TW202130515A - 聚烯烴系樹脂多層發泡薄片及玻璃板用襯紙 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供即使處於高溫多濕下亦可對於玻璃板等之被包裝物賦予優異洗淨性之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片。 本發明之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片具有發泡層及表面層，表面層包含聚烯烴系樹脂、以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑及聚烷二醇， 聚烷二醇之調配量為特定量， 該聚烷二醇之主成分為數平均分子量400~800的聚乙二醇，同時 聚烷二醇於25℃為液體， 多層發泡薄片於特定條件下之含水率為1500~4000 ppm。

Description

聚烯烴系樹脂多層發泡薄片及玻璃板用襯紙
本發明有關聚烯烴系樹脂多層發泡薄片及由該多層發泡薄片所成之玻璃板用襯紙。
聚烯烴系樹脂多層發泡薄片由於柔軟性或緩衝性優異，可防止被包裝物之損傷、傷痕等，故可廣泛使用作為家電製品、玻璃器具、陶器等之包裝材。又，近幾年來，隨著薄型電視之開發、需要擴大，聚烯烴系樹脂多層發泡薄片亦變得廣泛使用作為顯示器面板(液晶顯示器、電漿顯示器、電致發光顯示器等)之製造所用之玻璃板包裝用之玻璃板用襯紙。
該玻璃板用襯紙係介隔於玻璃板之間使用之薄片材。具體而言，該玻璃板用襯紙係於將複數玻璃板集中保管或輸送等般將複數玻璃板重疊處理之情況下，用以防止對玻璃板造成傷痕或破損者。
伴隨該顯示器面板之高精細化，對於顯示器用之玻璃板要求又更高之品質。通常使用玻璃板之際，以水等進行玻璃板之表面洗淨，此時進行將玻璃板等之表面狀態作成極為乾淨狀態。因此，對於玻璃板用襯紙，要求不會阻礙玻璃板等之洗淨性，或提高玻璃板等之洗淨性而可更有效洗淨。
關於提高玻璃板之洗淨性之玻璃板用襯紙，例如於專利文獻1中，提案有於表面層含有聚乙二醇等之親水性化合物之聚烯烴系樹脂層合發泡體。該層合發泡體使用作為玻璃板用襯紙之情況，可提高所包裝之被包裝物之洗淨性。因此，即使於異物等移行至被包裝物之情況，進行藉由水等之洗淨亦可容易去除被包裝物表面之污物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2010-42556號公報
[發明欲解決之課題]
該玻璃板等之被包裝物於保管或輸送等之際，有時置於高溫多濕環境下。此等高溫多濕環境下，使用專利文獻1中記載之層合發泡體包裝玻璃板等之情況，有玻璃板等之被包裝物之洗淨性稍不充分之情況。
本發明之目的在於提供即使處於高溫多濕下亦可對於玻璃板等之被包裝物賦予優異洗淨性之多層發泡薄片以及提供利用此等多層發泡薄片之玻璃板用襯紙。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了解決上述課題，而針對洗淨後附著於被包裝物之污物成分詳細檢討。其結果發現，於高溫多濕下之環境中，使用以往之層合發泡薄片之情況，除了源自有機物之成分以外，亦有因源自鈣化合物等之金屬化合物之成分而污染被包裝物之情況，因而完成本發明。
亦即，依據本發明，提供以下所示之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片。 [1] 一種聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其特徵係具有聚烯烴系樹脂發泡層及層合接著於該發泡層之至少單面側之聚烯烴系樹脂表面層，該表面層包含聚烯烴系樹脂、以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑及聚烷二醇，多層發泡薄片中， 該聚烷二醇之調配量相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份為1.0質量份以上， 該聚烷二醇之主成分為數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)， 該聚烷二醇於25℃為液體， 該多層發泡薄片於50℃、80%RH之環境下靜置24小時後之含水率為1500~4000ppm。 [2] 如前述1之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烷二醇中之數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)的調配比例為70質量%以上。 [3] 如前述1或2之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烯烴系樹脂多層發泡薄片之前述含水率為2000~3500 ppm。 [4] 如前述1至3中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烷二醇之調配量相對於前述高分子型抗靜電劑之調配量的比為0.10~0.60。 [5] 如前述1至4中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述高分子型抗靜電劑之熔點與構成前述表面層之聚烯烴系樹脂之熔點的熔點差為-10℃~+10℃之範圍內。 [6] 如前述1至5中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述高分子型抗靜電劑之調配量相對於構成前述表面層之聚烯烴系樹脂100質量份為8~30質量份。 [7] 如前述1至6中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中構成前述表面層之聚烯烴系樹脂為低密度聚乙烯，構成前述發泡層之聚烯烴系樹脂為低密度聚乙烯。 [8] 如前述1至7中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述發泡層包含氣泡調整劑，該氣泡調整劑為滑石。 [9] 一種玻璃板用襯紙，其係由如前述1至8中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片而成。 [發明效果]
