CN112123905B - 抗静电层压泡沫片材及其生产方法 - Google Patents

抗静电层压泡沫片材及其生产方法 Download PDF

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Abstract

一种通过共挤出层压方法得到的层压泡沫片材,其具有聚乙烯泡沫层和层压在所述泡沫层的至少一侧上的抗静电层。抗静电层含有聚乙烯树脂、离聚物树脂和聚亚烷基二醇,并具有特定的形态,使得聚乙烯树脂形成连续相,并且离聚物树脂形成分散在所述连续相中的小的分散相。

Description

抗静电层压泡沫片材及其生产方法
技术领域
本发明涉及抗静电层压泡沫片材及其生产方法。
背景技术
聚乙烯基树脂泡沫片材柔软且柔韧,缓冲性良好,目前作为例如插入到玻璃板(例如液晶面板)之间的插页片材、电子设备用的缓冲或包装材料而被广泛使用。由于这种泡沫片材易于产生静电并引起灰尘沉积问题,因此必须赋予其抗静电性能。为了解决上述问题,日本未审查专利公开号JP-A-2016-204227提出一种用于生产层压泡沫片材的方法,其中将用于形成泡沫层的熔体和用于形成含有聚合物抗静电剂的树脂层的熔体共挤出,以得到具有覆盖有抗静电树脂层的泡沫层的层压泡沫片材。
为了用作玻璃等应用的插页片材,强烈需要一种显示改进性能的层压泡沫片材,以防止待用片材包装或包裹的制品被其中所含的低分子物质污染。因此,作为聚合物抗静电剂,提出使用低分子量物质含量相对低的离聚物树脂。
但是,通过共挤出层压法,在聚乙烯树脂泡沫层上层压含有离聚物树脂的聚乙烯树脂层,难以稳定地得到具有所希望的抗静电性能的层压泡沫片材。
本发明的目的在于提供一种新型层压泡沫片材,其显示出优异的抗静电性能,并且还具有优异的性能以防止待用片材包装或包裹的制品被片材中所含的低分子物质污染。本发明的目的还在于提供一种稳定地生产这种层压泡沫片材的方法。
发明内容
根据本发明的一个方面,提供了以下层压泡沫片材:
[1]一种挤出层压泡沫片材,其包含聚乙烯基树脂泡沫层和层压在所述泡沫层的至少一侧上的抗静电层,
所述抗静电层的基重为1-20 g/m2并包含聚乙烯基树脂(PE-2)、具有抗静电性能的离聚物树脂和聚亚烷基二醇,
其中基于所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述离聚物树脂以5-50重量%的量包含在所述抗静电层中,
其中所述聚乙烯基树脂(PE-2)形成连续相,并且所述离聚物树脂形成分散在所述连续相中的分散相,和
其中,在沿着所述层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面上,所述分散相的截面面积的数基中值S50为1×102至5×105 nm2
[2]根据上述[1]所述的挤出层压泡沫片材,其中,在所述抗静电层的垂直截面上,所述分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50与所述分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50的纵横比LM50/LT50为2或更大。
[3]根据上述[1]或[2]所述的挤出层压泡沫片材,其中基于所述抗静电层的重量,所述聚亚烷基二醇以0.3-6%的量存在于所述抗静电层中。
[4]根据上述[1]-[3]中任一项所述的挤出层压泡沫片材,其中所述聚亚烷基二醇与所述离聚物树脂的重量比为0.03-0.6。
[5]根据上述[1]-[4]中任一项所述的挤出层压泡沫片材,其中所述聚乙烯基树脂(PE-2)的熔点Tmp和所述离聚物树脂的熔点Tmi之间的差(Tmp-Tmi)为5-30℃。
[6]根据上述[1]-[5]中任一项所述的挤出层压泡沫片材,其中所述抗静电层的表面电阻率为1×1013Ω或更小。
[7]根据上述[1]-[6]中任一项所述的挤出层压泡沫片材,其厚度为0.05-2 mm。
[8]根据上述[1]-[7]中任一项所述的挤出层压泡沫片材,其表观密度为15-200kg/m3
在另一方面,本发明提供了以下层压泡沫片材:
[9]一种生产层压泡沫片材的方法,所述层压泡沫片材具有聚乙烯基树脂泡沫层和层压在所述泡沫层的至少一侧上的聚乙烯基树脂抗静电层,所述方法包括以下步骤:
提供第一熔体,所述第一熔体包含聚乙烯基树脂(PE-1)和物理发泡剂,
提供第二熔体,所述第二熔体包含聚乙烯基树脂(PE-2)、具有抗静电性能的离聚物树脂、聚亚烷基二醇和挥发性增塑剂,和
共挤出所述第一熔体和第二熔体,以形成所述层压泡沫片材,其中分别由所述第一熔体和第二熔体形成所述聚乙烯基树脂泡沫层和所述聚乙烯基树脂抗静电层,
其中基于所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述离聚物树脂以5-50重量%的量存在于所述第二熔体中,并且
其中所述聚亚烷基二醇与所述离聚物树脂的重量比为0.03-0.6。
[10]根据上述[9]所述的方法,其中每100重量份的所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述挥发性增塑剂以1-60重量份的量存在于所述第二熔体中,并且其中所述挥发性增塑剂与聚亚烷基二醇的重量比为5-100。
[11]根据上述[9]或[10]所述的方法,其中所述挥发性增塑剂为选自具有3-5个碳原子的饱和烃、其中每个烷基具有1-3个碳原子的二烷基醚、和醇中的至少一种。
[12]根据上述[9]或[10]所述的方法,其中所述挥发性增塑剂为正丁烷、异丁烷或其混合物。
附图说明
当根据附图考虑时,本发明的其它目的、特征和优点将从随后的本发明的优选实施方式的详细描述中变得明显,在附图中:
图1是沿实施例1中得到的挤出层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为17500);
图2是沿实施例1中得到的挤出层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为70000);以及
图3是沿对比实施例1中得到的挤出层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面的透射电子显微照片(放大倍率为17500)。
具体实施方式
本发明的层压泡沫片材具有泡沫层和层压在泡沫层的至少一侧上的抗静电层,并且通过共挤出层压方法生产。从有效防止灰尘或污物沉积的观点,层压泡沫片材优选具有在泡沫层的两侧上提供的两个抗静电层,尤其当用作插入在制品如玻璃板之间的插页片材时。以下对本发明的层压泡沫片材的泡沫和抗静电层的必要组分进行说明。
泡沫层由聚乙烯基树脂(PE-1)形成。聚乙烯基树脂(PE-1)可以是烯属聚合物,例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯;乙烯单体单元含量为至少50摩尔%的烯属共聚物,如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;或两种或更多种烯属聚合物和/或烯属共聚物的混合物。
