TW202110642A - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

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河田晋治
石川由貴
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日商積水化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種於製造層合玻璃用中間膜時可提高擠出時之流動穩定性而形狀穩定性優異之層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜係具有1層或2層以上之構造之層合玻璃用中間膜，具備包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層，且該層合玻璃用中間膜滿足如下構成中之至少一者：第1構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物；第2構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用以獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又，本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
層合玻璃即便受到外部衝擊而破損，玻璃碎片之飛濺量亦較少而安全性優異。因此，上述層合玻璃係廣泛用於汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由於2個玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。
於下述專利文獻1中揭示有含有(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系單體、及光聚合起始劑之層合玻璃之中間膜用光硬化性樹脂組合物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2017/209013A1
[發明所欲解決之問題]
如上述專利文獻1所記載，已知有使用(甲基)丙烯酸系聚合物之層合玻璃用中間膜。於專利文獻1中，使用上述光硬化性樹脂組合物並利用與擠出成形不同之方法來製造層合玻璃用中間膜。
另一方面，就提高製造效率之觀點而言，較佳為藉由擠出成形來製造層合玻璃用中間膜。然而，於使用包含(甲基)丙烯酸系聚合物之材料並藉由擠出成形來製造層合玻璃用中間膜之情形時，有時無法將該材料自模具擠出、或於將該材料自模具擠出時該材料之熔融黏度變得過高而流動穩定性降低。於該材料之流動穩定性較低之情形時，有時所獲得之層合玻璃用中間膜之形狀會產生不均。
本發明之目的在於提供一種於製造層合玻璃用中間膜時可提高擠出時之流動穩定性而形狀穩定性優異之層合玻璃用中間膜。 [解決問題之技術手段]
根據本發明之較廣態樣，提供一種層合玻璃用中間膜(於本說明書中，有時將「層合玻璃用中間膜」簡稱為「中間膜」)，其係具有1層或2層以上之構造之層合玻璃用中間膜，且具備包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層，並且該層合玻璃用中間膜滿足如下構成中之至少一者：第1構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物；第2構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下且凝膠分率為10重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為10以下且凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量為50萬以上且190萬以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量為70萬以上且140萬以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係藉由活性能量線之照射使包含(甲基)丙烯酸系單體與光聚合起始劑之聚合性組合物硬化而成之硬化物中所包含之聚合物。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層100重量%中，上述(甲基)丙烯酸系單體之含量為3重量%以下。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，於藉由活性能量線之照射使上述聚合性組合物硬化而獲得厚度0.8 mm之硬化物層，並於頻率1 Hz及剪切模式之條件下測定上述硬化物層之動態黏彈性時，tanδ之波峰溫度為-10℃以上且100℃以下。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述聚合性組合物包含紫外線吸收劑。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm，將上述紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A，將成為A/4且大於λ1 之波長設為λ2 nm時，上述光聚合起始劑與上述紫外線吸收劑之組合係λ2 與λ1 之差成為40 nm以下之組合。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述聚合性組合物包含與紫外線吸收劑不同之光吸收劑，於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm，將上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為B，將成為B/4且大於λ1 之波長設為λ3 nm時，上述光聚合起始劑與上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之組合係λ3 與λ1 之差成為60 nm以下之組合。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm時，上述活性能量線之極大波長為(λ1 ＋20) nm以上且(λ1 ＋50) nm以下。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述(甲基)丙烯酸系單體包含多官能之(甲基)丙烯酸系單體，上述第1層100重量%中，上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量未達0.05重量%。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，於藉由350 mJ/cm2 之活性能量線之照射使將上述聚合性組合物塗佈成厚度3 mm而獲得之聚合性組合物層硬化時，硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度為125℃以下。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述聚合性組合物包含聚合抑制劑。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層包含塑化劑。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第1層包含黏著賦予劑。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述中間膜具有2層以上之構造，且具備積層於上述第1層之第1表面之第2層。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第2層包含熱塑性樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中，上述第2層中所包含之上述熱塑性樹脂係聚乙烯醇縮醛樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述中間膜具有3層以上之構造，且具備積層於上述第1層之與上述第1表面為相反側之第2表面之第3層。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第3層包含熱塑性樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中，上述第3層中所包含之上述熱塑性樹脂係聚乙烯醇縮醛樹脂。
根據本發明之較寬之態樣，提供一種層合玻璃，該層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜，且於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間配置有上述層合玻璃用中間膜。 [發明之效果]
本發明之層合玻璃用中間膜具有1層構造或2層以上之構造。本發明之層合玻璃用中間膜具備包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層。本發明之層合玻璃用中間膜滿足以下之第1構成、及以下之第2構成中之至少一者。第1構成：上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。第2構成：上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。於本發明之層合玻璃用中間膜中，由於具備上述構成，於製造層合玻璃用中間膜時，可提高擠出時之流動穩定性而形狀穩定性優異。
本發明之層合玻璃用中間膜(以下，有時簡稱為「中間膜」)具有1層構造或2層以上之構造。
本發明之層合玻璃用中間膜具備包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層。
本發明之層合玻璃用中間膜滿足以下之第1構成、及以下之第2構成中之至少一者。
第1構成(以下，亦記載為構成(1))：上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
第2構成(以下，亦記載為構成(2))：上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
本發明之層合玻璃用中間膜可僅具備上述構成(1)，亦可僅具備上述構成(2)，亦可具備上述構成(1)與上述構成(2)兩者。於本發明之層合玻璃用中間膜具備上述構成(1)之情形時，(甲基)丙烯酸系聚合物之凝膠分率亦可超過5重量%。於本發明之層合玻璃用中間膜具備上述構成(2)之情形時，上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)可未達1，亦可超過6。
一般而言，藉由自由基聚合或塊體聚合所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)會變得過大或凝膠分率會變得過大。分子量分佈比過大之(甲基)丙烯酸系聚合物由於為低分子量成分與高分子量成分於廣泛範圍內混合存在之狀態，故而若使用包含該(甲基)丙烯酸系聚合物之材料作為中間膜之材料，則熔融黏度變得過高或熔融黏度變得過低而使熔融黏度差增大，從而擠出時之流動穩定性容易降低。又，凝膠分率過大之(甲基)丙烯酸系聚合物由於不具有熱塑性，故而無法藉由加熱進行混練。
相對於此，本發明之層合玻璃用中間膜由於具備上述構成，故而於製造層合玻璃用中間膜時，可提高擠出時之流動穩定性。因此，本發明之層合玻璃用中間膜之形狀穩定性優異。於本發明中，可提高層合玻璃用中間膜之製造效率，又，可抑制層合玻璃用中間膜之形狀之不均。
又，本發明之層合玻璃用中間膜由於具備上述構成，故而可有效地抑制使用該中間膜而獲得之層合玻璃中之發泡之產生。
又，於本發明中，可將上述聚合性組合物之硬化時之反應溫度抑制為較低，於所獲得之硬化物中，可抑制皺褶之產生。
又，於本發明中，亦提供以下之層合玻璃用中間膜成形用材料。
上述層合玻璃用中間膜成形用材料係用以藉由擠出成形獲得層合玻璃用中間膜之層合玻璃用中間膜成形用材料，包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。上述層合玻璃用中間膜成形用材料具備以下之構成(1')或以下之構成(2')。
構成(1')(第1-2之構成)：上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
構成(2')(第2-2之構成)：上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
上述層合玻璃用中間膜成形用材料由於具備上述構成，故而於製造層合玻璃用中間膜時，可提高擠出時之流動穩定性。
上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物較佳為藉由活性能量線之照射使包含(甲基)丙烯酸系單體與光聚合起始劑之聚合性組合物硬化而成之硬化物中所包含之聚合物。
作為滿足上述構成(1)、上述構成(2)、上述構成(1')或上述構成(2')之方法，可列舉以下之方法。藉由具有特定波長之活性能量線之照射使上述聚合性組合物硬化之方法。使上述聚合性組合物中包含吸收特定波長之光吸收劑而使該聚合性組合物硬化之方法。以1 mm以下之厚度使上述聚合性組合物硬化之方法。使用鈉玻璃等具有截斷特定波長之功能之構件使上述聚合性組合物硬化之方法。藉由將該等方法適當組合，可滿足上述構成(1)、上述構成(2)、上述構成(1')或上述構成(2')。
本發明之中間膜具有1層構造或2層以上之構造。本發明之中間膜可具有1層構造，亦可具有2層以上之構造。本發明之中間膜可具有2層構造，亦可具有3層構造，亦可具有3層以上之構造。本發明之中間膜具有第1層。本發明之中間膜可為僅具備第1層之單層中間膜，亦可為具備第1層與其他層之多層中間膜。
上述中間膜可僅具有第1層，亦可除第1層以外亦具備第2層。上述中間膜較佳為具備第2層作為該中間膜中之表面層。上述第2層較佳為中間膜之表面層。於上述中間膜具備上述第2層之情形時，將上述第2層配置於上述第1層之第1表面側。
上述中間膜亦可具有3層以上之構造，除第1層及第2層以外，亦可具備第3層。上述中間膜較佳為具備第3層作為該中間膜中之表面層。上述第3層較佳為中間膜之表面層。於上述中間膜具備上述第2層及上述第3層之情形時，將上述第3層配置於上述第1層之與上述第1表面相反之第2表面側。
以下，一面參照圖式，一面對本發明之具體實施形態進行說明。
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖1所示之中間膜11係具有2層以上之構造之多層中間膜。中間膜11用於獲得層合玻璃。中間膜11係層合玻璃用中間膜。中間膜11具備第1層1、第2層2、及第3層3。中間膜11具有3層構造。於第1層1之第1表面1a配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面1a相反之第2表面1b配置並積層有第3層3。第1層1係中間層。第2層2及第3層3分別係保護層，於本實施形態中係表面層。第1層1配置並夾於第2層2與第3層3之間。因此，中間膜11具有第2層2、第1層1及第3層3依序積層而成之多層構造(第2層2/第1層1/第3層3)。
再者，亦可於第2層2之與第1層1為相反側之表面、及第3層3之與第1層1為相反側之表面分別配置其他層。
圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖2所示之中間膜11A係具有1層構造之單層中間膜。中間膜11A係第1層。中間膜11A用於獲得層合玻璃。中間膜11A係層合玻璃用中間膜。
以下，對本發明之中間膜、上述聚合性組合物、上述第1層、上述第2層及上述第3層、以及中間膜所使用之各成分之詳細內容進行說明。
(熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物) 上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係加熱時軟化而顯示出可塑性、例如冷卻至室溫時固化之(甲基)丙烯酸系聚合物。上述第1層包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(以下，有時記載為熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1))。上述第2層可包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物，亦可不包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。上述第3層可包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物，亦可不包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。上述第1層、上述第2層及上述第3層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物分別可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)較佳為藉由活性能量線之照射使包含(甲基)丙烯酸系單體與光聚合起始劑之聚合性組合物硬化而成之硬化物中所包含之聚合物。
