TW202134447A - 鈷基合金構造體及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

Co基合金構造體係具有擁有fcc構造之Co主體之基材相(γ相)、和由在原子比擁有Co3 (Al,W)等之L12 構造之fcc構造之金屬間化合物所成,於基材相以分散狀態析出之析出相(γ'相)。γ相係粒徑為10nm~1μm,γ'相之粒子則平等配置析出,且使析出量成為40~85體積%而構成。

Description

鈷基合金構造體及其製造方法
本發明係有關Co基合金構造體及其製造方法。
鈷(Co)基合金係與鎳(Ni)基合金一樣,為代表性之耐熱合金材料,亦稱之為超合金,例如廣泛使用於渦輪機(氣渦輪、蒸氣渦輪機等)之高溫構件。又,Co基合金係相較於Ni基合金,材料成本為高,另一方面,在於耐蝕性及耐摩耗性上優異,具有易於固溶強化之特性。為此,Co基合金係自以往適用於渦輪機靜翼、燃燒器構件、摩擦攪拌接合用工具等。
關於如此Co基合金,例如已知有專利文獻1之Co基合金。具體而言,於專利文獻1中,揭示有具有擁有fcc構造之Co主體之基材相(γ相)、和由在原子比擁有Co3 (Al,W)之L12 構造之fcc構造之金屬間化合物所成,析出於基材相之粒內之析出相(γ'相)的Co基合金。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特許第4996468號公報
[發明欲解決之課題]
專利文獻1之Co基合金中,析出相(γ'相)之粒徑為50nm~1μm,且γ'相之析出量設定成為40~85體積%。然後,於同文獻之各圖(尤其是圖2、圖3)中,具有粒徑為1μm以下之立方體形狀之γ'相之粒子,則發現析出於基材相(γ相)。又,於同文獻中,有時效處理所析出之析出相(γ'相)之平均粒徑係成為150nm以下之記載(參照同文獻之段落0006)
但是,即使參照專利文獻1之各圖,可掌握到幾乎不析出粒徑不足50nm之γ'相。更且,存在有γ'相之粒子彼此之距離較100nm為大之處所。即,上述Co基合金中,極端微細化之γ'相則對於基材相(γ相)而言多數被析出,並未被分散(一樣地配置)。為此,於上述Co基合金材中,難以獲得使粒徑不足50nm,根據極端微細化之γ'相之析出強化之作用,就其結果而言,該作用所成之機械性特性(尤其拉伸強度及承受力)則變得不充分。
本揭示係有鑑於相關之部份而成者,該目的係提高Co基合金構造體之機械性特性。 [為解決課題之手段]
為了達成上述之目的。第1之揭示係質量比為Al:0.1~10%、W:3.0~45%,兩者之合計不足50%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成的Co基合金構造體。Co基合金構造體係具有擁有fcc構造之Co主體之基材相(γ相)、和由在原子比擁有Co3 (Al,W)或[(Co,X)3 (Al,W,Z)]之L12 構造之fcc構造之金屬間化合物所成,於基材相以分散狀態析出之析出相(γ'相)。然後,析出相(γ’相)係粒徑為10nm~1μm,析出相(γ'相)之粒子則平等配置析出,且使析出量成為40~85體積%構成。
此第1之揭示中,於基材相(γ相)中,在分散之狀態下析出之析出相(γ'相)之粒徑為10nm~1μm,且γ'相之析出量成為40~85體積%而構成。相關之構成中,包含極端微細化之粒子徑之γ'相則對於基材相(γ相)而言多數被析出,並成為分散狀態。其結果,Co基合金構造體之組織內,基材相(γ相)與多數之γ'相之界面之總表面積係相對性增加,且γ'相之粒子彼此之距離則相對性縮小。即,於基材相(γ相)中,包含極端微細化之粒子徑之γ'相則成平等析出強化之狀態。然後,經由該析出強化,尤其提升高溫之機械性特性。因此,第1之揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。
第2之揭示係,於第1之揭示中,析出相(γ'相)之粒徑為10nm以上,且較50nm為小之範圍。
此第2之揭示中,微細化之γ'相則經由對於基材相(γ相)而言多數被析出,成為分散狀態,強化γ'相所成析出強化之作用,更為提升Co基合金構造體之機械性特性。
