TW202031510A - 層合玻璃用中間膜、輥體及層合玻璃之製造方法 - Google Patents

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柳井正史
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Abstract

本發明提供一種能夠提高層合玻璃之製造效率之層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜具備層合玻璃用中間膜本體、及藉由印刷而顯示於上述層合玻璃用中間膜本體之第1表面上之印刷部,且上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。

Description

層合玻璃用中間膜、輥體及層合玻璃之製造方法
本發明係關於一種用以獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之輥體及使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃之製造方法。
層合玻璃一般即便受到外部衝擊而破損,玻璃碎片之飛散量亦較少而安全性優異。因此,上述層合玻璃廣泛用於汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由在一對玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。
例如,上述層合玻璃被用於汽車之前窗玻璃及側窗玻璃等。又,作為用於汽車之上述層合玻璃,已知有抬頭顯示器(HUD)。關於HUD,可使作為汽車之行駛資料的速度等計測資訊等顯示於汽車之前窗玻璃,可以在前窗玻璃之前方映出顯示之方式供駕駛者進行辨識。
下述專利文獻1中揭示有一種用於作為抬頭顯示器的層合玻璃之層合玻璃用中間膜。該中間膜包含熱塑性樹脂,具有一端、及於上述一端之相反側具有大於上述一端之厚度之另一端,且具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。於該中間膜中,上述顯示對應區域與鄰接於上述顯示對應區域之周圍區域能夠以目視識別,或上述顯示對應區域之顏色或光澤度與鄰接於上述顯示對應區域之周圍區域之顏色或光澤度不同。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2017/039004A1
[發明所欲解決之問題]
層合玻璃係藉由在將層合玻璃構件與中間膜貼合後,切取(修切)自該層合玻璃構件之端部露出之中間膜而製造。
於層合玻璃之製造步驟中,必須將上述層合玻璃構件與上述中間膜以適當之組合使用。然而,多數情況下複數個中間膜之外觀類似,於製造時有時難以判別中間膜。存在惡意利用難以判別中間膜之情況,替換其他公司製品之標籤而銷售複製品的情形。
又,於層合玻璃之製造步驟中,理想為將上述層合玻璃構件與上述中間膜於適當之位置貼合。於上述層合玻璃構件與上述中間膜未於適當之位置貼合之情形時,有因修切而廢棄之中間膜之量增加、或所製造之層合玻璃產生性能上或外觀上之異常之情況。
例如於中間膜具有陰影區域之情形時,於所製造之複數個層合玻璃中,有陰影區域之位置及寬度等產生偏差之情況。尤其是於製造側窗玻璃等形狀不對稱之層合玻璃時,陰影區域之位置及寬度等容易產生偏差。
又,作為用於HUD之中間膜,有時使用楔狀之中間膜。藉由使楔角經調整之中間膜之顯示對應區域與層合玻璃構件之顯示對應區域一致,可有效地抑制雙重影像。然而,即便調整中間膜之楔角,於上述層合玻璃構件與上述中間膜未於適當之位置貼合之情形時,亦會產生該等顯示對應區域間之位置偏移,其結果為,有產生雙重影像之情況。尤其是於具有厚度增加量自一端至另一端發生變化之部分的楔狀之中間膜中,容易產生因顯示對應區域間之位置偏移所引起之雙重影像。
如上所述,於層合玻璃構件與中間膜未以適當之組合使用、或未於適當之位置貼合之情形時,結果,層合玻璃之製造效率變低。
本發明之目的在於提供一種能夠提高層合玻璃之製造效率之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之輥體及使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃之製造方法。 [解決問題之技術手段]
根據本發明之廣泛態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(本說明書中,有時將「層合玻璃用中間膜」簡稱為「中間膜」),其具備層合玻璃用中間膜本體、及藉由印刷而顯示於上述層合玻璃用中間膜本體之第1表面上之印刷部,且上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述印刷部顯示為線、字母、記號或圖形。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述印刷部具有顯示為線寬10 mm以下之線之部分。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述印刷部為藉由UV雷射印刷而顯示之印刷部。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有一端及位於上述一端之相反側之另一端,上述另一端之厚度大於上述一端之厚度,且中間膜整體之楔角為0.1 mrad以上。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜係用於作為抬頭顯示器之層合玻璃之層合玻璃用中間膜,且具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有陰影區域。
於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜用於車輛之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃或天窗玻璃。
根據本發明之廣泛態樣,提供一種輥體,其具備卷芯及上述層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜捲繞於上述卷芯之外周。
根據本發明之廣泛態樣,提供一種層合玻璃之製造方法,該層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間之層合玻璃用中間膜,該層合玻璃之製造方法包括:第1配置步驟,其係於上述層合玻璃用中間膜之第1表面上配置上述第1層合玻璃構件;及第2配置步驟,其係於上述層合玻璃用中間膜之與上述第1表面為相反側之第2表面上配置上述第2層合玻璃構件;於上述第1配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第1層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合,或者於上述第2配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第2層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合。 [發明之效果]
本發明之層合玻璃用中間膜具備層合玻璃用中間膜本體、及藉由印刷而顯示於上述層合玻璃用中間膜本體之第1表面上之印刷部。本發明之中間膜中,上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。本發明之層合玻璃用中間膜由於具備上述構成,故而能夠提高層合玻璃之製造效率。
以下,對本發明之詳細情況進行說明。
本發明之層合玻璃用中間膜(本說明書中,有時簡稱為「中間膜」)用於層合玻璃。
本發明之中間膜具備層合玻璃用中間膜本體(本說明書中,有時簡稱為「中間膜本體」)、及藉由印刷而顯示於上述層合玻璃用中間膜本體之第1表面上之印刷部。上述中間膜本體包含中間膜之除印刷部以外之部分。本發明之中間膜中,上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。
上述印刷部可為向層合玻璃構件之貼合位置之標記,可為層合玻璃用中間膜之製品資訊,亦可為向層合玻璃構件之貼合位置之標記與層合玻璃用中間膜之製品資訊之兩者。
本發明之中間膜由於具備上述構成,故而能夠提高層合玻璃之製造效率。本發明之中間膜由於具備上述構成,故而可容易地判別中間膜,又,可減少因修切而廢棄之中間膜之量、或使所製造之層合玻璃之性能或外觀變得良好。
上述印刷部較佳為顯示為線、字母、記號或圖形。
上述中間膜本體具有1層構造或2層以上之構造。上述中間膜本體可具有1層構造,可具有2層構造,亦可具有2層以上之構造。上述中間膜本體可具有3層構造,亦可具有3層以上之構造。上述中間膜本體可為單層之中間膜本體,亦可為多層之中間膜本體。再者,上述中間膜本體之層數與上述中間膜之層數一致。
上述印刷部可僅設於上述中間膜本體之第1表面上,亦可設於上述中間膜本體之第1表面上及與該第1表面為相反側之第2表面上。上述中間膜可於中間膜之第1表面上具有上述印刷部,亦可於中間膜之第1表面上及與該第1表面為相反側之第2表面上具有上述印刷部。
上述印刷部與上述中間膜本體較佳為能夠以目視識別。於該情形時,上述印刷部與上述中間膜本體可於通常之環境下(例如螢光燈照射下)能夠以目視識別,亦可於照射特定波長之光時能夠以目視識別。上述印刷部與上述中間膜本體亦可並非於通常之環境下能夠以目視識別,且於照射特定波長之光時能夠以目視識別。尤其是於上述印刷部與上述中間膜本體在照射特定波長之光時能夠以目視識別之情形時,即便於層合玻璃之製造後,亦可藉由對該層合玻璃照射特定波長之光而追蹤中間膜及層合玻璃之製品資訊。
上述印刷部與上述中間膜本體能否以目視識別係以如下方式判斷,即,具有正常視力(例如視力1.0)者對中間膜之第1表面(具有印刷部之表面)自距該第1表面70 cm之位置目視時,能否識別上述印刷部與上述中間膜本體。
上述印刷部係藉由印刷而顯示有字母、記號或圖形等之區域。因此,上述印刷部與藉由壓紋加工使中間膜之表面之光澤度變化之區域不同,又,上述印刷部與利用調配有著色劑等之樹脂組合物所成形之中間膜之著色部不同。
又,上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。因此,上述印刷部與為了設計性所形成之印刷部不同。
上述印刷部可具有線,可具有字母,可具有記號,亦可具有圖形。上述印刷部亦可組合有線、字母、記號及圖形。又,作為圖形,可列舉圓形狀、三角形狀、四邊形狀及點形狀等圖形。上述印刷部亦可具有條形碼及二維碼等。作為上述二維碼,可列舉QR碼(註冊商標)等。
作為向層合玻璃構件之貼合位置之標記,上述印刷部較佳為具有線。作為向層合玻璃構件之貼合位置之標記,上述印刷部較佳為具有顯示為線之部分。
作為上述線,可列舉用於與層合玻璃構件之端部進行位置對準之線(標記)、及用於HUD區域之位置對準之線(標記)。
供印刷用於與上述層合玻璃構件之端部進行位置對準之線的位置、及供印刷用於HUD區域之位置對準之線的位置可根據所使用之層合玻璃構件之大小適當變更。
上述線可為直線,可為摺線,亦可為曲線。又,上述線可為實線,可為虛線,亦可為波線。
上述線之線寬較佳為0.01 mm以上,更佳為0.1 mm以上。上述線之線寬較佳為330 mm以下,更佳為300 mm以下,進一步較佳為250 mm以下,進而較佳為200 mm以下,進而更佳為150 mm以下,進而更佳為100 mm以下,尤佳為10 mm以下,最佳為5 mm以下。若上述線寬為上述下限以上及上述上限以下,則可提高印刷部之識別力,又,可使向層合玻璃構件之貼合變得容易。
層合玻璃用中間膜之作為製品資訊之上述印刷部較佳為顯示為線、字母、記號、或圖形。
作為上述製品資訊,可列舉製造業者名、製品名、商標、批號、條形碼及二維碼等。亦可藉由將線、字母、記號、圖形、或該等加以組合,而顯示作為上述製品資訊之印刷部。
作為上述印刷部之顏色,並無特別限定,可列舉白色、黑色、紅色、藍色、黃色及綠色等。上述印刷部亦可為半透明。所謂半透明意指非完全透明且可透視。上述印刷部亦可於通常之光源下(例如螢光燈照射下)無色,且於照射特定波長之光時發光。
上述印刷部可於製造層合玻璃時藉由修切而去除,亦可不去除。於上述印刷部藉由修切被完全去除之情形時,於所製造之層合玻璃之中間膜中不存在印刷部。上述印刷部較佳為於製造層合玻璃時藉由修切而去除。於上述印刷部未藉由修切而去除之情形時,於所製造之層合玻璃之中間膜中存在印刷部。
作為形成上述印刷部之方法,可列舉雷射印刷、噴墨印刷、封板筆印刷(magic marker printing)及貼標籤機印刷等。
上述印刷部較佳為藉由雷射印刷、噴墨印刷或貼標籤機印刷而顯示之印刷部,更佳為藉由雷射印刷或噴墨印刷而顯示之印刷部,進而較佳為藉由雷射印刷而顯示之印刷部。雷射印刷較佳為UV雷射印刷。若上述印刷部為藉由UV雷射印刷等雷射印刷而顯示之印刷部,則該印刷部容易因製造層合玻璃時所賦予之熱及壓力等之影響而消失,其結果為,可於層合玻璃中不易視認到該印刷部。於上述印刷部為在通常之光源下為無色,且於照射特定波長之光時發光之印刷部之情形時,該印刷部較佳為藉由噴墨印刷而顯示之印刷部。具有此種性質之印刷部例如可藉由將Almarq公司製造之「Linx UV螢光墨水 1121」等螢光碳粉進行噴墨印刷而顯示。
上述印刷部較佳為能夠藉由加熱而不再顯示。於藉由熱壓接而形成層合玻璃之情形時,上述印刷部較佳為能夠藉由熱壓接時之加熱而不再顯示。上述印刷部較佳為能夠藉由70℃以上之加熱而不再顯示。又,上述印刷部更佳為能夠藉由120℃以上之加熱而不再顯示。
作為可用於上述UV雷射印刷之裝置之市售品,可列舉KEYENCE公司製造之「MD-U1000C」等。
作為可用於上述噴墨印刷之裝置之市售品,可列舉KEYENCE公司製造之「MK-U6000」等。又,作為可將螢光碳粉進行噴墨印刷之裝置之市售品,可列舉Almarq公司製造之「LINX 7900」等。
作為可用於上述封板筆印刷之裝置之市售品,可列舉AYAHA ENGINEERING公司製造之「AMK-MAGIC LL」等。
作為可用於上述貼標籤機印刷之裝置之市售品,可列舉AYAHA ENGINEERING公司製造之「AMK-CLEAN」等。
於進行下述層合玻璃之光照射試驗時,較佳為由該層合玻璃之與中間膜之上述印刷部對應之區域所投影之影之亮度無差異。