以下，對上述聚合性組合物中所包含之成分進行說明。
＜(甲基)丙烯酸系單體＞ 上述聚合性組合物包含(甲基)丙烯酸系單體。上述(甲基)丙烯酸系單體較佳為具有(甲基)丙烯醯基。上述(甲基)丙烯酸系單體可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述(甲基)丙烯酸系單體可包含單官能之(甲基)丙烯酸系單體，亦可包含多官能之(甲基)丙烯酸系單體，亦可包含單官能之(甲基)丙烯酸系單體與多官能之(甲基)丙烯酸系單體兩者。
作為上述(甲基)丙烯酸系單體，可列舉(甲基)丙烯酸酯及具有醯胺基之N取代丙烯醯胺等。
上述(甲基)丙烯酸系單體較佳為包含脂環式(甲基)丙烯酸酯、具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯、具有極性基之(甲基)丙烯酸酯、側鏈之碳數為6以下之非環式(甲基)丙烯酸酯、或具有醯胺基之N取代丙烯醯胺。藉由使用該等較佳之(甲基)丙烯酸酯或具有醯胺基之N取代丙烯醯胺，而有效地發揮本發明之效果，從而可平衡性良好地提高隔音性與發泡抑制性能兩者。
作為上述脂環式(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等。就有效地獲得本發明之效果之觀點而言，上述脂環式(甲基)丙烯酸酯較佳為(甲基)丙烯酸異𦯉基酯。
作為上述具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯縮水甘油醚、丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚、5-羥基戊基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯縮水甘油醚；(甲基)丙烯酸(3-甲基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)己酯；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-環己基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、四氫糠醇丙烯酸多聚物酯；(甲基)丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基-酯、(甲基)丙烯酸2-{1-[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-甲基丙基}酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯𠰌啉等。就有效地獲得本發明之效果之觀點而言，上述具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯較佳為(甲基)丙烯酸四氫糠酯或環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯。
作為上述具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯，可列舉：丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。
作為上述具有極性基之(甲基)丙烯酸酯，可列舉具有羥基、醯胺基、胺基、異氰酸基、羧基等作為極性基之(甲基)丙烯酸酯。
作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等。
作為具有異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯、異氰尿酸三烯丙酯及其衍生物等。
作為具有羧基之(甲基)丙烯酸酯，可列舉：丙烯酸、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、琥珀酸2-丙烯醯氧基乙酯等。
上述(甲基)丙烯酸酯亦可為具有(甲基)丙烯醯基之多元羧酸酯。作為該具有(甲基)丙烯醯基之多元羧酸酯，可列舉丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯等。
作為上述側鏈之碳數為6以下之非環式(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等。
就有效地抑制層合玻璃之隔音性之降低之觀點而言，聚合成分100重量%中，側鏈之碳數為8以上之非環式(甲基)丙烯酸酯之含量較佳為未達50重量%。
作為上述具有醯胺基之N取代丙烯醯胺，例如可列舉：N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯，除上述化合物以外，例如亦可列舉：二乙二醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、鄰苯二甲酸2-丙烯醯氧基乙酯-2-羥基丙酯(2-acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate)、鄰苯二甲酸2-丙烯醯氧基乙酯-2-羥基丙酯(2-acryloyloxyethyl-2-hydroxylpropyl phthalate)；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯及其衍生物等。
上述(甲基)丙烯酸酯及具有醯胺基之N取代丙烯醯胺可分別僅使用1種，亦可將2種以上併用。上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物可為上述(甲基)丙烯酸酯之均聚物，亦可為包含上述(甲基)丙烯酸酯之聚合成分之共聚物。
上述聚合性組合物100重量%中，上述(甲基)丙烯酸系單體之含量較佳為40重量%以上，更佳為60重量%以上，較佳為99.99重量%以下，更佳為80重量%以下。若上述(甲基)丙烯酸系單體之含量為上述下限以上及上述上限以下，則可減少未反應之(甲基)丙烯酸系單體量。
上述第1層100重量%中，上述(甲基)丙烯酸系單體之含量較佳為3重量%以下，更佳為1重量%以下，進而較佳為0.5重量%以下。上述第1層中之上述(甲基)丙烯酸系單體例如係使上述聚合性組合物硬化時未反應之(甲基)丙烯酸系單體，係殘存於第1層中之(甲基)丙烯酸系單體。殘存於硬化物中之(甲基)丙烯酸系單體於模具內容易成為反應起點。於該情形時，因(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比增大而容易於層合玻璃中產生發泡，或因(甲基)丙烯酸系聚合物凝膠化而容易導致熔融黏度變得過高，從而導致擠出時之流動穩定性降低。因此，硬化物中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量越少越佳，上述第1層100重量%中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量越少越佳。
於上述(甲基)丙烯酸系單體包含上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之情形時，上述第1層100重量%中，上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量較佳為未達0.05重量%，更佳為0.02重量%以下。若上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量滿足上述上限，則可進一步有效地抑制層合玻璃中之發泡之產生，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。上述第1層100重量%中之上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量越少越佳。
上述硬化物100重量%中，上述(甲基)丙烯酸系單體之含量較佳為5重量%以下，更佳為3重量%以下，進而較佳為1重量%以下。上述硬化物中之上述(甲基)丙烯酸系單體例如係使上述聚合性組合物硬化時未反應之(甲基)丙烯酸系單體，且係殘存於硬化物中之(甲基)丙烯酸系單體。殘存於硬化物中之(甲基)丙烯酸系單體於模具內容易成為反應起點。於該情形時，因(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比增大而容易於層合玻璃中產生發泡，或因(甲基)丙烯酸系聚合物凝膠化而容易導致熔融黏度變得過高，從而導致擠出時之流動穩定性降低。因此，上述硬化物100重量%中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量越少越佳。於該情形時，可有效地減少第1層中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量。
於上述(甲基)丙烯酸系單體包含上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之情形時，上述硬化物100重量%中，上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量較佳為未達0.05重量%，更佳為0.02重量%以下。若上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量滿足上述上限，則可進一步有效地抑制層合玻璃中之發泡之產生，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。上述硬化物100重量%中之上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量越少越佳。
上述第1層100重量%中及上述硬化物100重量%中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量及上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量例如可藉由以下之(1)或(2)之方法進行測定。(1)使用氣相層析質譜儀(GC/MS，例如日本電子公司製造之「JMS-Q1500GC」)測定蒸發殘留成分，並算出上述(甲基)丙烯酸系單體之含量及上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量之方法。(2)使用示差熱熱重量同時測定裝置(TG/DTA，例如日立高新科技公司製造之「STA7300」)測定170℃下之重量減少量，並算出上述(甲基)丙烯酸系單體之含量及上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量之方法。
＜光聚合起始劑＞ 上述聚合性組合物包含光聚合起始劑。
作為上述光聚合起始劑，具體而言，可列舉：2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-丁酮-1、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-丁酮-1、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-2-𠰌啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基-二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧基-2-丙烯氧基)乙基]苯甲溴化銨、(4-苯甲醯基苄基)三甲基氯化銨、2-異丙基9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
、4-異丙基9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
、2,4-二乙基9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
、2,4-二氯9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
、1-氯-4-丙氧基9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
、2-(3-二甲基胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-9-氧硫𠮿
Figure 108142326-0000-3
-9-酮內消旋氯化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基鎓等。上述光聚合起始劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述聚合性組合物100重量%中，上述光聚合起始劑之含量較佳為0.01重量%以上，更佳為0.1重量%以上，較佳為10重量%以下，更佳為5重量%以下。若上述光聚合起始劑之含量為上述下限以上及上述上限以下，則光硬化性及保存穩定性進一步提高。
＜紫外線吸收劑＞ 上述聚合性組合物較佳為包含紫外線吸收劑。藉由使上述聚合性組合物包含上述紫外線吸收劑，可有效地吸收活性能量線之紫外線區域中之波長，因此可使上述(甲基)丙烯酸系單體於特定波長下良好地聚合。因此，可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，而可進一步有效地發揮本發明之效果。
作為上述紫外線吸收劑，可列舉：具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑、具有二苯甲酮結構之紫外線吸收劑、具有三𠯤結構之紫外線吸收劑、及具有丙二酸酯結構之紫外線吸收劑等。上述紫外線吸收劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑，例如可列舉：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)、2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤(BASF公司製造之「Tinuvin 400」)、及2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三𠯤(BASF公司製造之「Tinuvin 460」)等具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線吸收劑，例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb 81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線吸收劑，例如可列舉：ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin 1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線吸收劑，可列舉：2-(對甲氧基苯亞甲基)丙二酸二甲酯、二丙二酸四乙基-2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)酯、丙二酸2-(對甲氧基苯亞甲基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品，可列舉：Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm。將上述紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A，將成為A/4且大於λ1 之波長設為λ2 nm。紫外線吸收劑之吸收光譜之形狀通常為接近凸狀之形狀，故而成為A/4之波長有時存在2個。λ2 係成為A/4之波長中較大之波長，且係大於λ1 之波長。上述光聚合起始劑與上述紫外線吸收劑之組合較佳為λ2 與λ1 之差成為40 nm以下之組合。於該情形時，可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。
就進而更有效地發揮本發明之效果之觀點而言，λ2 與λ1 之差較佳為30 nm以下，更佳為20 nm以下。λ2 與λ1 之差越小越佳。
上述聚合性組合物100重量%中，上述紫外線吸收劑之含量較佳為0.005重量%以上，更佳為0.01重量%以上，較佳為0.2重量%以下，更佳為0.12重量%以下。若上述紫外線吸收劑之含量為上述下限以上及上述上限以下，則可良好地控制熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。
＜與紫外線吸收劑不同之光吸收劑＞ 上述聚合性組合物較佳為包含與紫外線吸收劑不同之光吸收劑。藉由使上述聚合性組合物包含上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑，可有效地吸收活性能量線之紫外線區域中之波長，因此可使上述(甲基)丙烯酸系單體於特定波長下良好地聚合。因此，可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。