本發明之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片藉由表面層含有高分子型抗靜電劑及特定量之聚烷二醇，該聚烷二醇以具有特定數平均分子量之聚乙二醇為主成分，且該聚烷二醇於25℃為液體，進而多層發泡薄片之含水率為特定範圍內，而可使該多層發泡薄片具有優異之抗靜電性能，即使於高溫多濕下，亦可對玻璃板等賦予優異之洗淨性。
以下，針對本發明之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片詳細說明。 又，本說明書中，表示數值範圍之「A~B」與「A以上B以下」同義，表示包含數值範圍端點A及B之數值範圍。 本發明之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片(以下亦簡稱為多層發泡薄片)具有聚烯烴系樹脂發泡層(以下亦簡稱為發泡層)及層合接著於該發泡層之至少單面側之聚烯烴系樹脂表面層(以下亦稱為表面層)。
該表面層層合接著於該發泡層之單面側或兩面側，位於多層發泡薄片之最表面側。但，亦可於發泡層與表面層之間形成中間層。作為中間層可舉例為例如由對於發泡層與表面層之兩層具有接著性之樹脂所成之層。表面層較佳為非發泡層。所謂非發泡層意指在不使用用以使樹脂發泡之發泡劑等之條件下形成之樹脂層。該非發泡層包含內部存在有於製造過程偶然發生或混入之氣泡的樹脂層。
其次，針對構成該多層發泡薄片之發泡層及表面層之材料依序加以說明。
本發明之多層發泡薄片之發泡層係以聚烯烴系樹脂為基材樹脂。本發明中所謂聚烯烴樹脂係源自烯烴系單體之成分單位的比例為50莫耳%以上之樹脂。作為該聚烯烴系樹脂舉例為聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚丁烯系樹脂等。聚烯烴系樹脂中，尤其是聚乙烯系樹脂基於柔軟性、緩衝性等優異，具有緩衝材所要求之強度故而較佳。
作為前述聚乙烯系樹脂舉例為例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物，進而為該等之2種以上之混合物等。
該聚乙烯系樹脂中，基於柔軟性、緩衝性等優異，更佳為低密度聚乙烯。又，低密度聚乙烯係指密度為890kg/m3 以上935kg/m3 以下之聚乙烯系樹脂，較佳指密度為900kg/m3 以上930kg/m3 以下之聚乙烯系樹脂。
作為前述聚丙烯系樹脂舉例為丙烯均聚物、或丙烯與其他烯烴等之共聚物。作為可與丙烯共聚合之其他烯烴可例示例如乙烯或1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯等之碳數4至10之α-烯烴。
該聚烯烴系樹脂之熔點較佳為100~170℃。特別是該聚烯烴系樹脂為低密度聚乙烯之情況，該低密度聚乙烯之熔點較佳為100~120℃，更佳為105~115℃。
該聚烯烴系樹脂之熔點可藉由依據JIS K7121-1987之方法測定。具體而言，使用示差掃描熱量計，藉由以加熱速度10℃/分鐘自40℃升溫至200℃而加熱熔融，於該溫度保持10分鐘後，以冷卻速度10℃/分鐘冷卻至40℃之熱處理後，再度以加熱速度10℃/分鐘自40℃升溫至200℃而獲得熔解峰。接著將所得熔解峰中面積最大之熔解峰之頂點溫度設為熔點。
構成該發泡層之聚烯烴系樹脂中，在不阻礙本發明效果之範圍內，亦可添加苯乙烯系樹脂等之其他樹脂或乙烯丙烯橡膠或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等之彈性體等。該情況，其他樹脂或彈性體之添加量，相對於構成發泡層之聚烯烴系樹脂100質量份，較佳為25質量份以下，更佳為10質量份以下，特佳為5質量份以下。
構成該發泡層之聚烯烴系樹脂中，在不阻礙本發明效果之範圍內，亦可添加添加劑。作為添加劑可舉例為例如氣泡調整劑、造核劑、抗氧化劑、熱安定劑、耐候劑、紫外線吸收劑、難燃劑、抗菌劑、收縮防止劑等之機能性添加劑、無機填充劑等。
該發泡層較佳包含滑石作為氣泡調整劑。該滑石由於吸濕性低，故可更減低多層發泡薄片之含水率，可更提高高溫多濕下之玻璃板等之洗淨性。
本發明之多層發泡薄片之表面層包含聚烯烴系樹脂、以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑及聚烷二醇。
該表面層係以聚烯烴系樹脂為基材樹脂之樹脂組成物所形成。作為該聚烯烴系樹脂及於其中所調配之其他樹脂或添加劑等，舉例為與針對發泡層而前述者相同者。該表面層中之聚烯烴系樹脂之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，又更佳為70質量%以上。
本發明之多層發泡薄片中，構成該發泡層之聚烯烴系樹脂與構成該表面層之聚烯烴系樹脂可使用相同種類之樹脂，發泡層與表面層亦可使用不同種類之樹脂。若發泡層與表面層使用相同種類之樹脂，則成為發泡層與表面層之接著性優異之多層發泡薄片。因此，基於接著性之觀點，關於表面層亦較佳使用低密度聚乙烯。
本發明之多層發泡薄片之表面層包含聚烷二醇。該聚烷二醇自該表面層中移行至玻璃板等之被包裝物，以水等洗淨被包裝物之際，可容易與附著於被包裝物表面之污物一起被去除。針對聚烷二醇將於後述。
本發明之特徵除了使用該聚烷二醇以外，藉由調整多層發泡薄片之含水率，而抑制源自金屬化合物之成分所致之汙染，可成功地比以往更減低玻璃板之汙染。亦即，本發明人等發現於高溫多濕下之環境中，使用以往之多層發泡薄片之情況，除了源自有機物之成分以外，亦有因源自鈣化合物等之金屬化合物之成分汙染被包裝物之情況。本發明人等基於該等見解，藉由將多層發泡薄片之含水率設為特定範圍內，而成功地抑制因源自金屬化合物之成分的汙染。其次，針對該點詳細說明。