光照射試驗:準備縱30 cm及橫15 cm之中間膜。較佳為上述縱向為中間膜之TD方向,上述橫向為中間膜之MD方向。準備依據JIS R3202:2011之厚度2 mm之第1透明玻璃及依據JIS R3202:2011之厚度2 mm之第2透明玻璃。以中間膜之上述印刷部位於第1透明玻璃側之方式將中間膜夾於第1透明玻璃與第2透明玻璃之間,於240℃及98 N/cm之線壓力之條件下進行預壓接。其後,於140℃及1.3 MPa之壓力之條件下進行壓接,獲得層合玻璃。於距地板為高度80 cm之位置,朝向相對於地板垂直之方向,以與地板呈15度之角度設置強光源裝置。於與強光源裝置相距175 cm之位置且層合玻璃之中央成為距地板之高度1 m之位置,以層合玻璃之面方向與強光源之照射方向正交且層合玻璃之第1透明玻璃側成為強光源側之方式配置層合玻璃。自強光源對層合玻璃照射光,視力1.0之檢查員目視確認向距層合玻璃25 cm之背面由該層合玻璃之與中間膜之上述印刷部對應之區域投影之影,判定影之亮度有無差異。
再者,於上述光照射試驗中,於上述印刷部設於上述中間膜本體之第1表面上及第2表面上之兩者,且於層合玻璃之兩側獲得不同亮度之值之情形時,以特定之位置關係獲得層合玻璃。即,以獲得高亮度值之印刷部位於第1透明玻璃側且獲得低亮度值之印刷部位於第2透明玻璃側之方式獲得層合玻璃。
於上述光照射試驗中使用之層合玻璃中,與中間膜之上述印刷部對應之區域之平行光透過率較佳為60%以上,更佳為70%以上,進而較佳為80%以上,尤佳為85%以上。
於上述光照射試驗中使用之層合玻璃中,與中間膜之上述印刷部對應之區域之平行光透過率和與印刷部周邊之非印刷部對應之區域之平行光透過率之差的絕對值較佳為15%以下,更佳為10%以下,進而較佳為5%以下。再者,所謂印刷部周邊之非印刷部意指距印刷部5 mm以內之區域。
上述平行光透過率係依據JIS R3106:1998進行測定。具體而言,使用分光光度計,以積分球僅接收透過之平行光之方式,於光源與積分球之光路上,於與光軸之法線平行且距積分球13 cm之地點設置上述層合玻璃,於該狀態下進行測定。上述平行光透過率意指根據於該狀態下測得之分光透過率算出之可見光線透過率。作為上述分光光度計,例如可列舉日立高新技術公司製造之「U-4100」等。
上述中間膜較佳為具有一端及位於上述一端之相反側之另一端。上述一端與上述另一端係於中間膜中相對向之兩側之端部。
上述中間膜較佳為具有MD方向及TD方向。中間膜例如藉由熔融擠出成形獲得。MD方向係製造中間膜時之中間膜之流動方向。TD方向係與製造中間膜時之中間膜之流動方向正交之方向,且係與中間膜之厚度方向正交之方向。上述一端與上述另一端較佳為位於TD方向之兩側。
本發明之中間膜亦可上述另一端之厚度與上述一端之厚度相同。本發明之中間膜亦可上述另一端之厚度大於上述一端之厚度。上述另一端之厚度大於上述一端之厚度之中間膜係楔狀之中間膜。
本發明之中間膜亦可具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。上述顯示對應區域係能夠良好地顯示資訊之區域。
上述顯示對應區域較佳為具有長度方向與寬度方向。由於中間膜之通用性優異,故而較佳為上述顯示對應區域之寬度方向為將上述一端與上述另一端連結而成之方向。上述顯示對應區域較佳為帶狀。
就抑制雙重影像之觀點而言,上述中間膜較佳為楔狀之中間膜。
就進一步抑制雙重影像之觀點而言,上述中間膜較佳為具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。上述中間膜較佳為具有厚度自一端朝向另一端逐漸變大之部分。上述中間膜較佳為上述顯示對應區域之厚度方向之剖面形狀為楔狀。作為上述中間膜之厚度方向之剖面形狀,可列舉梯形、三角形及五邊形等。
就更進一步抑制雙重影像之觀點而言,中間膜較佳為於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端側至另一端側變大之部分。就更進一步抑制雙重影像之觀點而言,中間膜較佳為於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變大之部分。
於本發明之中間膜為楔狀之中間膜之情形時,就有效地抑制雙重影像之觀點而言,中間膜整體之楔角較佳為0.1 mrad(0.00575度)以上,更佳為0.2 mrad(0.0115度)以上,且較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為0.7 mrad(0.0401度)以下。
上述中間膜之楔角係將中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜之第1表面(一表面)部分連結之直線、與將中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之中間膜之第2表面(另一表面)部分連結之直線的交點處之內角。再者,於存在複數個最大厚度部分之情形、存在複數個最小厚度部分之情形、最大厚度部分位於固定區域之情形、或最小厚度部分位於固定區域之情形時,用以求出楔角之最大厚度部分及最小厚度部分係以所求出之楔角成為最大之方式選擇。
作為用於測定上述中間膜之楔角及後述之上述中間膜之厚度的測定器,可列舉接觸式厚度計測器「TOF-4R」(山文電氣公司製造)等。
上述厚度之測定係使用上述測定器,於2.15 mm/min~2.25 mm/min之膜搬送速度下以自一端朝向另一端成為最短距離之方式進行。
作為用於測定將上述中間膜製成層合玻璃後之上述中間膜之楔角(θ)及後述之中間膜之厚度的測定器,可列舉非接觸多層膜厚測定器(例如Lumetrics公司製造之「OPTIGAUGE」)等。若使用非接觸多層膜厚測定器,則可於層合玻璃之狀態下測定中間膜之厚度。
再者,即便為了抑制雙重影像而調整中間膜之楔角,於產生中間膜之顯示對應區域與層合玻璃構件之顯示對應區域之位置偏移之情形時,亦有產生雙重影像之情況。本發明中,由於中間膜具備上述印刷部,故而可適當地辨識出向層合玻璃構件之貼附位置,從而可有效地抑制中間膜之顯示對應區域與層合玻璃構件之顯示對應區域之位置偏移,其結果為,可有效地抑制雙重影像。
於本發明之中間膜具有上述顯示對應區域之情形時,較佳為於從自上述一端起朝向上述另一端18 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端61.8 cm之位置為止的區域內具有上述顯示對應區域。於該情形時,可有效地抑制雙重影像。
於本發明之中間膜為楔狀之中間膜之情形時,較佳為於從自上述一端起朝向上述另一端18 cm之位置至自上述一端起朝向上述另一端61.8 cm之位置為止的區域內,中間膜具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分。於該情形時,可有效地抑制雙重影像。再者,上述厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分只要存在於上述區域內之至少一部分即可。
本發明之中間膜及上述中間膜本體亦可具有陰影區域。本發明之中間膜亦可具有上述顯示對應區域及上述陰影區域。於該情形時,上述陰影區域亦可與上述顯示對應區域分離。本發明之中間膜亦可不具有上述顯示對應區域且具有上述陰影區域。上述陰影區域係以例如防止駕駛中之駕駛員因太陽光線或室外照明等而感覺到炫目等為目的而設置。上述陰影區域亦有為了賦予隔熱性而設置之情況。上述陰影區域較佳為位於中間膜之緣部。上述陰影區域較佳為帶狀。
於陰影區域,為了變更顏色及可見光線透過率,亦可使用著色劑或填充劑。著色劑或填充劑可僅包含於中間膜之厚度方向之一部分區域,亦可包含於中間膜之厚度方向之整個區域。上述陰影區域與上述印刷部不同。再者,亦可於上述陰影區域之表面上形成上述印刷部。
再者,於中間膜具有陰影區域之情形時,於所製造之複數個層合玻璃中,有陰影區域之位置及寬度等產生偏差之情況。本發明中,由於中間膜具備上述印刷部,故而可適當地辨識出向層合玻璃構件之貼附位置,從而可有效地抑制中間膜之顯示對應區域與層合玻璃構件之顯示對應區域之位置偏移,其結果為,可有效地抑制陰影區域之位置及寬度等之偏差。
就使顯示更良好、進一步擴大視野之觀點而言,上述顯示對應區域之可見光線透過率較佳為80%以上,更佳為88%以上,進而較佳為90%以上。上述顯示對應區域之可見光線透過率較佳為高於上述陰影區域之可見光線透過率。上述顯示對應區域之可見光線透過率亦可低於上述陰影區域之可見光線透過率。上述顯示對應區域之可見光線透過率與上述陰影區域之可見光線透過率相比,較佳為高50%以上,更佳為高60%以上。
再者,例如於顯示對應區域及陰影區域之中間膜之可見光線透過率發生變化之情形時,於顯示對應區域之中心位置及陰影區域之中心位置測定可見光線透過率。
可使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211:1998,測定所獲得之層合玻璃於波長380 nm~780 nm下之上述可見光線透過率。再者,作為玻璃板,較佳為使用依據JIS R3202:2011之厚度2 mm之透明玻璃。
以下,參照圖式對本發明之具體實施形態進行說明。
圖1(a)及(b)係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。圖1(a)係沿圖1(b)中之I-I線之剖視圖。再者,為方便圖示,圖1及後述之圖中之中間膜及印刷部之大小及尺寸自實際之大小及形狀適當加以變更。
圖1(a)中,示出中間膜11之厚度方向之剖面。再者,圖1(a)及後述之圖中,為方便圖示,中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角(θ)以與實際之厚度及楔角不同之方式表示。又,圖1(a)中,為方便圖示,未示出印刷部。
圖1所示之中間膜11具備第1層1(中間層)、第2層2(表面層)、第3層3(表面層)及印刷部4。由第1層1、第2層2及第3層3構成中間膜本體。中間膜本體具備第1層1、第2層2及第3層3。第3層3具有包含著色劑之著色部3X、及不含著色劑之非著色部3Y。
於第1層1之第1表面側配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面相反之第2表面側配置並積層有第3層3。第1層1配置於第2層2與第3層3之間而夾入其間。中間膜11用以獲得層合玻璃。中間膜11係層合玻璃用中間膜。中間膜11具有3層構造,為多層中間膜。
中間膜11具有一端11a及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相對向之兩側之端部。第2層2及第3層3之厚度方向之剖面形狀為楔狀。第1層1之厚度方向之剖面形狀為矩形。第2層2及第3層3之厚度係另一端11b側大於一端11a側。因此,中間膜11之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。因此,中間膜11具有厚度較薄之區域與厚度較厚之區域。又,著色部3X之厚度係另一端11b側大於一端11a側。
中間膜11具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11於厚度增加之區域中,厚度之增加量自一端11a側至另一端11b側均一。
中間膜11具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11於顯示對應區域R1之附近具有周圍區域R2。本實施形態中,顯示對應區域R1係從自一端11a起朝向另一端11b為18 cm之位置至自一端11a起朝向另一端11b為63.8 cm之位置為止的區域。
中間膜11具有與顯示對應區域R1分離之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11之緣部。陰影區域R3與存在著色部3X之部分之區域對應。
於中間膜本體之表面上形成有印刷部4。於中間膜本體之表面上藉由印刷顯示有印刷部4。印刷部4係向層合玻璃構件G1之貼合位置之標記。印刷部4具有2條實線4a及2條虛線4b。2條虛線4b之間的區域與中間膜11之顯示對應區域R1對應。2條實線4a係用於與層合玻璃構件G1之端部進行位置對準之標記。2條虛線4b係用於HUD區域之位置對準之標記。
藉由使2條實線4a對應於層合玻璃構件G1之端部,且使2條虛線4b對應於層合玻璃構件G1之顯示對應區域而將中間膜11貼合於層合玻璃構件G1,從而可良好地製造層合玻璃。
中間膜可為圖1(a)所示之形狀,且可為單層,可為2層,亦可為4層以上。圖9係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之變化例、即中間膜11之變化例的剖視圖。亦可如圖9所示之中間膜11-2所示,不局部地形成包含著色劑之著色部3X而形成陰影區域R3。又,中間膜可為圖1(a)及圖12所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖11係模式性地表示捲繞有圖1所示之層合玻璃用中間膜之輥體的立體圖。
亦可將中間膜11進行捲繞而製成中間膜11之輥體51。
圖11所示之輥體51具備卷芯61及中間膜11。中間膜11捲繞於卷芯61之外周。
圖2(a)及(b)係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。圖2(a)係沿圖2(b)中之I-I線之剖視圖。圖2(a)中示出中間膜11A之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖2(a)中未示出印刷部。
圖2所示之中間膜11A具備第1層1A及印刷部4A。由第1層1A構成中間膜本體。中間膜本體為第1層1A。中間膜11A具有僅第1層1A之1層構造。中間膜11A為單層中間膜。中間膜11A用以獲得層合玻璃。中間膜11A係層合玻璃用中間膜。又,第1層1A具有包含著色劑之著色部1AX及不含著色劑之非著色部1AY。
中間膜11A具有一端11a及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相對向之兩側之端部。中間膜11A之另一端11b之厚度大於一端11a之厚度。因此,中間膜11A及第1層1A具有厚度較薄之區域與厚度較厚之區域。又,著色部1AX之厚度係另一端11b側大於一端11a側。
中間膜11A具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11A於厚度增加之區域中,厚度之增加量自一端11a側至另一端11b側均一。
