CN111516341B - 生产层合泡沫片材的方法和挤出层合泡沫片材 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了生产层合泡沫片材和挤出层合泡沫片材的方法。具有聚乙烯树脂泡沫层和层合在其一侧或两侧上的聚乙烯抗静电层的层合泡沫片材通过将用于各个层的熔体共挤出来生产，其中用于抗静电层的熔体含有聚乙烯树脂、离聚物树脂抗静电剂和特定量的含有醇和饱和烃或二烷基醚的挥发性增塑剂共混物。所获得的层合泡沫片材的抗静电层具有特定的形态。

Description

生产层合泡沫片材的方法和挤出层合泡沫片材
技术领域
本发明涉及生产层合泡沫片材的方法，并且涉及挤出的抗静电层合泡沫片材。
背景技术
基于聚乙烯的树脂泡沫片材是柔软且柔韧的，并具有好的缓冲性质，如今广泛用作例如插入玻璃板(如液晶面板)之间的夹层片材，和电子设备用的缓冲或包装材料。因为此类泡沫片材易于产生静电并造成灰尘沉积问题，所以必须赋予其抗静电性质。为了解决上述问题，日本专利公开号JP-A-2016-204227提出了一种生产层合泡沫片材的方法，其中将用于形成泡沫层的熔体和用于形成含有聚合物抗静电剂的树脂层的熔体共挤出，以获得具有被抗静电树脂层覆盖的泡沫层的层合泡沫片材。
为了用作玻璃的夹层片材等应用，强烈需要显示出大大改进的性质以防止要用片材包装或包裹的制品被其中所含有的低分子物质污染的层合泡沫片材。因此，提出使用低分子量物质含量相对低的离聚物树脂作为聚合物抗静电剂。
本发明人已发现，通过共挤出层合法将含有离聚物的聚乙烯树脂层层合在聚乙烯树脂泡沫层上在以稳定的方式显现所需抗静电性质方面遇到困难。
本发明的目的在于提供生产层合泡沫片材的方法，其能够通过共挤出层合法产生使用离聚物树脂作为聚合物抗静电剂的具有所需抗静电性质的层合泡沫片材。本发明的目的还在于提供一种新型层合泡沫片材，其显示出优异的抗静电性质，并且还具有防止要用片材包装或包裹的制品被片材中所含有的低分子物质污染的优异性质。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供了以下方法：
[1]生产层合泡沫片材的方法，所述层合泡沫片材具有基于聚乙烯的树脂泡沫层和层合在泡沫层的至少一侧上的基于聚乙烯的树脂抗静电层，所述方法包括以下步骤：
提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-1)和物理发泡剂的第一熔体，
提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-2)、作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂和挥发性增塑剂的第二熔体，和
将第一熔体和第二熔体共挤出以形成层合泡沫片材，其中基于聚乙烯的树脂泡沫层和基于聚乙烯的树脂抗静电层分别由第一熔体和第二熔体形成，
其中挥发性增塑剂由组分(A)和组分(B)的共混物组成，所述组分(A)为至少一种沸点为120℃或更低的醇，所述组分(B)为选自以下的至少一种：具有3至5个碳原子的饱和烃，和其中烷基各自具有1至3个碳原子的二烷基醚，
其中组分(A)与组分(B)的摩尔比为5:95至95:5，并且
其中挥发性增塑剂以每千克基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量0.1至10摩尔的量存在于第二熔体中。
[2]根据上述[1]的方法，其中离聚物树脂以基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量计1至80重量％的量存在于第二熔体中。
[3]根据上述[1]或[2]的方法，其中组分(A)以基于组分(A)的重量计50重量％或更高的量含有乙醇。
[4]根据上述[1]至[3]中任一项的方法，其中组分(A)以每千克离聚物树脂1至25摩尔的量存在于第二熔体中。
[5]根据上述[1]至[4]中任一项的方法，其中离聚物树脂具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为3g/10min或更低的熔体流动速率。
[6]根据上述[1]至[5]中任一项的方法，其中基于聚乙烯的树脂(PE-2)具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为1至20g/10min的熔体流动速率。
[7]根据上述[1]至[6]中任一项的方法，其中层合泡沫片材具有20至200kg/m3的表观密度。
在另一方面，本发明提供了以下层合泡沫片材：
[8]挤出层合泡沫片材，其包含基于聚乙烯的树脂泡沫层和基于聚乙烯的树脂抗静电层，所述抗静电层层合在泡沫层的至少一侧上并且含有基于聚乙烯的树脂(PE-2)和作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂，其中基于聚乙烯的树脂(PE-2)形成连续相，且离聚物树脂形成分散在连续相中的分散相，并且
其中，在沿层合泡沫片材的挤出方向截取的抗静电层的垂直截面上，分散相的截面面积的数基中值(number-based median value)S50为1×102至1×106nm2，并且分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50与分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50的比率LM50/LT50为2或更高。
[9]根据上述[8]的挤出层合泡沫片材，其中在沿层合泡沫片材的挤出方向截取的抗静电层的垂直截面上，与在抗静电层的两侧之间延伸的垂直线段相交的分散相的平均数NT为1或更高。
[10]根据上述[8]或[9]的挤出层合泡沫片材，其中抗静电层具有1×1012Ω或更低的表面电阻率。
附图说明
当根据附图考虑时，本发明的其它目的、特征和优点将由接下来的本发明优选实施方案的详细描述而变得明显，在附图中：
图1是沿实施例9中所获得的挤出层合泡沫片材的挤出方向截取的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为7,000)；
图2是沿实施例9中所获得的挤出层合泡沫片材的挤出方向截取的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为70,000)；和
图3是沿对比例3中所获得的挤出层合泡沫片材的挤出方向截取的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为7,000)。
