CN113039260A - 杀菌和清洗用组合物、其制造方法、以及使用其的杀菌和清洗方法 - Google Patents
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Abstract
一种杀菌和清洗用组合物,其包含过氧乙酸0.001~30质量%、过氧化氢0.001~30质量%、乙酸和/或其盐1~70质量%、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%、和水,其中,上述组合物的pH为4.0~10.0。
Description
技术领域
本发明涉及特别适合于医疗用器具的杀菌、清洗的杀菌和清洗用组合物。
背景技术
一直以来,过氧水溶液被广泛用于医疗用器具的杀菌、清洗(专利文献1~4)。
然而,现有的过氧水溶液在稳定性、杀菌性、水垢除去性能的方面不一定能满足需求。
另外,一直以来,医疗设备的杀菌、清洗使用酸性或碱性的药品,过氧水溶液也是其中之一。然而,由于使用酸性或碱性的药品,所以其废液在不满足下水排放标准的情况下被排水,损伤混凝土制的下水管道的例子后患无穷。下水管道的损伤不仅使得无法向下水排水,而且也会有引起道路坍塌的可能性,需要紧急的对应。在这样的背景下,东京都下水道局在2019年1月发布了关于透析排水和下水管道的注意提醒。东京都下水道局要求关于排水的下水排放标准限制在氢离子浓度(pH)超过5且小于9的范围内。
作为医疗设备的杀菌、清洗中使用的杀菌和清洗用过氧乙酸组合物,已知有酸性的过氧乙酸水溶液(专利文献5)、含铝腐蚀抑制性的酸性氧化剂的组合物(专利文献6)、碱性的杀菌清洗用制剂(专利文献7)等。然而,这些组合物不能说一定满足关于排水的下水排放标准。因此,依然还存在对不伤害配水管的清洗剂的需求。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2007-507599号公报
专利文献2:日本特表2013-505929号公报
专利文献3:日本特开2015-40209号公报
专利文献4:日本特开2016-17056号公报
专利文献5:日本特开2010-184868号公报
专利文献6:WO2010/095231号公报
专利文献7:日本特表2016-532634号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
要求稳定性、杀菌性提高、进而具有水垢除去性能的杀菌和清洗用组合物。另外,还存在对过氧化物的稳定性高、且排水满足下水排放标准的、医疗设备杀菌和清洗用组合物的需求。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人反复深入研究,结果发现,通过在过氧乙酸中添加特殊的阴离子表面活性剂(聚氧乙烯月桂醚乙酸),能够提供能够比现有的过氧乙酸水溶液进一步提高稳定性、杀菌性并且还具有水垢除去性能的杀菌和清洗用组合物。另外,本发明的发明人还发现,通过作为添加剂添加磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,能够提供过氧化物的稳定性高、且排水满足下水排放标准的医疗设备杀菌和清洗用组合物。
即,本发明包括下述的实施方式。
<1>
一种杀菌和清洗用组合物,其包含过氧乙酸0.001~30质量%、过氧化氢0.001~30质量%、乙酸和/或其盐1~70质量%、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%、和水,
上述组合物的pH值为4.0~10.0。
<2>
如<1>所述的组合物,其中,还包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。
<3>
如<2>所述的组合物,其中,包含上述磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂0.0001~5质量%。
<4>
如<2>或<3>所述的组合物,其中,上述磷酸系稳定剂选自焦磷酸或其盐、磷酸或其盐、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐、次氮基三亚甲基膦酸或其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸或其盐、以及乙二胺四亚甲基膦酸或其盐,优选为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。
<5>
如<2>或<3>中任一项所述的组合物,其中,上述羧酸系稳定剂包含乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐、吡啶甲酸或其盐、吡啶二甲酸或其盐、次氮基三乙酸或其盐、N-(2-羟基乙基)乙二胺-N,N′,N"-三乙酸或其盐、三亚乙基四胺-N,N,N′,N",N″′,N″′-六乙酸或其盐、1,3-丙烷二胺-N,N,N′,N′-四乙酸、1,3-二氨基-2-丙醇-N,N,N′,N′-四乙酸、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸或其盐、N,N-二(2-羟基乙基)甘氨酸或其盐、乙二醇醚二胺四乙酸、以及(S,S)-乙二胺-N,N′-二琥珀酸或其盐中的任一种,优选为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
<6>
一种杀菌和清洗用稀释组合物,其包含:
<1>~<5>中任一项所述的组合物、和
追加的水。
<7>
如<6>所述的稀释组合物,其中,包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%,
上述稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
<8>
一种组合物的制造方法,其用于制造<1>~<5>中任一项所述的组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
<9>
一种组合物的制造方法,其用于制造<1>~<5>中任一项所述的组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)乙酸盐、
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
<10>
一种组合物的制造方法,其用于制造<1>~<5>中任一项所述的组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)碱、
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
<11>
如<10>所述的制造方法,其中,将上述添加剂、乙酸、碱、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐混合后,在30~50℃混合过氧化氢水。
<12>
一种组合物的制造方法,其用于制造<6>或<7>所述的组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水和乙酸、
(ii)乙酸盐或碱、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
<13>
如<12>所述的稀释组合物的制造方法,其中,上述稀释工序包括将上述混合工序得到的混合物与水混合的步骤。
<14>
一种医疗用器具的杀菌和清洗方法,其中,使用<1>~<5>中任一项所述的组合物或者<6>或<7>所述的稀释组合物。
<15>
如<14>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具的杀菌和清洗方法为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种方法。
<16>
如<14>或<15>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具为透析用器具。