中間膜11A及第1層1A具有厚度方向之剖面形狀為矩形之部分11Aa、1Aa及厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分11Ab、1Ab。
中間膜11A具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域R1。中間膜11A於顯示對應區域R1之附近具有周圍區域R2。
中間膜11A具有與顯示對應區域R1分離之陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11A之緣部。陰影區域R3與存在著色部1AX之部分之區域對應。
於第1層1A之表面上形成有印刷部4A。於中間膜本體之表面上藉由印刷而顯示有印刷部4A。印刷部4A為向層合玻璃構件G1A之貼合位置之標記。印刷部4A具有2條虛線4Ab。2條虛線4b係用於與層合玻璃構件G1A之端部進行位置對準之標記。
藉由使2條虛線4Ab對應於層合玻璃構件G1A之端部而將中間膜11A貼合於層合玻璃構件G1A,從而可良好地製造層合玻璃。
中間膜可為圖2(a)所示之形狀,且可為2層以上。亦可為圖2(a)所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部1AX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖2(a)所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖3係模式性地表示本發明之第3實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。圖3中示出中間膜11B之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖3中未示出印刷部。
圖3所示之中間膜11B具備第1層1B(中間層)、第2層2B(表面層)、第3層3B(表面層)及印刷部。第3層3B具有包含著色劑之著色部3BX、及不含著色劑之非著色部3BY。中間膜11與中間膜11B中,厚度增加之區域之厚度增加量不同。
中間膜11B具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11B於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端11a側至另一端11b側變大之部分。又,中間膜11B具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11B於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中,具有楔角自一端側至另一端側變大之部分。亦可為圖3所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部3BX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖3所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖4係模式性地表示本發明之第4實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。圖4中示出中間膜11C之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖4中未示出印刷部。
圖4所示之中間膜11C具備作為中間膜本體之第1層1C、及印刷部。第1層1C具有包含著色劑之著色部1CX、及不含著色劑之非著色部1CY。由第1層1C構成中間膜本體。中間膜本體為第1層1C。中間膜11C具有僅第1層1C之1層構造。中間膜11C為單層中間膜。中間膜11A與中間膜11C中,厚度增加之區域之厚度增加量不同。
中間膜11C具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11C於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端11a側至另一端11b側變大之部分。又,中間膜11C具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11C於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變大之部分。
中間膜11C及第1層1C具有厚度方向之剖面形狀為矩形之部分11Ca、1Ca與厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分11Cb、1Cb。亦可為圖4所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部1CX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖4所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖5係模式性地表示本發明之第5實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。圖5中示出中間膜11D之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖5中未示出印刷部。
圖5所示之中間膜11D具備第1層1D(中間層)、第2層2D(表面層)、第3層3D(表面層)、及印刷部。第3層3D具有包含著色劑之著色部3DX、及不含著色劑之非著色部3DY。中間膜11與中間膜11D中,厚度增加之區域之厚度增加量不同。
中間膜11D具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11D於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端11a側至另一端11b側變小之部分。又,中間膜11D具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11D於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變小之部分。亦可為圖5所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部3DX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖5所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖6係模式性地表示本發明之第6實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。圖6中示出中間膜11E之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖6中未示出印刷部。
圖6所示之中間膜11E具備第1層1E及印刷部。第1層1E具有包含著色劑之著色部1EX及不含著色劑之非著色部1EY。由第1層1E構成中間膜本體。中間膜本體為第1層1E。中間膜11E具有僅第1層1E之1層構造。中間膜11E為單層中間膜。中間膜11A與中間膜11E中,厚度增加之區域之厚度增加量不同。
中間膜11E具有厚度自一端11a側至另一端11b側增加之區域。中間膜11E於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端11a側至另一端11b側變小之部分。又,中間膜11E具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域。中間膜11E於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變小之部分。
中間膜11E及第1層1E具有厚度方向之剖面形狀為矩形之部分11Ea、1Ea與厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分11Eb、1Eb。亦可為圖6所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部1EX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖6所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
圖7(a)及(b)係模式性地表示本發明之第7實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。圖7(a)係沿圖7(b)中之I-I線之剖視圖。圖7(a)中示出中間膜11F之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖7(a)中未示出印刷部。
圖7所示之中間膜11F具備第1層1F及印刷部4F。由第1層1F構成中間膜本體。中間膜本體為第1層1F。中間膜11F具有僅第1層1F之1層構造。中間膜11F為單層中間膜。中間膜11F用以獲得層合玻璃。中間膜11F為層合玻璃用中間膜。
中間膜11F具有一端11a及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相對向之兩側之端部。中間膜11F中,另一端11b之厚度與一端11a之厚度相同。
於第1層1F之表面上形成有印刷部4F。於中間膜本體之表面上藉由印刷顯示有印刷部4F。印刷部4A中之2條虛線4Fb係向層合玻璃構件G1F之貼合位置之標記,「ABCDE」之字母4Fc係層合玻璃用中間膜之製品資訊。再者,上述印刷部亦可為記號及圖形等製品資訊代替字母。又,上述印刷部亦可為二維碼及條形碼等製品資訊。
藉由使2條虛線4Fb對應於層合玻璃構件G1F之顯示對應區域而將中間膜11F貼合於層合玻璃構件G1F,從而可良好地製造層合玻璃。
圖8(a)及(b)係模式性地表示本發明之第8實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。圖8(a)係沿圖8(b)中之I-I線之剖視圖。圖8(a)中示出中間膜11G之厚度方向之剖面。又,為方便圖示,圖8(a)中未示出印刷部。
圖8所示之中間膜11G具備第1層1G(中間層)、第2層2G(表面層)、第3層3G(表面層)及印刷部4G。由第1層1G、第2層2G及第3層3G構成中間膜本體。中間膜本體具備第1層1G、第2層2G及第3層3G。第3層3G具有包含著色劑之著色部3GX及不含著色劑之非著色部3GY。
於第1層1G之第1表面側配置並積層有第2層2G。於第1層1G之與第1表面相反之第2表面側配置並積層有第3層3G。第1層1G配置於第2層2G與第3層3G之間而夾入其間。中間膜11G用以獲得層合玻璃。中間膜11G係層合玻璃用中間膜。中間膜11G具有3層構造,為多層中間膜。
中間膜11G具有一端11a及位於一端11a之相反側之另一端11b。一端11a與另一端11b係相對向之兩側之端部。中間膜11G中,另一端11b之厚度與一端11a之厚度相同。又,著色部3GX之厚度係另一端11b側小於一端11a側。
中間膜11G具有陰影區域R3。陰影區域R3位於中間膜11G之緣部。陰影區域R3與存在著色部3GX之部分之區域對應。
於中間膜本體之表面上形成有印刷部4G。於中間膜本體之表面上藉由印刷顯示有印刷部4G。印刷部4G係向層合玻璃構件G1G之貼合位置之標記。印刷部4G具有2條實線4Ga。2條實線4Ga係用於與層合玻璃構件G1G之端部進行位置對準之標記。
藉由使2條實線4Ga對應於層合玻璃構件G1G之端部而將中間膜11G貼合於層合玻璃構件G1G,從而可良好地製造層合玻璃。
中間膜可為圖8(a)所示之形狀,且可為單層,可為2層,亦可為4層以上。亦可為圖8(a)所示之形狀,且不局部地形成包含著色劑之著色部3GX而形成陰影區域R3。又,中間膜亦可為圖8(a)所示之形狀,且將陰影區域R3部分設為非陰影區域之區域,亦可設為透明區域。
上述中間膜之厚度並無特別限定。上述中間膜之厚度表示構成中間膜之各層之合計厚度。因此,於多層中間膜11之情形時,該中間膜之厚度表示第1層1、第2層2及第3層3之合計厚度。
中間膜之最大厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,進而較佳為0.5 mm以上,尤佳為0.8 mm以上,且較佳為3 mm以下,更佳為2 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。
將中間膜之一端與另一端之間的距離設為X。中間膜較佳為於自一端起朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端起朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最大厚度。中間膜更佳為於自一端起朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端起朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最大厚度。較佳為中間膜於一端具有最小厚度,中間膜於另一端具有最大厚度。
中間膜11、11A、11B、11C、11D、11E於另一端11b具有最大厚度且於一端11a具有最小厚度。
就實用方面之觀點、以及充分提高接著力及耐貫通性之觀點而言,表面層之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.2 mm以上,進而較佳為0.3 mm以上,且較佳為1 mm以下,更佳為0.8 mm以下。
就實用方面之觀點、以及充分提高耐貫通性之觀點而言,配置於2個表面層之間之層(中間層)之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,且較佳為0.8 mm以下,更佳為0.6 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下。
