TW202028446A - 殺菌及洗淨用組成物、此組成物之製造方法、以及使用此組成物之殺菌及洗淨方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~30質量%之過乙酸、0.001~30質量%之過氧化氫、1~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水,前述組成物之pH為4.0~10.0。
Description
本發明尤其係關於適合醫療用器具之殺菌、洗淨之殺菌及洗淨用組成物。
以往過酸水溶液廣泛使用在醫療用器具之殺菌、洗淨(專利文獻1~4)。
但是以往的過酸水溶液,於安定性、殺菌性、水垢除去能力方面並不是都令人滿意。
又,以往,於醫療設備之殺菌、洗淨係使用酸性、鹼性的藥品,過酸水溶液亦為其中之一。但是因為使用酸性、鹼性藥品,其廢液會直接以不符合廢水排除基準的狀態被排出,而常有損傷混凝土製之下水道管路的事例。下水道管路的損傷不僅使得無法向下水道排水,且有可能引起道路塌陷,需要及早應對。基於如此的背景,東京都下水道局於2019年1月發表呼籲注意透析排水及下水道管路。東京都下水道局要求將針對排水的廢水排除基準收緊在氫離子濃度(pH)超過5且未達9之範圍內。
就醫療設備之殺菌、洗淨使用之殺菌及洗淨用過乙酸組成物而言,已知有酸性之過乙酸水溶液(專利文獻5)、鋁腐蝕抑制性之含酸性氧化劑之組成物(專利文獻6)、鹼性之殺菌洗淨用製劑(專利文獻7)等。但是該等組成物不能說是一定會符合針對排水的廢水排除基準。所以仍然存在對於不傷害配水管路的洗淨劑的需求。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2007-507599號公報
[專利文獻2]日本特表2013-505929號公報
[專利文獻3]日本特開2015-40209號公報
[專利文獻4]日本特開2016-17056號公報
[專利文獻5]日本特開2010-184868號公報
[專利文獻6]WO2010/095231號公報
[專利文獻7]日本特表2016-532634號公報
[發明欲解決之課題]
需要有安定性、殺菌性更好且有水垢除去能力的殺菌及洗淨用組成物。又,也存在對於過氧化物之安定性高、且排水符合廢水排除基準之醫療設備殺菌及洗淨用組成物的需求。
[解決課題之方式]
本案發明人等努力研究,結果發現藉由對於過乙酸添加特殊的陰離子界面活性劑(聚氧乙烯月桂基醚乙酸),能夠提供比起以往的過乙酸水溶液,安定性、殺菌性更好且有水垢除去能力之殺菌及洗淨用組成物。又,本案發明人等也發現藉由添加磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑,則可提供過氧化物之安定性高且排水符合廢水排除基準之醫療設備殺菌及洗淨用組成物。
亦即,本發明包括下列實施形態。
>1>一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~30質量%之過乙酸、0.001~30質量%之過氧化氫、1~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,及水,
該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
>2>如>1>之殺菌及洗淨用組成物,更含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑。
>3>如>2>之殺菌及洗淨用組成物,其中含有0.0001~5質量%之該磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
>4>如>2>或>3>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷酸系安定劑係選自由焦磷酸或其鹽、磷酸或其鹽、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽、氮基參亞甲基膦酸或其鹽、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸或其鹽、及乙二胺四亞甲基膦酸或其鹽構成之群組,較佳為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。
>5>如>2>或>3>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該羧酸系安定劑含有乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽、吡啶甲酸或其鹽、二吡啶甲酸或其鹽、氮基三乙酸或其鹽、N-(2-羥基乙基)乙二胺-N,N’,N”-三乙酸或其鹽、三伸乙四胺-N,N,N’,N”,N”’,N”’-六乙酸或其鹽、1,3-丙烷二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、1,3-二胺基-2-丙醇-N,N,N’,N’-四乙酸、N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸或其鹽、N,N-二(2-羥基乙基)甘胺酸或其鹽、甘醇醚二胺四乙酸、及(S,S)-乙二胺-N,N’-二琥珀酸或其鹽中之任一者,較佳為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
>6>一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如>1>~>5>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,及追加的水。
>7>如>6>之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.001~2.5質量%之過氧化氫、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽,及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,
該稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
>8>一種如>1>~>5>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>9>一種如>1>~>5>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>10>一種如>1>~>5>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)鹼
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>11>如>10>之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,係將該添加劑、乙酸、鹼、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽予以混合後,於30~50℃混合過氧化氫水。
>12>一種如>6>或>7>之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,包括下列步驟:
混合步驟,至少將下列成分予以混合;及
稀釋步驟,將獲得之混合液進行稀釋;
(i)過氧化氫水及乙酸
(ii)乙酸鹽或鹼
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>13>如>12>之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,其中,該稀釋步驟包括將該混合步驟獲得之混合物與水予以混合。
>14>一種醫療用器具之殺菌及洗淨方法,使用如>1>~>5>中任一項之殺菌及洗淨用組成物或如>6>或>7>之殺菌及洗淨用稀釋組成物。
>15>如>14>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具之殺菌及洗淨方法係浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。
>16>如>14>或>15>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具為透析用器具。
>17>一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.01~30質量%之過乙酸、0.1~30質量%之過氧化氫、1~60質量%之乙酸、0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,及水。
>18>如>17>之殺菌及洗淨用組成物,更含有安定劑。
>19>如>18>之殺菌及洗淨用組成物,其中含有0.01~5質量%之該安定劑。
>20>如>18>或>19>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該安定劑為磷酸系安定劑。
>21>如>20>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷酸系安定劑係選自由焦磷酸、磷酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、氮基參亞甲基膦酸、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸、及乙二胺四亞甲基膦酸構成之群組,較佳為焦磷酸。
>22>如>17>~>21>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有螯合劑。
>23>如>22>之殺菌及洗淨用組成物,含有0.01~2質量%之螯合劑。
>24>如>22>或>23>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該螯合劑係選自由乙二胺四乙酸、檸檬酸、蘋果酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、及二吡啶甲酸構成之群組。
>25>一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如>17>~>24>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,及追加的水。
>26>如>25>之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~0.2質量%之過乙酸、0.01~2質量%之過氧化氫、0.01~1質量%之乙酸、及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>27>一種如>17>~>24>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>28>一種如>17>~>24>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括下列步驟(A)及(B),
步驟(A),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽予以混合;
步驟(B),將步驟(A)獲得之水溶液(a)於20~60℃靜置1日以上。
>29>如>28>之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,其中,該步驟(A)更包括混合螯合劑之步驟。
>30>一種如>17>~>24>中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括下列步驟(C)~(E),
步驟(C),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液予以混合;
步驟(D),將步驟(C)獲得之水溶液(c)於20~60℃靜置1日以上;
步驟(E),將步驟(D)獲得之水溶液(d)、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水混合。
>31>如>30>之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,其中,該步驟(E)中更混合螯合劑。
>32>一種如>25>或>26>之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,包括:混合步驟,至少將下列成分混合;及稀釋步驟,將獲得之混合液稀釋;
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>33>如>32>之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,其中,該稀釋步驟包括將該混合步驟獲得之混合物與水混合之步驟。
>34>一種醫療用器具之殺菌及洗淨方法,使用如>17>~>24>中任一項之殺菌及洗淨用組成物或如>25>或>26>之殺菌及洗淨用稀釋組成物。
>35>如>34>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具之殺菌及洗淨方法係浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。
>36>如>34>或>35>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具為透析用器具。
>37>一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水,並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,
該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
>38>如>37>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷系安定劑包括1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽中之任一者,較佳為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。
>39>如>37>或>38>之殺菌及洗淨用組成物,其中,該羧酸系安定劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽中之任一者,較佳為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
>40>如>37>~>39>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中,
該磷系安定劑為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽,
該羧酸系安定劑為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
>41>如>37>~>40>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中,含有0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該磷系安定劑、及0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該羧酸系安定劑。
>42>如>37>~>41>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。
>43>如>37>~>42>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有作為添加劑之錫酸鈉。
>44>如>43>之殺菌及洗淨用組成物,含有0.0001~5質量%之該錫酸鈉。
>45>一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水,
並含有作為添加劑之錫酸鈉,
該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
>46>如>45>之殺菌及洗淨用組成物,其中,含有0.0001~5質量%之該錫酸鈉。
>47>如>45>或>46>之殺菌及洗淨用組成物,更含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
>48>如>47>之殺菌及洗淨用組成物,含有0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該磷系安定劑、及0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該羧酸系安定劑。
>49>如>37>~>48>中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該組成物之pH值為5.0~9.0。
>50>一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如>37>~>49>中任一項之殺菌及洗淨用組成物、及追加的水。
>51>如>50>之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫、及水,
並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,
該殺菌及洗淨用稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
>52>如>50>之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫,及水,
並含有作為添加劑之錫酸鈉,
該殺菌及洗淨用稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
>53>如>37>~>49>中任一項之殺菌及洗淨用組成物、或如>50>~>52>中任一項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,其中,該過氧化氫為超純過氧化氫。
>54>如>37>~>49>中任一項之殺菌及洗淨用組成物、或如>50>~>53>中任一項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,其中,該乙酸為超純乙酸。
>55>一種如>37>~>49>、>53>、及>54>中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分混合之混合步驟,
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。
>56>一種如>37>~>49>、>53>、及>54>中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)鹼。
>57>如>56>之製造方法,將該添加劑、乙酸及鹼混合後,於30~50℃將過氧化氫水混合。
>58>一種如>37>~>49>、>53>、及>54>中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟,
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽。
>59>如>55>~>58>中任一項之組成物之製造方法,於該混合步驟中更包括添加選自由Al、Zr、及Nb構成之群組中之金屬之步驟。
>60>一種醫療用器具之殺菌及洗淨方法,使用如>37>~>49>、>53>、及>54>中任一項之殺菌及洗淨用組成物或如>50>~>54>中任一項之稀釋組成物。
>61>如>60>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中該醫療用器具之殺菌及洗淨方法為浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。
>62>如>60>或>61>之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中該醫療用器具為透析用器具。
[發明之效果]
依照本發明之一實施形態,藉由對於過乙酸添加特殊的陰離子界面活性劑(聚氧乙烯月桂基醚乙酸),能夠提供比起習知的過乙酸水溶液有更好的安定性、殺菌性且有水垢除去能力之殺菌及洗淨用組成物。依照本發明之其他實施形態,藉由添加磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑,可以提供過氧化物之安定性高且排水符合廢水排除基準之醫療設備殺菌及洗淨用組成物,此本發明之組成物因pH值符合廢水排除基準,使用後之廢液無需中和處理而可排水。本發明之組成物皆適合醫療用器具之中尤其是透析用器具之殺菌、洗淨。
[實施形態A]
>A-1.殺菌及洗淨用組成物>
本發明之殺菌及洗淨用組成物,含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物其pH值可為4.0~10.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值例如可以為4.0、4.5、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0,8.5、9.0,9.5、10.0等,但不限定於該等值。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值例如可以為4.0~10.0、4.0~9.5、4.0~9.0、4.0~8.5、4.0~8.0、4.0~7.5、4.0~7.0、4.0~6.5、4.0~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可以為4.5~10.0、4.5~9.5、4.5~9.0、4.5~8.5、4.5~8.0、4.5~7.5、4.5~7.0、4.5~6.5、4.5~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可以為5.0~10.0、5.0~9.5、5.0~9.0、5.0~8.5、5.0~8.0、5.0~7.5、5.0~7.0、5.0~6.5、5.0~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值亦可為5.1~10.0、5.1~9.5、5.1~9.0、5.1~8.5、5.1~8.0、5.1~7.5、5.1~7.0、5.1~6.5、5.1~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值亦可以為5.2~10.0、5.2~9.5、5.2~9.0、5.2~8.5、5.2~8.0、5.2~7.5、5.2~7.0、5.2~6.5、5.2~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值亦可為5.3~10.0、5.3~9.5、5.3~9.0、5.3~8.5、5.3~8.0、5.3~7.5、5.3~7.0、5.3~6.5、5.3~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值亦可為5.4~10.0、5.4~9.5、5.4~9.0、5.4~8.5、5.4~8.0、5.4~7.5、5.4~7.0、5.4~6.5、5.4~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值亦可為5.5~10.0、5.5~9.5、5.5~9.0、5.5~8.5、5.5~8.0、5.5~7.5、5.5~7.0、5.5~6.5、5.5~6.0。本發明之理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值超過5.0。本發明之理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值為超過5且10以下。本發明之其他理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值為超過5且9以下。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~30質量%之過乙酸、0.001~30質量%之過氧化氫、1~70質量%之乙酸及/或其鹽、及0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,