如前述，玻璃板等之被包裝物於保管或輸送之際，有玻璃板等之被包裝物置於高溫多濕之環性下之情況。此等高溫多濕之環境下，使用以往之多層發泡體包裝玻璃板等之情況，有玻璃板等之洗淨性不充分之情況。因此，詳細檢討該玻璃板之汙物成分後，除了空氣中之塵埃、源自起因於高分子型抗靜電劑之有機物之成分以外，檢測出鈣化合物。附著於玻璃板等之被包裝物之鈣化合物若與塵埃、起因於高分子型抗靜電劑等之有機物等比較，則不易藉由水等之洗淨而去除。 本發明人等認為該鈣化合物係含於空氣中之水分中，經由多層發泡薄片附著於玻璃板。因此，認為藉由控制多層發泡薄片之吸濕性，將含水率抑制為較低，可減低因源自鈣化合物等之金屬化合物之成分汙染玻璃板，因而完成本發明。
關於本發明之多層發泡薄片，於50℃、80%RH之環境下靜置24小時後測定之含水率(質量ppm)為1500~ 4000ppm。該含水率若為前述範圍內，則於高溫多濕條件下多層發泡薄片與玻璃板等之被包裝物接觸之狀態保管等之情況，仍可抑制鈣化合物等之金屬化合物附著於多層發泡薄片。 該含水率過大時，有無法抑制源自空氣中之鈣化合物等之金屬化合物的汙染之虞。另一方面，該含水率過小時，聚乙二醇不易移行至被包裝物，有對被包裝物賦予洗淨性變不充分之虞。基於該觀點，該含水率之上限，較佳為3700ppm，更佳為3500ppm，又更佳為3300ppm。該含水率之下限，較佳為2000ppm，更佳為2500ppm。
該多層發泡薄片之含水率(質量ppm)係藉由以下方法測定。首先，將自該多層發泡薄片切成橫500mm×縱400mm×薄片厚度之大小的試驗片於溫度50℃、濕度80%RH之環境下保管24小時，使水分吸附於多層發泡薄片。其次，於阻斷空氣之閉鎖空間中使試驗片於180℃乾燥，使水分與水分以外之氣化物(殘存於發泡薄片中之發泡劑等)一起氣化，使吸附劑選擇性僅吸附氣化之水分，自其質量變化藉由下述式(1)求出含水率(質量ppm)。又，RH表示相對濕度。
Figure 02_image001
M1 ：乾燥前之試驗片質量(g) M2 ：水分吸附後之吸附劑質量(g) M3 ：水分吸附前之吸附劑質量(g)
本發明中，該聚烷二醇之主成分為數平均分子量400~800之聚乙二醇(PEG1)。由於數平均分子量為前述範圍內之聚乙二醇(PEG1)為聚烷二醇之主成分，而可將多層發泡薄片之含水率控制於前述特定範圍。該數平均分子量過小時，聚乙二醇之吸濕性變過高，於高溫多濕環境下之多層發泡薄片之含水率變高。因此，有無法抑制空氣中之水分所含之鈣化合物等之金屬化合物汙染玻璃板等之被包裝物之虞。另一方面，該數平均分子量過大時，聚乙二醇不易移行至被包裝物，進而移行至被包裝物之聚烷二醇不易利用水等洗掉。因此，有無法抑制有機物等汙染被包裝物之虞。基於該觀點，該數平均分子量之下限較佳為450，更佳為500。另一方面，該數平均分子量之上限較佳為750，更佳為700。
本說明書中，「該聚烷二醇之主成分為數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)」意指該聚烷二醇全體中之數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)的調配比率為50質量%以上。基於高溫多濕下之被包裝物之洗淨性更提高，該調配比率較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，特佳為100質量%。亦即，特佳該聚烷二醇僅由數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)所成。又，作為PEG1可調配複數種之數平均分子量400~800的聚乙二醇。
該聚烷二醇之數平均分子量可藉由自羥基價算出之週知方法求出。且，分子量過高而難以自該羥基價算出數平均分子量之情況，可藉由使用高溫凝膠滲透層析儀之方法求出。
在不阻礙本發明之目的效果之範圍內，該聚烷二醇可包含數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)以外之其他聚烷二醇。作為該其他聚烷二醇，除了數平均分子量未達400的聚乙二醇或數平均分子量超過800的聚乙二醇以外，亦舉例為聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等之重複單位中之碳數為2~6之烷二醇。且可併用該等之複數種。
本發明之聚烷二醇於25℃為液體。於25℃為液體之聚烷二醇由於容易自表面層滲出並移行至玻璃板等之被包裝物，故可對被包裝物賦予優異之洗淨性。且，被包裝物之洗淨所用之水的溫度通常為25℃左右。因此，聚烷二醇於25℃若為液體，則可容易以水洗掉，提高被包裝物之洗淨性。因此，即使於高溫多濕下，亦可容易去除附著於被包裝物之塵、埃、起因於高分子型抗靜電劑等之汙染物質。
基於同樣觀點，本發明所用之聚烷二醇之凝固點較佳為0~25℃。
本說明書中，凝固點可藉由JIS K 0065(1992年)中記載之方法求出。
該聚烷二醇較佳實質上不含於25℃為固體之聚烷二醇。藉由該聚烷二醇不含於25℃為固體之聚烷二醇，而使利用水之洗淨性更為良好。 本說明書中，所謂實質上不含於25℃為固體之聚烷二醇意指該聚烷二醇全體中於25℃為固體之聚烷二醇的質量比例為3質量%以下，較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，又更佳為0質量%。亦即，更佳聚烷二醇較佳僅由於25℃為液體之聚烷二醇所成。
