TW202138628A - 金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法 - Google Patents

金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法 Download PDF

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Abstract

提供一種具有即使在微觀下也不會存在直線狀凹凸之陰極面的金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法。 對金屬箔製造用之電鍍滾筒3之表面照射雷射，以在該表面加工出反覆具有多個點狀凹部等之曲線形狀的圖案。藉此，便會在電鍍滾筒之表面形成反覆具有曲線形狀的圖案。將如此般加工後的電鍍滾筒作為陰極來加以使用，並對浸漬在電解液5之電鍍滾筒3與陽極板2之間進行通電，藉由電解反應來在滾筒之表面電析出金屬後，自電鍍滾筒加以剝離以獲得金屬箔8。如此製得之金屬箔8的陰極面係具有多個點狀凸部等反覆具有該曲線形狀的圖案所對應之圖案。

Description

金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法
本發明係關於一種金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法。
銅或鉻、鎳、錫、鋅等之金屬箔、或該等金屬的合金箔(以下僅稱為「金屬箔」)，如專利文獻1所記載，一般而言係藉由在收納電解液的電解槽所配置之作為陰極的電鍍滾筒、與相隔間隙而和其對向配置之作為陽極的極板之間進行電解反應來在電鍍滾筒之表面電析出金屬後，將此剝離來加以製造。
專利文獻1：日本特開2001-342590號公報
如此般自電鍍滾筒剝離後的金屬箔係具有和電鍍滾筒相接一側之具有光澤的陰極面、與其相反側之鍍覆所形成的析出面。金屬箔之陰極面具有光澤的原因在於：電鍍滾筒之表面被研磨至平滑，此被研磨至平滑之表面狀態會忠實地反映在金屬箔之陰極面。作為電鍍滾筒之表面研磨，以往係使用磨石來進行平滑的研磨。然而，由於是使用磨石來研磨，因此在微觀下會在固定方向上存在有直線狀凹凸。因此，在使用如此般於表面在固定方向上具有直線狀凹凸之電鍍滾筒所製造出的金屬箔之陰極面上雖然具有光澤，但滾筒之表面狀態會被反映而在微觀下仍會存在有直線狀凹凸。一般而言，即使在金屬箔表面存在有如此般直線狀凹凸，只要其凹凸之高度或深度在數μm以內，則不會有特別問題，但如此般直線狀凹凸視金屬箔的用途有時仍會產生問題。
因此，本發明係有鑑於上述問題點，其目的在於提供一種具有即使在微觀下也不會存在有直線狀凹凸之陰極面的金屬箔、其製造方法、及用於其之電鍍滾筒之加工方法。
為了達成上述目的，作為本發明之一形態係一種加工金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面的方法，其包含對該電鍍滾筒之表面照射雷射以在該電鍍滾筒之表面加工出反覆具有曲線形狀的圖案之工序。
在此金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面加工方法中，較佳地係藉由照射該雷射以在該電鍍滾筒之表面形成多個點狀凹部。