由于所得泡沫层的优异的挤出发泡性和优异的抗冲击性,优选聚乙烯基树脂(PE-1)含有低密度聚乙烯,其量为50重量%或更多,更优选为60重量%或更多,再更优选为70重量%或更多,又更优选为80重量%或更多,特别优选为90重量%或更多。最优选,聚乙烯基树脂(PE-1)仅由低密度聚乙烯组成。低密度聚乙烯是密度为910 kg/m3或更高且低于930 kg/m3的烯属聚合物。
聚乙烯基树脂(PE-1)的密度优选为910 kg/m3或更高且低于942 kg/m3,更优选为910 kg/m3或更高和935 kg/m3或更低,特别优选为910 kg/m3或更高且低于930 kg/m3
如果需要,泡沫层可以含有一种或多种除烯属聚合物和共聚物以外的另外的聚合物,例如热塑性弹性体和热塑性树脂。基于100重量份的聚乙烯基树脂(PE-1),这种另外的聚合物优选以20重量份或更少,更优选以10重量份或更少的量包含在内。
聚乙烯基树脂(PE-1)可以加入有一种或多种添加剂,例如孔控制剂、成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐候稳定剂、UV吸收剂、阻燃剂、抗菌剂、防收缩剂和无机填料。
层压在泡沫层的至少一侧上的抗静电层含有聚乙烯基树脂(PE-2)、具有抗静电性能的离聚物树脂和聚亚烷基二醇作为其必要组分,其细节将在下面描述。
抗静电层的聚乙烯基树脂(PE-2)可以选自上面关于聚乙烯基树脂(PE-1)所述的烯属聚合物和共聚物。为了稳定地得到具有优异的抗静电性能的层压泡沫片材的原因,从柔软和柔韧的观点,优选聚乙烯基树脂(PE-2)含有低密度聚乙烯,其量为50重量%或更多,更优选为60重量%或更多,再更优选为80重量%或更多,特别优选为90重量%或更多。由于泡沫层和抗静电层之间的紧密结合,还优选将相同种类的烯属聚合物,特别是低密度聚乙烯,用于聚乙烯基树脂(PE-1)和(PE-2)。
基于抗静电层的重量,抗静电层中含有的聚乙烯基树脂(PE-2)的量优选为50重量%或更多,更优选为60重量%或更多,特别优选为70重量%或更多。聚乙烯基树脂(PE-2)含量的上限为约95重量%。
包含在抗静电层中的具有抗静电性能的离聚物树脂(以下,简称为"离聚物树脂")用作聚合物抗静电剂。离聚物树脂是含有链间离子键合的聚合物,并且可以通过使乙烯和不饱和羧酸共聚,然后通过金属阳离子中和而得到。不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。金属阳离子的实例包括锂、钠、钾和钙。特别优选含钾的离聚物树脂。离聚物树脂的具体实例包括可从duPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.以商品名“ENTIRASD100”和“ENTIRA MK400”得到的那些。
离聚物树脂具有低表面电阻率,并且能够赋予层压泡沫片材期望的抗静电性能。另外,由于离聚物树脂的低分子量物质的含量低,因此防止与本发明的层压泡沫片材直接接触的制品由于低分子物质从层压泡沫片材转移而引起表面污染。
出于可以稳定地得到具有期望的抗静电性能的层压泡沫片材的原因,优选离聚物树脂的表面电阻率小于1×1012Ω。从这种观点出发,离聚物树脂的表面电阻率更优选为1×1011Ω或更低,再更优选为1×1010Ω或更低,特别优选为1×109Ω或更低。表面电阻率根据JIS K6271(2001)测定。
基于聚乙烯基树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量,包含在抗静电层中的离聚物树脂的量优选为5-50重量%。当离聚物树脂的量为5重量%或更高时,层压泡沫片材显示出期望的抗静电性能。另一方面,当离聚物树脂的量为50重量%或更低时,可以避免低分子量物质的转移和生产成本增加的问题,并且另外,可以容易地得到平坦的层压泡沫片材。从这个观点出发,离聚物树脂的量的下限更优选为6重量%,再更优选为8重量%,特别优选为10重量%,而其上限更优选为45重量%,再更优选为40重量%,又更优选为30重量%,特别优选为20重量%。
抗静电层应含有聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇在赋予本发明的层压泡沫片材优异的抗静电性能中起到重要作用。即,聚亚烷基二醇使得可以容易地制备具有这样形态的抗静电层,其中离聚物树脂形成分散在聚乙烯基树脂(PE-2)的连续相(海)中的分散相(岛),并赋予层压泡沫片材改善的抗静电性能。另外,由于含有聚亚烷基二醇的抗静电层可以降低其抗静电性能的湿度依赖性,因此即使当经受低湿度条件时,层压泡沫片材也显示期望的抗静电性能。
从离聚物树脂在聚乙烯基树脂(PE-2)中稳定分散的观点来看,优选聚亚烷基二醇的HLB值为8或更大,更优选为10或更大,再更优选为15或更大。这种聚亚烷基二醇的具体实例包括聚乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇及其混合物。其中,由于能够改善抗静电性能并降低抗静电性能的湿度依赖性,特别优选聚乙二醇(HLB值为20)。
如本文所用,HLB值通过Griffin方法使用下式确定:
HLB = 20×Mh/Mw
其中Mh是亲水化合物的亲水部分的分子量,Mw是整个亲水化合物的分子量。
更具体地说,聚亚烷基二醇的HLB值如下测定。当聚亚烷基二醇是聚乙二醇和除聚乙二醇以外的其它聚亚烷基二醇的共聚物时,认为聚乙烯部分是亲水部分。检查其它聚亚烷基二醇部分的亲水性和亲油性,以确定它是亲水性部分还是疏水性部分。然后通过上述Griffin方法计算HLB值。当聚亚烷基二醇是聚乙二醇时,因为Mh等于Mw,其HLB值为20。
出于层压泡沫片材具有优异的抗静电性能的原因,用于抗静电层的聚乙二醇的数均分子量优选为100-10,000,更优选为120-5,000,再更优选为140-3,000,又更优选为150-1,000,特别优选为200-600。聚乙二醇的数均分子量可以通过任何已知的方法由其羟值计算。如果需要,可以组合使用两种或更多种具有不同数均分子量的聚乙二醇。在这种情况下,混合聚乙二醇的数均分子量是根据下式由构成混合聚乙二醇的各聚乙二醇的数均分子量和质量分数计算的加权平均值:
NM = (NM1×W1 + …… + NMn×Wn)/W
其中,NM表示混合聚乙二醇的数均分子量,NM1至NMn和W1至Wn分别表示构成混合聚乙二醇的n种聚乙二醇的数均分子量和质量分数,以及W是构成混合聚乙二醇的n种聚乙二醇的总质量(W1 + …… + Wn)。
出于层压泡沫片材的优异的抗静电性能的原因,基于抗静电层的重量,优选包含在抗静电层中的聚亚烷基二醇的量为0.3-6%。当聚亚烷基二醇是聚乙二醇时,基于与上述相同的原因,基于抗静电层的重量,其在抗静电层中的量优选为0.5-5%,再更优选为0.8-4%,特别优选为1-4%。