作為上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑，可列舉：苯乙烯系樹脂及醌系化合物等聚合抑制劑、以及鏈轉移劑等。上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm。將上述與紫外線吸收劑不之光吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為B，將成為B/4且大於λ1 之波長設為λ3 nm。與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之吸收光譜之形狀通常為接近凸狀之形狀，故而成為B/4之波長有時存在2個。λ3 係成為B/4之波長中較大之波長，且係大於λ1 之波長。上述光聚合起始劑與上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之組合較佳為λ3 與λ1 之差成為60 nm以下之組合。於該情形時，可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。
就進一步有效地抑制層合玻璃之發泡之觀點及進而更有效地發揮本發明之效果之觀點而言，λ3 與λ1 之差較佳為10 nm以上，更佳為20 nm以上，較佳為75 nm以下，更佳為60 nm以下。
上述聚合性組合物100重量%中，上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之含量較佳為1重量%以上，更佳為5重量%以上，較佳為30重量%以下，更佳為10重量%以下。若上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之含量為上述下限以上及上述上限以下，則可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。於上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑為上述苯乙烯系樹脂之情形時，上述聚合性組合物100重量%中，上述苯乙烯系樹脂之含量較佳為10重量%以上，更佳為30重量%以上，較佳為100重量%以下，更佳為70重量%以下。於上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑為鏈轉移劑等之情形時，上述聚合性組合物100重量%中，上述鏈轉移劑等之含量為較佳為0.001重量%以上，更佳為0.01重量%以上，較佳為5重量%以下，更佳為0.5重量%以下。
＜聚合抑制劑＞ 上述聚合性組合物亦可包含上述聚合抑制劑。藉由使上述聚合性組合物包含上述聚合抑制劑，可控制(甲基)丙烯酸系單體之過度聚合，因此可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量及數量平均分子量。
作為上述聚合抑制劑，可列舉：對苯二酚、對甲氧基苯酚、及2,6-二-第三丁基-對甲酚(BHT)等。再者，BHT亦作為抗氧化劑發揮功能。上述聚合抑制劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述聚合性組合物100重量%中，上述聚合抑制劑之含量較佳為0.01重量%以上，更佳為0.1重量%以上，較佳為3重量%以下，更佳為1重量%以下。若上述聚合抑制劑之含量為上述下限以上，則可抑制(甲基)丙烯酸系單體之過度聚合。若上述聚合抑制劑之含量為上述上限以下，則可使(甲基)丙烯酸系單體之聚合反應良好地進行。
＜助劑＞ 上述聚合性組合物亦可包含助劑。
作為上述助劑，可列舉：三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮(米其勒酮)、4,4'-二乙胺基二苯甲酮、2-二甲基胺基乙基苯甲酸、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。上述助劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述助劑較佳為苯偶醯二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、苯甲醯基異丙基醚、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、或四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基鎓。
上述聚合性組合物100重量%之上述助劑之含量並無特別限定。
＜塑化劑＞ 上述聚合性組合物亦可包含塑化劑。作為上述塑化劑，可列舉下述塑化劑。
＜聚合性組合物之其他詳細內容＞ 於藉由350 mJ/cm2 之活性能量線之照射使將上述聚合性組合物塗佈成厚度3 mm而獲得之聚合性組合物層硬化時，硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度較佳為125℃以下，更佳為110℃以下，進而較佳為100℃以下。若上述硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度為上述上限以下，則可減少第1層100重量%中之上述(甲基)丙烯酸系單體之含量，又，可有效地抑制硬化物之皺褶之產生。求出上述最大溫度時之上述活性能量線較佳為照射強度為5 mW/cm2 以下之紫外線。上述硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度可使用放射溫度計(例如，Custom公司製造之「IR-303」)進行測定。
於藉由活性能量線之照射使上述聚合性組合物硬化而獲得厚度0.8 mm之硬化物層，並於頻率1 Hz及剪切模式之條件下測定上述硬化物層之動態黏彈性時，tanδ之波峰溫度較佳為-10℃以上，更佳為5℃以上，較佳為100℃以下，更佳為70℃以下。若上述tanδ之波峰溫度為上述下限以上及上述上限以下，則可進一步有效地獲得本發明之效果。求出上述tanδ之波峰溫度時之上述活性能量線較佳為照射強度為4 mW/cm2 且照射能量為2000 mJ/cm2 之紫外線。
上述動態黏彈性測定具體而言係以如下方式測定。
於將上述硬化物層於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管12小時後，立刻使用動態黏彈性測定裝置測定黏彈性。以剪切模式並於以3℃/分鐘之升溫速度使溫度自-50℃上升至200℃之條件、及頻率1 Hz及應變1%之條件下進行測定。
作為上述動態黏彈性測定裝置，可列舉IT測量控制公司製造之黏彈性測定裝置「DVA-200」等。
＜熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之製造方法＞ 藉由活性能量線之照射使上述聚合性組合物硬化，可獲得上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
作為上述活性能量線，可列舉：紫外線、電子束、及微波等。
作為照射上述活性能量線之裝置，較佳為使用紫外線照射裝置等光硬化性裝置。作為上述紫外線照射裝置，可列舉：箱型裝置、及傳送帶型裝置等。又，作為設置於上述紫外線照射裝置之紫外線燈，可列舉：超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、化學燈、金屬鹵化物燈、準分子燈、UV-LED(Ultraviolet-light-emitting diode，紫外線-發光二極體)等。上述紫外線燈較佳為化學燈或UV-LED。
上述活性能量線之照射能量較佳為600 mJ/cm2 以上，更佳為1000 mJ/cm2 以上，較佳為10000 mJ/cm2 以下，更佳為5000 mJ/cm2 以下。若上述活性能量線之照射能量為上述下限以上，則可減少未反應之(甲基)丙烯酸系單體量。若上述活性能量線之照射能量為上述上限以下，則熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之保存穩定性提高。
上述紫外線照射之照射強度較佳為0.1 mW/cm2 以上，更佳為0.5 mW/cm2 以上，進而較佳為1 mW/cm2 以上，尤佳為2 mW/cm2 以上。若上述紫外線照射之照射強度為上述下限以上，則可減少未反應之(甲基)丙烯酸系單體量。
於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm時，上述活性能量線之極大波長較佳為(λ1 ＋20) nm以上，較佳為(λ1 ＋50) nm以下。於該情形時，可良好地控制所獲得之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)及凝膠分率，其結果為可有效地抑制層合玻璃之發泡，又，可進一步有效地發揮本發明之效果。
＜熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之詳細內容＞ 就有效地抑制層合玻璃中之發泡之產生之觀點及有效地發揮本發明之效果之觀點而言，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1))之重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為1以上且6以下。
就進一步有效地抑制層合玻璃中之發泡之產生之觀點及進一步有效地發揮本發明之效果之觀點而言，上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為4.5以下，更佳為4以下。熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)可為1.5以上，亦可為2以上，亦可為2.2以上，亦可為2.5以上。再者，於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之凝膠分率為5重量%以下之情形時，該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)亦可並非為上述範圍。例如，於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之凝膠分率為5重量%以下之情形時，該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)亦可為35以下，亦可為15以下，亦可為10以下，亦可為9以下，亦可為8以下，亦可為7以下。
上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之重量平均分子量較佳為50萬以上，更佳為70萬以上，進而較佳為85萬以上，較佳為190萬以下，更佳為140萬以下，進而較佳為110萬以下。若上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之重量平均分子量為上述下限以上及上述上限以下，則可進一步有效地獲得本發明之效果，又，可有效地抑制使用本發明之中間膜而獲得之層合玻璃中之發泡之產生。
再者，上述重量平均分子量及上述數量平均分子量表示藉由凝膠滲透層析(GPC)測定所得之標準試樣換算下之重量平均分子量及數量平均分子量。作為上述標準試樣，例如可列舉：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、及聚乙二醇等。例如，為了測定聚苯乙烯換算下之重量平均分子量及數量平均分子量，進行分子量已知之聚苯乙烯標準試樣之GPC測定。
於使用聚苯乙烯標準試樣作為上述標準試樣之情形時，使用以下之重量平均分子量之9試樣作為上述聚苯乙烯標準試樣(昭和電工公司製造之「Shodex Standard SM-105」)。各試樣之標準樣品No.(重量平均分子量)：S-1.3(1270)、S-3.2(3180)、S-6.9(6,940)、S-22(21,800)、S-53(52,500)、S-333(333,000)、S-609(609,000)、S-1345(1,350,000)、S-2704(2,700,000)。
相對於各標準試樣波峰之峰頂所表示之溶出時間繪製分子量，將所獲得之近似直線用作校準曲線。可使上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物溶解於四氫呋喃(THF)中，製備0.2重量%之溶液，使用四氫呋喃(THF)作為溶出液，並藉由GPC裝置對該溶液進行分析，測定重量平均分子量及數量平均分子量。亦可使上述硬化物溶解於四氫呋喃(THF)中，製備0.2重量%之溶液，使用四氫呋喃(THF)作為溶出液，並藉由GPC裝置對該溶液進行分析，測定重量平均分子量及數量平均分子量。亦可使上述中間膜之第1層(於該中間膜為多層中間膜之情形時，係將第1層剝離後獲得之第1層)溶解於四氫呋喃(THF)中，製備0.2重量%之溶液，使用四氫呋喃(THF)作為溶出液，並藉由GPC裝置對該溶液進行分析，測定重量平均分子量及數量平均分子量。於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物、上述硬化物或上述第1層包含具有醯胺基之化合物之情形時，亦可取代四氫呋喃(THF)而溶解於二甲基甲醯胺或N-甲基吡咯啶酮中，製備0.2重量%之溶液。又，於該情形時，可使用含溴化鋰之二甲基甲醯胺或含溴化鋰之N-甲基吡咯啶酮作為溶出液。再者，於使用上述中間膜之情形時，較佳為將中間膜於恆溫恆濕室(濕度30%(±3%)、溫度23℃)中放置1個月後製備上述溶液。可使用以下之GPC裝置作為GPC裝置來對上述重量平均分子量及上述數量平均分子量進行分析。
GPC裝置(Waters公司製造，RI：2414，Autosampler Alliance：e2695，保護管柱：KF-G，管柱：Shodex KF806L之2根串聯)。
於上述第1層中包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)以外之熱塑性樹脂之情形時，可藉由將上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)自上述第1層分離而測定該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之重量平均分子量及數量平均分子量。作為將上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)自上述第1層分離之方法，可列舉再沈澱法等。又，作為藉由分析而分離之方法，亦可使用同時測定GPC與NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)或FT-IR(Fourier Transform Infrared Radiation，傅立葉轉換紅外線光譜)之方法等。
就有效地獲得本發明之效果之觀點而言，上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1))之凝膠分率較佳為5重量%以下。
就進一步有效地獲得本發明之效果之觀點而言，上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之凝膠分率較佳為4重量%以下，更佳為3重量%以下。上述凝膠分率越小越佳。再者，於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)為1以上且6以下之情形時，該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之凝膠分率亦可並非為上述範圍。例如，於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)為1以上且6以下之情形時，該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之凝膠分率可為15重量%以下，亦可為10重量%以下，亦可為9重量%以下，亦可為8重量%以下，亦可為7重量%以下。
上述凝膠分率可以如下方式求出。
將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物0.15 g浸漬於四氫呋喃30 g中，並於23℃下振盪浸漬36小時。其後，經由200目之過濾器將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物取出後，於110℃下加熱加熱乾燥1小時。其後，測定熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量。可藉由下述式(X)算出凝膠分率。再者，於構成上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之單體等包含具有醯胺基之化合物之情形時，於將該熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物與四氫呋喃混合時，有時會產生凝膠。於該情形時，亦可使用丙酮、二甲基甲醯胺或該等之混合溶劑代替四氫呋喃來求出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)＝W2/W1×100        式(X)