作為本發明之其他形態係一種製造金屬箔的方法，其包含對浸漬在電解液之陰極的電鍍滾筒與陽極之間進行通電，藉由電解反應來在該電鍍滾筒之表面電析出金屬後，將該金屬自該電鍍滾筒加以剝離以獲得金屬箔的工序；該電鍍滾筒係藉由照射雷射而具有被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面。
在此金屬箔之製造方法中，較佳地具有該曲線之形狀係點狀凹部。
較佳地係藉由該電鍍滾筒被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面，來在該金屬箔之與該電鍍滾筒相接的陰極面形成出反覆具有該曲線形狀的圖案所對應之圖案。
較佳地係藉由該電鍍滾筒被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面，來控制在該金屬箔之該陰極面相反側的析出面上所形成之表面形狀。
作為本發明之其他形態係一種電解金屬箔，其在電解金屬箔之陰極面具有反覆具有曲線形狀的圖案。
在此電解金屬箔中，較佳地具有該曲線之形狀係點狀凸部。較佳地該點狀凸部的平均直徑係100μm以下。另外，較佳地該電解金屬箔之陰極面的表面粗度Rz係10μm以下。
較佳地該電解金屬箔之陰極面的表面特性長寬比Str係0.6~1.0。另外，較佳地該電解金屬箔之陰極面的表面粗度Rz係該電解金屬箔之陰極面的該點狀凸部的平均直徑之1/100~1/10。
作為本發明之其他形態係一種鋰離子電池或印刷配線板，其具備上述電解金屬箔。
如此般，根據本發明，由於會對金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面照射雷射以在電鍍滾筒之表面加工出反覆具有曲線形狀的圖案，因此便可防止在滾筒表面形成以往的磨石所致之研磨而產生的直線狀凹凸。以往，雷射加工係用於在固定的狹窄區域來形成微細形狀，但一般而言金屬箔製造用的電鍍滾筒係具有數m的直徑及數m的長度，因此使用於在如此般非常廣泛區域的表面加工出反覆具有多個點狀凹凸等之曲線形狀的圖案係本申請發明人所首創。如此般藉由雷射來加工出反覆具有曲線形狀的圖案之電鍍滾筒所製造出的金屬箔之陰極面係具有光澤且即使在微觀下也不會存在有直線狀凹凸，可形成優異的表面。尤其是，在以往的磨石所致之研磨中，會在所獲得的金屬箔之陰極面產生起自研磨的毛邊或突起，但藉由本發明的雷射照射所致之加工便可防止如此般的毛邊或突起。
以下，參照圖式來說明本發明相關的金屬箔之製造方法的一實施形態。
如圖1所示，在製造金屬箔之裝置中，在電解槽1中係配置有會在大致一半被收納在電解槽1中的狀態下來旋轉而作為陰極的電鍍滾筒3、與彎曲成圍繞電鍍滾筒3在電解槽1側的大致一半之形狀的陽極板2。電鍍滾筒3之表面係藉由例如鈦或鎳、鉻、或不鏽鋼等該等的合金等所形成。一般而言，電鍍滾筒3之尺寸係具有直徑1~3m，長度1~3m，例如係具有直徑2m，長度2m。陽極板2係藉由例如鉛、鉑披覆鈦、銥披覆鈦等所形成。陽極板2與電鍍滾筒3係相隔既定間隔的間隙4而對向配置。
在電解槽1中會依據所製造的金屬箔來收納有以該金屬為主成分之電解液5。例如，製造銅箔作為金屬箔時，作為電解液5較佳地係使用例如以硫酸銅為主成分之硫酸系銅電解液。作為硫酸系銅電解液，較佳地係銅濃度60~90g/L，硫酸濃度50~200g/L者。另外，在陽極板2係設有能使電解液5流通的開口6。
