂)
[化學式38]
(溶劑)
S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
<著色組成物之製備>
混合下述表中所記載之原料、聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)0.0007質量份及氟系界面活性劑(DIC CORPORATION製造、MEGAFACE F475、1%PGMEA溶液)2.50質量份而獲得了著色組成物。表中的著色劑濃度係著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量的值,染料含量係著色劑中的染料的含量的值。又,樹脂的摻合量的數值係固體成分換算的值。
[表2]
[表3]
染料溶液 | 分散液 | 樹脂1 | 樹脂2 | 聚合性化合物 | 光聚合起始劑 | |||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
實施例1 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例2 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例3 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例4 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例5 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.80 | P-2 | 0.20 | M-1 | 2.65 | I-2 | 0.82 |
實施例6 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.69 | P-2 | 0.17 | M-1 | 2.48 | I-2 | 0.77 |
實施例7 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例8 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.53 | P-2 | 0.13 | M-1 | 2.24 | I-2 | 0.70 |
實施例9 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.32 | P-2 | 0.08 | M-1 | 1.91 | I-2 | 0.59 |
實施例10 | A-1 | 13.73 | 分散液1 | 28.84 | P-1 | 1.27 | P-2 | 0.32 | M-1 | 3.11 | I-2 | 0.97 |
實施例11 | A-1 | 18.87 | 分散液1 | 39.65 | P-1 | 0.48 | P-2 | 0.12 | M-1 | 2.29 | I-2 | 0.71 |
實施例12 | A-1 | 21.45 | 分散液1 | 45.06 | P-1 | 0.08 | P-2 | 0.02 | M-1 | 1.88 | I-2 | 0.58 |
實施例13 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例14 | A-1 | 24.02 | 分散液3 | 50.61 | P-1 | 0.01 | - | - | M-1 | 1.47 | I-2 | 0.46 |
實施例15 | A-1 | 11.28 | 分散液1 | 43.15 | P-1 | 0.57 | P-2 | 0.14 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例16 | A-1 | 20.30 | 分散液1 | 32.25 | P-1 | 0.84 | P-2 | 0.21 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例17 | A-1 | 30.07 | 分散液1 | 20.44 | P-1 | 1.13 | P-2 | 0.28 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例18 | A-1 | 37.59 | 分散液1 | 11.36 | P-1 | 1.35 | P-2 | 0.34 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例19 | A-1 | 37.59 | - | - | P-1 | 1.98 | P-2 | 0.50 | M-1 | 3.11 | I-2 | 0.97 |
實施例20 | A-1 | 56.39 | - | - | P-1 | 1.28 | P-2 | 0.32 | M-1 | 2.01 | I-2 | 0.63 |
實施例21 | A-1 | 75.19 | - | - | P-1 | 0.58 | P-2 | 0.15 | M-1 | 0.92 | I-2 | 0.29 |
實施例22 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-4 | 0.80 |
實施例23 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-5 | 0.80 |
實施例24 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | H-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-1 | 0.80 |
實施例25 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | H-2 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
環氧化合物 | 離子性化合物 | 溶劑 | 界面活性劑 | 染料含量 (質量%) | 著色劑濃度 (質量%) | |||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |||
實施例1 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例2 | Ep-2 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例3 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例4 | Ep-4 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例5 | Ep-1 | 0.17 | - | - | S-1 | 39.0 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例6 | Ep-1 | 0.52 | - | - | S-1 | 39.3 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例7 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例8 | Ep-1 | 1.04 | - | - | S-1 | 39.7 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例9 | Ep-1 | 1.73 | - | - | S-1 | 40.3 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例10 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 47.0 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 40.0 |
實施例11 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 35.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 55.0 |
實施例12 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 29.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例13 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例14 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 22.0 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 70.0 |
實施例15 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 38.6 | W-1 | 2.5 | 24.0 | 50.0 |
實施例16 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 43.2 | 50.0 |
實施例17 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 40.3 | W-1 | 2.5 | 64.0 | 50.0 |
實施例18 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 41.0 | W-1 | 2.5 | 80.0 | 50.0 |
實施例19 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 49.1 | W-1 | 2.5 | 100.0 | 40.0 |
實施例20 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 34.5 | W-1 | 2.5 | 100.0 | 60.0 |