第3之揭示係,於第1之揭示中,Co基合金構造體係做為粉末所成層積造形體而構成。
於此第3之揭示中,於粉未所成層積造形體之粒界及/或粒內,W化合物等之析出物則於基材相(γ相)中,以微細之狀態析出,且成為平等分散之狀態。更且,於基材相(γ相)中,於上述析出物之周圍,多數之微細之γ'相則成為分散之狀態。如此,做為粉末所成層積造形體而構成之Co基合金構造體中,產生上述析出物、與多數之微細之γ'相之析出強化所造成之作用。其結果,第3之揭示中,可更提高Co基合金構造體之機械性特性。
第4之揭示係,於第1之揭示中,Co基合金構造體係做為粉末所成粉末HIP鍛造體而構成。
此第4之揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。
第5之揭示係於第3或第4之揭示中,粉末係質量比為Al:2~5%、W:17~25%、C:0.05~0.15%、Ni:20~35%、Cr:6~10%、Ta:3~8%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成。
於此第5之揭示中,只要具有上述組成之粉末所成層積造形體,可微細化析出相(γ'相)之粒徑。其結果,可更提高Co基合金構造體之機械性特性。
第6之揭示係,於第1之揭示中,Co基合金構造體係做為鍛造體而構成。
此第6之揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。
第7之揭示係第1之揭示之Co基合金構造體之製造方法中,具有對於Co基合金構造體之先驅體,施以熔體化處理之熔體化處理工程、和對於施以熔體化之Co基合金構造體之先驅體,施以時效處理的時效處理工程。時效處理工程係包含第1之時效處理工程、和實施於第1之時效處理工程後之第2之時效處理工程。然後,第2之時效處理工程之時效溫度係設定成較第1之時效處理工程之時效溫度為高。
於此第7之揭示中,時效處理工程中,實施於第1之時效處理工程後之第2之時效處理工程之時效溫度係設定成較第1之時效處理工程之時效溫度為高。經由相關設定,於Co基合金構造體之組織內,可極限微細化γ'相之粒徑。更且,於Co基合金構造體之組織內,難以產生微偏析,於基材相(γ相)中,成為均勻分散γ'相。其結果,強化γ'相所成析出強化之作用,更提高Co基合金構造體之機械性特性。
第8之揭示係於第7之揭示之Co基合金構造體之製造方法中,熔體化處理之溫度係1100℃以上,第1之時效處理工程之時效溫度係500~700℃,第2之時效處理工程之時效溫度係600~800℃。
於此第8之揭示中,可得與上述第7之揭示同樣之作用效果。
第9之揭示係,於第7或第8之揭示之Co基合金構造體之製造方法中,Co基合金構造體之先驅體係經由層積造形法加以製造。
第9之揭示中,可更提高Co基合金構造體之機械性特性。
第10之揭示係,於第7或第8之揭示之Co基合金構造體之製造方法中,Co基合金構造體之先驅體係經由鍛造法加以製造。
此第10之揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。
第11之揭示係,於第7或第8之揭示之Co基合金構造體之製造方法中,Co基合金構造體之先驅體係經由粉末HIP由鍛造法加以製造。
此第11之揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。 [發明效果]
根據本揭示中,可提高Co基合金構造體之機械性特性。
以下,將本揭示之實施形態,根據圖面加以詳細說明。以下之實施形態之說明係本質上不過是例示,非限制本揭示、該適用物或該用途之意圖。
[Co基合金構造體之基本的性質] Co基合金係比較一般利用之Ni基合金,融點則高到50~100℃程度,置換型元素之擴散係數則較Ni基為小。為此,Co基合金中,產生於高溫之使用中之組織變化為少。又,Co基合金係與Ni基合金比較,更富有延展性。為此,Co基合金係容易鍛造、輥壓、加壓等之塑性加工。因此,Co基合金係期待較Ni基合金寬廣用途之展開。