上述中間膜之一端與另一端之距離X較佳為0.5 m以上,更佳為0.8 m以上,進而較佳為1 m以上,且較佳為3 m以下,更佳為2 m以下,進而較佳為1.5 m以下。
於製作印刷前中間膜(不具備印刷部之中間膜)後,藉由在該印刷前中間膜之表面上印刷線、字母、記號或圖形等而形成印刷部,從而可製造具備上述中間膜本體及上述印刷部之上述中間膜。
上述印刷部亦可利用與用以形成中間膜本體之組合物不同之組合物形成。用以形成上述印刷部之組合物亦可包含著色劑。作為該著色劑,可列舉染料及顏料等。
以下,對構成多層中間膜之各層、以及單層中間膜之中間膜本體之材料之詳細情況進行說明。
(熱塑性樹脂) 上述中間膜較佳為包含熱塑性樹脂。上述中間膜較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂作為熱塑性樹脂。上述中間膜本體較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(0))。上述中間膜本體較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(0))作為熱塑性樹脂(0)。上述印刷部亦可包含熱塑性樹脂。上述印刷部亦可包含聚乙烯醇縮醛樹脂。上述中間膜本體中所含之熱塑性樹脂與上述印刷部中所含之熱塑性樹脂可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1))。上述第1層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))作為熱塑性樹脂(1)。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2))。上述第2層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))作為熱塑性樹脂(2)。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3))。上述第3層較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))作為熱塑性樹脂(3)。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可相同亦可不同。就隔音性進一步變高之方面而言,上述熱塑性樹脂(1)較佳為與上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可相同亦可不同。就隔音性進一步變高之方面而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)較佳為與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(0)、上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)分別可僅使用1種,亦可將2種以上併用。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)分別可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
作為上述熱塑性樹脂,可列舉聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚烯烴樹脂、及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。
上述熱塑性樹脂較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。藉由將聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑併用,包含聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之層對層合玻璃構件或其他層之接著力進一步變高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛將聚乙烯醇(PVA)進行縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如係藉由將聚乙酸乙烯酯加以皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般為70莫耳%~99.9莫耳%之範圍內。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,且較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步變高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上,則中間膜之玻璃轉移溫度充分變低。
上述醛並無特別限定。一般而言,可良好地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。上述醛較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之羥基之含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上,更佳為18莫耳%以上,且較佳為40莫耳%以下,更佳為35莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步變高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,且較佳為28莫耳%以下,更佳為27莫耳%以下,進而較佳為25莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度進一步變高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高而生產性優異,又,若為28莫耳%以下,則層合玻璃之隔音性進一步變高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,進一步較佳為30莫耳%以上,進而較佳為31.5莫耳%以上,尤佳為32莫耳%以上,最佳為33莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為38莫耳%以下,更佳為37莫耳%以下,進而較佳為36.5莫耳%以下,尤佳為36莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步變高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。就進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率。就更進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差的絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。就更進一步提高隔音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差的絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差的絕對值、及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差的絕對值較佳為20莫耳%以下。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示用鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率之值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.3莫耳%以上,進而較佳為0.5莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上25莫耳%以下,則耐貫通性優異。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,且較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
上述乙醯化度係以百分率表示用鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率之值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(0)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為60莫耳%以上,更佳為63莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下,進而較佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則為了製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則為了製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則為了製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。
上述縮醛化度係藉由如下方式求出。求出自主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量、及鍵結有乙醯基之伸乙基量所獲得之值。用所獲得的之值除以主鏈之總伸乙基量而求出莫耳分率。以該百分率表示之值為縮醛化度。
再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。但,亦可採用基於ASTM D1396-92所進行之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法所測得之結果而算出。
中間膜本體中所含之熱塑性樹脂100重量%中,聚乙烯醇縮醛樹脂之含量較佳為10重量%以上,更佳為30重量%以上,進一步較佳為50重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述中間膜本體之熱塑性樹脂之主成分(50重量%以上)較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。
(塑化劑) 就進一步提高中間膜之接著力之觀點而言,中間膜較佳為包含塑化劑。就進一步提高中間膜之接著力之觀點而言,上述中間膜本體較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(0))。上述印刷部亦可包含塑化劑。上述中間膜本體中所含之塑化劑與上述印刷部中所含之塑化劑可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(1))。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(3))。於中間膜中所含之熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂之情形時,中間膜(各層)尤佳為包含塑化劑。包含聚乙烯醇縮醛樹脂之層較佳為包含塑化劑。
上述塑化劑並無特別限定。作為上述塑化劑,可使用先前公知之塑化劑。上述塑化劑可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
作為上述塑化劑,可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為有機酯塑化劑。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述一元有機酸酯,可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可列舉三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機酸酯,可列舉多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或支鏈結構之醇之酯化合物等。作為上述多元有機酸,可列舉己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯塑化劑,可列舉:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉:磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。
[化1]
Figure 02_image001
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數5~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數6~10之有機基。
上述塑化劑較佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),更佳為包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。
於上述中間膜本體中,將上述塑化劑(0)相對於上述熱塑性樹脂(0)100重量份之含量設為含量(0)。上述含量(0)較佳為25重量份以上,更佳為30重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為60重量份以下,進而較佳為50重量份以下。若上述含量(0)為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步變高。若上述含量(0)為上述上限以下,則中間膜之透明性進一步變高。
於上述第1層中,將上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份之含量設為含量(1)。上述含量(1)較佳為50重量份以上,更佳為55重量份以上,進而較佳為60重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為90重量份以下,進而較佳為85重量份以下,尤佳為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步變高。