具体实施方式
根据本发明的生产层合泡沫片材的方法包括：提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-1)和物理发泡剂的第一熔体的步骤，和提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂(其充当聚合物抗静电剂)和挥发性增塑剂的第二熔体的步骤。然后将第一熔体和第二熔体共挤出以形成层合泡沫片材，其中第一熔体形成基于聚乙烯的树脂泡沫层，且第二熔体形成设置在泡沫层的至少一侧上的抗静电层。
更具体而言，将基于聚乙烯的树脂PE-1进料至挤出机中并加热和捏合，向其中注入物理发泡剂。将所得混合物进一步捏合以获得用于形成泡沫层的第一熔体。同时，将基于聚乙烯的树脂PE-2和离聚物树脂聚合物抗静电剂进料至另一挤出机中并加热和捏合，向其中注入挥发性增塑剂。将所得混合物进一步捏合以获得用于形成抗静电层的第二熔体。将由此获得的第一熔体和第二熔体进料至共挤出模头，并通过该模头共挤出至较低压力环境中(通常至大气中)，使其膨胀。不言而喻，当将抗静电层层合在泡沫层的两侧上时，和当两个抗静电层各自的组成彼此不同时，需要使用不同种类的熔体来形成不同的抗静电层。
接下来描述用于形成泡沫层的第一熔体中所用的基于聚乙烯的树脂(PE-1)。基于聚乙烯的树脂(PE-1)可以是，例如低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物以及这些烯属聚合物和共聚物中的两种或更多种的混合物。
优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-1)含有以下量的低密度聚乙烯：50重量％或更高、更优选60重量％或更高、再更优选80重量％或更高、特别优选90重量％或更高。低密度聚乙烯是密度为910kg/m3或更高且低于930kg/m3的烯属聚合物。
如果需要，基于聚乙烯的树脂(PE-1)可含有除了烯属聚合物之外的一种或多种附加聚合物，如热塑性弹性体和热塑性树脂。此类附加聚合物优选以基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-1)的重量计20重量％或更低、更优选10重量％或更低的量使用。基于聚乙烯的树脂(PE-1)优选基本上不含此类附加聚合物。
从挤出发泡性的观点考虑，优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-1)具有0.5g/10min至15g/10min的熔体流动速率(MFR)。如本文中所用，MFR是根据JIS K7210-1(2014)在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。
为了良好的挤出发泡性质和形成具有优异的缓冲性质的泡沫层的能力，还优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-1)具有100至135℃、更优选100至130℃、再更优选100至120℃、特别优选100至115℃的熔点(Tmp1)。
通过热流型差示扫描量热仪测量根据JIS K7121(1987)来测量熔点(Tmp1)。更具体而言，在对试件施以根据JIS K7121(1987)的“3.测试样品的预处理(2)”(冷却速率为10℃/min)的预处理(conditioning treatment)之后，以10℃/min的加热速率测量熔点。所测得的熔融峰的峰顶温度为熔点(Tmp1)。当在DSC曲线中存在两个或更多个熔融峰时，具有最大面积的熔融峰的峰顶温度为熔点(Tmp1)。
除了基于聚乙烯的树脂(PE-1)之外，用于形成泡沫层的第一熔体还可以含有一种或多种添加剂，如泡孔控制剂、成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、阻燃剂、抗菌剂、防收缩剂和无机填料。
接下来将描述用于形成抗静电层的第二熔体中所含有的基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂。基于聚乙烯的树脂(PE-2)可选自上文关于所述基于聚乙烯的树脂(PE-1)所述的烯属聚合物，并且从柔软性和柔韧性的观点考虑，优选以50重量％或更高、更优选60重量％或更高、再更优选80重量％或更高、特别优选90重量％或更高的量含有低密度聚乙烯。为了泡沫层和抗静电层之间的紧密结合，优选的是将相同种类的烯属聚合物用于基于聚乙烯的树脂(PE-1)和(PE-2)。
基于聚乙烯的树脂(PE-2)可以含有一种或多种附加树脂，如除了烯属聚合物之外的热塑性树脂。此类附加树脂优选以基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和下文中描述的离聚物树脂的总重量计20重量％或更低、更优选10重量％或更低的量添加。然而，为了层合泡沫片材的改进的缓冲性质和可再循环性，优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-2)基本上不含基于聚苯乙烯的树脂，如通用聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(抗冲击聚苯乙烯)和苯乙烯与可共聚的乙烯基单体的共聚物。此类基于苯乙烯的树脂在第二熔体中的含量基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和下文中描述的离聚物树脂的总重量计应低于5重量％或更低、优选3重量％或更低、特别优选零。
在本发明的方法中，将离聚物树脂用作聚合物抗静电剂。用作抗静电离聚物树脂的此类离聚物树脂将被简单地称为“离聚物树脂”。离聚物树脂是含有链间离子键的聚合物，并且可以通过使乙烯和不饱和羧酸共聚，接着由金属阳离子中和来获得。不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。金属阳离子的实例包括锂、钠、钾和钙。含钾的离聚物树脂是特别优选的。离聚物树脂具有低表面电阻率，并且能够赋予层合泡沫片材所需的抗静电性质。此外，因为离聚物树脂的低分子量物质含量低，由此防止了与含离聚物的层合泡沫片材直接接触的制品由于低分子物质从层合泡沫片材转移而造成的表面污染。
