TW202043445A - 阻燃劑混合物、阻燃劑聚合物組合物、含彼之電纜及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明所述的是包含以下各項之阻燃劑混合物： a)   式(I)的次膦酸鹽
Figure 109103695-A0101-11-0001-1
, 其中R1 及R2 獨立地為視需要地經取代之烷基、環烷基、芳基或芳烷基， M係m價陽離子，且 m係1至4， b)   與組分a)不同之式(II)的次膦酸鹽，
Figure 109103695-A0101-11-0001-2
, 其中R3 係視需要地經取代之烷基、環烷基、環烷基烷基、芳基或芳烷基，較佳地以烷基(alkyl radical)作為取代基， R4 係具有偶數個碳原子之烷基，其限制條件為，若R1 及/或R2 係烷基，R4 之碳原子數係R1 或R2 的兩倍、三倍或四倍， M係n價陽離子，且 n係1至4， c)    有機基膦酸鹽(organylphosphonate)， d)   亞磷酸鹽(phosphite)， e)    於25℃為固態的矽酸鹽、鋁矽酸鹽及/或二氧化矽， f)    選自由三嗪錯合物、聚磷酸鹽、次磷酸鹽(hypophosphite)、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽、磷腈(phosphazene)及/或聚膦酸鹽所組成的群組之代表物， g)   視需要地選自由金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硼酸鹽、錫酸鋅及/或膨脹型(intumescent)添加物所組成的群組之代表物，及 h)   視需要地色素。 該混合物可用於製造包含熱塑性和彈性體聚合物之阻燃劑聚合物組合物，該阻燃劑聚合物組合物非常適合於電纜護層或電纜絕緣層之製造。

Description

阻燃劑混合物、阻燃劑聚合物組合物、含彼之電纜及其用途
本發明關於較佳地無鹵素阻燃劑混合物、阻燃劑聚合物組合物及具有該阻燃劑聚合物調合物之絕緣電纜。
塑料一般必須配有阻燃劑，以便能夠達到塑料加工者及於某些情況下由立法者提出的高阻燃性要求。較佳地-也出於環境理由-使用僅形成小量煙氣(若有的話)的非鹵化阻燃劑系統。
這些阻燃劑中，頃發現次膦酸(phosphinic acid)的鹽(次膦酸鹽(phosphinate))對熱塑性聚合物特別有效(DE 2 252 258 A和DE 2 447 727 A)。
此外，頃發現已知的次膦酸鹽與特定含氮化合物之協同組合於全系列聚合物中作為阻燃劑比單獨的次膦酸鹽更有效(WO-2002/28953 A1，還有DE 197 34 437 A1和DE 197 37 727 A1)。
US 7,420,007 B2揭示含有少量選定的調聚物(telomer)作為阻燃劑之二烷基次膦酸鹽適用於聚合物，該聚合物在將阻燃劑加入聚合物基質時僅經受相當輕度的降解。
由DE 10 2014 001 222 A1已知包含二乙基次膦酸鹽、亞磷酸鋁和調聚物(telomer)之無鹵素固體阻燃劑混合物。
DE 10 2016 203 221 A1揭示阻燃聚醯胺組合物，其包含作為阻燃劑之二烷基次膦酸鹽、亞磷酸鹽、三聚氰胺的縮合產物及視需要地少量的亞磷酸及/或亞膦酸鹽及視需要地調聚物。
與電纜絕緣層有關，指標如良好的阻燃性和良好的物理性能如可撓性和拉伸強度，還有可加工性、耐磨性、耐油性和美學問題被認為是重要的。
若僅點燃少量的熱塑性聚合物，蔓延之火焰將會輕易造成嚴重損壞。因此，過去通常使用含鹵素之阻燃劑(FR)。在著火之情況下，由此產生的濃煙會阻礙逃生路線的方向。此外，會產生有毒的蒸氣和腐蝕性燃燒氣體，其對健康有害並可能對建築物的構造物有害。鹵素之腐蝕性在廢料的回收期間也是一個問題。
此領域之習知技藝者知道用於聚合物之不同物質類別的阻燃劑，其能根據使用領域而具有優點和缺點。
例如，以金屬氫氧化物作為阻燃劑經常使聚合物之可撓性變差。包含氫氧化鎂之電纜通常是堅硬的並對刮擦敏感。
以含氮化合物(如三嗪錯合物或含氮二磷酸鹽)用作阻燃劑經常會產生不利的模具沉積(mold deposit)效果。某些含有三聚氰胺氰尿酸鹽阻燃劑之組合物未通過可燃性試驗。
通常需要大量使用次磷酸鋁作為阻燃劑。但是，這經常使熱塑性聚胺酯(“TPU”)之安定性降低。
TPU通常是易燃的。鹵化阻燃劑通常會對TPU之機械數值產生不利影響。
磷酸鹽或聚磷酸鹽是相對較弱之阻燃劑，尤其是於相對低溫下無法顯示其阻燃性。
二烷基次膦酸及其鹽與三聚氰胺聚磷酸鹽、氧化鋅和玻璃纖維之組合通常無法發揮足夠的作用，尤其是於聚烯烴中。
磷酸鹽及/或膦酸鹽材料通常僅顯示出低阻燃性。阻燃性測試不穩定，氧指數(“LOI”)低，易於遷移(並顯示出高沖提傾向)，通常只能用於低阻燃性要求。
由於有機磷酸鹽和有機磷酸鹽酯將導致較高的阻燃性，因此被廣泛使用。但是，一般而言，這些是揮發性高或洗除(washout)特性差之液體或低熔點固體。
添加大量阻燃劑具有滲料(滲出)和塑料機械性質下降的作用。因此，不易同時改善聚合物模製品之阻燃性和機械性質。
先前技藝揭示適用於尤其可用作電纜絕緣層之聚合物組合物的改質之阻燃劑組合物。
例如，DE 10 2015 004 661 A1描述包含二烷基次膦酸鹽、亞磷酸鹽和磷腈的組合作為阻燃劑之阻燃劑聚醯胺組合物。DE 10 2016 203 221 A1揭示阻燃劑聚醯胺組合物。這些包含二烷基次膦酸鹽、亞磷酸鹽和三聚氰胺之縮合產物的組合作為阻燃劑。
前述文獻中描述之聚醯胺組合物具有高熱安定性，具有優異之960℃的熱燈絲可燃性指數(GWFI)要求和775℃的GWIT，沒顯示任何遷移作用並具有良好之流動性和以大於550 V之相對漏電起痕指數(comparative tracking index) (CTI)表示的高電氣數值。
DE 10 2015 211 728 A1揭示用於熱塑性聚合物之防腐阻燃劑調合物。這些包含次膦酸鹽、磷腈和無機鋅化合物之組合。所描述之聚合物組合物顯示出非常好的阻燃效果和化合物的良好機械性質，並在加工時沒有提高之腐蝕。這些阻燃劑較佳地也含有含氮增效劑。此外，所描述之聚合物組合物以非常好的電氣指數著稱，​​如留跡電流耐性(tracking current resistance)，並在應用測試中沒有檢測到腐蝕。
EP 2 197 949 B1描述用於具有導電芯和絕緣層及/或絕緣護套之電子裝置中的絕緣電纜。後者由包裹導電芯之阻燃劑彈性體組合物組成。此組合物包含選定之彈性聚合物、選定之熱塑性彈性體及作為阻燃劑之次膦酸及/或二次膦酸的金屬鹽。此外，可使用含氮化合物如三聚氰胺之縮合產物及/或選定之無機化合物如金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硼酸鹽、金屬矽酸鹽或金屬錫酸鹽作為阻燃劑組分。所描述之電纜在阻燃性與機械和電氣性質之間取得良好的平衡，並以柔軟性、表面光滑度、低密度和可撓性著稱。
WO2017/032658 A1描述具有良好之UV安定性的用於電纜護層的聚合物組合物。該組合物包含熱塑性聚胺酯和作為阻燃劑之三聚氰胺氰尿酸鹽以及磷酸或膦酸之烷基酯與次膦酸衍生物的組合。
US 2009/0326108 A1描述熱塑性彈性體聚胺酯，其已經與有機磷化合物和三聚氰胺衍生物合併而保有阻燃性，並包含二季戊四醇和少量滑石。聚合物組合物可用作電纜絕緣層。
聚合物組合物之阻燃性在專業領域中使用小規模的防火測試(如UL94和LOI)進行分類。良好之阻燃性被認為能達到最高的UL 94 V-1或V-0級及高的LOI。但是，這些分類通常與應用測試(尤其是電纜防火測試)不相關。
特別適合用作電纜絕緣層之阻燃劑聚合物組合物必須通過針對相應用途規定的電纜之防火測試。防火測試反映不同之情況，對阻燃性構成不同之挑戰。專業領域中熟悉之VW1測試係於帶有小火焰的單根電纜上進行。若測試通過，通常會說試片具有良好的阻燃性。一個明顯更大之挑戰是用大型燃燒器對電纜束進行測試，例如FT-4垂直阱試驗(vertical tray test)，特別是對細電纜。
因此，先前技藝中已知之具有無鹵素阻燃性的聚合物組合物顯現出不足之機械性質或不足之阻燃性，特別是對於細電纜。
本發明之一個目的是提供即使在老化後也具有良好的機械性質和非常好的阻燃性之阻燃劑聚合物調合物。
本發明之另一個目的是提供阻燃劑混合物，藉由該阻燃劑混合物可實現熱塑性彈性體的有利阻燃性。
頃發現阻燃劑混合物令人驚奇地賦予熱塑性彈性體組合物以上述性質的特徵。頃發現本發明之阻燃劑混合物或被賦予該阻燃劑混合物之阻燃劑聚合物調合物優於純次膦酸鹽(不含亞磷酸鹽、烷基膦酸鹽，調聚物)，或優於具有以下代表物的正好是該純次膦酸鹽之阻燃劑混合物，該代表物係選自由三嗪錯合物、聚磷酸鹽、次磷酸鹽(hypophosphite)、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽、磷腈(phosphazene)、聚膦酸鹽、膨脹型(intumescent)添加物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硼酸鹽、錫酸鋅所組成的群組，或包含純次膦酸鹽之阻燃劑聚合物調合物。
當在阻燃劑聚合物調合物中及/或在用阻燃劑聚合物調合物絕緣的電纜中單獨使用純次膦酸鹽或純次膦酸鹽與上述組分之阻燃劑混合物時，先前技藝使此領域之習知技藝者能預期在許多方面皆有明顯的缺點。特別地，能預期在安定性和機械性質之損害方面有缺點。
與先前技藝之期望相反，頃根據本發明發現在聚合物調合物中之選定的阻燃劑組合，該聚合物調合物包含熱塑性彈性體和視需要地其他聚合物、彈性體及/或油，例如聚苯醚、聚烯烴、石腦油、石蠟油、EPDM、TPEE-苯乙烯-橡膠嵌段共聚物摻混物或聚乙烯，顯現出特別好的阻燃性。
本發明提供阻燃劑混合物，其包含： a) 式(I)的次膦酸鹽
Figure 02_image001
其中 R1 及R2 獨立地為視需要地經取代之烷基、環烷基、芳基或芳烷基，較佳為被烷基(alkyl radical)取代， M   係m價陽離子，且 m    係1至4， b)   與組分a)不同之式(II)的次膦酸鹽(後文中也被叫做“調聚物(telomer)”)，
Figure 02_image003
其中 R3 係視需要地經取代之烷基、環烷基、環烷基烷基、芳基或芳烷基，較佳地以烷基(alkyl radical)作為取代基， R4 係具有偶數個碳原子之烷基，其限制條件為，若R1 及/或R2 係烷基，R4 之碳原子數係R1 或R2 的兩倍、三倍或四倍， M   係n價陽離子，且 n    係1至4， c)    有機基膦酸鹽(organylphosphonate)，較佳為烷基膦酸鹽， d)   亞磷酸鹽(phosphite)， e)    於25℃為固態的矽酸鹽、鋁矽酸鹽及/或二氧化矽， f)    選自由三嗪錯合物、聚磷酸鹽、次磷酸鹽(hypophosphite)、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽、磷腈(phosphazene)及/或聚膦酸鹽所組成的群組之代表物， g)   視需要地選自由金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硼酸鹽、錫酸鋅及/或膨脹型(intumescent)添加物所組成的群組之代表物，及 h)   視需要地色素。
本發明之阻燃劑混合物中組分a)的比例通常為2重量%至99.385重量%，較佳為5重量%至95重量%，特別是75重量%至95重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分b)的比例通常為0.005重量%至10重量%且較佳為0.08重量%至8重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分c)的比例通常為0.005重量%至10重量%且較佳為0.08重量%至8重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分d)的比例通常為0.005重量%至20重量%且較佳為0.08重量%至20重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分e)的比例通常為0.1重量%至97.485重量%，較佳為0.5重量%至95重量%，更佳為1重量%至90重量%，尤其是1重量%至40重量%，最佳為5重​​量%至35重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分f)的比例通常為0.5重量%至95重量%，更佳為10重量%至80重量%，特別是30重量%至70重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分g)的比例通常為0重量%至97.385重量%，較佳為1重量%至95重量%，特別是1重量%至40重量%。
