TW202124642A - 接著劑組成物、膜狀接著劑及切晶黏晶一體型膜以及半導體裝置及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本揭示之接著劑組成物含有具有熱固性之接著劑成分和金屬粒子,接著劑成分含有環氧樹脂、酚樹脂及彈性體,金屬粒子為鍍銀金屬粉及銀粉中的至少一者,以該接著劑組成物的總體積為基準,金屬粒子的含量為55~71體積%。
Description
本揭示係有關一種接著劑組成物、膜狀接著劑及切晶黏晶一體型膜以及半導體裝置及其製造方法。
以往,半導體裝置經過以下步驟而製造。首先,在切晶用黏著片上貼附半導體晶圓,在該狀態下將半導體晶圓單片化為半導體晶片(切晶步驟)。然後,實施拾取步驟、壓接步驟及黏晶步驟等。專利文獻1揭示一種黏接著片(切晶黏晶片),該黏接著片同時具有在切晶步驟中固定半導體晶圓之功能和在黏晶步驟中使半導體晶片與基板接著之功能。在切晶步驟中,藉由將半導體晶圓及接著劑層單片化,得到附有接著劑片之晶片。
近年來,已普及進行電力的控制等之稱為功率半導體裝置之裝置。功率半導體裝置容易因供給之電流而產生熱,要求優異的散熱性。專利文獻2揭示一種固化後的散熱性高於固化前的散熱性之導電性膜狀接著劑及膜狀附有接著劑之切晶帶。
[專利文獻1]日本特開2008-218571號公報
[專利文獻2]日本專利第6396189號公報
本揭示提供一種接著劑組成物,其在熱固化後具有優異的導熱性,且在應用於切晶黏晶一體型膜的接著劑層時具有對黏著劑層的密接性。又,本揭示還提供一種具備由該接著劑組成物形成之膜狀接著劑及由膜狀接著劑形成之接著劑層之切晶黏晶一體型膜以及半導體裝置及其製造方法。
本揭示的一方式之接著劑組成物含有具有熱固性之接著劑成分和金屬粒子,接著劑成分含有環氧樹脂、酚樹脂及彈性體,金屬粒子為鍍銀金屬粉(例如,鍍銀銅粉)及銀粉中的至少一者,以該接著劑組成物的總體積為基準,金屬粒子的含量為55~71體積%。
依據本發明人等的研究,以含有環氧樹脂及酚樹脂之接著劑組成物的總體積為基準,藉由含有55~71體積%的金屬粒子,接著劑組成物的固化物具有優異的導熱性(例如,2.0W/m・K以上)。在金屬粒子為鍍銀金屬粉之情況下,以接著劑組成物的總質量為基準之鍍銀金屬粉的含量例如為89~94.6質量%。在金屬粒子為銀粉之情況下,以接著劑組成物的總質量為基準之銀粉的含量例如為90.5~96質量%。再者,接著劑組成物中的金屬粒子的體積%(Xvol
)與金屬粒子的質量%(Xmass
)的關係式如下。
推測為,藉由接著劑組成物含有彈性體作為接著劑成分的一部分,在將接著劑組成物應用於切晶黏晶一體型膜的接著劑層時,可以得到對黏著劑層的密接性。本揭示的一方式為由上述接著劑組成物形成之膜狀接著劑。本揭示的一方式為含有上述膜狀接著劑的固化物之半導體裝置。
本揭示的一方式與具備由上述膜狀接著劑形成之接著劑層之切晶黏晶一體型膜有關。亦即,本揭示之切晶黏晶一體型膜具備:基材層;黏著劑層,其具有與基材層相向之第1表面及與其相反一側的第2表面;以及接著劑層,其設置於第2表面上,接著劑層由上述膜狀接著劑形成。
本揭示的一方式包括:(A)向上述切晶黏晶一體型膜的接著劑層黏貼晶圓之步驟;(B)藉由將晶圓及接著劑層單片化,得到複數個附有接著劑片之晶片之步驟;(C)從黏著劑層拾取附有接著劑片之晶片之步驟;以及(D)將附有接著劑片之晶片安裝於基板或其他晶片上之步驟。
[發明效果]
依據本揭示,提供一種接著劑組成物,其在熱固化後具有優異的導熱性,且在應用於切晶黏晶一體型膜的接著劑層時具有對黏著劑層的密接性。又,依據本揭示,還提供一種具備由該接著劑組成物形成之膜狀接著劑及由膜狀接著劑形成之接著劑層之切晶黏晶一體型膜以及半導體裝置及其製造方法。
以下,適當參閱圖式對本揭示的實施形態進行說明。然而,本揭示並不限定於以下的實施形態。在以下的實施形態中,除了特別明示之情況以外,其構成要素(亦包括步驟等)不是必須的。各圖中的構成要素的大小為概念性的大小,構成要素之間的大小的相對關係並不限定於各圖所示之關係。
關於本說明書中的數值及其範圍亦相同,並不限制本揭示。在本說明書中,使用“~”表示之數值範圍表示將記載於“~”前後之數值分別作為最小值及最大值包含之範圍。在本說明書中階段性地記載之數值範圍內,一個數值範圍所記載之上限值或下限值亦可以替換成其他階段記載之數值範圍的上限值或下限值。又,在本說明書中記載之數值範圍內,該數值範圍的上限值或下限值亦可以替換成實施例中所示之值。在本說明書中,(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或與其對應之甲基丙烯酸酯。關於(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯酸共聚物等其他類似表述亦相同。
<切晶黏晶一體型膜>
圖1(a)係表示本實施形態之切晶黏晶一體型膜之俯視圖,圖1(b)係沿圖1(a)的B-B線之示意剖面圖。圖2係表示在切晶黏晶一體型膜10(以下,依據情況簡稱為“膜10”。)的黏著劑層2的周緣部貼附切晶環DR,並且在接著劑層5的表面貼附有晶圓W之狀態之示意圖。膜10應用於包括將晶圓W單片化為複數個晶片之切晶步驟及之後的拾取步驟之半導體裝置的製造製程中(參閱圖4(c)及圖4(d))。再者,在本實施形態中,例示了在正方形的基材層1上形成一個黏著劑層2及接著劑層5的積層體之態樣,但亦可以為基材層1具有規定的長度(例如,100m以上),以在其長度方向上排列之方式,黏著劑層2及接著劑層5的積層體以規定的間隔配置之態樣。膜10亦可以還具備覆蓋接著劑層5之覆蓋膜(未圖示)。