为了可以以稳定的方式获得具有所需抗静电性质的层合泡沫片材，离聚物树脂优选具有1×1012Ω或更低的表面电阻率。为此缘由，离聚物树脂的表面电阻率更优选为1×1011Ω或更低、再更优选为1×1010Ω或更低、特别优选为1×109Ω或更低。表面电阻率是根据JIS K6271(2001)测量的。在此情况下，将离聚物树脂在200℃的温度下热压以形成厚度为约0.1mm的片材。从所获得的片材中切出的试件，并测量离聚物树脂的表面电阻率。
为了使离聚物树脂中可能含有的低分子量物质显示出较小的从层合泡沫片材向要与之接触的制品转移的趋势，离聚物树脂优选具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为10g/10min或更低、更优选为7g/10min或更低、再更优选为3g/10min的熔体流动速率MFRI。MFRI的下限为约1g/10min。
为了可以通过共挤出层合法以稳定的方式形成抗静电层，基于聚乙烯的树脂(PE-2)优选具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为1g/10min至20g/10min、更优选为5g/10min至15g/10min的熔体流动速率MFRE。优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔体流动速率MFRE等于或大于泡沫层的基于聚乙烯的树脂(PE-1)的熔体流动速率。
从抗静电层中离聚物树脂的分散性的观点考虑，优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔体流动速率MFRE与离聚物树脂的MFRI之间的差值(MFRE-MFRI)为5至20g/10min、更优选为6至15g/10min、特别优选为6至12g/10min。尽管当使得共挤出温度低以形成合适的泡沫层时，差值(MFRE-MFRI)的增加通常导致共挤出困难，但本发明的方法(如下文中所述，其中将特定的挥发性增塑剂并入到第二熔体中以形成抗静电层)可以以稳定的方式容易地产生具有优异抗静电性质的层合泡沫片材，即使当差值(MFRE-MFRI)在上述范围内时，也是如此。
为了在泡沫层和抗静电层之间实现所需的层合，抗静电层变得均匀，且层合泡沫片材在整个表面上显示出均匀的抗静电性质，基于聚乙烯的树脂(PE-2)优选具有100至135℃、更优选100至130℃、再更优选100至120℃、特别优选100至115℃的熔点。
优选的是基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔点Tmp和离聚物的熔点Tmi之间的差值(Tmp-Tmi)为5至45℃。当差值(Tmp-Tmi)落在上述范围内时，并且当如下文中所述将特定的挥发性增塑剂并入到第二熔体中以形成抗静电层时，离聚物树脂可以容易且适当地分散在基于聚乙烯的树脂(PE-2)的基体中，即使当出于形成合适的泡沫层的目的而使得基于聚乙烯的树脂(PE-1)的熔点低时，并且另外，即使当使得基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔点低以便与泡沫层的熔点匹配时，也是如此。从这一观点考虑，差值(Tmp-Tmi)更优选为8至35℃、再更优选为10至30℃、特别优选为10至25℃。离聚物的熔点Tmi优选为约80至110℃、更优选为85℃至100℃。
熔点Tmp和Tmi是通过热流型差示扫描量热仪测量根据JIS K7121(1987)以与先前关于基于聚乙烯的树脂(PE-1)所描述的相同的方式测量的。
离聚物树脂的具体实例包括可以“ENTIRA SD100”和“ENTIRA MK400”的商品名获自duPont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.的那些。
为了使所得的层合泡沫片材具有优异的柔韧性并显示出所需的抗静电性质，离聚物树脂优选以基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量(100重量％)计1至80重量％的量包含在用于形成抗静电层的第二熔体中。从这一观点考虑，离聚物树脂的量的下限更优选为5重量％、再优选为8重量％、特别优选为10重量％，而其上限更优选为60重量％、再更优选为50重量％、还再更优选为30重量％、特别优选为20重量％。
接下来将描述与基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物一起包含在用于形成抗静电层的第二熔体中的挥发性增塑剂。挥发性增塑剂由组分(A)和组分(B)的共混物组成，所述组分(A)为至少一种沸点为120℃或更低的醇，所述组分(B)为选自以下的至少一种：具有3至5个碳原子的饱和烃，和其中烷基各自具有1至3个碳原子的二烷基醚。
由于在用于形成含离聚物的抗静电层的第二熔体中存在特定的挥发性增塑剂，本发明的方法允许泡沫层和抗静电层以稳定的方式层合。尽管不希望受理论的束缚，但据推断上述效果通过如下机理实现。
离聚物树脂是具有其中金属阳离子和羧酸基团离子键合的假交联结构的聚合物。离聚物树脂的熔体粘度受温度的影响很大。在高温下，熔融离聚物树脂的熔体粘度降低。当熔融离聚物树脂的温度降低至通过膨胀和发泡形成泡沫层以所需状态发生的水平时，离聚物树脂的熔体粘度增加。
在含离聚物树脂的聚乙烯树脂层和泡沫层的共挤出层合中，重要的是应将用于形成泡沫层的熔体调节至共挤出温度，在所述温度下熔体的发泡适当地进行。由此得出，含离聚物树脂的熔体的温度降低，并且离聚物树脂的熔体粘度增加。结果，离聚物树脂不能容易地分散在聚乙烯树脂基体中。即，迄今难以以稳定的方式生产具有所需抗静电性质的层合泡沫片材。当离聚物树脂具有低熔体流动速率时，这变得尤其显著。
在另一方面，在本发明的方法中，用于形成抗静电层的第二熔体中添加有含组分(A)的混合增塑剂，所述组分(A)为对于离聚物树脂具有高增塑效果的特定醇。因此，即使当使得用于形成抗静电层的第二熔体的挤出温度低以便与用于形成泡沫层的第一熔体的挤出温度匹配时，离聚物树脂的熔体粘度也可以维持在低水平。即使当离聚物树脂具有低熔体流动速率时，组分(A)的增塑效果也是可以达到的。
此外，挥发性增塑剂另外含有对于基于聚乙烯的树脂(PE-2)显示出高增塑效果的组分(B)。因此，即使当使得用于形成抗静电层的第二熔体的挤出温度低以便与用于形成泡沫层的第一熔体的挤出温度(通常为100至140℃)匹配时，第二熔体作为一个整体的熔体粘度也可以维持在低水平。
据信，由于如上所述的原因，本发明的方法能够以稳定的方式形成具有层合在泡沫层的至少一侧上的抗静电层的层合泡沫片材，并且其中离聚物树脂均匀分散在基于聚乙烯的树脂(PE-2)中以形成显示出改进的抗静电性质的导电网络结构。