出于离聚物树脂在聚乙烯基树脂(PE-2)的基质中有效地分散的原因,还优选聚亚烷基二醇与离聚物树脂的重量比为0.03-0.6,更优选为0.03-0.5,再更优选为0.04-0.4,特别优选为0.05-0.3。
抗静电层可以含有除烯属聚合物以外的另外的聚合物,例如热塑性弹性体和热塑性树脂。但是,出于层压泡沫片材改善的缓冲性能和可回收性的原因,优选抗静电层基本上不含聚苯乙烯基树脂,例如通用聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯(抗冲击聚苯乙烯)和苯乙烯与可共聚的乙烯基单体的共聚物,所述共聚物的苯乙烯单体单元含量为50%或更高。期望抗静电层中这种苯乙烯基树脂的含量小于5重量%或更低,优选3重量%或更低,特别优选零。
出于即使提高其离聚物树脂含量,也容易得到具有良好抗静电性能且平坦、没有波纹状的层压泡沫片材的原因,优选抗静电层含有填料,如无机粉末。填料的具体实例包括滑石、沸石、二氧化硅和碳酸钙。其中,特别优选滑石。为了得到上述效果,基于聚乙烯基树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量,无机填料的用量优选为1-20重量%,更优选为2-15重量%。基于与上述相同的理由,无机填料与亚烷基二醇的重量比优选为0.5-60,更优选为0.8-30,特别优选为1-15。
重要的是,抗静电层具有这样的形态,即聚乙烯基树脂(PE-2)形成连续相(海),而离聚物树脂形成分散在连续相中的分散相(岛)。由于聚乙烯基树脂(PE-2)形成连续相,抗静电层表现出优异的柔韧性和缓冲性能。另外,由于离聚物树脂形成尺寸小的分散相,本发明的层压泡沫片材显示出优异的抗静电性能。
离聚物树脂分散相的尺寸由分散相的截面面积的数基中值S50表示。因此,重要的是在沿层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面上,分散相的截面面积的数基中值S50应该为1×102至5×105 nm2。数基中值截面面积S50是位于以它们的尺寸顺序排列的分散相的总数的中间的分散相的截面面积(在累积数目的50%时)。分散相的截面面积是在沿层压泡沫片材的挤出方向(轴向或与横向和垂直方向正交的方向)获得的抗静电层的垂直(厚度方向)截面上测量的。由数基中值截面面积S50,可以评价离聚物树脂分散对于抗静电层的抗静电性能的贡献程度。
更具体地说,当S50在1×102至5×105 nm2范围内时,小尺寸离聚物分散相以显著比例分散在聚乙烯基树脂(PE-2)的基质中。这种小的S50按照常规从未得到。低于上述范围的太小的S50值不能产生期望的抗静电性能。另一方面,当S50超过上述范围时,分散相不能适当地分散在基质树脂中,并且不能得到期望的抗静电性能。从上述观点来看,下限优选为5×102 nm2,更优选为1×103 nm2,并且上限优选为1×105 nm2,更优选为5×104 nm2
虽然迄今为止难以稳定地提供具有优异抗静电性能的抗静电层的离聚物树脂用作聚合物抗静电剂,但本发明的层压泡沫片材具有优异的抗静电性能。据信,由于离聚物树脂分散相均匀且精细地分散在聚乙烯基树脂(PE-2)中,以形成显示出改善的抗静电性能的导电网络结构,因此可以得到优异的抗静电性能。
优选除了上述特定的S50之外,离聚物树脂分散相具有特定的纵横比。即,在上述抗静电层的垂直截面上,分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50与分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50的纵横比LM50/LT50优选为2或更大。当LM50/LT50比为2或更大时,分散相各自在挤出方向上拉伸,使得形成稳定的抗静电网络结构。从这个观点来看,LM50/LT50比更优选为3或更大。LM50/LT50比的上限通常为20,优选为15,更优选为10。进一步优选分散相也各自在横向上拉伸。
出于稳定地得到具有优异的抗静电性能的层压泡沫片材的原因,在上述抗静电层的垂直截面中,进一步优选分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50为10-600 nm,更优选为15-500 nm,再更优选为20-300 nm,特别优选为30-200 nm。
为了测定层压泡沫片材的抗静电层中的上述面积中值S50和直径比LM50/LT50中的每一个,将层压泡沫片材在沿着其挤出方向的垂直方向上切开,以得到薄膜形式的测试片,其具有层压泡沫片材的垂直截面。然后将薄膜染色并通过透射电子显微镜测量以得到截面图像。在得到的图像上,测量分散相的形态。下文将在本发明的以下实施例中更详细地描述测量形态的方法。
本发明的层压泡沫片材优选具有以下物理性能。出于层压泡沫片材显示出优异的抗静电性能和防止灰尘积聚的效果的原因,在层压泡沫片材的一侧或两侧的每一侧上提供的抗静电层的表面电阻率优选为1×1013Ω更低,更优选为小于5×1012Ω,再更优选为1×1012Ω或更低,特别优选为5×1011Ω或更低。抗静电层的一侧或两侧可进一步用基本上不含聚合物抗静电剂的表面层覆盖,只要所得层压泡沫片材的表面电阻率为1×1013Ω或更低。
抗静电层的表面电阻率根据JIS K6271(2001)测量。更具体地,从层压泡沫片材中切出测试片(例如,长度100 mm、宽度100 mm,厚度等于待测量的层压泡沫片材的厚度)。然后将500V的电压施加到测试片上,并在电压施加开始后1分钟测量抗静电层的表面电阻率[Ω]。顺便提及,采用与上述相同的方式测量离聚物树脂的表面电阻率。然而,在这种情况下,将离聚物树脂在200℃的温度下热压以形成厚度为约0.1 mm的片材。从所得的片材中切出测试片,并测量离聚物树脂的表面电阻率。
出于其重量轻、可操作性和缓冲性能之间的良好平衡的原因,层压泡沫片材的表观密度优选为15-200 kg/m3,更优选为20-150 kg/m3,再更优选为25-120 kg/m3。基于同样的理由,层压片材的基重优选为10-200 g/m2,更优选为15-100 g/m2,再更优选为20-80 g/m2
层压泡沫片材的基重如下测量。将层压泡沫片材沿横向垂直切开,得到宽度为例如100 mm和长度等于层压泡沫片材的横向长度的测试片。测量测试片的重量[g]。将测量的重量除以其面积[m2]以得到测试片的基重[g/m2]。层压泡沫片材的表观密度[kg/m3]通过将测试片的基重[kg/m2]除以其厚度[m]来确定(以适当的单位换算)。
为了提高在输送其之间插入层压泡沫片材的制品时的携带效率,层压泡沫片材的厚度(总厚度)优选为0.05-2 mm。从该观点来看,厚度的上限更优选为1.5 mm,再更优选为1.2 mm,特别优选为1.0 mm。层压泡沫片材的厚度的下限优选为0.1 mm,再更优选为0.2mm,特别优选为0.3 mm,以确保其期望的缓冲性能。层压泡沫片材优选具有在泡沫层的两侧上提供的两个抗静电层,尤其当用作插入到制品如玻璃板之间的插页片材时。