實施例21 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 19.9 | W-1 | 2.5 | 100.0 | 80.0 |
實施例22 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例23 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例24 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例25 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
[表4]
[表5]
染料溶液 | 分散液 | 樹脂1 | 樹脂2 | 聚合性化合物 | 光聚合起始劑 | |||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
實施例26 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | H-3 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例27 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | H-4 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例28 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-3 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例29 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-4 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例30 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例31 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例32 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例33 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例34 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例35 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例36 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例37 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例38 | A-2 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例39 | A-2 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例40 | A-2 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例41 | A-2 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例42 | A-2 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例43 | A-3 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例44 | A-3 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例45 | A-3 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例46 | A-3 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例47 | A-3 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例48 | A-4 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例49 | A-4 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例50 | A-4 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
環氧化合物 | 離子性化合物 | 溶劑 | 界面活性劑 | 染料含量 (質量%) | 著色劑濃度 (質量%) | |||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |||
實施例26 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例27 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例28 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例29 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例30 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例31 | Ep-1 | 0.35 | B-2 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例32 | Ep-1 | 0.35 | B-3 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例33 | Ep-1 | 0.35 | B-4 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例34 | Ep-1 | 0.35 | B-5 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例35 | Ep-1 | 0.35 | B-6 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例36 | Ep-1 | 0.35 | B-7 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例37 | Ep-1 | 0.35 | B-8 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例38 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例39 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例40 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例41 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例42 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例43 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例44 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例45 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例46 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例47 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例48 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例49 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例50 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
[表6]
[表7]
染料溶液 | 分散液 | 樹脂1 | 樹脂2 | 聚合性化合物 | 光聚合起始劑 | |||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