挥发性增塑剂的组分(A)是沸点为120℃或更低的醇。所述醇的实例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇和2-甲基-2-丙醇。这些醇可以单独使用或以其两种或更多种的混合物使用。尤其优选乙醇或乙醇与一种或多种醇的混合物，因为它能显著降低离聚物树脂的熔体粘度，并且它在层合泡沫片材的制造过程中易于处理。因此优选的是组分(A)以基于组分(A)的重量计50重量％或更高、更优选60重量％或更高、再更优选70重量％或更高、特别优选80重量％或更高的量含有乙醇。
组分(A)的醇必须具有120℃或更低的沸点，以便一旦已经产生层合泡沫片材，醇就迅速地从抗静电层消失，并且不残留在其中。从这一观点考虑，醇的沸点优选为100℃或更低、更优选为90℃或更低、特别优选为85℃或更低。为了易于处理，醇的沸点的下限优选为40℃、更优选为50℃。
挥发性增塑剂的组分(B)是选自以下的至少一种：具有3至5个碳原子的饱和烃，和其中烷基各自具有1至3个碳原子的二烷基醚。具有3至5个碳原子的饱和烃的具体实例包括丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷和异戊烷。特别优选使用正丁烷、异丁烷或其混合物，由于其对基于聚乙烯的树脂(PE-2)具有优异的增塑效果，并且其能够在共挤出层合过程期间有效降低基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔体粘度。当正丁烷和异丁烷以混合物形式使用时，混合比不受特别限制。然而，正丁烷与异丁烷的混合比优选为50:50至90:10、更优选为60:40至80:20。
其中烷基各自具有1至3个碳原子的二烷基醚的实例包括二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚和甲基乙基醚。特别优选二甲基醚，由于其对基于聚乙烯的树脂(PE-2)具有优异增塑效果，并且其能够在共挤出层合过程期间有效降低基于聚乙烯的树脂(PE-2)的熔体粘度。
重要的是，挥发性增塑剂应当以每千克基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量0.1至10摩尔的量存在于第二熔体中。当挥发性增塑剂的量低于上述范围时，第二熔体不能充分增塑，并且其熔体粘度不能充分降低。结果，变得难以使离聚物树脂适当地分散在基于聚乙烯的树脂(PE-2)中。此外，由于第二熔体的成膜失败和拉伸失败，可能无法获得均匀的抗静电层。从这一观点考虑，挥发性增塑剂的量的下限优选为每千克基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量0.5摩尔、更优选1摩尔、再更优选1.5摩尔、特别优选2摩尔。在另一方面，超出上述范围的过高量的挥发性增塑剂往往造成增塑剂与第二熔体分离，从模头中喷出，以及抗静电层在泡沫层上的层合失败。从这一观点考虑，挥发性增塑剂的量的上限优选为每千克基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量9摩尔、更优选8摩尔、特别优选7摩尔。
同样重要的是，组分(A)与组分(B)的摩尔比(A/B)应为5:95至95:5，以便增塑基于聚乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂二者。当摩尔比(A/B)小于上述范围时，离聚物树脂不能增塑，从而无法获得所需的抗静电性质。过大的摩尔比(A/B)导致增塑基于聚乙烯的树脂(PE-2)失败，从而无法获得均匀的抗静电层。为此缘由并且因为较低含量的离聚物树脂以稳定的方式得到更好的层合泡沫片材，摩尔比(A/B)优选为6:94至80:20、再更优选为8:92至70:30、还再更优选为9:91至60:40、特别优选为10:90至50:50。
为了适当地增塑离聚物树脂、离聚物树脂的熔体粘度能够在适于挤出成型的范围内调节、以及另外离聚物树脂可以以使得能够形成所需抗静电网络结构的状态分散在基于聚乙烯的树脂(PE-2)中，优选的是组分(A)以每千克离聚物树脂1至25摩尔的量存在于第二熔体中。从这一观点考虑，组分(A)的量的下限优选为每千克离聚物树脂2摩尔、更优选3摩尔、再更优选4摩尔、特别优选6摩尔，而上限优选为每千克离聚物树脂24摩尔、更优选22摩尔、特别优选20摩尔。
在本发明的方法中，将上述第一熔体和第二熔体引入模头的独立通路中并且合并，使得用于形成抗静电层的第二熔体的物流层合在用于形成泡沫层的第一熔体的物流的一侧或两侧上。然后将合并的物流共挤出，并通过模头出料至较低压力环境中，通常出料至大气中，以获得层合泡沫片材，其由泡沫层和一个或两个层合在泡沫层的一侧或两侧上的抗静电层组成并且显示出相邻层之间的紧密结合。
共挤出发泡工艺包括两种不同的方法。一种方法使用扁口共挤出模头，通过该模头将片状层合件挤出并发泡以获得预期的层合泡沫片材。另一方法使用圆口模头，通过该模头将管状层合件挤出并发泡。然后将管状挤出层合件通过心轴拉制和扩大，并切开以获得预期的层合泡沫片材。在这些方法中，优选使用圆口模头的方法，因为易于生产宽度(横向长度)为1,000mm或更大的宽层合泡沫片材。
在通过使用圆口模头的共挤出发泡工艺生产层合泡沫片材的一种优选方法中，将基于聚乙烯的树脂(PE-1)和(如果必要的话)一种或多种添加剂(如泡孔控制剂)进料至第一挤出机中并加热和捏合，向其中注入物理发泡剂。进一步捏合所得混合物以获得用于形成泡沫层的第一熔体。同时，将基于聚乙烯的树脂(PE-2)、作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂和(如果必要的话)一种或多种添加剂进料至第二挤出机中并加热和捏合，向其中注入挥发性增塑剂。进一步捏合所得混合物以获得用于形成抗静电层的第二熔体。将由此获得的第一熔体和第二熔体进料至圆口共挤出模头并且合并。然后将合并的物流通过模头共挤出至大气中，并使其发泡和膨胀。然后将管状挤出层合件通过心轴拉制和扩大，并切开以获得预期的层合泡沫片材。
一种或多种添加剂可以以不会不利地影响本发明的目的的程度包含在用于形成抗静电层的第二熔体中。添加剂的实例包括抗氧化剂、热稳定剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、阻燃剂、填料和抗菌剂。一种或多种添加剂的添加量可以根据其目的和效果合适地确定，但是优选为基于100重量份的第二熔体计10重量份或更少、更优选5重量份或更少、再更优选3重量份或更少。