从成本、重量轻以及保持期望的抗静电性能的角度考虑,还优选抗静电层(或当两个抗静电层层压到泡沫层的两侧时,两个抗静电层中的每一个)的基重BW为20 g/m2或更低,更优选为15 g/m2或更低,再更优选为10 g/m2或更低,特别优选为5 g/m2或更低。出于形成抗静电层的改进的效率的原因,基重BW的下限通常为1 g/m2
抗静电层的基重[g/m2]基于其挤出速率来确定。更具体地,抗静电层的基重Bw[g/m2]可以通过下式计算:
Bw = [(1000X)/(L×W)]
其中X表示抗静电层的挤出速率[kg/h],L表示层压泡沫片材的拉伸速率[m/h],W表示层压泡沫片材的宽度(横向长度) [m]。此外,当已知层压泡沫片材的基重和抗静电层的挤出速率相对于泡沫层的挤出速率的比率时,可以通过简单的计算来确定抗静电层的基重。
下面,将说明生产本发明的层压泡沫片材的方法。本发明的方法包括提供含有聚乙烯基树脂(PE-1)和物理发泡剂的第一熔体的步骤,和提供含有聚乙烯基树脂(PE-2)、离聚物树脂(其用作聚合物抗静电剂)、聚亚烷基二醇和挥发性增塑剂的第二熔体的步骤。然后将第一熔体和第二熔体共挤出以形成层压泡沫片材,其中第一熔体形成聚乙烯基树脂(PE-1)的泡沫层,和第二熔体形成包含聚乙烯基树脂(PE-2)并在泡沫层的至少一侧上提供的抗静电层。
更具体地说,将聚乙烯基树脂PE-1进料到挤出机中,加热并捏合,向其中注入物理发泡剂。将所得混合物进一步捏合以得到用于形成泡沫层的第一熔体。同时,将聚乙烯基树脂PE-2和离聚物树脂聚合物抗静电剂进料到另一挤出机中,加热并捏合,向其中注入挥发性增塑剂和亚烷基二醇。将所得混合物进一步捏合以得到用于形成抗静电层的第二熔体。将由此得到的第一熔体和第二熔体进料到共挤出冲模,并通过其共挤出至较低压力环境中(通常至大气中)并允许膨胀。不用说,当抗静电层被层压在泡沫层的两侧上时,并且当两个抗静电层各自的组成彼此不同时,需要使用具有不同组成的熔体来形成不同的抗静电层。
共挤出发泡工艺的优点在于,层压泡沫片材的生产效率高,因为泡沫层的形成和抗静电层在泡沫层上的层压可以使用共挤出冲模进行,并且这些层之间可以得到高的层间粘合强度。共挤出发泡工艺包括两种不同的方法。一种方法使用平坦的共挤出冲模,通过该冲模将片状层压材料挤出并发泡以得到预期的层压泡沫片材。另一种方法使用圆形冲模,通过该冲模将管状层压材料挤出并发泡。在心轴上拉伸和扩大管状挤出层压材料,并切开以得到预期的层压泡沫片材。在这些方法中,出于易于生产宽度(横向长度)为1,000 mm或更大的宽的层压泡沫片材的原因,优选使用圆形冲模的方法。
在使用圆形冲模通过共挤出发泡工艺生产层压泡沫片材的一个优选方法中,将聚乙烯基树脂(PE-1)和一种或多种添加剂(如果需要)如孔控制剂进料到第一挤出机中,加热并捏合,向其中注入物理发泡剂。将所得混合物进一步捏合以得到用于形成泡沫层的第一熔体。同时,将聚乙烯基树脂(PE-2)、作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂和一种或多种添加剂(如果需要)进料到第二挤出机中,加热并捏合,向其中注入挥发性增塑剂和亚烷基二醇。将所得混合物进一步捏合以得到用于形成抗静电层的第二熔体。将由此得到的第一熔体和第二熔体进料到圆形共挤出冲模并合并。然后将合并的物流通过冲模共挤出到大气中,并使其发泡和膨胀。然后在心轴上拉伸和扩大管状挤出层压材料,并切开以得到期望的层压泡沫片材。
从得到泡沫层期望的表观密度的角度考虑,优选聚乙烯基树脂(PE-1)的熔体流动速率(MFR)为0.5g/10 min至15g/10 min,更优选为1g/10 min至12g/10 min。本文所用的MFR根据JIS K7210-1(2014)在190℃的温度和2.16 kg的负荷下测量。
出于良好的挤出发泡性能和能够形成具有优异缓冲性能的泡沫层的原因,还优选聚乙烯基树脂(PE-1)的熔点(Tmp1)为100-135℃,更优选为100-130℃,再更优选为100-120℃,特别优选为100-115℃。
熔点(Tmp1)根据JIS K7121 (1987)通过热通量差示扫描量热计测量方法来测量。更具体地,在根据JIS K7121 (1987)的"3. 测试样品的调节(2)" (冷却速度为10℃/分钟)使测试片经历调节处理后,以10℃/分钟的加热速度测量熔点。测量的熔融峰的峰顶温度是熔点(Tmp1)。当DSC曲线中存在两个或更多个熔融峰时,具有最大面积的熔融峰的峰顶温度为熔点(Tmp1)。
结合到用于形成泡沫层的第一熔体中的物理发泡剂可以是有机或无机物理发泡剂。作为有机物理发泡剂,可以提及的有,例如,脂族烃如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷和异己烷;脂环烃,例如环戊烷和环己烷;氯代烃,例如氯甲烷和氯乙烷;氟代烃,例如1,1,1,2-四氟乙烷和1,1-二氟乙烷。作为无机物理发泡剂,可以提及的有,例如,氮气、二氧化碳、空气和水。这些物理发泡剂可以以其两种或更多种的混合物使用。如果需要,可以使用分解型发泡剂如偶氮二甲酰胺。尤其是,出于其与聚乙烯基树脂(PE-1)的相容性和发泡性能的原因,优选有机物理发泡剂,特别是含有正丁烷、异丁烷或其混合物作为其主要成分的那些。当正丁烷和异丁烷作为混合物使用时,混合比不受特别限制。然而,正丁烷与异丁烷的混合比优选为50:50至90:10,更优选为60:40至80:20。
发泡剂的加入量根据发泡剂的种类和层压泡沫片材的预期表观密度来控制。例如,当丁烷或混合丁烷用作物理发泡剂时,基于100重量份的聚乙烯基树脂(PE-1),其加入量优选为3-30重量份,更优选为4-20重量份,更优选为6-18重量份。
用于形成泡沫层的第一熔体通常含有孔控制剂。作为孔控制剂,可以使用无机或有机材料。无机孔控制剂的实例包括硼酸的金属盐(硼酸锌、硼酸镁和硼砂)、氯化钠、氢氧化铝、滑石、沸石、二氧化硅、碳酸钙和碳酸氢钠。有机孔控制剂的实例包括2,2-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸铝和硬脂酸钠。还可用作孔控制剂的是碳酸氢钠-柠檬酸型,其使用例如碳酸氢钠与柠檬酸的组合或碳酸氢钠与柠檬酸的碱金属盐的组合。这些孔控制剂可以单独使用或以其两种或更多种的组合使用。根据预期的孔直径调节孔控制剂的加入量。
出于抗静电层可以通过共挤出层压法稳定地形成的原因,在190℃的温度和2.16kg的负荷下,聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体流动速率MFR优选为1g/10 min至20g/10 min,更优选为2g/10 min至15g/10 min。优选聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体流动速率MFR等于或大于泡沫层的聚乙烯基树脂(PE-1)的熔体流动速率MFR。
聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度(在190℃的温度和100 s-1的剪切速率下)优选为200-2,000 Pa・s,更优选为300-1,200 Pa・s,特别优选为400-1,000 Pa・s。
聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度可以使用装置例如Capirograph 1D (由ToyoSeiki Selsaku-Sho, Ltd.制造)测量。具体地,在具有9.55 mm圆筒直径和350 mm长度的圆筒中,设置具有1.0 mm喷嘴直径和10 mm长度的孔。将圆筒和孔设定在190℃的温度下。将所需量的样品装入圆筒中,并使其静置5分钟并熔融。然后,熔融树脂以100 s-1的剪切速率通过孔以线形式挤出。挤出时熔融树脂的粘度作为熔体粘度测量。上述测定方法也可以用于测量离聚物树脂的熔体粘度。
出于所得层压泡沫片材显示出期望的抗静电性能而不会引起低分子量物质转移的问题的原因,基于聚乙烯基树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量,离聚物树脂优选以5-50重量%的量包含在第二熔体中。使用过量的离聚物树脂可能导致生产成本增加和难以得到平坦的层压泡沫片材。从这个观点出发,离聚物树脂的量的下限更优选为6重量%,再优选为8重量%,特别优选为10重量%,而其上限更优选为45重量%,再更优选为40重量%,又更优选为30重量%。
出于离聚物树脂中可能包含的低分子量物质显示较少的从层压泡沫片材转移到待与其接触的制品的倾向的原因,离聚物树脂的熔体流动速率MFR (在190℃的温度和2.16kg的负荷下)优选为10g/10 min或更低,更优选为7g/10 min或更低,再更优选为3g/10min。离聚物树脂的MFR的下限为约1g/10 min。
离聚物树脂的熔体粘度(在190℃的温度和100 s-1的剪切速率下)优选为300-2,000 Pa・s,更优选为500-1,500 Pa・s,特别优选为600-1,200 Pa・s。出于在亚烷基二醇和挥发性增塑剂存在下,离聚物树脂可以均匀地分散在聚乙烯基树脂(PE-2)中,并且在其整个表面上抗静电层可以表现出优异的抗静电性能的原因,进一步优选离聚物树脂与聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度比为0.5-5.0,更优选为0.8-4.0,特别优选为1.0-3.0。
出于在泡沫层和抗静电层之间得到期望的层压,抗静电层变得均匀,以及层压泡沫片材在整个表面上显示出均匀的抗静电性能的原因,还优选聚乙烯基树脂(PE-2)的熔点(Tmp)为100-120℃,更优选为102-115℃。
从离聚物树脂在聚乙烯基树脂(PE-2)中适当分散的角度,优选聚乙烯基树脂(PE-2)的熔点Tmp与离聚物树脂的熔点Tmi之间的差(Tmp-Tmi)为5-30℃,更优选为8-28℃,再更优选为10-25℃。
为了得到具有优异的抗静电性能的层压泡沫片材,除了聚乙烯基树脂(PE-2)和作为聚合物抗静电剂的离聚物树脂之外,重要的是第二熔体还应含有聚亚烷基二醇和挥发性增塑剂。
如前所述,通过共挤出层压方法通过在聚乙烯树脂泡沫层上层压含有离聚物的聚乙烯基树脂抗静电层,难以稳定地得到具有期望的抗静电性能的层压泡沫片材。其原因被认为是,在抗静电层中,离聚物树脂不易分散在聚乙烯基树脂中。即,虽然在高温下挤出含有离聚物树脂和聚乙烯基树脂的熔体能够将离聚物树脂分散在聚乙烯基树脂中,但是高共挤出温度的使用导致不能保持泡沫层的期望的孔结构。相反,由于在用于形成含离聚物的抗静电层的第二熔体中存在挥发性增塑剂和亚烷基二醇,因此本发明的方法允许稳定地层压泡沫层和抗静电层。尽管不期望受理论的束缚,但可以推断,上述效果是通过以下机理实现的。
离聚物树脂是具有其中金属阳离子和羧酸基团离子键合的假交联结构的聚合物。这种离聚物树脂的熔体粘度受温度的影响很大。在高温下,熔融离聚物树脂的熔体粘度降低。当熔融离聚物树脂的温度降低至通过膨胀和发泡形成泡沫层以期望的状态发生的水平时,离聚物树脂的熔体粘度增加。在含有离聚物树脂的聚乙烯树脂层和泡沫层的共挤出层压中,必要的是用于形成泡沫层的熔体应被调节至熔体的发泡适当进行的共挤出温度。由此可见,含有离聚物树脂的熔体的温度降低,并且离聚物树脂的熔体粘度增加。结果,离聚物树脂不能容易地分散在聚乙烯树脂基质中,从而导致难以稳定地生产具有期望的抗静电性能的层压泡沫片材。当离聚物树脂具有低熔体流动速率时,这变得尤其显著。
另一方面,在本发明的方法中,用于形成抗静电层的第二熔体中加入亚烷基二醇,其对离聚物树脂具有高增塑效果。因此,即使当用于形成抗静电层的第二熔体的挤出温度低至与用于形成泡沫层的第一熔体的挤出温度匹配时,离聚物树脂的熔体粘度也能够保持在低水平。即使当离聚物树脂具有低熔体流动速率时,也可得到增塑效果。据信,由于上述原因,本发明的方法能够稳定地形成具有抗静电层的层压泡沫片材,所述抗静电层层压在泡沫层的至少一侧上,并且其中离聚物树脂均匀且精细地分散在聚乙烯基树脂(PE-2)中,以得到改善的抗静电性能。
出于离聚物树脂有效地分散在聚乙烯基树脂(PE-2)的基质中并且第二熔体显示期望的成膜性能的原因,亚烷基二醇优选以这样的量用于第二熔体中,其提供聚亚烷基二醇与离聚物树脂的重量比为0.03-0.6,更优选为0.03-0.5,再更优选为0.04-0.4,特别优选为0.05-0.3。
优选离聚物树脂的熔点Tmi为约80-110℃,更优选为85-100℃。
聚乙烯基树脂(PE-2)的熔点Tmp和离聚物树脂的Tmi按照JIS K7121 (1987),以与前面关于聚乙烯基树脂(PE-1)所述相同的方式,通过热通量差示扫描量热计测量方法来测量。
还重要的是,在用于形成抗静电层的第二熔体中应包含挥发性增塑剂。挥发性增塑剂的实例包括具有3-5个碳原子的饱和烃、其中每个烷基具有1-3个碳原子的二烷基醚和醇。在这些挥发性增塑剂中,出于它们对聚乙烯基树脂(PE-2)的高增塑效果和它们稳定保持聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度的能力的原因,特别优选具有3-5个碳原子的饱和烃和其中每个烷基具有1-3个碳原子的二烷基醚。因此,即使当用于形成抗静电层的第二熔体的挤出温度低至与用于形成泡沫层的第一熔体的挤出温度(通常为100-140℃)匹配时,第二熔体作为整体的熔体粘度也可以保持在低水平。据信由于该原因,所得抗静电层具有均匀的厚度和所期望的形态,其中,离聚物树脂的水平拉伸分散相精细地分散在聚乙烯基树脂的基质中,使得稳定地得到具有优异的抗静电性能的层压泡沫片材。