膜10依序具備:基材層1;黏著劑層2,具有與基材層1相向之第1表面2a及與其相反一側的第2表面2b;以及接著劑層5,設置為覆蓋黏著劑層2的第2表面2b的中央部。以下,對構成膜10之各層進行說明。
接著劑層5含有(a)金屬粒子、(b)環氧樹脂、(c)酚樹脂、(d)彈性體及(e)固化促進劑。在由(b)~(e)的成分構成之接著劑成分中分散有金屬粒子。以構成接著劑層5之接著劑組成物的總體積為基準,(a)金屬粒子的含量為55~71體積%。接著劑層5具有熱固性,經過半固化(B階段)狀態,在固化處理後能夠成為完全固化物(C階段)狀態。由於大量含有之金屬粒子,固化後的接著劑層5具有優異的導熱性。再者,(e)固化促進劑為依據需要摻合之成分。
固化後的接著劑層5的導熱率例如為2.0W/m・K以上。當固化後的接著劑層5的導熱率為2.0W/m・K以上時,能夠製造散熱性優異的半導體裝置。固化後的接著劑層5的導熱率可以為5.0W/m・K以上、10.0W/m・K以上、15.0W/m・K以上或20.0W/m・K以上。固化後的接著劑層5的導熱率例如可以為20.0W/m・K以下,亦可以為15.0W/m・K以下或10.0W/m・K以下。再者,此處所說之導熱率係指以實施例中記載之方法計算出之值。
(a)金屬粒子
(a)金屬粒子為用於提高接著劑層5的導熱性,並且提高半導體裝置的散熱性之成分。金屬粒子只要係粒子的表面由銀構成之粒子即可,例如可舉出銀粉及鍍銀銅粉。由於銀粉及鍍銀銅粉不易氧化,因此能夠對固化後的接著劑層5賦予優異的導熱性及導電性。
金屬粒子的形狀並無特別限制,例如為片狀、球狀等。金屬粒子的平均粒徑可以為0.01~10μm。當金屬粒子的平均粒徑為0.01μm以上時,具有能夠防止製作接著劑清漆時的黏度上升,使接著劑層5含有所期望的量的金屬粒子之傾向。除此以外,還具有能夠確保接著劑層5對被接著體的潤濕性而發揮更良好的接著性之傾向。當金屬粒子的平均粒徑為10μm以下時,膜成形性更優異,具有能夠進一步提高由金屬粒子的添加引起之導電性之傾向。又,藉由設為這樣的範圍,能夠使接著劑層5的厚度更薄,具有能夠進一步使半導體晶片高積層化,並且能夠防止由於金屬粒子從接著劑層5突出而產生晶片裂紋之傾向。金屬粒子的平均粒徑可以為0.1μm以上、0.5μm以上、1.0μm以上或1.5μm以上,亦可以為8.0μm以下、7.0μm以下、6.0μm以下、5.0μm以下、4.0μm以下或3.0μm以下。再者,金屬粒子的平均粒徑係指相對於金屬粒子整體的體積的比率(體積分率)為50%時的粒徑(D50
)。金屬粒子的平均粒徑(D50
)能夠藉由使用雷射散射型粒徑測量裝置(例如,麥奇克(Microtrac)),利用雷射散射法測量在水中懸浮金屬粒子之懸浮液來求出。
以接著劑層5的總量(體積)為基準,接著劑層5的金屬粒子的含量為55~71體積%。當以接著劑層5的總量為基準,金屬粒子含量為55體積%以上時,能夠提高接著劑層5的導熱率,其結果,能夠提高散熱性。以接著劑層5的總量為基準,金屬粒子的含量亦可以為57體積%以上、60體積%以上、65體積%以上或67體積%以上。當以接著劑層5的總量為基準,金屬粒子含量為71體積%以下時,能夠確保對黏著劑層2的密接性(層壓性)。以接著劑層5的總量為基準,金屬粒子的含量可以為67體積%以下、65體積%以下或60體積%以下。
鍍銀銅粉由具有銅粉和覆蓋其表面之銀層之粒子形成。鍍銀銅粉的銀含量例如為15~25質量%。在金屬粒子為鍍銀銅粉之情況下,以接著劑層5的總量(質量)為基準,接著劑層5的鍍銀銅粉的含量可以為89~94.6質量%。當以接著劑層5的總量為基準,鍍銀銅粉含量為89質量%以上時,能夠提高接著劑層5的導熱率,其結果,能夠提高散熱性。以接著劑層5的總量為基準,鍍銀銅粉的含量亦可以為90質量%以上、91質量%以上、91.5質量%以上或92質量%以上。當以接著劑層5的總量為基準,鍍銀銅粉含量為94.6質量%以下時,能夠確保對黏著劑層2的密接性(層壓性)。以接著劑層5的總量為基準,鍍銀銅粉的含量可以為94質量%以下或93質量%以下。代替鍍銀銅粉,例如亦可以使用鍍銀鎳粉、鍍銀鋁粉等鍍銀金屬粉。
在金屬粒子為銀粉之情況下,以接著劑層5的總量(質量)為基準,接著劑層5的銀粉的含量為90.5~96質量%。當以接著劑層5的總量為基準,銀粉含量為90.5質量%以上時,能夠提高接著劑層5的導熱率,其結果,能夠提高散熱性。以接著劑層5的總量為基準,銀粉的含量亦可以為91質量%以上、91.5質量%以上或92質量%以上。當以接著劑層5的總量為基準,銀粉含量為96質量%以下時,能夠確保對黏著劑層2的層壓性(密接性)。以接著劑層5的總量為基準,銀粉的含量可以為95質量%以下、94.5質量%以下或94質量%以下。
(b)環氧樹脂
環氧樹脂為具有藉由加熱等在分子之間形成三維鍵而固化之性質之成分,在固化後示出接著作用。環氧樹脂只要係在分子內具有環氧基之樹脂,則能夠並無特別限制地使用。環氧樹脂可以在分子內具有兩個以上的環氧基。