前述組成物之pH值可為4.0~10.0。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,可含有0.01~15質量%之前述過乙酸、0.01~25質量%之前述過氧化氫、1~60質量%之前述乙酸及/或其鹽、及0.001~2質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,
前述組成物之pH值可為4.0~10.0。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,可含有0.05~15質量%之前述過乙酸、0.02~20質量%之前述過氧化氫、5~50質量%之前述乙酸及/或其鹽、及0.001~1質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,
前述組成物之pH值可為4.0~10.0。
於本發明之一實施形態,上述殺菌及洗淨用組成物中,可以更含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,磷系安定劑及/或羧酸系安定劑之濃度可為0.0001~5質量%。
以下針對各成分說明。
(1)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,含有聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽作為陰離子界面活性劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之聚氧乙烯月桂基醚乙酸,以下列通式表示。聚氧乙烯月桂基醚乙酸之鹽可為例如鈉鹽、鉀鹽等,但不限定於此等。聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽較佳為聚氧乙烯月桂基醚乙酸。
R1
-(O-R2
)n-O-R3
-COOH
式中,R1
為月桂基,R2
為伸乙基,R3
為亞甲基,n表示1~30之數。
理想實施形態中,n可為2~20。理想實施形態中,n可為例如:4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15但不限定於此等。更理想實施形態中,n為4.5或10。
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之分子量可為300~1200。理想實施形態中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之分子量為400~1000。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之濃度,可為0.001~5質量%。聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之濃度較佳可為0.001~2質量%,更佳可為0.001~1質量%。
(2)其他成分
>過氧化氫>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中含有過氧化氫。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫本身有殺菌、洗淨能力,故不僅有助於提高組成物全體的殺菌、洗淨效果,也因和乙酸之平衡反應,有助於充分量的過乙酸的生成及維持(在水溶液中之安定性)。故可藉由乙酸與過氧化氫之組合,更可提高本發明之組成物之殺菌、洗淨效果。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫之濃度較佳為0.001~30質量%,更佳為0.01~25質量%,更佳為0.02~20質量%。過氧化氫之濃度若過低,則因和乙酸之平衡反應,生成之過乙酸之量不足,有時不會充分發揮本發明之殺菌、洗淨效果。另一方面,過氧化氫之濃度過高仍不會提高前述效果,反而有時在安全性會出現問題。
>乙酸及/或其鹽>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之乙酸及/或其鹽可使用在該技術領域中通常使用者。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,乙酸及/或其鹽之濃度較佳可為1~70質量%,更佳為1~60質量%,又更佳為5~50質量%。
>過乙酸>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之過乙酸可使用在該技術領域中通常使用者。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過乙酸之濃度較佳可為0.001~30質量%,更佳為0.01~15質量%,又更佳為0.05~15質量%。
>安定劑>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,也可以含有安定劑作為添加物。藉由含有安定劑,過氧化氫之安定性提高。安定劑只要是過氧化氫之安定劑皆可使用,例如可以使用磷酸系安定劑及/或羧酸系安定劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之磷系安定劑,例如:焦磷酸或其鹽、磷酸或其鹽、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽、氮基參亞甲基膦酸或其鹽、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸或其鹽、及乙二胺四亞甲基膦酸或其鹽,但不限定於此等。磷系安定劑較佳為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。本發明之殺菌及洗淨用組成物可以使用之羧酸系安定劑,例如:乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽、吡啶甲酸或其鹽、二吡啶甲酸或其鹽、氮基三乙酸或其鹽、N-(2-羥基乙基)乙二胺-N,N’,N”-三乙酸或其鹽、三伸乙四胺-N,N,N’,N”,N”’,N”’-六乙酸或其鹽、1,3-丙烷二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、1,3-二胺基-2-丙醇-N,N,N’,N’-四乙酸、N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸或其鹽、N,N-二(2-羥基乙基)甘胺酸或其鹽、甘醇醚二胺四乙酸、及(S,S)-乙二胺-N,N’-二琥珀酸或其鹽,不限定於此等。羧酸系安定劑較佳為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,安定劑之濃度較佳可為0.0001~5質量%,更佳為0.0001~2質量%,更佳為0.0002~1質量%。
>其他成分>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,視需要也可以適當摻合一般的殺菌及洗淨用藥劑等中使用之添加劑等,例如界面活性劑、增黏劑、香料、著色劑、水解酵素等。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、過氧化氫、乙酸、過乙酸、及視需要添加之安定劑等其他添加劑以外之殘餘部分,主要是水。
本發明之殺菌及洗淨用組成物可不稀釋而直接使用、或稀釋成任意之濃度並製成殺菌及洗淨用稀釋組成物。稀釋劑通常使用水。作為稀釋劑使用之水,例如可使用純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。稀釋倍率只要是能夠發揮作為殺菌及洗淨用稀釋組成物之殺菌及洗淨效果之濃度的稀釋倍率即可,不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
>A-2.殺菌及洗淨用稀釋組成物>
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水、及作為稀釋劑之追加的水。各成分如上所述。
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,可藉由將上述殺菌及洗淨用稀釋組成物以水稀釋而製作。如上述,稀釋倍率只要是能發揮作為殺菌及洗淨用稀釋組成物之殺菌及洗淨效果之濃度的稀釋倍率即可,不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,可含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.001~2.5質量%之過氧化氫、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物中,可含有0.001~0.5質量%之前述過乙酸、0.005~1質量%之前述過氧化氫、0.05~5質量%之前述乙酸及/或其鹽、及0.00005~0.05質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>A-3.殺菌及洗淨用組成物及殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法>
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法,可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
水溶液藉由達成平衡狀態,在水溶液中也有過乙酸存在,但是混合步驟中,也可加入過乙酸。各成分如上所述。各成分混合的順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合的各成分成為平衡狀態。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
上述乙酸鹽只要是製成水溶液時為鹼性的乙酸鹽即可,可使用例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸鈹、乙酸鎂、乙酸鋁、乙酸鈣、乙酸銣、乙酸鍶、乙酸銫、乙酸鋇、乙酸銨但不限於此等。於本發明之一實施形態,乙酸鹽可為乙酸鈉。本發明之其他實施形態中,乙酸鹽可為乙酸鉀。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)鹼
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
此製造方法中,會產生中和熱且平行移動速度增加,能加快反應。水溶液藉由達成平衡狀態,水溶液中亦有過乙酸存在,但是混合步驟中也可添加過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合的各成分成為平衡狀態。
上述鹼,可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化銣、氫氧化鍶、氫氧化銫、氫氧化鋇、氨等但不限定於此等。於本發明之一實施形態,鹼可為氫氧化鈉。本發明之其他實施形態中,鹼可為氫氧化鉀。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
藉由添加選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上,稀釋後之pH之變化可減少。此製造方法中,使用磷酸鹽、檸檬酸鹽作為(iii)時,不產生中和熱,作業性良好。又,此製造方法中,使用三(羥甲基)胺基甲烷作為(iii)時,會產生中和熱,平行移動速度增加,可加快反應。水溶液藉由達到平衡狀態,水溶液中也會存在過乙酸,但混合步驟中,也可添加過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合之各成分成為平衡狀態。
上述磷酸鹽可列舉磷酸之鈉鹽、磷酸之鉀鹽等但不限定於此等。磷酸之鈉鹽,例如:磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉等但不限定於此等。磷酸之鉀鹽,例如:磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀等但不限定於此等。
上述三(羥甲基)胺基甲烷,意指參(羥基甲基)胺基甲烷。
使用鹼或三(羥甲基)胺基甲烷之上述製造方法,可包括將添加劑、乙酸、鹼或三(羥甲基)胺基甲烷、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽予以混合後,於30~50℃混合過氧化氫水之步驟。此製造方法中,會產生中和熱,故可利用混合添加劑、乙酸、及鹼或三(羥甲基)胺基甲烷而產生的中和熱,於30~50℃混合過氧化氫水,藉此,平行移動速度增加,能夠加快反應。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法,可包括下列步驟(A)及(B):
步驟(A),至少混合(i)添加劑、(ii)過氧化氫水及乙酸、(iii)乙酸鹽或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上、及(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽;及
步驟(B),將步驟(A)獲得之水溶液(a)靜置1日以上。
藉由將步驟(A)獲得之水溶液(a)於步驟(B)靜置,水溶液會達到平衡狀態。在使用乙酸鹽、磷酸鹽、或檸檬酸鹽之實施形態中,於步驟(B)靜置之溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,於步驟(B)靜置之時間較佳為1日以上,可為例如2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。在使用鹼或三(羥甲基)胺基甲烷之實施形態中,如上述,可藉由產生中和熱來加快反應。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括下列步驟(C)~(E):
步驟(C),至少混合(ii)過氧化氫水及乙酸、及(i)添加劑;
步驟(D),將步驟(C)獲得之水溶液(c)靜置1日以上;
步驟(E),將步驟(D)獲得之水溶液(d)、(iii)乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上、(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水予以混合。
藉由將步驟(C)獲得之水溶液(c)靜置,水溶液達到平衡狀態。步驟(D)之靜置溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,步驟(D)之靜置時間較佳為1日以上,可為例如2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。之後,於達到平衡狀態之水溶液(d)中,混合乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上、及水。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,可包括下列步驟:
混合步驟,至少將下列成分混合:
(i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上
(iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽
;及
稀釋步驟,將獲得之混合液稀釋。
藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也存在過乙酸,但混合步驟中,也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法中,前述稀釋步驟可包括將前述混合步驟獲得之混合物與水混合。作為稀釋劑使用之水,可使用例如純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。
[實施形態B]
>B-1.殺菌及洗淨用組成物>
本發明之殺菌及洗淨用組成物,含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有0.01~30質量%之過乙酸、0.1~30質量%之過氧化氫、1~60質量%之乙酸、及0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用組成物,可含有0.1~15質量%之前述過乙酸、1~25質量%之前述過氧化氫、1~50質量%之前述乙酸、及0.001~2質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用組成物,可含有0.5~15質量%之前述過乙酸、2~20質量%之前述過氧化氫、5~50質量%之前述乙酸、及0.001~1質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
以下針對各成分說明。
(1)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,含有聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽作為陰離子界面活性劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之聚氧乙烯月桂基醚乙酸,以下列通式表示。聚氧乙烯月桂基醚乙酸之鹽可為例如鈉鹽、鉀鹽等,但不限定於此等。聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽較佳為聚氧乙烯月桂基醚乙酸。
R1
-(O-R2
)n-O-R3
-COOH
式中,R1
為月桂基,R2
為伸乙基,R3
為亞甲基,n表示1~30之數。
理想實施形態中,n可為2~20。理想實施形態中,n可為例如:4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15但不限定於此等。較理想實施形態中,n為4.5或10。
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之分子量可為300~1200。理想實施形態中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之分子量為400~1000。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之濃度可為0.001~5質量%。聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之濃度較佳可為0.001~2質量%,更佳可為0.001~1質量%。於本發明之一實施形態,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽之濃度可為0.01~5質量%、0.01~2質量%、0.01~1質量%等。
(2)其他成分
>過氧化氫>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中含有過氧化氫。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫其本身有殺菌、洗淨能力,故不僅有助於組成物全體之殺菌、洗淨效果提高,而且利用和乙酸之平衡反應有助於充分量之過乙酸之生成及維持(在水溶液中之安定性)。故藉由乙酸與過氧化氫之組合,可進一步提高本發明之組成物之殺菌、洗淨效果。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫之濃度較佳為0.1~30質量%,更佳為1~25質量%,又更佳為2~20質量%。過氧化氫之濃度若過低,則利用和乙酸之平衡反應生成之過乙酸之量不足,有時本發明之殺菌、洗淨效果不會充分發揮。另一方面,過氧化氫之濃度過高仍不會提高前述效果,反而有出現安全性方面的問題的情形。
>乙酸>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之乙酸可使用在該技術領域中通常使用者。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,乙酸之濃度較佳可為1~60質量%,更佳為1~50質量%,又更佳為5~50質量%。
>過乙酸>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之過乙酸可使用在該技術領域中通常使用者。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過乙酸之濃度較佳可為0.01~30質量%,更佳為0.1~15質量%,又更佳為0.5~15質量%。
>安定劑>
本發明之殺菌及洗淨用組成物也可含有安定劑。藉由含有安定劑,過氧化氫之安定性提高。安定劑只要是過氧化氫之安定劑皆能使用,例如可使用磷酸系安定劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物中可使用之磷系安定劑,例如焦磷酸、磷酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、氮基參亞甲基膦酸、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸、及乙二胺四亞甲基膦酸,但不限定於此等。磷系安定劑較佳為焦磷酸。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,安定劑之濃度較佳可為0.01~5質量%,更佳為0.01~2質量%,又更佳為0.02~1質量%。
>螯合劑>
本發明之殺菌及洗淨用組成物也可含有螯合劑。藉由含有螯合劑,水垢之生成抑制、水垢之除去、蛋白質除去等效果提高。本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之螯合劑,例如乙二胺四乙酸、檸檬酸、蘋果酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、及二吡啶甲酸,但不限定於此等。螯合劑較佳為二吡啶甲酸。
>其他成分>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,可更視需要適當摻合一般的殺菌及洗淨用藥劑等使用的添加劑等,例如界面活性劑、增黏劑、香料、著色劑、水解酵素等。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、過氧化氫、乙酸、過乙酸、及視需要添加之安定劑等添加劑以外之殘餘部分主要是水。