具有3-5个碳原子的饱和烃的具体实例包括丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷和异戊烷。出于其对聚乙烯基树脂(PE-2)优异的增塑效果,并且在共挤出层压工艺过程中能够有效降低聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度的原因,特别优选使用正丁烷、异丁烷或其混合物。当正丁烷和异丁烷作为混合物使用时,混合比不受特别限制。然而,正丁烷与异丁烷的混合比优选为50:50至90:10,更优选为60:40至80:20。
其中每个烷基具有1-3个碳原子的二烷基醚的实例包括二甲醚、二乙醚、二丙醚和甲基乙基醚。由于其对聚乙烯基树脂(PE-2)优异的增塑效果,并且在共挤出层压工艺过程中能够有效地降低聚乙烯基树脂(PE-2)的熔体粘度,特别优选二甲醚。
用作挥发性增塑剂的醇优选沸点为120℃或更低,因为这种醇能够将离聚物树脂分散在聚乙烯基树脂PE-2中并能够促进离聚物树脂的拉伸。醇的实例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇和2-甲基-2-丙醇。这些醇可以单独使用或以其两种或更多种的混合物使用。尤其是,优选乙醇或乙醇与一种或多种其它醇的混合物,因为其能够显著降低离聚物树脂的熔体粘度,并且在层压泡沫片材的制造过程中其易于处理。因此,基于乙醇混合物的重量,优选乙醇混合物包含的乙醇的量为50重量%或更多,更优选为60重量%或更多,再更优选为70重量%或更多,特别优选为80重量%或更多。
出于可以形成均匀的抗静电层和可以得到泡沫层和抗静电层之间的良好层压状态的原因,每千克聚乙烯基树脂(PE-2)和离聚物树脂的总重量,挥发性增塑剂在第二熔体中的存在量优选为0.1-10摩尔,更优选为0.5-9摩尔,再更优选为1-8摩尔,特别优选为2-7摩尔。基于同样的原因,每100重量份的聚乙烯基树脂(PE-2)和离聚物树脂的总和,挥发性增塑剂的用量为1-60重量份,更优选为5-50重量份,特别优选为10-40重量份。
从形成具有优异抗静电性能且其中离聚物树脂适当地分散在聚乙烯基树脂(PE-2)中的抗静电层的观点来看,第二熔体中挥发性增塑剂与聚亚烷基二醇的重量比还优选为5-100,更优选为6-90,特别优选为10-60。
用于形成抗静电层的第二熔体优选含有填料,如无机粉末。填料的量、种类和效果如前所述。
本发明的层压泡沫片材可有利地用作例如保护板材的插页片材。层压泡沫片材特别可用作插入玻璃基材之间的插页片材,所述玻璃基材用作各种图像显示装置如液晶显示器、等离子显示器和电致发光显示器的玻璃面板。
将通过实施例和对比实施例进一步描述本发明。在实施例1-3和对比实施例1-3中使用的聚乙烯基树脂、离聚物树脂聚合物抗静电剂、聚亚烷基二醇、发泡剂、挥发性增塑剂和孔控制剂如下提供。
(1)聚乙烯基树脂:
PE-1和PE-2:低密度聚乙烯(商品名“NUC8321”,由NUC Corporation制造),密度:922 kg/m3,MFR:2.4g/10 min,熔体粘度:818 Pa・s,熔点:111℃;
(2)离聚物树脂(聚合物抗静电剂):
SD100:钾离聚物树脂(商品名"ENTIRA SD100",由duPont-Mitsui PolychemicalsCo., Ltd.制造),密度:990 kg/m3,MFR:5 g/10min,熔体粘度:823 Pa・s,熔点:92℃;
MK400:钾离聚物树脂(商品名“ENTIRA MK400”,由duPont-Mitsui PolychemicalsCo., Ltd.制造),密度:970 kg/m3,MFR:1.5g/10 min,熔体粘度:1,879 Pa・s,熔点:93℃;
(3)聚亚烷基二醇:
PEG:聚乙二醇(商品名"PEG300",由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造),数均分子量:300;
(4)物理发泡剂:
混合丁烷:由65重量%正丁烷和35重量%异丁烷组成的混合物;
(5)挥发性增塑剂:
混合丁烷:由65重量%正丁烷和35重量%异丁烷组成的混合物;
(6)孔控制剂:
滑石(HI-FILLER #12,由Matsumura Sangyo Co., Ltd.制造)。
用于形成实施例1-3和对比实施例1-3中的三层层压泡沫片材的设备如下。为了形成泡沫层,使用内径为115 mm的第一挤出机。为了形成两个抗静电层中的每一个,使用内径为65 mm的第二挤出机。第一挤出机和第二挤出机在它们的出口处连接到共挤出圆形冲模,用于形成层压泡沫片材。圆形冲模提供有独立的管状通道,所述通道被构造成使得用于形成抗静电层的熔体与用于形成泡沫层的熔体的管状物流的内侧和外侧结合并层压在其上。共挤出圆形冲模的出口直径为110 mm。
实施例1
制备具有泡沫层和在泡沫层的两侧上提供的两个抗静电层的三层层压泡沫片材。
向第一挤出机中进料100重量份的聚乙烯基树脂PE-1和2重量份的孔控制剂。在第一挤出机中在约200℃下熔融和捏合进料,每100重量份的聚乙烯基树脂PE-1,向其中注入12重量份的量的物理发泡剂,并捏合到一起。将捏合物料在约112℃的树脂温度下调节,以得到用于形成泡沫层的第一熔体。
同时,将表1所示的聚乙烯基树脂PE-2 (与PE-1相同)和离聚物树脂(SD100)以表1所示的量供应到第二挤出机中,然后在约200℃的温度下熔融并捏合。之后将挥发性增塑剂(混合丁烷)和聚亚烷基二醇(PEG300)注入到第二挤出机中的捏合物料中并捏合在一起,然后调节至约120℃的树脂温度,以得到用于形成抗静电层的第二熔体。PEG300的加入量如表1所示,其中其量根据每100重量份的PE-2和离聚物树脂总和的重量份;基于PE-2、离聚物树脂和PEG300总和的%重量;以及PEG300与离聚物树脂的重量比表示。混合丁烷的加入量如表1所示,其中其量根据每千克PE-2和离聚物树脂总和的摩尔数;和每100重量份的PE-2和离聚物树脂总和的重量份表示。混合丁烷与PEG300的重量比也示于表1。在表1中,除非另有说明,否则所有的份和百分数都以重量计。
将如此制备的第一熔体和第二熔体从各自的挤出机中进料到共挤出圆形冲模中,在用于形成泡沫层的第一熔体的情况下,卸料速率(挤出速率)为150kg/h,在用于形成每个抗静电层的第二熔体的情况下,卸料速率(挤出速率)为10 kg/h。将圆形冲模中的进料合并,使得用于形成抗静电层的熔体的两个管状流分别层压在用于形成泡沫层的熔体的管状流的内侧和外侧上。然后将合并的流共挤出并通过共挤出冲模排放到大气中,以得到在泡沫层的两侧上具有两个抗静电层(S侧抗静电层和M侧抗静电层)的管状层压泡沫产品。"M侧"是在其制造期间面向心轴的层压泡沫片材的那一侧,而"S侧"是M侧的相对侧。
将该管状层压泡沫产品在外径450 mm的心轴上扩大的同时拉伸,并在挤出方向切开,以得到宽度约1.3m的层压泡沫片材。调节管状层压材料的拉伸速率,使得层压泡沫片材的基重如表2所示。
实施例2
采用上述相同的方式重复实施例1,除了如表1所示改变聚亚烷基二醇(PEG300)的量之外,以得到层压泡沫片材。
实施例3