使用於以往之強化相之Co3 Ti或Co3 Ta之γ'相係對於基材相(γ相)之晶格常數之不匹配為1%以上,從耐潛變性之面視之為更不利的。對此,於本揭示之實施形態,使用於強化相之金屬間化合物[Co3 (Al,W)]係與基材相(γ相)之不匹配即使為大,為0.5%程度,呈現凌駕經由γ'相析出強化之Ni基合金之組織安定性。
更且,Co基合金係與Ni基合金之200GPa比較,顯示220~230GPa,較1成以上為大之彈性率。為此,可使用於發條、彈簧、導線、皮帶、纜線導件等,需高強度、高彈性用途。又,Co基合金係硬質,且優異於耐磨耗性、耐蝕性之故,可做為堆焊材使用。
[Co基合金構造體之基本組成] 關於本發明之實施形態之Co基合金構造體中,為了適量分散L12 型金屬間化合物[Co3 (Al,W)]或[(Co,X)3 (Al,W,Z)],特定成分及組成。Co基合金構造體之基本組成係質量比為Al:0.1~10%、W:3.0~45%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有鈷(Co)之組成。
鋁(Al)係γ'相之主要構成元素。Al係賦予耐氧化性之提升。Al之含有量係不足0.1%中,γ'相未析出,或即使析出,未賦予於高溫強度。但是,過度添加Al時,助長脆弱硬質之相之生成。因此,Al之含有量係設定於0.1~10%之範圍。Al含有量之較佳下限係0.5%。Al含有量之較佳上限係5.0%。
鎢(W)係γ'相之主要構成元素。W係具有固溶強化基材之作用。W之含有量係不足3.0%中,γ'相未析出,或即使析出,未賦予於高溫強度。另一方面,W之含有量超過45%時,助長有害相之生成。因此,W之含有量係設定於3.0~45%之範圍。W含有量之較佳上限係30%。W含有量之較佳下限係4.5%。
[群(I)及群(II)] Co-W-Al之基本成分系中,依需要添加選自群(I)及群(II)之至少任一方之一種或二種以上之合金成分(選擇元素)。於添加選自群(I)之複數之合金成分之時,將添加量之合計在0.001~2.0%之範圍選擇。又,於添加選自群(II)之複數之合金成分之時,將添加量之合計在0.1~50%之範圍選定。
群(I)係B、C、Y、La、稀土金屬合金所成群。
硼(B)係偏析於結晶粒界,強化粒界之合金成分。B係賦予高溫強度之提升。B之添加效果係在0.001%以上變得顯著。但是,過剩添加B時,會損及加工性。但是,B之添加量之上限係設定成1.0%。B添加量之較佳上限係0.5%。
碳(C)係與B同樣,有效於粒界強化。又,C係成為碳化物析出,提升高溫強度。如此效果係C之添加量在0.001%以上時可獲得。但是,過剩添加C時,會損及加工性及/或韌性。但是,C之添加量之上限係設定成2.0%。C添加量之較佳上限係1.0%。
釔(Y)、鑭(La)及稀土金屬合金係皆為耐氧化性之提升的有效成分。尤其,Y、La及稀土金屬合金係添加量皆為0.01%以上時,可發揮耐氧化性。但,過度添加各個Y、La及稀土金屬合金時,對於組織安定性有不好的影響。因此,各別Y、La及稀土金屬合金之添加量之上限係設定成1.0%。各別Y、La及稀土金屬合金之添加量之較佳上限係0.5%。
群(II)係Ni、Cr、Ti、Fe、V、Nb、Ta、Mo、Zr、Hf、Ir、Re、Ru所成群。
群(II)之合金成分係愈是分配係數大之元素,在於γ'相之安定化上有效果。分配係數Kx γ’/γ 係表示成Kx γ’/γ =Cx γ’ /Cxγ [惟,Cx γ’ :γ’相之x元素濃度(原子%),Cx γ :基材(γ)相之x元素濃度(原子%)]。該式(Kx γ’/γ =Cx γ’ /Cxγ )係顯示含在對於含於基材相(γ相)之特定元素之γ'相的特定元素之濃度比。分配係數≧1係γ'相之安定化元素。分配係數<1係基材相(γ相)之安定化元素。鈦(Ti)、釩(V)、鈮(Nb)、鉭(Ta)、鉬(Mo)係為安定化γ'相之元素。尤其,Ta中,為安定化γ'相之效果較其他之元素易於發現。