<17>
一种杀菌和清洗用组合物,其包含过氧乙酸0.01~30质量%、过氧化氢0.1~30质量%、乙酸1~60质量%、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%、和水。
<18>
如<17>所述的组合物,其中,还包含稳定剂。
<19>
如<18>所述的组合物,其中,包含上述稳定剂0.01~5质量%。
<20>
如<18>或<19>所述的组合物,其中,上述稳定剂为磷酸系稳定剂。
<21>
如<20>所述的组合物,其中,上述磷酸系稳定剂选自焦磷酸、磷酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸、次氮基三亚甲基膦酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸和乙二胺四亚甲基膦酸,优选为焦磷酸。
<22>
如<17>~<21>中任一项所述的组合物,其中,还包含螯合剂。
<23>
如<22>所述的组合物,其中,包含螯合剂0.01~2质量%。
<24>
如<22>或<23>所述的组合物,其中,上述螯合剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸、苹果酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)和吡啶二甲酸。
<25>
一种杀菌和清洗用稀释组合物,其中,包含:
<17>~<24>中任一项所述的组合物、和
追加的水。
<26>
如<25>所述的稀释组合物,其中,包含过氧乙酸0.001~0.2质量%、过氧化氢0.01~2质量%、乙酸0.01~1质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%。
<27>
一种组合物的制造方法,其用于制造<17>~<24>中任一项所述的组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
<28>
一种上述组合物的制造方法,其用于制造<17>~<24>中任一项所述的组合物,该制造方法包括下述工序(A)和(B),
工序(A):至少混合乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的工序,
工序(B):将工序(A)得到的水溶液(a)在20~60℃静置1天以上的工序。
<29>
如<28>所述的组合物的制造方法,其中,上述工序(A)还包括混合螯合剂的步骤。
<30>
一种上述组合物的制造方法,其用于制造<17>~<24>中任一项所述的组合物,该制造方法包括下述工序(C)~(E),
工序(C):至少混合乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液的工序,
工序(D):将工序(C)得到的水溶液(c)在20~60℃静置1天以上的工序,
工序(E):将工序(D)得到的水溶液(d)、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水混合的工序。
<31>
如<30>所述的组合物的制造方法,其中,在上述工序(E)中,还混合螯合剂。
<32>
一种稀释组合物的制造方法,其用于制造<25>或<26>所述的稀释组合物,该制造方法包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
<33>
如<32>所述的稀释组合物的制造方法,其中,上述稀释工序包括将上述混合工序得到的混合物与水混合的步骤。
<34>
一种医疗用器具的杀菌和清洗方法,其中,使用<17>~<24>中任一项所述的组合物或者<25>或<26>所述的稀释组合物。
<35>
如<34>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具的杀菌和清洗方法为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种方法。
<36>
如<34>或<35>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具为透析用器具。
<37>
一种杀菌和清洗用组合物,其包含过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
上述杀菌和清洗用组合物的pH值为4.0~10.0。
<38>
如<37>所述的组合物,其中,上述磷系稳定剂包含1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐中的任一种,优选为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。
<39>
如<37>或<38>所述的组合物,其中,上述羧酸系稳定剂包含乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐中的任一种,优选为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
<40>
如<37>~<39>中任一项所述的组合物,其中,上述磷系稳定剂为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐,
上述羧酸系稳定剂为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
<41>
如<37>~<40>中任一项所述的组合物,其中,包含上述磷系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%、和上述羧酸系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%。
<42>
如<37>~<41>中任一项所述的组合物,其中,还包含选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
<43>
如<37>~<42>中任一项所述的组合物,其中,还包含作为添加剂的锡酸钠。
<44>
如<43>所述的组合物,其中,包含上述锡酸钠0.0001~5质量%。
<45>
一种杀菌和清洗用组合物,其包含过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且包含作为添加剂的锡酸钠,
上述杀菌和清洗用组合物的pH值为4.0~10.0。
<46>
如<45>所述的组合物,其中,包含上述锡酸钠0.0001~5质量%。
<47>
如权利要求45或46中任一项所述的组合物,其中,还包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。
<48>
如<47>所述的组合物,其中,包含上述磷系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%、和上述羧酸系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%。
<49>
如<37>~<48>中任一项所述的组合物,其中,上述组合物的pH值为5.0~9.0。
<50>
一种杀菌和清洗用稀释组合物,其包含:
<37>~<49>中任一项所述的组合物、和
追加的水。
<51>
如<50>所述的杀菌和清洗用稀释组合物,其中,包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
上述杀菌和清洗用稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
<52>
如<50>所述的杀菌和清洗用稀释组合物,其中,包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且包含作为添加剂的锡酸钠,
上述杀菌和清洗用稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