於上述第2層中,將上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份之含量設為含量(2)。於上述第3層中,將上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份之含量設為含量(3)。上述含量(2)及上述含量(3)分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上,尤佳為24重量份以上。上述含量(2)及上述含量(3)分別較佳為40重量份以下,更佳為35重量份以下,進而較佳為32重量份以下,尤佳為30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步變高。
為了提高層合玻璃之隔音性,較佳為上述含量(1)高於上述含量(2),較佳為上述含量(1)高於上述含量(3)。
就進一步提高層合玻璃之隔音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。
(隔熱性物質) 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含隔熱性物質。上述印刷部亦可包含隔熱性物質。上述中間膜本體中所含之隔熱性物質與上述印刷部中所含之隔熱性物質可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含隔熱性物質。上述第2層較佳為包含隔熱性物質。上述第3層較佳為包含隔熱性物質。上述隔熱性物質可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
上述隔熱性物質較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X、或包含隔熱粒子。於該情形時,上述隔熱性物質亦可包含上述成分X及上述隔熱粒子兩者。
成分X: 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述印刷部亦可包含上述成分X。上述中間膜本體中所含之上述成分X與上述印刷部中所含之上述成分X可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述成分X為隔熱性物質。上述成分X可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作為上述成分X,可列舉:酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物分別較佳為具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。
就有效地提高隔熱性,且以更高水準長期維持可見光線透過率之觀點而言,上述成分X較佳為包含釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有於釩原子上鍵結有氧原子之結構單元。
上述中間膜本體100重量%中或包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上。上述中間膜本體100重量%中或包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分變高,且可見光線透過率充分變高。例如能夠使可見光線透過率成為70%以上。
隔熱粒子: 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含隔熱粒子。上述印刷部亦可包含隔熱粒子。上述中間膜本體中所含之隔熱粒子與上述印刷部中所含之隔熱粒子可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性物質。藉由使用隔熱粒子,可有效地遮斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為利用金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
波長大於可見光之波長780 nm以上之紅外線之能量小於紫外線。然而,紅外線之熱效應較大,若紅外線被物質吸收則會以熱之形式釋放。因此,紅外線一般稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,可有效地遮斷紅外線(熱線)。再者,所謂隔熱粒子意指能夠吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6 )粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。金屬氧化物粒子由於熱線之遮蔽功能較高,故而較佳,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,進而較佳為ATO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。於上述隔熱粒子包含ITO粒子或氧化鎢粒子之情形時,上述隔熱粒子亦可包含ITO粒子及氧化鎢粒子。尤其是摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)由於熱線之遮蔽功能較高,且獲取容易,故而較佳,亦較佳為氧化鎢粒子。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」包含摻金屬氧化鎢粒子。作為上述摻金屬氧化鎢粒子,具體而言,可列舉:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33 WO3 所表示之氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,且較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性充分變高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性變高。
上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。
上述中間膜本體100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上。上述中間膜本體100重量%中或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分變高,且可見光線透過率充分變高。
(金屬鹽) 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽M)。上述印刷部亦可包含上述金屬鹽M。上述中間膜本體中所含之上述金屬鹽M與上述印刷部中所含之上述金屬鹽M可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。再者,所謂鹼土金屬意指Be、Mg、Ca、Sr、Ba、及Ra之6種金屬。藉由使用上述金屬鹽M,而變得容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所含之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。
又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、或碳數2~16之有機酸之鹼土金屬鹽。上述金屬鹽M亦更佳為碳數2~16之有機酸之鎂鹽。又,上述金屬鹽M進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽或碳數2~16之羧酸鉀鹽。
作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,可列舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽M之中間膜、或包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之合計含量較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上,且較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之合計含量為上述下限以上及上述上限以下,則可進一步良好地控制中間膜與玻璃板之接著性或中間膜之各層間之接著性。
(紫外線遮蔽劑) 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述印刷部亦可包含紫外線遮蔽劑。上述中間膜本體中所含之紫外線遮蔽劑與上述印刷部中所含之紫外線遮蔽劑可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,即便長時間使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不易進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
上述紫外線遮蔽劑包含紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線遮蔽劑,例如可列舉:包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。
作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:鉑粒子、鉑粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子、鈀粒子及鈀粒子之表面經二氧化矽被覆之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。
上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑。上述紫外線遮蔽劑更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,其表面亦可經被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可列舉:絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。
作為上述絕緣性金屬氧化物,可列舉:二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)等。就遮蔽紫外線之性能優異之方面而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為包含鹵素原子之具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為包含氯原子之具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb 81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin 1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可列舉:2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可列舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可列舉:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基苯基)草醯胺、2-乙基-2'-乙氧基-草醯苯胺(Clariant公司製造之「Sanduvor VSU」)等氮原子上具有經取代之芳基等之草醯胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(BASF公司製造之「Tinuvin 120」)等。
上述中間膜本體100重量%中或包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上。上述中間膜本體100重量%中或包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。若上述紫外線遮蔽劑之含量為上述下限以上及上述上限以下,則可進一步抑制期間經過後之可見光線透過率之降低。尤其於包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中,藉由使上述紫外線遮蔽劑之含量為0.2重量%以上,可顯著地抑制中間膜及層合玻璃之期間經過後之可見光線透過率之降低。
(抗氧化劑) 上述中間膜及上述中間膜本體較佳為包含抗氧化劑。上述印刷部亦可包含抗氧化劑。上述中間膜本體中所含之抗氧化劑與上述印刷部中所含之抗氧化劑可相同亦可不同。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
作為上述抗氧化劑,可列舉:酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑係具有苯酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑係含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑係含有磷原子之抗氧化劑。