該表面層中，聚烷二醇之調配量(Wp)，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，為1.0質量份以上。該調配量若過少，則有無法發揮利用聚烷二醇之洗淨性提高效果之虞。基於該觀點，聚烷二醇之調配量(Wp)，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，較佳為1.5質量份以上，更佳為2.0質量份以上，又更佳為2.5質量份以上。 該調配量(Wp)之上限，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，較佳為5.0質量份。該調配量若為5.0質量份以下，則可更確實將多層發泡薄片之含水率抑制為較低。又，可抑制聚烷二醇於多層發泡薄片表面過度滲出使多層發泡薄片黏膩，可防止多層發泡薄片對於玻璃板等之剝離強度變大，而成為於包裝玻璃板等之被包裝物之際，或卸除之際的作業性優異之多層發泡薄片。
其次，針對本發明之表面層含有之高分子型抗靜電劑加以說明。 該表面層含有以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑。作為具體之聚醚-聚烯烴嵌段共聚物，舉例為例如三洋化成工業股份有限公司製以「PELESTAT(商標)300」、「PELESTAT(商標)VL300」、「PELESTAT HC250」、「PELECTRON(商標)HS」、「PELECTRON PVH」、「PELECTRON LMP」等之商品名市售者。
本說明書中，所謂「以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分」意指該表面層含有之全部高分子型抗靜電劑中之聚醚-聚烯烴嵌段共聚物之比例為50質量%以上，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，特佳為100質量%。
構成該表面層之以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑之熔點與構成該表面層之聚烯烴系樹脂之熔點的熔點差較佳為-10℃~+10℃之範圍內。 所謂該熔點差為-10℃~+10℃之範圍內意指高分子型抗靜電劑之熔點接近於表面層之基材樹脂的聚烯烴系樹脂之熔點。藉由使用滿足該熔點差之高分子型抗靜電劑，即使於高溫多濕下，亦可使多層發泡薄片對於玻璃板等之被包裝物之剝離強度更小，而成為包裝玻璃板等之被包裝物之際或卸除之際的作業性優異之多層發泡薄片。 其理由雖尚不明瞭，但認為係如下。該熔點差若為前述範圍內，則由於更提高高分子型抗靜電劑與聚烯烴系樹脂之相溶性，故認為伴隨其使高分子型抗靜電劑容易分散於聚烯烴系樹脂中。其結果，認為高分子型抗靜電劑可適度保持聚烷二醇，可有效抑制聚烷二醇於表面層過度滲出，可防止被包裝物與多層發泡薄片之剝離強度變大。
本發明中，所謂高分子型抗靜電劑之熔點與構成表面層之聚烯烴系樹脂之熔點的熔點差係指自高分子型抗靜電劑之熔點減去聚烯烴系樹脂之熔點之值。
該熔點差之下限更佳為-8℃，又更佳為-7℃，特佳為-5℃。又，該熔點差之上限更佳為+8℃，又更佳為+7℃，特佳為+5℃。 且高分子型抗靜電劑之熔點較佳為125℃以下，更佳為120℃以下。另一方面，該熔點之下限大概為100℃。
該高分子型抗靜電劑之熔點可藉由依據JIS K7121-1987之方法測定。具體而言，使用示差掃描熱量計，藉由以加熱速度10℃/分鐘自40℃升溫至200℃而加熱熔融，於該溫度保持10分鐘後，以冷卻速度10℃/分鐘冷卻至40℃之熱處理後，再度以加熱速度10℃/分鐘自40℃升溫至200℃而獲得熔解峰。接著將所得熔解峰中面積最大之熔解峰之頂點溫度設為熔點。
該高分子型抗靜電劑之調配量(Wa)，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，較佳為8~30質量份。抗靜電劑之調配量若為前述範圍內，則本發明之多層發泡薄片成為抗靜電性能更優異者，進而成為對玻璃板等之被包裝物之洗淨性優異者。基於該觀點，高分子型抗靜電劑之下限，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，更佳為9質量份，又更佳為10質量份。且高分子型抗靜電劑之上限，相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份，更佳為18質量份，又更佳為15質量份。
本發明中，該聚烷二醇之調配量(Wp)相對於該高分子型抗靜電劑之調配量(Wa)的比(Wp/Wa)較佳為0.10~0.60。該調配量之比若為前述範圍內，則成為抗靜電性能優異之多層發泡薄片。又，成為於高溫多濕下對被包裝物之洗淨性亦優異之多層發泡薄片。再者，抑制聚烷二醇之過度滲出。基於該觀點，該比(Wp/Wa)之下限較佳為0.15，更佳為0.20。且該比(Wp/Wa)之上限更佳為0.55，又更佳為0.45。 尤其，基於多層發泡薄片之抗靜電性能與高溫多濕下對於被包裝物之洗淨性之均衡良好，較佳該高分子型抗靜電劑之調配量(Wa)相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份為8~30質量份，且該聚烷二醇之調配量(Wp)相對於該高分子型抗靜電劑之調配量(Wa)的比(Wp/Wa)為0.10~0.60。
其次，針對本發明之發泡薄片之物性加以說明。本發明之多層發泡薄片之平均厚度大約為0.05~10mm。多層發泡薄片之平均厚度若為前述範圍內，則作為玻璃板用襯紙之情況，可不增大體積而確保充分之緩衝性。基於前述觀點，多層發泡薄片之平均厚度較佳為0.07mm以上1.0mm以下，更佳為0.1mm以上0.5mm以下，更佳為0.12mm以上0.3mm以下。
本發明之多層發泡薄片之平均厚度係作為於遍及多層發泡薄片之全寬於寬度方向以1cm間隔測定之多層發泡薄片之全厚度(mm)之算術平均值而特定出。所謂寬度方向，於例如藉由使用擠出機之製造方法製造多層發泡薄片之情況，係對於該多層發泡薄片之擠出方向正交之方向，且與厚度方向正交之方向。