<53>
如<37>~<49>中任一项所述的组合物、或如<50>~<52>中任一项所述的稀释组合物,其中,上述过氧化氢为超纯过氧化氢。
<54>
如<37>~<49>中任一项所述的组合物、或如<50>~<53>中任一项所述的稀释组合物,其中,上述乙酸为超纯乙酸。
<55>
一种组合物的制造方法,其用于制造<37>~<49>、<53>和<54>中任一项所述的组合物,该制造方法包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
<56>
一种组合物的制造方法,其用于制造<37>~<49>、<53>和<54>中任一项所述的组合物,该制造方法包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)碱。
<57>
如<56>所述的制造方法,其中,将上述添加剂、乙酸和碱混合后,在30~50℃混合过氧化氢水。
<58>
一种组合物的制造方法,其用于制造<37>~<49>、<53>和<54>中任一项所述的组合物,该制造方法包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)乙酸盐。
<59>
如<55>~<58>中任一项所述的组合物的制造方法,其中,在上述混合工序中,还包括添加选自Al、Zr和Nb中的金属的步骤。
<60>
一种医疗用器具的杀菌和清洗方法,其中,使用<37>~<49>、<53>和<54>中任一项所述的组合物或上述<50>~<54>中任一项所述的稀释组合物。
<61>
如<60>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具的杀菌和清洗方法为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种方法。
<62>
如<60>或<61>所述的杀菌和清洗方法,其中,上述医疗用器具为透析用器具。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式,通过在过氧乙酸中添加特殊的阴离子表面活性剂(聚氧乙烯月桂醚乙酸),能够提供能够比现有的过氧乙酸水溶液提高稳定性、杀菌性并且还具有水垢除去性能的杀菌和清洗用组合物。根据本发明的另一个实施方式,通过作为添加剂添加磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,能够提供过氧化物的稳定性高、且排水满足下水排放标准的医疗设备杀菌和清洗用组合物,该本发明的组合物由于pH值满足下水排放标准,所以能够不需要对使用后的废液进行中和处理而排水。本发明的组合物均适合于医疗用器具中特别是透析用器具的杀菌、清洗。
具体实施方式
[实施方式A]
A-1.杀菌和清洗用组合物
本发明的杀菌和清洗用组合物包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为4.0~10.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值例如可以为4.0、4.5、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0,8.5、9.0,9.5、10.0等,但不限定于这些值。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值例如可以为4.0~10.0、4.0~9.5、4.0~9.0、4.0~8.5、4.0~8.0、4.0~7.5、4.0~7.0、4.0~6.5、4.0~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为4.5~10.0、4.5~9.5、4.5~9.0、4.5~8.5、4.5~8.0、4.5~7.5、4.5~7.0、4.5~6.5、4.5~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.0~10.0、5.0~9.5、5.0~9.0、5.0~8.5、5.0~8.0、5.0~7.5、5.0~7.0、5.0~6.5、5.0~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.1~10.0、5.1~9.5、5.1~9.0、5.1~8.5、5.1~8.0、5.1~7.5、5.1~7.0、5.1~6.5、5.1~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.2~10.0、5.2~9.5、5.2~9.0、5.2~8.5、5.2~8.0、5.2~7.5、5.2~7.0、5.2~6.5、5.2~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.3~10.0、5.3~9.5、5.3~9.0、5.3~8.5、5.3~8.0、5.3~7.5、5.3~7.0、5.3~6.5、5.3~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.4~10.0、5.4~9.5、5.4~9.0、5.4~8.5、5.4~8.0、5.4~7.5、5.4~7.0、5.4~6.5、5.4~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.5~10.0、5.5~9.5、5.5~9.0、5.5~8.5、5.5~8.0、5.5~7.5、5.5~7.0、5.5~6.5、5.5~6.0。在本发明的优选实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值超过5.0。在本发明的优选实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值为超过5且为10以下。在本发明的优选的另一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值为超过5且为9以下。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸0.001~30质量%、过氧化氢0.001~30质量%、乙酸和/或其盐1~70质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%,
上述组合物的pH值可以为4.0~10.0。
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含上述过氧乙酸0.01~15质量%、上述过氧化氢0.01~25质量%、上述乙酸和/或其盐1~60质量%、和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~2质量%,
上述组合物的pH值可以为4.0~10.0。
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含上述过氧乙酸0.05~15质量%、上述过氧化氢0.02~20质量%、上述乙酸和/或其盐5~50质量%、和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~1质量%,
上述组合物的pH值可以为4.0~10.0。
在本发明的一个实施方式中,上述的杀菌和清洗用组合物可以还包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂的浓度可以为0.0001~5质量%。
以下,对各成分进行说明。
(1)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐
本发明的杀菌和清洗用组合物中,作为阴离子表面活性剂包含聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的聚氧乙烯月桂醚乙酸由下述的通式表示。聚氧乙烯月桂醚乙酸的盐例如可以为钠盐、钾盐等,但不限定于这些。聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐优选为聚氧乙烯月桂醚乙酸。