采用上述相同的方式重复实施例1,除了如表1所示改变离聚物树脂的种类和量以及聚亚烷基二醇(PEG300)的量之外,以得到层压泡沫片材。
对比实施例1-3
采用上述相同的方式重复实施例1,除了如表1所示改变聚亚烷基二醇(PEG300)的量之外,以得到层压泡沫片材。
按照前述方法测量实施例1-3和对比实施例1和2中得到的层压泡沫片材的物理性质(厚度、基重和表观密度以及抗静电层(一个抗静电层)的基重),以得到表2所示的结果。另外,分析各个层压泡沫片材的抗静电层的形态,以得到表2所示的结果。还测量层压泡沫片材的抗静电性能和防迁移性(防止低分子量物质从层压泡沫片材迁移的性质),以得到表3所示的结果。由于在对比实施例3中得到的层压泡沫片材的抗静电层的层压状态差,因此,没有测量其物理性能、形态、抗静电性能和防迁移性。通过下文所述的方法测量形态、抗静电性能和防迁移性。
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测量表2中的S50、LM50和LT50的方法:
在包括其横向方向的中心附近和两侧端附近的三个位置处,在沿着其挤出方向的垂直方向上切开层压泡沫片材,以得到层压泡沫片材的三个位置的每一个的两个垂直截面。从三个位置的每一个的两个截面之一切出具有抗静电层(S侧抗静电层)的垂直截面的超薄膜形式的测试片。将这样得到的三个测试片各自用四氧化钌染色,使得能够通过浅色调和深色调将聚乙烯基树脂相与离聚物树脂相区别。使用透射电子显微镜(JEM-1400Plus,由JEOL Ltd.制造),在100 kV的加速电压和17500倍和70000倍放大倍率下,观察和测量每个测试片的染色截面,以得到在抗静电层的上述三个位置的截面图像。图1和图2分别为实施例1的抗静电层在17500倍和70000倍放大倍率下的透射电子显微照片,图3显示对比实施例1的抗静电层在17500倍放大倍率下的类似透射电子显微照片。在图1至图3中,暗部和亮部分别显示离聚物树脂相和聚乙烯基树脂相。
截面照片各自经历预处理,用于基于其对比度和片状结构的存在,通过黑白图案将分散相与其它相(连续相)区分开的目的。由于与聚乙烯基树脂相比,离聚物树脂具有较高的非晶含量,因此在截面照片中,与连续相相比,分散相可被认为是缺乏片状结构的区域。连续相和分散相之间的边界部分包括在分散相中。然后,在以下条件下,用图像处理软件(NonoHunter NS2K-Pro,,由Nanosystem Co., Ltd.制造)分析预处理的截面照片:
(1)单色转换
(2)平滑滤波器(处理次数:1-10)
(3)通过NS方法二值化(清晰度:41,灵敏度:10,噪声去除,集中范围:45-255)
(4) Feret直径和面积测量
在上述条件(1)至(4)下的测量中,从抗静电层的截面随机选择测量区域,其方式使得所选择区域的总面积为至少100μm2
抗静电层中分散相的截面面积的数基中值S50如下测量。测量在所选区域中的所有分散相的数量和截面面积。与所选区域的边界相交的那些分散相被包括在测量中。从测量中排除截面面积为1nm2或更低的那些分散相。不归因于分散相的黑色部分,例如皱纹和/或膜的最外部分也从测量中排除。对三个测试片中的每一个进行测量。由在三个测试片中测量的分散相的数目和分散相的截面面积,确定抗静电层中分散相的截面面积的数基中值S50。数基中值截面面积S50是在以其尺寸顺序排列的分散相的50%累积数目时的分散相的截面面积。
测定表2中的纵横比LM50/LT50的方法:
分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50和分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50如下测定。在上述条件(1)至(4)下,测量截面照片上的分散相在挤出方向和厚度方向两者上的Feret直径。与所选区域的边界相交的那些分散相被包括在测量中。对上述三个测试片中的每一个进行测量。从三个测试片中测量的分散相的数目和分散相在挤出方向和厚度方向二者上的Feret直径,确定LM50和LT50。分散相的数基中值直径LM50为在以它们的Feret直径的顺序排列的分散相的50%累积数目时分散相在挤出方向上的Feret直径,而分散相的数基中值直径LT50为在累积数目的50%时分散相在厚度方向上的Feret直径。
测量表2中的表面电阻率和防迁移性的方法:
通过以下方法测定在泡沫层的两侧上提供的每个抗静电层的表面电阻率。在随机选择的位置从层压泡沫片材上切出三个测试片,每个测试片长度为100 mm、宽度为100 mm,厚度等于层压泡沫片材的厚度。然后,根据JIS K6271 (2001)的方法,将各测试片置于23℃的温度和50%相对湿度的环境中,并施加500V的电压。在开始施加电压后1分钟测量各测试片的表面电阻率。在三个测试片的每一个的两个表面的每个表面上进行测量。层压泡沫片材的每一侧的表面电阻率是三次测量值的算术平均值。作为测量仪器,使用由TakedaRiken Industry Co., Ltd.制造的TR8601型号。
基于以下标准评价层压泡沫片材的抗静电性能。
良好:抗静电层的S侧和M侧两者的表面电阻率为1×1013Ω或更低。
不好:抗静电层的S侧和M侧中的至少一侧的表面电阻率超过1×1013Ω。
测量防迁移性的方法如下。由Matsunami Glass Industries, Ltd.制造的预清洁载玻片用作与层压泡沫片材直接接触的材料。将十片载玻片彼此堆叠,以得到十片玻璃片的堆叠。使用雾度计(型号NDH2000,由Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.制造)在层压材料的厚度方向(堆叠方向)上测量该堆叠的雾度值(H0 [%])。接着,在50g/cm2压力下,将十片类似载玻片的每一片的一侧与层压泡沫片材挤压接触,然后在保持在60℃温度和90%相对湿度的环境中原样静置24小时。然后,移除层压泡沫片材,并将剩余的十片载玻片彼此堆叠。采用与上述相同的方式测量玻璃堆叠的雾度值(H1 [%])。计算在与层压泡沫片材接触前后的玻璃雾度值之差(H1-H0)。差值(H1-H0)越小,则层压泡沫片材的抗静电剂中含有的低分子量物质向载玻片的迁移越低。防迁移性的评价如下:
良好:差值为4%或更低;
不好:差值超过4%。

Claims (13)

1.一种挤出层压泡沫片材,其包含聚乙烯基树脂泡沫层和层压在所述泡沫层的至少一侧上的抗静电层,
所述抗静电层的基重为1-20g/m2并包含聚乙烯基树脂(PE-2)、具有抗静电性能的离聚物树脂和聚亚烷基二醇,
其中基于所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述离聚物树脂以5-50重量%的量包含在所述抗静电层中,
其中所述聚乙烯基树脂(PE-2)形成连续相,并且所述离聚物树脂形成分散在所述连续相中的分散相,
其中,在沿着所述层压泡沫片材的挤出方向获得的抗静电层的垂直截面上,所述分散相的截面面积的数基中值S50为1×102至5×105nm2,和