并入用于形成泡沫层的第一熔体中的物理发泡剂可以为有机或无机物理发泡剂。作为有机物理发泡剂，可以提及的有例如脂族烃，如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷和异己烷；脂环烃，如环戊烷和环己烷；氯代烃，如氯甲烷和氯乙烷；氟代烃，如1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷。作为无机物理发泡剂，可以提及的有例如氮气、二氧化碳、空气和水。这些物理发泡剂可以以其两种或更多种的混合物的形式使用。如果需要，可以使用分解型发泡剂，如偶氮二甲酰胺。由于有机物理发泡剂与基于聚乙烯的树脂(PE-1)的相容性和发泡性，尤其优选有机物理发泡剂，特别是含有正丁烷、异丁烷或其混合物作为它们的主要成分的那些。当正丁烷和异丁烷以混合物的形式使用时，混合比不受特别限制。然而，正丁烷与异丁烷的混合比优选为50:50至90:10、更优选60:40至80:20。
发泡剂的添加量根据发泡剂的种类和层合泡沫片材的预期表观密度来控制。当将丁烷或混合丁烷用作物理发泡剂时，例如，其添加量优选为基于100重量％的基于聚乙烯的树脂(PE-1)计3至30重量％、更优选4至20重量％、更优选6至18重量％。
在任选添加至用于形成泡沫层的第一熔体中的添加剂中，泡孔控制剂是重要的。可以使用无机或有机材料作为泡孔控制剂。无机泡孔控制剂的实例包括硼酸的金属盐(如硼酸锌、硼酸镁和硼砂)、氯化钠、氢氧化铝、滑石、沸石、二氧化硅、碳酸钙和碳酸氢钠。有机泡孔控制剂的实例包括2,2-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸铝和硬脂酸钠。同样可用作泡孔控制剂的是碳酸氢钠-柠檬酸型，其使用例如碳酸氢钠与柠檬酸的组合或碳酸氢钠与柠檬酸的碱金属盐的组合。这些泡孔控制剂可以单独使用或以其两种或更多种的组合使用。泡孔控制剂的添加量根据预期的泡孔直径来调节。
接下来将描述通过本发明的方法所获得的层合泡沫片材的优选物理性质和优选形态。
层合泡沫片材优选具有设置在泡沫层的两侧上的两个抗静电层，尤其是当用作要插入制品(如玻璃板)之间的夹层片材时。层合泡沫片材的厚度(总厚度)优选为0.05至2mm，以便提高在运输层合泡沫片材插入其间的制品时的装载效率。从这一观点考虑，厚度的上限更优选为1.5mm、再更优选为1.2mm、特别优选为1.0mm。为了确保其所需的缓冲性质，层合泡沫片材的厚度的下限优选为0.1mm、再更优选为0.2mm、特别优选为0.3mm。
层合泡沫片材优选具有20至200kg/m3、更优选30至150kg/m3、再更优选50至120kg/m3的表观密度，由于其重量轻、可操作性和缓冲性质之间的良好平衡。出于相同的理由，层合片材的基重优选为10至200g/m2、更优选为15至100g/m2、再更优选为20至80g/m2。
从成本、重量轻以及维持所需抗静电性质的观点考虑，还优选的是抗静电层(或两个抗静电层各自)具有50g/m2或更低、更优选40g/m2更低、再更优选30g/m2或更低、还再更优选20g/m2或更低、进一步更优选10g/m2或更低、特别优选5g/m2或更低的基重Bw。为了提高成层效率，基重Bw的下限优选为1g/m2、特别优选为1.5g/m2。
层合泡沫片材和抗静电层的厚度可以如下确定。将层合泡沫片材沿其横向方向(垂直于挤出方向的方向)垂直(在厚度方向上)切割，并且在十个横向间隔开的位置处拍摄垂直截面的照片。在十张照片(经放大)的每一张上，测量抗静电层和层合泡沫片材的厚度。计算抗静电层的十个实测厚度值的算术平均值和层合泡沫片材的十个实测厚度值的算术平均值。在层合泡沫片材的总计三个随机选定的位置处，重复上述测量和计算。在三个位置中的计算值的算术平均值表示抗静电层和层合片材的厚度。
层合泡沫片材的基重如下测量。在横向方向上垂直切割层合泡沫片材以获得试件，其宽度为例如100mm且长度等于层合泡沫片材的横向长度。测量试件的重量[g]。将测量的重量除以其面积[m2]以获得试件的基重[g/m2]。层合泡沫片材的表观密度[kg/m3]通过将其基重[kg/m2]除以试件的厚度[m]来确定(伴随着适当的单位换算)。
抗静电层的基重[kg/m2]通过将其厚度乘以其树脂组合物的密度伴随着适当的单位换算来计算。如本文中所用，术语“树脂组合物”意在不仅包括基于乙烯的树脂(PE-2)和离聚物树脂，而且还包括任选用于抗静电层中的其它聚合物组分和无机组分。
可替代地，抗静电层的基重还可以基于其挤出速率来确定。更具体而言，抗静电层的基重Bw[g/m2]可以通过下式计算：
Bw＝[(1000X/(L×W)]
其中X表示抗静电层的挤出速率[kg/h]，L表示层合泡沫片材的拉制速率[m/h]，且W表示层合泡沫片材的宽度(横向长度)[m]。
此外，当已知层合泡沫片材的基重和抗静电层的挤出速率相对于泡沫层的挤出速率的比率时，可以通过简单的计算来确定抗静电层的基重。
为了层合泡沫片材显示出优异的抗静电性质和防止灰尘积聚的效果，层合泡沫片材的抗静电层优选具有1×1013Ω或更低、更优选小于5×1012Ω、特别优选1×1012Ω或更低的表面电阻率。表面电阻率的下限不受特别限制，但通常为约1×107Ω。只要可达到上述表面电阻率，抗静电层的一侧或两侧上可以进一步覆盖有基本上不含聚合物抗静电剂的表面层。
根据JIS K6271(2001)测量抗静电层的表面电阻率。更具体而言，从层合泡沫片材中切出试件(长度为100mm，宽度为100mm，且厚度等于要测量的层合泡沫片材的厚度)。然后，向试样施加500V的电压，并且在开始施加电压1分钟后测量抗静电层的表面电阻率[Ω]。
本发明还提供了通过本发明的上述方法生产的具有特定形态的层合泡沫片材。层合泡沫片材具有抗静电层，其设置在泡沫层的一侧或两侧上并且其含有基于聚乙烯的树脂(PE-2)和作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂。
在抗静电层中，基于聚乙烯的树脂(PE-2)形成连续相(海)，且离聚物树脂形成分散在连续相中的分散相(岛)。由于基于聚乙烯的树脂(PE-2)形成连续相，抗静电层显示出优异的柔韧性和缓冲性质。此外，尽管离聚物树脂用作聚合物抗静电剂，但是由于离聚物树脂形成分散相，其以条纹形式拉伸以形成导电网络，因此泡沫片材表现出优异的抗静电性质。
根据本发明的层合泡沫片材的抗静电层具有这样的形态以使得离聚物树脂的分散相尺寸小并以特定的程度拉伸。所述形态通过数基中值S50和LM50/LT50比来表示。接下来详细描述这些参数。