W1：將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物浸漬於23℃之四氫呋喃中之前之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量 W2：將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物浸漬於23℃之四氫呋喃中後取出並進行乾燥後之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量
上述第1層100重量%中，上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)之含量較佳為50重量%以上，更佳為60重量%以上，較佳為99.99重量%以下，更佳為80重量%以下。
(熱塑性樹脂) 上述第1層亦可包含與上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)不同之熱塑性樹脂(以下，有時記載為熱塑性樹脂(1))。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下，有時記載為熱塑性樹脂(2))。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下，有時記載為熱塑性樹脂(3))。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可相同，亦可不同。就進一步提高中間膜之製造效率之觀點而言，上述熱塑性樹脂(2)與上述熱塑性樹脂(3)較佳為同一熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可分別僅使用1種，亦可將2種以上併用。
作為上述熱塑性樹脂，可列舉：聚乙酸乙烯酯、聚酯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、離子聚合物樹脂、聚乙烯醇樹脂、及脂肪族聚烯烴等聚烯烴樹脂等。再者，聚甲醛(或聚縮醛)樹脂包含於聚乙烯醇縮醛樹脂中。作為上述樹脂，亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂亦可為熱塑性彈性體。
再者，所謂熱塑性樹脂，係加熱時軟化而顯示出可塑性、例如冷卻至室溫(25℃)時固化之樹脂。所謂熱塑性彈性體，意指熱塑性樹脂中尤其是加熱時軟化而顯示出可塑性、例如冷卻至室溫(25℃)時固化而顯示出橡膠彈性之樹脂。
上述所例示之熱塑性樹脂可藉由調整樹脂之分子結構或聚合度等而成為熱塑性彈性體。
就進一步提高層合玻璃之透明性、隔音性及耐貫通性之觀點而言，上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)分別較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
＜聚乙烯醇縮醛樹脂＞ 上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如可藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度通常為70莫耳%～99.9莫耳%之範圍內。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上，更佳為500以上，進一步較佳為1500以上，進而較佳為1600以上，較佳為5000以下，更佳為4000以下，進而較佳為3500以下，尤佳為3000以下。若上述平均聚合度為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下，則中間膜之成形變得容易。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3～5，更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上，則中間膜之玻璃轉移溫度充分降低。
上述醛並無特別限定。通常適當使用碳數為1～10之醛。作為上述碳數為1～10之醛，例如可列舉：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛，更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛，進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上，更佳為18莫耳%以上，較佳為40莫耳%以下，更佳為35莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上，則中間膜之接著力進一步提高。又，若上述羥基之含有率為上述上限以下，則中間膜之柔軟性提高，而中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率所得之值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上，更佳為0.5莫耳%以上，較佳為10莫耳%以下，更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上，則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下，則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。
上述乙醯化度係以百分率表示鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率所得之值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可藉由JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為縮丁醛化度)較佳為55莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，較佳為75莫耳%以下，更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上，則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下，則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間縮短。
上述縮醛化度係以如下方式求出。首先，求出主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量與鍵結有乙醯基之伸乙基量所得之值。將所獲得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出莫耳分率。以百分率表示該莫耳分率所得之值為縮醛化度。
再者，上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。但是，亦可使用藉由ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時，上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。
(塑化劑) 上述中間膜較佳為包含塑化劑。上述第1層(包含單層中間膜)可包含塑化劑(以下，有時記載為塑化劑(1))，亦可不包含塑化劑。可藉由使上述聚合性組合物包含塑化劑而使上述第1層包含塑化劑。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下，有時記載為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下，有時記載為塑化劑(3))。藉由使用塑化劑或藉由併用聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑，而耐衝擊性及耐貫通性更優異，包含聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之層對層合玻璃構件或其他層之接著力適度提高。上述塑化劑並無特別限定。上述塑化劑(1)、上述塑化劑(2)及上述塑化劑(3)可相同，亦可不同。上述塑化劑(1)、上述塑化劑(2)及上述塑化劑(3)可分別僅使用1種，亦可將2種以上併用。
作為上述塑化劑，可列舉一元有機酸酯酯及多元性有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述一元有機酸酯酯，可列舉藉由二醇與一元有機酸酯之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇，可列舉：三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸酯，可列舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元性有機酸酯，可列舉多元性有機酸與具有碳數4～8之直鏈或支鏈結構之醇之酯化合物等。作為上述多元性有機酸，可列舉：己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯塑化劑，可列舉：三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
作為上述有機磷酸塑化劑，可列舉：磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。
[化1]
Figure 02_image001
上述式(1)中，R1及R2分別表示碳數2～10之有機基，R3表示伸乙基、伸異丙基或正伸丙基，p表示3～10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5～10之有機基，更佳為碳數6～10之有機基。
上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH)或三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)。上述塑化劑更佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)，進而較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。
於上述第1層中，將上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)100重量份之含量設為含量(1)。上述含量(1)較佳為0.5重量份以上，更佳為15重量份以上，進而較佳為20重量份以上，較佳為120重量份以下，更佳為100重量份以下，進而較佳為80重量份以下。上述含量(1)亦可為0重量份(不含有)。若上述含量(1)為上述下限以上，則可進一步有效地抑制中間膜之層間剝離，又，可進一步提高層合玻璃之隔音性。若上述含量(1)為上述上限以下，則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。
於上述第2層中，將上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份之含量設為含量(2)。上述含量(2)較佳為10重量份以上，更佳為20重量份以上，進而較佳為25重量份以上，較佳為100重量份以下，更佳為80重量份以下，進而較佳為50重量份以下。若上述含量(2)為上述下限以上，則可提高中間膜之拉伸強度，又，可提高層合玻璃之耐貫通性。若上述含量(2)為上述上限以下，則可進一步提高層合玻璃之隔音性。若上述含量(2)為上述上限以下，則彎曲剛性進一步提高。
於上述第3層中，將上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份之含量設為含量(3)。上述含量(3)較佳為10重量份以上，更佳為20重量份以上，進而較佳為25重量份以上，較佳為100重量份以下，更佳為80重量份以下，進而較佳為50重量份以下。若上述含量(3)為上述下限以上，則可提高中間膜之拉伸強度，又，可提高層合玻璃之耐貫通性。若上述含量(3)為上述上限以下，則可進一步提高層合玻璃之隔音性。若上述含量(3)為上述上限以下，則彎曲剛性進一步提高。
上述含量(1)與上述含量(2)可相同，亦可不同。上述含量(1)與上述含量(3)可相同，亦可不同。就提高層合玻璃之隔音性之觀點而言，上述含量(1)與上述含量(2)較佳為相同或上述含量(1)多於上述含量(2)，更佳為上述含量(1)多於上述含量(2)。就提高層合玻璃之隔音性之觀點而言，上述含量(1)與上述含量(3)較佳為相同或上述含量(1)多於上述含量(3)，更佳為上述含量(1)多於上述含量(3)。
就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言，上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上，更佳為15重量份以上，進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為80重量份以下，更佳為75重量份以下，進而較佳為70重量份以下。
(黏著賦予劑) 上述第1層可包含黏著賦予劑，亦可不包含黏著賦予劑。可藉由使上述聚合性組合物包含黏著賦予劑而使上述第1層包含黏著賦予劑。就使上述第1層對第2、第3層之接著性進一步良好之觀點、及進一步提高層合玻璃之耐貫通性之觀點而言，較佳為上述第1層包含黏著賦予劑。又，藉由使上述第1層包含黏著賦予劑，可提高層合玻璃之隔音性。進而，藉由使上述第1層包含黏著賦予劑，亦可提高層合玻璃之高頻區域下之隔音性。
作為上述黏著賦予劑，可列舉：苯乙烯系樹脂、松香樹脂、萜烯樹脂及石油樹脂等。上述黏著賦予劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。再者，上述第2、第3層可分別包含上述黏著賦予劑，亦可不包含上述黏著賦予劑。
就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言，上述黏著賦予劑較佳為松香樹脂。
上述松香樹脂係將松香或松香衍生物作為基質之樹脂。作為上述松香樹脂，可列舉：松香、酸改性松香、含松香之二醇、松香酯、氫化松香酯及順丁烯二酸改性松香酯等。作為上述酸改性松香，例如可列舉丙烯酸改性松香。
相對於上述第1層中之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)100重量份，上述黏著賦予劑之含量較佳為10重量份以上，更佳為20重量份以上，進而較佳為25重量份以上，尤佳為30重量份以上，最佳為50重量份以上。相對於上述第1層中之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物(1)100重量份，上述黏著賦予劑之含量較佳為500重量份以下，更佳為300重量份以下，進而較佳為100重量份以下，尤佳為90重量份以下。若上述黏著賦予劑之含量為上述下限以上，則層合玻璃之隔音性進一步提高。若上述黏著賦予劑之含量超過上述上限，則存在為了提高隔音性而黏著賦予劑變得過剩之情況。
(隔熱性物質) 上述中間膜亦可包含隔熱性物質。上述第1層亦可包含隔熱性物質。亦可藉由使上述聚合性組合物包含隔熱性物質而使上述第1層包含隔熱性物質。上述第2層亦可包含隔熱性物質。上述第3層亦可包含隔熱性物質。上述隔熱性物質可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述隔熱性物質可包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X或可包含隔熱粒子。於該情形時，上述隔熱性物質亦可包含上述成分X與上述隔熱粒子之兩者。
上述成分X並無特別限定。作為成分X，可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作為上述成分X，可列舉：酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物分別較佳為具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。
上述成分X可含有釩原子或銅原子。上述成分X可含有釩原子，亦可含有銅原子。上述成分X可為含有釩原子或銅原子之酞菁及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。
上述中間膜亦可包含隔熱粒子。上述第1層亦可包含隔熱粒子。上述第2層亦可包含隔熱粒子。上述第3層亦可包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子係隔熱性物質。藉由使用隔熱粒子，可有效地阻斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
作為上述隔熱粒子，可使用金屬氧化物粒子。作為上述隔熱粒子，可使用藉由金屬之氧化物而形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