本發明之殺菌及洗淨用組成物之pH為7以下,較佳為pH5以下。若超過pH7,則過氧化氫、過乙酸會分解,有時安定性降低。
本發明之殺菌及洗淨用組成物可不稀釋而直接使用,或也可稀釋成任意之濃度而製成殺菌及洗淨用稀釋組成物。稀釋劑通常使用水。作為稀釋劑使用的水,可使用例如純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。稀釋倍率只要是就殺菌及洗淨用稀釋組成物而言可發揮殺菌及洗淨效果之濃度的稀釋倍率即不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
>B-2.殺菌及洗淨用稀釋組成物>
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有過乙酸、過氧化氫、乙酸、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水、及作為稀釋劑之追加的水。針對各成分如上所述。
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,可藉由將上述殺菌及洗淨用稀釋組成物以水稀釋而製作。如上述,稀釋倍率只要是作為殺菌及洗淨用稀釋組成物能發揮殺菌及洗淨效果之濃度的稀釋倍率即可,不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物可含有0.001~0.2質量%之過乙酸、0.01~2質量%之過氧化氫、0.01~1質量%之乙酸、及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,可含有0.005~0.1質量%之前述過乙酸、0.01~1質量%之前述過氧化氫、0.05~0.5質量%之前述乙酸、及0.0001~0.1質量%之前述聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
>B-3.殺菌及洗淨用組成物及殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法>
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法,可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也存在過乙酸,但混合步驟中,也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合的各成分成為平衡狀態。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括下列步驟(A)及(B):
步驟(A),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽混合;及
步驟(B),將步驟(A)獲得之水溶液(a)於20~60℃靜置1日以上。
藉由將步驟(A)獲得之水溶液(a)於步驟(B)靜置,水溶液達到平衡狀態。步驟(B)中靜置之溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,步驟(B)中靜置之時間較佳為1日以上,可以為例如2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。本發明之殺菌及洗淨用組成物之製造方法中,前述步驟(A)可更混合螯合劑。針對螯合劑如上所述。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括下列步驟(C)~(E):
步驟(C),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液混合;
步驟(D),將步驟(C)獲得之水溶液(c)於20~60℃靜置1日以上;
步驟(E),將步驟(D)獲得之水溶液(d)、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水混合。
藉由將步驟(C)獲得之水溶液(c)靜置,水溶液達到平衡狀態。步驟(D)中靜置之溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,步驟(D)中靜置之時間較佳為1日以上,可為例如2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。之後於達到平衡狀態之水溶液(d)中混合聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合的各成分成為平衡狀態。本發明之殺菌及洗淨用組成物之製造方法中,前述步驟(E)可更包括混合螯合劑。針對螯合劑如上所述。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法可包括下列步驟:混合步驟,至少將下列成分混合:
(i)過氧化氫水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽;及
稀釋步驟,將獲得之混合液稀釋。
藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也存在過乙酸,但混合步驟中,也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法中,前述稀釋步驟可包括將前述混合步驟獲得之混合物與水混合。作為稀釋劑使用之水,可使用例如純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物中,混合之各成分成為平衡狀態。
[實施形態C]
>C-1.殺菌及洗淨用組成物>
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物,含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、及水、以及作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物其pH值可為4.0~10.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為例如:4.0、4.5、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0,8.5、9.0,9.5、10.0等,但不限於該等值。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為例如:4.0~10.0、4.0~9.5、4.0~9.0、4.0~8.5、4.0~8.0、4.0~7.5、4.0~7.0、4.0~6.5、4.0~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為4.5~10.0、4.5~9.5、4.5~9.0、4.5~8.5、4.5~8.0、4.5~7.5、4.5~7.0、4.5~6.5、4.5~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.0~10.0、5.0~9.5、5.0~9.0、5.0~8.5、5.0~8.0、5.0~7.5、5.0~7.0、5.0~6.5、5.0~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.1~10.0、5.1~9.5、5.1~9.0、5.1~8.5、5.1~8.0、5.1~7.5、5.1~7.0、5.1~6.5、5.1~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.2~10.0、5.2~9.5、5.2~9.0、5.2~8.5、5.2~8.0、5.2~7.5、5.2~7.0、5.2~6.5、5.2~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.3~10.0、5.3~9.5、5.3~9.0、5.3~8.5、5.3~8.0、5.3~7.5、5.3~7.0、5.3~6.5、5.3~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.4~10.0、5.4~9.5、5.4~9.0、5.4~8.5、5.4~8.0、5.4~7.5、5.4~7.0、5.4~6.5、5.4~6.0。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之pH值可為5.5~10.0、5.5~9.5、5.5~9.0、5.5~8.5、5.5~8.0、5.5~7.5、5.5~7.0、5.5~6.5、5.5~6.0。本發明之理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值超過5.0。本發明之理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值為超過5且10以下。本發明之其他理想實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之pH值為超過5且9以下。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水,
並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,
前述組成物之pH值可為4.0~10.0。
於本發明之一實施形態,上述殺菌及洗淨用組成物可更含有選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上之濃度可為0.01~70質量%。
於本發明之一實施形態,上述殺菌及洗淨用組成物可更含有錫酸鈉。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,錫酸鈉之濃度可為0.0001~5質量%。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用組成物含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水,
並含有作為添加劑之錫酸鈉,
前述組成物之pH值可為4.0~10.0。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,錫酸鈉之濃度可為0.0001~5質量%。
於本發明之一實施形態,上述殺菌及洗淨用組成物可更含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,前述磷系安定劑之濃度可為0.0001質量%以上且未達0.5質量%,前述羧酸系安定劑之濃度可為0.0001質量%以上且未達0.5質量%。
以下針對各成分說明。
(1)添加劑
(1-1)安定劑
本發明之殺菌及洗淨用組成物含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、及水,且可含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。藉由添加該等安定劑,過氧化氫之安定性提高,且可調整殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。本發明之殺菌及洗淨用組成物,可僅含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑,也可組合含有錫酸鈉。又,本發明之殺菌及洗淨用組成物,可更含有選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上作為添加劑。
>磷系安定劑>
本發明之殺菌及洗淨用組成物可含有作為添加劑之磷系安定劑。就磷系安定劑而言,只要是能將過氧化氫安定化且藉由和羧酸系安定劑一起添加而能調整殺菌及洗淨用組成物之pH值為上述範圍者皆可使用。本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之磷系安定劑,例如焦磷酸或其鹽、磷酸或其鹽、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽、氮基參亞甲基膦酸或其鹽、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸或其鹽、及乙二胺四亞甲基膦酸或其鹽,但不限定於此等。於本發明之一實施形態,磷系安定劑可以為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。本發明之其他實施形態中,磷系安定劑可以為二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽。本發明之其他實施形態中,磷系安定劑可以為焦磷酸或其鹽。本發明之理想實施形態中,磷系安定劑可為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,磷系安定劑之濃度可為0.0001質量%以上且未達0.5質量%,較佳可為0.0001~0.30質量%,更佳為0.0001~0.20質量%,又更佳可為0.0001~0.10質量%。
>羧酸系安定劑>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,可含有作為添加劑之羧酸系安定劑。就羧酸系安定劑而言,只要是能將過氧化氫安定化且藉由和磷系安定劑一起添加而能調整殺菌及洗淨用組成物之pH值為上述範圍者皆可使用。本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之羧酸系安定劑,例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽、吡啶甲酸或其鹽、二吡啶甲酸或其鹽、氮基三乙酸或其鹽、N-(2-羥基乙基)乙二胺-N,N’,N”-三乙酸或其鹽、三伸乙四胺-N,N,N’,N”,N”’,N”’-六乙酸或其鹽、1,3-丙烷二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、1,3-二胺基-2-丙醇-N,N,N’,N’-四乙酸、N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸或其鹽、N,N-二(2-羥基乙基)甘胺酸或其鹽、甘醇醚二胺四乙酸、及(S,S)-乙二胺-N,N’-二琥珀酸或其鹽但不限定於此等。於本發明之一實施形態,羧酸系安定劑可為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。本發明之其他實施形態中,羧酸系安定劑可為二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽。本發明之理想實施形態中,羧酸系安定劑可為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,羧酸系安定劑之濃度可為0.0001質量%以上且未達0.5質量%,較佳可為0.0001~0.30質量%,更佳為0.0001~0.20質量%,又更佳可為0.0001~0.10質量%。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有作為前述磷系安定劑之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽中之任一者,並含有作為前述羧酸系安定劑之乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽中之任一者。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有:
作為前述磷系安定劑之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽,
作為前述羧酸系安定劑之乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有0.0001質量%以上且未達0.5質量%之前述磷系安定劑、及0.0001質量%以上且未達0.5質量%之前述羧酸系安定劑。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物也可含有0.0001~0.30質量%之前述磷系安定劑、及0.0001~0.30質量%之前述羧酸系安定劑。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有0.0001~0.20質量%之前述磷系安定劑、及0.0001~0.20質量%之前述羧酸系安定劑。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物可含有0.0001~0.10質量%之前述磷系安定劑、及0.0001~0.10質量%之前述羧酸系安定劑。
(1-2)錫酸鈉
本發明之殺菌及洗淨用組成物含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、及水且可含有作為添加劑之錫酸鈉。藉由添加錫酸鈉,過氧化氫之安定性提高且能調整殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。本發明之殺菌及洗淨用組成物,可單獨含有錫酸鈉作為添加劑,也可組合含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,前述錫酸鈉之濃度可為0.0001~5質量%,較佳為0.0001~1質量%,更佳為0.0001~0.5質量%,又更佳可為0.0001~0.2質量%。
(1-3)磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷
本發明之殺菌及洗淨用組成物含有過乙酸、過氧化氫、乙酸及/或其鹽、及水,且可更含有作為添加劑之選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。藉由添加選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上,稀釋後之pH之變化能更減小。
本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之磷酸鹽可列舉磷酸之鈉鹽、磷酸之鉀鹽等,但不限定於此等。磷酸之鈉鹽,例如:磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉等但不限定於此等。磷酸之鉀鹽,例如:磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀等但不限定於此等。
本發明之殺菌及洗淨用組成物可使用之三(羥甲基)胺基甲烷,係指參(羥基甲基)胺基甲烷。
(2)其他成分
>過氧化氫>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中含有過氧化氫。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,由於過氧化氫本身擁有殺菌、洗淨能力,故不僅有助於組成物全體的殺菌、洗淨效果提高,尚藉由和乙酸之平衡反應,有助於充分量之過乙酸之生成及維持(水溶液中之安定性)。故藉由乙酸與過氧化氫之組合,更能提高本發明之組成物之殺菌、洗淨效果。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫之濃度可為0.001~25質量%,較佳為0.005~20質量%,更佳為0.01~15質量%,又更佳為0.02~10質量%。過氧化氫之濃度若過低,則利用和乙酸之平衡反應而生成之過乙酸之量不足,本發明之殺菌、洗淨效果有時不會充分發揮。另一方面,過氧化氫之濃度過高亦無法提升前述效果,反而於安全性可能出現問題。
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之過氧化氫可使用超純過氧化氫。超純過氧化氫中含有的雜質可列舉鋁(10ppt以下)、鐵(10ppt以下)、鈉(5ppt以下)。超純過氧化氫因其中含有的雜質少,故能使獲得之殺菌及洗淨用組成物之安定性更好。
>乙酸及/或其鹽>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之乙酸可使用在該技術領域中通常使用者。乙酸之鹽只要是製成水溶液時為鹼性的乙酸鹽則不特別限定,例如:乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸鈹、乙酸鎂、乙酸鋁、乙酸鈣、乙酸銣、乙酸鍶、乙酸銫、乙酸鋇、乙酸銨等。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,乙酸及/或其鹽之濃度可為0.01~70質量%,較佳為0.05~60質量%,更佳為0.1~55質量%,又更佳為0.2~50質量%。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,乙酸及/或其鹽之濃度可以為過乙酸之濃度之3.5~250倍。於本發明之一實施形態,乙酸及/或其鹽之濃度可為過乙酸之濃度之3.5~250倍、3.5~150倍、3.5~100倍、5~250倍、5~150倍、5~100倍、10~250倍、10~150倍、10~100倍等。本發明之理想實施形態中,乙酸及/或其鹽之濃度可為過乙酸之濃度之10~250倍、10~150倍、10~100倍。乙酸及/或其鹽之濃度若為上述濃度,則可將附著於殺菌及洗淨對象物之碳酸鈣等鈣水垢充分除去。
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之乙酸可使用超純乙酸。超純乙酸中含有的雜質可列舉鋁(10ppt以下)、鐵(10ppt以下)、鈉(10ppt以下)。超純乙酸其中含有的雜質少,故能使獲得之殺菌及洗淨用組成物之安定性更好。
>過乙酸>
本發明之殺菌及洗淨用組成物使用之過乙酸可使用在該技術領域中通常使用者。
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過乙酸之濃度可為0.001~15質量%。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物中之過乙酸之濃度,可為例如:0.001質量%、0.005質量%、0.01質量%、0.1質量%、0.3質量%、0.4質量%、0.5質量%、0.6質量%、1.0質量%、3.0質量%、4.0質量%、5.0質量%、10質量%、15質量%,但不限定於此等。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物中之過乙酸之濃度,可為例如:0.001~15質量%、0.001~10質量%、0.001~5質量%、0.001~3質量%、0.005~15質量%、0.005~10質量%、0.005~5質量%、0.005~3質量%、0.01~15質量%、0.01~10質量%、0.01~5質量%、0.01~3質量%、0.1~15質量%、0.1~10質量%、0.1~5質量%、0.1~3質量%、0.3~15質量%、0.3~10質量%、0.3~5質量%、0.3~3質量%、0.4~15質量%、0.4~10質量%、0.4~5質量%、0.4~3質量%、0.5~15質量%、0.5~10質量%、0.5~5質量%、0.5~3質量%、0.6~15質量%、0.6~10質量%、0.6~5質量%、0.6~3質量%、1.0~15質量%、1.0~10質量%、1.0~5質量%、1.0~3質量%等。於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物中之過乙酸之濃度較佳可為0.001~10質量%,更佳為0.005~5質量%,又更佳為0.01~3質量%。
>其他成分>