實施例51 | A-4 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例52 | A-4 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例53 | A-5 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例54 | A-5 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例55 | A-5 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例56 | A-5 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例57 | A-5 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例58 | A-6 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例59 | A-6 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例60 | A-6 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例61 | A-6 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例62 | A-6 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例63 | A-7 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例64 | A-7 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例65 | A-7 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例66 | A-7 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例67 | A-7 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例68 | A-8 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例69 | A-8 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例70 | A-8 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.64 | P-2 | 0.16 | M-1 | 2.40 | I-2 | 0.75 |
實施例71 | A-8 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例72 | A-8 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例73 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例74 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例75 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
環氧化合物 | 離子性化合物 | 溶劑 | 界面活性劑 | 染料含量 (質量%) | 著色劑濃度 (質量%) | |||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |||
實施例51 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例52 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例53 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例54 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例55 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例56 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例57 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例58 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例59 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例60 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例61 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例62 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例63 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例64 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例65 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例66 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例67 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例68 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例69 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例70 | Ep-1 | 0.69 | - | - | S-1 | 39.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例71 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例72 | Ep-1 | 0.35 | B-1 | 0.46 | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例73 | Ep-1/Ep-2 | 0.35/0.46 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例74 | Ep-1/Ep-3 | 0.35/0.47 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例75 | Ep-1/Ep-4 | 0.35/0.48 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
[表8]
[表9]
染料溶液 | 分散液 | 樹脂1 | 樹脂2 | 聚合性化合物 | 光聚合起始劑 | |||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
實施例76 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例77 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例78 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例79 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-5 | 0.52 |
實施例80 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例81 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例82 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2/I-3 | 0.26/0.26 |
實施例83 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1 | 1.66 | I-2 | 0.52 |
實施例84 | A-1 | 21.45 | 分散液3 | 45.19 | P-1 | 0.23 | P-2 | 0.06 | M-1/M-2 | 0.83/0.83 | I-2 | 0.52 |
實施例85 | A-1 | 17.16 | 分散液4 | 36.62 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.18 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例86 | A-1 | 17.16 | 分散液5 | 36.80 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
實施例87 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例88 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例89 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例90 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例91 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例92 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例93 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例94 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例95 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例96 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例97 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例98 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例99 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例100 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