R1-(O-R2)n-O-R3-COOH
(式中,R1为月桂基,R2为亚乙基,R3为亚甲基,n表示1~30的数。)
在优选的实施方式中,n可以为2~20。在优选的实施方式中,n例如可以为4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15,但不限定于这些。在更优选的实施方式中,n为4.5或10。
本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的分子量可以为300~1200。在优选的实施方式中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的分子量为400~1000。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的浓度可以为0.001~5质量%。聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的浓度可以优选为0.001~2质量%,可以更优选为0.001~1质量%。
(2)其它成分
<过氧化氢>
本发明的杀菌和清洗用组合物中包含过氧化氢。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,过氧化氢其本身具有杀菌、清洗能力,因此不仅有助于提高组合物整体的杀菌、清洗效果,而且通过与乙酸的平衡反应有助于足够量的过氧乙酸的生成和维持(在水溶液中的稳定性)。因此,通过乙酸与过氧化氢的组合,能够进一步提高本发明的组合物的杀菌、清洗效果。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧化氢的浓度优选为0.001~30质量%、更优选为0.01~25质量%、进一步优选为0.02~20质量%。如果过氧化氢的浓度过低,则通过与乙酸的平衡反应生成的过氧乙酸的量不充分,有时不能充分发挥本发明的杀菌、清洗效果。另一方面,即使过氧化氢的浓度过高,上述效果也不升高,反而有时会在安全性上产生问题。
<乙酸和/或其盐>
作为本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的乙酸和/或其盐,能够使用本技术领域中通常使用的乙酸和/或其盐。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的乙酸和/或其盐的浓度优选为1~70质量%,更优选为1~60质量%,进一步优选为5~50质量%。
<过氧乙酸>
作为本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的过氧乙酸,能够使用本技术领域中通常使用的过氧乙酸。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度可以优选为0.001~30质量%,更优选为0.01~15质量%,进一步优选为0.05~15质量%。
<稳定剂>
本发明的杀菌和清洗用组合物可以作为添加物包含稳定剂。通过加入稳定剂,过氧化氢的稳定性提高。作为稳定剂,只要是过氧化氢的稳定剂即可,都能够使用,例如能够使用磷酸系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。作为能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的磷系稳定剂,例如可以列举焦磷酸或其盐、磷酸或其盐、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐、次氮基三亚甲基膦酸或其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸或其盐、以及乙二胺四亚甲基膦酸或其盐,但不限定于这些。磷系稳定剂优选为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。作为能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的羧酸系稳定剂,例如可以列举乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐、吡啶甲酸或其盐、吡啶二甲酸或其盐、次氮基三乙酸或其盐、N-(2-羟基乙基)乙二胺-N,N′,N"-三乙酸或其盐、三亚乙基四胺-N,N,N′,N",N″′,N″′-六乙酸或其盐、1,3-丙烷二胺-N,N,N′,N′-四乙酸、1,3-二氨基-2-丙醇-N,N,N′,N′-四乙酸、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸或其盐、N,N-二(2-羟基乙基)甘氨酸或其盐、乙二醇醚二胺四乙酸、以及(S,S)-乙二胺-N,N′-二琥珀酸或其盐,但不限定于这些。羧酸系稳定剂优选为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,稳定剂的浓度可以优选为0.0001~5质量%,更优选为0.0001~2质量%,进一步优选为0.0002~1质量%。
<其它成分>
本发明的杀菌和清洗用组合物中可以进一步根据需要适当配合通常的杀菌和清洗用药剂等中使用的添加剂等,例如表面活性剂、增粘剂、香料、着色剂、水解酶等。本发明的杀菌和清洗用组合物中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、过氧化氢、乙酸、过氧乙酸和根据需要添加的稳定剂等添加剂以外的剩余成分主要是水。
本发明的杀菌和清洗用组合物能够不稀释而直接使用,或者稀释成任意的浓度制成杀菌和清洗用稀释组合物。作为稀释剂通常使用水。作为稀释剂使用的水例如可以使用纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
A-2.杀菌和清洗用稀释组合物
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水、以及作为稀释剂的追加的水。关于各成分如上所述。
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物能够通过用水稀释上述的杀菌和清洗用稀释组合物来制作。如上所述,稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物可以包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%。
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物能够包含上述过氧乙酸0.001~0.5质量%、上述过氧化氢0.005~1质量%、上述乙酸和/或其盐0.05~5质量%、和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00005~0.05质量%。
A-3.杀菌和清洗用组合物以及杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)过氧化氢水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
通过水溶液达到平衡状态,水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)乙酸盐
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
作为上述乙酸盐,只要是制成水溶液时为碱性的乙酸盐即可,例如能够使用乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、乙酸铍、乙酸镁、乙酸铝、乙酸钙、乙酸铷、乙酸锶、乙酸铯、乙酸钡、乙酸铵,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,乙酸盐可以为乙酸钠。在本发明的另一个实施方式中,乙酸盐可以为乙酸钾。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)碱