本發明之阻燃劑混合物中組分h)的比例通常為0重量%至30重量%且較佳為0.1重量%至10重量%。
以上百分比皆以該阻燃劑混合物之總質量為基準計。
組分a)的次膦酸鹽是上述式(I)的化合物，其中R1 、R2 、M和m具有以上給出的定義。
若R1 及/或R2 被取代，則取代基為一或多個有機基團，較佳為一或兩個烷基。
M係單價至四價陽離子，特別是單價至四價金屬陽離子，最佳為Al、Fe、TiOp 或Zn。
m為1至4之整數，較佳為2至3，特別是2或3。
p為具有(4-m)/2的值之數字。
R1 和R2 較佳地獨立地為，C1 -C10 -烷基、C5 -C6 -環烷基、烷基-C5 -C6 -環烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，更佳為相同或不同並為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基及/或甲基苯基乙基。
更佳地，R1 及R2 獨立地為C1 -C6 -烷基或苯基，尤其是R1 及R2 各自為乙基。
最佳的組分a)係式(I)之化合物，其中R1 及R2 各自為乙基，m係2或3且M係Al、Fe或Zn。
組分b)的次膦酸鹽係上述式(II)之化合物，其中R3 、R4 、M和n具有以上給出的定義。
以上百分比係各自以該阻燃劑混合物之總質量為基準計。
若R3 被取代，則取代基為一或多個有機基團(organic radical)，較佳為一或兩個烷基。
M係單價至四價陽離子，特別是單價至四價金屬陽離子，最佳為Al、Fe、TiOp 或Zn。
n為1至4之整數，較佳為2至3，特別是2或3。
p為具有(4-n)/2的值之數字。
R3 較佳為C1 -C10 -烷基、C5 -C6 -環烷基、烷基-C5 -C6 -環烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，更佳為相同或不同並為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基及/或甲基苯基乙基。
R4 係具有偶數個碳原子之烷基，較佳為C2 -C10 -烷基，更佳為乙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、己基、辛基或癸基。
特佳為式(II)之化合物，其中R3 為C1 -C6 -烷基或苯基，尤其是乙基，R4 為乙基、丁基、己基、辛基或癸基，n為2或3，且M係Al、Fe或Zn。
特佳的式(II)之化合物(調聚物)係選自由以下所組成的群組：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、第二丁基乙基次膦酸、1-乙基丁基丁基次膦酸、乙基-1-甲基戊基次膦酸、二第二丁基次膦酸(二-1-甲基丙基次膦酸)、丙基己基次膦酸、二己基次膦酸、己基壬基次膦酸、丁基辛基次膦酸、己基辛基次膦酸、二辛基次膦酸、乙基環戊基乙基次膦酸、丁基環戊基乙基次膦酸、乙基環己基乙基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、乙基苯基乙基次膦酸、丁基苯基乙基次膦酸、乙基-4-甲基苯基乙基次膦酸、丁基-4-甲基苯基乙基-次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基-4-甲基苯基次膦酸或丁基-4-甲基苯基次膦酸之Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na及/或K鹽。
非常特佳的式(II)之化合物係選自由乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸之Al、Fe、TiOp 及Zn鹽所組成的群組。
組分c)係一或多種有機基膦酸鹽。這些是有機基膦酸之鹽，即具有單價有機基團的膦酸之鹽。
典型地，這些是式(III)之化合物
Figure 02_image005
其中 R5 係視需要地經取代之烷基、環烷基、芳基或芳烷基，較佳為被烷基(alkyl radical)取代， Met 係o價陽離子，且 o    係1至4。
Met係單價至四價陽離子，特別是單價至四價金屬陽離子，最佳為Al、Fe、TiOp 或Zn。
o為1至4之整數，較佳為2至3，特別是2或3。
p為具有(4-o)/2的值之數字。
R5 較佳為C1 -C10 -烷基、C5 -C6 -環烷基、烷基-C5 -C6 -環烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基及/或甲基苯基乙基。
更佳地，R5 係C1 -C6 -烷基或苯基，且R5 尤其是甲基或乙基。
最佳的組分c)係式(III)之化合物，其中R5 係甲基或乙基，o係2或3且Met係Al、Fe或Zn。
組分d)係一或多種亞磷酸鹽。這些是無機膦酸的鹽，即不具有有機基團之膦酸的鹽，或無機膦酸鹽。
這些通常為式(IV)或(V)之化合物，
Figure 02_image007
其中Cat係q價陽離子，尤其是鹼金屬或鹼土金屬之陽離子、銨陽離子及/或Fe、Zn或尤其是Al之陽離子，包括陽離子Al(OH)或Al(OH)2 ，且q係1、2、3或4。
較佳地，無機膦酸鹽(phosphonate)係亞磷酸鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁(aluminum phosphite) [Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、四水合亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、膦酸鋁、 Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、 Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O，其中x=2.27至1及/或 Al4 H6 P16 O18 。
該組分d)之無機膦酸鹽較佳地也包含式(VI)、(VII)及/或(VIII)的亞磷酸鋁類，
Figure 02_image009
其中r為0到4，
Figure 02_image011
其中M代表鹼金屬陽離子，z為0.01至1.5，y為2.63至3.5，且v為0至2且w為0至4；
Figure 02_image013
其中u係2到2.99，且t係2到0.01，且s係0到4，及/或 亞磷酸鋁[Al(H2 PO3 )3 ]、二級亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 ]、鹼式亞磷酸氫鋁[Al(OH)(H2 PO3 )2 *2aq]、四水合亞磷酸鋁[Al2 (HPO3 )3 *4aq]、膦酸鋁、Al7 (HPO3 )9 (OH)6 (1,6-己二胺)1.5 *12H2 O、Al2 (HPO3 )3 *xAl2 O3 *nH2 O，其中x=2.27至1及/或Al4 H6 P16 O18 。
組分d)之特佳無機膦酸鹽係鋁、鈣和鋅鹽。
組分e)係於室溫下為固體之矽酸鹽、鋁矽酸鹽或二氧化矽的物質類別。這些是原矽酸之酸酐及/或原矽酸之鹽和酯及其縮合物。
所用之組分e)原則上可為任何以SiO4 四面體作為基本單元的固體化合物，其中一些可被AlO4 四面體替換。這些四面體可採取分離四面體、雙四面體(double tetrahedra)、環結構、單鏈和雙鏈、片狀結構或骨架結構之形式。鋁可以同晶型(isomorphous)的方式替換矽。在以鋁替換矽摻入礦物晶格之情況下，必須藉由摻入其他帶正電的離子來平衡電荷。Al:Si比率不能超過1之值。除了SiO4 四面體之外，矽酸鹽或鋁矽酸鹽也可具有其他離子，例如氫氧離子或鹵離子或金屬離子。此外，矽酸鹽或鋁矽酸鹽也可包括夾層水(intercalated water)。
組分e)可包括島矽酸鹽(island silicate) (具有分離SiO4 四面體之縮原矽酸鹽(nesosilicate)，例如橄欖石:(Mg ,Fe )2 [SiO 4 ]或鋯石:Zr [SiO 4 ]。
組分e)可包含群矽酸鹽(group silicate) (雙矽酸鹽(sorosilicate)，其中在各情況下的兩個SiO4 錯合物經由氧原子鍵合以形成雙四面體)，例如鈣鋁黃長石(gehlenite)(Ca2 Al[(Si,Al)2 O7 ])。
組分e)可包含環矽酸鹽(ring silicate) (環狀矽酸鹽(cyclosilicate))，其中SiO4 四面體被分組以形成分離之三員、四員和六員環。這些矽酸鹽之實例係電氣石族的礦物。
組分e)可包含單鏈和雙鏈矽酸鹽(鏈狀矽酸鹽(inosilicate))。例如輝石或閃石。輝石形成一維單鏈，而閃石形成一維雙鏈。矽化雙鏈中有空隙，其他離子(例如OH- 或F- 離子)可進入這些空隙。來自閃石那組礦物的一個實例係陽起石(actinolite) (Ca2 (Mg,Fe)5 [(OH)2 |Si8 O22 ])。
組分e)可包括片狀矽酸鹽(頁矽酸鹽)。在這些礦物中，片狀結構由SiO4 四面體形成，片狀矽酸鹽分為兩層和三層矽酸鹽。四面體層之間可能還有其他結構和離子。兩層之間的空腔可被例如離子佔據，且這些層可藉由偶極-偶極力或離子鍵連接。片狀矽酸鹽之實例係雲母、滑石、蛇紋石和黏土礦物，如蛭石。其他實例係白雲母(三層矽酸鹽) (KAl2 [(OH)2 |AlSi3 O10 ])和高嶺石(兩層矽酸鹽)(Al4 [(OH)8 |Si4 O10 ])。
組分e)可包含網狀矽酸鹽(framework silicate )(網矽酸鹽(tectosilicate))。這些是具有三維網絡結構之礦物。除了化學實驗式為SiO2 之礦物外，在此組中的其他代表物中也出現矽被鋁部分替換之四面體。電荷藉由嵌入陽離子達成平衡。網狀矽酸鹽包括長石和長石代表物，例如來自斜長石(鈉長石-鈣長石)(NaAlSi3 O8 -CaAl2 Si2 O8 )固溶體系列之礦物。這些礦物質中之一些含有摻入寬網格中的大分子，如水。這些含水礦物之代表物的實例係沸石，例如鈉沸石(Na2 [Al2 Si3 O10 ]*nH2 O)。
組分e)可包含非晶形矽酸鹽。這些之實例係矽藻和放射蟲類的高度結構化殼。
較佳使用之組分e)係工業級矽酸鹽。這些尤其是包括玻璃和玻璃陶瓷、高嶺石、沸石或奈米矽酸鹽。
所用之組分e)特佳地包括滑石、矽灰石、非晶形二氧化矽、蒙脫石、沸石及高嶺石，特佳為滑石及非晶形二氧化矽。
組分f)包含不同物質類別之含氮及/或磷的化合物，下面將加以詳細描述。此組分可為三嗪錯合物、聚磷酸鹽、次磷酸鹽、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽、磷腈或聚膦酸鹽。
在本說明書之上下文中，三嗪錯合物應理解為意指三嗪衍生物，尤其是氰尿酸或異氰尿酸之三嗪衍生物，與含氮化合物(如胍、三聚氰胺、尿素、吡啶或碳酸胍)之錯合物。
較佳之三嗪錯合物包括三聚氰胺氰尿酸鹽、脲氰尿酸鹽、吡啶-氰尿酸錯合物(C3 N3 H3 O3 :C5 H5 N)、碳酸胍-氰尿酸錯合物、三聚氰胺異氰脲酸鹽和胍氰尿酸鹽。
這些化合物可自市面購得。例如，三聚氰胺氰尿酸鹽可以®Melapur MC 50或®Melapur MC XL之名稱(來自BASF)或®Budit 315(來自Chem Fabrik Budenheim)、®Nordmin MC 25J​​(來自NRC Nordmann＆Rassmann)或®Plastisan B3V (來自Sigma)自市面購得。
較佳使用之另外的三嗪錯合物是PPM-三嗪，例如聚[(6-(4-嗎啉基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)-1,4-哌嗪二基。PPM-三嗪應理解為意指式-(C3 N3 X-Y-)s -之化合物，其中X=嗎啉基、哌啶基或衍生自哌嗪的基團，Y係衍生自哌嗪之基團，並且s係不低於3之整數。