本發明之殺菌及洗淨用組成物中,可視需要更適當摻合一般的殺菌及洗淨用藥劑等使用之添加劑等,可使用例如界面活性劑、增黏劑、香料、著色劑、水解酵素等。本發明之殺菌及洗淨用組成物中,過氧化氫、乙酸及/或其鹽、過乙酸、及視需要添加之安定劑等添加劑以外之殘餘部分主要是水。
本發明之殺菌及洗淨用組成物可不稀釋而直接使用、或稀釋成任意之濃度而製成殺菌及洗淨用稀釋組成物。稀釋劑通常使用水。作為稀釋劑使用之水,可使用例如純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。稀釋倍率只要是可成為就殺菌及洗淨用稀釋組成物而言可發揮殺菌及洗淨效果之濃度之稀釋倍率即可,不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
>C-2.殺菌及洗淨用稀釋組成物>
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物含有過乙酸、乙酸及/或其鹽、過氧化氫、及水、及作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,且更含有作為稀釋劑之追加的水。針對各成分如上所述。
本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物,可藉由將上述殺菌及洗淨用稀釋組成物以水稀釋而製作。如上述,稀釋倍率只要是可成為就殺菌及洗淨用稀釋組成物而言可發揮殺菌及洗淨效果之濃度之稀釋倍率即可,不特別限定,較佳為1~10000倍,更佳為1~1000倍。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,過乙酸之濃度可為0.001~1.5質量%,較佳為0.001~1.0質量%,更佳為0.005~0.5質量%,又更佳為0.01~0.3質量%。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,乙酸及/或其鹽之濃度可為0.01~7質量%,較佳為0.05~6質量%,更佳為0.1~5.5質量%,又更佳為0.2~5質量%。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,過氧化氫之濃度可為0.001~2.5質量%,較佳為0.005~2質量%,更佳為0.01~1.5質量%,又更佳為0.02~1.0質量%。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物,可為含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫、及水,
並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,
前述組成物之pH值為4.0~10.0者。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物,磷系安定劑之濃度可為0.0001~0.05質量%,較佳為0.0001~0.03質量%,更佳為0.0001~0.02質量%,又更佳為0.0001~0.01質量%。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,羧酸系安定劑之濃度可為0.0001~0.05質量%,較佳為0.0001~0.03質量%,更佳為0.0001~0.02質量%,又更佳為0.0001~0.01質量%。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用稀釋組成物,可為含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫、及水,
且含有作為添加劑之錫酸鈉,
前述組成物之pH值為4.0~10.0者。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物中,錫酸鈉之濃度可為0.0001~0.5質量%,較佳為0.0001~0.1質量%,更佳為0.0001~0.05質量%,又更佳為0.0001~0.02質量%。
>C-3.殺菌及洗淨用組成物及殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法>
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽。
此製造方法不會產生中和熱,作業性良好。藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也會存在過乙酸但混合步驟中也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合之各成分成為平衡狀態。
上述乙酸鹽只要是製成水溶液時為鹼性乙酸鹽即可,可使用例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸鈹、乙酸鎂、乙酸鋁、乙酸鈣、乙酸銣、乙酸鍶、乙酸銫、乙酸鋇、乙酸銨,但不限定於此等。於本發明之一實施形態,乙酸鹽可為乙酸鈉。本發明之其他實施形態中,乙酸鹽可為乙酸鉀。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)鹼。
此製造方法中,會產生中和熱且平行移動速度增加,可加快反應。藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也會存在過乙酸但混合步驟中也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合之各成分成為平衡狀態。
上述鹼,可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化銣、氫氧化鍶、氫氧化銫、氫氧化鋇、氨等,但不限定於此等。於本發明之一實施形態,鹼可為氫氧化鈉。本發明之其他實施形態中,鹼可為氫氧化鉀。
使用鹼之上述製造方法,可包括將添加劑、乙酸及鹼混合後,於30~50℃混合過氧化氫水之步驟。此製造方法中會產生中和熱,故可利用藉由將添加劑、乙酸及鹼混合而產生之中和熱,於30~50℃混合過氧化氫水,藉此,平行移動速度增加,可加快反應。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括至少將下列成分混合之混合步驟:
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。
此製造方法中,使用磷酸鹽、檸檬酸鹽作為(iii)時,不會產生中和熱,作業性良好。又,此製造方法中,使用三(羥甲基)胺基甲烷作為(iii)時,會產生中和熱,平行移動速度增加,反應會加快。水溶液藉由達到平衡狀態,水溶液中也會存在過乙酸但混合步驟中也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。混合各成分之順序可為任意,本發明之殺菌及洗淨用組成物中,混合之各成分成為平衡狀態。
使用三(羥甲基)胺基甲烷作為(iii)時,上述製造方法可包括混合添加劑、乙酸及三(羥甲基)胺基甲烷後,於30~50℃混合過氧化氫水之步驟。此製造方法會產生中和熱,故藉由利用混合添加劑、乙酸及三(羥甲基)胺基甲烷而產生之中和熱,能於30~50℃混合過氧化氫水,藉此,平行移動速度增加,能夠加快反應。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括下列步驟(A)及(B):
步驟(A),至少將(i)添加劑、(ii)過氧化氫水及乙酸、及(iii)乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上混合;
步驟(B),將步驟(A)獲得之水溶液(a)靜置1日以上。
藉由將步驟(A)獲得之水溶液(a)於步驟(B)靜置,水溶液達到平衡狀態。於使用乙酸鹽之實施形態中,步驟(B)中之靜置溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,於步驟(B)中之靜置時間較佳為1日以上,例如可為2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。於使用鹼或三(羥甲基)胺基甲烷之實施形態,如上述,藉由中和熱之產生能加快反應。
本發明之其他實施形態中,殺菌及洗淨用組成物之製造方法可包括下列步驟(C)~(E):
步驟(C),至少將(ii)過氧化氫水及乙酸、及(i)添加劑混合;
步驟(D),將步驟(C)獲得之水溶液(c)靜置1日以上;
步驟(E),將步驟(D)獲得之水溶液(d)、(iii)乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上、及水混合。
藉由將步驟(C)獲得之水溶液(c)靜置,水溶液達到平衡狀態。步驟(D)之靜置溫度較佳為20~60℃,更佳為20~50℃。又,步驟(D)之靜置時間較佳為1日以上,可為例如2日以上、3日以上、5日以上、10日以上、30日以上等。之後,於到達平衡狀態之水溶液(d)中混合乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上、及水。
本發明之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,在前述混合步驟中,可更包括添加選自由Al、Zr、及Nb構成之群組中之金屬的步驟。前述混合步驟中,藉由添加如上述金屬,能使原料混合(調和)時之混合物之安定性更好。本發明之殺菌及洗淨用組成物中添加之金屬,例如能以金屬之標準原液的形式添加。理想實施形態中,金屬之標準原液可為例如:濃度1,000ppm之標準原液。本發明之殺菌及洗淨用組成物中添加之金屬之濃度可為1000ppb以下之範圍,例如500ppb以下、1ppb~200ppb、10ppb~150ppb、50~100ppb。理想實施形態中,前述混合步驟添加之金屬為Al。
於本發明之一實施形態,殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法可包括下列步驟:混合步驟,至少將下列成分混合:
(i)添加劑
(ii)過氧化氫水及乙酸
(iii)乙酸鹽、或鹼、或選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上;
稀釋步驟,將獲得之混合液稀釋。
藉由水溶液達到平衡狀態,水溶液中也會存在過乙酸但混合步驟中也可加入過乙酸。針對各成分如上所述。本發明之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法中,前述稀釋步驟可包括將前述混合步驟獲得之混合物與水混合之步驟。作為稀釋劑使用之水,可使用例如純水、超純水、蒸餾水、精製水、注射用水、自來水等。
[使用了殺菌及洗淨用組成物之殺菌及洗淨方法]
本發明之上述殺菌及洗淨用組成物或上述殺菌及洗淨用稀釋組成物皆可使用在例如:醫療用器具、飲料食品容器、工業排水、空調設備之冷卻水、衣類、烹調器具、食具、浴室、廚房、洗衣槽、浴槽、家具、寵物之殺菌、洗淨等。
於本發明之一實施形態,提供使用上述殺菌及洗淨用組成物或上述殺菌及洗淨用稀釋組成物之醫療用器具之殺菌及洗淨方法。本發明之殺菌及洗淨方法中,前述醫療用器具之殺菌及洗淨方法可以為浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。本發明之醫療用器具之殺菌及洗淨方法中,使用之殺菌及洗淨用組成物或殺菌及洗淨用稀釋組成物之量、殺菌及洗淨之時間,可因應微生物之種類、量、洗淨用組成物或殺菌及洗淨用稀釋組成物之濃度等適當選擇。
本發明之殺菌及洗淨方法中,前述醫療用器具可列舉透析用器具、內視鏡用器具、外科手術器具、產科泌尿器科用器具、麻醉裝置類、人工呼吸裝置類、牙科用器具、注射針等,但不限定於此等。本發明之殺菌及洗淨方法中,前述醫療用器具較佳為透析用器具。
[實施例]
以下揭示本發明之實施例。但是該等實施例係例示本發明之實施形態,不意欲限定本發明之範圍。
[實施形態A]
>過氧化氫濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之過氧化氫濃度係利用氧化還原滴定進行。具體而言,精密量取試樣約0.1g,裝入到250mL之三角燒瓶,加入純水100mL、1.8mol/L硫酸10mL,作為檢查液。於此檢查液中加入數滴的試亞鐵靈(ferroin)試液,以0.1mol/L硫酸鈰(IV)溶液滴定,算出過氧化氫濃度。
>乙酸及過乙酸濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之乙酸及過乙酸濃度係利用中和滴定進行。具體而言,精密量取試樣約0.1g,裝入100mL燒杯內,加入純水約50mL,作為檢查液。將此檢查液以0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定,從在第一反曲點之添加量算出乙酸濃度,從第一反曲點到第二反曲點之添加量算出過乙酸濃度。
>安定性試驗>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之總過氧化物濃度,係利用碘還原滴定法來進行。具體而言,精密量取試樣約0.1g,裝入到250mL的三角燒瓶中,加入純水100mL、1.8mol/L硫酸10mL後,加入10質量%的碘化鉀溶液10mL、數滴1質量%鉬酸銨溶液,作為檢查液。於此檢查液中滴加0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液,使用澱粉作為指示劑,將液體之藍紫色消失且成為無色的時點作為終點,定量游離的碘。從此碘量,以過氧化氫換算,算出總過氧化物濃度。
殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之安定度,係設定進料時之總過氧化物濃度(TPO)為100,從測定時之總過氧化物濃度之比率算出,並依下列方式評價。
A:93%以上(良好)
B:90%以上且未達93%(可實用)
C:未達90%(不可實用)
>芽胞懸浮液之製備>
將仙人掌桿菌標準菌株(Microbiologics公司製、製品名:Bacillus cereus ATCC10876)塗佈於NGKG瓊脂培養基(AZONE(股)公司製、製品名:Sanispec raw medium),於35℃培養7日。於此瓊脂培養基中加入減菌蒸餾水,以細胞鋪展器刮取收集菌體,利用離心分離以減菌蒸餾水洗淨。為了僅獲得芽胞型,於80℃加熱10分鐘,將活下來的菌製成芽胞懸浮液。
>殺菌試驗>
將本發明之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)以減菌蒸餾水稀釋成40~300倍,製備試樣液,使過乙酸濃度成為90~200ppm。於各試樣液5mL中加入芽胞懸浮液50μL,於25℃使其作用120分鐘。作用後以0.1mol/L減菌硫代硫酸鈉溶液稀釋成10倍,使用仙人掌桿菌檢測用培養基(日水製藥(股)公司製、製品名:Compact dry X-BC),於35℃培養48小時,測定活菌數。又,測定芽胞懸浮液之活菌數,作為開始時之活菌數。
>實施例A-1>
將21.0g之純水、0.02g之60質量%之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP、ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST 2010)、0.01g之乙二胺四乙酸二鈉・二水合物(EDTA・2Na・2H2
O、MP Biomedicals, Inc.製)、55.8g之乙酸鈉三水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)、9.0g之冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、14.2g之45質量%之過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:SER45)、0.01g之聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸(花王(股)公司、製品名:KAOAKYPO RLM-45),於PE容器內混合。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。混合後於25℃熟成7日,以獲得過氧化氫5.8質量%、乙酸8.6質量%、過乙酸0.45質量%、乙酸鈉33.6質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.01質量%、乙二胺四乙酸二鈉0.01質量%、聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸0.01質量%、pH5.1之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗及殺菌試驗。其結果示於表A-1~表A-2(示於[表1]~[表2]。)。
>實施例A-2~A-4、參考例A-1>
依表A-1所記載之配比,除此以外和實施例A-1同樣進行,製作殺菌及洗淨用組成物。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗及殺菌試驗。其結果示於表A-1~表A-2。
>比較例A-1>
將純水37.1g、0.2g之焦磷酸(純正化學(股)公司製、製品名:二磷酸)、37.5g之冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、14.2g之45質量%之過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:SER45),於PE容器內混合。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。混合後於50℃熟成2日、於25℃熟成2日,獲得過氧化氫7.5質量%、乙酸32.4質量%、過乙酸6.0質量%、焦磷酸0.2質量%、pH1.1之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗及殺菌試驗。其結果示於表A-1~表A-2。
如上所述,依照本發明,可提供過氧化物之安定性高且排水符合廢水排除基準之醫療設備殺菌及洗淨用組成物。
>表A-1>
[表1]
表A-1 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和時於25℃熟成7日 | 50倍稀釋後pH | 安定性 | |||||||||||||||
編號 | 水 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 乙酸鈉三水合物 | 60質量%-HEDP | 焦磷酸 | EDTA• 2Na• 2H2 O | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 磷系 | 羧酸系 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | pH | ||||
HEDP | 焦磷酸 | EDTA•2Na | ||||||||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | ||||
實施例A-1 | 21.0 | 9.0 | 14.2 | 55.8 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 6.1 | 0.45 | 5.8 | 8.6 | 33.6 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 5.7 | 5.1 | A |
實施例A-2 | 20.9 | 9.0 | 14.2 | 55.8 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.11 | 6.1 | 0.44 | 5.8 | 8.6 | 33.6 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.10 | 5.7 | 5.1 | A |
實施例A-3 | 13.7 | 10.0 | 14.2 | 62.0 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.05 | 6.1 | 0.47 | 5.7 | 9.5 | 37.4 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.05 | 5.8 | 5.1 | A |
實施例A-4 | 13.7 | 10.0 | 14.2 | 62.0 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.11 | 6.1 | 0.46 | 5.8 | 9.6 | 37.4 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.10 | 5.8 | 5.1 | A |
比較例A-1 | 37.1 | 37.5 | 25.2 | 0.0 | 0.00 | 0.20 | 0.00 | 0.00 | 11.5 | 6.0 | 7.5 | 32.4 | 0.0 | 0.00 | 0.20 | 0.00 | 0.00 | 1.1 | 3.2 | A |
參考例A-1 | 21.0 | 9.0 | 14.2 | 55.8 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 6.1 | 0.5 | 5.8 | 8.6 | 33.6 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 5.7 | 5.1 | A |
>表A-2>
[表2]
編號 | 稀釋倍率 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | HEDP | 焦磷酸 | EDTA•2Na | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 殺菌試驗(仙人掌桿菌)[CFU/mL] | |
[倍] | [ppm] | [ppm] | [ppm] | [ppm] | [ppm] | [ppm] | [ppm] | 開始時 | 120分鐘後 | |
實施例A-1 | 40 | 120 | 1500 | 2200 | 2.5 | 0.0 | 2.5 | 2.5 | 4.8×105 | 2.9×103 |
實施例A-2 | 50 | 90 | 1200 | 1700 | 2.0 | 0.0 | 2.0 | 20 | 4.8×105 | 4.4×103 |
實施例A-3 | 40 | 120 | 1400 | 2400 | 2.5 | 0.0 | 2.5 | 13 | 4.8×105 | 500 |
實施例A-4 | 40 | 120 | 1400 | 2400 | 2.5 | 0.0 | 2.5 | 25 | 4.8×105 | >100 |
比較例A-1 | 300 | 200 | 270 | 1100 | 0.0 | 7.0 | 0.0 | 0 | 4.8×105 | 7.1×104 |
參考例A-1 | 50 | 90 | 1200 | 1700 | 2.0 | 0.0 | 2.0 | 0 | 4.8×105 | 8.4×104 |
[實施形態B]
>殺菌及洗淨用組成物中之過氧化氫濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之過氧化氫濃度係利用氧化還原滴定來進行。具體而言,精密量取殺菌及洗淨用組成物之試樣約0.1g,裝入到250mL的三角燒瓶中,加入20質量%硫酸10mL,作為檢查液。於此檢查液加入數滴的試亞鐵靈試液,以0.1mol/L硫酸鈰(IV)溶液滴定,算出過氧化氫濃度。