鎳(Ni)係置換L12 型金屬間化合物之Co,改善耐熱性及/或耐蝕性之成分。Ni之添加量為1.0%以上時,可發現添加所成效果(耐熱性及/或耐蝕性)。但是,過剩添加Ni時,會生成有害之化合物。因此,Ni之添加量之上限係設定成50%。Ni添加量之較佳上限係40%。又,Ni係置換各別Al及W,提升γ'相之安定度。其結果,可達成更高溫下γ'相之安定之存在,
銥(Ir)係置換L12 型金屬間化合物之Co,改善耐熱性及/或耐蝕性之成分。Ir之添加量為1.0%以上時,可發現添加所成效果。但是,過剩添加Ir時,會生成有害之化合物。因此,Ir之添加量之上限係設定成50%。Ir添加量之較佳上限係40%。
鐵(Fe)係與Co置換,有改善加工性之作用。該作用係在Fe之添加量為1.0%以上之時變得顯著。但是,例如Fe之添加量超過10%之時,過度添加Fe時,成為高溫域之組織之不安定化之原因。因此,Fe之添加量之上限係設定成10%。Fe添加量之較佳上限係5.0%。
鉻(Cr)係於Co基合金構造體之表面,生成緊密之氧化皮膜,提升耐氧化性之合金成分。又,Cr係賦予高溫強度及/或耐蝕性之改善。如此效果係在Cr之添加量為1.0%以上之時變得顯著。但是,過度添加Cr時,會成為劣化加工性之原因。因此,Cr之添加量之上限係設定成20%。Cr添加量之較佳上限係15%。
鉬(Mo)係有效於γ'相之安定化及基材之固溶強化的合金成分。尤其,Mo之含有量為1.0%以上時,可發現Mo之添加效果。但是,過度添加Mo時,會成為劣化加工性之原因。為此,Mo之含有量之上限係設定成15%。Mo含有量之較佳上限係10%。
錸(Re)及釕(Ru)係有效於耐氧化性之提升之合金成分。Re及Ru係皆在0.5%以上,添加效果會變顯著。但是,過度添加各別之Re、Ru時,誘發有害相之生成。因此,Re、Ru之添加量之上限係皆設定成10%。Re添加量及Ru添加量之較佳上限係皆為5.0%。
鈦(Ti)、鈮(Nb)、鋯(Zr)、釩(V)、鉭(Ta)、鉿(Hf)係皆為有效於γ'相之安定化及/或高溫強度之提升的合金成分。尤其,於Ti:0.5%以上、Nb:1.0%以上、Zr:1.0%以上、V:0.5%以上、Ta:1.0%以上、Hf:1.0%以上之時,可得添加效果。但是,過度添加各別之Ti、Nb、Zr、V、Ta、Hf時,成為有害相之生成及/或「融點」下降之原因。因此,各別之Ti、Nb、Zr、V、Ta、Hf之添加量之上限係設定成Ti:10%、Nb:20%、Zr:10%、V:10%、Ta:20%、Hf:10%。
[γ'相之粒徑] L12 型之金屬間化合物[Co3 (Al,W)]或[(Co,X)3 (Al,W,Z)]係析出相(γ'相)之粒徑成為10nm~1μm(1000nm)之粒子加以構成。超過1μm之粒徑時,強度、硬度等之機械性特性則劣化。γ'相之較佳粒徑為10nm以上,且較50nm為小之範圍。
[γ'相之析出量] L12 型之金屬間化合物[Co3 (Al,W)]或[(Co,X)3 (Al,W,Z)]係析出相(γ'相)之析出量成為40~85體積%加以構成。該析出量不足40%之時,析出強度所成作用則變得不充分。另一方,該析出量超過85%時,於Co基合金構造體,會有產生延展性劣化之疑慮。
[層積造形體] Co基合金構造體係例如做為粉末所成層積造形體而構成。層積造形體係經由層積造形法(Additive Manufacturing、AM法)加以形成。層積造形法係將經由氣體霧化法等製作之粉末,使用將雷射等做為熱源之3D印表機,經由選擇性熔融及凝固,成形層積造形體之方法。
做為層積造形體之原材料係使用質量比為Al:2~5%、W:17~25%、C:0.05~0.15%、Ni:20~35%、Cr:6~10%、Ta:3~8%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成之粉末(以下稱為「原料粉末」)為佳。使用此原料粉末,經由實施後述之製造方法,可得與具有上述原料粉末同樣組成之層積造形體。
[層積造形體所成Co基合金構造體之製造方法] 接著,將層積造形體所成Co基合金構造體之製造方法之一例示於圖1。該製造方法係做為主要之工程,具有粉末製作工程S1、和選擇性雷射熔融工程S2、和熔體化處理工程S3、和時效處理工程S4。以下,對於各工程加以說明。