与分散相的尺寸有关的层合泡沫片材的分散相的截面面积的数基中值S50应为1×102至1×106nm2。数基中值截面面积S50是位于按分散相的尺寸的顺序排布的分散相总数的中间(在50％的累计数量处)的分散相的截面面积。在沿层合泡沫片材的挤出方向(机器方向或垂直于横向和纵向的方向)截取的抗静电层的垂直(厚度方向)截面上测量分散相的截面面积。可以由数基中值截面面积S50来评价离聚物树脂分散相对抗静电层的抗静电表现的贡献程度。
更具体而言，当S50为1×102至1×106nm2时，小尺寸离聚物分散相以显著的比例分散在基于聚乙烯的树脂(PE-2)的基体中。常规上从未获得过这样小的S50。低于上述范围的过小的S50值不能产生所需的抗静电性质。在另一方面，当S50超过上述范围时，分散相不能适当地分散在基体树脂中，并且不能获得所需的抗静电性质。从上述观点考虑，下限优选为5×102nm2、更优选为1×103nm2，且上限优选为1×105nm2、更优选为5×104nm2。
除了上述S50之外，与分散相的形状有关的LM50/LT50比对于获得所需的抗静电性质同样重要。LM50/LT50比是分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50与分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50的比率，并且应为2或更高。当LM50/LT50比为2或更高时，分散相各自以条纹形式拉伸，由此形成所需的抗静电网络结构。
分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50和分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50可以如下确定。沿层合泡沫片材的挤出方向截取抗静电层的垂直截面。在垂直截面上，测量分散相在挤出方向和厚度方向二者上的费雷特直径。分散相的数基中值直径LM50是位于按分散相的费雷特直径的顺序排布的分散相总数的中间(在50％的累计数量处)的该分散相在挤出方向上的费雷特直径。类似的，分散相的数基中值直径LT50是位于按分散相的费雷特直径的顺序排布的分散相总数的中间(在50％的累计数量处)的该分散相在厚度方向上的费雷特直径。
LM50/LT50比为2或更高的事实表明分散相在挤出方向上拉伸。因此，促进了分散的离聚物树脂形成导电网络结构，并且由此抗静电层显示出改善的抗静电性质。低于上述范围的过小的LM50/LT50比不足以形成获得所需抗静电性质要求的抗静电网络结构。从这一观点考虑，LM50/LT50比优选为3或更高。为了以稳定的方式实现所需的抗静电性质，LM50/LT50比的上限通常为约20、优选为10、更优选为6。
在满足上述关于面积中值S50和直径比LM50/LT50的特定要求的层合泡沫片材的抗静电层中，离聚物树脂的分散相尺寸小，并且以特定程度拉伸。因此，层合泡沫片材显示出优异的抗静电性质，如1×1012Ω或更低的表面电阻率。此外，使用离聚物树脂作为抗静电剂可以减少保持与层合泡沫片材直接接触的制品的污染。
为了以稳定的方式获得具有优异抗静电性质的层合泡沫片材，优选的是分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50为10至1,000nm、更优选15至600nm、再更优选20至500nm、特别优选30至300nm。
为了易于获得所需的抗静电性质，还优选的是在抗静电层的垂直(厚度)方向上穿过整个抗静电层延伸的线段上平均存在至少一个离聚物树脂的分散相(岛)。从这一观点考虑，分散相在这样的垂直线段上的平均数NT更优选为2或更高、特别优选为5或更高。平均数NT的上限通常为约100、再更优选30、特别优选20。
平均数NT如下确定。在六个彼此横向间隔开的任意选定的位置处，沿其挤出方向拍摄抗静电层的六个截面图像。接着，在六个截面图像的每一个上，穿过整个抗静电层的厚度绘制以2μm的间隔分开的五条垂直线。对与垂直线段相交的分散相的数量进行计数。将计数的总和除以线段的数量(30(6个图像×5个位置))以获得与在抗静电层的两侧之间延伸的垂直线段相交的分散相的平均数NT。
为了确定层合泡沫片材的抗静电层中的离聚物树脂分散相的上述面积中值S50、直径比LM50/LT50和平均数NT中的每一个，在沿其挤出方向的垂直方向上切割层合泡沫片材，以获得薄膜形式的具有层合泡沫片材的垂直截面的试件。然后将薄膜染色，并通过透射电子显微镜测量以获得截面图像。在所获得的图像上，以上述方式测量分散相的形态。下文中将在本发明的实施例中更详细地描述用于测量形态的方法。
通过本发明的方法获得的层合泡沫片材可用作例如夹层片材和电子设备用的缓冲或包装材料。层合泡沫片材可特别用作插入玻璃基材之间的夹层片材，所述玻璃基材用作用于各种图像显示设备(如液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器)的玻璃面板。
以下实施例和对比例将进一步说明本发明。实施例1至11和对比例1至4中所用的基于聚乙烯的树脂、离聚物树脂聚合物抗静电剂、发泡剂、挥发性增塑剂和泡孔控制剂如下给出。
(1)基于聚乙烯的树脂(PE-1和PE-2)：
低密度聚乙烯(商品名为“NUC8009”，由NUC Corporation制造)，密度：917kg/m3，MFR：9.0g/10min，熔点：107℃；
(2)离聚物树脂(聚合物抗静电剂)：
钾离聚物树脂(商品名为“ENTIRA MK400”，由duPont-Mitsui PolychemicalsCo.,Ltd.制造)，密度：970kg/m3，MFR：1.5g/10min，熔点：93℃，表面电阻率：1.0×107Ω；
(3)物理发泡剂：
由65重量％的正丁烷和35重量％的异丁烷组成的混合丁烷；
(4)挥发性增塑剂(组分(A)和(B)的共混物)：
组分(A)：乙醇(商品名为“ETHANOL(99.5)”，由Kanto Chemical Co.,Inc.制造)；
组分(A)：醇混合物(商品名为“MIX ETHANOL NP”，由Yamaichi ChemicalIndustries Co.,Ltd.制造)，85.5重量％的乙醇、4.9重量％的异丙醇和9.6重量％的正丙醇的共混物；
组分(B)：由65重量％的正丁烷和35重量％的异丁烷组成的混合丁烷；
组分(B)：二甲基醚；
(5)泡孔控制剂：
柠檬酸和碳酸氢钠的共混物(产品名：PO-217K，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)。