作為環氧樹脂,例如可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚F酚醛清漆型環氧樹脂、茋型環氧樹脂、三𠯤骨架含有環氧樹脂、茀骨架含有環氧樹脂、三酚甲烷型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、伸茬基(xylylene)型環氧樹脂、聯苯芳烷基(biphenyl aralkyl)型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、多官能酚類、蒽等多環芳香族類的二環氧丙基醚化合物等。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。該等之中,從固化物的耐熱性等觀點而言,環氧樹脂可以為雙酚型環氧樹脂或甲酚酚醛清漆型環氧樹脂。
環氧樹脂可以為於25℃下為液狀的環氧樹脂。作為於25℃下液狀的環氧樹脂的市售品,例如可舉出EXA-830CRP(商品名、DIC Corporation製造)、YDF-8170C(商品名、NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd.)等。
環氧樹脂的環氧當量並無特別限制,可以為90~300g/eq、110~290g/eq或110~290g/eq。當(A)成分的環氧當量在這樣的範圍內時,具有在維持接著劑層5的體強度之同時,容易確保形成接著劑層5時的接著劑組成物的流動性之傾向。
以接著劑層5的總量為基準,環氧樹脂的含量可以為0.1質量%以上、1質量%以上、2質量%以上或3質量%以上,並且可以為15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下或8質量%以下。
在環氧樹脂含有於25℃下為液狀的環氧樹脂之情況下,該環氧樹脂相對於環氧樹脂的質量比以百分率計,可以為10~100%、40~100%、60%~100%或80%~100%。在環氧樹脂含有於25℃下為液狀的環氧樹脂之情況下,以接著劑層5的總量為基準,該環氧樹脂的含量可以為1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上或4質量%以上。該環氧樹脂的含量可以為15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下或8質量%以下。
(c)酚樹脂
酚樹脂可以係成為環氧樹脂的固化劑者。酚樹脂只要係在分子內具有酚性羥基者,則能夠並無特別限制地使用。作為酚樹脂,例如可舉出將苯酚、甲酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、雙酚F、苯基苯酚、胺基苯酚等酚類及/或α-萘酚、β-萘酚、二羥基萘等萘酚類與甲醛等具有醛基之化合物在酸性觸媒下進行縮合或共縮合而得到之酚醛清漆型酚樹脂、由烯丙基化雙酚A、烯丙基化雙酚F、烯丙基化萘二醇、苯酚酚醛清漆、苯酚等酚類及/或萘酚類與二甲氧基對二甲苯或雙(甲氧基甲基)聯苯合成之苯酚芳烷基樹脂、萘酚芳烷基樹脂、聯苯芳烷基型酚樹脂、苯基芳烷基型酚樹脂等。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。
酚樹脂的羥基當量可以為40~300g/eq、70~290g/eq或100~280g/eq。當酚樹脂的羥基當量為40g/eq以上時,具有膜的儲存彈性模數進一步提高之傾向,當其為300g/eq以下時,能夠防止由發泡、釋氣等的產生引起之不良情況。
從固化性的觀點而言,環氧樹脂的環氧當量與酚樹脂的羥基當量之比(環氧當量/羥基當量)可以為0.30/0.70~0.70/0.30、0.35/0.65~0.65/0.35、0.40/0.60~0.60/0.40或0.45/0.55~0.55/0.45。當該當量比為0.30/0.70以上時,具有得到更充分的固化性之傾向。當該當量比為0.70/0.30以下時,能夠防止黏度變得過高,能夠得到更充分的流動性。
以接著劑層5的總量為基準,酚樹脂的含量可以為0.1質量%以上、1質量%以上、2質量%以上或3質量%以上,並且可以為15質量%以下、12質量%以下、10質量%以下或8質量%以下。
(d)彈性體
作為彈性體,例如可舉出聚醯亞胺樹脂、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚伸苯醚樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、苯氧基樹脂、改質聚伸苯醚樹脂等具有交聯性官能基者。其中,丙烯酸樹脂係指含有來自於(甲基)丙烯酸酯之構成單元之聚合物。丙烯酸樹脂可以為含有來自於具有環氧基、醇性羥基或酚性羥基、羧基等交聯性官能基之(甲基)丙烯酸酯之構成單元作為構成單元之聚合物。又,丙烯酸樹脂亦可以為(甲基)丙烯酸酯與丙烯酸腈的共聚物等丙烯酸橡膠。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。
作為丙烯酸樹脂的市售品,例如可舉出SG-70L、SG-708-6、WS-023 EK30、SG-280 EK23、HTR-860P-3、HTR-860P-3CSP、HTR-860P-3CSP-3DB(均為Nagase ChemteX Corporation製造)等。
彈性體的玻璃轉移溫度(Tg)可以為-50~50℃或-30~20℃。當丙烯酸樹脂的Tg為-50℃以上時,接著劑層5的黏性降低,因此具有操作性進一步提高之傾向。當丙烯酸樹脂的Tg為50℃以下時,具有能夠更充分地確保形成接著劑層5時的接著劑組成物的流動性之傾向。其中,(d)成分的玻璃轉移溫度(Tg)係指使用DSC(熱示差掃描量熱儀)(例如,Rigaku Corporation製造、商品名:Thermo Plus 2)測量之值。