>殺菌及洗淨用組成物中之乙酸及過乙酸濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之乙酸濃度及過乙酸濃度係利用中和滴定測定。具體而言,精密量取殺菌及洗淨用組成物之試樣約0.1g,裝到100mL燒杯中,加入純水約50mL,作為檢查液。將此檢查液以0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定,從於第一反曲點之添加量算出乙酸濃度,從第一反曲點到第二反曲點的添加量算出過乙酸濃度。
>殺菌及洗淨用組成物之安定性試驗>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之總過氧化物濃度係利用碘還原滴定法測定。具體而言,精密量取殺菌及洗淨用組成物之試樣約0.1g,裝到250mL的三角燒瓶中,加入純水100mL、20質量%硫酸10mL後,加入10質量%的碘化鉀溶液10mL、數滴1質量%鉬酸銨溶液,作為檢查液。於此檢查液中滴加0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液,使用澱粉作為指示劑,將液體之藍紫色消失並成為無色的時點作為終點,定量游離的碘。從此碘量以過氧化氫換算算出總過氧化物濃度。
本發明之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之安定度,係設進料時之總過氧化物濃度(TPO)為100,依測定時之總過氧化物濃度之比率算出,並評價如下。
A:93%以上(良好)
B:90%以上且未達93%(可實用)
C:未達90%(不可實用)
>芽胞懸浮液之製備>
將仙人掌桿菌標準菌株(Microbiologics公司製、製品名:Bacillus cereus ATCC10876)塗佈在NGKG瓊脂培養基(AZONE(股)公司製、製品名:Sanispec raw medium),於35℃培養7日。於此寒天培養基加入減菌蒸餾水,以細胞鋪展器刮取收集菌體,利用離心分離以減菌蒸餾水洗淨。為了僅獲得芽胞型,於80℃加熱10分鐘,將活下來的菌製成芽胞懸浮液。
>殺菌試驗>
將本發明之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)以減菌蒸餾水稀釋成過乙酸之濃度為1000ppm,製備試樣液,於各試樣液5mL中加入芽胞懸浮液50μL,於25℃使其作用5~30分鐘。作用後以0.1mol/L減菌硫代硫酸鈉溶液稀釋成10倍,使用仙人掌桿菌檢測用培養基(日水製藥(股)公司製、製品名:Compact dry X-BC),於35℃培養48小時,測定活菌數。又,測定芽胞懸浮液之活菌數,作為開始時之活菌數。
>碳酸鈣水垢之製作>
將氯化鈣(富士軟片和光純藥(股)公司製)與碳酸氫鈉(富士軟片和光純藥(股)公司製)溶解於純水,製備成碳酸鈣水溶液(按CaCO3計為900mg/L)。邊將SUS316板(厚度1.0×縱40×橫40mm)於120℃加熱邊滴加碳酸鈣水溶液合計20mL,作出碳酸鈣水垢。
>水垢除去試驗>
將本發明之殺菌及洗淨用水溶液(過乙酸組成物)以蒸餾水稀釋,製備過乙酸濃度為200ppm之試樣液。使附著了碳酸鈣水垢之SUS316板於各試樣液10mL浸漬1小時後,以純水10mL洗淨並乾燥。定義附著了碳酸鈣水垢之SUS316板在浸漬於試樣液前後之重量變化量為水垢除去量。水垢除去量,係以設比較例1記載之值為1之相對值來表示。水垢除去能力,以水垢除去量之數值較大者為較高。
>蛋白質之吸附>
使用牛血清白蛋白(富士軟片和光純藥(股)公司製)作為蛋白質。將牛血清白蛋白溶於純水,製備成0.3質量%之白蛋白溶液。於固體TC測定用試樣舟裝入SUS304球(AZONE(股)公司製)約0.5g,滴加白蛋白溶液1mL,於40℃使其真空乾燥2小時,使白蛋白吸附在SUS304球。
>蛋白質除去試驗>
將本發明之殺菌及洗淨用水溶液(過乙酸組成物)以蒸餾水稀釋,製備過乙酸濃度為200ppm之試樣液。於各試樣液20mL,裝入含有已吸附白蛋白之SUS304球的固體TC測定用試樣舟,於40℃的水槽振盪1小時。之後以純水10mL洗淨,於40℃進行2小時真空乾燥,以固體TC測定裝置((股)公司島津製作所製、製品名:TOC-VCSN、SSM-5000A)測定總碳量,從碳量算出殘存蛋白質量。殘存蛋白質除去量,係以設比較例1記載之值為1時之相對值代表。蛋白質除去能力,以殘存蛋白質量之數值較小者為較高。
>實施例B-1>
使用35質量%之過氧化氫水(三菱瓦斯化學(股)公司製:35%過氧化氫)、冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、焦磷酸(純正化學(股)公司製、製品名:二磷酸)、純水、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸(花王(股)公司製、製品名:KAOAKYPO RLM-100),混合成過氧化氫11.5質量%、乙酸37.5質量%、焦磷酸0.2%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0%。混合後於25℃靜置11日,獲得過乙酸6.5質量%、過氧化氫8.4質量%、乙酸32.5質量%、焦磷酸0.2質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%之殺菌及洗淨用組成物。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物,實施殺菌試驗及安定性試驗、水垢除去試驗、蛋白質除去試驗。其結果示於表B-1、表B-3、及表B-5(示於[表3]、[表5]、及[表7]。)。
>實施例B-2~B-13、比較例B-1~B-10>
和實施例B-1同樣,獲得表B-1及表B-2(示於[表3]及[表4]。)所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,實施殺菌試驗及安定性試驗、水垢除去試驗、蛋白質除去試驗。其結果示於表B-1~表B-5(示於[表3]~[表7])。
>實施例B-14>
使用35質量%之過氧化氫水(三菱瓦斯化學(股)公司製:35%過氧化氫)、冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、焦磷酸(純正化學(股)公司製、製品名:二磷酸)、純水、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸(花王(股)公司製、製品名:KAOAKYPO RLM-100),混合成過氧化氫15.2質量%、乙酸9.3質量%、焦磷酸0.05質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%。混合後於25℃靜置11日,獲得過乙酸1.6質量%、過氧化氫14.5質量%、乙酸8.1質量%、焦磷酸0.05質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%之殺菌及洗淨用組成物。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物,實施殺菌試驗及安定性試驗、水垢除去試驗、蛋白質除去試驗。其結果示於表B-1及表B-3。
>實施例B-15、比較例B-11>
和實施例B-14同樣,獲得表B-1及表B-2所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,實施殺菌試驗及安定性試驗。其結果示於表B-1~表B-4。
>實施例B-16>
使用35質量%之過氧化氫水(三菱瓦斯化學(股)公司製:35%過氧化氫)、冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)(ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST2010)、純水、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸(花王(股)公司製、製品名:KAOAKYPO RLM-100),混合成過氧化氫12.1質量%、乙酸59.1質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.7質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%。混合後於25℃靜置11日,獲得過乙酸13.7質量%、過氧化氫5.4質量%、乙酸48.4質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.7質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%之殺菌及洗淨用組成物。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物,實施殺菌試驗及安定性試驗。其結果示於表B-1及表B-3。
>實施例B-17、比較例B-12>
和實施例B-16同樣,獲得表B-1及B-表2所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物實施殺菌試驗及安定性試驗。其結果示於表B-1~表B-4。
>實施例B-18>
使用35質量%之過氧化氫水(三菱瓦斯化學(股)公司製:35%過氧化氫)、冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)(ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST2010)、純水、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸(花王(股)公司製、製品名:KAOAKYPO RLM-100),混合成為過氧化氫20.3質量%、乙酸10.2質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.1質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%。混合後於25℃靜置11日,獲得過乙酸2.4質量%、過氧化氫19.3質量%、乙酸8.4質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.1質量%、聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸1.0質量%之殺菌及洗淨用組成物。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物實施殺菌試驗及安定性試驗。其結果示於表B-1~表B-4。
>實施例B-19、比較例B-13>
和實施例B-18同樣,獲得表B-1及表B-2所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物實施殺菌試驗及安定性試驗。其結果示於表B-1~表B-4。
>表B-1>
[表3]
過乙酸濃度 [ppm] | 過氧化氫濃度 [ppm] | 乙酸濃度 [ppm] | 摻合劑種類/濃度 [ppm] | 安定劑種類/濃度 [ppm] | 螯合劑種類/濃度 [ppm] | 安定性 | ||||
實施例B-1 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-2 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 5000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-3 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 1000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-4 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-5 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 5000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-6 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 1000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
實施例B-7 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | EDTA•2Na | 5395 | A |
實施例B-8 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | EDTA•2NH4 | 4810 | A |
實施例B-9 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | 二吡啶甲酸 | 2405 | A |
實施例B-10 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | EDTA•2Na | 5395 | A |
實施例B-11 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | EDTA•2NH4 | 4810 | A |
實施例B-12 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | HEDP | 2990 | A |
實施例B-13 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | 二吡啶甲酸 | 2405 | A |
實施例B-14 | 16100 | 145100 | 80700 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 500 | - | 0 | A |
實施例B-15 | 16100 | 145100 | 80700 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 500 | - | 0 | A |
實施例B-16 | 137400 | 53500 | 484400 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | HEDP | 7000 | - | 0 | A |
實施例B-17 | 137400 | 53500 | 484400 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | HEDP | 7000 | - | 0 | A |
實施例B-18 | 23800 | 192600 | 83700 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 10000 | HEDP | 1200 | - | 0 | A |
實施例B-19 | 23800 | 192600 | 83700 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 10000 | HEDP | 1200 | - | 0 | A |
>表B-2>
[表4]
表B-2 | 過乙酸濃度 [ppm] | 過氧化氫濃度 [ppm] | 乙酸濃度 [ppm] | 摻合劑種類/濃度 [ppm] | 安定劑種類/濃度 [ppm] | 螯合劑種類/濃度 [ppm] | 安定性 | |||
比較例B-1 | 65000 | 84000 | 325000 | 無 | 0 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-2 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯辛基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-3 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯己基醚/辛基醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-4 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯油醚乙酸 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-5 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | C |
比較例B-6 | 65000 | 84000 | 325000 | 十二烷基硫酸鈉 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-7 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(23)月桂基醚 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-8 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(20)鯨蠟醚 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-9 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐單月桂酯 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-10 | 65000 | 84000 | 325000 | 聚氧乙烯(8)辛基苯基醚 | 10000 | 焦磷酸 | 2000 | - | 0 | A |
比較例B-11 | 16100 | 145100 | 80700 | - | 0 | 焦磷酸 | 500 | - | 0 | A |
比較例B-12 | 137400 | 53500 | 484400 | - | 0 | HEDP | 7000 | - | 0 | A |
比較例B-13 | 23800 | 192600 | 83700 | - | 0 | HEDP | 1200 | - | 0 | A |
>表B-3>
[表5]
表B-3 | 殺菌試驗時之過乙酸濃度[ppm] | 殺菌試驗時之過氧化氫濃度[ppm] | 乙酸濃度[ppm] | 摻合劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 安定劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 螯合劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 殺菌試驗(仙人掌桿菌) [CFU/mL] | ||||||
開始時 | 5分鐘後 | 10分鐘後 | 30分鐘後 | ||||||||||
實施例B-1 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.0×103 | 未達100 |
實施例B-2 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 77 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 1.5×103 | 未達100 |
實施例B-3 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 15 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 4.2×103 | 未達100 |
實施例B-4 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 500 | 未達100 |
實施例B-5 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 77 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 1.5×103 | 未達100 |
實施例B-6 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 15 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 4.6×103 | 未達100 |
實施例B-7 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | EDTA•2Na | 83 | 7.2×105 | - | 7.9×103 | 未達100 |
實施例B-8 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | EDTA•2NH4 | 74 | 7.2×105 | - | 7.6×103 | 未達100 |
實施例B-9 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | 二吡啶甲酸 | 37 | 7.2×105 | - | 5.2×103 | 未達100 |
實施例B-10 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | EDTA•2Na | 83 | 7.2×105 | - | 7.1×103 | 未達100 |
實施例B-11 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | EDTA•2NH4 | 74 | 7.2×105 | - | 7.2×103 | 未達100 |
實施例B-12 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | HEDP | 46 | 7.2×105 | - | 8.3×103 | 未達100 |
實施例B-13 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | 二吡啶甲酸 | 37 | 7.2×105 | - | 2.1×103 | 未達100 |
實施例B-14 | 1000 | 9012 | 5012 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 621 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 500 | 未達100 |
實施例B-15 | 1000 | 9012 | 5012 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 621 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 100 | 未達100 |
實施例B-16 | 1000 | 389 | 3525 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 73 | HEDP | 51 | - | 0 | 7.2×105 | 2.0×103 | - | 未達100 |