根據如此般的裝置，會將電解液5從陽極板2的開口6供給至陽極板2與電鍍滾筒3間的間隙4，並同時使電鍍滾筒3一邊往圖1中的箭頭方向旋轉，一邊以既定電流密度來對陽極板2與電鍍滾筒3間進行通電，以進行電解液5的電解反應。藉此，便會在電鍍滾筒3表面電析出金屬，且隨著電鍍滾筒3旋轉，從電解液電析出之金屬的厚度會增加。接著，在金屬達到既定厚度後，藉由導輥(省略圖示)來將其自電鍍滾筒3加以剝離，以獲得金屬箔8。被剝離後的金屬箔8會被捲繞滾輪7連續地加以捲繞，如此便可連續地製造長條的金屬箔8。如此般製造出的金屬箔8係將電鍍滾筒3側之具有光澤之陰極面的相反側，即電解液5側，因會成為金屬箔8之結晶成長方向而稱作為析出面。
金屬箔8之陰極面會具有光澤的原因在於：電鍍滾筒3之滾筒表面被研磨至平滑，此被研磨至平滑之表面狀態會忠實地反映在金屬箔8之表面。作為電鍍滾筒3之表面研磨，以往係使用磨石來進行鏡面研磨或接近鏡面之平滑研磨。然而，由於是使用磨石來研磨，因此在微觀下會在固定方向上存在有直線狀凹凸。因此，在使用如此般於表面在固定方向上存在有直線狀凹凸之電鍍滾筒所製造出的金屬箔之陰極面上雖然具有光澤，但在微觀下仍會產生直線狀凹凸。一般而言，即使在金屬箔存在有如此般直線狀凹凸，只要其凹凸之高度或深度在數μm以內，則不會有特別問題，但如此般直線狀凹凸視金屬箔的用途有時仍會產生問題。
本實施形態的金屬箔之製造方法中，雖然會使用加工成鏡面或接近鏡面之平滑表面者來作為電鍍滾筒3之滾筒表面3s，但如圖2所示，若在微觀下，則在電鍍滾筒3之軸向及徑向上會分別存在有圓形等之多個點狀凹部10。如此般電鍍滾筒3所獲得之金屬箔8的陰極面係會反映電鍍滾筒3之滾筒表面而具有光澤，且在微觀下會存在有點狀凸部者。因此，對於若在金屬箔表面存在有直線狀凹凸則會產生問題般的用途，便提供本實施形態的金屬箔之製造方法所製造出的金屬箔8。
作為要加工成圖2所示的滾筒表面之加工方法，有例如使用雷射來將電鍍滾筒3之表面加工至平滑的方法。更具體而言，例如，對電鍍滾筒3之滾筒表面3s以一定間隔間歇地進行雷射照射等。藉此，受到雷射照射部分的金屬會熔融或蒸發，在微觀下雖然會相鄰產生圓形等之多個點狀凹部10，但仍可加工成鏡面或接近鏡面之平滑表面。
作為本實施形態所使用之雷射的種類，只要是金屬加工用雷射則不特別限定，但可例如單獨使用CO2 雷射、YAG雷射、YVO4 雷射、光纖雷射等或將該等加以組合來使用。此外，由於在市面上並未販售可遍及金屬箔製造用電鍍滾筒般之非常大型滾筒的整個表面來進行微細加工的雷射加工機，因此例如全新設置使具有既定加工面積性能的雷射振盪器可移動地配置且使電鍍滾筒也是可旋轉地配置的加工設備，或者製作用以在如此般的設備中藉由雷射照射來使滾筒表面平滑化的程式等，藉此來進行硬體及軟體的建構。
電鍍滾筒3表面上點狀凹部10的尺寸，只要是在能將電鍍滾筒3表面加工至平坦的範圍內則不特別限定，但例如直徑較佳地係100μm以下，更佳地係50μm以下，再更佳地係10μm以下。直徑的下限並不特別限定，但例如較佳地係1μm以上。另外，點狀凹部10彼此的間隔之上限最好是較點的直徑要小以避免影響未加工部分。例如，較佳地係50μm以下，更佳地係10μm以下。另外，下限則例如較佳地係1μm以上，更佳地係2μm以上，以使點不會完全重疊。
電鍍滾筒3之滾筒表面3s的表面粗度，以JIS B 0601為依據，則Rz較佳地係10μm以下，更佳地係5μm以下。藉由成為如此般的表面粗度，便能使電鍍滾筒3之滾筒表面3s成為鏡面或者平坦化。Rz的下限值並不特別限定，但例如較佳地係0.1μm以上。
此外，也可以預先在照射雷射前對電鍍滾筒3之表面施予會使滾筒表面平滑化至某種程度的預備加工。作為如此般的預備加工，例如除了上述磨石所致之研磨外，也可以單獨進行噴砂所致之研磨或放電加工所致之平滑化等，或將該等加以組合來進行。雷射照射前之電鍍滾筒3之滾筒表面的表面粗度，以JIS B 0601為依據，則Rz較佳地係預先成為10μm以下，更佳地係預先成為5μm以下。雷射照射前之Rz的下限值並不特別限定，但例如較佳地係0.1μm以上。