環氧化合物 | 離子性化合物 | 溶劑 | 界面活性劑 | 染料含量 (質量%) | 著色劑濃度 (質量%) | |||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |||
實施例76 | Ep-1/Ep-c1 | 0.35/0.49 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例77 | Ep-1/Ep-c2 | 0.35/0.50 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例78 | Ep-1/Ep-c3 | 0.35/0.51 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例79 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例80 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例81 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例82 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例83 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1/S-2 | 14.25/14.25 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例84 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 28.5 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 62.5 |
實施例85 | Ep-2 | 0.35 | - | - | S-1 | 38.6 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例86 | Ep-3 | 0.35 | - | - | S-1 | 38.4 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 |
實施例87 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例88 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-2 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例89 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-3 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例90 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-4 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例91 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-5 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例92 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-6 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例93 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-7 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例94 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-8 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例95 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-9 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例96 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-10 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例97 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-11 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例98 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-12 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例99 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-13 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
實施例100 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-14 | 2.5 | 36.5 | 68.0 |
[表10]
[表11]
染料溶液 | 分散液 | 樹脂1 | 樹脂2 | 聚合性化合物 | 光聚合起始劑 | |||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | |
實施例101 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例102 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例103 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例104 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例105 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例106 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例107 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例108 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例109 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例110 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例111 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例112 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例113 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例114 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例115 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例116 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例117 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
實施例118 | A-1 | 23.34 | 分散液2 | 49.02 | P-1 | 0.02 | - | - | M-1 | 1.58 | I-2 | 0.49 |
比較例1 | A-1 | 17.16 | 分散液1 | 36.04 | P-1 | 0.74 | P-2 | 0.19 | M-1 | 2.56 | I-2 | 0.80 |
環氧化合物 | 離子性化合物 | 溶劑 | 界面活性劑 | 染料含量 (質量%) | 著色劑濃度 (質量%) | ||||||
種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | 種類 | 摻合量 (質量份) | ||||