彈性體的重量平均分子量(Mw)可以為5万~120万、10万~120万或30万~90万。當彈性體的重量平均分子量為5万以上時,具有成膜性更優異的傾向。當彈性體的重量平均分子量為120万以下時,具有形成接著劑層5時的接著劑組成物的流動性更優異的傾向。再者,重量平均分子量(Mw)為利用凝膠滲透層析法(GPC)進行測量,使用基於標準聚苯乙烯之校準曲線換算之值。
彈性體的重量平均分子量(Mw)的測量裝置、測量條件等如下。
泵:L-6000(Hitachi,Ltd.製造)
管柱:依序連接凝膠袋(Gelpack)GL-R440(Showa Denko Materials Co., Ltd.製造)、凝膠袋(Gelpack)GL-R450(Showa Denko Materials Co., Ltd.製造)及凝膠袋GL-R400M(Showa Denko Materials Co., Ltd.製造)(各10.7mm(直徑)×300mm)而成之管柱
溶離液:四氫呋喃(以下,稱為“THF”。)
樣品:將試樣120mg溶解於THF5mL中之溶液
流速:1.75mL/分鐘
以接著劑層5的總量為基準,彈性體的含量可以為0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上或2質量%以上,並且可以為10質量%以下、8質量%以下、6質量%以下或5質量%以下。
(e)固化促進劑
藉由接著劑層5含有固化促進劑,具有能夠進一步兼顧接著性和連接可靠性之傾向。作為固化促進劑,例如可舉出咪唑類及其衍生物、有機磷系化合物、第二級胺類、第三級胺類、第四級銨鹽等。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。該等之中,從反應性的觀點而言,(e)成分可以為咪唑類及其衍生物。
作為咪唑類,例如可舉出2-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑等。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。
以接著劑層5的總量為基準,固化促進劑的含量可以為0.001~1質量%。當固化促進劑的含量在這樣的範圍內時,具有能夠進一步兼顧接著性和連接可靠性之傾向。
接著劑層5作為上述以外的成分,亦可以還含有偶合劑、抗氧化劑、流變控制劑、調平劑等。作為偶合劑,例如可舉出γ-脲丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-苯基胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。以接著劑層5的總量為基準,其他成分的含量可以為0.01~3質量%。
接著劑層5能夠藉由將含有上述成分之接著劑組成物形成為膜狀來製作。這樣的接著劑層5能夠藉由將接著劑組成物塗佈於支撐膜(未圖示)上而形成。接著劑組成物能夠用作利用溶劑稀釋之接著劑清漆。在使用接著劑清漆之情況下,將接著劑清漆塗佈於支撐膜上,對其加熱乾燥來去除溶劑,藉此能夠形成接著劑層5。
溶劑只要能夠溶解除金屬粒子以外的成分,則並無特別限制。作為溶劑,例如可舉出甲苯、二甲苯、對稱三甲苯、異丙苯、對異丙甲苯等芳香族烴;己烷、庚烷等脂肪族烴;甲基環己烷等環狀烷烴;四氫呋喃、1,4-二㗁烷等環狀醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、γ-丁內酯等酯;碳酸伸乙酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺等。該等亦可以單獨使用一種或組合兩種以上來使用。該等之中,從溶解性及沸點的觀點而言,溶劑亦可以為甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁酮或環己酮。以接著劑清漆的總質量為基準,接著劑清漆中的固體成分濃度可以為10~80質量%。
接著劑清漆能夠藉由將上述成分及溶劑進行混合、混煉來製備。再者,各成分的混合、混煉的順序並無特別限制,能夠適當設定。混合及混煉能夠適當組合通常的攪拌機、擂碎機、三輥、球磨機、珠磨機等分散機來進行。製備接著劑清漆後,可以藉由真空脫氣等去除清漆中的氣泡。
作為塗佈有上述清漆之支撐膜,並無特別限制,例如可舉出聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯亞胺等膜。支撐膜的厚度例如可以為10~200μm或20~170μm。
作為將接著劑清漆塗佈於支撐膜上之方法,能夠使用公知的方法,例如可舉出刮刀塗佈法、輥塗法、噴塗法、凹版塗佈法、棒塗法及簾式塗佈法等。加熱乾燥的條件只要係所使用之溶劑充分揮發之條件,則並無特別限制,例如亦可以為於50~200℃下進行0.1~90分鐘。
接著劑層5的厚度能夠依據用途適當調整,例如可以為3~200μm。當接著劑層5的厚度為3μm以上時,具有接著力變得充分之傾向,當其為200μm以下時,具有散熱性變得充分之傾向。從接著力及半導體裝置的薄型化的觀點而言,接著劑層5的厚度亦可以為10~100μm或120~75μm。
黏著劑層2只要為由在切晶帶的領域中使用之黏著劑形成者即可。亦即,黏著劑層2可以為由感壓型的黏著劑形成者,亦可以為由藉由照射活性能量(例如,紫外線)而固化之黏著劑形成者。