本發明之多層發泡薄片之表觀密度較佳為20~450kg/m3 。多層發泡薄片之表觀密度若為前述範圍內，則該多層發泡薄片成為柔軟性優異並且保形性或壓縮強度等之機械強度優異者。基於柔軟性優異之觀點，該表觀密度之上限較佳為300kg/m3 ，更佳為200kg/m3 。且基於機械強度或挺直強度優異之觀點，該表觀密度之下限較佳為30kg/m3 ，更佳為40kg/m3 ，又更佳為50kg/m3 ，特佳為100kg/m3 。
多層發泡薄片之表觀密度係藉由自多層發泡薄片切出試驗片，將該試驗片之質量(kg)除以自該試驗片之外形尺寸求出之體積(m3 )而測定。
本發明之表面層之單位面積重量，針對單面，較佳為0.5g/m2 以上，更佳為0.7g/m2 以上，又更佳為1.0g/m2 以上。該表面層之單位面積重量若滿足前述範圍，則被包裝物之洗淨性充分提高。該表面層之單位面積重量上限，基於被包裝物之洗淨性之觀點並未特別限定，但為了確保緩衝性及輕量性，其上限較佳為100g/m2 ，更佳為50g/m2 ，又更佳為10g/m2 ，特佳為5g/m2 。
本發明之表面層之單位面積重量[g/m2 ]，於藉由使用擠出機之製造方法製造多層發泡薄片之情況，可自多層發泡薄片製造時之表面層之噴出量X[kg/h]與所得之多層發泡薄片之寬度W[m]、多層發泡薄片之每單位時間之拉取長度L[m/h]，由下述式(2)求出。又，於發泡層之兩面側層合表面層之情況，自各表面層之噴出量求出各表面層之單位面積重量。
Figure 02_image003
本發明之多層發泡薄片中，為了維持高的獨立氣泡率，較佳於發泡層中實質上不添加聚烷二醇及抗靜電劑。 此處所謂「實質上不添加」意指其合計調配量相對於構成發泡層之聚烯烴系樹脂100質量份為5質量份以下，較佳為2質量份以下，更佳為1質量份以下，特佳為0質量份。
作為多層發泡薄片全體之獨立氣泡率，基於機械強度優異，緩衝性亦優異，較佳為30%以上，更佳為50%以上，又更佳為80%以上。
本發明之多層發泡薄片之獨立氣泡率係依據ASTM-D2856-70之順序C，使用東芝貝克曼股份有限公司之空氣比較式比重計930型，將測定試料收容於樣品杯內而測定。作為測定試料，使用自多層發泡薄片切斷為25mm×25mm×20mm之切割樣品。又，多層發泡薄片過於薄而無法切出前述尺寸之切割樣品之情況，切出複數片25mm×25mm×多層發泡薄片厚度之樣品，以厚度合計接近20mm之方式重疊切割樣品者作為測定試料。 使用經測定之多層發泡薄片(切割樣品)之真體積Vx，藉由下述(3)式計算獨立氣泡率S(%)。
Figure 02_image005
Vx：以前述方法測定之切割樣品之真體積(cm3 )，相當於構成切割樣品之樹脂容積與切割樣品內之獨立氣泡部分之氣泡全部容積之和。 Va：自測定所使用之切割樣品外形尺寸計算之切割樣品之表觀上之體積(cm3 )。 W：測定所使用之切割樣品總重量(g)。 ρ：使多層發泡薄片脫泡而求出之樹脂組成物之密度(g/cm3 )。
本發明之多層發泡薄片之表面層側之表面電阻率較佳為1×108 ~1×1014 (Ω)。 該表面電阻率若為前述範圍內，則多層發泡薄片之抗靜電特性優異，可抑制塵埃附著。基於該觀點，該表面電阻率更佳為1×1013 Ω以下，又更佳為1×1012 Ω以下。
本說明書中之表面電阻率係進行下述之試驗片狀態調節後，依據JIS K6271(2001)測定。亦即，自測定對象物的多層發泡薄片切出之試驗片(縱100mm×橫100mm×厚度：試驗片厚度)於溫度20℃、相對濕度30%之環境下放置36小時，進行試驗片之狀態調節後，依據JIS K6271(2001)以施加電壓500kV之條件開始施加電壓，求出經過1分鐘後之表面電阻率。
其次，針對本發明之多層發泡薄片之製造方法加以說明。 本發明之多層發泡薄片可藉由例如使用環狀模嘴之共擠出法而製造。首先，將發泡層形成用之聚烯烴系樹脂與根據需要添加之氣泡調整劑等之添加劑供給於發泡層形成用擠出機，將聚烯烴系樹脂與添加劑之混合物加熱混練，其次壓入物理發泡劑，進而使混合物與物理發泡劑混練獲得發泡層形成用樹脂熔融物。另一方面，將表面層形成用之聚烯烴系樹脂與高分子型抗靜電劑與聚烷二醇供給於表面層形成用擠出機，加熱混練，獲得表面層形成用樹脂熔融物。隨後，將發泡層形成用樹脂熔融物與表面層形成用樹脂熔融物導入共擠出用環狀模嘴並層合，藉由共擠出發泡，形成於發泡層層合表面層之筒狀層合發泡體，邊將該筒狀層合發泡體擴徑邊拉取而切開可獲得多層發泡薄片。
多層發泡薄片之製造方法中，於獲得表面層形成用樹脂熔融物時，添加聚烷二醇。此時，聚烷二醇之添加方法並未特別限定。例如可將聚烷二醇與聚烯烴系樹脂一起供給至表面層形成用擠出機，亦可使用液中泵等供給至表面層形成用擠出機。亦可預先將聚烷二醇與表面層形成用之聚烯烴系樹脂母批料化者供給於表面層形成用擠出機。
作為形成發泡層之際使用之氣泡調整劑可使用有機系氣泡調整劑或無機系氣泡調整劑。作為無機系氣泡調整劑舉例為硼酸鋅、硼酸鎂、硼砂等之硼酸金屬鹽、氯化鈉、氫氧化鋁、滑石、沸石、氧化矽、碳酸鈣、碳酸氫鈣等。且，作為有機系氣泡調整劑舉例為磷酸-2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鈣、苯甲酸鋁、硬脂酸鈉等。又，將檸檬酸與碳酸氫鈉、檸檬酸之鹼鹽與碳酸氫鈉等組合者亦可使用作為氣泡調整劑。再者，該等例示之各氣泡調整劑亦可混合2種以上使用。
作為氣泡調整劑，於前述中，基於容易調整發泡層之氣泡徑，可減低多層發泡薄片之含水率而言，較佳使用滑石。又，氣泡調整劑相對於構成發泡層之聚烯烴系樹脂100質量份，以大約0.1質量份以上3質量份以下之範圍添加，更佳為0.2質量份以上2質量份以下。