實施例101 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-15 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例102 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-16 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例103 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-17 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例104 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-18 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例105 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-19 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例106 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-20 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例107 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-21 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例108 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-22 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例109 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-23 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例110 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-24 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例111 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-25 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例112 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-27 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例113 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-28 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例114 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-29 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例115 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-30 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例116 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-31 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例117 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-32 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
實施例118 | Ep-1 | 0.35 | - | - | S-1 | 24.2 | W-33 | 2.5 | 36.5 | 68.0 | |
比較例1 | Ep-c4 | 0.35 | - | - | S-1 | 39.1 | W-1 | 2.5 | 36.5 | 50.0 | |
由上述表中的簡稱表示之原材料的詳細內容如下。
A-8:C.I.Acid red 289(分子量=676.73、具有𠮿口星色素結構之染料)的環己酮溶液(固體成分12.3質量%)
(分散液)
分散液1~5:上述之分散液1~5
H-1:利用以下方法合成之樹脂H-1的樹脂溶液(固體成分濃度20質量%)。
將50質量份的甲基丙烯酸甲酯、50質量份的甲基丙烯酸正丁酯及45.4質量份的PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯)投入反應容器中,並用氮氣置換了環境氣體。將反應容器內加熱至70℃,並添加6質量份的3-巰基1,2-丙二醇,進一步加入0.12質量份的AIBN(偶氮雙異丁腈),使其反應了12小時。藉由測量固體成分確認到95%進行了反應。接著,追加9.7質量份的均苯四甲酸酐、70.3質量份的PGMEA及作為觸媒的0.20質量份的DBU(1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯),在120℃下使其反應了7小時。藉由測量酸值確認到98%以上的酸酐進行了半酯化,並結束了反應。加入PGMEA而將不揮發成分(固體成分濃度)調整為20質量%,獲得了酸值43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)9000的下述結構的樹脂H-1的樹脂溶液。
[化學式50]
H-2:利用以下方法合成之樹脂H-2的樹脂溶液(固體成分濃度20質量%)。
將50質量份的甲基丙烯酸甲酯、30質量份的甲基丙烯酸正丁酯、20質量份的甲基丙烯酸三級丁酯及45.4質量份的PGMEA投入反應容器中,並用氮氣置換了環境氣體。將反應容器內加熱至70℃,並添加6質量份的3-巰基1,2-丙二醇,進一步加入0.12質量份的AIBN(偶氮雙異丁腈),使其反應了12小時。藉由測量固體成分確認到95%進行了反應。接著,追加9.7質量份的均苯四甲酸酐、70.3質量份的PGMEA及作為觸媒的0.20質量份的DBU(1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯),在120℃下使其反應了7小時。藉由測量酸值確認到98%以上的酸酐進行了半酯化,並結束了反應。加入PGMEA而將不揮發成分(固體成分濃度)調整為20質量%,獲得了酸值43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)9000的下述結構的樹脂H-2的樹脂溶液。
[化學式51]
H-3:利用以下方法合成之樹脂H-3的樹脂溶液(固體成分濃度20質量%)。
在樹脂H-2的合成中,除了將20質量份的甲基丙烯酸三級丁酯變更為(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯20質量份以外,以相同的方式獲得了酸值為43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)為9000的下述結構的樹脂H-3的樹脂溶液。
[化學式52]
H-4:利用以下方法合成之樹脂H-4的樹脂溶液(固體成分濃度20質量%)。
在樹脂H-2的合成中,除了將20質量份的甲基丙烯酸三級丁酯變更為SHOWA DENKO K.K.製造之“Karens MOI-BM”20質量份以外,以相同的方式獲得了酸值為43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)為9000的下述結構的樹脂H-4的樹脂溶液。
[化學式53]
(聚合性化合物)
M-1:二新戊四醇六丙烯酸酯、NK ESTER A-DPH-12E(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造、具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物)
M-2:下述結構的化合物(具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物)
[化學式54]
(環氧化合物)
Ep-1:下述結構的化合物(分子量452)
Ep-2:下述結構的化合物(重量平均分子量3000、以下結構式中,Ph係苯基)
Ep-3:下述結構的化合物(分子量507)
Ep-4:下述結構的化合物(分子量381)
[化學式56]
Ep-c1:EHPE3150(DAICEL CORPORATION製造,下述結構的化合物)
Ep-c2:下述結構的化合物
Ep-c3:下記構造的化合物
Ep-c4:下記構造的化合物
[化學式57]
(離子性化合物)
B-1:雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鉀
B-2:雙(三氟乙烷磺醯基)醯亞胺鋰
B-3:N,N-雙(九氟丁烷磺醯基)醯亞胺鉀
B-4:N,N-六氟丙烷-1,3-二磺醯基醯亞胺鉀
B-5:1-丁基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺
B-6:六氟磷酸鋰
B-7:四氟硼酸鋰
B-8:雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰
另外,將各離子性化合物溶解於水中來製備測量用溶液,使用光徑長度為1cm的單元測量該等溶液在25℃下的吸光度之結果,在波長400~700nm的範圍內的最大吸收波長下上述式(Aλ
)所表示之比吸光度均為5以下。
(溶劑)
S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
S-2:環己酮
(界面活性劑)
W-1:下述結構的化合物(重量平均分子量14000、表示重複單元的比例之%的數值為莫耳%)的1質量%丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)溶液。
[化學式58]