作為構成基材層1之膜,例如可舉出聚四氟乙烯膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚甲基戊烯膜、聚醯亞胺膜等塑膠膜等。又,基材層1亦可以依據需要實施底漆塗佈、UV處理、電暈放電處理、研磨處理、蝕刻處理等表面處理。
膜10對於有效地製造具有優異的散熱性之半導體裝置有用。膜10經過以下步驟製造。
・準備具備基材層1和設置於基材層1的一個面上之黏著劑層2之切晶膜3之步驟。
・藉由在黏著劑層2的表面上形成接著劑層5而得到切晶黏晶一體型膜之步驟。
<半導體裝置及其製造方法>
圖3係示意性地表示半導體裝置的一例之剖面圖。該圖所示之半導體裝置100具備:基板70;四個晶片S1、S2、S3、S4,積層於基板70的表面上;導線W1、W2、W3、W4,電連接基板70的表面上的電極(未圖示)與四個晶片S1、S2、S3、S4;以及密封層50,將該等密封。
基板70例如為有機基板,亦可以為引線框架等金屬基板。從抑制半導體裝置100的翹曲之觀點而言,基板70的厚度例如為70~140μm,亦可以為80~100μm。
四個晶片S1、S2、S3、S4經由接著劑片5P的固化物5C而積層。俯視時的晶片S1、S2、S3、S4的形狀例如為正方形或長方形。晶片S1、S2、S3、S4的面積為9mm2
以下,亦可以為0.1~4mm2
或0.1~2mm2
。晶片S1、S2、S3、S4的一邊的長度例如為3mm以下,亦可以為0.1~2.0mm或0.1~1.0mm。晶片S1、S2、S3、S4的厚度例如為10~170μm,亦可以為25~100μm。再者,四個晶片S1、S2、S3、S4的一邊的長度可以相同,亦可以彼此不同,對於厚度亦同樣。
半導體裝置100的製造方法包括:準備上述膜10之步驟;向膜10的接著劑層5黏貼晶圓W,並且向黏著劑層2的第2表面2b黏貼切晶環DR之步驟;將晶圓W單片化為複數個晶片S之步驟(切晶步驟);從黏著劑層2的第1區域3a拾取附有接著劑片之晶片8(晶片S1和接著劑片5P的積層體,參閱圖4(d))之步驟;以及經由接著劑片5P將晶片S1安裝於基板70上之步驟。
參閱圖4(a)~圖4(d),對附有接著劑片之晶片8的製作方法的一例進行說明。首先,準備上述膜10。如圖4(a)及圖4(b)所示,以接著劑層5與晶圓W的一個面接觸之方式貼附膜10。又,在黏著劑層2的第2表面2b上貼附切晶環DR。
對晶圓W、接著劑層5及黏著劑層2進行切晶。藉此,如圖4(c)所示,晶圓W被單片化而成為晶片S。接著劑層5亦被單片化而成為接著劑片5P。作為切晶方法,可舉出使用切晶刀片或雷射之方法。再者,亦可以在晶圓W的切晶之前藉由研磨晶圓W來進行薄膜化。
切晶後、如圖4(d)所示,藉由擴展基材層1使晶片S彼此分離,並且在藉由利用銷(pin)42頂起從黏著劑層2剝離接著劑片5P之同時,利用抽吸夾頭44抽吸並拾取附有接著劑片之晶片8。
參閱圖5~圖7,對半導體裝置100的製造方法具體地進行說明。首先,如圖5所示,經由接著劑片5P將第一層晶片S1(晶片S)壓接於基板70的規定的位置。其次,藉由加熱使接著劑片5P固化。藉此,接著劑片5P固化而成為固化物5C。從減少孔隙的觀點而言,接著劑片5P的固化處理亦可以在加壓環境下實施。
以與晶片S1在基板70上的安裝相同之方式,在晶片S1的表面上安裝第二層的晶片S2。進而,藉由安裝第三層及第四層的晶片S3、S4,製作圖6所示之結構體60。利用導線W1、W2、W3、W4將晶片S1、S2、S3、S4與基板70電連接之後(參閱圖7),利用密封層50密封半導體素子及導線,藉此完成圖3所示之半導體裝置100。
[實施例]
以下,依據實施例對本揭示進行說明,但本揭示並不限定於該等實施例。
[接著劑清漆的製備]
準備以下成分。
(a)金屬粒子
・a1:鍍銀銅粉(產品編號:AO-UCI-9、DOWA Electronics Materials Co., Ltd.製造)
・a2:銀粉(產品編號:Ag-HWQ2.5μm、FUKUDA METAL FOIL & POWDER CO.,LTD.製造)
(b)環氧樹脂
・b1:YDCN-700-H(產品編號)(NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd.製造、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂)
・b2:EXA-830CRP(產品編號)(DIC Corporation製造、雙酚型環氧樹脂、於25℃下為液狀)
(c)酚樹脂
・c1:HE-100C-30(產品編號)(AIR WATER INC.製造、苯基芳烷基型酚樹脂)
(d)丙烯酸橡膠(彈性體)
・d1:HTR-860P-3SCP(產品編號)(Nagase ChemteX Corporation製造、含環氧丙基之丙烯酸橡膠、重量平均分子量:80万、Tg:12℃)
(e)固化促進劑
・e1:CUREZOL 2PZ-CN(產品編號)(SHIKOKU CHEMICALS CORPORATION製造、1-氰基乙基-2-苯基咪唑)
以表1~5所示之組成,在環氧樹脂、酚樹脂及作為彈性體的丙烯酸橡膠中加入環己酮(溶劑),進行攪拌而得到混合物。各成分溶解後,將金屬粒子加入至混合物中,使用分散翼進行攪拌,使其分散直至各成分均勻。然後,加入固化促進劑,分散直至各成分均勻,藉此得到了各實施例及各比較例之接著劑清漆。
[膜狀接著劑的製作]
將真空消泡之接著劑清漆塗佈於作為支撐膜的實施脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度38μm)上。將塗佈之清漆分兩階段於90℃下加熱乾燥5分鐘,繼而於140℃下加熱乾燥5分鐘,在支撐膜上形成了B階段狀態的膜狀接著劑(厚度20μm)。