如此般藉由本實施形態的金屬箔之製造方法所獲得之金屬箔8，由於受到電鍍滾筒3之表面狀態所反映，因此在其陰極面會形成多個點狀凸部來作為電鍍滾筒3表面之圖案所對應的圖案。形成在金屬箔8之陰極面的圓形等點狀凸部的平均直徑例如較佳地係100μm以下，更佳地係50μm以下，再更佳地係10μm以下。平均直徑的下限並不特別限定，但例如較佳地係1μm以上。此外，平均直徑係以掃描電子顯微鏡來觀察金屬箔8表面，測量位於1000μm×1000μm四邊形區域中的所有點狀凸部之直徑，並算出其平均直徑。此外，在點狀凸部嚴格上來說並非圓形時，則是設定內切點狀凸部外形的假想圓，並測量此假想圓的直徑。
另外，金屬箔8之陰極面的表面粗度，以JIS B 0601為依據，則Rz較佳地係10μm以下，更佳地係5μm以下。陰極面之Rz的下限值並不特別限定，但例如較佳地係0.1μm以上。
再者，金屬箔8之陰極面的表面特性長寬比，以ISO 25178為依據，則Str較佳地係0.6~1.0的範圍內，更佳地係0.7~0.9的範圍內。此外，此Str係表示表面特性(表面粗度)的異向性、等向性的指標，具有0~1的範圍數值。Str越接近0則表示為異向性越強的表面，Str越接近1則表示為等向性越強的表面。Str為0.6以上，則表示金屬箔8之陰極面的表面粗度幾乎沒有方向性，Str為0.7以上，則表示金屬箔8之陰極面的表面粗度沒有方向性且為沒有直線狀凹凸的均勻表面。
另外，較佳地係使金屬箔8之陰極面的表面粗度Rz為金屬箔8之陰極面的點狀凸部之平均直徑的1/100~1/10之範圍內，更佳地係1/70~1/40之範圍內。此外，此表面粗度Rz與點狀凸部之平均直徑的關係，係表示金屬箔8之陰極面的表面為平坦的指標。
此外，電鍍滾筒3的表面狀態反映在金屬箔8之陰極面的程度大小也會被電解條件所左右。由於電解條件也會對金屬箔8之物性(導電度、拉伸強度、延展性等)造成影響，因此雖然金屬箔8之陰極面在微觀表面花紋及表面粗度與金屬箔8的物性在以往會被束縛於一定關係，但本實施形態的金屬箔之製造方法中，藉由對電鍍滾筒3的滾筒表面進行雷射加工，便可維持平滑表面且同時形成圓形等點狀凹凸，因此可獲得具有在以往為困難之微觀表面花紋及表面粗度與物性的關係之金屬箔8。
作為陰極面的相反面之金屬箔8的析出面會因電解槽1的電解條件或金屬箔8的厚度而大幅受到影響，因此會有反映電鍍滾筒3的表面狀態而形成多個點狀凹凸的情形，也會有凹凸變更大而成為無法判別出點狀之表面的情形。換句話說，使電解槽1的電解條件或金屬箔8的厚度固定，藉由改變在電鍍滾筒3表面所形成的點狀凹凸等圖案，便可使金屬箔8的析出面之表面形狀依據該圖案而變化。因此，金屬箔8之析出面在微觀表面花紋及表面粗度也可以藉由電鍍滾筒3的滾筒表面之雷射加工來加以控制。金屬箔8的析出面之表面粗度，以JIS B 0601為依據，則Rz較佳地係10μm以下，更佳地係5μm以下。析出面之Rz的下限值並不特別限定，但例如較佳地係0.1μm以上。
本實施形態的金屬箔之製造方法中，作為電解條件，例如電流密度較佳地係10~100A/dm2 ，更佳地係20~80A/dm2 ，電解液的液溫較佳地係20~80℃，更佳地係30~60℃。另外，金屬箔8之厚度例如較佳地係1~140μm，更佳地係3~105μm，再更佳地係5~70μm，最佳地係5~20μm。