實施例B-17 | 1000 | 389 | 3525 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 73 | HEDP | 51 | - | 0 | 7.2×105 | 600 | - | 未達100 |
實施例B-18 | 1000 | 8092 | 3517 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 420 | HEDP | 50 | - | 0 | 7.2×105 | - | 9.6×103 | 未達100 |
實施例B-19 | 1000 | 8092 | 3517 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 420 | HEDP | 50 | - | 0 | 7.2×105 | - | 9.0×103 | 未達100 |
>表B-4>
[表6]
表B-4 | 殺菌試驗時之過乙酸濃度[ppm] | 殺菌試驗時之過氧化氫濃度[ppm] | 乙酸濃度[ppm] | 摻合劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 安定劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 螯合劑種類/殺菌試驗時之濃度[ppm] | 殺菌試驗(仙人掌桿菌) [CFU/mL] | ||||||
開始時 | 5分鐘後 | 10分鐘後 | 30分鐘後 | ||||||||||
比較例B-1 | 1000 | 1292 | 5000 | - | 0 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 3.1×104 | 500 |
比較例B-2 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯辛基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.4×104 | 未達100 |
比較例B-3 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯己基/辛基醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 1.6×104 | 未達100 |
比較例B-4 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯油醚乙酸 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.5×104 | 未達100 |
比較例B-5 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 1.1×104 | 未達100 |
比較例B-6 | 1000 | 1292 | 5000 | 十二烷基硫酸鈉 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 5.5×104 | 200 |
比較例B-7 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(23)月桂基醚 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.8×104 | 未達100 |
比較例B-8 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(20)鯨蠟醚 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 5.5×104 | 未達100 |
比較例B-9 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐單月桂酯 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.6×104 | 100 |
比較例B-10 | 1000 | 1292 | 5000 | 聚氧乙烯(8)辛基苯基醚 | 154 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 4.2×104 | 300 |
比較例B-11 | 1000 | 9012 | 5012 | - | 0 | 焦磷酸 | 31 | - | 0 | 7.2×105 | - | 2.5×104 | 未達100 |
比較例B-12 | 1000 | 389 | 3525 | - | 0 | HEDP | 51 | - | 0 | 7.2×105 | 8.0×104 | - | 未達100 |
比較例B-13 | 1000 | 8092 | 3517 | - | 0 | HEDP | 50 | - | 0 | 7.2×105 | - | 1.7×105 | 未達100 |
>表B-5>
[表7]
表B-5 | 試驗時之過乙酸濃度[ppm] | 試驗時之過氧化氫濃度[ppm] | 乙酸濃度[ppm] | 摻合劑種類/試驗時之濃度[ppm] | 安定劑種類/試驗時之濃度[ppm] | 螯合劑種類/試驗時之濃度[ppm] | 水垢去除量 [mg] | 水垢去除量 [相對值] | 殘存蛋白質量 [μg] | 殘存蛋白質量 [相對值] | |||
實施例B-1 | 200 | 258 | 1000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 31 | 焦磷酸 | 6 | - | 0 | 36.9 | 1.08 | - | - |
實施例B-3 | 200 | 258 | 1000 | 聚氧乙烯(10)月桂基醚乙酸 | 3 | 焦磷酸 | 6 | - | 0 | - | - | 16.3 | 0.89 |
實施例B-4 | 200 | 258 | 1000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 31 | 焦磷酸 | 6 | - | 0 | 37.2 | 1.09 | - | - |
實施例B-6 | 200 | 258 | 1000 | 聚氧乙烯(4.5)月桂基醚乙酸 | 3 | 焦磷酸 | 6 | - | 0 | - | - | 18.2 | 0.99 |
比較例B-1 | 200 | 258 | 1000 | 無 | 0 | 焦磷酸 | 6 | - | 0 | 34.2 | 1.00 | 18.3 | 1.00 |
如上所述,依照本發明,藉由對於過乙酸添加特殊的陰離子界面活性劑(聚氧乙烯月桂基醚乙酸),能較習知的過乙酸水溶液更為改善安定性、殺菌性,進而可提供有水垢除去能力、蛋白質除去能力的殺菌及洗淨用組成物。
[實施形態C]
>殺菌及洗淨用組成物中之過氧化氫濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之過氧化氫濃度係利用氧化還原滴定進行。具體而言,精密量取試樣約0.1g,裝入到250mL之三角燒瓶,加入純水100mL、1.8mol/L硫酸10mL,作為檢查液。於此檢查液中加入數滴的試亞鐵靈試液,以0.1mol/L硫酸鈰(IV)溶液滴定,算出過氧化氫濃度。
>殺菌及洗淨用組成物中之乙酸及過乙酸濃度之測定方法>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之乙酸及過乙酸濃度係利用中和滴定進行。具體而言,精密量取殺菌及洗淨用組成物試樣約0.1g,裝入100mL燒杯內,加入純水約50mL,作為檢查液。將此檢查液以0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定,從在第一反曲點之添加量算出乙酸濃度,從第一反曲點到第二反曲點之添加量算出過乙酸濃度。
>殺菌及洗淨用組成物之總過氧化物濃度(TPO)>
本發明中,殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之總過氧化物濃度,係利用碘還原滴定法來進行。具體而言,精密量取試樣約0.1g,裝入到250mL的三角燒瓶中,加入純水100mL、1.8mol/L硫酸10mL後,加入10質量%的碘化鉀溶液10mL、數滴1質量%鉬酸銨溶液,作為檢查液。於此檢查液中滴加0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液,使用澱粉作為指示劑,將液體之藍紫色消失且成為無色的時點作為終點,定量游離的碘。從此碘量,以過氧化氫換算,算出總過氧化物濃度。
>殺菌及洗淨用組成物之安定度>
本發明之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)之安定度,係設定進料時之總過氧化物濃度(TPO)為100,從測定時之總過氧化物濃度之比率算出。
>芽胞懸浮液之製備>
將仙人掌桿菌標準菌株(Microbiologics公司製、製品名:Bacillus cereus ATCC10876)塗佈於NGKG瓊脂培養基(AZONE(股)公司製、製品名:Sanispec raw medium),於35℃培養7日。於此瓊脂培養基中加入減菌蒸餾水,以細胞鋪展器刮取收集菌體,利用離心分離以減菌蒸餾水洗淨。為了僅獲得芽胞型,於80℃加熱10分鐘,將活下來的菌製成芽胞懸浮液。
>殺菌試驗>
將本發明之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)以減菌蒸餾水稀釋成40~300倍,製備試樣液,使過乙酸濃度成為90~200ppm。於各試樣液5mL中加入芽胞懸浮液50μL,於25℃使其作用120分鐘。作用後以0.1mol/L減菌硫代硫酸鈉溶液稀釋成10倍,使用仙人掌桿菌檢測用培養基(日水製藥(股)公司製、製品名:Compact dry X-BC),於35℃培養48小時,測定活菌數。又,測定芽胞懸浮液之活菌數,作為開始時之活菌數。
>實施例C-1>
將22.0g之純水、0.17g之60質量%之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP、ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST 2010)、0.11g之乙二胺四乙酸二鈉・二水合物(EDTA・2Na・2H2
O、MP Biomedicals, Inc.製)、18.0g之冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)、45.6g之乙酸鈉三水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)、14.2g之45質量%之過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:SER45),於PE容器內混合。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。混合後於25℃熟成7日,以獲得過氧化氫5.6質量%、乙酸17.1質量%、過乙酸1.1質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)0.1質量%、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA・2Na)0.1質量%、pH5.1之透析裝置洗淨用之過乙酸組成物。針對獲得之過乙酸組成物,調和後於25℃經14日後,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-1(示於[表8])。安定度以下列方式評價。
A:94.5%以上(良好)
B:93.8%以上且未達94.5%(可實用)
C:未達93.8%(不可實用)
>實施例C-2~C-14、比較例C-1~C-6>
使用表C-1記載的添加劑,除此以外和實施例C-1同樣,獲得表C-1所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-1。表中所示之DTPP、錫酸Na・3H2
O、及DTPA使用下列品。
・二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP、三菱瓦斯化學(股)公司製、精製品)
・錫酸鈉三水合物(錫酸Na・3H2
O、富士軟片和光純藥(股)公司製)
・二伸乙三胺五乙酸(DTPA、同仁化學研究所(股)公司製)
>實施例C-15~C-20>
依表C-2(示於[表9])記載之配比,於50℃熟成1日,除此以外和實施例C-1同樣,獲得表C-2所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,調和後於上述50℃熟成1日、及於25℃熟成20日後,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-2。安定度以下列方式評價。
A:93.0%以上(良好)
B:90.0%以上且未達93.0%(可實用)
C:未達90.0%(不可實用)
>實施例C-21~C-22、比較例C-7~C-12>
依表C-3(示於[表10])記載之配比,並於25℃熟成21日,除此以外和實施例C-1同樣,獲得表C-3所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,調和後於25℃經過21日後,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-3。安定度以下列方式評價。
A:98.0%以上(良好)
B:96.0%以上且未達98.0%(可實用)
C:未達96.0%(不可實用)
表中所示之50%植酸、及NaOH使用下列品。
・50質量%植酸溶液(50%植酸、富士軟片和光純藥(股)公司製)
・氫氧化鈉(NaOH、富士軟片和光純藥(股)公司製)
>實施例C-23~C-25、比較例C-13~C-14>
依表C-4(示於[表11])記載之配比,除此以外和實施例C-21同樣,獲得表C-4所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,調和後於25℃經過21日後,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-4。安定度以下列方式評價。
A:97.0%以上(良好)
B:94.0%以上且未達97.0%(可實用)
C:未達94.0%(不可實用)
表中所示之焦磷酸使用下列品。
・焦磷酸(純正化學(股)公司製、製品名:二磷酸)
>比較例C-15~C-21>
依表C-5(示於[表12])記載之配比,並於25℃熟成11日,除此以外和實施例C-21同樣,獲得表C-5所示濃度之殺菌及洗淨用組成物。針對殺菌及洗淨用組成物,調和後於25℃經過21日後,測定總過氧化物濃度(TPO)並算出安定度。其結果示於表C-5。安定度以下列方式評價。
A:97.0%以上(良好)
B:93.0%以上且未達97.0%(可實用)
C:未達93.0%(不可實用)
表中所示之二吡啶甲酸、及EDTMP係使用下列品。
・二吡啶甲酸(富士軟片和光純藥(股)公司製)
・乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP、東京化成工業(股)公司製)
>表C-1>
[表8]
表C-1 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和後於25℃熟成7日 | 安定性 | |||||||||||||||||
水 | 60質量%-HEDP | 10.5質量%DTPP | EDTA•2Na•2H2 O | DTPA | 錫酸鈉3水合物 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 乙酸鈉三水合物 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 磷系 | 羧酸系 | 錫酸鈉 | pH | |||||
HEDP | DTPP | EDTA•2Na | DTPA | ||||||||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||
實施例C-1 | 22.0 | 0.17 | 0.00 | 0.11 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.1 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | A |
實施例C-2 | 22.1 | 0.09 | 0.00 | 0.06 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 17.1 | 27.5 | 0.05 | 0.00 | 0.05 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | A |
實施例C-3 | 22.2 | 0.02 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.0 | 27.5 | 0.01 | 0.00 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | A |
實施例C-4 | 22.1 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.15 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 16.9 | 27.5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-5 | 21.9 | 0.17 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.15 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.6 | 17.0 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-6 | 21.9 | 0.00 | 0.00 | 0.11 | 0.00 | 0.15 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 17.0 | 27.5 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-7 | 21.8 | 0.17 | 0.00 | 0.11 | 0.00 | 0.15 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.1 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-8 | 21.9 | 0.17 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.2 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 5.1 | B |
實施例C-9 | 21.1 | 0.00 | 0.95 | 0.11 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.2 | 27.5 | 0.00 | 0.10 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | A |
實施例C-10 | 21.8 | 0.17 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.15 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.6 | 17.0 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-11 | 21.4 | 0.50 | 0.00 | 0.33 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.6 | 27.5 | 0.30 | 0.00 | 0.30 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | B |
實施例C-12 | 21.6 | 0.50 | 0.00 | 0.11 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.4 | 27.5 | 0.30 | 0.00 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | A |
實施例C-13 | 21.7 | 0.17 | 0.00 | 0.33 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 17.1 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.30 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | B |
實施例C-14 | 21.9 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.30 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 16.9 | 27.5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.20 | 5.1 | B |
比較例C-1 | 22.1 | 0.17 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.2 | 27.5 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | C |
比較例C-2 | 21.9 | 0.33 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.3 | 27.5 | 0.20 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | C |
比較例C-3 | 22.0 | 0.00 | 0.00 | 0.22 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.2 | 27.5 | 0.00 | 0.00 | 0.20 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | C |
比較例C-4 | 21.1 | 0.17 | 0.95 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.3 | 27.5 | 0.10 | 0.10 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | C |
比較例C-5 | 22.0 | 0.00 | 0.00 | 0.11 | 0.10 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.0 | 5.5 | 17.1 | 27.5 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.10 | 0.00 | 5.1 | C |