<導熱率的測量>
(測量試樣的製作)
使用Leon13DX(Lami Corporation Inc.製造),以厚度成為100μm以上之方式將膜狀接著劑於70℃下層壓,從而得到了積層體。對積層體施加於110℃下30分鐘、於175℃下180分鐘的熱歷程,得到了測量試樣。
(導熱率的計算)
測量試樣的導熱率藉由下述式計算。將結果示於表1~5及圖8、圖9。
導熱率(W/m・K)=比熱(J/kg・K)×熱擴散率(m2
/s)×比重(kg/m3
)
再者,比熱、熱擴散率及比重藉由以下方法進行了測量。導熱率增高係指散熱性更優異。
(比熱(25℃)的測量)
・測量裝置:示差掃描熱量測量裝置(PerkinElmer Co., Ltd.製造、商品名:DSC8500)
・基準物質:藍寶石
・升溫速度:10℃/分鐘
・升溫溫度範圍:20℃~100℃
(熱擴散率的測量)
・測量裝置:熱擴散率測量裝置(NETZSCH Japan K.K.製造、商品名:LFA467 HyperFlash)
・測量試樣的處理:利用碳噴霧對測量試樣的兩面進行黑化處理
・測量方法:氙閃光燈法
・測量環境溫度:25℃
(比重的測量)
・測量裝置:電子比重計(ALFA MIRAGE CO.,LTD.製造、商品名:SD200L)
・測量方法:阿基米德(Archimedes)法
<體積電阻率的測量>
使用Leon13DX(Lami Corporation Inc.製造),以厚度成為100μm以上之方式將膜狀接著劑於70℃下層壓,從而得到了積層體。對積層體施加於110℃下30分鐘、於175℃下180分鐘的熱歷程,得到了測量試樣。
(體積電阻率的計算)
體積電阻率的導熱率藉由下述式計算。將結果示於表1~5。
體積電阻率(Ωm)=A・R/L
再者,R表示試樣的電阻(Ω),A表示試樣的截面積(m2
),L表示試樣的厚度(m)。
[切晶膜的製作]
如下合成了要摻合到黏著劑層中之丙烯酸樹脂。亦即,將以下成分添加至配備有三合一馬達、攪拌翼、氮氣導入管之容量2000ml的燒瓶中。
・乙酸乙酯(溶劑):635g
・丙烯酸2-乙基己酯:395g
・丙烯酸2-羥基乙酯:100g
・甲基丙烯酸:5g
・偶氮二異丁腈:0.08g
將內容物充分攪拌至均勻後,以流量500ml/分鐘實施60分鐘起泡(bubbling),將體系中的溶氧脫氣。歷時1小時升溫至78℃,升溫後聚合6小時。其次,將反應溶液移至配備有三合一馬達、攪拌翼、氮氣導入管之容量2000ml的加壓釜中,在120℃、0.28MPa下加熱4.5小時後,冷卻至室溫(25℃,以下相同)。
其次,加入490g的乙酸乙酯進行攪拌並稀釋。向其中添加0.025g的作為聚合抑制劑的甲醌(Methoquinone),作為胺基甲酸酯化觸媒添加0.10g二月桂酸二辛基錫後,加入42.5g的2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(SHOWA DENKO K.K.製造、Karenz MOI(商品名)),使其於70℃下反應6小時後,冷卻至室溫。繼而,加入乙酸乙酯,調整為丙烯酸樹脂溶液中的不揮發成分含量成為35質量%,得到了含有具有能夠連鎖聚合的官能基之(A)丙烯酸樹脂之溶液。
將如上所述得到之含有(A)丙烯酸樹脂之溶液於60℃下真空乾燥一晚。將藉此得到之固體成分利用全自動元素分析裝置(ELEMENTAL公司製造、商品名:varioEL)進行元素分析,根據氮含量計算出導入之2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的含量,結果為0.50mmol/g。
又,使用以下裝置求出了(A)丙烯酸樹脂的聚苯乙烯換算重量平均分子量。亦即,使用TOSOH CORPORATION製造的SD-8022/DP-8020/RI-8020,管柱使用Showa Denko Materials Co., Ltd.製造的Gelpack GL-A150-S/GL-A160-S,溶離液使用四氫呋喃來進行了GPC測量。其結果,聚苯乙烯換算重量平均分子量為80万。按照JIS K0070中記載之方法測量之羥價及酸價為61.1mgKOH/g及6.5mgKOH/g。
藉由混合以下成分,製備了黏著劑層形成用清漆。再者,由該清漆形成之黏著劑層藉由照射紫外線而固化。乙酸乙酯(溶劑)的量調整為清漆的總固體成分含量成為25質量%。
・(A)丙烯酸樹脂溶液:100g(固體成分)
・(B)光聚合起始劑(1-羥基環己基苯基酮、Ciba Speciality Chemicals製造、Irgacure184、“Irgacure”為註冊商標):0.8g
・(B)光聚合起始劑(雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、Ciba Speciality Chemicals製造、Irgacure819、“Irgacure”為註冊商標):0.2g
・(C)交聯劑(多官能異氰酸酯、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製造、Coronate L、固體成分:75%):8.0g(固體成分)
・乙酸乙酯(溶劑)