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
在该制造方法中,产生中和热,平行移动速度增加,反应可以被加速。通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
作为上述碱,例如能够使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化铷、氢氧化锶、氢氧化铯、氢氧化钡、氨等,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,碱可以为氢氧化钠。在本发明的另一个实施方式中,碱可以为氢氧化钾。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)添加剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
通过添加选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上,能够进一步减小稀释后的pH的变化。在该制造方法中,在作为(iii)使用磷酸盐、柠檬酸盐的情况下,不产生中和热,作业性良好。另外,在该制造方法中,在作为(iii)使用Tris碱的情况下,会产生中和热,平行移动速度增加,反应可以被加速。通过水溶液达到平衡状态,水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
作为上述磷酸盐,可以列举磷酸的钠盐、磷酸的钾盐等,但不限定于这些。作为磷酸的钠盐,例如可以列举磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠等,但不限定于这些。作为磷酸的钾盐,例如可以列举磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钾等,但不限定于这些。
上述Tris碱是指三(羟基甲基)氨基甲烷的意思。
使用碱或Tris碱的上述的制造方法可以包括在混合添加剂、乙酸、碱或Tris碱、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐后,在30~50℃混合过氧化氢水的工序。在该制造方法中,会产生中和热,因此能够利用通过混合添加剂、乙酸、和碱或Tris碱而产生的中和热,在30~50℃混合过氧化氢水,由此平行移动速度增加,能够使反应加速。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(A)和(B):
工序(A):至少将(i)添加剂、(ii)过氧化氢水和乙酸、(iii)选自乙酸盐或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上、以及(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐混合的工序;
工序(B):将工序(A)中得到的水溶液(a)静置1天以上的工序。
通过将工序(A)中得到的水溶液(a)在工序(B)中静置,水溶液达到平衡状态。在使用乙酸盐、磷酸盐或柠檬酸盐的实施方式中,在工序(B)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,在工序(B)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。在使用碱或Tris碱的实施方式中,如上所述,通过产生中和热,能够加速反应。
在本发明的另外的实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(C)~(E):
工序(C):至少将(ii)过氧化氢水和乙酸、以及(i)添加剂混合的工序;
工序(D):将工序(C)中得到的水溶液(c)静置1天以上的工序;
工序(E):将工序(D)中得到的水溶液(d)、(iii)选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上、(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、以及水混合的工序。
通过静置工序(C)中得到的水溶液(c),水溶液达到平衡状态。在工序(D)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,在工序(D)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。然后,在达到了平衡状态的水溶液(d)中混合选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上、以及水。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法可以包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。在本发明的杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法中,上述稀释工序可以包括将上述混合工序中得到的混合物与水混合的步骤。作为稀释剂使用的水可以使用例如纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。
[实施方式B]
B-1.杀菌和清洗用组合物
本发明的杀菌和清洗用组合物包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸0.01~30质量%、过氧化氢0.1~30质量%、乙酸1~60质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%。
本发明的杀菌和清洗用组合物能够包含上述过氧乙酸0.1~15质量%、上述过氧化氢1~25质量%、上述乙酸1~50质量%和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~2质量%。
本发明的杀菌和清洗用组合物能够包含上述过氧乙酸0.5~15质量%、上述过氧化氢2~20质量%、上述乙酸5~50质量%和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~1质量%。
以下,对各成分进行说明。
(1)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐
本发明的杀菌和清洗用组合物中,作为阴离子表面活性剂包含聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的聚氧乙烯月桂醚乙酸由下述的通式表示。聚氧乙烯月桂醚乙酸的盐例如可以为钠盐、钾盐等,但不限定于这些。聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐优选为聚氧乙烯月桂醚乙酸。
R1-(O-R2)n-O-R3-COOH
(式中,R1为月桂基,R2为亚乙基,R3为亚甲基,n表示1~30的数。)
在优选的实施方式中,n可以为2~20。在优选的实施方式中,n例如可以为4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、11、12、13、14、15,但不限定于这些。在更优选的实施方式中,n为4.5或10。
本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的分子量可以为300~1200。在优选的实施方式中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的分子量为400~1000。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的浓度可以为0.001~5质量%。聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的浓度可以优选为0.001~2质量%,可以更优选为0.001~1质量%。在本发明的一个实施方式中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的浓度可以为0.01~5质量%、0.01~2质量%、0.01~1质量%等。