在本說明書之上下文中，聚磷酸鹽應理解為意指具有通用實驗式M't+2 Pt O3t+1 的正磷酸之鹽的縮合產物，其中t係3至50000的數字且M'係單價至三價陽離子。聚磷酸鹽具有以下結構： M'-O-[P(OM')(O)-O]t -M'，其中t和M'具有上述定義。組分e)之聚磷酸鹽也包括三嗪衍生物，較佳為三聚氰胺，與上述正磷酸縮合產物的化合物。
較佳使用縮合度不小於20的三聚氰胺之聚磷酸鹽衍生物作為組分f)。這些化合物作為阻燃劑的用途是已知的。例如，DE 10 2005 016 195 A1揭示一種安定化阻燃劑，其包含99重量%至1重量%之三聚氰胺聚磷酸鹽和1重量%至99重量%之具有儲備鹼度(reserve alkalinity)的添加物。此文獻也揭示此阻燃劑可與次膦酸及/或次膦酸鹽結合。
本發明之較佳阻燃劑組合包含作為組分f)之三聚氰胺聚磷酸鹽，其平均縮合度為20至200，特別是40至150。
本發明進一步較佳之阻燃劑組合包含作為組分f)之三聚氰胺聚磷酸鹽，其分解溫度(breakdown temperature)不低於320℃，特別是不低於360℃，最佳為不低於400℃。
較佳為使用從WO 2006/027340 A1和 WO 2000/002869 A1得知的三聚氰胺聚磷酸鹽作為組分f)。
較佳為使用平均縮合度介於20與200之間，特別是介於40與150之間，且對每莫耳磷原子的三聚氰胺含量為1.1至2.0莫耳，特別是1.2至1.8莫耳之三聚氰胺聚磷酸鹽。
同樣較佳使用平均縮合度(數量平均)＞20，破壞溫度高於320℃，莫耳比為1,3,5-三嗪化合物對磷低於1.1，尤其是0.8至1.0，在25℃的水中之10%漿液的pH為5或更高，較佳為5.1至6.9，的三聚氰胺聚磷酸鹽。
較佳為使用平均縮合度介於20與200之間，特別是介於40與150之間，且對每莫耳磷原子的三聚氰胺含量為1.1至2.0莫耳，特別是1.2至1.8莫耳之三聚氰胺聚磷酸鹽。
組分f)之進一步較佳的聚磷酸鹽衍生物係式(NH4 )y H3 -y PO4 和(NH4 PO3 )z 之聚磷酸銨，其中y=1至3且z= 1至10,000。
在本說明書之上下文中，次磷酸鹽較佳應理解為意指次磷酸H4 P2 O6 的鹽。特別地，使用金屬鹽。
較佳用作組分f)之次磷酸金屬鹽(次磷酸鹽)符合化學式(PH2 O2 )u K，其中u係1至4之整數，取決於金屬陽離子K之價數。
K較佳為元素週期表之I、II、III和IV族金屬的陽離子。較佳為鈉、鈣、鎂、鋅、錫和鋁。
較佳使用之組分f)係次磷酸鈣(Ca(H2 PO2 )2 )和次磷酸鋁(Al(H2 PO2 )3 )。
根據本發明使用之次磷酸鹽，特別是次膦酸鋁，的中值粒徑(d50 )為低於40μm，更佳地低於15μm。
在本說明書之上下文中，含氮二磷酸鹽應理解為意指二磷酸鹽與含氮有機化合物的鹽。二磷酸鹽(也稱為焦磷酸鹽)係兩個磷酸根經由P-O-P鍵相互連接的縮合物。所使用之含氮化合物尤其是含氮雜環如哌嗪或三聚氰胺。
較佳用作組分f)之含氮二磷酸鹽係(聚)哌嗪焦磷酸鹽、三聚氰胺二磷酸鹽(三聚氰胺焦磷酸鹽)，例如40至80%(聚)哌嗪焦磷酸鹽和60至20%三聚氰胺二磷酸鹽(三聚氰胺焦磷酸鹽)之混合物。
在本說明書之上下文中，有機磷酸鹽應理解為意指正磷酸與醇或酚的酯。
較佳用作組分f)之有機磷酸鹽(有機磷酸酯)之實例係經烷基和芳基取代的磷酸鹽及其聚合物。
有機磷酸酯之實例係包含苯基、取代的苯基或苯基和取代的苯基之組合的磷酸酯。這些之實例係磷酸苯酯雙十二烷酯、氫磷酸苯酯乙酯、磷酸苯酯雙(3,5,5-三甲基己基)酯、磷酸乙酯二苯酯、磷酸2-乙基己酯二甲苯酯、氫磷酸二苯酯、磷酸雙(2-乙基己基)酯對甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸雙(2-乙基己基)酯苯酯、磷酸二(壬基)酯苯酯、氫磷酸苯酯甲酯、磷酸二(十二烷基)酯對甲苯酯、磷酸對甲苯酯雙(2,5,5-三甲基己基)酯或磷酸2-乙基己酯二苯酯、雙酚A雙(磷酸二苯酯)、磷酸參(烷基苯基)酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)、Fyroflex RDP和Fyroflex BDP、磷酸三苯酯、磷酸參(異丙基苯基)酯、磷酸第三丁基苯酯二苯酯、磷酸雙(第三丁基苯基)酯苯酯、磷酸參(第三丁基苯基)酯及/或磷酸參(2-丁氧基乙基)酯(TBEP)。
有機磷酸酯之其他實例係脂族磷酸酯。這些包括磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸單異癸酯和酸式磷酸2-丙烯醯氧基乙酯。
芳族磷酸酯之實例包括磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸參(苯基苯基)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲苯酚基二苯酯、磷酸二甲苯酯二苯酯及磷酸二苯酯2-甲基丙烯醯氧基乙酯。
芳族雙(磷酸酯)之實例包括間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、間苯二酚雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、間苯二酚雙(二甲苯酚基磷酸酯)、氫醌雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)及肆(2,6-二甲基苯基)-1,3-伸苯基二磷酸酯。
間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(RDP)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)及其環取代之衍生物是非常特別合適的。
磷腈應理解為意指具有至少一個P=N部分之化學化合物。
較佳用作組分f)之磷腈係磷腈雙芳基酯，並在這些當中較佳為雙(苯氧基)磷腈。這些可為寡聚物或聚合物，及環狀或線性。
在一種構型中，雙(苯氧基)磷腈係環狀並具有以下結構：
Figure 02_image015
其中 m係3到25之整數， x和y獨立為0、1、2、3、4或5；及 R4 和R5 係C1 -C12 -烷基或C1 -C12 -烷氧基。
在另一種構型中，雙(苯氧基)磷腈係線性並具有以下結構：
Figure 02_image017
其中 n係3到10000之整數， X1 表示-N=P(OPh)3 基團或-N=P(O)(OPh)基團，Ph表示苯基， Y1 表示-P(OPh)4 基團或-P(O)(OPh)2 基團， x和y獨立地為0、1、2、3、4或5，及 R4 和R5 係C1 -C12 -烷基或C1 -C12 -烷氧基。
較佳之磷腈係購自Lanyin Chemical有限公司的LY202型，購自Fushimi Pharmaceutical有限公司的FP-110型和購自Otsuka Chemical有限公司的SPB-100型。
在本說明書之上下文中，聚膦酸鹽應理解為意指膦酸之聚合物或寡聚物的縮合物。
較佳用作組分f)之聚膦酸酯係具有下式單元之聚合物或寡聚物：
Figure 02_image019
其中 Ar係芳族基團， R為C1-20 -烷基、C2-20 -烯基、C2-20 -炔基、C5-20 -環烷基或C6-20 -芳基；及 n為1到20之整數。
在一些具體實例中，-O-Ar-O-部分可衍​​生自選自由間苯二酚、對苯二酚、雙酚如雙酚A或雙酚F、4,4’-雙酚、酚酞、4,4’-硫代二酚、4,4’-磺醯基二酚、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及其組合所組成之群組的化合物。
非常特佳為使用三聚氰胺氰尿酸鹽和三聚氰胺聚磷酸鹽的組合作為組分f)。
組分g)包含含有金屬離子和氧之化合物的不同物質類別，下面將對其進行詳細描述。此組分可為金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硼酸鹽及/或錫酸鋅。
在本說明書之上下文中，金屬氫氧化物應理解為意指含有氫氧化物基團和金屬離子之化合物。
金屬氫氧化物之實例係金屬，尤其是元素週期表中I、II、III和IV族金屬之氫氧化物或鹼性氧化物。較佳為鈣、鎂、鋅、錫和鋁之氫氧化物。
較佳使用之組分g)係氫氧化鎂(Mg(OH)2 )、氫氧化鋁(ATH)、水鋁石及/或水滑石。
根據本發明使用之金屬氫氧化物也可能引起或增強色素效應(pigment effect)。此化合物因此也可以用作色素。
在本說明書之上下文中，金屬碳酸鹽應理解為意指含有碳酸根和金屬離子之化合物。
金屬碳酸鹽之實例係金屬之碳酸鹽，尤其是元素週期表的I、II、III和IV族金屬之碳酸鹽。較佳為鈣、鎂或鋅的碳酸鹽。
較佳使用之組分g)係碳酸鈣(例如白堊或方解石)及碳酸鎂或其組合(如白雲石)。
在本說明書之上下文中，金屬硼酸鹽應理解為意指硼酸之金屬鹽或其水合物。
金屬硼酸鹽之實例係元素週期表中I、II、III和IV族金屬之硼酸鹽。較佳為含有鈣、鎂或鋅的硼酸鹽。
較佳使用之組分g)係硼酸鋅及其水合物，以及元素週期表中第二主族元素之硼酸鹽。
在本說明書之上下文中，金屬錫酸鹽應理解為意指錫酸的金屬鹽。
金屬錫酸鹽之實例係元素週期表中I、II、III和IV族金屬之錫酸鹽。較佳含有鈣、鎂或鋅的錫酸鹽。
所用之組分g)較佳為氫氧化鋁、碳酸鈣、硼酸錫及特別係錫酸鋅。
在本說明書之上下文中，膨脹型添加物應理解為意指細分的添加物，其於25℃下為固體並在熱作用之下體積增加，視需要地與酸供應者結合形成絕緣層，從而防止火勢蔓延及/或擴散。
膨脹型添加物之實例係可膨脹的石墨、多元醇、碳水化合物或酚醛樹脂。
較佳使用之組分g)係山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇(購自Perstorp)和環氧當量為176至181之環氧酚醛清漆DEN438(購自陶氏化學)。
在本說明書之上下文中，一般將色素理解為意指賦予阻燃劑混合物和包含彼之聚合物組合物所需的顏色並當用於聚合物組合物時呈固體形式的添加物。
較佳可使用之色素包括ZnO色素及/或TiO2 色素。
較佳可使用之染料和色素包括碳黑、石墨、石墨烯、尼古丁素(nigrosin)、骨炭(bone charcoal)、黑色色素以及紅色至黃色色素與其互補色的綠色、藍色或紫色色素或這些化合物中之兩種或多種的混合物之組合，例如Black CPH-294(來自Polymer Partner)。
為了獲得聚合物組合物之黑色，較佳為使用紅色至黃色色素與其相應地互補色的綠色、藍色或紫色色素或其混合物。
較佳之色素包括具有綠色或藍色的銅酞菁色素。一般藉由用氫取代大環四胺(macrocyclic tetraamine)上的氯原子來實現綠色。
其他合適之色素係錳紫色素(式MnNH4 P2 O7 之銨和錳(III)的焦磷酸鹽，其通過變化化學計量組成而產生藍色或紅色色相)、群青色素(鈉和鋁的矽酸鹽)、藍色和綠色色素(例如，基於具有尖晶石結構之氧化鉻或氧化鈷)。這類色素在市面上可以Heliogen® 藍、Heliogen® 綠、Sicopal® 綠、Sicopal® 藍之商品名(BASF SE品牌)以群青、氧化鉻或錳紫色素之方式購得。
較佳使用之組分h)的色素係酞菁藍、酞菁綠、Lisol紅、永久黃或聯苯胺黃。
根據C.I.第1部，較佳之色素係色素藍15、色素藍15:2、色素藍15:4、色素藍16、色素藍28、色素藍29、色素藍36、色素綠17、色素綠24、色素綠50、色素紫15及色素紫16，特佳為色素藍15:1和15:3及色素綠7和36。
較佳之阻燃劑混合物包含，除了組分a)至f)以外，組分g)之代表物。
更佳之阻燃劑混合物包含： 2至88.985重量%之組分a)， 0.005至10重量%之組分b)， 0.005至10重量%之組分c)， 0.005至20重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至80重量%之組分f)， 0至85重量%之組分g)，及 0至30重量%之組分h)。
特佳之阻燃劑混合物包含： 5至60重量%之組分a)， 0.08至8重量%之組分b)， 0.08至8重量%之組分c)， 0.08至20重量%之組分d)， 5至35重量%之組分e)， 30至70重量%之組分f)，及 0.3至10重量%之組分h)。
進一步特佳之阻燃劑混合物包含： 20至60重量%之組分a)， 0.08至8重量%之組分b)， 0.08至8重量%之組分c)， 0.08至20重量%之組分d)， 5至35重量%之組分e)， 30至70重量%之組分f)， 1至40重量%之組分g)，及 0.3至10重量%之組分h)。