[粉末製作工程] 粉末製作工程S1係製作成為Co基合金構造體之原材料之粉末的工程。該粉末係例如具有如上述原料粉末之特定之化學組成。
做為製作該粉末之方法,例如使用氣體霧化法。具體而言,使用氣體霧化裝置,經由進行高頻感應加熱,於真空排氣後之非活性氣體環境中或大氣中,進行試料之溶解。之後,經由將高壓之氣體(氦、氬、氮等之氣體)對於該試料吹拂,製作數十μm程度之球狀之粉末。
粉末之粒徑係從下個工程之選擇性雷射熔融工程(S2)之操作性或合金粉末床之填充性之觀點視之,以5μm以上100μm以下為佳。粉末之粒徑為不足5μm時,於下個工程S2中,合金粉末之流動性則下降(合金粉末床之形成性下降),成為層積造形體之形狀精度下降之主因。另一方面,粉末之粒徑超過100μm時,於下個工程S2中,合金粉末床之局部熔融及急冷凝固之控制變得困難,成為粉末之熔融變得不充分,或增加層積造形體之表面粗糙度增加之主因。然後,粉末之粒徑係10μm以上70μm以下為更佳,更甚者為10μm以上50μm以下。
[選擇性雷射熔融工程] 選擇性雷射熔融工程S2係使用經由粉末製作工程S1製作之粉末,經由選択的雷射熔融(SLM)法,形成所期望形狀之層積造形體的工程。
如圖1所示,工程S2係包含鋪滿經由粉末製作工程S1所製作之粉末,準備特定厚度之合金粉末床的合金粉末床準備工程(S21)、和於合金粉末床之特定領域,照射雷射光,局部熔融及急冷凝固該領域之粉末的雷射熔融凝固素工程(S22)。經由重覆實施合金粉末床準備工程(S21)與雷射熔融凝固素工程(S22),形成層積造形體(即,Co基合金構造體之先驅體)。
選擇性雷射熔融工程S2中,做為最終之層積造形體,為得期望之微細組織,控制層積造形體之微細組織。即,為控制層積造形體之微細組織,控制粉末床之局部熔融及急冷凝固。
[熔體化處理工程] 熔體化處理工程S3係對於經由選擇性雷射熔融工程S2所得層積造形體(Co基合金構造體之先驅體)而言,施以熔體化處理的工程。做為熔體化處理之溫度條件,設定在1100℃以上1200℃以下之範圍。熔體化處理之較佳溫度係1160℃。又,熔體化處理之保持時間係設定在0.5小時以上10小時以下為佳。然而,做為熱處理後之冷卻方法,未特別加以限定,例如可實施水冷、油冷、空冷、爐冷之任一方法。
在於經由熔體化處理工程S3、選擇性雷射熔融工程S2所得層積造形體(Co基合金構造體之先驅體)之內部,產生母相結晶粒之再結晶,於急冷凝固之時,緩和產生層積造形體之內部變形。又,經由再結晶,將母相結晶粒之平均結晶粒徑,粗大化控制於20μm以上145μm以下之範圍為佳。該平均結晶粒徑不足20μm或超過145μm之時,最終無法獲得做為Co基合金構造體充分之蠕變特性。
[時效處理工程] 時效處理工程S4係對於經由熔體化處理工程S3施以熔體化處理之層積造形體(Co基合金構造體之先驅體)而言,施以時效處理的工程。具體而言,時效處理工程S4係包含第1之時效處理工程S41、和第2之時效處理工程S42。
第1之時效處理工程S41係經過熔體化處理工程S3後加以實施。做為第1之時效處理工程S41之時效溫度之條件,設定於500℃以上700℃以下之範圍為佳。第1之時效處理工程S41之保持時間係設定在0.5小時以上30小時以下為佳。
第2之時效處理工程S42係經過第1之時效處理工程S41後加以實施。第2之時效處理工程S42之時效溫度係設定成較第1之時效處理工程S41之時效溫度為高。具體而言,做為第2之時效處理工程S42之時效溫度之條件,設定於600℃以上800℃以下之範圍為佳。第2之時效處理工程S42之保持時間係設定在0.5小時以上20小時以下為佳。
做為第1及第2之時效處理工程S41、S42之冷卻方法,未特別加以限定,例如可實施水冷、油冷、空冷、爐冷之任一方法。
然而,雖未圖示,對於經由熔體化處理工程S3或時效處理工程S4所得層積造形體,依需要,形成耐蝕性被覆層亦可。又,對於經由熔體化處理工程S3或時效處理工程S4所得層積造形體,施以表面最後加工亦可。