如此般，本實施形態中，雖然已針對藉由雷射照射來在電鍍滾筒3表面形成多個點狀凹部10的情形進行說明，但本發明並不限於此，藉由雷射照射來在電鍍滾筒3表面上於電鍍滾筒3的軸向及徑向上分別加工出反覆具有多個鱗狀或波浪狀、鎖鏈狀等曲線形狀的圖案，也可獲得相同的效果。
[實施例] 作為用以製造電解銅箔之電鍍滾筒的試驗用滾筒，係準備鈦製且直徑48mm、長度130mm的圓筒型電極，並藉由雷射加工來使其表面平滑化。作為雷射加工機，係使用YVO4 雷射與光纖雷射的複合型式(KEYENCE公司製，產品型號：MD-X1520)。雷射之輸出係25W的20~60％，脈衝頻率係60~100kHz，掃瞄速度係1500~2000mm/s，對滾筒表面進行加工以形成直徑50μm的圓形點凹凸。以形狀分析雷射顯微鏡(KEYENCE公司製，產品型號：VK-X150/X160)來觀察此滾筒表面。其結果的影像係如圖3所示。此外，將以磨石來研磨上述試驗用滾筒的表面後之影像顯示於圖4以作為比較。接著，對以此雷射加工後的試驗用滾筒為陰極且使其和DE NORA PERMELEC公司製的陽極板而對向配置的電解槽中供給硫酸銅(II)五水合物濃度280g/L、硫酸濃度90g/L的硫酸系銅電解液，以電流密度45A/dm2 、液溫40~43℃、滾筒旋轉數300rpm、處理時間60s的條件來製造電解銅箔。
以掃描電子顯微鏡(SEM)(日立公司製，產品型號：SU1510)來分別觀察所獲得之電解銅箔的陰極面與析出面的兩面。其結果之SEM影像係分別如圖5與圖6所示。另外，以表面粗度測量機(東京精密公司製，產品型號：SURFCOM 1400G)來測量電解銅箔厚度的結果，係10μm。
另一方面，除了以磨石來研磨上述試驗用滾筒的表面之點外，以與實施例相同的條件來製造電解銅箔以進行比較。此比較例之電解銅箔的陰極面與析出面之SEM影像係分別如圖7與圖8所示。
如圖4及圖7所示，在以習知磨石來研磨表面後的滾筒所製造出的比較例之電解銅箔的陰極面可確認到反映了滾筒的表面狀態而形成有直線狀凹凸。比較例之電解銅箔的析出面也如圖8所示，雖然方向性大幅地減少，但局部地形成有直線狀凹凸。比較例之電解銅箔的表面粗度Rz、Ra，以JIS B 0601為依據而以表面粗度測量機(東京精密公司製，產品型號：SURFCOM 1400G)來測量的結果，則陰極面的Rz為1.8μm，Ra為0.31μm，析出面的Rz為1.9μm，Ra為0.37μm，不論何者作為表面粗度Rz皆是足夠小的值。另外，以上述形狀分析雷射顯微鏡來測量長寬比Str的結果，陰極面為0.19，析出面為0.68，陰極面之表面形狀具有方向性，係具有直線狀凹凸的表面形狀。
另一方面，如圖5所示，在以雷射所平滑化表面後的滾筒所製造出的實施例之電解銅箔的陰極面可確認到反映了滾筒的表面狀態而形成有多個點狀凸部。1000μm×1000μm四邊形區域中的點狀凸部之平均直徑係50μm。如圖6所示，此實施例之電解銅箔的析出面並未明確辨識出陰極面般的點狀形狀。另外，實施例之電解銅箔的表面粗度Rz，以上述同樣方法來測量的結果，則陰極面的Rz為1.9μm，Ra為0.29μm，析出面的Rz為1.8μm，Ra為0.36μm，不論何者作為表面粗度Rz皆是足夠小的值。另外，關於長寬比Str，陰極面為0.79，析出面為0.82，係無方向性且無直線狀凹凸的均勻表面。再者，表面粗度Rz係點狀凸部之平均直徑的1/26，係非常地平坦。
1:電解槽 2:陽極板 3:電鍍滾筒 4:間隙 5:電解液 6:開口 7:捲繞滾輪 8:金屬箔 10:點狀凹部