非常特佳為阻燃劑添加物，其包含： 作為組分a)的具有以上定義的式(I)之化合物，其中 R1 和R2 各自為乙基，且M係Fe、TiOp 、Zn，特別是Al，及作為組分b)的具有以上定義的式(II)之化合物係選自由乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸之Fe、TiOp 、Zn且特別是Al鹽所組成的群組。
本發明之阻燃劑混合物可含有少量含鹵素的組分，例如至多1重量%之這些組分，其係以該阻燃劑混合物之總質量為基準計。
然而，更佳地，本發明之阻燃劑混合物不含鹵素。
令人驚奇地發現，上述在熱塑性彈性體聚合物中使用之阻燃劑混合物及優異之阻燃性導致低水準的模具沉積。
因此，本發明也提供阻燃劑聚合物組合物，其包含，除上述定義之組分a)至f)和視需要地組分g)及/或h)之阻燃劑混合物外，熱塑性彈性體聚合物作為組分i)。
組分i)之熱塑性和彈性體聚合物可為多種不同類型。此聚合物係此領域之習知技藝者已知的。
組分i)之實例係熱塑性及彈性體聚胺酯(TPE-U)、熱塑性及彈性體聚酯(TPE-E)、熱塑性及彈性體聚醯胺(TPE-A)、熱塑性及彈性體聚烯烴(TPE-O)、熱塑性及彈性體苯乙烯聚合物(TPE-S)及熱塑性聚矽氧硫化膠( thermoplastic silicone vulcanizate)。也可能使用熱塑性及彈性體聚合物之混合物，例如TPEE和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的摻混物。
熱塑性和彈性體聚合物i)可由多種不同的單體組合形成。一般，這些是所謂硬鏈段和軟鏈段之嵌段。在TPE-U和TPE-E的情況下軟鏈段通常衍生自聚伸烷基二醇醚，或在TPE-A的情況下衍生自具有胺基端基的聚伸烷基二醇醚。在TPE-U、TPE-A和TPE-E的情況下，硬鏈段通常衍生自短鏈二醇或二胺。除二醇或二胺外，硬鏈段和軟鏈段也能由脂族、脂環族及/或芳族二羧酸或二異氰酸酯形成。
熱塑性和彈性體聚烯烴之實例係含有乙烯-丙烯-二烯，尤其是乙烯-丙烯-丁二烯，之單元和聚丙烯之單元(EPDM/PP)或腈-丁二烯與聚丙烯之單元(NBR/PP)的聚合物。
熱塑性和彈性體苯乙烯聚合物之實例係含有苯乙烯-乙烯之單元和丙烯-苯乙烯之單元(SEPS)或苯乙烯-乙烯單元和丁二烯-苯乙烯單元(SEBS)或苯乙烯單元和丁二烯單元(SBS)的聚合物。
熱塑性聚矽氧硫化膠衍生自含有聚(有機)矽氧烷，例如聚(二甲基)矽氧烷的物質，並可轉化為彈性體狀態。這些聚合物具有適於交聯反應的基團，例如氫原子、羥基或乙烯基。根據必要的交聯溫度，在冷交聯(RTV)與熱交聯(HTV)矽橡膠之間進行區分。交聯可藉由加成反應或縮合反應通過添加合適交聯劑完成。通常，用過氧化物作為交聯劑。另一個交聯機構在於通常藉由貴金屬化合物催化Si-H基團加到以矽鍵合的乙烯基上。
在本說明書之上下文中，熱塑性和彈性體聚合物應理解為意指在室溫下具有與習用彈性體可比的性質但是可利用供應熱而塑性變形並進而顯示出熱塑性特性之聚合物。這些熱塑性和彈性體聚合物在某些區域中具有物理交聯點(例如副原子價力(secondary valence force)或微晶)，該交聯點在加熱時溶解而不會使聚合物分子分解。
所使用的TPU基底材料係熱塑性聚胺酯，即可藉由與熱塑性聚合物材料類似的方法，例如藉由擠出或射出成型來加工的材料。TPU具有聚胺酯彈性體性質並可重複形成。其通常含有至少一種選自由聚醚聚胺酯、聚碳酸聚胺酯或聚己內酯聚胺酯所組成的群組之聚酯聚胺酯。
TPE-E也稱為“嵌段共聚物”，其中硬嵌段中之聚酯鏈段一般由至少一種伸烷基二醇和至少一種脂族、脂環族或芳族二羧酸的重複單元組成。軟嵌段一般由聚酯、聚碳酸酯或聚醚之鏈段組成。
所用之TPE-E較佳為共聚醚酯彈性體。在這些類型的情況下，軟嵌段較佳為衍生自至少一種聚環氧烷二醇。這些較佳之TPE-E類型的硬嵌段中之芳族二羧酸較佳為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸及/或4,4-二苯基二羧酸。這些較佳之TPE-E類型的硬嵌段中之伸烷基二醇較佳為乙二醇、丙二醇、丁二醇、己烷-1,2-二醇、六亞甲基-1,6-二醇、丁烷-1,4-二醇、苯二甲醇、環己二醇及/或環己烷二甲醇。
特佳為使用TPE-E，其中硬嵌段含有聚對苯二甲酸丁二酯鏈段及/或聚對苯二甲酸乙二酯鏈段。
TPE-E中使用之聚環氧烷二醇較佳地衍生自基於環氧乙烷、氧雜環丁烷及/或氧雜環戊烷的均聚物或共聚物。特別地，使用聚(四亞甲基)二醇。
聚環氧烷二醇共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物或其混合結構，例如環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物，尤其是具有環氧乙烷端基之聚環氧丙烷二醇。
較佳使用之TPE-E含有聚對苯二甲酸丁二酯之硬嵌段和聚丁二醇之軟嵌段。
可商購的TPE-E之實例係得自DSM的 Arnitel® ，得自DuPont的Kytrel® 或得自Celanese的Riteflex® 。
TPE-A之硬嵌段中具有聚醯胺鏈段，該聚醯胺鏈段較佳含有衍生自至少一種芳族及/或脂族二胺和至少一種芳族或脂族二羧酸及/或脂族胺基羧酸的重複單元。軟鏈段較佳地對應於TPE-E所描述之聚環氧烷，其中這些軟鏈段末端為端基上之胺基。
較佳使用之SEBS類型係聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物，例如可從Kraton Performance Polymers購得之KRATON® 。更佳之SEBS類型為聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，例如可購得之KRATON® G。更佳之SEBS類型為聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，例如可從Kuraray購得之SEPTON® 和從Dynasol購得之CALPRENE® H6140。更佳之SEBS類型為聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(異戊二烯)二嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(異戊二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
較佳使用之SEBS嵌段共聚物已被部分或完全氫化，已經被馬來酸酐接枝或被環氧基改質及/或係具有乙烯基含量的聚苯乙烯三嵌段共聚物，其可以KRATON® MD從Kraton購得。
較佳為使用不僅包含SEBS，還包含PPO(聚苯醚)和礦物油之聚合物摻混物。SEBS組分較佳為由聚苯乙烯、聚丙烯和LDPE或LLDPE構成。
特佳使用的聚合物摻混物含有18至42重量%之SEBS、12至30重量%之礦物油和12至30重量%之聚烯烴。
較佳為使用衍生自乙烯、丙烯和一或多種二烯之EPDM共聚物。較佳之二烯為己-1,4-二烯及單環和多環二烯。乙烯與丙烯的莫耳比較佳為95:5至5:95；二烯單元的比例較佳為0.1至10莫耳百分比。
特佳使用之EPDM類型係乙烯-丙烯-二烯橡膠。其中，特佳那些衍生自二烯二環戊二烯、己-1,4-二烯及/或亞乙基降冰片烯的類型。
較佳使用之聚合物摻混物含有TPE-E和苯乙烯-橡膠共聚物。這些尤其是包括包含已經與苯乙烯-橡膠共聚物混合之聚酯彈性體的摻混物，該聚酯彈性體由嵌段共聚物形成，該嵌段共聚物係由硬聚酯鏈段和衍生自長鏈聚醚二醇之軟鏈段構成。有用的苯乙烯-橡膠共聚物之實例包括聚苯乙烯嵌段共聚物，其中中間的丁二烯嵌段已被氫化，導致苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段三元共聚物轉化為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段三元共聚物，及/或含有衍生自苯乙烯之聚合物嵌段和衍生自共軛二烯(如異戊二烯或丁二烯)之其他聚合物嵌段的聚苯乙烯嵌段共聚物。
較佳使用之苯乙烯-橡膠嵌段共聚物係苯乙烯嵌段共聚物(SBS)彈性體，其中所有嵌段中之苯乙烯含量超過該共聚物的約45重量%，較佳為約55重量%，更較佳約65重量%。
較佳使用之聚合物摻混物含有58至83重量%之TPE-E和17至41重量%之苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯三嵌段共聚物。
較佳使用之另外的組分i)係含有苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯(SEB)共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物之橡膠單元的嵌段共聚物。
較佳使用之TPE-O係包含聚烯基芳族嵌段和聚烯烴嵌段的嵌段共聚物。聚烯烴嵌段在此較佳為由乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯、聚丁烯或聚(乙烯-丙烯)嵌段組成。聚烯基芳族嵌段較佳地由聚苯乙烯組成。特佳使用的這種TPE-O之實例係聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-丙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和其混合物。
較佳使用之熱塑性聚矽氧硫化膠含有熱塑性聚合物和硫化矽氧橡膠顆粒的基質。特佳之熱塑性聚矽氧硫化膠含有至少一種選自聚烯烴、聚醯胺、熱塑性聚胺酯或苯乙烯嵌段共聚物的群組之代表物作為熱塑性聚合物。特佳之熱塑性聚矽氧硫化膠含有呈硫化之聚矽氧顆粒形式的衍生自分子中具有至少兩個矽烷醇基之二有機聚矽氧烷及/或聚矽氧及/或分子中具有至少兩個經矽鍵合的氫基之有機氫化矽化合物者。
較佳使用之熱塑性聚矽氧硫化膠含有至少一種選自聚烯烴及/或聚對苯二甲酸丁二酯的群組之熱塑性聚合物，和至少一種衍生自分子中具有至少兩個烯基的二有機聚矽氧烷和分子中具有至少兩個經矽鍵合之氫基的有機氫化矽化合物之聚矽氧硫化膠。
特佳使用之熱塑性聚矽氧硫化膠係例如來自Dow Corning的3011及/或3111型。
較佳使用之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)之丁二烯含量為18至20重量%，丙烯腈含量為25至27重量%，且苯乙烯含量為53至57重量%。
除了組分i)之外，本發明之聚合物組合物也可含有其他聚合物作為組分j)。
這些可為任何熱塑性聚合物，例如聚烯烴、聚芳醚、聚芳硫醚、聚酯、聚醯胺或聚胺酯。
這些也可為非熱塑性彈性體，例如衍生自橡膠單體單元如苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯或聚丁烯或聚異丁烯(polyisobutene(polyisobutylene))之嵌段共聚物。
較佳地，本發明之聚合物組合物包含作為另外組分j)之聚烯烴及/或聚芳醚。非常特佳為使用包含聚烯烴和聚芳醚的摻混物作為組分j)。
聚烯烴之實例係均聚物，如聚乙烯或聚丙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或低密度聚乙烯(LDPE或LLDPE)。
聚烯烴之其他實例係烯烴共聚物，例如衍生自乙烯和C3 至C10 單烯烴者，例如衍生自丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯或3-己烯者。乙烯與其他C3 至C10 單烯烴單體的莫耳比較佳為95:5至5:95。
較佳用作組分j)之烯烴共聚物包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
較佳用作組分j)之其他聚烯烴衍生自100至80重量%之乙烯和0至20重量%之一或多種C4-8 -α-烯烴單體(例如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯)。
聚芳醚(polyarylene oxide)之實例係聚苯醚(polyphenylene oxide，PPO)。
本發明之聚合物組合物較佳地含有作為組分j)的聚(芳醚)(poly(arylene ether))。尤其是下式的那些：