比較例C-6 | 20.8 | 0.84 | 0.00 | 0.55 | 0.00 | 0.00 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 | 1.2 | 5.4 | 17.6 | 27.5 | 0.50 | 0.00 | 0.50 | 0.00 | 0.00 | 5.1 | C |
>表C-2-1>
[表9-1]
表C-2-1 | 調和 | 調和時TPO濃度 | |||||||
水 | 羧酸系 | 磷系 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 乙酸鈉三水合物 | ||||
種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | ||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | |||
實施例C-15 | 24.6 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 9.5 | 14.0 | 51.7 | 6.1 |
實施例C-16 | 21.5 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 10.5 | 14.2 | 53.5 | 6.1 |
實施例C-17 | 28.6 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 14.5 | 14.2 | 42.4 | 6.1 |
實施例C-18 | 22.0 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 18.0 | 14.2 | 45.6 | 6.1 |
實施例C-19 | 25.5 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 8.1 | 17.5 | 48.6 | 7.6 |
實施例C-20 | 21.1 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 8.1 | 21.9 | 48.6 | 9.5 |
>表C-2-2>
[表9-2]
表C-2-2 | 調和後於50℃熟成1日 | 安定性 | ||||||||
過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 羧酸系 | 磷系 | pH | ||||
種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | |||||||
[wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||||
實施例C-15 | 0.58 | 5.8 | 9.1 | 31.1 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.5 | A |
實施例C-16 | 0.61 | 5.8 | 10.2 | 32.2 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.5 | A |
實施例C-17 | 0.9 | 5.8 | 13.9 | 25.6 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.1 | A |
實施例C-18 | 1.13 | 5.6 | 17.3 | 27.5 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.1 | B |
實施例C-19 | 0.62 | 7.2 | 7.8 | 29.3 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.4 | A |
實施例C-20 | 0.76 | 8.7 | 7.7 | 29.3 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.4 | B |
>表C-3-1>
[表10-1]
表C-3-1 | 調和 | 調和時TPO濃度 | |||||||||||
水 | 羧酸系 | 磷系① | 磷系② | 其他 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 氫氧化鈉 | ||||||
種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | ||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | |||||
實施例C-21 | 34.5 | EDTA•2Na• 2H2 O | 0.06 | 60質量%-HEDP | 0.09 | - | 0.00 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
實施例C-22 | 34.5 | - | 0.00 | - | 0.00 | - | 0.00 | 錫酸鈉三水合物 | 0.07 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-7 | 34.5 | - | 0.00 | 60質量%-HEDP | 0.09 | - | 0.00 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-8 | 34.4 | - | 0.00 | 60質量%-HEDP | 0.18 | - | 0.00 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-9 | 34.6 | DPTA | 0.06 | - | 0.00 | - | 0.00 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-10 | 34.5 | - | 0.00 | 50%植酸 | 0.11 | - | 0.00 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-11 | 34.0 | - | 0.00 | 60質量%-HEDP | 0.09 | 10.5質量%-DTPP | 0.50 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
比較例C-12 | 34.5 | - | 0.00 | 60質量%-HEDP | 0.09 | 焦磷酸 | 0.06 | - | 0.00 | 8.4 | 6.9 | 3.8 | 5.6 |
>表C-3-2>
[表10-2]
表C-3-2 | 調和後於25℃熟成21日 | 安定性 | ||||||||||||
過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 羧酸系 | 磷系① | 磷系② | 其他 | pH | ||||||
種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | |||||||
[wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||||||
實施例C-21 | 0.29 | 5.44 | 5.11 | 15.6 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | A |
實施例C-22 | 0.29 | 5.37 | 5.05 | 15.6 | - | 0.00 | - | 0.00 | - | 0.00 | 錫酸鈉 | 0.10 | 5.0 | A |
比較例C-7 | 0.21 | 4.97 | 5.39 | 15.6 | - | 0.00 | HEDP | 0.10 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-8 | 0.22 | 5.02 | 5.33 | 15.6 | - | 0.00 | HEDP | 0.20 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-9 | 0.25 | 5.22 | 5.4 | 15.6 | DTPA | 0.10 | - | 0.00 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-10 | 0.15 | 4.46 | 5.23 | 15.6 | - | 0.00 | 植酸 | 0.10 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-11 | 0.21 | 5.01 | 5.39 | 15.6 | - | 0.00 | HEDP | 0.10 | DTPP | 0.10 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-12 | 0.21 | 5.04 | 5.34 | 15.6 | - | 0.00 | HEDP | 0.10 | 焦磷酸 | 0.10 | - | 0.00 | 5.0 | C |
>表C-4>
[表11]
表C-4 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和後於25℃熟成21日 | ||||||||||||||||
水 | 羧酸系 | 磷系 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 氫氧化鈉 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 羧酸系 | 磷系 | pH | 安定性 | ||||||
種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | 種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | ||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||||||
實施例C-23 | 30.8 | EDTA•2Na• 2H2 O | 0.06 | 60質量%-HEDP | 0.09 | 11.8 | 7.3 | 5.2 | 5.7 | 0.41 | 5.4 | 7.3 | 21.1 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.0 | A |
實施例C-24 | 30.3 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.06 | 10.5質量%-DTPP | 0.50 | 11.8 | 7.3 | 5.2 | 5.7 | 0.40 | 5.3 | 7.5 | 21.1 | EDTA•2Na | 0.10 | DTPP | 0.10 | 5.0 | B |
實施例C-25 | 30.8 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.06 | 焦磷酸 | 0.06 | 11.8 | 7.3 | 5.2 | 5.7 | 0.42 | 5.3 | 7.4 | 21.1 | EDTA•2Na | 0.10 | 焦磷酸 | 0.10 | 5.0 | B |
比較例C-13 | 30.8 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.06 | - | 0.00 | 11.8 | 7.3 | 5.2 | 5.7 | 0.36 | 5.1 | 7.3 | 21.1 | EDTA•2Na | 0.10 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-14 | 30.8 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.12 | - | 0.00 | 11.8 | 7.3 | 5.2 | 5.7 | 0.41 | 5.2 | 7.3 | 21.1 | EDTA•2Na | 0.20 | - | 0.00 | 5.0 | C |
>表C-5>
[表12]
表C-5 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和後於25℃熟成11日 | ||||||||||||||||
水 | 羧酸系 | 磷系 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 氫氧化鈉 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 羧酸系 | 磷系 | pH | 安定性 | ||||||
種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | 種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | ||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||||||
比較例C-15 | 37.85 | 0.00 | - | 0.00 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.00 | 1.0 | 2.3 | 11.4 | - | 0.00 | - | 0.00 | 5.0 | C | |
比較例C-16 | 37.80 | 0.00 | 焦磷酸 | 0.05 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.15 | 5.5 | 2.3 | 11.4 | - | 0.00 | 吡啶甲酸 | 0.10 | 5.0 | C | |
比較例C-17 | 37.77 | - | 0.00 | 60質量%-HEDP | 0.08 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.17 | 5.4 | 2.3 | 11.4 | - | 0.00 | HEDP | 0.10 | 5.0 | C |
比較例C-18 | 37.79 | EDTA• 2Na• 2H2 O | 0.06 | - | 0.00 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.19 | 5.5 | 2.2 | 11.4 | EDTA•2Na | 0.10 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-19 | 37.80 | 二吡啶甲酸 | 0.05 | - | 0.00 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.06 | 5.1 | 2.4 | 11.4 | 二吡啶甲酸 | 0.10 | - | 0.00 | 5.0 | C |
比較例C-20 | 37.35 | - | 0.00 | 10.5質量%-DTPP | 0.50 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.17 | 5.5 | 2.3 | 11.4 | - | 0.10 | DTPP | 0.10 | 5.0 | C |
比較例C-21 | 37.80 | - | 0.05 | EDTMP | 0.00 | 5.3 | 6.9 | 2.8 | 5.6 | 0.10 | 5.4 | 2.3 | 11.4 | - | 0.10 | EDTMP | 0.10 | 5.0 | C |
>實施例C-26~C-29>
下列針對本發明之殺菌及洗淨用組成物之製造方法探討的結果,舉例示於表C-6(示於[表13])。使用了鹼的實施例C-26及C-28,相較於使用了乙酸鹽之實施例C-27及C-29,確認由於中和熱所致反應速度之增加。
>表C-6>
[表13]
表C-6 | 調和 | 調和後於25℃熟成 | 熟成所需之日 | ||||||||||||||||
水 | 羧酸系 | 磷系 | 99質量%冰醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 氫氧化鈉 | 乙酸鈉三水合物 | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 羧酸系 | 磷系 | pH | ||||||
種類 | 添加量 | 種類 | 添加量 | 種類 | 濃度 | 種類 | 濃度 | ||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [日] | ||||||
實施例C-26 | 49.6 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 24.8 | 13.4 | 12.0 | 0.0 | 0.34 | 5.6 | 6.8 | 24.5 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.3 | 6 |
實施例C-27 | 38.8 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 6.8 | 13.4 | 0.0 | 40.7 | 0.35 | 5.6 | 6.6 | 24.5 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.3 | 8 |
實施例C-28 | 42.4 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 29.6 | 13.4 | 14.3 | 0.0 | 0.39 | 5.6 | 8.2 | 29.3 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.6 | 4 |
實施例C-29 | 29.6 | EDTA•2Na•2H2 O | 0.11 | 60質量%-HEDP | 0.17 | 8.1 | 13.4 | 0.0 | 48.7 | 0.41 | 5.6 | 8.0 | 29.3 | EDTA•2Na | 0.10 | HEDP | 0.10 | 5.5 | 6 |
>實施例C-101>
將純水20.0g、及60質量%之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP、ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST2010)0.02g、乙二胺四乙酸二鈉・二水合物(EDTA・2Na・2H2
O、MP Biomedicals, Inc.製)0.01g、85質量%之氫氧化鉀(富士軟片和光純藥(股)公司製)28.4g、冰醋酸(昭和電工(股)公司製、製品名:99%純良乙酸)37.4g、45質量%之過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:SER45)14.2g,於PE容器內混合。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。混合後於50℃熟成1日,藉由冷卻到25℃,獲得過氧化氫5.7質量%、乙酸10.7質量%、過乙酸0.33質量%、乙酸鉀44.7質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸0.01質量%、乙二胺四乙酸二鈉0.01質量%、pH5.1之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗。其結果示於表C-7(示於[表14]。)。
>實施例C-102~C-104、比較例C-101>
改變成表C-7記載之配比,除此以外和實施例C-101同樣獲得殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗。其結果示於表C-7。安定度以下列方式評價。
A:良好
B:可實用
C:可實用
・磷酸氫二鈉十二水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)
・檸檬酸鈉二水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)
・參(羥基甲基)胺基甲烷(2-胺基-1-羥基甲基-1,3-丙二醇、富士軟片和光純藥(股)公司製)
・2-(4-(2-羥基乙基)-1-哌𠯤基)乙烷磺酸(HEPES、同仁化學研究所(股)公司)
>實施例C-105>
將純水22.2g、與60質量%之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP、ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST2010)0.02g、乙二胺四乙酸二鈉・二水合物(EDTA・2Na・2H2
O、MP Biomedicals, Inc.製)0.01g、超純乙酸(關東化學(股)公司製、規格:Ultrapur)18.0g、乙酸鈉三水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)45.6g、45質量%之過氧化氫水(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:SER45)14.2g,於PE容器內調和。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。調和後於25℃熟成7日,獲得過氧化氫5.6質量%、乙酸17.1質量%、過乙酸1.0質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)0.01質量%、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA・2Na)0.01質量%、pH5.1之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),測定於調和後於25℃經42日後的總過氧化物濃度(TPO),並算出安定度。其結果示於表C-8(示於[表15]。)。
>實施例C-106~C-108>
改變為表C-8之配比,除此以外和實施例C-105同樣,獲得殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗。其結果示於表C-8。安定度以下列方式評價。
A:良好
B:可實用
C:不可實用
・35質量%之超純過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:UELM35)
>表C-8>
[表15]
表C-8 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和後於25℃熟成7日 | ||||||||||||||
編號 | 水 | 99質量%冰醋酸 | 99質量%超純醋酸 | 45質量%過氧化氫水 | 35質量%超純過氧化氫 | 乙酸鈉三水合物 | 60質量%HEDP | EDTA• 2Na• 2H2 O | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 磷系 | 羧酸系 | pH | 安定性 | |
HEDP | EDTA• 2Na | ||||||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||
實施例C-105 | 22.2 | 0.0 | 18.0 | 14.2 | 0.0 | 45.6 | 0.02 | 0.01 | 6.1 | 1.0 | 5.6 | 17.1 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