長於可見光之波長780 nm以上之紅外線與紫外線相比能量較小。然而，紅外線之熱作用較大，當紅外線被物質吸收時會作為熱而被釋放。因此，紅外線通常被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子，可有效地阻斷紅外線(熱線)。再者，所謂隔熱粒子，意指可吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子之具體例，可列舉：摻雜有鋁之氧化錫粒子、摻雜有銦之氧化錫粒子、摻雜有銻之氧化錫粒子(ATO粒子)、摻雜有鎵之氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻雜有銦之氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻雜有鋁之氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻雜有鈮之氧化鈦粒子、摻雜有鈉之氧化鎢粒子、摻雜有銫之氧化鎢粒子、摻雜有鉈之氧化鎢粒子、摻雜有銣之氧化鎢粒子、摻雜有錫之氧化銦粒子(ITO粒子)、摻雜有錫之氧化鋅粒子、摻雜有矽之氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子或六硼化鑭(LaB6 )粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。
(金屬鹽) 上述中間膜亦可包含鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽中之至少1種金屬鹽(以下，有時記載為金屬鹽M)。再者，所謂鹼土金屬，意指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、及Ra之6種金屬。上述第1層亦可包含上述金屬鹽M。亦可藉由使上述聚合性組合物包含金屬鹽M而使上述第1層包含金屬鹽M。上述第2層亦可包含上述金屬鹽M。上述第3層亦可包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M，容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述金屬鹽M可包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。
又，作為上述金屬鹽M，可使用碳數2～16之有機酸之鹼金屬鹽、及碳數2～16之有機酸之鹼土金屬鹽。上述金屬鹽M亦可包含碳數2～16之羧酸鎂鹽或碳數2～16之羧酸鉀鹽。
作為上述碳數2～16之羧酸鎂鹽及上述碳數2～16之羧酸鉀鹽，可列舉：乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
(紫外線遮蔽劑) 上述中間膜亦可包含紫外線遮蔽劑。上述第1層亦可包含紫外線遮蔽劑。亦可藉由使上述聚合性組合物包含紫外線遮蔽劑而使上述第1層包含紫外線遮蔽劑。上述第2層亦可包含紫外線遮蔽劑。上述第3層亦可包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑，即便長期使用中間膜及層合玻璃，可見光線透過率亦不易進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
上述紫外線遮蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線遮蔽劑，例如可列舉：包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯替苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。
作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑，例如可列舉：鉑粒子、鉑粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子、鈀粒子及鈀粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。
作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑，例如可列舉：氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而，關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑，表面亦可經被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料，可列舉：絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。
作為上述絕緣性金屬氧化物，可列舉：二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能量。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑(紫外線吸收劑)，例如可列舉：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)、2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤(BASF公司製造之「Tinuvin 400」)、及2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三𠯤(BASF公司製造之「Tinuvin 460」)等具有苯并三唑結構之紫外線吸收劑。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(紫外線吸收劑)，例如可列舉：2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)等。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(紫外線吸收劑)，例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb 81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(紫外線吸收劑)，例如可列舉：ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(紫外線吸收劑)，可列舉：2-(對甲氧基苯亞甲基)丙二酸二甲酯、二丙二酸四乙基-2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)酯、丙二酸2-(對甲氧基苯亞甲基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(紫外線吸收劑)之市售品，可列舉：Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑，可列舉：N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯二胺、2-乙基-2'-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司製造之「Sanduvor VSU」)等具有取代於氮原子上之芳基等之草醯二胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑，例如可列舉3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。
(抗氧化劑) 上述中間膜亦可包含抗氧化劑。上述第1層亦可包含抗氧化劑。亦可藉由使上述聚合性組合物包含抗氧化劑而使上述第1層包含抗氧化劑。上述第2層亦可包含抗氧化劑。上述第3層亦可包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
作為上述抗氧化劑，可列舉：酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑係具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑係含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑係含有磷原子之抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑，可列舉：2,6-二-第三丁基-對甲酚(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)乙二酯雙(氧化乙烯)等。適當使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二亞磷酸雙(十三烷基酯)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(癸酯)季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。適當使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品，例如可列舉：BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
(其他成分) 上述中間膜、上述聚合性組合物、上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種，亦可將2種以上併用。
(層合玻璃用中間膜之其他詳細內容) 上述中間膜之厚度並無特別限定。就實用面之觀點、以及充分地提高層合玻璃之耐貫通性及彎曲剛性之觀點而言，中間膜之厚度較佳為0.1 mm以上，更佳為0.25 mm以上，較佳為3 mm以下，更佳為1.5 mm以下。若中間膜之厚度為上述下限以上，則層合玻璃之耐貫通性及彎曲剛性進一步提高。若中間膜之厚度為上述上限以下，則中間膜之透明性變得更良好。
將中間膜之厚度設為T。上述第1層之厚度較佳為0.005 T以上，更佳為0.01 T以上，進而較佳為0.02 T以上，較佳為0.17 T以下，更佳為0.15 T以下，更佳為0.13 T以下，更佳為0.1 T以下，進而較佳為0.08 T以下。若上述厚度為上述下限以上及上述上限以下，則隔音性遍及較寬之溫度範圍進一步提高。
上述第2層及上述第3層之各厚度為0.01 T以上，進而較佳為0.02 T以上，較佳為0.17 T以下，更佳為0.15 T以下，更佳為0.13 T以下，更佳為0.1 T以下，進而較佳為0.08 T以下。若上述厚度為上述下限以上及上述上限以下，則隔音性遍及較寬之溫度範圍進一步提高。
上述中間膜可為厚度均勻之中間膜，亦可為厚度變化之中間膜。上述中間膜之剖面形狀可為矩形，亦可為楔形。
中間膜亦可經捲繞而製成中間膜之捲筒體。捲筒體可具備卷芯及捲繞於該卷芯之外周之中間膜。
上述中間膜之一端與另一端之距離較佳為3 m以下，更佳為2 m以下，尤佳為1.5 m以下，較佳為0.5 m以上，更佳為0.8 m以上，尤佳為1 m以上。
本發明之中間膜係藉由擠出成形而製造。上述中間膜之製造方法較佳為具備以下之步驟。藉由活性能量線之照射使包含(甲基)丙烯酸系單體與光聚合起始劑之聚合性組合物硬化，獲得包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之硬化物之步驟。於製造僅具有第1層之單層中間膜之情形時，使用擠出機將包含上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層擠出之步驟。於製造具有第1、第2、第3層之多層中間膜之情形時，使用擠出機將用以形成包含上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層之組合物以及用以形成第2層及第3層之各樹脂組合物共擠出，藉此將各層積層之步驟。
就中間膜之製造效率優異之方面而言，較佳為上述第2層與上述第3層中包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂。就中間膜之製造效率優異之方面而言，更佳為上述第2層與上述第3層中包含相同之聚乙烯醇縮醛樹脂及相同之塑化劑。就中間膜之製造效率優異之方面而言，進而較佳為上述第2層與上述第3層係藉由相同樹脂組合物形成。
上述中間膜較佳為於兩側之表面中之至少一表面具有凹凸形狀。上述中間膜更佳為於兩側之表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀之方法，並無特別限定，例如可列舉：模唇壓紋法、壓紋輥法、砑光輥法、及異形擠出法等。就可定量地形成固定之凹凸樣式之大量凹凸形狀之壓紋之方面而言，較佳為壓紋輥法。
(層合玻璃) 本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜。於本發明之層合玻璃中，將上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖3所示之層合玻璃31具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22、及中間膜11。中間膜11配置並夾入第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間。
於中間膜11之第1表面11a積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11之與第1表面11a相反之第2表面11b積層有第2層合玻璃構件22。於第2層2之外側之表面2a積層有第1層合玻璃構件21。於第3層3之外側之表面3a積層有第2層合玻璃構件22。
圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。
圖4所示之層合玻璃31A具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22、及中間膜11A。中間膜11A配置並夾入第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間。
於中間膜11A之第1表面11a積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11A之與第1表面11a相反之第2表面11b積層有第2層合玻璃構件22。
上述第1層合玻璃構件較佳為第1玻璃板。上述第2層合玻璃構件較佳為第2玻璃板。
作為上述第1、第2層合玻璃構件，可列舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包含於2片玻璃板之間夾有中間膜之層合玻璃，亦包含於玻璃板與PET膜等之間夾有中間膜之層合玻璃。上述層合玻璃係具備玻璃板之積層體，較佳為使用至少1片玻璃板。上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET膜，且較佳為上述層合玻璃具備玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件中之至少一者。尤佳為上述第1、第2層合玻璃構件均為玻璃板。
作為上述玻璃板，可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃，可列舉：浮法平板玻璃、吸熱板玻璃、熱反射板玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、線板玻璃及綠玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃，可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板，可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度較佳為1 mm以上，較佳為5 mm以下，更佳為3 mm以下。又，於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時，該玻璃板之厚度較佳為0.5 mm以上，更佳為0.7 mm以上，較佳為5 mm以下，更佳為3 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時，該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上，較佳為0.5 mm以下。
上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如將中間膜夾於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間，使其通過按壓輥或將其放入橡膠袋中進行減壓抽吸，而將殘留於上述第1層合玻璃構件、上述第2層合玻璃構件及中間膜之間之空氣脫氣。其後，於約70℃～110℃下進行預接著而獲得積層體。繼而，將積層體放入高壓釜中或進行加壓，並以約120℃～150℃及1 MPa～1.5 MPa之壓力進行壓接。如此，可獲得層合玻璃。於製造上述層合玻璃時，亦可將中間膜中之各層積層。