[實施形態之作用效果] 如以上所述,Co基合金構造體中,於基材相(γ相)中,在分散之狀態下析出之析出相(γ'相)之粒徑為10nm~1μm,且析出相(γ'相)之析出量成為40~85體積%而構成。相關之構成中,包含極端微細化之粒子徑之γ'相則對於基材相(γ相)而言多數被析出,並成為分散狀態。其結果,Co基合金構造體之組織內,基材相(γ相)與多數之γ'相之界面之總表面積係相對性增加,且γ'相之粒子彼此之距離則相對性縮小(較100nm為小)。即,於基材相(γ相)中,包含極端微細化之粒子徑之γ'相則成平等析出強化之狀態。然後,經由該析出強化,尤其提升高溫之機械性特性(尤其是拉伸強度及承受力(0.2%承受力))。因此,關於本揭示之實施形態化Co基合金構造體中,可提高上述析出強化之作用所成機械性特性。然而,本揭示之實施形態中,「分散狀態」係指複數之γ'相,於基材相(γ相)內,平等配置之狀態。
又,γ'相之粒徑為10nm以上,且較50nm為小之範圍者為佳。如此微細化之γ'相則對於基材相(γ相)而言多數被析出,成為分散狀態時,強化γ'相所成析出強化之作用,更為提升Co基合金構造體之機械性特性。
又,Co基合金構造體係做為粉末所成層積造形體而構成。於層積造形法中,尤其使用將雷射做為熱源之金屬3D印表機之時,於層積造形體之造形時,成為原料材化粉末之凝固速度較以往之鑄造等,變得非常快速。其結果,層積造形體中,形成微細之凝固組織。然後,如圖2及圖3所示,對於造形後之層積造形體,經由施以熱處理(熔體化處理及時效處理),於層積造形體之粒界及/或粒內,W化合物則於基材相(γ相)中,以微細之狀態析出,且成為平等分散之狀態。更且,於基材相(γ相)中,於W化合物之周圍,多數之微細之析出相(γ'相)則成為分散之狀態。如此,做為粉末所成層積造形體而構成之Co基合金構造體中,可得W化合物與多數之微細之析出相(γ'相)之雙方之析出強化所造成之作用。其結果,關於本揭示之實施形態之Co基合金構造體中,更提可提升機械性特性。
然而,圖2及圖3中,雖顯示析出W化合物時之組織狀態,但有非此W化合物,碳化物相析出於層積造形體之粒界及/或粒內之情形。或,有W化合物及碳化物相之雙方析出於層積造形體之粒界及/或粒內之情形。
又,成為層積構造體之原材料之粉末係質量比為Al:2~5%、W:17~25%、C:0.05~0.15%、Ni:20~35%、Cr:6~10%、Ta:3~8%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成。只要具有如此組成之粉末所成層積造形體,可微細化析出相(γ'相)之粒徑。其結果,可更提高Co基合金構造體之機械性特性。
又,於Co基合金構造體之製造方法中,時效處理工程中,實施於第1之時效處理工程後之第2之時效處理工程之時效溫度係設定成較第1之時效處理工程之時效溫度為高。具體而言,熔體化處理之溫度為1100℃以上,第1之時效處理工程之時效溫度為500~700℃,第2之時效處理工程之時效溫度係設定成600~800℃。由此,於Co基合金構造體之組織內,可極限微細化析出相(γ'相)之粒徑。更且,於Co基合金構造體之組織內,難以產生微偏析,於基材相(γ相)中,成為均勻分散γ'相。其結果,強化γ'相所成析出強化之作用,更提高Co基合金構造體之機械性特性。
[實施形態之變形例1] 上述實施形態中,說明了做為粉末所成層積造形體而構成之Co基合金構造體,但非限定於此形態。具體而言,Co基合金構造體之先驅體係代替經由層積造形法加以製造之層積造形體,做為經由鍛造法製造之鍛造體而構成亦可。即,做為Co基合金構造體之製造方法,採用將如圖1所示粉末製作工程(S1)及選擇性雷射熔融工程(S2),置換成鍛造法所成鍛造工程(S5)之形態(參照圖4)亦可。
於鍛造法中,鑄造後之組織中,雖形成較粗大之凝固組織,經由後工程之熱鍛,該組織被均質化,且結晶粒經由再結晶而微細化。更且,藉由經過圖1所示熔體化處理工程S3及時效處理工程S4,於Co基合金構造體之組織內,析出相(γ'相)之粒子則更為微細化,且難以產生微偏析。因此,即使由鍛造體所成Co基合金構造體中,與上述實施形態同樣地,可提高機械性特性。
[實施形態之變形例2] 又,Co基合金構造體之先驅體係代替經由層積造形法加以製造之層積造形體,做為經由粉末HIP鍛造法製造之粉末HIP鍛造體而構成亦可。即,做為Co基合金構造體之製造方法,採用將如圖1所示選擇性雷射熔融工程(S2),置換成粉末HIP鍛造法所成HIP處理工程(S6)之形態(參照圖5)亦可。