準備在一個面上實施了脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(寬度450mm、長度500mm、厚度38μm)。使用敷料器在實施了脫模處理之面上塗佈黏著劑層形成用清漆後,於80℃下乾燥了5分鐘。藉此,得到由聚對苯二甲酸乙二酯膜及形成於其上之黏著劑層(厚度30μm)形成之積層體(切晶膜)。
準備在一個面上實施了電暈處理之聚烯烴膜(寬度450mm、長度500mm、厚度80μm)。在室溫下將實施了電暈處理之面和上述積層體的黏著劑層貼合。繼而,藉由利用橡膠輥進行按壓而將黏著劑層轉印到聚烯烴膜(覆蓋膜)上。然後,藉由在室溫下放置3天而得到了具備黏著劑層之切晶膜。
[切晶黏晶一體型膜的製作]
藉由於70℃下將膜狀接著劑和切晶膜的黏著劑層貼合,得到了切晶黏晶一體型膜。此時,以如下基準評價了膜狀接著劑(接著劑層)對黏著劑層的密接性。將結果示於表1~5。
A:於70℃下能夠層壓。
B:於70℃下無法層壓,但於100℃下能夠層壓。
C:即使於100℃下亦無法層壓。
【表1】
實施例 1 | 實施例 2 | 實施例 3 | 實施例 4 | |||
接著劑清漆 的組成 (質量份) | 金屬粒子 | a1 | 62.04 | 75.25 | 63.64 | 64.81 |
a2 | - | - | - | - | ||
環氧樹脂 | b1 | 1.48 | 1.81 | 1.33 | 1.22 | |
b2 | 1.38 | 1.69 | 1.24 | 1.14 | ||
酚樹脂 | c1 | 2.29 | 2.80 | 2.06 | 1.89 | |
丙烯酸橡膠 | d1 | 1.62 | 1.98 | 1.45 | 1.33 | |
固化促進劑 | e1 | 0.007 | 0.004 | 0.005 | 0.005 | |
環己酮(溶劑) | 31.19 | 16.47 | 30.28 | 29.61 | ||
金屬粒子 的 含量 | 接著劑組成物的 總質量基準(質量%) | 89.96 | 90.08 | 91.27 | 92.08 | |
接著劑組成物的 總體積基準(體積%) | 55.68 | 56.02 | 59.46 | 61.97 | ||
評價 | 導熱率(W/mK) | 5.2 | 3.9 | 5.0 | 11.2 | |
體積電阻率(Ωcm) | 4.2 ×10-4 | 7.5 ×10-4 | 4.3 ×10-4 | 1.0 ×10-4 | ||
層壓性@70℃ | A | A | A | A |
【表2】
實施例 5 | 實施例 6 | 實施例 7 | 實施例 8 | |||
接著劑清漆 的組成 (質量份) | 金屬粒子 | a1 | 79.55 | 81.02 | - | - |
a2 | - | - | 69.20 | 69.89 | ||
環氧樹脂 | b1 | 1.50 | 1.39 | - | - | |
b2 | 1.39 | 1.29 | 2.87 | 2.55 | ||
酚樹脂 | c1 | 2.31 | 2.15 | 2.33 | 2.07 | |
丙烯酸橡膠 | d1 | 1.63 | 1.52 | 1.64 | 1.46 | |
固化促進劑 | e1 | 0.006 | 0.006 | 0.006 | 0.005 | |
環己酮(溶劑) | 13.61 | 12.63 | 23.95 | 24.02 | ||
金屬粒子 的 含量 | 接著劑組成物的 總質量基準(質量%) | 92.08 | 92.73 | 90.99 | 91.99 | |
接著劑組成物的 總體積基準(體積%) | 61.97 | 64.14 | 55.62 | 58.75 | ||
評價 | 導熱率(W/mK) | 12.9 | 16.5 | 2.1 | 3.3 | |
體積電阻率(Ωcm) | 1.2 ×10-4 | 7.4 ×10-5 | 3.0 ×10-3 | 1.3 ×10-3 | ||
層壓性@70℃ | A | A | A | A |
【表3】
實施例 9 | 實施例 10 | 實施例 11 | |||
接著劑清漆 的組成 (質量份) | 金屬粒子 | a1 | 82.94 | 84.95 | 85.37 |
a2 | - | - | - | ||
環氧樹脂 | b1 | 1.25 | 1.10 | 1.07 | |
b2 | 1.16 | 1.03 | 1.00 | ||
酚樹脂 | c1 | 1.93 | 1.70 | 1.66 | |
丙烯酸橡膠 | d1 | 1.36 | 1.20 | 1.17 | |
固化促進劑 | e1 | 0.005 | 0.005 | 0.004 | |
環己酮(溶劑) | 11.35 | 10.01 | 9.74 | ||
金屬粒子 的 含量 | 接著劑組成物的 總質量基準(質量%) | 93.56 | 94.40 | 94.57 | |
接著劑組成物的 總體積基準(體積%) | 67.07 | 70.29 | 70.97 | ||
評價 | 導熱率(W/mK) | 21.1 | 17.8 | 27.7 | |
體積電阻率(Ωcm) | 3.3 ×10-5 | 5.5 ×10-5 | 2.6 ×10-5 | ||
層壓性@70℃ | B | B | B |
【表4】
比較例 1 | 比較例 2 | 比較例 3 | 比較例 4 | |||
接著劑清漆 的組成 (質量份) | 金屬粒子 | a1 | 86.42 | - | 50.00 | 53.85 |
a2 | - | 62.04 | - | - | ||