上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯基]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、乙二醇雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸酯及三乙二醇雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸酯)等。可良好地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑,可列舉:亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可良好地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉:BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高可見光線透過率,上述中間膜本體100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果達到飽和,故而上述中間膜本體100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。
(其他成分) 上述中間膜、上述中間膜本體、上述印刷部、上述第1層、上述第2層及上述第3層視需要亦可分別包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可將2種以上併用。
(層合玻璃) 圖10係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。
圖10所示之層合玻璃21具備中間膜部11X、第1層合玻璃構件22及第2層合玻璃構件23。中間膜部11X配置於第1層合玻璃構件22與第2層合玻璃構件23之間而夾入其間。於中間膜部11X之第1表面配置有第1層合玻璃構件22。於中間膜部11X之與第1表面相反之第2表面配置有第2層合玻璃構件23。
中間膜部11X係利用中間膜11形成。例如可藉由在製造層合玻璃21時對中間膜11進行修切,而形成中間膜部11X。中間膜部11X可具有印刷部4。中間膜部11X亦可不具有印刷部4。
作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。關於上述層合玻璃,不僅包括於2片玻璃板之間夾入有中間膜之層合玻璃,亦包括於玻璃板與PET膜等之間夾入有中間膜之層合玻璃。層合玻璃係具備玻璃板之積層體,較佳為使用至少1片玻璃板。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,且包含至少1片玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件。尤佳為上述第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件兩者均為玻璃板。
作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉:浮法平板玻璃、線熱吸收板玻璃、線熱反射板玻璃、磨光平板玻璃、壓花玻璃、烙網平板玻璃及綠玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度並無特別限定,較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。
(層合玻璃之製造方法) 本發明之層合玻璃之製造方法係具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間之層合玻璃用中間膜的層合玻璃之製造方法。
本發明之層合玻璃之製造方法具備:第1配置步驟,其係於上述層合玻璃用中間膜之第1表面上配置上述第1層合玻璃構件;及第2配置步驟,其係於上述層合玻璃用中間膜之與該第1表面為相反側之第2表面上配置上述第2層合玻璃構件。
本發明之層合玻璃之製造方法具備下述(1)或(2)。(1)於上述第1配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第1層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合。(2)於上述第2配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第2層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合。
本發明之層合玻璃之製造方法較佳為於上述第2配置步驟後具備壓接步驟,該壓接步驟係對上述第1層合玻璃構件、上述中間膜及上述第2層合玻璃構件進行壓接。
上述壓接步驟亦可具備預接著步驟及正式壓接步驟。下文中示出上述壓接步驟之一例。
使上述第2配置步驟中所獲得之上述第1層合玻璃構件、上述中間膜、及上述第2層合玻璃構件之積層體通過按壓輥、或放入橡膠袋中進行減壓抽吸。藉此,可將殘留於第1層合玻璃構件與中間膜之間及第2層合玻璃構件與中間膜之間的空氣進行脫氣。繼而,於約70℃~110℃之條件下進行預接著(預接著步驟)。繼而,將經預接著之積層體放入高壓釜中,或進行加壓,而於約120℃~150℃及1 MPa~1.5 MPa之壓力下進行壓接(正式壓接步驟)。
本發明之層合玻璃之製造方法中,較佳為於上述第2配置步驟後,於上述預接著步驟後或上述正式壓接步驟後,沿第1、第2層合玻璃構件之端部對中間膜進行修切。
上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建築物等。上述中間膜較佳為建築物用或車輛用之中間膜,更佳為車輛用之中間膜。上述中間膜亦可用於該等用途以外。上述中間膜可良好地用於車輛之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃或天窗玻璃。又,上述層合玻璃較佳為建築物用或車輛用之層合玻璃,更佳為車輛用之層合玻璃。上述層合玻璃亦可用於該等用途以外。上述層合玻璃可良好地用於車輛之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃或天窗玻璃。
以下,揭示實施例及比較例而進一步詳細地說明本發明。本發明並不僅限定於該等實施例。
關於所使用之聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化係使用碳數4之正丁醛。關於聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(丁醛化度)、乙醯化度及羥基之含有率係藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。再者,於藉由ASTM D1396-92而測定之情形時,亦顯示出與依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。
(實施例1) 用以形成第1層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1.0莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份 於所獲得之第1層(中間膜本體)中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第1層(中間膜本體)中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
中間膜及輥體之製作: 使用擠出機將用以形成第1層之組合物擠出,獲得厚度均一之印刷前中間膜。所獲得之印刷前中間膜具有寬度1000 mm、長度125 m及厚度780 μm之尺寸。
使用KEYENCE公司製造之「MD-1000C」,於印刷前中間膜之距一端側15 mm之位置UV雷射印刷作為中間膜之製品資訊之字母,而形成白色之印刷部,製作具備中間膜本體及印刷部之中間膜(外廓之形狀參照圖7、8)。UV照射強度設為60%。再者,UV照射強度100%意指雷射二極體之輸出2.5 W。
於卷芯(甲賀高分子公司製造,材質:含有滑石之聚丙烯、外徑15 cm×高度120 cm)之外周,於捲取張力1.3 N/cm之條件下,將所獲得之中間膜125 m捲取成卷狀,而製作輥體。
(實施例2) 使用KEYENCE公司製造之「MK-U6000」進行噴墨印刷而形成紅色之印刷部,除此以外,以與實施例1相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例3) 用以形成除陰影區域以外之第1層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,獲得用以形成除陰影區域以外之第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1.0莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份 於所獲得之第1層(陰影區域除外)中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第1層(陰影區域除外)中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第1層中之陰影區域之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,獲得用以形成第1層中之陰影區域之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1.0莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份 於所獲得之第1層(陰影區域)中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第1層(陰影區域)中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚) 於所獲得之第1層(陰影區域)中成為0.025重量%之量之SG-1505(蒽醌化合物,Sumika color公司製造之「BLUE SG-1505」)(著色劑)
中間膜及輥體之製作: 使用擠出機將用以形成除陰影區域以外之第1層之組合物與用以形成第1層中之陰影區域之組合物擠出,獲得厚度均一之印刷前中間膜。所獲得之印刷前中間膜具有寬度990 mm、長度125 m及厚度780 μm之尺寸,且於一端與自該一端朝向另一端150 mm之位置之間之區域具有陰影區域。使用KEYENCE公司製造之「MD-U1000C」,於印刷前中間膜之距一端側20 mm之位置及距另一端側20 mm之位置UV雷射印刷線寬0.5 mm之實線,而形成白色之印刷部,製作具備中間膜本體及印刷部之中間膜(外廓之形狀參照圖7、8)。UV照射強度設為60%。
再者,上述印刷部係用於與層合玻璃構件之端部進行位置對準之線。
將所獲得之中間膜以與實施例1相同之方式呈卷狀捲取於卷芯之外周,製作輥體。
(實施例4) UV雷射印刷線寬1 mm之虛線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例5) 使用KEYENCE公司製造之「MK-U6000」,噴墨印刷線寬1 mm之虛線而形成藍色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例6) UV雷射印刷線寬5 mm之實線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例7) UV雷射印刷線寬10 m之虛線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例8) 使用AYAHA ENGINEERING公司製造之「AMK-CLEAN」,於印刷前中間膜之距一端側30 mm之位置及距另一端側20 mm之位置貼標籤機印刷線寬5 mm之虛線而形成黑色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(比較例1) 除未形成印刷部以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例9) 使用擠出機將實施例1中所獲得之用以形成第1層之組合物擠出,獲得厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分之印刷前中間膜。所獲得之印刷前中間膜具有寬度(一端與另一端之距離)990 mm、長度125 m及平均厚度1028 μm之尺寸。
使用KEYENCE公司製造之「MD-U1000C」,於印刷前中間膜之距一端側180 mm之位置及距另一端側412 mm之位置UV雷射印刷線寬0.5 mm之實線而形成白色之印刷部,製作具備中間膜本體及印刷部之中間膜。UV照射強度設為50%。
再者,上述印刷部係用於與HUD區域進行位置對準之線。
所獲得之中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。一端之厚度為780 μm,另一端之厚度為1275 μm。製作如下中間膜,即,所獲得之中間膜於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端側至另一端側變小之部分,且於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變小之部分(外廓之形狀參照圖6)。於將一端與另一端之間之距離設為X時,中間膜於距一端0.3X之位置存在凸部最為突出之部分。中間膜整體之楔角為0.5 mrad。
將所獲得之中間膜以與實施例1相同之方式呈卷狀捲取於卷芯之外周,製作輥體。
(實施例10) 用以形成第1層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度3000、羥基之含有率22莫耳%、乙醯化度13莫耳%、縮醛化度65莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份 於所獲得之第1層中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第1層中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第2層及第3層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)38重量份 於所獲得之第2層及第3層中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第2層及第3層中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