Figure 02_image021
其中Z1 和Z2 獨立地為氫、C1 -C12 -烴基、C1 -C12 -烴硫基或C1 -C12 -烴氧基。
較佳使用之聚苯醚(polyphenylene ether)含有2,6-二甲基-1,4-苯醚單元、2,3,6-三甲基-1,4-苯醚單元或其組合。特佳為使用聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。
較佳地，聚(芳醚)包含含胺基烷基之端基或四甲基二苯醌(TMDQ)之端基。
聚芳醚可以均聚物、共聚物、接枝共聚物、離聚物或嵌段共聚物的形式存在，或者以組合形式存在。
較佳為使用聚(苯醚)均聚物如來自SABIC的PPO® 640和646和來自Asahi Kasei Chemicals Corporation的XYRON® S201A和S202A或來自Chemtura的Blendex® HPP 820。
較佳地，本發明之聚合物組合物包含作為組分j)之聚苯醚和熱塑性聚合物的摻混物，尤其是熱塑性聚合物含有衍生自芳族乙烯基之結構單元的摻混物。
本發明之較佳阻燃劑聚合物組合物含有以聚(芳醚)和聚烯烴之總質量為基準計的25重量%至57重量%之聚(芳醚)和75重量%至43重量%之聚烯烴。
較佳地，聚(芳醚)與聚烯烴的重量比係介於0.53:1至1.2:1之間。
在另一個較佳之具體實例中，用作組分i)之熱塑性和彈性體聚合物含有20重量%至50重量%的用作組分j)之聚(芳醚)，更佳為25重量%至45重量%，最佳為30重量%至45重量%，其中百分比係以熱塑性和彈性體聚合物及聚(芳醚)之總質量為基準計。
本發明之阻燃劑聚合物組合物也可包含其他添加物作為組分k)。在本發明之上下文中，較佳之組分k)係安定劑如抗氧化劑(oxidation retardant)、熱安定劑、抗氧化劑(antioxidant)、紫外線安定劑、γ-射線安定劑、水解安定劑或用於抗氧化劑的共安定劑。添加物之其他實例係抗靜電劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、潤滑劑、加工助劑、耐衝擊改質劑、除組分a)、b)、c)、d)、e)、f)和g)以外的其他阻燃劑、填料及/或強化劑(reinforcer)。
其他添加物係本身已知添加於阻燃劑聚合物組合物者並可單獨使用或以混合物形式或以母膠料形式使用。
較佳之增塑劑係礦物油，例如石腦油、環烷基白油、芳基白油、石蠟油、石蠟白油、26號及/或32號白油。較佳之礦物油係例如來自Suzhou Hansen Special Oil Products的KN4010型。
較佳之安定劑係位阻酚及/或亞磷酸鹽、對苯二酚、芳族二級胺(如二苯胺)及其混合物。
較佳之抗氧化劑係受阻酚、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、硫代化合物如硫酯、二月桂基硫代二丙酸酯、二肉荳蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、矽氧烷、聚合之2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、N,N’-雙(1,4-二甲基戊基-對苯二胺)、烷基化二苯胺、混合之二芳基-對苯二胺、金屬鈍化劑(Irganox® 1024)、維生素E(α-生育酚)、內酯或羥胺。
較佳之紫外線安定劑係受阻胺光安定劑(HALS)和UV光吸收劑(UVA)，例如TINUVIN® 或 SANDUVOR® 類型。
潤滑劑包括蠟。其中，較佳為選自由以下所組成之群組的蠟：聚烯烴蠟、醯胺蠟、天然蠟、長鏈脂族羧酸(脂肪酸)或藉由與空氣或含氧氣體氧化或藉由接枝(例如，不飽和羧酸，例如馬來酸及/或其酯或鹽或其混合物)而極性改質的蠟。
較佳之聚烯烴蠟係可藉由將一或多種α-烯烴聚合而獲得的蠟，尤其是使用茂金屬觸媒、PE蠟(聚乙烯均聚物和共聚物蠟)、PTFE蠟、PP蠟(聚丙烯均聚物和共聚物蠟)、FT鏈烷烴、粗晶和微晶石蠟及極性聚烯烴蠟(可藉由乙烯或丙烯均聚物和共聚物蠟之氧化或將其與馬來酸酐接枝而製備)、可藉由氨或伸烷基二胺(如伸乙二胺或六亞甲基二胺)與具有較佳地14至40個碳原子(更佳地具有22至36個碳原子的羧酸的碳鏈長度)的飽和及/或不飽和長鏈羧酸(例如硬脂酸、牛脂脂肪酸、棕櫚酸或芥酸)之反應製備的醯胺蠟及/或天然蠟。實例包括巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟。
較佳之酯蠟係含有具2至6個碳原子的一元或多元醇(例如乙二醇、丁-1,4-二醇、丙-1,2,3-三醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或山梨糖醇)之酯蠟。
提及之有用的羧酸鹽特別是鹼金屬、鹼土金屬、鋁或鋅鹽。
所使用之填料或強化劑也可為兩種或更多種不同填料及/或強化劑的混合物。
較佳之填料係以二氧化鈦、奈米級礦物(更佳地奈米級水鋁石)、碳酸鎂、白堊及/或硫酸鋇為主的礦物質顆粒填料。
所使用之強化劑例如可為以碳纖維及/或玻璃纖維為主的強化劑。
在一個較佳具體實例中，填料及/或強化劑皆可經過表面改質，較佳地用黏著促進劑或黏著促進劑系統，更佳地用矽烷系黏著促進劑系統進行表面改質。
較佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%，尤其是1至40重量%，最佳為1至25重量%之組分a)， 0.00001至5重量%，尤其是0.025至2.5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%，尤其是0.025至2.5重量%之組分c)， 0.0001至12重量%，尤其是0.025至10重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至50重量%，尤其是10至30重量%，最佳為15至25重量%之組分f)， 0至50重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分g)， 0.1至15重量%，尤其是0.15至7.5重量%之組分h)，及 40至85重量%之組分i)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
特佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 1至25重量%之組分a)， 0.016至3重量%之組分b)， 0.016至3重量%之組分c)， 0.016至8重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0.4至8重量%之組分h)， 45至85重量%之組分i)，及 0.5至20重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
進一步特佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 1至25重量%之組分a)， 0.016至3重量%之組分b)， 0.016至3重量%之組分c)， 0.016至8重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 1至40重量%之組分g)， 0.4至8重量%之組分h)， 45至85重量%之組分i)，及 0.5至20重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 11至73重量%之熱塑性及彈性體聚胺酯作為組分i)， 0至51重量%，較佳為11至51重量%之聚烯烴，尤其是聚丙烯，作為組分j)，及/或 0至30重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 11至73重量%之熱塑性及彈性體聚胺酯作為組分i)， 0至40重量%，尤其是1至40重量%之熱塑性聚矽氧硫化膠作為組分i)， 1至40重量%之聚烯烴，尤其是聚丙烯，作為組分j)，及 0至30重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 7至42重量%之SEBS作為組分i)， 5至40重量%之聚烯烴，尤其是聚丙烯，作為組分j)， 0至30重量%，尤其是0.1重量%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 5至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 7至42重量%之SEBS作為組分i)， 1至20重量%之EPDM作為組分i)， 5至40重量%之聚烯烴，尤其是聚丙烯，作為組分j)， 0至30重量%，尤其是0.1重量%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 5至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 23至80重量%之TPE-E作為組分i)， 7至41重量%之苯乙烯-橡膠嵌段共聚物或苯乙烯-橡膠三嵌段共聚物作為組分i)，及 0至30重量%，尤其是0.1重量%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
特佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 8至57重量%之TPE-E作為組分i)， 3至42重量%之SEBS作為組分i)， 0至30重量%，尤其是0.1重量%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 2至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 8至57重量%之TPE-O作為組分i)， 3至42重量%之SEBS作為組分i)， 0至30重量%，尤其是0.1重量%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 2至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
更佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)，較佳地至少一種選自由三嗪錯合物、MPP、次磷酸鹽、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽或磷腈所組成的群組之代表物， 10至40重量%之組分f)，較佳地至少一種選自由金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽所組成的群組之代表物， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 6.4至78重量%之TPE-E作為組分i)， 6.4至25重量%之聚丁烯作為組分j)，及 1至40重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
特佳之阻燃劑聚合物組合物包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%，尤其是2至35重量%，最佳為5.5至15重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)，較佳地至少一種選自由三嗪錯合物、MPP、次磷酸鹽、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽或磷腈所組成的群組之代表物， 0至50重量%之組分g)，較佳地至少一種選自由金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽所組成的群組之代表物， 0.1至15重量%之組分h)， 6至55重量%之TPE-E作為組分i)， 8至75重量%之SEBS作為組分i)， 6至25重量%之聚丁烯作為組分j)，及 1至40重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