圖1係用以說明本發明相關的金屬箔之製造方法的一實施形態之示意圖。 圖2係用以說明本發明相關之金屬箔製造用的電鍍滾筒之加工方法的一實施形態之示意圖。 圖3係顯示本發明相關的電鍍滾筒之表面加工方法所獲得的電鍍滾筒表面之一例的雷射顯微鏡影像。 圖4係顯示以往的電鍍滾筒之表面加工方法所獲得的電鍍滾筒表面之一例的雷射顯微鏡影像。 圖5係顯示本發明相關的金屬箔之製造方法所獲得的金屬箔之陰極面表面的一例之掃描電子顯微鏡影像。 圖6係顯示本發明相關的金屬箔之製造方法所獲得的金屬箔之析出面表面的一例之掃描電子顯微鏡影像。 圖7係顯示以往的金屬箔之製造方法所獲得的金屬箔之陰極面表面的一例之掃描電子顯微鏡影像。 圖8係顯示以往的金屬箔之製造方法所獲得的金屬箔之析出面表面的一例之掃描電子顯微鏡影像。
1:電解槽
2:陽極板
3:電鍍滾筒
4:間隙
5:電解液
6:開口
7:捲繞滾輪
8:金屬箔

Claims (13)

  1. 一種金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面加工方法，係加工金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面，其包含對該電鍍滾筒之表面照射雷射以在該電鍍滾筒之表面加工出反覆具有曲線形狀的圖案之工序。
  2. 如申請專利範圍第1項之金屬箔製造用的電鍍滾筒之表面加工方法，其係藉由照射該雷射以在該電鍍滾筒之表面形成多個點狀凹部。
  3. 一種金屬箔之製造方法，係製造金屬箔，其包含對浸漬在電解液之陰極的電鍍滾筒與陽極的極板之間進行通電，藉由電解反應來在該電鍍滾筒之表面電析出金屬後，將該金屬自該電鍍滾筒加以剝離以獲得金屬箔的工序； 該電鍍滾筒係藉由照射雷射而具有被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面。
  4. 如申請專利範圍第3項之金屬箔之製造方法，其中具有該曲線之形狀係點狀凹部。
  5. 如申請專利範圍第3或4項之金屬箔之製造方法，其係藉由該電鍍滾筒被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面，來在該金屬箔之與該電鍍滾筒相接的陰極面形成出反覆具有該曲線形狀的圖案所對應之圖案。
  6. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之金屬箔之製造方法，其係藉由該電鍍滾筒被加工出反覆具有曲線形狀的圖案之表面，來控制在該金屬箔之該陰極面相反側的析出面上所形成之表面形狀。
  7. 一種電解金屬箔，係在電解金屬箔之陰極面具有反覆具有曲線形狀的圖案。
  8. 如申請專利範圍第7項之電解金屬箔，其中具有該曲線之形狀係點狀凸部。
  9. 如申請專利範圍第8項之電解金屬箔，其中該點狀凸部的平均直徑係100μm以下。
  10. 如申請專利範圍第7至9項中任一項之電解金屬箔，其中該電解金屬箔之陰極面的表面粗度Rz係10μm以下。
  11. 如申請專利範圍第8或9項之電解金屬箔，其中該電解金屬箔之陰極面的表面粗度Rz係該電解金屬箔之陰極面的該點狀凸部的平均直徑之1/100~1/10。
  12. 如申請專利範圍第7至11項中任一項之電解金屬箔，其中該電解金屬箔之陰極面的表面特性長寬比Str係0.6~1.0。
  13. 一種鋰離子電池或印刷配線板，係具備如申請專利範圍第7至12項中任一項之電解金屬箔。
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