所述抗静电层中的聚苯乙烯基树脂的含量为小于5重量%。
2.根据权利要求1所述的挤出层压泡沫片材,其中,在所述抗静电层的垂直截面上,所述分散相在挤出方向上的直径的数基中值LM50与所述分散相在厚度方向上的直径的数基中值LT50的纵横比LM50/LT50为2或更大。
3.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其中基于所述抗静电层的重量,所述聚亚烷基二醇以0.3-6%的量存在于所述抗静电层中。
4.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其中所述聚亚烷基二醇与所述离聚物树脂的重量比为0.03-0.6。
5.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其中所述聚乙烯基树脂(PE-2)的熔点Tmp和所述离聚物树脂的熔点Tmi之间的差(Tmp-Tmi)为5-30℃。
6.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其中所述抗静电层的表面电阻率为1×1013Ω或更小。
7.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其厚度为0.05-2mm。
8.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其表观密度为15-200kg/m3
9.根据权利要求1或2所述的挤出层压泡沫片材,其中所述抗静电层不含有聚苯乙烯基树脂。
10.一种生产层压泡沫片材的方法,所述层压泡沫片材具有聚乙烯基树脂泡沫层和层压在所述泡沫层的至少一侧上的聚乙烯基树脂抗静电层,所述方法包括以下步骤:
提供第一熔体,所述第一熔体包含聚乙烯基树脂(PE-1)和物理发泡剂,
提供第二熔体,所述第二熔体包含聚乙烯基树脂(PE-2)、具有抗静电性能的离聚物树脂、聚亚烷基二醇和挥发性增塑剂,和
共挤出所述第一熔体和第二熔体,以形成所述层压泡沫片材,其中分别由所述第一熔体和第二熔体形成所述聚乙烯基树脂泡沫层和所述聚乙烯基树脂抗静电层,
其中基于所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述离聚物树脂以5-50重量%的量存在于所述第二熔体中,并且其中所述聚亚烷基二醇与所述离聚物树脂的重量比为0.03-0.6,和
所述抗静电层中的聚苯乙烯基树脂的含量为小于5重量%。
11.根据权利要求10所述的方法,其中每100重量份的所述聚乙烯基树脂(PE-2)和所述离聚物树脂的总重量,所述挥发性增塑剂以1-60重量份的量存在于所述第二熔体中,并且其中所述挥发性增塑剂与聚亚烷基二醇的重量比为5-100。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述挥发性增塑剂为选自具有3-5个碳原子的饱和烃、其中每个烷基具有1-3个碳原子的二烷基醚、和醇中的至少一种。
13.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述挥发性增塑剂为正丁烷、异丁烷或其混合物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7474825B2 (ja) 2021-11-10 2024-04-25 積水化成品工業株式会社 ガラス板用保護シート

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1575968A (zh) * 2003-06-27 2005-02-09 株式会社Jsp 制备具有聚烯烃泡沫层的复合片材的方法
CN102850618A (zh) * 2011-06-30 2013-01-02 积水化成品工业株式会社 聚烯烃系树脂发泡片材
CN103937064A (zh) * 2013-01-17 2014-07-23 积水化成品工业株式会社 聚乙烯系树脂发泡片
JP2016135582A (ja) * 2015-01-14 2016-07-28 株式会社ジェイエスピー 多層発泡シート及びガラス板用間紙
CN105968486A (zh) * 2015-03-13 2016-09-28 积水化成品工业株式会社 聚乙烯系树脂发泡片材
CN106061734A (zh) * 2014-03-05 2016-10-26 株式会社Jsp 多层泡沫片材和用于玻璃板的夹层衬片

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3215734B2 (ja) * 1992-12-02 2001-10-09 三井・デュポンポリケミカル株式会社 積層体及びその製法
US7981946B2 (en) * 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
JP4636567B2 (ja) 2008-08-11 2011-02-23 株式会社ジェイエスピー ポリオレフィン系樹脂積層発泡体
JP6078091B2 (ja) * 2015-03-26 2017-02-08 株式会社ジェイエスピー ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法、ポリエチレン系樹脂積層発泡シート及びそれを用いたガラス板用間紙
JP6457324B2 (ja) 2015-04-27 2019-01-23 株式会社ジェイエスピー ガラス板用間紙
US10100194B2 (en) * 2016-06-28 2018-10-16 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1575968A (zh) * 2003-06-27 2005-02-09 株式会社Jsp 制备具有聚烯烃泡沫层的复合片材的方法
CN102850618A (zh) * 2011-06-30 2013-01-02 积水化成品工业株式会社 聚烯烃系树脂发泡片材
CN103937064A (zh) * 2013-01-17 2014-07-23 积水化成品工业株式会社 聚乙烯系树脂发泡片
CN106061734A (zh) * 2014-03-05 2016-10-26 株式会社Jsp 多层泡沫片材和用于玻璃板的夹层衬片
JP2016135582A (ja) * 2015-01-14 2016-07-28 株式会社ジェイエスピー 多層発泡シート及びガラス板用間紙
CN105968486A (zh) * 2015-03-13 2016-09-28 积水化成品工业株式会社 聚乙烯系树脂发泡片材

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