HIP處理工程(S6)係將粉末製作工程(S1)所製作之粉末,裝填於罐,經由高溫及靜水壓化加以燒結之工程。以粉末製作工程(S1)製作之粉末之組織係例如經由氣體霧化法急冷凝固。由此,於粒界及/或粒內,微細化W化合物及/或碳化物等,且成為分散之狀態。然後,藉由經過熔體化處理工程(S3)及時效處理工程(S4),於Co基合金構造體之組織內,γ'相之粒子則更為微細化,且難以產生微偏析。因此,即使由粉末HIP鍛造體所成Co基合金構造體中,與上述實施形態同樣地,可提高機械性特性。
[其他之實施形態] 於圖1及圖5所示粉末製作工程(S1)中,對於製作Co基合金構造體之原材料之粉末之方法及手法,沒有特別限定。即,於粉末製作工程(S1)中,可利用以往之方法及手法。例如,可進行為了成為所期望之化學組成,混合、溶解、鑄造原料,製造母合金塊(母晶錠)之母合金塊製作素工程、和由該母合金塊形成合金粉末之霧化素工程。又,霧化方法亦沒有特別限定,可利用以往之方法及手法。例如可代替上述氣體霧化法,採用離心力霧化法。
以上,雖對於本揭示之實施形態做了說明,但本揭示非限定於上述實施形態,在本揭示之範圍內,可進行種種變更。 [實施例]
以下,經由下述工程製作之樣本A(實施例)及樣本B(比較例),更具體說明本發明。然而,本發明係非限定於此等之實施例。
在此,樣本A係經過圖1所示所有工程製作之層積造形體所成Co基合金構造體。樣本A係包含粒徑較50nm為小之析出相(γ'相)之粒子(參照圖6)。另一方面,樣本B係經過除了圖1所示第2之時效處理工程(S42)以外之所有工程製作之層積造形體所成Co基合金構造體。樣本B係包含粒徑約250nm之γ'相之粒子(參照圖7)。
首先,為製作樣本A及樣本B,將成為上述實施形態說明之層積造形體之原材料的粉末(原料粉末),經由圖1所示粉末製作工程(S1)加以製作。具體而言,混合特定之原料後,進行經由真空高頻感應溶解法加以溶解及鑄造,製造母合金塊之母合金塊製作素工程。接著,進行再溶解該母合金塊,經由氬氣體環境中之氣體霧化法,形成合金粉末之霧化素工程。接著,對於所得粉末,進行為控制粒徑之合金粉末分級素工程。
使用上述原料粉末,經由圖1所示選擇性雷射熔融工程(S2),製作層積造形體(直徑8mm×高度60mm)。選擇性雷射熔融(SLM)之條件係令合金粉末床之厚度h為100μm,令雷射光之輸出P為100W,將雷射光之掃描速度S(mm/s)經由種種變更,控制進入局部熱量P/S(單位:W・S/mm=J/mm)。進入局部熱量之控制係相當於冷卻速度之控制。
對於經由選擇性雷射熔融工程S2製作之層積造形體(先驅體)而言,實施圖1所示熔體化處理工程(S3)。本實驗中,熔體化處理之溫度係1160℃。熔體化處理之保持時間係4小時。
接著,對於施以熔體化處理之層積造形體(先驅體)而言,實施時效處理工程。具體而言,樣本A中,實施圖1所示第1之時效處理工程(S41)及第2之時效處理工程(S42)之雙方。另一方面,樣本B中,僅實施圖1第1之時效處理工程(S41)。即,樣本B中,不實施圖1第2之時效處理工程(S42)。
本實驗中,第1之時效處理工程(S41)之溫度係650℃。第1之時效處理工程(S41)之保持時間係24小時。又,第2之時效處理工程(S42)之溫度係760℃。第2之時效處理工程之保持時間(S42)係16小時。
參照圖6及圖7時,實施第1及第2之時效處理工程之雙方之樣本A中,相較僅實施第1之時效處理工程之樣本B,可知微細化之多數之析出相(γ'相)之粒子則於基材相(γ相),以均勻分散之狀態加以析出。即,樣本A中,於基材相(γ相)中,γ'相均勻分散的結果,於Co基合金構造體之組織內,不會產生微偏析。
將於樣本A及樣本B中,伴隨溫度(℃)之變化、顯示拉伸強度及0.2%承受力(MPa)之關係的圖表,示於圖8。
根據圖8時,可得樣本A中,拉伸強度及0.2%承受力之雙方之數值,較樣本B之拉伸強度及0.2%承受力之數值,在整體上更為提升之結果。具體而言,樣本A之拉伸強度係於約20℃至600℃之範圍,對於樣本B之拉伸強度而言,提升100MPa程度。又,樣本A之0.2%承受力於約20℃至600℃之範圍,對於樣本B之0.2%承受力而言,提升20MPa程度。