前述組分a)至k)可以多種不同之組合進行加工以得到本發明之阻燃劑聚合物組合物。例如，可剛好在聚合開始或結束時，或在隨後的混合操作中將組分混合到聚合物熔體中。此外，還有一些處理操作，其中各個組分直到下一個階段才添加。這在使用色素或添加物母膠料的情況下尤其如此。還有可能藉由滾筒施加將組分，特別是粉狀組分，施於聚合物粒料上，所述聚合物粒料由於乾燥操作而可能變熱。
也可先將本發明之聚合物組合物中之兩種或更多種組分以混合方式組合，之後才將其加於聚合物基質中。在此可使用習用之混合單元，在此組分在合適的混合器中混合，例如於0至300℃下混合0.01至10小時。
也可使用本發明之聚合物組合物中之兩種或更多種組分來製備粒料，然後將粒料加入聚合物基質中。
為此目的，本發明之聚合物組合物中之兩種或更多種組分可在合適的混合器或盤式造粒機中用造粒助劑及/或黏合劑加工以得到粒料。
起初形成的粗製產物可在合適的乾燥器中乾燥或熱處理以進一步增加粒度。
於一個具體實例中，本發明之聚合物組合物或其兩種或更多種組分可藉由對各成分進行混合，擠製，切碎(或視需要地粉碎並分級)並乾燥(並視需要地塗佈)而製造。
於一個具體實例中，本發明之聚合物組合物或其兩種或更多種組分可藉由噴霧造粒方式製造。
本發明之阻燃劑聚合物模塑混合物較佳為粒料形式，例如擠製物或混合物的形式。造粒材料較佳為帶圓形、橢圓形或不規則截面的圓柱形、珠狀、墊狀、立方體形、長方體形或稜柱形。
造粒材料的典型長徑比為1:50至50:1，較佳為1:5至5:1。
造粒材料的直徑較佳為0.5至15 mm，更佳為2至3 mm，且長度較佳為0.5至15 mm，更佳為2至5 mm。
本發明也提供由包含上述組分之上述阻燃劑聚合物組合物製造的模製品，特別是電纜或電纜零件。
本發明之模製品可為任何所需的形狀和形式。這些之實例係可藉由任何所需的成型方法，特別是通過射出成型或擠製，由本發明之阻燃劑聚合物模塑混合物得到的電纜、電纜護層、電纜絕緣層、纖維、薄膜或成型物件。
本發明之阻燃劑成型聚合物物件可藉由任何所需的成型方法製造。這些方法之實例係於較高溫度下利用阻燃性模塑混合物進行射出成型、壓製、泡沫射出成型、內部氣體壓力射出成型、吹氣成型、薄膜鑄塑、壓延、層疊或塗佈。
模製品較佳為射出成型品或擠製物。
本發明之阻燃劑聚合物組合物適用於製造纖維、薄膜和成型物件，特別是電纜、電纜護層或電纜絕緣層。
本發明較佳地關於本發明之阻燃劑聚合物組合物於下列應用中的用途：插頭連接器、電源分配器之電流承載組件(剩餘電流保護)、電路板、封裝混合物(potting compound)、插頭連接器、斷路器、燈罩、LED外罩、電容器外罩、線捲元件及通風管、接地觸點、插頭、在線/線上印刷電路板、插頭外殼、軟性電路板、引擎罩或紡織塗料，特別是用於各種電纜、電纜護層或電纜絕緣層。
特別是，本發明之聚合物組合物係用於電纜護層之製造。
本發明另外關於電纜，其包含： A) 一或多個導管，及 B) 至少一個包含本發明之阻燃劑聚合物組合物的層。
在較佳具體實例中，本發明關於電纜，其包含： i) 一或多個導管，尤其是電導管或光導管的形式，較佳為花線或電線的形式， ii) 至少一個具有至少一個聚合物層之導管的護層， iii) 視需要地至少一層於該導管的護層上之隔離劑(separating agent)， iv) 視需要地至少一層圍繞著所包裹之導管的屏蔽材料，尤其是由金屬編織層或金屬箔層製成， v) 視需要地引入該導管i)、該一或多個護層或層ii)、iii)或iv)之間的填充元件，及 vi) 視需要地具有至少一個聚合物層之外殼層， 其限制條件為至少一個包含本發明之阻燃劑聚合物組合物的聚合物層。
所使用之導管可為任何個別導管或其以芯、電線或花線形式的組合。
導管之實例(如用於傳遞電能或熱能的導管)係金屬，尤其是那些包含至少一種選自由銀、鋁、銅、鎳、金、鋅、錫及/或金屬合金、以及包含例如YBa2 Cu3 O7 (YBaCuO 、 YBCO) 、Bi2 Sr2 Ca2 Cu3 O10 、HgBa2 Ca2 Cu3 O8 及/或Hg0.8 Tl0.2 Ba2 Ca2 Cu3 O8.33 的電超導體及/或陶瓷高溫超導體所組成之群組的代表物者。
導管(例如用於信息傳遞的導管)之其他實例係含有玻璃及/或聚合物的導管。
導管被至少一個包含本發明之聚合物組合物的聚合物層個別或成組地包裹。此層不僅用於導管與環境之電絕緣和熱絕緣，且也用於阻燃性。所採用之絕緣材料包括圍繞用作導體的導管並將其彼此絕緣之不同塑料。從三個方面考慮，電纜通常具有圓柱形或類似之幾何形狀，並在整個結構中可含有其他之絕緣材料外殼層、金屬箔層或編織層以進行電磁屏蔽或機械保護。
在圖1所示之具體實例的變型中，可以想像導管(1,2)分別被聚合物組合物的層(3,4)包裹，其中所述聚合物組合物不是本發明之聚合物組合物。帶有護層之導管(2)另外被隔離劑(5)的層包裹於護層(4)之外殼層上。導管之組合(1,3和2,4,5)被非阻燃劑聚合物組合物層(6)包裹。在此殼體及導管之組合內，另外還具有填充元件(7)。在層(6)之外側上安裝有薄膜篩網(8)，例如由金屬編織物製成。這些由導管和其他元件(6,7,8)之組合組成的電纜元件中的一或多個最終配置本發明之阻燃劑聚合物組合物的聚合物外殼(9)。
在本發明之電纜的另一種構型中，也可以想像導管(1,2)分別被聚合物組合物的層(3,4)包裹，其中僅一層(3,4)含有本發明之阻燃劑聚合物組合物，且另一層(3,4)不包含本發明之阻燃劑聚合物組合物。
以下實施例闡明本發明而非限制本發明。 阻燃劑聚合物化合物之生產、加工和測試
原料依照表中指定之比例混合，端視聚合物而加入溫度為180℃至260℃之雙螺桿擠出機(Leistritz ZSE 27/44D)。取出均質化聚合物條，在水浴中冷卻，然後造粒。
充分乾燥後，將模塑混合物在射出成型機( Arburg 320 C Allrounder)上於180至270℃(厚度1.6 mm)之熔融溫度下加工成UL 94試片。
使用UL 94測試(Underwriter Laboratories)對其進行阻燃性測試和分類。 UL 94防火等級如下： V-0：續燃時間(afterflame time)不超過10秒，10次火焰應用之續燃時間總計不超過50秒，無燃燒滴落物，試片沒有完全消耗，試片餘燼時間(afterglow time)在火焰應用結束後不超過30秒。 V-1：火焰應用結束後續燃時間不超過30秒，10次火焰應用之續燃時間不超過250秒，火焰應用後試片之餘燼時間不超過60秒，其他標準如V-0。 V-2：棉指示物被燃燒滴落物點燃，其他標準與V-1相同。 不可分類(ncl)：不符合防火等級V-2。
乾燥的顆粒係用以製造外徑為約4 mm之三芯電纜(3×0.34 mm2 )。根據Underwriter Laboratories的規範，對電纜進行以下耐火測試： UL VW-1垂直線火焰測試(UL 1581)： 將單根電纜垂直固定並進行5×15 s的火焰應用。當電續每次在60 s內熄滅時便通過測試，固定於電纜上之紙舌被破壞的程度低於25%，且電纜下方之指示物未被點燃。此測試與CSA(加拿大標準協會)FT-1測試非常相似。 CSA FT-2水平火焰測試： 對水平固定之電纜進行5×15 s的火焰應用。當電纜之損壞不超過100 mm且沒有燃燒的部分從電纜上掉落時便認為已通過測試。 CSA FT-4垂直托盤火焰測試(UL 1581)： 電纜垂直安裝在框架上。根據標準捆紮細電纜(直徑小於13 mm)。用500 W之燃燒器(3000 BTU/小時)對電纜進行火焰應用20分鐘。當損壞小於1.5 m時便認為測試已通過。
本發明之電纜已經根據UL 1581和UL 758進行測試，並通過老化之機械測試。 原料
根據本發明使用之調聚物係存有次膦酸鹽的比例之乙基丁基次膦酸鋁，例如存有類似於 DE 10 2014 001 222 A1(組分a)和b))的實施例1製備之二乙基次膦酸鋁鹽的比例。
根據本發明使用之烷基膦酸鹽係根據 US 7 420 007 B2 (組分c))的實施例4製備之乙基膦酸鋁。
根據本發明使用之亞磷酸鹽係根據 DE 10 2011 120 218 A1(組分d))的實施例1製備之膦酸鋁鹽。
根據本發明使用之矽酸鹽係來自IMCD的®Jetfine 3CA(組分e))。
根據本發明使用之矽酸鹽係來自Quarzwerke的®Tremin 283-600 AST(組分e))。
根據本發明使用之二氧化矽係來自ELKEM的®Sidistar T120(組分e))。
根據本發明使用之三嗪錯合物係來自BASF的三聚氰胺氰尿酸鹽®Melapur MC15(組分f))。
根據本發明使用之聚磷酸鹽係來自 Budenheim的®Budit 3141 (組分f))。
根據本發明使用之磷腈係來自Fushimi的 ®Rabitle FP-110 (組分f))。
根據本發明使用之聚膦酸鹽係來自FRX Polymers的®Nofia OL5000(組分f))。
根據本發明使用之硼酸鋅係來自Rio Tinto的®Firebrake 500(組分g))。
根據本發明使用之二氧化鈦係來自Kronos International的®Kronos 2190(組分h))。
根據本發明使用之氧化鋅係來自Brüggemann Chemical的Zinkoxid AC(組分h))。
根據本發明使用之碳黑係來自Cancarb的®Thermax N990(碳黑)(組分h))。
根據本發明使用之SEBS係來自DuPont的®Hytrel G1651(組分i))。
根據本發明使用之TPE-E係來自DuPont的®Hytrel G4074(組分i))。
根據本發明使用之TPE-E係來自DuPont的®Hytrel 4056(組分i))。
根據本發明使用之SEBS係來自Taiwan Rubber公司的SEBS 6154(組分i))。
根據本發明使用之PP係來自Shanghai Secco Petrochemical的K7926型(組分j))。
根據本發明使用之TPU係來自Yantai Wanhua的®Wantane WHT-8190型(組分i))。
根據本發明使用之TPU係來自BASF的®Elastollan 1185 A10(組分i))。 實施例1至4(比較性)
藉由通用方法，使用表1中之原料製造化合物製造試片並擠出電纜。根據UL 94對試片進行測試，並根據所述電纜測試對電纜進行測試。在UL 94中，只能達到帶有燃燒滴落物的V-2級。苛刻之電纜測試FT-2和FT-4失敗了。 實施例5至7(發明性)
根據通用方法，利用表2中之數字，使用TPEE、SEBS、次膦酸鹽、調聚物、膦酸鹽、亞磷酸鹽、三嗪錯合物、聚磷酸鹽、矽酸鹽、二氧化矽和色素來製造本發明之阻燃劑聚合物混合物，製造試片和電纜，並測定防火等級。達到最高的UL 94級V-1和V-0而沒有滴落。VW-1電纜測試及苛刻的FT-2和FT-4電纜測試皆以出色的方式通過。 實施例8至13(發明性)
根據通用方法，利用表3中之數字，使用聚烯烴、TPU、次膦酸鹽、調聚物、膦酸鹽、亞磷酸鹽、三嗪錯合物、聚磷酸鹽、聚膦酸鹽、矽酸鹽和二氧化矽和色素來製造本發明之阻燃劑聚合物混合物，製造試片和電纜並測定防火等級。達到最高的UL 94 V-0級標準而沒有滴落。VW-1電纜測試及苛刻的FT-2和FT-4電纜測試皆以出色的方式通過。
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
1,2:導管 3,4:聚合物組合物的層 5:隔離劑 6:非阻燃劑聚合物組合物的層 7:填充元件 8:薄膜篩網 9:聚合物外殼層
[圖1] 藉由實例的方式描述本發明之電纜的構型。所顯示的是導管(1,2)，其分別被本發明之聚合物組合物的層(3,4)包裹。帶有護層之導管(2)另外被一層隔離劑(5)包裹在護層(4)之外殼層上。導管(1,3和2,4,5)之組合被非阻燃劑聚合物組合物的層(6)包裹。在此殼體以及導管組合內，另外還有填充元件(7)。在層(6)之外側安裝有薄膜篩網(8)，例如由金屬編織物製成。這些由導管和其他元件(6,7,8)組合而成之電纜元件中的一或多個最終配置聚合物外殼層(9)。圖1闡明本發明電纜之具體實例，但是本發明不限於此。
Figure 109103695-A0101-11-0004-5
1,2:導管
3,4:聚合物組合物的層
5:隔離劑
6:非阻燃劑聚合物組合物的層
7:填充元件
8:薄膜篩網
9:聚合物外殼層

Claims (40)

  1. 一種阻燃劑混合物，其包含： a) 式(I)的次膦酸鹽
    Figure 03_image001
    其中 R1 及R2 獨立地為視需要地經取代之烷基、環烷基、芳基或芳烷基， M係m價陽離子，且 m係1至4， b)   與組分a)不同之式(II)的次膦酸鹽，