(2)其它成分
<过氧化氢>
本发明的杀菌和清洗用组合物中包含过氧化氢。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,过氧化氢其本身具有杀菌、清洗能力,因此不仅有助于提高组合物整体的杀菌、清洗效果,而且通过与乙酸的平衡反应有助于足够量的过氧乙酸的生成和维持(在水溶液中的稳定性)。因此,通过乙酸和过氧化氢的组合,能够进一步提高本发明的组合物的杀菌、清洗效果。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧化氢的浓度优选为0.1~30质量%,更优选为1~25质量%,进一步优选为2~20质量%。如果过氧化氢的浓度过低,则通过与乙酸的平衡反应而生成的过氧乙酸的量不充分,有时不能充分发挥本发明的杀菌、清洗效果。另一方面,即使过氧化氢的浓度过高,上述效果也不会提高,反而有时在安全性上产生问题。
<乙酸>
作为本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的乙酸,能够使用本技术领域中通常使用的乙酸。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的乙酸的浓度可以优选为1~60质量%,更优选为1~50质量%,进一步优选为5~50质量%。
<过氧乙酸>
作为本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的过氧乙酸,能够使用本技术领域中通常使用的过氧乙酸。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度可以优选为0.01~30质量%,更优选为0.1~15质量%,进一步优选为0.5~15质量%。
<稳定剂>
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含稳定剂。通过加入稳定剂,过氧化氢的稳定性提高。作为稳定剂,只要是过氧化氢的稳定剂即可,都能够使用,例如能够使用磷酸系稳定剂。作为在本发明的杀菌和清洗用组合物中能够使用的磷系稳定剂,例如可以列举焦磷酸、磷酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)、次氮基三亚甲基膦酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸和乙二胺四亚甲基膦酸,但不限定于这些。磷系稳定剂优选为焦磷酸。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,稳定剂的浓度可以优选为0.01~5质量%,更优选为0.01~2质量%,进一步优选为0.02~1质量%。
<螯合剂>
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含螯合剂。通过加入螯合剂,水垢的生成抑制、水垢的除去、蛋白质除去等的效果提高。作为在本发明的杀菌和清洗用组合物中能够使用的螯合剂,例如可以列举乙二胺四乙酸、柠檬酸、苹果酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)和吡啶二甲酸,但不限定于这些。螯合剂优选为吡啶二甲酸。
<其它成分>
本发明的杀菌和清洗用组合物中可以进一步根据需要适当配合通常的杀菌和清洗用药剂等中使用的添加剂等,例如表面活性剂、增粘剂、香料、着色剂、水解酶等。本发明的杀菌和清洗用组合物中,聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、过氧化氢、乙酸、过氧乙酸和根据需要添加的稳定剂等添加剂以外的剩余成分主要为水。
本发明的杀菌和清洗用组合物的pH为7以下,优选为pH5以下。如果pH超过7,则过氧化氢、过氧乙酸分解,有时稳定性降低。
本发明的杀菌和清洗用组合物能够不稀释而直接使用,或者稀释成任意的浓度制成杀菌和清洗用稀释组合物。作为稀释剂通常使用水。作为稀释剂使用的水例如可以使用纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
B-2.杀菌和清洗用稀释组合物
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水、以及作为稀释剂的追加的水。关于各成分,如上所述。
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物能够通过用水稀释上述的杀菌和清洗用稀释组合物来制作。如上所述,稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物可以包含过氧乙酸0.001~0.2质量%、过氧化氢0.01~2质量%、乙酸0.01~1质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%。
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物能够包含上述过氧乙酸0.005~0.1质量%、上述过氧化氢0.01~1质量%、上述乙酸0.05~0.5质量%、和上述聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.0001~0.1质量%。
B-3.杀菌和清洗用组合物以及杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)过氧化氢水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
在本发明的另一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(A)和(B):
工序(A):至少将乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐混合的工序;
工序(B):将工序(A)中得到的水溶液(a)在20~60℃静置1天以上的工序。
通过将工序(A)中得到的水溶液(a)在工序(B)中静置,水溶液达到平衡状态。在工序(B)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,在工序(B)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。在本发明的杀菌和清洗用组合物的制造方法中,上述工序(A)可以还包括混合螯合剂的步骤。关于螯合剂,如上所述。
在本发明的其它的实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(C)~(E):
工序(C):至少将乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液混合的工序;
工序(D):将工序(C)中得到的水溶液(c)在20~60℃静置1天以上的工序;和
工序(E):将工序(D)中得到的水溶液(d)、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水混合的工序。
通过将工序(C)中得到的水溶液(c)静置,水溶液达到平衡状态。工序(D)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,工序(D)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。然后,在达到了平衡状态的水溶液(d)中混合聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。在本发明的杀菌和清洗用组合物的制造方法中,上述工序(E)可以还包括混合螯合剂的步骤。关于螯合剂,如上所述。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法可以包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水