物理發泡劑若為可適用於製造多層發泡薄片之發泡層則可未特別限定地使用。作為物理發泡劑可使用無機系物理發泡劑或有機系物理發泡劑。作為無機系物理發泡劑舉例為例如氧、氮、二氧化碳、空氣等。作為有機系物理發泡劑舉例為例如丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、異己烷、環己烷等之脂肪族烴、二氯甲烷、氯化乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷、1,3,3,3-四氟丙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯等之鹵化烴、二甲醚、甲基乙基醚等之醚類、甲醇、乙醇等之醇類等。進而前述物理發泡劑亦可混合2種以上使用。
該等物理發泡劑中，基於可穩定地實施共擠出法，可穩定地獲得良好發泡層，作為物理發泡劑較佳使用正丁烷、異丁烷或該等之混合物。
其次，針對本發明之多層發泡薄片的用途加以說明。 本發明之多層發泡薄片可適當地使用作為玻璃板用襯紙。玻璃板用襯紙可介隔於玻璃板之間而使用，可防止因玻璃板彼此之接觸所致之玻璃板損傷或破損。作為使用此等玻璃板用襯紙之玻璃板，舉例為液晶顯示器用之玻璃板。液晶顯示器用之玻璃板中使用玻璃板用襯紙時，卸除介隔於玻璃板之間的玻璃板用襯紙後，通常以水等洗淨各個玻璃板。此時，若於玻璃板面附著塵埃、起因於高分子型抗靜電劑等之有機物或鈣化合物等之金屬化合物，則難以以水沖洗掉有機物等。此點於由本發明之多層發泡薄片所成之玻璃板用襯紙之情況，聚烷二醇自多層發泡薄片良好地移行至玻璃板面，於以水等洗淨各個玻璃板之際，附著於玻璃板表面之有機物等容易被洗淨。
又，亦有玻璃板用襯紙以介隔於玻璃板之間的狀態，置於高溫多濕環境下之情況。玻璃板用襯紙由本發明之多層發泡薄片所成之情況，由於可將多層發泡薄片之含水率抑制為較低，故即使置於高溫多濕環境下，空氣中之水分所含之鈣化合物等之金屬化合物亦難以附著於多層發泡薄片表面。因此，可有效地抑制金屬化合物等經由多層發泡薄片附著於玻璃板而污染玻璃板。
再者，本發明之多層發泡薄片如前述由於抑制聚烷二醇之過度滲出，故於高溫多濕環境下，亦可將該多層發泡薄片與玻璃板等之被包裝物之剝離強度保持為較小。因此，例如拉起板狀玻璃板取出之際，多層發泡薄片不會追隨玻璃板而與玻璃板一起被拉起，而確保良好作業性。基於此點，本發明之多層發泡薄片可適當地使用作為玻璃板用襯紙。
又，本發明之多層發泡薄片中，可僅於發泡層之單面層合表面層，亦可於兩面層合表面層。但，多層發泡薄片使用作為玻璃板用襯紙之情況，表面層較佳層合於發泡層之兩面。若於發泡層兩面設置表面層，則玻璃板用襯紙介隔於玻璃板之間之際，與玻璃板用襯紙接觸之2片玻璃板之兩者的汙染性減低，且可提高洗淨性。 [實施例1]
以下基於實施例詳細說明本發明。但，本發明不受該等實施例之限定。 作為聚烯烴系樹脂，使用表1所示之NUC股份有限公司製之低密度聚乙烯「LDPE1」。
Figure 02_image007
作為高分子抗靜電劑，使用表2所示之聚醚-聚烯烴共聚物「ASP1」、「ASP2」。
Figure 02_image009
作為聚乙二醇使用表3所示之「PEG300」、「PEG600」、「PEG1000」、「PEG10000」。
Figure 02_image011
作為物理發泡劑使用由正丁烷70質量%與異丁烷30質量%所成之混合丁烷。
(1)作為滑石系氣泡調整劑母批料，使用對低密度聚乙烯80質量%調配20質量%滑石(松村產業股份有限公司製，商品名HIFILLER #12)之氣泡調整劑母批料。 (2)作為檸檬酸碳酸氫鈉系之氣泡調整劑母批料，使用對低密度聚乙烯80質量%調配20質量%檸檬酸單鈉之檸檬酸母批料(永和化成股份有限公司製，商品名：POLYTHLENE EE27C)，與對低密度聚乙烯80質量%調配20質量%碳酸氫鈉之碳酸氫鈉母批料(永和化成股份有限公司製，商品名：POLYTHLENE EE35C4)。
作為發泡層形成用擠出機，使用由內徑90mm之第一擠出機與內徑120mm之第二擠出機所成之串聯式擠出機，作為表面層形成用擠出機，使用內徑50mm、L/D=50之第三擠出機。再者，於共擠出用環狀模嘴連結第二擠出機與第三擠出機之個別出口，可將各樹脂熔融物於共擠出用環狀模嘴內層合。
實施例1~4、比較例1~6 將調配有低密度聚乙烯LDPE1與相對於該低密度聚乙烯100質量份為1.5質量份之氣泡調整劑母批料之樹脂組成物供給於第一擠出機，並熔融、混練，作成經調整於約200℃之樹脂熔融物。其次，已對於該樹脂組成物100質量份為10質量份之比例壓入混合丁烷並混練，其次移送至經連結於第一擠出機下游側之第二擠出機，將擠出樹脂溫度調整於115℃，作成發泡層形成用樹脂熔融物，導入前述共擠出用環狀模嘴。 又，實施例1~4、比較例1、2、4~6中，使用前述滑石系之氣泡調整劑母批料，比較例3中，使用前述檸檬酸碳酸氫鈉系之氣泡調整劑母批料，相對於低密度聚乙烯100質量份調配1.8質量份(檸檬酸母批料0.6質量份/碳酸氫鈉母批料1.2質量份)。
另一方面，將表4所示之種類、量的低密度聚乙烯系樹脂與表4所示之種類、量之高分子型抗靜電劑與表4所示之種類、量之聚乙二醇供給於第三擠出機並熔融、混練，將擠出樹脂溫度調整於115℃，作成表面層形成用樹脂熔融物，導入前述共擠出用環狀模嘴。又，PEG300、PEG600係經由連結於第三擠出機之液中泵而供給，PEG1000、PEG10000係與低密度聚乙烯系樹脂一起添加於第三擠出機。
於導入共擠出環狀模嘴之發泡層形成用樹脂熔融物之外側與內側，使導入至共擠出用環狀模嘴之表面層形成用樹脂熔融物合流、層合，自環狀模嘴以噴出量130kg/hr擠出至大氣壓，以吹脹比2.8予以擴徑並以拉取速度67m/min拉取，進而沿擠出方向切開，製造表面層/發泡層/表面層之3層構成之多層發泡薄片(寬1400mm)。 表背之表面層噴出量均等，設為相同單位面積重量。
Figure 02_image013
針對所得之多層發泡薄片，測定表面層之每單面之單位面積重量、平均厚度、多層發泡薄片全體之表觀密度、表面電阻率、含水率、鈣化合物附著量、有機物附著量、剝離強度，評價玻璃板洗淨性。結果示於表5。
Figure 02_image015