中間膜及輥體之製作: 使用共擠出機將用以形成第1層之組合物與用以形成第2層及第3層之組合物共擠出,獲得具有厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分之印刷前中間膜。所獲得之印刷前中間膜具有寬度(一端與另一端之距離)990 mm、長度125 m及平均厚度1028 μm之尺寸。
使用KEYENCE公司製造之「MD-U1000C」,於印刷前中間膜之距一端側180 mm之位置及距另一端側352 mm之位置UV雷射印刷線寬0.5 mm之實線而形成白色之印刷部,製作中間膜。UV照射強度設為60%。
再者,上述印刷部係用於與HUD區域進行位置對準之線。
又,所獲得之中間膜於一端具有最小厚度,於另一端具有最大厚度。一端之厚度為780 μm,另一端之厚度為1275 μm。製作如下中間膜,即,所獲得之中間膜於厚度增加之區域中具有厚度增加量自一端側至另一端側變小之部分且於厚度方向之剖面形狀為楔狀之區域中具有楔角自一端側至另一端側變小之部分(外廓之形狀參照圖5)。於將一端與另一端之間之距離設為X時,中間膜於距一端0.3X之位置存在凸部最為突出之部分。中間膜整體之楔角為0.5 mrad。
將所獲得之中間膜以與實施例1相同之方式呈卷狀捲取於卷芯之外周,製作輥體。
(實施例11) 於印刷前中間膜之距一端側15 mm之位置及距另一端側15 mm之位置UV雷射印刷線寬2 mm之實線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例10相同之方式製作中間膜及輥體。再者,上述印刷部係用於與層合玻璃構件之端部進行位置對準之線。
(實施例12) 使用KEYENCE公司製造之「MK-U6000」,噴墨印刷線寬1 mm之實線而形成綠色之印刷部,除此以外,以與實施例11相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例13) 於印刷前中間膜之距一端側35 mm之位置及距另一端側35 mm之位置UV雷射印刷線寬1 mm之實線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例11相同之方式製作中間膜及輥體。UV照射強度設為80%。
(實施例14) 使用AYAHA ENGINEERING公司製造之「AMK-CLEAN」,於印刷前中間膜之距一端側10 mm之位置及距另一端側10 mm之位置貼標籤機印刷線寬1 mm之虛線而形成紅色之印刷部,除此以外,以與實施例11相同之方式製作中間膜及輥體。
(比較例2) 除未形成印刷部以外,以與實施例10相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例15) 將中間膜之寬度等尺寸如表4所示般變更,於印刷前中間膜之距一端側10 mm之位置及距另一端側10 mm之位置UV雷射印刷線寬100 mm之虛線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例10相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例16) 將中間膜之寬度等尺寸如表4所示般變更,於印刷前中間膜之距一端側5 mm之位置及距另一端側5 mm之位置UV雷射印刷線寬220 mm之虛線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例10相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例17) 將中間膜之寬度等尺寸如表4所示般變更,於印刷前中間膜之距一端側5 mm之位置UV雷射印刷線寬300 mm之實線而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例3相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例18) 於印刷前中間膜之距一端側100 mm之位置UV雷射印刷作為中間膜之製品資訊之二維碼(QR碼(註冊商標))而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例1相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例19) 於印刷前中間膜之距一端側120 mm之位置UV雷射印刷作為中間膜之製品資訊之條形碼而形成白色之印刷部,除此以外,以與實施例1相同之方式製作中間膜及輥體。
(實施例20) 將中間膜之形狀及寬度等尺寸如表4所示般變更,於印刷前中間膜之距一端側150 mm之位置,使用Almarq公司製造之「LINX 7900」噴墨印刷作為中間膜之製品資訊之字母而形成無色(透明)之印刷部,除此以外,以與實施例10相同之方式製作中間膜及輥體。再者,作為螢光碳粉,使用Almarq公司製造之「Linx UV螢光墨水 1121」。
(實施例21) 用以形成第1層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度3000、羥基之含有率22莫耳%、乙醯化度13莫耳%、縮醛化度65莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份 於所獲得之第1層中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之第1層中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成除陰影區域以外之第2層及第3層之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)38重量份 於所獲得之第2層及第3層中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之除陰影區域以外之第2層及第3層中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚)
用以形成第2層中之陰影區域之組合物之製作: 調配下述成分,利用混合輥充分地混練,而獲得用以形成第2層中之陰影區域之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(平均聚合度1700、羥基之含有率30.5莫耳%、乙醯化度1.0莫耳%、縮醛化度68.5莫耳%)100重量份 三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份 於所獲得之第2層(陰影區域)中成為0.2重量%之量之Tinuvin 326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin 326」) 於所獲得之中間膜(陰影區域)中成為0.2重量%之量之BHT(2,6-二第三丁基對甲酚) 於所獲得之中間膜(陰影區域)中成為0.025重量%之量之SG-1505(蒽醌化合物,Sumika color公司製造之「BLUE SG-1505」)(著色劑)
中間膜及輥體之製作: 使用共擠出機將用以形成第1層之組合物、用以形成除陰影區域以外之第2層之組合物、用以形成第2層中之陰影區域之組合物、及用以形成第3層之組合物共擠出,獲得印刷前中間膜。所獲得之印刷前中間膜具有寬度(一端與另一端之距離)1016 mm、長度125 m及厚度780 μm之尺寸,且於一端與自該一端朝向另一端150 mm之位置之間的區域具有陰影區域。使用Almarq公司製造之「LINX 7900」,於印刷前中間膜之距一端側10 mm之位置及距另一端側10 mm之位置噴墨印刷線寬5 mm之實線而形成無色(透明)之印刷部,製作具備中間膜本體及印刷部之中間膜(外廓之形狀參照圖7、8)。再者,作為螢光碳粉,使用Almarq公司製造之「Linx UV螢光墨水 1121」。
將所獲得之中間膜以與實施例1相同之方式呈卷狀捲取於卷芯之外周,製作輥體。
(評估) (1)中間膜本體與印刷部之識別性 (1-1)螢光燈照射下之識別性 針對實施例1~21中所獲得之中間膜進行以下評估。於螢光燈照射下之室內,具有視力1.0者對中間膜之具有印刷部之表面自距該表面70 cm之位置進行目視時,判斷能否識別上述印刷部與上述中間膜本體。再者,比較例1、2中所獲得之中間膜由於未形成印刷部,故而未進行評估。
(1-2)波長365 nm之光照射下之識別性 針對使用螢光碳粉之實施例20、21中所獲得之中間膜進行以下評估。照射波長365 nm之光,具有視力1.0者對中間膜之具有印刷部之表面自距該表面70 cm之位置進行目視時,判斷能否識別上述印刷部與上述中間膜本體。
[中間膜本體與印刷部之識別性之判定基準] ○:能夠清楚地識別出中間膜本體與印刷部 △:能夠略微地識別出中間膜本體與印刷部 ×:無法識別中間膜本體與印刷部
(2)光照射試驗 (2-1)亮度 準備依據JIS R3202:2011之300 mm×150 mm之大小、及厚度2 mm之2片透明浮法玻璃(第1透明浮法玻璃及第2透明浮法玻璃)。將卷狀之中間膜展開,以TD方向(縱)30 cm及MD方向(橫)15 cm切取,製作光照射試驗用中間膜。再者,以於光照射試驗用中間膜之表面具有上述印刷部及未形成上述印刷部之部分之方式製作光照射試驗用中間膜。以光照射試驗用中間膜之印刷部位於第1透明浮法玻璃側之方式,將光照射試驗用中間膜利用第1透明浮法玻璃與第2透明浮法玻璃夾住,於240℃及98 N/cm之線壓力之條件下進行預壓接。其後,於140℃及1.3 MPa之壓力之條件下進行壓接,獲得光照射試驗用層合玻璃。
於距地板之高度80 cm之位置,朝向相對於地板垂直之方向以與地板呈15度之角度設置強光源裝置(Nippon Gijutsu Center公司製造之「S-Light SA160」)。於距強光源裝置175 cm且層合玻璃之中央成為距地板之高度1 m之位置,以光照射試驗用層合玻璃之面方向與強光源之照射方向正交,且層合玻璃之第1透明玻璃側成為強光源側之方式配置光照射試驗用層合玻璃。自強光源向層合玻璃照射光,視力1.0之檢查員目視確認向距光照射試驗用層合玻璃25 cm之背面由該光照射試驗用層合玻璃之與中間膜之上述印刷部對應之區域投影之影,判定影之亮度有無差異。
再者,比較例1、2中所獲得之中間膜由於未形成印刷部,故而未進行評估。
[光照射試驗(亮度)之判定基準] A:亮度無差異 B:亮度有差異
再者,於上述判定結果為「A」之情形時,具有視力1.0者對光照射試驗用層合玻璃之上述第1透明浮法玻璃側之表面自距離70 cm之位置進行目視時,無法識別上述印刷部與上述中間膜本體。
(2-2)對應於印刷部之區域與對應於非印刷部之區域之平行光透過率之差 使用光照射試驗用層合玻璃,依據JIS R3106:1998,以如下方式測定對應於印刷部之區域與對應於印刷部周邊之非印刷部之區域之平行光透過率。使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),以積分球僅接收透過之平行光,於光源與積分球之光路上,於與光軸之法線平行且距積分球13 cm之地點存在對應於印刷部之區域或對應於印刷部周邊之非印刷部之區域的方式,設置光照射試驗用層合玻璃。於該狀態下測定分光透過率。根據所獲得之分光透過率算出可見光線透過率,求出對應於印刷部之區域之平行光透過率、及對應於印刷部周邊之非印刷部之區域之平行光透過率。求出對應於印刷部之區域之平行光透過率與對應於印刷部周邊之非印刷部之區域之平行光透過率之差的絕對值。
[光照射試驗(平行光透過率之差)之判定基準] A:平行光透過率之差的絕對值為5%以下 B:平行光透過率之差的絕對值超過5%
(3)陰影區域之位置偏移 針對實施例3~8、17、21及比較例1中所獲得之中間膜,進行以下之陰影區域之位置偏移之評估。
層合玻璃之製作: 準備具有圖8所示之層合玻璃構件G1G之外廓形狀的一對玻璃板(透明玻璃、510 mm×910 mm之大小、厚度2.0 mm)。關於實施例3~8、17、21中所獲得之中間膜,將卷狀之中間膜展開,以上述印刷部為標記,將上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件貼合,對露出之部分進行修切,獲得積層體。關於比較例1中所獲得之中間膜,將卷狀之中間膜展開,將上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件貼合,對露出之部分進行修切,獲得積層體。將所獲得之積層體於烘箱內預加熱至玻璃板之表面溫度成為50℃後,轉移至橡膠袋內。繼而,將橡膠袋連接至抽吸減壓機,於進行加熱之同時於-600 mmHg之減壓下保持,並且將積層體之溫度(預壓接溫度)以18分鐘加熱至90℃後,恢復至大氣壓而結束預壓接,從而獲得經預壓接之積層體。使用高壓釜以150℃及1.2 MPa之壓力對經預壓接之積層體進行壓接,藉此獲得層合玻璃。
以相同之方式製作合計10片層合玻璃。
排列10片層合玻璃,目視確認陰影區域之前端之位置。
[陰影區域之位置偏移之判定基準] ○:未發現陰影區域之位置偏移 ×:發現陰影區域之位置偏移
(4)雙重影像 針對實施例9~16及比較例2中所獲得之中間膜進行以下之雙重影像之評估。
層合玻璃之製作: 準備一對玻璃板(透明玻璃、510 mm×920 mm之大小、厚度2.0 mm)。關於實施例9~16中所獲得之中間膜,將卷狀之中間膜展開,以上述印刷部為標記,將上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件貼合,對露出之部分進行修切,獲得積層體。關於比較例2中所獲得之中間膜,將卷狀之中間膜展開,將上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件貼合,對露出之部分進行修切,獲得積層體。如圖12所示,將所獲得之積層體嵌入至EPDM(Ethylene-Propylene-Diene tripolymer,乙烯-丙烯-二烯M類橡膠)製橡膠管(框構件)。橡膠管之寬度為15 mm。其次,對嵌入至EPDM製橡膠管之積層體進行預壓接。使用高壓釜以150℃及1.2 MPa之壓力對經預壓接之積層體進行壓接,藉此獲得層合玻璃。
以相同之方式製作合計10片層合玻璃。