上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可用於該等用途以外。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或建築物用之中間膜及層合玻璃，更佳為車輛用之中間膜及層合玻璃。上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車之擋風玻璃、側窗玻璃、後玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述層合玻璃可較佳地用於汽車。上述中間膜可較佳地用於獲得汽車之層合玻璃。
以下，列舉實施例及比較例對本發明更詳細地進行說明。本發明並不僅限定於該等實施例。
於所使用之聚乙烯醇縮醛樹脂中，縮醛化使用碳數4之正丁醛。關於聚乙烯醇縮醛樹脂，縮醛化度(縮丁醛化度)、乙醯化度及羥基之含有率係藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。再者，於藉由ASTM D1396-92進行測定之情形時，亦顯示出與依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。
準備以下之聚合性組合物之材料。
((甲基)丙烯酸系單體) MEDOL10：(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯(大阪有機化學工業公司製造) IBOA：丙烯酸異𦯉酯(日本觸媒公司製造) CTFA(♯200)：環狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造，Viscoat＃200) 丙烯酸4-羥基丁酯 丙烯酸(日本觸媒公司製造) 二甲基丙烯醯胺(KJ化學公司製造) 丙烯酸丁酯(日本觸媒公司製造) 丙烯酸2-乙基己酯(日本觸媒公司製造)
(光聚合起始劑) IRGACURE 184(Irg.184：2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮，BASF公司製造，波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 ：326 nm)
(其他樹脂) 聚乙烯醇縮醛樹脂(聚合度1700、乙醯化度12莫耳%、羥基之含有率23莫耳%)
(紫外線吸收劑) Tinuvin326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，BASF公司製造，於將紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A時，成為A/4且大於λ1 之波長λ2 ：384 nm)
Tinuvin400(2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤，BASF公司製造，於將紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A時，成為A/4且大於λ1 之波長λ2 ：354 nm)
Tinuvin460(2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三𠯤，BASF公司製造，於將紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A時，成為A/4且大於λ1 之波長λ2 ：371 nm)
HOSTAVIN PR-25((對甲氧基苯亞甲基)丙二酸二甲酯，Clariant Chemicals公司製造，於將紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A時，成為A/4且大於λ1 之波長λ2 ：339 nm)
二苯甲酮(富士膜和光純藥公司製造，於將紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A時，成為A/4且大於λ1 之波長λ2 ：不存在)
上述光聚合起始劑之上述最大吸收波長λ1 及上述紫外線吸收劑之上述波長λ2 係以如下方式算出。
將光聚合起始劑以於所獲得之溶液中成為1.5重量%之方式溶解於丙烯腈中。將紫外線吸收劑以於所獲得之溶液中成為0.05重量%之方式溶解於丙烯腈中。將所獲得之溶液填充至光程長度10 mm之石英單元中，使用分光光度計(日立製作所公司製造之「U-4100」)測定200 nm～600 nm之區域中之吸光光譜。根據所獲得之吸光光譜讀取光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 、以及紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度A、及成為A/4且大於λ1 之波長λ2 。
(塑化劑) 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)
(苯乙烯系化合物) SX-100(苯乙烯低聚物，YASUHARA CHEMICAL公司製造之「YS RESIN SX100」，黏著賦予劑及光吸收劑)
(聚合抑制劑) 對苯二酚(和光純藥工業公司製造)
作為照射活性能量線之燈，準備以下燈。 化學燈(極大波長λUV 350 nm，東芝公司製造之「FL20S・BL 20 W」) 365 nm LED(極大波長λUV 365 nm) 380 nm LED(極大波長λUV 380 nm)
(實施例1) ＜用以形成第1層之組合物之製作＞ 聚合性組合物之製作： 將表1所示之調配成分以表1所示之調配量進行混合，製作聚合性組合物。
硬化物之製作： 將所獲得之聚合性組合物夾入2片單面經脫模處理之PET片材(Nippa公司製造，厚度50 μm)中，並以厚度成為100 μm之方式形成聚合性組合物層。再者，於2片PET片材之周圍配置間隔片。使用高壓水銀UV燈以照射能量2000 mJ/cm2 對聚合性組合物層照射紫外線，藉此，藉由反應而使聚合性組合物硬化。繼而，將2片單面經脫模處理之PET片材剝離。如此，獲得硬化物(硬化物層)。
將所獲得之硬化物層粉碎，獲得用以形成第1層之組合物。
＜用以形成第2層及第3層之組合物之製作＞ 調配以下之成分，並利用混合輥充分地進行混練，獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(PVB)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)30重量份 於所獲得之第2、第3層中成為70 ppm之量之金屬鹽M(Mg混合物) 於所獲得之第2、第3層中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(Tinuvin326) 於所獲得之第2、第3層中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(BHT)
＜中間膜之製作＞ 使用共擠出機將用以形成第1層之組合物及用以形成第2層及第3層之組合物共擠出，藉此製作具有第2層(厚度350 μm)/第1層(厚度100 μm)/第3層(厚度350 μm)之積層構造之多層中間膜(厚度800 μm)。
＜層合玻璃(發泡試驗用)之製作＞ 將所獲得之多層中間膜切斷成長30 cm×寬15 cm之大小，並於溫度23℃之環境下保管10小時。再者，於所獲得之多層中間膜之兩面形成壓紋，該壓紋之十點平均粗糙度為30 μm。於經切斷之多層中間膜中，於自多層中間膜之端部於縱向上分別朝向內側前進8 cm之位置與自多層中間膜之端部於橫向上分別朝向內側前進5 cm之位置之4個交點形成直徑6 mm之貫通孔，獲得具有貫通孔之多層中間膜。
將具有貫通孔之多層中間膜夾入2片透明浮法玻璃(長30 cm×寬15 cm×厚2.5 mm)之間，獲得積層體。積層體之外周緣係藉由熱融合將距離端部為寬度2 cm之部分密封，藉此將殘留於壓紋中之空氣及殘留於貫通孔中之空氣封入。將該積層體於135℃、壓力1.2 MPa之條件下壓接20分鐘，藉此將所殘留之空氣溶入至多層中間膜中，獲得用於發泡試驗之層合玻璃。
(實施例2～31, 33～38及比較例1～9) ＜用以形成第1層之組合物之製作＞ 聚合性組合物之製作： 將聚合性組合物之調配成分及調配量如表1～6般進行變更，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚合性組合物。
硬化物之製作： 將聚合性組合物層之厚度、以及用以照射活性能量線之燈之種類如表1～5般進行變更，除此以外，以與實施例1相同之方式製作硬化物(硬化物層)。
＜中間膜之製作＞ 以與實施例1相同之方式製作具有第2層(厚度350 μm)/第1層(厚度100 μm)/第3層(厚度350 μm)之積層構造之多層中間膜(厚度800 μm)。
＜層合玻璃(發泡試驗用)之製作＞ 以與實施例1相同之方式製作層合玻璃。
(實施例32) ＜用以形成第1層之組合物之製作＞ 聚合性組合物之製作： 將聚合性組合物之調配成分及調配量如表4般進行變更，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得聚合性組合物。
硬化物之製作： 將所獲得之聚合性組合物夾入2片單面經脫模處理之PET片材(Nippa公司製造，厚度50 μm)中，並以厚度成為100 μm之方式形成聚合性組合物層。再者，於2片PET片材之周圍配置間隔片。於鈉玻璃上使用高壓水銀UV燈，以照射量2000 mJ/cm2 對聚合性組合物層照射紫外線，藉此，藉由反應使聚合性組合物硬化。繼而，將2片單面經脫模處理之PET片材剝離。如此，獲得硬化物(硬化物層)。
＜中間膜之製作＞ 以與實施例1相同之方式製作具有第2層(厚度350 μm)/第1層(厚度100 μm)/第3層(厚度350 μm)之積層構造之多層中間膜(厚度800 μm)。
＜層合玻璃(發泡試驗用)之製作＞ 以與實施例1相同之方式製作層合玻璃。
(評價) (1)熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量及分子量分佈比 關於實施例1～32及比較例1～9，使所獲得之硬化物溶解於四氫呋喃(THF)中，製備0.2重量%之溶液，並利用0.2 μm之過濾器對該溶液進行過濾。使用該溶液，並藉由上述測定條件測定藉由凝膠滲透層析(GPC)測定所得之聚苯乙烯換算下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量及數量平均分子量。再者，使用四氫呋喃(THF)作為溶出液。又，根據所獲得之重量平均分子量及數量平均分子量算出熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)。 關於實施例33～38，使所獲得之硬化物溶解於將二甲基甲醯胺(DMF)與四氫呋喃(THF)以4：1(重量比)混合而成之混合液中，製備0.2重量%之溶液，並利用0.2 μm之過濾器對該溶液進行過濾。使用該溶液並藉由上述測定條件測定藉由凝膠滲透層析(GPC)測定所得之聚苯乙烯換算下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量及數量平均分子量。再者，使用使溴化鋰10 mM溶解於將二甲基甲醯胺(DMF)與四氫呋喃(THF)以4：1(重量比)進行混合而成之混合液中而成之溶液作為溶出液。又，根據所獲得之重量平均分子量及數量平均分子量算出熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量分佈比(重量平均分子量/數量平均分子量)。
(2)熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之凝膠分率 將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物0.15 g浸漬於四氫呋喃30 g中，並於23℃下振盪浸漬36小時。其後，經由200目之過濾器取出熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物後，於110℃下加熱乾燥1小時。其後，測定熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量。藉由下述式(X)算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)＝W2/W1×100   …式(X)
W1：將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物浸漬於23℃之四氫呋喃中之前之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量 W2：於將熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物浸漬於23℃之四氫呋喃中後取出並進行乾燥後之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之重量
(3)(甲基)丙烯酸系單體之含量 採集所獲得之硬化物7 mg或所獲得之第1層7 mg置於鉑鍋中。使用TG/DTA以5℃/min自40℃升溫至170℃，繼而於170℃下保持20 min，繼而以5℃/min升溫至1000℃並進行測定。將所獲得之結果之自最初起經過46分鐘後之結果作為重量減少部分，求出硬化物100重量%中之(甲基)丙烯酸系單體之含量、及第1層100重量%中之(甲基)丙烯酸系單體之含量。
(4)硬化物層之tanδ之波峰溫度 使用各實施例及各比較例中所使用之用以照射活性能量線之燈，以照射能量2000 mJ/cm2 照射光而使所獲得之聚合性組合物硬化，獲得厚度0.8 mm之硬化物(硬化物層)。將所獲得之硬化物層於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管12小時後，立刻使用動態黏彈性測定裝置(IT測量控制公司製造之「DVA-200」)測定黏彈性，求出硬化物層之tanδ之波峰溫度。以剪切模式於以3℃/min之升溫速度使溫度自-50℃上升至200℃之條件、及頻率1 Hz及應變1%之條件下進行測定。
(5)硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 將所獲得之聚合性組合物夾入2片單面經脫模處理之PET片材(Nippa公司製造，厚度50 μm)中，並以厚度成為3 mm之方式形成聚合性組合物層。再者，於2片PET片材之周圍配置間隔片。使用各實施例及各比較例中所使用之用以照射活性能量線之燈，以照射能量350 mJ/cm2 照射光而使該聚合性組合物層硬化。使用放射溫度計(Custom公司製造之「IR-303」)測定硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度。
(6)擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 將射出直徑1 mm及管長30 mm之模嘴插入模具中。將所獲得之硬化物40 g投入設定為200℃之模具中後，以成為特定剪切速度之方式調整活塞速度並擠出成形。使用東洋精機製作所公司製造之「Capillograph 1B」測定擠出時之各速度下之負載成為固定時之熔融黏度(A)。針對所獲得之熔融黏度(A)，將剪切應力曲線外推成式：η＝η0 γn-1 (η0 ：剪切速度1時之黏度，n：冪律指數)，將剪切速度為1時之黏度設為熔融黏度(B)。以下述判定基準判定擠出時之流動穩定性。
[擠出時之流動穩定性(熔融黏度)之判定基準] ○○：熔融黏度(B)為7000 Pa・s以下 ○：熔融黏度(B)超過7000 Pa・s且為15000 Pa・s以下 △：熔融黏度(B)超過15000 Pa・s且為40000 Pa・s以下 ×：熔融黏度(B)超過40000 Pa・s ××：無法測定熔融黏度(A)(不具有流動性或負載不固定)
(7)層合玻璃中之發泡狀態 將10片層合玻璃於50℃之烘箱內放置100小時。於放置後之層合玻璃中，於俯視下目視觀察發泡之有無。根據觀察結果並以下述判定基準判定發泡之狀態。
[層合玻璃中之發泡狀態之判定基準] ○：觀察到發泡之層合玻璃於10片中為0片 △：觀察到發泡之層合玻璃於10片中為1片以上且9片以下 △△：觀察到發泡之層合玻璃於10片中為10片(其中，10片中之發泡之最大直徑未達100 μm) ×：觀察到發泡之層合玻璃於10片中為10片(其中，10片中之發泡之最大直徑為100 μm以上)
(8)硬化物之皺褶 準備2片內表面經脫模處理之PET膜。於一PET膜上以長500 mm×寬300 mm×厚3 mm塗佈所獲得之聚合性組合物，然後將另一PET膜重疊而獲得積層體(1)(PET膜/聚合性組合物/PET膜)。於鏡面鈉玻璃上，使用化學燈以照射能量2000 mJ/cm2 照射光而使聚合性組合物硬化，獲得積層體(2)(PET膜/硬化物/PET膜)。算出積層體(1)與積層體(2)之厚度變化量之絕對值，又，於積層體(2)中觀察硬化物與PET膜之剝離之有無。
[硬化物之皺褶之判定基準] ○○：厚度變化量之絕對值為5%以內且硬化物與PET膜未剝離 ○：厚度變化量之絕對值超過5%且為15%以內，且硬化物與PET膜未剝離 △：厚度變化量之絕對值超過15%且為30%以內，且於PET膜之端部，硬化物與PET膜於20 mm以內之範圍內剝離 △△：厚度變化量之絕對值超過30%，且於PET膜之端部，硬化物與PET膜於超過20 mm且100 mm以下之範圍內剝離 ×：厚度變化量之絕對值超過30%，且於PET膜之端部，硬化物與PET膜剝離超過100 mm