實施例1~4之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片係含有以具有特定數平均分子量之聚乙二醇為主成分之於25℃為液體之聚烷二醇，多層發泡薄片之含水率經控制於特定範圍內者。因此，具有優異之抗靜電性能並且於高溫多濕下亦可同時減低有機物附著量及鈣化合物附著量，對玻璃板之洗淨性優異。
比較例1係使用數平均分子量300之聚乙二醇作為聚烷二醇之例。由於聚乙二醇之數平均分子量過小，故多層發泡薄片之含水率變大，其結果，鈣化合物之附著量變多。
比較例2係使用數平均分子量11000之聚乙二醇作為聚烷二醇之例。由於聚乙二醇之數平均分子量過大，故利用水之洗淨性降低，有機物附著量變多。
比較例3係使用檸檬酸碳酸氫鈉系之氣泡調整劑之例。檸檬酸與碳酸氫鈉於擠出機內反應，因生成水而使多層發泡薄片之含水率變大，鈣化合物之附著量變多。
比較例4係將聚乙二醇之調配量設為5.2質量份，使用熔點為135℃之聚醚-聚烯烴共聚物作為高分子型抗靜電劑之例。由於多層發泡薄片之含水率過大，故鈣化合物之附著量變大。又，對於玻璃板之剝離強度變大。
比較例5係使用數平均分子量1000之聚乙二醇作為聚烷二醇之例。由於聚乙二醇之數平均分子量過大，故利用水之洗淨性降低，有機物附著量變多。
比較例6係將聚乙二醇之調配量設為0.5質量份。由於聚乙二醇之調配量過少，故無法獲得利用水之洗淨效果，有機物附著量變多。
表中，各項目之測定、評價如下進行。 (表面層之每單面之單位面積重量) 藉由前述方法，使用式(2)求出。
(多層發泡薄片之平均厚度) 於遍及多層發泡薄片之全寬沿寬度方向以1cm間隔，使用離線厚度測定器(山文電氣股份有限公司製：TOF-4R)測定薄片之厚度(mm)，將該等予以算術平均算出平均厚度。前述測定係對多層發泡薄片隨機選擇3部位進行，算出之3部位之平均厚度之值的算術平均值設為多層發泡薄片之平均厚度(mm)。
(多層發泡薄片之表觀密度) 於多層發泡薄片之擠出方向隨機選擇5部位，針對各部位遍及薄片之全寬切出薄片寬×寬100mm而準備5個試驗片。接著測定各試驗片之質量(kg)並且自外形尺寸求出體積(m3 )，將前述質量(kg)除以前述體積(m3 )，求出各試驗片之表觀密度(kg/m3 )，所得值之算術平均值設為表觀密度(kg/m3 )。
(多層發泡薄片之表面電阻率) 多層發泡薄片之表面電阻率係依據JIS K 6271(2008)測定。具體而言，自多層發泡薄片隨機切出縱100mm×橫100mm之試驗片，於溫度20℃、相對濕度30%之環境下放置36小時進行試驗片之狀態調節。其次，以對各試驗片之兩面施加電壓500V之條件開始施加電壓。開始施加電壓經過1分鐘後，測定試驗片之表面電阻率，將該等之算術平均值(試驗片5片×兩面[n=10])作為多層發泡薄片之表面電阻率。
(多層發泡薄片之含水率) 多層發泡薄片之含水率(質量ppm)係如以下測定。首先，將自多層發泡薄片切出橫500mm×縱400mm大小之試驗片於溫度50℃、濕度80%RH之條件下保管24小時後，於阻斷空氣之密閉空間中使試驗片於180℃乾燥，使水分及水分以外之氣化物氣化，以分子篩式吸附劑(NACALAI TESQUE股份有限公司製，分子篩3Å)選擇性吸附水分，自其質量變化由前述式(1)求出含水率(質量ppm)。又，本說明書中，RH表示相對濕度。
(玻璃板洗淨性) 玻璃板洗淨性係彙總下述鈣化合物附著量及有機物附著量之測定結果，藉以下基準評價。 ○：鈣化合物附著量為0.35μg/100cm2 以下且有機物附著量為0.10mg/100cm2 以下 ×：鈣化合物附著量超過0.35μg/100cm2 且有機物附著量超過0.10mg/100cm2
(鈣化合物附著量) 測定鈣化合物附著量作為鈣化合物附著量之指標。鈣化合物附著量係藉由離子層析法測定。 首先，將多層發泡薄片與玻璃板各6片以逐片交替重疊之狀態，於3.8g/cm2 之荷重條件下於50℃、80%RH之條件下保管24小時後，以放入洗劑的水(水溫約25℃)洗淨玻璃板，洗淨後之玻璃板以完全浸漬於離子交換水之狀態實施15分鐘超音波處理，使附著於玻璃之鈣成分離子化並萃取，藉由離子層析儀(Thermo Fisher Scientific公司製：INTEGRION)，測定玻璃表面每100cm2 之鈣化合物附著量(μg/100cm2 )。又，測定之際作為保護管柱及分離管柱使用Dionex公司製IonPac CS14(ϕ2mm×50mm)，作為溶離液使用10mM甲烷磺酸溶液。
(有機物附著量) 有機物附著量係藉由液體層析質量分析法(LC/MS)測定。 首先，將多層發泡薄片與玻璃板各6片以逐片交替重疊之狀態，於3.8g/cm2 之荷重條件下於50℃、80%RH之條件下保管24小時後，以放入洗劑的水(水溫約25℃)洗淨玻璃板。隨後，以含浸有使甲醇與氯仿以體積比1:1混合之溶劑中之石英工具擦拭洗淨後之玻璃板表面。其次擦拭玻璃板後之石英工具以完全含浸於使甲醇與氯仿以體積比1:1混合之溶劑中之狀態實施15分鐘超音波處理，萃取出附著於玻璃板之有機物成分，藉由島津製作所公司製液體層析儀分離有機物成分，藉由Thermo Fisher Scientific公司製質量分析器測定玻璃表面每100cm2 之有機物附著量(mg/100cm2 )。作為有機物成分分離用之管柱使用Imtakt公司製Cadenza CD-C18(ϕ2mm×150mm)，作為移動相使用0.1%乙酸銨水溶液與乙腈之混合液。測定時之管柱溫度為40℃，流速為0.2mL/min。 又，作為附著之有機物之指標，係將源自高分子型抗靜電劑之三甲基咪唑、三氟甲烷磺酸、長鏈脂肪酸、烷基苯磺酸之各成分與聚乙二醇成分之合計附著量設為有機物附著量。