將所獲得之層合玻璃設置於前窗玻璃之位置。使顯示資訊自設置於層合玻璃之下方之顯示單元反射至層合玻璃,於特定之位置(顯示對應區域中心)目視確認有無雙重影像。根據下述基準判定雙重影像。
[雙重影像之判定基準] ○:於所有層合玻璃中均未確認到雙重影像 ×:於10片中1片以上確認到雙重影像
將詳細情況及結果示於下述表1~4。再者,於表1~4中,將「與層合玻璃構件之端部之位置對準用標記」或「HUD區域之位置對準用標記」記載為「位置對準用標記」。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
中間膜之構成 層數 1層 1層 1層 1層 1層
外廓之形狀 圖7、8 圖7、8 圖7、8 圖7、8 圖7、8
顯示對應區域
陰影區域
寬度 (一端與另一端之距離) 1000 mm 1000 mm 990 mm 990 mm 990 mm
一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
另一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
楔角 - - - - -
印刷部 印刷方法 UV雷射 噴墨 UV雷射 UV雷射 噴墨
印刷部之種類 字母 字母 實線 虛線 虛線
印刷部之顏色
一端側之印字部位 (距一端之距離) 15 mm 15 mm 20 mm 20 mm 20 mm
另一端側之印字部位 (距另一端之距離) - - 20 mm 20 mm 20 mm
線寬 - - 0.5 mm 1 mm 1 mm
目的 製品資訊 製品資訊 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記
中間膜本體與印刷部之識別性 螢光燈照射下
波長365 nm之光照射下 - - - - -
光照射試驗 亮度 A B A A B
平行光透過率之差 A B A A B
陰影區域之位置偏移 - -
雙重影像 - - - - -
[表2]
   實施例6 實施例7 實施例8 比較例1
中間膜之構成 層數 1層 1層 1層 1層
外廓之形狀 圖7、8 圖7、8 圖7、8 圖7、8
顯示對應區域
陰影區域
寬度 (一端與另一端之距離) 990 mm 990 mm 990 mm 990 mm
一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
另一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
楔角 - - - -
印刷部 印刷方法 UV雷射 UV雷射 貼標籤機 -
印刷部之種類 實線 虛線 虛線 -
印刷部之顏色 -
一端側之印字部位 (距一端之距離) 20 mm 20 mm 30 mm -
另一端側之印字部位 (距另一端之距離) 20 mm 20 mm 20 mm -
線寬 5 mm 10 mm 5 mm -
目的 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 -
中間膜本體與印刷部之識別性 螢光燈照射下 -
波長365 nm之光照射下 - - - -
光照射試驗 亮度 A A B -
平行光透過率之差 A A B -
陰影區域之位置偏移 ×
雙重影像 - - - -
[表3]
   實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 比較例2
中間膜之構成 層數 1層 3層 3層 3層 3層 3層 3層
外廓之形狀 圖6 圖5 圖5 圖5 圖5 圖5 圖5
顯示對應區域
陰影區域
寬度 (一端與另一端之距離) 990 mm 990 mm 990 mm 990 mm 990 mm 990 mm 990 mm
一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
另一端之厚度 1275 μm 1275 μm 1275 μm 1275 μm 1275 μm 1275 μm 1275 μm
楔角 0.5 mrad 0.5 mrad 0.5 mrad 0.5 mrad 0.5 mrad 0.5 mrad 0.5 mrad
印刷部 印刷方法 UV雷射 UV雷射 UV雷射 噴墨 UV雷射 貼標籤機 -
印刷部之種類 實線 實線 實線 實線 實線 虛線 -
印刷部之顏色 -
一端側之印字部位 (距一端之距離) 180 mm 180 mm 15 mm 15 mm 35 mm 10 mm -
另一端側之印字部位 (距另一端之距離) 412 mm 352 mm 15 mm 15 mm 35 mm 10 mm -
線寬 0.5 mm 0.5 mm 2 mm 1 mm 1 mm 1 mm -
目的 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 -
中間膜本體與印刷部之識別性 螢光燈照射下   
波長365 nm之光照射下 - - - - - - -
光照射試驗 亮度 A A A B B B -
平行光透過率之差 A A A B B B -
陰影區域之位置偏移 - - - - - - -
雙重影像 ×
[表4]
   實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21
中間膜之構成 層數 3層 3層 1層 1層 1層 3層 3層
外廓之形狀 圖5 圖5 圖7、8 圖7、8 圖7、8 圖7、8 圖7、8
顯示對應區域
陰影區域
寬度 (一端與另一端之距離) 1200 mm 1450 mm 1300 mm 1000 mm 1000 mm 980 mm 1016 mm
一端之厚度 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
另一端之厚度 1380 μm 1275 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm 780 μm
楔角 0.55 mrad 0.38 mrad - - - - -
印刷部 印刷方法 UV雷射 UV雷射 UV雷射 UV雷射 UV雷射 噴墨 噴墨
印刷部之種類 虛線 虛線 實線 QR碼 條形碼 字母 實線
印刷部之顏色 無色(透明) 無色(透明)
一端側之印字部位(距一端之距離) 10 mm 5 mm 5 mm 100 mm 120 mm 150 mm 10 mm
另一端側之印字部位 (距另一端之距離) 10 mm 5 mm - - - - 10 mm
線寬 100 mm 220 mm 300 mm - - - 5 mm
目的 位置對準用標記 位置對準用標記 位置對準用標記 製品資訊 製品資訊 製品資訊 位置對準用標記
中間膜本體與印刷部之識別性 螢光燈照射下
波長365 nm之光照射下 - - - - -
光照射試驗 亮度 A A A A A B B
平行光透過率之差 A A A A A B B
陰影區域之位置偏移 - - - - -
雙重影像 - - - - -
1:第1層 1A:第1層 1Aa:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 1Ab:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 1AX:著色部 1AY:非著色部 1B:第1層 1C:第1層 1Ca:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 1Cb:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 1CX:著色部 1CY:非著色部 1D:第1層 1E:第1層 1Ea:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 1Eb:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 1EX:著色部 1EY:非著色部 1F:第1層 1G:第1層 2:第2層 2B:第2層 2D:第2層 2G:第2層 3:第3層 3B:第3層 3BX:著色部 3BY:非著色部 3D:第3層 3DX:著色部 3DY:非著色部 3G:第3層 3GX:著色部 3GY:非著色部 3X:著色部 3Y:非著色部 4:印刷部 4a:實線 4A:印刷部 4Aa:實線 4Ab:虛線 4b:虛線 4F:印刷部 4Fb:虛線 4Fc:字母 4G:印刷部 4Ga:實線 11:中間膜 11-2:中間膜 11a:一端 11A:中間膜 11Aa:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 11Ab:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 11b:另一端 11B:中間膜 11C:中間膜 11Ca:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 11Cb:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 11D:中間膜 11E:中間膜 11Ea:厚度方向之剖面形狀為矩形之部分 11Eb:厚度方向之剖面形狀為楔狀之部分 11F:中間膜 11G:中間膜 11X:中間膜部 21:層合玻璃 22:第1層合玻璃構件 23:第2層合玻璃構件 51:輥體 61:卷芯 G1:層合玻璃構件 G1A:層合玻璃構件 G1F:層合玻璃構件 G1G:層合玻璃構件 R1:顯示對應區域 R2:周圍區域 R3:陰影區域
圖1(a)及(b)係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。 圖2(a)及(b)係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。 圖3係模式性地表示本發明之第3實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。 圖4係模式性地表示本發明之第4實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。 圖5係模式性地表示本發明之第5實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。 圖6係模式性地表示本發明之第6實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖。 圖7(a)及(b)係模式性地表示本發明之第7實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。 圖8(a)及(b)係模式性地表示本發明之第8實施形態之層合玻璃用中間膜的剖視圖及前視圖。 圖9係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之變化例的剖視圖。 圖10係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜的層合玻璃之一例的剖視圖。 圖11係模式性地表示捲繞有圖1所示之層合玻璃用中間膜的輥體之立體圖。 圖12係用以說明實施例之雙重影像之評估中之預壓接方法的圖。

Claims (11)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其具備層合玻璃用中間膜本體、及藉由印刷而顯示於上述層合玻璃用中間膜本體之第1表面上之印刷部,且 上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記、或層合玻璃用中間膜之製品資訊。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述印刷部為向層合玻璃構件之貼合位置之標記。
  3. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述印刷部顯示為線、字母、記號或圖形。
  4. 如請求項3之層合玻璃用中間膜,其中上述印刷部具有顯示為線寬10 mm以下之線之部分。
  5. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其中上述印刷部為藉由UV雷射印刷而顯示之印刷部。
  6. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其具有一端及位於上述一端之相反側之另一端, 上述另一端之厚度大於上述一端之厚度,且 中間膜整體之楔角為0.1 mrad以上。
  7. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其用於作為抬頭顯示器之層合玻璃,且 具有與抬頭顯示器之顯示區域對應之顯示對應區域。
  8. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其具有陰影區域。
  9. 如請求項1至4中任一項之層合玻璃用中間膜,其用於車輛之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃或天窗玻璃。
  10. 一種輥體,其具備:卷芯、及 如請求項1至9中任一項之層合玻璃用中間膜,且 上述層合玻璃用中間膜捲繞於上述卷芯之外周。
  11. 一種層合玻璃之製造方法,該層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間之層合玻璃用中間膜,該層合玻璃之製造方法包括: 第1配置步驟,其係於如請求項1至9中任一項之層合玻璃用中間膜之第1表面上配置上述第1層合玻璃構件;及 第2配置步驟,其係於上述層合玻璃用中間膜之與上述第1表面為相反側之第2表面上配置上述第2層合玻璃構件;且 於上述第1配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第1層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合,或者於上述第2配置步驟中,以上述層合玻璃用中間膜之上述印刷部為標記,將上述第2層合玻璃構件與上述層合玻璃用中間膜貼合。
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