用于形成实施例1至11和对比例1至4的层合泡沫片材的装置如下。为了形成泡沫层，使用串联挤出机，其具有内径为90mm的第一挤出机和与第一挤出机的下游侧串联连接的内径为120mm的第二挤出机。为了形成抗静电层，使用内径为50mm的第三挤出机。为了形成层合泡沫片材，使用外径为94mm的共挤出圆口模头。圆口模头设置有独立的管状通路，其经构造以使得用于形成抗静电层的熔体与用于形成泡沫层的熔体的管状物流的内侧和外侧合并并且层合在其上。
实施例1
向第一挤出机中供给100重量份的基于聚乙烯的树脂PE-1和按每100重量份的PE-1计1.6重量份的泡孔控制剂。在第一挤出机中在约200℃下熔融和捏合进料，以按每100重量份的基于聚乙烯的树脂PE-1计12重量份的量向其中注入物理发泡剂并捏合在一起。然后将经捏合物料进料至连接在第一挤出机的下游的第二挤出机中，并且调节至约112℃的树脂温度以获得用于形成泡沫层的熔体。
同时，将基于聚乙烯的树脂PE-2(与PE-1相同)和离聚物树脂供给至第三挤出机，并随后在约200℃的温度下熔融和捏合。此后，将具有表1-1中所示的组成的挥发性增塑剂以表1-1中所示的量注入到第三挤出机中的经捏合物料中并捏合在一起，并且调节至约120℃的树脂温度以获得用于形成抗静电层的熔体。离聚物树脂的添加量(以基于离聚物树脂和基于聚乙烯的树脂PE-2的总重量(100重量％)计的重量％表示)、每千克离聚物树脂和基于聚乙烯的树脂PE-2的总重量中组分(A)(乙醇)的摩尔量、每千克离聚物树脂中组分(A)(乙醇)的摩尔量、每千克离聚物树脂和基于聚乙烯的树脂PE-2的总量中组分(B)(混合丁烷)的摩尔量、每千克离聚物树脂和基于聚乙烯的树脂PE-2的总量中挥发性增塑剂的摩尔量、以及组分(A)与组分(B)的摩尔比总结在表1-1中。
将由此制备的用于形成泡沫层和抗静电层的熔体从各自的挤出机以如下出料速率(挤出速率)进料至共挤出圆口模头中：在用于形成泡沫层的熔体的情况下为60kg/小时，且在每个抗静电层的情况下为5kg/小时。将圆口模头中的进料合并以使得用于形成抗静电层的熔体的两个管状物流分别层合在用于形成泡沫层的熔体的管状物流的内侧和外侧上。然后将合并的物流共挤出并通过共挤出模头出料至大气中，以获得具有三层结构的管状层合泡沫产品。将管状层合材泡沫产品通过外径为350mm的心轴扩大的同时进行拉制，并且在挤出方向上切开，以获得宽度为约1000mm的层合泡沫片材。调节管状层合材料的拉制速率，以使层合泡沫片材的基重如表2中所示。层合泡沫片材的厚度和表观密度以及层合泡沫片材的泡沫层和抗静电层(一个抗静电层)的基重也显示在表2中。
Figure GDA0004105221130000161
Figure GDA0004105221130000171
实施例2至8
除了如表1-1和表1-2中所示那样改变离聚物树脂相对于基于聚乙烯的树脂PE-2的比例(在实施例7和8中)、挥发性增塑剂的组成和挥发性增塑剂的量之外，以如上所述的相同方式重复实施例1，以获得层合泡沫片材。调节各个管状层合件的拉制速率，以使得各个层合泡沫片材的基重如表2中所示。各个层合泡沫片材的厚度和表观密度以及各个层合泡沫片材的泡沫层和抗静电层(每一个抗静电层)的基重也显示在表2中。
对比例1和2
除了不使用组分(A)和如表1-2中所示那样改变挥发性增塑剂的组成和量之外，以如上所述的相同方式重复实施例1，以获得层合泡沫片材。
由此获得的层合泡沫片材的物理性质总结在表2中。
Figure GDA0004105221130000191
在表2中，通过上述方法测量层合泡沫片材的厚度、表观密度和基重，以及泡沫层和抗静电层的基重。通过基于层合泡沫片材的基重和抗静电层的挤出速率相对于泡沫层的挤出速率之比进行计算来确定抗静电层的基重。
通过以下方法测定设置在泡沫层的两侧上的各个抗静电层的表面电阻率。从随机选定的位置处切出三个试件，每个试件的长度为100mm，宽度为100mm且厚度等于层合泡沫片材的厚度。然后，根据JIS K6271(2001)的方法，将试件各自放置在温度为23℃且相对湿度为50％的环境中，并施加500V的电压。在开始施加电压1分钟后，测量各个试件的表面电阻率。在三个试件各自的两个表面的每一个上进行测量。层合泡沫片材每一侧的表面电阻率是三个实测值的算术平均值。使用由Takeda Riken Industry Co.,Ltd.制造的ModelTR8601作为测量仪器。在表2中，“M侧”是层合泡沫片材在其制造过程中面向心轴的那一侧，而“S侧”是M侧的相对侧。
基于以下标准评价层合泡沫片材的抗静电性质：
好：抗静电层的表面电阻率为1×1013Ω或更低。
不好：抗静电层的表面电阻率超过1×1013Ω。
结果显示在表2中。对比例1和2的层合泡沫片材并未显示出抗静电性质。
实施例9至11
除了将泡孔控制剂以按每100重量份的基于聚乙烯的树脂PE-1计2重量份的量供给至第一挤出机以及如表3中所示那样改变挥发性增塑剂的组成和挥发性增塑剂的量之外，以如上所述的相同方式重复实施例1，以获得层合泡沫片材。
对比例3和4
除了如表3中所示那样改变挥发性增塑剂的组成和挥发性增塑剂的量之外，以如上所述的相同方式重复实施例9，以获得层合泡沫片材。
以如上所述的相同方式测量在实施例9至11以及对比例3和4中所获得的层合泡沫片材的物理性质(层合泡沫片材各自的厚度、基重和表观密度)及其抗静电层(一个抗静电层)的基重。此外，分析抗静电层(S侧)的形态以给出表4中所示的结果。还测量了层合泡沫片材的抗静电性质和防止转移性质(防止低分子量物质从层合泡沫片材中转移的性质)以给出表5中所示的结果。通过下文中描述的方法测量形态和防止转移性质。以如上所述的相同方式进行抗静电层的表面电阻率的测量和层合泡沫片材的抗静电性质的评价。
Figure GDA0004105221130000211
Figure GDA0004105221130000221
表5
Figure GDA0004105221130000231
测量表4中的S50、LM50和LT50的方法：
在包括层合泡沫片材的横向方向上靠近中心和两侧末端的三个位置处，在沿其挤出方向的垂直方向上切割层合泡沫片材，以获得各自具有层合泡沫片材的垂直截面的三个试件。将三个试件各自切割以获得具有垂直截面的超薄膜。然后用四氧化钌将各个膜染色，以便能够通过亮色调和暗色调将基于聚乙烯的树脂相与离聚物树脂相区分开。使用透射电子显微镜(由JEOL Ltd.制造的JEM-1400Plus)，在100kV的加速电压下以及在7,000倍和70,000倍的放大倍率下，观察和测量各个膜的染色截面，以获得截面图像。图1和图2是实施例9的抗静电层分别在7,000和70,000的放大倍率下的透射电子显微照片，且图3是对比例3的抗静电层在7,000的放大倍率下的类似的透射电子显微照片。在图1至图3中，暗部和亮部分别显示离聚物树脂相和基于聚乙烯的树脂相。