(ii)乙酸
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。在本发明的杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法中,上述稀释工序可以包括将上述混合工序中得到的混合物与水混合的步骤。作为稀释剂使用的水可以使用例如纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。在本发明的杀菌和清洗用稀释组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
[实施方式C]
C-1.杀菌和清洗用组合物
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、和水、以及作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为4.0~10.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值例如可以为4.0、4.5、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0,8.5、9.0,9.5、10.0等,但不限定于这些值。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值例如可以为4.0~10.0、4.0~9.5、4.0~9.0、4.0~8.5、4.0~8.0、4.0~7.5、4.0~7.0、4.0~6.5、4.0~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为4.5~10.0、4.5~9.5、4.5~9.0、4.5~8.5、4.5~8.0、4.5~7.5、4.5~7.0、4.5~6.5、4.5~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.0~10.0、5.0~9.5、5.0~9.0、5.0~8.5、5.0~8.0、5.0~7.5、5.0~7.0、5.0~6.5、5.0~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.1~10.0、5.1~9.5、5.1~9.0、5.1~8.5、5.1~8.0、5.1~7.5、5.1~7.0、5.1~6.5、5.1~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.2~10.0、5.2~9.5、5.2~9.0、5.2~8.5、5.2~8.0、5.2~7.5、5.2~7.0、5.2~6.5、5.2~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.3~10.0、5.3~9.5、5.3~9.0、5.3~8.5、5.3~8.0、5.3~7.5、5.3~7.0、5.3~6.5、5.3~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.4~10.0、5.4~9.5、5.4~9.0、5.4~8.5、5.4~8.0、5.4~7.5、5.4~7.0、5.4~6.5、5.4~6.0。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值可以为5.5~10.0、5.5~9.5、5.5~9.0、5.5~8.5、5.5~8.0、5.5~7.5、5.5~7.0、5.5~6.5、5.5~6.0。在本发明的优选实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值超过5.0。在本发明的优选实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值为超过5且为10以下。在本发明的优选的另一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的pH值为超过5且为9以下。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且作为添加剂包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
上述组合物的pH值可以为4.0~10.0。
在本发明的一个实施方式中,上述的杀菌和清洗用组合物可以还包含选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上的浓度可以为0.01~70质量%。
在本发明的一个实施方式中,上述的杀菌和清洗用组合物可以还包含锡酸钠。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,锡酸钠的浓度可以为0.0001~5质量%。
在本发明的另一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且作为添加剂包含锡酸钠,
上述组合物的pH值可以为4.0~10.0。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,锡酸钠的浓度可以为0.0001~5质量%。
在本发明的一个实施方式中,上述的杀菌和清洗用组合物还可以包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,上述磷系稳定剂的浓度可以为0.0001质量%以上且小于0.5质量%,上述羧酸系稳定剂的浓度可以为0.0001质量%以上且小于0.5质量%。
以下,对各成分进行说明。
(1)添加剂
(1-1)稳定剂
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、和水,作为添加剂包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。通过添加这些稳定剂,过氧化氢的稳定性提高,并且能够将杀菌和清洗用组合物的pH值调整为4.0~10.0。本发明的杀菌和清洗用组合物中,作为添加剂,可以仅包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,也可以与锡酸钠组合包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。另外,本发明的杀菌和清洗用组合物作为添加剂,可以还包含选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
<磷系稳定剂>
本发明的杀菌和清洗用组合物作为添加剂可以包含磷系稳定剂。作为磷系稳定剂,只要是能够使过氧化氢稳定化、且通过与羧酸系稳定剂一起添加而将杀菌和清洗用组合物的pH值调整为上述的范围的磷系稳定剂即可,都能够使用。作为能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的磷系稳定剂,例如可以列举焦磷酸或其盐、磷酸或其盐、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐、次氮基三亚甲基膦酸或其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸或其盐、以及乙二胺四亚甲基膦酸或其盐,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,磷系稳定剂可以为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。在本发明的另一个实施方式中,磷系稳定剂可以为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐。在本发明的其它的实施方式中,磷系稳定剂可以为焦磷酸或其盐。在本发明的优选实施方式中,磷系稳定剂可以为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,磷系稳定剂的浓度可以为0.0001质量%以上且小于0.5质量%,可以优选为0.0001~0.30质量%,可以更优选为0.0001~0.20质量%,可以进一步优选为0.0001~0.10质量%。