    Figure 03_image003
    其中 R3 係視需要地經取代之烷基、環烷基、環烷基烷基、芳基或芳烷基，較佳地以烷基(alkyl radical)作為取代基， R4 係具有偶數個碳原子之烷基，其限制條件為，若R1 及/或R2 係烷基，R4 之碳原子數係R1 或R2 的兩倍、三倍或四倍， M係n價陽離子，且 n係1至4， c)    有機基膦酸鹽(organylphosphonate)， d)   亞磷酸鹽(phosphite)， e)    於25℃為固態的矽酸鹽、鋁矽酸鹽及/或二氧化矽， f)    至少一種選自由三嗪錯合物、聚磷酸鹽、次磷酸鹽(hypophosphite)、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽、磷腈(phosphazene)及/或聚膦酸鹽所組成的群組之代表物， g)   視需要地選自由金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硼酸鹽、錫酸鋅及/或膨脹型(intumescent)添加物所組成的群組之代表物，及 h)   視需要地色素。
  2. 如請求項1之阻燃劑混合物，其包含，除了組分a)至f)以外，組分g)之代表物。
  3. 如請求項1及2中至少一項之阻燃劑混合物，其中M係單價至四價金屬陽離子，最佳為Al、Fe、TiOp 或Zn，其中p為具有(4-m)/2的值或具有(4-n)/2的值之數字。
  4. 如請求項1至3中至少一項的阻燃劑混合物，其中R1 及R2 獨立地為C1 -C6 -烷基或苯基，尤其是各自為乙基。
  5. 如請求項1至4中至少一項的阻燃劑混合物，其中R3 為C1 -C6 -烷基或苯基，尤其是乙基，R4 為乙基、丁基、己基、辛基或癸基，n為2或3，且M係Al、Fe或Zn。
  6. 如請求項1至5中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分c)為式(III)之化合物
    Figure 03_image005
    其中 R5 係視需要地經取代之烷基、環烷基、芳基或芳烷基， Met係o價陽離子，且 o係1至4。
  7. 如請求項6之阻燃劑混合物，其中R5 係甲基或乙基，o係2或3且Met係Al、Fe或Zn。
  8. 如請求項1至7中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分d)係式(IV)或(V)之化合物，
    Figure 03_image007
    其中 Cat係q價陽離子，尤其是鹼金屬或鹼土金屬之陽離子、銨陽離子及/或Fe、Zn或尤其是Al之陽離子，包括陽離子Al(OH)或Al(OH)2 ，且q係1、2、3或4。
  9. 如請求項1至8中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分e)係選自由滑石、矽灰石、非晶形二氧化矽、蒙脫石、沸石及高嶺石所組成的群組。
  10. 如請求項9之阻燃劑混合物，其中組分e)係選自由滑石粉及非晶形二氧化矽所組成的群組。
  11. 如請求項1至10中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分f)係三聚氰胺氰尿酸鹽與三聚氰胺聚磷酸鹽的組合。
  12. 如請求項1至11中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分f)係三聚氰胺聚磷酸鹽，其分解溫度不低於320℃，尤其是不低於360℃，且最佳地不低於400℃。
  13. 如請求項1至12中至少一項之阻燃劑混合物，其中組分g)係氫氧化鋁、碳酸鈣、硼酸鋅及/或錫酸鋅。
  14. 如請求項1至13中至少一項之阻燃劑混合物，其包含： 2至88.895重量%之組分a)， 0.005至10重量%之組分b)， 0.005至10重量%之組分c)， 0.005至20重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至80重量%之組分f)， 0至85重量%之組分g)，及 0至30重量%之組分h)。
  15. 如請求項14之阻燃劑混合物，其包含： 5至60重量%之組分a)， 0.08至8重量%之組分b)， 0.08至8重量%之組分c)， 0.08至20重量%之組分d)， 5至35重量%之組分e)， 30至70重量%之組分f)，及 0.3至10重量%之組分h)。
  16. 如請求項14之阻燃劑混合物，其包含： 20至60重量%之組分a)， 0.08至8重量%之組分b)， 0.08至8重量%之組分c)， 0.08至20重量%之組分d)， 5至35重量%之組分e)， 30至70重量%之組分f)， 1至40重量%之組分g)，及 0.3至10重量%之組分h)。
  17. 如請求項1至16中至少一項之阻燃劑混合物，其包含式(I)之化合物作為組分a)，其中R1 及R2 各自為乙基且M係Al；及式(II)之化合物作為組分b)，其係選自由乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸之Al鹽所組成的群組。
  18. 一種阻燃劑聚合物組合物，其另包含，除了如請求項1至17中至少一項之阻燃劑混合物作為組分i)之外，至少一種熱塑性彈性體聚合物。
  19. 如請求項18之阻燃劑聚合物組合物，其中組分i)係選自由熱塑性及彈性體聚胺酯(TPE-U)、熱塑性及彈性體聚酯(TPE-E)、熱塑性及彈性體聚醯胺(TPE-A)、熱塑性及彈性體聚烯烴(TPE-O)、熱塑性及彈性體苯乙烯聚合物(TPE-S)、熱塑性聚矽氧硫化膠(thermoplastic silicone vulcanizate)或這些熱塑性及彈性體聚合物中之二或多者的混合物所組成的群組。
  20. 如請求項18及19中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含聚苯醚及/或聚烯烴作為組分j)。
  21. 如請求項18至20中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含另外的添加物作為組分k)，尤其是安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、潤滑劑、加工助劑、耐衝擊改質劑(impact modifier)、除組分a)、b)、c)、d)、e)、f)和g)以外之其他阻燃劑、填料及/或強化劑。
  22. 如請求項18至21中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.0001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至50重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)，及 40至85重量%之組分i)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  23. 如請求項22之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 1至45重量%之組分a)， 0.025至2.5重量%之組分b)， 0.025至2.5重量%之組分c)， 0.025至10重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至50重量%之組分f)， 0至25重量%之組分g)， 0.15至7.5重量%之組分h)，及 40至85重量%之組分i)。
  24. 如請求項23之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.5至25重量%之組分g)。
  25. 如請求項18至22中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 1至25重量%之組分a)， 0.016至3重量%之組分b)， 0.016至3重量%之組分c)， 0.016至8重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0.4至8重量%之組分h)， 45至85重量%之組分i)，及 0.5至20重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  26. 如請求項18至25中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 1至25重量%之組分a)， 0.016至3重量%之組分b)， 0.016至3重量%之組分c)， 0.016至8重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 1至40重量%之組分g)， 0.4至8重量%之組分h)， 45至85重量%之組分i)，及 0.5至20重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  27. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 11至73重量%之熱塑性及彈性體聚胺酯作為組分i)， 0至51重量%，較佳地11至51重量%，之聚烯烴作為組分j)，及/或 0至30重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  28. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 11至73重量%之熱塑性及彈性體聚胺酯作為組分i)， 0至40重量%之熱塑性聚矽氧硫化膠作為組分i)， 1至40重量%之聚烯烴作為組分j)，及 0至30重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  29. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 7至42重量%之SEBS作為組分i)， 5至40重量%之聚烯烴作為組分j)， 0至30重量%，尤其是0.1%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 5至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  30. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 7至42重量%之SEBS作為組分i)， 1至20重量%之EPDM作為組分i)， 5至40重量%之聚烯烴作為組分j)， 0至30重量%，尤其是0.1%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 5至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  31. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 23至80重量%之TPE-E作為組分i)， 7至41重量%之苯乙烯-橡膠嵌段共聚物或苯乙烯-橡膠三嵌段共聚物作為組分i)，及 0至30重量%，尤其是0.1%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  32. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 8至57重量%之TPE-E作為組分i)， 3至42重量%之SEBS作為組分i)， 0至30重量%，尤其是0.1%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 2至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  33. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)， 0至50重量%之組分g)， 0.1至15重量%之組分h)， 8至57重量%之TPE-O作為組分i)， 3至42重量%之SEBS作為組分i)， 0至30重量%，尤其是0.1%至30重量%，之聚苯醚作為組分j)，及 2至30重量%之礦物油作為組分k)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  34. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)，較佳地至少一種選自由三嗪錯合物、MPP、次磷酸鹽、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽或磷腈所組成的群組之代表物， 0至50重量%之組分g)，較佳地至少一種選自由金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽所組成的群組之代表物， 0.1至15重量%之組分h)， 6.4至78重量%之TPE-E作為組分i)， 6.4至25重量%之聚丁烯作為組分j)，及 1至40重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  35. 如請求項18至26中至少一項之阻燃劑聚合物組合物，其包含： 0.1至45重量%之組分a)， 0.00001至5重量%之組分b)， 0.00001至5重量%之組分c)， 0.00001至12重量%之組分d)， 1至40重量%之組分e)， 10至40重量%之組分f)，較佳地至少一種選自由三嗪錯合物、MPP、次磷酸鹽、含氮二磷酸鹽、有機磷酸鹽或磷腈所組成的群組之代表物， 0至50重量%之組分g)，較佳地至少一種選自由金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽所組成的群組之代表物， 0.1至15重量%之組分h)， 6至55重量%之TPE-E作為組分i)， 8至78重量%之SEBS作為組分i)， 6至25重量%之聚丁烯作為組分j)，及 1至40重量%之聚苯醚作為組分j)， 其中該百分比係以該聚合物組合物之總質量為基準計。
  36. 一種由請求項18至35中至少一項之阻燃劑聚合物組合物製成的模製品。
  37. 一種如請求項18至35中至少一項之阻燃劑聚合物組合物的用途，其係用於插頭連接器、電源分配器之電流承載組件(剩餘電流保護)、電路板、封裝混合物(potting compound)、插頭連接器、斷路器、燈罩、LED外罩、電容器外罩、線捲元件及通風管、接地觸點、插頭、印刷電路板內/上、插頭外殼、軟性電路板、引擎蓋或紡織塗層，尤其是各種電纜、電纜護層或電纜絕緣層。
  38. 如請求項37之用途，其中該阻燃劑聚合物組合物係用於電纜護層之製造。
  39. 一種電纜，其包含： A) 一或多個導管，及 B) 至少一個包含如請求項18至35中至少一項之阻燃劑聚合物組合物的層。
  40. 如請求項39之電纜，其包含： i) 一或多個導管， ii) 至少一個具有至少一個聚合物層之該導管的護層， iii) 視需要地至少一層於該導管的護層上之隔離劑(separating agent)， iv) 視需要地至少一層屏蔽材料， v) 視需要地引入該導管i)、該一或多個護層或層ii)、iii)或iv)之間的填充元件，及 vi) 視需要地具有至少一個聚合物層之外殼層， 其限制條件為至少一個該聚合物層包含如請求項18至35中至少一項之阻燃劑聚合物組合物。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113646412A (zh) * 2019-03-25 2021-11-12 富士胶片株式会社 蓄热组合物、蓄热部件、电子设备及蓄热部件的制造方法
CN112029280B (zh) * 2020-11-06 2021-04-02 江苏金发科技新材料有限公司 一种无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
US20240034857A1 (en) * 2020-12-21 2024-02-01 Basf Se Flame-retarded thermoplastic polyurethane
JP2024511491A (ja) * 2021-03-26 2024-03-13 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー ポリアミド組成物
EP4086302A1 (en) * 2021-05-07 2022-11-09 Clariant International Ltd Flame retardant-stabilizer combination for thermoplastic polymers
CN113248874B (zh) * 2021-05-12 2023-01-03 东莞市通锦新材料科技有限公司 一种改性tpee电缆料及其制备方法
CN113930029B (zh) * 2021-10-25 2023-06-20 云南锡业集团（控股）有限责任公司研发中心 一种无卤纳米复合阻燃剂及其制备方法
KR102652478B1 (ko) * 2021-12-20 2024-03-28 (주)엘엑스하우시스 바이오 인조가죽
CN114685856B (zh) * 2022-04-21 2024-02-20 兰州瑞朴科技有限公司 二乙基次膦酸铝的制备方法
CN116265514B (zh) * 2023-03-16 2023-11-24 江苏利思德新材料股份有限公司 一种颗粒型无卤阻燃剂及其制备方法与应用
CN116462903A (zh) * 2023-04-19 2023-07-21 浙江万马股份有限公司 一种高阻燃低热释放聚烯烃护套材料及其制备方法
CN117757248A (zh) * 2023-12-08 2024-03-26 杭州普天乐电缆有限公司 一种耐磨抗冲击同轴电缆用材料及其制备工艺

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2252258A1 (de) 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2447727A1 (de) 1974-10-07 1976-04-08 Hoechst Ag Schwerentflammbare polyamidformmassen
DE19734437A1 (de) 1997-08-08 1999-02-11 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
DE19737727A1 (de) 1997-08-29 1999-07-08 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe
NL1009588C2 (nl) 1998-07-08 2000-01-11 Dsm Nv Polyfosfaatzout van een 1,3,5-triazineverbinding met hoge condensatiegraad, een werkwijze voor de bereiding ervan en de toepassing als vlamdover in polymeersamenstellingen.
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
DE10359814A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-28 Clariant Gmbh Dialkylphosphinsäure-Salze
DE102004042833B4 (de) 2004-09-04 2022-01-05 Chemische Fabrik Budenheim Kg Polyphosphatderivat einer 1,3,5-Triazonverbindung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE102005016195A1 (de) 2005-04-08 2006-10-12 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Stabilisiertes Flammschutzmittel
EP1883081A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-30 DSMIP Assets B.V. Insulated wires and its use in electronic equipment
US8076581B2 (en) 2007-10-11 2011-12-13 Dsm Ip Assets B.V. Flexible flame retardant insulated wires for use in electronic equipment
KR20090067663A (ko) 2007-12-21 2009-06-25 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합 수지 조성물
DE102010048025A1 (de) * 2010-10-09 2012-04-12 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
DE102011120218A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102014001222A1 (de) * 2014-01-29 2015-07-30 Clariant lnternational Ltd Halogenfreie feste Flammschutzmittelmischung und ihre Verwendung
DE102015004661A1 (de) 2015-04-13 2016-10-13 Clariant International Ltd. Flammhemmende Polyamidzusammensetzung
DE102015211728A1 (de) 2015-06-24 2016-12-29 Clariant International Ltd Antikorrosive Flammschutzformulierungen für thermoplastische Polymere
RU2018109759A (ru) 2015-08-21 2019-09-24 Басф Се Огнестойкий термопластичный полиуретан
DE102016203221A1 (de) * 2016-02-29 2017-08-31 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyamidzusammensetzung
CN107828207B (zh) * 2016-09-15 2020-12-25 科莱恩塑料和涂料有限公司 用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂组合
DE102017212100A1 (de) * 2017-07-14 2019-01-17 Clariant Plastics & Coatings Ltd Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung
DE102017212098A1 (de) * 2017-07-14 2019-01-17 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung
DE102017215776A1 (de) * 2017-09-07 2019-03-07 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung
DE102017215780A1 (de) * 2017-09-07 2019-03-07 Clariant Plastics & Coatings Ltd Synergistische Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung

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