環氧樹脂 | b1 | 0.99 | 1.48 | 2.61 | 2.25 | |
b2 | 0.93 | 1.38 | 2.44 | 2.10 | ||
酚樹脂 | c1 | 1.54 | 2.29 | 4.04 | 3.48 | |
丙烯酸橡膠 | d1 | 1.08 | 1.62 | 2.85 | 2.46 | |
固化促進劑 | e1 | 0.004 | 0.007 | 0.011 | 0.009 | |
環己酮(溶劑) | 9.04 | 31.19 | 38.05 | 35.86 | ||
金屬粒子 的 含量 | 接著劑組成物的 總質量基準(質量%) | 95.00 | 89.96 | 80.71 | 83.95 | |
接著劑組成物的 總體積基準(體積%) | 72.73 | 52.64 | 36.97 | 42.31 | ||
評價 | 導熱率(W/mK) | - | 1.3 | 1.0 | 1.1 | |
體積電阻率(Ωcm) | - | 1.0 ×108 | 1.0 ×108 | 1.0 ×108 | ||
層壓性@70℃ | C | A | A | A |
【表5】
[產業上之可利用性]
比較例 5 | 比較例 6 | 比較例 7 | |||
接著劑清漆 的組成 (質量份) | 金屬粒子 | a1 | 62.57 | 58.33 | 66.02 |
a2 | - | - | - | ||
環氧樹脂 | b1 | - | 1.83 | - | |
b2 | 4.63 | 1.70 | 3.78 | ||
酚樹脂 | c1 | 3.75 | 2.83 | 3.06 | |
丙烯酸橡膠 | d1 | 2.65 | 2.00 | 2.16 | |
固化促進劑 | e1 | 0.003 | 0.007 | 0.003 | |
環己酮(溶劑) | 26.39 | 33.30 | 24.98 | ||
金屬粒子 的 含量 | 接著劑組成物的 總質量基準(質量%) | 85.01 | 87.46 | 88.01 | |
接著劑組成物的 總體積基準(體積%) | 44.30 | 49.44 | 50.72 | ||
評價 | 導熱率(W/mK) | 1.4 | 1.5 | 1.7 | |
體積電阻率(Ωcm) | 5.4 ×103 | 6.7 ×107 | 3.4 ×103 | ||
層壓性@70℃ | A | A | A |
依據本揭示,提供一種接著劑組成物,其在熱固化後具有優異的導熱性,且在應用於切晶黏晶一體型膜的接著劑層時具有對黏著劑層的密接性。又,依據本揭示,還提供一種具備由該接著劑組成物形成之膜狀接著劑及由膜狀接著劑形成之接著劑層之切晶黏晶一體型膜以及半導體裝置及其製造方法。
1:基材層
2:黏著劑層
2a:第1表面
2b:第2表面
3:切晶膜
5:接著劑層(膜狀接著劑、接著劑組成物)
5a:第1表面
5b:第2表面
8:附有接著劑片之晶片
10:切晶黏晶一體型膜
70:基板
100:半導體裝置
W:晶圓
圖1中,圖1(a)係表示切晶黏晶一體型膜的一實施形態之俯視圖,圖1(b)係沿圖1(a)所示之B-B線之示意剖面圖。
圖2係表示在切晶黏晶一體型膜的黏著劑層的周緣部貼附有切晶環,並且在接著劑層的表面貼附有晶圓之狀態之示意圖。
圖3係示意性地表示半導體裝置的一例之剖面圖。
圖4中,圖4(a)~圖4(d)係示意性地表示製造附有接著劑片之晶片之過程之剖面圖。
圖5係示意性地表示製造圖3所示之半導體裝置之過程之剖面圖。
圖6係示意性地表示製造圖3所示之半導體裝置之過程之剖面圖。
圖7係示意性地表示製造圖3所示之半導體裝置之過程之剖面圖。
圖8係表示實施例及比較例的結果之曲線圖。
圖9係表示實施例及比較例的結果之曲線圖。
Claims (8)
- 一種接著劑組成物,其含有具有熱固性之接著劑成分和金屬粒子,其中, 前述接著劑成分含有環氧樹脂、酚樹脂及彈性體, 前述金屬粒子為鍍銀金屬粉及銀粉中的至少一者, 以該接著劑組成物的總體積為基準,前述金屬粒子的含量為55~71體積%。
- 一種接著劑組成物,其含有具有熱固性之接著劑成分和金屬粒子,其中, 前述接著劑成分含有環氧樹脂、酚樹脂及彈性體, 前述金屬粒子為鍍銀銅粉, 以該接著劑組成物的總質量為基準,前述金屬粒子的含量為89~94.6質量%。
- 一種接著劑組成物,其含有具有熱固性之接著劑成分和金屬粒子,其中, 前述接著劑成分含有環氧樹脂、酚樹脂及彈性體, 前述金屬粒子為銀粉, 以該接著劑組成物的總質量為基準,前述金屬粒子的含量為90.5~96質量%。
- 一種膜狀接著劑,其由請求項1至請求項3之任一項所述之接著劑組成物形成。
- 如請求項4所述之膜狀接著劑,其中, 熱固化後的導熱率為2.0W/m・K以上。
- 一種半導體裝置,其包含請求項4或請求項5所述之膜狀接著劑的固化物。
- 一種切晶黏晶一體型膜,其具備: 基材層; 黏著劑層,其具有與前述基材層相向之第1表面及與其相反一側的第2表面;以及 接著劑層,其設置於前述第2表面上, 前述接著劑層由請求項4或請求項5所述之膜狀接著劑形成。
- 一種半導體裝置的製造方法,其包括: (A)向請求項7所述之切晶黏晶一體型膜的前述接著劑層黏貼晶圓之步驟; (B)藉由將前述晶圓及前述接著劑層單片化,得到複數個附有接著劑片之晶片之步驟; (C)從前述黏著劑層拾取前述附有接著劑片之晶片之步驟;以及 (D)將前述附有接著劑片之晶片安裝於基板或其他晶片上之步驟。
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