对截面照片施以预处理，以便基于其对比度和层状结构的存在，通过黑-白图案将分散相与其它相(连续相)区分开。因为与基于聚乙烯的树脂相比，离聚物树脂具有更高的无定形含量，因此在截面照片中，与连续相相比，分散相可被视为缺乏层状结构的区域。连续相和分散相之间的边界部分包括在分散相中。然后，在以下条件下，用图像处理软件(由Nanosystem Co.,Ltd.制造的NonoHunter NS2K-Pro)分析经预处理的截面照片：
(1)单色转换
(2)平滑滤波器(处理时间：1至10)
(3)通过NS法二值化(清晰度：41，灵敏度：10，去噪、浓度范围：45至255)
(4)费雷特直径和面积测量
在上述条件(1)至(4)下的测量中，以使得选定区域的总面积为至少100μm2的方式，从抗静电层的截面中随机选定测量区域。
如下测量抗静电层中的分散相的截面面积的数基中值S50。测量选定区域中所有分散相的数量和截面面积。那些与选定区域的边界相交的分散相包括在测量中。将截面面积为1nm2或更小的那些分散相从测量中排除。将未被归入分散相的黑色部分(如膜的褶皱和/或最外部分)也从测量中排除。对上述三个试件的每一个进行测量。由三个试件中测量的分散相的数量和分散相的截面面积，确定抗静电层的分散相的截面面积的数基中值S50。数基中值截面面积S50是在按分散相的尺寸的顺序排布的分散相的50％累计数量处的分散相的截面面积。
如下确定分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50和分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50。在上述条件(1)至(4)下，测量截面照片上的分散相在挤出方向和厚度方向二者上的费雷特直径。那些与选定区域的边界相交的分散相包括在测量中。对上述三个试件的每一个进行测量。由三个试件中测量的分散相的数量和分散相在挤出方向和厚度方向二者上的费雷特直径，确定LM50和LT50。分散相的数基中值直径LM50是在按分散相的费雷特直径的顺序排布的分散相的50％累计数量处的分散相在挤出方向上的费雷特直径，而分散相的数基中值直径LT50是在50％的累计数量处的分散相在厚度方向上的费雷特直径。
表4中NT的测量方法：
通过先前描述的方法测定与在抗静电层的两侧之间延伸的垂直线段相交的分散相的平均数NT。
表5中防止转移性质的测量方法：
将由Matsunami Glass Industries,Ltd.制造的预清洁载玻片用作与层合泡沫片材直接接触的材料。将十片载玻片彼此堆叠以获得十片玻璃片的堆叠件。使用雾度计(由Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造的Model NDH2000)测量该堆叠件在层合件的厚度方向(堆叠方向)上的雾度值(H0[％])。接着，将十片类似的载玻片各自的一侧以3.8g/cm2的压力与层合泡沫片材按压接触，并随后使其在维持在60℃的温度和90％的相对湿度下的环境中如此静置24小时。然后，移除层合泡沫片材，并将剩余的十片载玻片彼此堆叠。以与上述相同的方式测量玻璃堆叠件的雾度值(H1[％])。计算与层合泡沫片材接触前后的玻璃雾度值之间的差值(H1-H0)。差值(H1-H0)越小，层合泡沫片材中的抗静电剂中所含的低分子量物质向载玻片的转移越少。如下评定防止转移性质：
好：差值为1.5％或更小不好：差值超过1.5％。

Claims (7)

1.生产层合泡沫片材的方法，所述层合泡沫片材具有基于聚乙烯的树脂泡沫层和层合在所述泡沫层的至少一侧上的基于聚乙烯的树脂抗静电层，所述方法包括以下步骤：
提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-1)和物理发泡剂的第一熔体，
提供含有基于聚乙烯的树脂(PE-2)、作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂和挥发性增塑剂的第二熔体，和
将所述第一熔体和第二熔体共挤出以形成所述层合泡沫片材，其中所述基于聚乙烯的树脂泡沫层和所述基于聚乙烯的树脂抗静电层分别由所述第一熔体和第二熔体形成，
其中所述挥发性增塑剂由组分(A)和组分(B)的共混物组成，所述组分(A)为至少一种沸点为120℃或更低的醇，所述组分(B)为选自以下的至少一种：具有3至5个碳原子的饱和烃，和其中烷基各自具有1至3个碳原子的二烷基醚，
其中所述组分(A)与所述组分(B)的摩尔比为5:95至95:5，并且
其中所述挥发性增塑剂以每千克所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量0.1至10摩尔的量存在于所述第二熔体中。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述离聚物树脂以基于所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量计1至80重量％的量存在于所述第二熔体中。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述组分(A)以基于所述组分(A)的重量计50重量％或更高的量含有乙醇。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述组分(A)以每千克所述离聚物树脂1至25摩尔的量存在于所述第二熔体中。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述离聚物树脂具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为3g/10min或更低的熔体流动速率。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述基于聚乙烯的树脂(PE-2)具有在190℃的温度和2.16kg的负荷下为1至20g/10min的熔体流动速率。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述层合泡沫片材具有20至200kg/m3的表观密度。
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