(9)聚合性組合物之硬化性能 準備2片內表面經脫模處理之PET膜。於一片PET膜上將所獲得之聚合性組合物以長200 mm×寬200 mm×厚3 mm塗佈後，將另一片PET膜重疊而獲得積層體(1)(PET膜/聚合性組合物/PET膜)。於鏡面鈉玻璃上使用化學燈以照射能量2000 mJ/cm2 照射光而使聚合性組合物硬化，獲得積層體(2)(PET膜/硬化物/PET膜)。於積層體(2)中，將一片PET膜剝離。於所剝離之PET膜之距聚合性組合物之塗佈面為3 mm以上內側的區域觀察是否附著有硬化物。
[聚合性組合物之硬化性能之判定基準] ○：硬化物以未達3 mm之尺寸附著於PET膜或硬化物未附著於PET膜 ×：硬化物以3 mm以上之尺寸附著於PET膜
將詳細內容及結果示於下述表1～12。
[表1]
   實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7 實施例 8 實施例 9
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 10 10 10 10 10 10 10 10 10
IBOA 重量份 70 70 70 70 70 70 70 70 70
CTFA 重量份 20 20 20 20 20 20 20 20 20
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - - - - - -
丙烯酸 重量份 - - - - - - - - -
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin326 重量份 - - - - - - - - -
Tinuvin400 重量份 - - - - - - - 0.01 0.075
Tinuvin460 重量份 - - - - - - - - -
PR-25 重量份 - - - 0.1 0.1 - - - -
二苯甲酮 重量份 - - - - - - - - -
塑化劑 3GO 重量份 - - - - - - - - -
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - - - - - -
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 - - - - - - - - -
聚合性組合物層之厚度 100 μm 500 μm 1 mm 2 mm 2 mm 2 mm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 365 nm LED 380 nm LED 380 nm LED 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000
極大波長λuv nm 350 350 350 350 365 380 380 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A - - - - 34.738 34.738 - - 13.069 13.069
顯示最大吸光度之波長 nm - - - 317 317 - - 333 333
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm - - - 339 339 - - 354 354
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 39 54 54 24 24
λ2 －λ1 nm - - - 13 13 - - 28 28
[表2]
   實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 實施例 17 實施例 18
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 10 10 10 10 10 - - 10 10
IBOA 重量份 70 70 70 70 70 70 65 70 70
CTFA 重量份 20 20 20 20 20 20 30 20 20
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - - 10 - - -
丙烯酸 重量份 - - - - - - 5 - -
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin 326 重量份 0.005 0.0033 - - - - - - -
Tinuvin 400 重量份 - - - - - - - - -
Tinuvin 460 重量份 - - 0.002 - - - - - -
PR-25 重量份 - - - 0.005 0.1 0.1 0.1 0.05 0.0075
二苯甲酮 重量份 - - - - - - - - -
塑化劑 3GO 重量份 - - - - - - - - -
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - - - - - -
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 - - - - - - - - -
聚合性組合物層之厚度 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000
極大波長λUV nm 350 350 350 350 350 350 350 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A - 20.988 20.988 36.357 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738
顯示最大吸光度之波長 nm 348 348 340 317 317 317 317 317 317
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm 384 384 371 339 339 339 339 339 339
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 24 24 24 24 24
λ2 －λ1 nm 58 58 45 13 13 13 13 13 13
[表3]
   實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 實施例 23 實施例 24 實施例 25 實施例 26 實施例 27
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 10 10 10 10 10 10 10 10 10
IBOA 重量份 70 70 70 70 70 70 70 70 70
CTFA 重量份 20 20 20 20 20 20 20 20 20
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - - - - - -
丙烯酸 重量份 - - - - - - - - -
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin 326 重量份 - - - - - - - - -
Tinuvin 400 重量份 - - - - - - - - -
Tinuvin 460 重量份 - - - - - - - - -
PR-25 重量份 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 - - -
二苯甲酮 重量份 - - - - - - - - -
塑化劑 3GO 重量份 - - - - - - 20 - -
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - - - - 20 -
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 - - - - - - - - 1
聚合性組合物層之厚度 3 mm 3 mm 3 mm 1 mm 500 μm 100 μm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 1000 3000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000
極大波長λUV nm 350 350 350 350 350 350 350 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A - 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738 - - -
顯示最大吸光度之波長 nm 317 317 317 317 317 317 - - -
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm 339 339 339 339 339 339 - - -
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 24 24 24 24 24
λ2 －λ1 nm 13 13 13 13 13 13 - - -
[表4]
   實施例 28 實施例 29 實施例 30 實施例 31 實施例 32
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 10 10 10 10 10
IBOA 重量份 70 70 70 70 70
CTFA 重量份 20 20 20 20 20
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - -
丙烯酸 重量份 - - - - -
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.2 0.1 0.15 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin 326 重量份 - - - 0.002 -
Tinuvin 400 重量份 - - - - -
Tinuvin 460 重量份 - - - - -
PR-25 重量份 - - - - -
二苯甲酮 重量份 - - -    ~
塑化劑 3GO 重量份 - - - - -
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - -
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 - 0.001 - - -
聚合性組合物層之厚度 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 2000 2000 2000 2000 2000
極大波長λUV nm 350 350 350 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A - - - - 20.988 33.056※
顯示最大吸光度之波長 nm - - - 348 305※
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm - - - 384 325※
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 24
λ2 －λ1 nm - - - 58 -1
※鈉玻璃之性能
[表5]
   實施例 33 實施例 34 實施例 35 實施例 36 實施例 37 實施例 38
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 - - - - - -
IBOA 重量份 60 50 60 54 62.5 60
CTFA 重量份 10 20 5 25 10 5
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - - -
丙烯酸 重量份 - - - - - -
二甲基丙烯醯胺 重量份 30 22 25 15 20 25
丙烯酸丁酯 重量份 - 8 10 - - 10
丙烯酸2-乙基己酯 重量份 - - - 6 7.5 -
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin 326 重量份 - - - - - -
Tinuvin 400 重量份 - - - - - -
Tinuvin 460 重量份 - - - - - -
PR-25 重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
二苯甲酮 重量份 - - - - - -
塑化劑 3GO 重量份 2.5 - - - - -
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - - -
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 - - - - - -
其他樹脂 聚乙烯醇縮醛樹脂 重量份 - - - - - 8
聚合性組合物層之厚度 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 3000 3000 3000 3000 3000 3000
極大波長λUV nm 350 350 350 350 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A - 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738 34.738
顯示最大吸光度之波長 nm 317 317 317 317 317 317
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm 339 339 339 339 339 339
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 24 24
λ2 －λ1 nm 13 13 13 13 13 13
[表6]
   比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 比較例 9
聚合性組合物之調配成分 (甲基)丙烯酸系單體 MEDOL10 重量份 10 10 10 10 10 10 15 - 5
IBOA 重量份 70 70 70 70 70 70 70 70 60
CTFA 重量份 20 20 20 20 20 20 0 20 20
丙烯酸4-羥基丁酯 重量份 - - - - - - 15 5 -
丙烯酸 重量份 - - - - - - - 5 15
光聚合起始劑 Irg.184 重量份 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2
紫外線吸收劑 Tinuvin 326 重量份 - 0.002 - - - - - - -
Tinuvin 400 重量份 - - 0.1 - - - - 0.15 -
Tinuvin 460 重量份 - - - - - 0.02 - - -
PR-25 重量份 - - - - - - - - -
二苯甲酮 重量份 - - - 0.1 0.005 - - - -
塑化劑 3GO 重量份 - - - - - - 30 - 50
苯乙烯系化合物 SX-100 重量份 - - - - - - - - 30
聚合抑制劑 對苯二酚 重量份 0.01 - - - - - - - -
聚合性組合物層之厚度 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm 3 mm
活性能量線 燈之種類 - 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈 化學燈
照射能量 mJ/cm2 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000
極大波長λUV nm 350 350 350 350 350 350 350 350 350
波長評價 光聚合起始劑 波長300 nm以上時之最大吸收波長λ1 nm 326 326 326 326 326 326 326 326 326
紫外線吸收劑 波長280 nm以上時之最大吸光度A    - 20.988 20.988 45.099 45.099 36.357 - 20.988 -
顯示最大吸光度之波長 nm - 348 348 280 280 340 - 348 -
成為A/4且大於λ1 之波長λ2 nm - 354 384 - - 371 - 354 -
λUV －λ1 nm 24 24 24 24 24 24 24 24 24
λ2 －λ1 nm - 28 58 - - 45 - 28 -
[表7]
   實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7 實施例 8 實施例 9
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 182 176 160 158 148 142 132 103 118