(玻璃板剝離強度) 多層發泡薄片與玻璃板之剝離強度(玻璃板剝離強度)(N)係如以下般測定。首先，自多層發泡薄片切出5片橫60mm×縱90mm之尺寸的試驗片，切出之5片試驗片與5片玻璃板交替重疊，於溫度50℃、濕度80%RH之條件下，以荷重25g/cm2 壓著7天。隨後，測定將壓著於玻璃板之試驗片以100mm/min之速度剝離時之荷重，作為剝離強度(N)(測定環境條件：溫度25℃、濕度50%RH)。

Claims (9)

  1. 一種聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其特徵係具有聚烯烴系樹脂發泡層及層合接著於該發泡層之至少單面側之聚烯烴系樹脂表面層，該表面層包含聚烯烴系樹脂、以聚醚-聚烯烴嵌段共聚物為主成分之高分子型抗靜電劑及聚烷二醇，多層發泡薄片中， 該聚烷二醇之調配量相對於構成該表面層之聚烯烴系樹脂100質量份為1.0質量份以上， 該聚烷二醇之主成分為數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)， 該聚烷二醇於25℃為液體， 該多層發泡薄片於50℃、80%RH之環境下靜置24小時後之含水率為1500~4000ppm。
  2. 如請求項1之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烷二醇中之數平均分子量400~800的聚乙二醇(PEG1)的調配比例為70質量%以上。
  3. 如請求項1或2之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烯烴系樹脂多層發泡薄片之前述含水率為2000~3500ppm。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述聚烷二醇之調配量相對於前述高分子型抗靜電劑之調配量的比為0.10~0.60。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述高分子型抗靜電劑之熔點與構成前述表面層之聚烯烴系樹脂之熔點的熔點差為-10℃~+10℃之範圍內。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述高分子型抗靜電劑之調配量相對於構成前述表面層之聚烯烴系樹脂100質量份為8~30質量份。
  7. 如請求項1至6中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中構成前述表面層之聚烯烴系樹脂為低密度聚乙烯，構成前述發泡層之聚烯烴系樹脂為低密度聚乙烯。
  8. 如請求項1至7中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片，其中前述發泡層包含氣泡調整劑，該氣泡調整劑為滑石。
  9. 一種玻璃板用襯紙，其係由如請求項1至8中任一項之聚烯烴系樹脂多層發泡薄片而成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112538219A (zh) * 2020-12-09 2021-03-23 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
JP7289554B2 (ja) * 2021-05-19 2023-06-12 株式会社ユニバーサルエンターテインメント 遊技機
JP7289547B2 (ja) * 2021-05-19 2023-06-12 株式会社ユニバーサルエンターテインメント 遊技機

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4636567B2 (ja) * 2008-08-11 2011-02-23 株式会社ジェイエスピー ポリオレフィン系樹脂積層発泡体
JP5712071B2 (ja) * 2011-06-30 2015-05-07 積水化成品工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート
JP5688360B2 (ja) * 2011-06-30 2015-03-25 積水化成品工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート
JP5715896B2 (ja) * 2011-06-30 2015-05-13 積水化成品工業株式会社 積層発泡シート
JP5899129B2 (ja) * 2013-01-17 2016-04-06 積水化成品工業株式会社 ポリエチレン系樹脂発泡シート
JP6266901B2 (ja) * 2013-06-07 2018-01-24 株式会社ジェイエスピー ポリエチレン系樹脂多層発泡シート
JP6078091B2 (ja) * 2015-03-26 2017-02-08 株式会社ジェイエスピー ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法、ポリエチレン系樹脂積層発泡シート及びそれを用いたガラス板用間紙
JP6457324B2 (ja) * 2015-04-27 2019-01-23 株式会社ジェイエスピー ガラス板用間紙
JP2017095593A (ja) * 2015-11-24 2017-06-01 酒井化学工業株式会社 ポリエチレン発泡樹脂シート
JP6720631B2 (ja) * 2016-03-29 2020-07-08 凸版印刷株式会社 樹脂組成物、樹脂シートの製造方法、積層シートの製造方法及び発泡壁紙の製造方法
JP6832260B2 (ja) * 2017-08-31 2021-02-24 株式会社ジェイエスピー 間紙
JP6655155B2 (ja) * 2018-11-12 2020-02-26 積水化成品工業株式会社 ポリエチレン系樹脂発泡シート

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