如以上所述,於本實驗中,可知經由經過第1之時效處理工程(S41)及第2之時效處理工程(S42),具有極端微細化之γ'相之粒子之實施例之樣本A中,對於僅進行第1之時效處理工程(S41)之比較例之樣本B而言,可提升機械性特性(拉伸強度及0.2%承受力)。 [產業上的可利用性]
本揭示係做為適於要求高溫強度、高強度、高彈性等之用途之Co基合金構造體及該製造方法,可利用於產業上。
[圖1]圖1係顯示層積造形體所成Co基合金構造體之製造方法之工程例的流程圖。 [圖2]圖2係概略性顯示層積造形體所成Co基合金構造體之組織狀態之概略圖。 [圖3]圖3係擴大顯示圖2之III部之部份擴大圖。 [圖4]圖4係顯示關於實施形態之變形例1之Co基合金構造體之製造方法之工程例的流程圖。 [圖5]圖5係顯示關於實施形態之變形例1之Co基合金構造體之製造方法之工程例的流程圖。 [圖6]圖6係顯示樣本A之組織狀態之電子顯微鏡照片。 [圖7]圖7係顯示樣本B之組織狀態之電子顯微鏡照片。 [圖8]圖8係顯示樣本A及樣本B之溫度(℃)、和拉伸強度(MPa)及0.2%承受力(MPa)之關係的圖表。

Claims (11)

  1. 一種鈷基合金構造體,質量比為Al:0.1~10%、W:3.0~45%,兩者之合計不足50%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成的Co基合金構造體,其特徵係 前述鈷基合金構造體係具有 具有fcc構造之鈷主體之基材相(γ相)、 和由在原子比擁有Co3 (Al,W)或[(Co,X)3 (Al,W,Z)]之L12 構造之fcc構造之金屬間化合物所成,於前述基材相以分散狀態析出之析出相(γ'相); 前述析出相(γ'相)係粒徑為10nm~1μm,前述析出相(γ'相)之粒子則平等配置析出,且使析出量成為40~85體積%而構成。
  2. 如請求項1記載之鈷基合金構造體,其中, 前述析出相(γ'相)之粒徑為10nm以上,且較50nm為小之範圍。
  3. 如請求項1記載之鈷基合金構造體,其中, 前述鈷基合金構造體係做為粉末所成層積造形體而構成。
  4. 如請求項1記載之鈷基合金構造體,其中, 前述鈷基合金構造體係做為粉末所成粉末HIP鍛造體而構成。
  5. 如請求項3或4記載之鈷基合金構造體,其中, 前述粉末係質量比為Al:2~5%、W:17~25%、C:0.05~0.15%、Ni:20~35%、Cr:6~10%、Ta:3~8%,剩餘部份除了不可避免不純物外,具有Co之組成。
  6. 如請求項1記載之鈷基合金構造體,其中, 前述鈷基合金構造體係做為鍛造體而構成。
  7. 一種鈷基合金構造體之製造方法,如請求項1記載之鈷基合金構造體之製造方法,其特徵係包含: 對於前述鈷基合金構造體之先驅體而言,施以熔體化處理的熔體化處理工程、 對於施以前述熔體化處理之前述鈷基合金構造體之先驅體而言,施以時效處理的時效處理工程; 前述時效處理工程係包含第1之時效處理工程、和實施於前述第1之時效處理工程後之第2之時效處理工程; 前述第2之時效處理工程之時效溫度係設定成較前述第1之時效處理工程之時效溫度為高。
  8. 如請求項7記載之鈷基合金構造體之製造方法,其中, 前述熔體化處理之溫度係1100℃以上, 前述第1之時效處理工程之時效溫度係500~700℃, 前述第2之時效處理工程之時效溫度係600~800℃。
  9. 如請求項7或8記載之鈷基合金構造體之製造方法,其中, 前述鈷基合金構造體之先驅體係經由層積造形法加以製造。
  10. 如請求項7或8記載之鈷基合金構造體之製造方法,其中, 前述鈷基合金構造體之先驅體係經由鍛造法加以製造。
  11. 如請求項7或8記載之鈷基合金構造體之製造方法,其中, 前述鈷基合金構造體之先驅體係經由粉末HIP鍛造法加以製造。
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