分子量分佈比 - 2.36 2.83 2.96 3.02 4.95 4.24 3.87 4.98 3.41
凝膠分率 重量% 4.24 3.85 2.22 1.43 0.81 0.81 1.11 0.36 2.66
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 4.73 4.59 4.68 2.89 4.55 4.44 3.95 1.87 2.25
第1層100重量%中 重量% 2.96 2.87 2.93 1.81 2.84 2.78 2.47 1.17 1.41
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 35 43.8 51.6 76.7 100.6 123.5 118.6 114.8 130.6
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 △ △ △ △ ○ ○ ○ ○ ○
層合玻璃中之發泡狀態 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
硬化物之皺褶 判定 ○○ ○○ ○○ ○ ○ ○○ ○○ ○ ○
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表8]
   實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 實施例 17 實施例 18
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 102 97 103 115 116 165 106 112 96
分子量分佈比 - 3.74 3.50 4.70 4.12 3.38 3.38 4.71 3.54 3.72
凝膠分率 重量% 2.25 1.19 1.17 1.36 3.00 3.00 3.00 1.07 3.40
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 3.33 3.89 2.50 4.21 1.54 1.87 2.21 1.87 2.05
第1層100重量%中 重量% 2.08 2.43 1.56 2.63 0.96 1.17 1.38 1.17 1.28
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 56.6 51.8 59.1 59.1
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 110.7 107.8 98.9 109.1 83.6 94.1 120.3 132.4 123.8
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○
層合玻璃中之發泡狀態 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
硬化物之皺褶 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表9]
   實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 實施例 23 實施例 24 實施例 25 實施例 26 實施例 27
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 126 135 116 107 147 96 96 83 67
分子量分佈比 - 3.53 3.66 3.38 3.85 2.85 2.25 4.90 4.81 3.13
凝膠分率 重量% 3.50 4.20 3.00 2.54 2.39 4.84 0.19 0.02 0.01
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 1.05 1.59 2.52 1.10 0.89 0.74 3.97 3.55 3.96
第1層100重量%中 重量% 0.66 0.99 1.58 0.69 0.56 0.46 2.48 2.22 2.48
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1 28.4 41.5 55.4
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 84.2 85.1 83.6 52.4 34.8 23.8 103.4 123.1 106.2
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○○ ○○ ○○
層合玻璃中之發泡狀態 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
硬化物之皺褶 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○○ ○○
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表10]
   實施例 28 實施例 29 實施例 30 實施例 31 實施例 32
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 75 77 115 88 112
分子量分佈比 - 31.28 33.41 22.42 5.63 4.05
凝膠分率 重量% 0.20 0.50 0.66 9.84 1.51
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 2.50 1.87 2.21 5.84 4.12
第1層100重量%中 重量% 1.56 1.17 1.38 3.65 2.58
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 59.1 59.1 59.1 59.1 59.1
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 152.5 109.3 154.6 110.8 87.6
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 ○○ ○○ △ ○ ○
層合玻璃中之發泡狀態 判定 △△ △△ △△ ○ ○
硬化物之皺褶 判定 △△ ○ △△ ○○ ○
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ ○ ○ ○ ○
[表11]
   實施例 33 實施例 34 實施例 35 實施例 36 實施例 37 實施例 38
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 40.9 62.9 54.5 48.9 88.4 66.8
分子量分佈比 - 9.87 5.27 8.94 14.05 3.02 10.25
凝膠分率 重量% 0.55 1.79 0.65 0.80 21.77 1.40
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 1.70 1.30 1.90 1.50 4.10 2.70
第1層100重量%中 重量% 1.06 0.81 1.19 0.94 2.56 1.69
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 55.9 57.8 68.5 45.2 59.0 59.0
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 94 116.2 94.9 102.3 140.9 71.2
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 ○○ ○ ○ ○ △ ○
層合玻璃中之發泡狀態 判定 △△ ○ ○ △ ○ ○
硬化物之皺褶 判定 ○○ △ ○ ○ △ △
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表12]
   比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 比較例 9
熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物 重量平均分子量 萬 82 112 117 72.9 83.1 68.7 81.7 102.2 125
分子量分佈比 - 21.67 8.27 8.27 8.50 8.28 16.65 7.03 36.40 15.87
凝膠分率 重量% 12.50 9.84 50.25 11.38 53.50 21.20 12.20 15.50 75.60
(甲基)丙烯酸系單體之含量 硬化物100重量%中 重量% 4.89 7.45 8.88 9.74 6.98 10.87 2.98 8.33 3.95
第1層100重量%中 重量% 3.06 4.66 5.55 6.09 4.36 6.79 1.86 5.21 2.47
硬化物層之tanδ之波峰溫度 ℃ 59.1 59.1 59.1 59.1 51.2 49.8 21.3 54.4 -10.5
硬化時之聚合性組合物層之表面之最大溫度 ℃ 118.6 115.8 42.7 125.4 45.2 38.9 121.45 54.8 45.5
擠出時之流動穩定性(熔融黏度) 判定 ×× × ×× × ×× × × × ××
層合玻璃中之發泡狀態 判定 △△ ○ ○ × △△ × ○ × ×
硬化物之皺褶 判定 △△ ○ ○○ × ○○ ○○ △ × ○
聚合性組合物之硬化性能 判定 ○ × × ○ × × ○ × ×
再者，於實施例1～38中，於製造中間膜時，由於擠出時之流動穩定性較高，故而所獲得之中間膜之形狀穩定性優異。於比較例1～9中，於製造中間膜時，由於擠出時之流動穩定性較低，故而所獲得之中間膜之形狀可見不均。
1:第1層1a:第1表面1b:第2表面2:第2層2a:外側之表面3:第3層3a:外側之表面11:中間膜11A:中間膜(第1層)11a:第1表面11b:第2表面21:第1層合玻璃構件22:第2層合玻璃構件31、31A:層合玻璃
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。 圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。

Claims (26)

  1. 一種層合玻璃用中間膜，其係具有1層或2層以上之構造者，且  具備包含熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物之第1層，並且該層合玻璃用中間膜滿足如下構成中之至少一者：  第1構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物；第2構成，其係上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物為凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  3. 如請求項1之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  4. 如請求項1之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為1以上且6以下且凝膠分率為10重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  5. 如請求項1之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量相對於數量平均分子量之分子量分佈比為10以下且凝膠分率為5重量%以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  6. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量為50萬以上且190萬以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  7. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係重量平均分子量為70萬以上且140萬以下之熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物。
  8. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層中所包含之上述熱塑性(甲基)丙烯酸系聚合物係藉由活性能量線之照射使包含(甲基)丙烯酸系單體與光聚合起始劑之聚合性組合物硬化而成之硬化物中所包含的聚合物。
  9. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層100重量%中，上述(甲基)丙烯酸系單體之含量為3重量%以下。
  10. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中於藉由活性能量線之照射使上述聚合性組合物硬化，獲得厚度0.8 mm之硬化物層，並於頻率1 Hz及剪切模式之條件下測定上述硬化物層之動態黏彈性時，tanδ之波峰溫度為-10℃以上且100℃以下。
  11. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中上述聚合性組合物包含紫外線吸收劑。
  12. 如請求項11之層合玻璃用中間膜，其中於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm，將上述紫外線吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為A，將成為A/4且大於λ1 之波長設為λ2 nm時，上述光聚合起始劑與上述紫外線吸收劑之組合係λ2 與λ1 之差成為40 nm以下之組合。
  13. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中上述聚合性組合物包含與紫外線吸收劑不同之光吸收劑，  於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm，將上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之波長280 nm以上時之最大吸光度設為B，將成為B/4且大於λ1 之波長設為λ3 nm時，上述光聚合起始劑與上述與紫外線吸收劑不同之光吸收劑之組合係λ3 與λ1 之差成為60 nm以下之組合。
  14. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中於將上述光聚合起始劑之波長300 nm以上時之最大吸收波長設為λ1 nm時，上述活性能量線之極大波長為(λ1 ＋20) nm以上且(λ1 ＋50) nm以下。
  15. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中上述(甲基)丙烯酸系單體包含多官能之(甲基)丙烯酸系單體，  上述第1層100重量%中，上述多官能之(甲基)丙烯酸系單體之含量未達0.05重量%。
  16. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中於藉由照射350 mJ/cm2 之活性能量線使將上述聚合性組合物塗佈成厚度3 mm所獲得之聚合性組合物層硬化時，硬化時之上述聚合性組合物層之表面之最大溫度為125℃以下。
  17. 如請求項8之層合玻璃用中間膜，其中上述聚合性組合物包含聚合抑制劑。
  18. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層包含塑化劑。
  19. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其中上述第1層包含黏著賦予劑。
  20. 如請求項1至5中任一項之層合玻璃用中間膜，其具有2層以上之構造，且  具備積層於上述第1層之第1表面之第2層。
  21. 如請求項20之層合玻璃用中間膜，其中上述第2層包含熱塑性樹脂。
  22. 如請求項21之層合玻璃用中間膜，其中上述第2層中所包含之上述熱塑性樹脂係聚乙烯醇縮醛樹脂。
  23. 如請求項20之層合玻璃用中間膜，其具有3層以上之構造，且  具備積層於上述第1層之與上述第1表面為相反側之第2表面之第3層。
  24. 如請求項23之層合玻璃用中間膜，其中上述第3層包含熱塑性樹脂。
  25. 如請求項24之層合玻璃用中間膜，其中上述第3層中所包含之上述熱塑性樹脂係聚乙烯醇縮醛樹脂。
  26. 一種層合玻璃，其具備：  第1層合玻璃構件、  第2層合玻璃構件、及  如請求項1至25中任一項之層合玻璃用中間膜；且  於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間配置有上述層合玻璃用中間膜。
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