實施例C-106 | 18.9 | 18.0 | 0.0 | 0.0 | 17.5 | 45.6 | 0.02 | 0.01 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.1 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
實施例C-107 | 18.9 | 0.0 | 18.0 | 0.0 | 17.5 | 45.6 | 0.02 | 0.01 | 6.1 | 1.1 | 5.7 | 17.1 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
實施例C-108 | 22.2 | 18.0 | 0.0 | 14.2 | 0.0 | 45.6 | 0.02 | 0.01 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.0 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
>實施例C-109>
將硫酸鉀鋁十二水合物(富士軟片和光純藥(股)公司製)1.8g溶於100g的純水中,製備成Al水溶液(Al:1000ppm)。將純水31.0g、與60質量%之1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP、ITALMATCH JAPAN(股)公司製、製品名:DEQUEST2010)0.02g、乙二胺四乙酸二鈉・二水合物(EDTA・2Na・2H2
O、MP Biomedicals, Inc.製)0.01g、超純乙酸(關東化學(股)公司製、規格:Ultrapur)38.1g、氫氧化鈉(富士軟片和光純藥(股)公司製)13.4g、35質量%之超純過氧化氫(三菱瓦斯化學(股)公司製、製品名:UELM35)17.5g、Al水溶液(1000ppm)0.005g,於PE容器內調和。調和時之總過氧化物濃度為6.1%。調和後於25℃熟成7日,獲得過氧化氫5.6質量%、乙酸17.5質量%、過乙酸1.1質量%、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)0.01質量%、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA・2Na)0.01質量%、pH5.1之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),於調和後於25℃經21日後測定總過氧化物濃度(TPO),並算出安定度。其結果示於表C-9(示於[表16]。)。
>實施例C-110~C-112、參考例C-102>
改變為表C-9之配比,除此以外和實施例C-109同樣,獲得殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物)。針對獲得之殺菌及洗淨用組成物(過乙酸組成物),實施安定性試驗。其結果示於表C-9。安定度依下列方式評價。
A:良好
B:可實用
C:不可實用
・Zr標準液(Zr:1000ppm)(富士軟片和光純藥(股)公司製)
・Nb標準液(Nb:1000ppm)(富士軟片和光純藥(股)公司製)
>表C-9>
[表16]
表C-9 | 調和 | 調和時TPO濃度 | 調和後於25℃熟成7日 | 安定性 | ||||||||||||||
水 | 99質量%超純醋酸 | 35質量%超純過氧化氫 | 氫氧化鈉 | 60質量%HEDP | EDTA• 2Na• 2H2 O | Al水溶液 (Al:1000ppm) | Zr標準液 (Zr:1000ppm) | Nb標準液 (Nb:1000ppm) | 過乙酸 | 過氧化氫 | 乙酸 | 乙酸鈉 | 磷系 | 羧酸系 | pH | |||
HEDP | EDTA•2Na | |||||||||||||||||
[g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [g] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | [wt%] | |||
實施例C-109 | 31.0 | 38.1 | 17.5 | 13.4 | 0.02 | 0.01 | 0.005 | 0.000 | 0.000 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.5 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
實施例C-110 | 31.0 | 38.1 | 17.5 | 13.4 | 0.02 | 0.01 | 0.010 | 0.000 | 0.000 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.4 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
實施例C-111 | 31.0 | 38.1 | 17.5 | 13.4 | 0.02 | 0.01 | 0.000 | 0.010 | 0.000 | 6.1 | 1.1 | 5.6 | 17.3 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.2 | B |
實施例C-112 | 31.0 | 38.1 | 17.5 | 13.4 | 0.02 | 0.01 | 0.000 | 0.000 | 0.010 | 6.1 | 1.1 | 5.5 | 17.3 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.2 | B |
參考例C-102 | 31.0 | 38.1 | 17.5 | 13.4 | 0.02 | 0.01 | 0.000 | 0.000 | 0.000 | 6.1 | 1.0 | 5.6 | 17.6 | 27.5 | 0.01 | 0.01 | 5.1 | A |
如上所述,依照本發明,藉由添加作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑,可以提供過氧化物之安定性高、且排水符合廢水排除基準之醫療設備殺菌及洗淨用組成物。
Claims (59)
- 一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~30質量%之過乙酸、0.001~30質量%之過氧化氫、1~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,及水, 該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
- 如申請專利範圍第1項之殺菌及洗淨用組成物,更含有磷系安定劑及/或羧酸系安定劑作為添加劑。
- 如申請專利範圍第2項之殺菌及洗淨用組成物,其中含有0.0001~5質量%之該磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
- 如申請專利範圍第2或3項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷酸系安定劑係選自由焦磷酸或其鹽、磷酸或其鹽、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽、氮基參亞甲基膦酸或其鹽、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸或其鹽、及乙二胺四亞甲基膦酸或其鹽構成之群組,較佳為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。
- 如申請專利範圍第2或3項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該羧酸系安定劑含有乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽、吡啶甲酸或其鹽、二吡啶甲酸或其鹽、氮基三乙酸或其鹽、N-(2-羥基乙基)乙二胺-N,N’,N”-三乙酸或其鹽、三伸乙四胺-N,N,N’,N”,N”’,N”’-六乙酸或其鹽、1,3-丙烷二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、1,3-二胺基-2-丙醇-N,N,N’,N’-四乙酸、N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸或其鹽、N,N-二(2-羥基乙基)甘胺酸或其鹽、甘醇醚二胺四乙酸、及(S,S)-乙二胺-N,N’-二琥珀酸或其鹽中之任一者,較佳為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
- 一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如申請專利範圍第1至5項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,及追加的水。
- 如申請專利範圍第6項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.001~2.5質量%之過氧化氫、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽,及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽, 該稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
- 一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)過氧化氫水 (ii)乙酸 (iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑 (ii)過氧化氫水及乙酸 (iii)乙酸鹽 (iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑 (ii)過氧化氫水及乙酸 (iii)鹼 (iv)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 如申請專利範圍第10項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,係將該添加劑、乙酸、鹼、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽予以混合後,於30~50℃混合過氧化氫水。
- 一種如申請專利範圍第6或7項之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,包括下列步驟: 混合步驟,至少將下列成分予以混合;及 稀釋步驟,將獲得之混合液進行稀釋; (i)過氧化氫水及乙酸 (ii)乙酸鹽或鹼 (iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 如申請專利範圍第12項之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,其中,該稀釋步驟包括將該混合步驟獲得之混合物與水予以混合。
- 一種醫療用器具之殺菌及洗淨方法,使用如申請專利範圍第1至5項中任一項之殺菌及洗淨用組成物或如申請專利範圍第6或7項之殺菌及洗淨用稀釋組成物。
- 如申請專利範圍第14項之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具之殺菌及洗淨方法係浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。
- 如申請專利範圍第14或15項之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具為透析用器具。
- 一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.01~30質量%之過乙酸、0.1~30質量%之過氧化氫、1~60質量%之乙酸、0.001~5質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽,及水。
- 如申請專利範圍第17項之殺菌及洗淨用組成物,更含有安定劑。
- 如申請專利範圍第18項之殺菌及洗淨用組成物,其中含有0.01~5質量%之該安定劑。
- 如申請專利範圍第18或19項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該安定劑為磷酸系安定劑。
- 如申請專利範圍第20項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷酸系安定劑係選自由焦磷酸、磷酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、氮基參亞甲基膦酸、2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸、及乙二胺四亞甲基膦酸構成之群組,較佳為焦磷酸。
- 如申請專利範圍第17至21項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有螯合劑。
- 如申請專利範圍第22項之殺菌及洗淨用組成物,含有0.01~2質量%之螯合劑。
- 如申請專利範圍第22或23項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該螯合劑係選自由乙二胺四乙酸、檸檬酸、蘋果酸、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、及二吡啶甲酸構成之群組。
- 一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如申請專利範圍第17至24項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,及追加的水。
- 如申請專利範圍第25項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~0.2質量%之過乙酸、0.01~2質量%之過氧化氫、0.01~1質量%之乙酸、及0.00001~0.1質量%之聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 一種如申請專利範圍第17至24項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)過氧化氫水 (ii)乙酸 (iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 一種如申請專利範圍第17至24項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括下列步驟(A)及(B), 步驟(A),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液、及聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽予以混合; 步驟(B),將步驟(A)獲得之水溶液(a)於20~60℃靜置1日以上。
- 如申請專利範圍第28項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,其中,該步驟(A)更包括混合螯合劑之步驟。
- 一種如申請專利範圍第17至24項中任一項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,包括下列步驟(C)~(E), 步驟(C),至少將乙酸、30~65質量%之過氧化氫水溶液予以混合; 步驟(D),將步驟(C)獲得之水溶液(c)於20~60℃靜置1日以上; 步驟(E),將步驟(D)獲得之水溶液(d)、聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽、及水混合。
- 如申請專利範圍第30項之殺菌及洗淨用組成物之製造方法,其中,該步驟(E)中更混合螯合劑。
- 一種如申請專利範圍第25或26項之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,包括:混合步驟,至少將下列成分混合;及稀釋步驟,將獲得之混合液稀釋; (i)過氧化氫水 (ii)乙酸 (iii)聚氧乙烯月桂基醚乙酸或其鹽。
- 如申請專利範圍第32項之殺菌及洗淨用稀釋組成物之製造方法,其中,該稀釋步驟包括將該混合步驟獲得之混合物與水混合之步驟。
- 一種醫療用器具之殺菌及洗淨方法,使用如申請專利範圍第17至24項中任一項之殺菌及洗淨用組成物或如申請專利範圍第25或26項之殺菌及洗淨用稀釋組成物。
- 如申請專利範圍第34項之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具之殺菌及洗淨方法係浸漬法、噴霧法、塗佈法中之任一者。
- 如申請專利範圍第34或35項之醫療用器具之殺菌及洗淨方法,其中,該醫療用器具為透析用器具。
- 一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水,並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑, 該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
- 如申請專利範圍第37項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該磷系安定劑包括1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽、二伸乙三胺五亞甲基膦酸(DTPP)或其鹽中之任一者,較佳為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽。
- 如申請專利範圍第37或38項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該羧酸系安定劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)或其鹽中之任一者,較佳為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
- 如申請專利範圍第37至39項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中, 該磷系安定劑為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)或其鹽, 該羧酸系安定劑為乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽。
- 如申請專利範圍第37至40項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中,含有0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該磷系安定劑、及0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該羧酸系安定劑。
- 如申請專利範圍第37至41項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。
- 如申請專利範圍第37至42項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,更含有作為添加劑之錫酸鈉。
- 如申請專利範圍第43項之殺菌及洗淨用組成物,含有0.0001~5質量%之該錫酸鈉。
- 一種殺菌及洗淨用組成物,含有0.001~15質量%之過乙酸、0.01~70質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~25質量%之過氧化氫、及水, 並含有作為添加劑之錫酸鈉, 該殺菌及洗淨用組成物之pH值為4.0~10.0。
- 如申請專利範圍第45項之殺菌及洗淨用組成物,其中,含有0.0001~5質量%之該錫酸鈉。
- 如申請專利範圍第45或46項之殺菌及洗淨用組成物,更含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑。
- 如申請專利範圍第47項之殺菌及洗淨用組成物,含有0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該磷系安定劑、及0.0001質量%以上且未達0.5質量%之該羧酸系安定劑。
- 如申請專利範圍第37至48項中任一項之殺菌及洗淨用組成物,其中,該組成物之pH值為5.0~9.0。
- 一種殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有如申請專利範圍第37至49項中任一項之殺菌及洗淨用組成物、及追加的水。
- 如申請專利範圍第50項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫、及水, 並含有作為添加劑之磷系安定劑及/或羧酸系安定劑, 該殺菌及洗淨用稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
- 如申請專利範圍第50項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,含有0.001~1.5質量%之過乙酸、0.01~7質量%之乙酸及/或其鹽、0.001~2.5質量%之過氧化氫,及水, 並含有作為添加劑之錫酸鈉, 該殺菌及洗淨用稀釋組成物之pH值為4.0~10.0。
- 如申請專利範圍第37至49項中任一項之殺菌及洗淨用組成物、或如申請專利範圍第50至52項中任一項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,其中,該過氧化氫為超純過氧化氫。
- 如申請專利範圍第37至49項中任一項之殺菌及洗淨用組成物、或如申請專利範圍第50至53項中任一項之殺菌及洗淨用稀釋組成物,其中,該乙酸為超純乙酸。
- 一種如申請專利範圍第37至49、53、及54中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分混合之混合步驟, (i)添加劑 (ii)過氧化氫水及乙酸 (iii)選自磷酸鹽、檸檬酸鹽、及三(羥甲基)胺基甲烷中之1種以上。
- 一種如申請專利範圍第37至49、53、及54項中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)添加劑 (ii)過氧化氫水及乙酸 (iii)鹼。
- 如申請專利範圍第56項之製造方法,將該添加劑、乙酸及鹼混合後,於30~50℃將過氧化氫水混合。
- 一種如申請專利範圍第37至49、53、及54項中任一項之組成物之製造方法,包括至少將下列成分予以混合之混合步驟, (i)添加劑 (ii)過氧化氫水及乙酸 (iii)乙酸鹽。
- 如申請專利範圍第55至58項中任一項之組成物之製造方法,於該混合步驟中更包括添加選自由Al、Zr、及Nb構成之群組中之金屬之步驟。
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