W-2:用PGMEA將FTERGENT710FM(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-3:用PGMEA將FTERGENT610FM(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-4:用PGMEA將FTERGENT601AD(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-5:用PGMEA將FTERGENT601ADH2(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-6:用PGMEA將FTERGENT602A(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-7:用PGMEA將FTERGENT215M(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-8:用PGMEA將FTERGENT245F(ENEOS Corporation製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-9:用PGMEA將MEGAFACE F-556(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-10:用PGMEA將MEGAFACE F-557(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-11:用PGMEA將MEGAFACE F-563(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-12:用PGMEA將MEGAFACE F-560(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-13:用PGMEA將MEGAFACE F-575(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-14:用PGMEA將MEGAFACE R-41(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-15:用PGMEA將MEGAFACE R-41-LM(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-16:用PGMEA將MEGAFACE R-01(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-17:用PGMEA將MEGAFACE R-40(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-18:用PGMEA將MEGAFACE R-40-LM(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-19:用PGMEA將MEGAFACE RS-43(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-20:用PGMEA將MEGAFACE TF-1956(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-21:用PGMEA將MEGAFACE R-94(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-22:用PGMEA將MEGAFACE F-558(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-23:用PGMEA將MEGAFACE F-561(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-24:用PGMEA將MEGAFACEF-477(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-25:用PGMEA將MEGAFACE F-554(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-27:用PGMEA將MEGAFACE F-565(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-28:用PGMEA將MEGAFACE F-568(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-29:用PGMEA將MEGAFACE F-559(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-30:用PGMEA將MEGAFACE F-555-A(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-31:用PGMEA將MEGAFACE RS-90(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-32:用PGMEA將MEGAFACE RS-72-K(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
W-33:用PGMEA將MEGAFACE DS-21(DIC CORPORATION製造)的固體成分濃度調整為1質量%之溶液
<顯影殘渣、缺損、圖案直線性的評價>
使用旋轉塗佈機將底塗層形成用組成物(CT-4000L、FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製造)塗佈於8英吋(20.32cm)矽晶圓,以使後烘烤後厚度成為0.1μm,並且使用加熱板在220℃下加熱300秒鐘來形成底塗層,從而獲得了附底塗層之矽晶圓(支撐體)。接著,利用旋塗法塗佈各著色組成物以使後烘烤後的膜厚成為0.6μm。接著,使用加熱板,在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著,使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造),以1000mJ/cm2
的曝光量隔著1.0μm見方的點圖案的遮罩曝光了365nm的波長的光。接著,將形成有經曝光之塗佈膜之矽晶圓載置於旋轉・噴淋顯影機(DW-30型、CHEMITRONICS CO.,Ltd.製造)的水平轉台上,作為顯影液使用CD-2000(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製造)的60%稀釋液在23℃下進行60秒鐘的旋覆浸沒顯影,從而在矽晶圓上形成了著色圖案。藉由真空吸盤方式將形成有著色圖案之矽晶圓固定於水平轉台,並且藉由旋轉裝置一邊以轉速50rpm使矽晶圓旋轉一邊從其旋轉中心的上方由噴出噴嘴以噴淋狀供給純水來進行沖洗處理,之後進行了噴霧乾燥。進而,使用200℃的加熱板進行300秒鐘的加熱處理(後烘烤),從而形成了著色圖案(著色像素)。
關於形成有著色圖案之矽晶圓,藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)(倍率10000倍)進行觀察,並且依據下述評價基準評價了顯影殘渣、缺損、圖案直線性。
~顯影殘渣的評價基準~
A:在著色圖案的形成區域外(未曝光部分)完全確認不到殘渣
B:在著色圖案的形成區域外(未曝光部分)極少確認到殘渣,但是實用上沒有問題之程度
C:在著色圖案的形成區域外(未曝光部分)稍微確認到殘渣,但是實用上沒有問題之程度
D:在著色圖案的形成區域外(未曝光部分)顯著確認到殘渣
~缺損的評價基準~
A:在著色圖案的邊緣完全確認不到缺損
B:在著色圖案的邊緣極少確認到缺損,但是實用上沒有問題之程度
C:在著色圖案的邊緣稍微確認到缺損,但是實用上沒有問題之程度
D:在著色圖案的邊緣顯著確認到缺損
~圖案直線性的評價基準~
A:在線寬1.0μm的著色圖案的側壁上沒有凹凸(剝離)且直線性良好地形成有著色圖案
B:在線寬1.0μm的著色圖案的側壁極少確認到凹凸(剝離),但是實用上沒有問題之程度
C:在線寬1.0μm的著色圖案的側壁稍微確認到凹凸(剝離),但是實用上沒有問題之程度
D:在線寬1.0μm的著色圖案的側壁確認到許多凹凸(剝離)
<穩定性的評價>
以與上述顯影殘渣、缺損、圖案直線性的評價相同的方法在8英吋(20.32cm)矽晶圓上形成了著色圖案。關於著色圖案,在溫度為50℃、濕度為85%的恆溫恆濕槽中進行了2000小時的恆溫恆濕試驗。恆溫恆濕試驗之後,使用透射型電子顯微鏡並以4萬倍的倍率觀察上述著色圖案的剖面,並檢查了著色圖案之間的空隙(孔隙)的產生率。關於著色圖案的剖面的觀察,隨機選擇20處的剖面,觀察每1個剖面的10個著色圖案中的空隙的有無,觀察了共200處的邊界。然後,以其空隙的產生率作為指標,評價了穩定性。評價等級為C以上時,可視為像素深層部的穩定性優異。
A:空隙的產生率=0
B:0<空隙的產生率≤0.1
C:0.1<空隙的產生率≤0.2
D:0.2<空隙的產生率≤0.5
E:0.5<空隙的產生率≤1.0
空隙的產生率由以下方式進行了計算。
空隙的產生率=[在圖案內部產生空隙之著色圖案]/[觀察之著色圖案的數量]
[表12]
[表13]
[表14]
圖案直線性 | 顯影殘渣 | 缺損 | 穩定性 | |
實施例1 | B | B | B | C |
實施例2 | B | A | C | C |
實施例3 | B | A | C | C |
實施例4 | B | B | B | C |
實施例5 | B | B | B | C |
實施例6 | B | B | B | C |
實施例7 | A | B | B | D |
實施例8 | A | B | B | D |
實施例9 | A | B | B | C |
實施例10 | B | B | B | C |
實施例11 | B | B | B | C |
實施例12 | B | C | B | C |
實施例13 | C | C | B | C |
實施例14 | B | B | B | C |
實施例15 | B | B | B | C |
實施例16 | B | B | C | C |
實施例17 | B | C | C | C |
實施例18 | B | C | B | C |
實施例19 | B | C | B | C |
實施例20 | B | C | B | D |
實施例21 | B | B | B | C |
實施例22 | B | B | B | C |
實施例23 | B | B | B | B |
實施例24 | B | B | B | A |
實施例25 | B | B | B | B |
實施例26 | B | B | B | A |
實施例27 | B | B | B | B |
實施例28 | B | B | B | A |
實施例29 | A | A | B | B |
實施例30 | A | A | A | B |
實施例31 | A | A | A | B |
實施例32 | A | A | B | B |
實施例33 | A | A | B | B |
實施例34 | A | A | B | B |
實施例35 | A | A | B | B |
實施例36 | A | A | B | B |
實施例37 | B | B | B | C |
實施例38 | B | B | B | C |
實施例39 | B | B | B | C |
實施例40 | B | C | C | C |
圖案直線性 | 顯影殘渣 | 缺損 | 穩定性 | |
實施例41 | A | A | C | B |
實施例42 | B | B | B | C |
實施例43 | B | B | B | C |
實施例44 | B | B | B | C |
實施例45 | B | C | C | C |
實施例46 | A | A | C | B |
實施例47 | B | B | B | C |
實施例48 | B | B | B | C |
實施例49 | B | B | B | C |
實施例50 | B | C | C | C |
實施例51 | A | A | C | B |
實施例52 | B | B | B | C |
實施例53 | B | B | B | C |
實施例54 | B | B | B | C |
實施例55 | A | C | C | C |
實施例56 | A | A | C | B |
實施例57 | B | B | B | C |
實施例58 | B | B | B | C |
實施例59 | B | B | B | C |
實施例60 | B | C | C | C |
實施例61 | A | A | C | B |
實施例62 | B | B | B | C |
實施例63 | B | B | B | C |
實施例64 | B | B | B | C |
實施例65 | B | C | C | C |
實施例66 | A | A | C | B |
實施例67 | B | B | B | C |
實施例68 | B | B | B | C |
實施例69 | B | B | B | C |
實施例70 | B | C | B | C |
實施例71 | A | A | B | B |
實施例72 | B | B | B | C |
實施例73 | B | B | B | C |
實施例74 | B | B | B | C |
實施例75 | B | B | B | C |
實施例76 | B | B | B | C |
實施例77 | B | B | B | C |
實施例78 | A | A | B | B |
實施例79 | A | A | B | B |
實施例80 | A | A | B | B |
圖案直線性 | 顯影殘渣 | 缺損 | 穩定性 | |
實施例81 | B | B | B | C |
實施例82 | B | B | B | C |
實施例83 | B | B | B | C |
實施例84 | B | B | B | C |
實施例85 | B | B | B | C |
實施例86 | B | B | B | C |
實施例87 | C | C | B | C |
實施例88 | C | C | B | C |
實施例89 | C | C | B | C |
實施例90 | C | C | B | C |
實施例91 | C | C | B | C |
實施例92 | C | C | B | C |
實施例93 | C | C | B | C |
實施例94 | C | C | B | C |
實施例95 | C | C | B | C |
實施例96 | C | C | B | C |
實施例97 | C | C | B | C |
實施例98 | C | C | B | C |
實施例99 | C | C | B | C |
實施例100 | C | C | B | C |
實施例101 | C | C | B | C |
實施例102 | C | C | B | C |
實施例103 | C | C | B | C |
實施例104 | C | C | B | C |
實施例105 | C | C | B | C |
實施例106 | C | C | B | C |
實施例107 | C | C | B | C |
實施例108 | C | C | B | C |
實施例109 | C | C | B | C |
實施例110 | C | C | B | C |
實施例111 | C | C | B | C |
實施例112 | C | C | B | C |
實施例113 | C | C | B | C |
實施例114 | C | C | B | C |
實施例115 | C | C | B | C |
實施例116 | C | C | B | C |
實施例117 | C | C | B | C |
實施例118 | C | C | B | C |
比較例1 | D | D | D | E |
如上述表所示,相較於比較例,實施例的圖案直線性評價為良好。此外,實施例的顯影殘渣、缺損及穩定性的評價亦為良好。又,對實施例1~4的圖案直線性進行比較之結果,實施例1特別優異。
(實施例1001)
藉由旋塗法將綠色著色組成物塗佈於矽晶圓上,以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著,使用加熱板,在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著,使用i射線步進曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造),以1000mJ/cm2
的曝光量經由2μm見方的點圖案的遮罩進行了曝光。接著,使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液,在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後,藉由旋轉噴淋進行沖洗,進一步用純水進行了水洗。接著,使用加熱板在200℃下加熱5分鐘,藉此對綠色著色組成物進行圖案化而形成了綠色像素。同樣地,藉由同樣的製程對紅色著色組成物、藍色著色組成物進行圖案化,依序形成紅色像素、藍色像素,從而形成了具有綠色像素、紅色像素及藍色像素之濾色器。該濾色器中,綠色像素以拜耳圖案形成,在其相鄰之區域中,以島形圖案形成紅色像素、藍色像素。依據公知的方法將所獲得之濾色器結合到固體攝像元件中。該固體攝像元件具有較佳的圖像識別能力。另外,作為紅色著色組成物,使用了實施例85的著色組成物。作為藍色著色組成物,使用了實施例12的著色組成物。綠色著色組成物的詳細內容如下。
(綠色著色組成物的製備)
混合下述成分,並進行攪拌之後,用孔徑為0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製造)進行過濾,製備了綠色著色組成物。
綠色顏料分散液:73.7質量份
樹脂101:0.3量份
聚合性化合物101:1.2質量份
光聚合起始劑101:0.6質量份
界面活性劑101:4.2質量份
PGMEA:19.5質量份
製備綠色著色組成物時所使用之原料如下。
藉由珠磨(氧化鋯珠的直徑為0.3mm),經3小時將包含6.4質量份的綠色顏料分散液:C.I.Pigment Green(顏料綠)36、5.3質量份的C.I.Pigment Yellow(顏料黃)150、5.2質量份的分散劑(Disperbyk-161,BYK Chemie GmbH製造)、83.1質量份的PGMEA之混合液進行混合及分散,製備了顏料分散液。然後,進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造),在2000kg/cm2
的壓力下以流量500g/分鐘進行了分散處理。將該分散處理重複進行10次,獲得了綠色顏料分散液。
聚合性化合物101:KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)
光聚合起始劑101:Irgacure OXE01(BASF公司製造)
界面活性劑101:上述之界面活性劑W-1
無。
Claims (15)
- 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述化合物Ep具有縮水甘油醚基。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述式(EP-1)的L1EP 係可以具有取代基之芳香族烴基。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述式(EP-1)的L1EP 係作為取代基具有縮水甘油醚基之芳香族烴基。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述化合物Ep具有2個以上的前述式(EP-1)所表示之基團。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述化合物Ep的分子量為250~2500。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述化合物Ep的環氧基值為5mmol/g以上。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述著色劑包含染料。
- 如請求項8所述之著色組成物,其中 前述染料係具有𠮿口星色素結構之化合物。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其進一步包含具有酸基之樹脂。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其進一步包含光聚合起始劑。
- 一種膜,其使用如請求項1至請求項11之任一項所述之著色組成物而獲得。
- 一種濾色器,其包含如請求項12所述之膜。
- 一種固體攝像元件,其包含如請求項12所述之膜。
- 一種圖像顯示裝置,其包含如請求項12所述之膜。
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