<羧酸系稳定剂>
本发明的杀菌和清洗用组合物中,可以作为添加剂包含羧酸系稳定剂。作为羧酸系稳定剂,只要是能够使过氧化氢稳定化、且通过与磷系稳定剂一起添加而将杀菌和清洗用组合物的pH值调整为上述的范围的羧酸系稳定剂即可,都能够使用。作为能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的羧酸系稳定剂,例如可以列举乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐、吡啶甲酸或其盐、吡啶二甲酸或其盐、次氮基三乙酸或其盐、N-(2-羟基乙基)乙二胺-N,N′,N"-三乙酸或其盐、三亚乙基四胺-N,N,N′,N",N″′,N″′-六乙酸或其盐、1,3-丙烷二胺-N,N,N′,N′-四乙酸、1,3-二氨基-2-丙醇-N,N,N′,N′-四乙酸、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸或其盐、N,N-二(2-羟基乙基)甘氨酸或其盐、乙二醇醚二胺四乙酸、以及(S,S)-乙二胺-N,N′-二琥珀酸或其盐,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,羧酸系稳定剂可以为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。在本发明的另一个实施方式中,羧酸系稳定剂可以为二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐。在本发明的优选的实施方式中,羧酸系稳定剂可以为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,羧酸系稳定剂的浓度可以为0.0001质量%以上且小于0.5质量%,可以优选为0.0001~0.30质量%,可以更优选为0.0001~0.20质量%,可以进一步优选为0.0001~0.10质量%。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物中,可以作为上述磷系稳定剂包含1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐中的任一种,作为上述羧酸系稳定剂包含乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐中的任一种。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物中,可以作为上述磷系稳定剂包含1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐,作为上述羧酸系稳定剂包含乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含0.0001质量%以上且小于0.5质量%的上述磷系稳定剂、和0.0001质量%以上且小于0.5质量%的上述羧酸系稳定剂。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含0.0001~0.30质量%的上述磷系稳定剂和0.0001~0.30质量%的上述和上述羧酸系稳定剂。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含0.0001~0.20质量%的上述磷系稳定剂和0.0001~0.20质量%的上述和上述羧酸系稳定剂。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物可以包含0.0001~0.10质量%的上述磷系稳定剂和0.0001~0.10质量%的上述和上述羧酸系稳定剂。
(1-2)锡酸钠
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、和水,并且作为添加剂包含锡酸钠。通过添加锡酸钠,过氧化氢的稳定性提高,并且能够将杀菌和清洗用组合物的pH值调整为4.0~10.0。本发明的杀菌和清洗用组合物作为添加剂可以单独包含锡酸钠,也可以与磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂组合包含锡酸钠。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,上述锡酸钠的浓度可以为0.0001~5质量%,可以优选为0.0001~1质量%、更优选为0.0001~0.5质量%、进一步优选为0.0001~0.2质量%。
(1-3)磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱
本发明的杀菌和清洗用组合物可以包含过氧乙酸、过氧化氢、乙酸和/或其盐、和水,还作为添加剂包含选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。通过添加选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上,能够进一步减小稀释后的pH的变化。
作为能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的磷酸盐,可以列举磷酸的钠盐、磷酸的钾盐等,但不限定于这些。作为磷酸的钠盐,可以列举例如磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠等,但不限定于这些。作为磷酸的钾盐,例如可以列举磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸三钾等,但不限定于这些。
能够在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的Tris碱是指三(羟基甲基)氨基甲烷。
(2)其它成分
<过氧化氢>
本发明的杀菌和清洗用组合物中包含过氧化氢。在本发明的杀菌和清洗用组合物中,过氧化氢由于其本身具有杀菌、清洗能力,所以不仅有助于提高组合物整体的杀菌、清洗效果,而且通过与乙酸的平衡反应有助于足够量的过氧乙酸的生成和维持(在水溶液中的稳定性)。因此,通过乙酸与过氧化氢的组合,能够进一步提高本发明的组合物的杀菌、清洗效果。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧化氢的浓度可以为0.001~25质量%,可以优选为0.005~20质量%、更优选为0.01~15质量%、进一步优选为0.02~10质量%。如果过氧化氢的浓度过低,则通过与乙酸的平衡反应所生成的过氧乙酸的量不充分,有时不能充分发挥本发明的杀菌、清洗效果。另一方面,即使过氧化氢的浓度过高,上述效果也不会提高,反而有时会在安全性上产生问题。
作为本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的过氧化氢,能够使用超纯过氧化氢。作为超纯过氧化氢所含的杂质,可以列举铝(10ppt以下)、铁(10ppt以下)、钠(5ppt以下)。超纯过氧化氢由于这样所含的杂质少,所以能够提高所得到的杀菌和清洗用组合物的稳定性。
<乙酸和/或其盐>
作为在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的乙酸,能够使用本技术领域中通常使用的乙酸。作为乙酸的盐,只要是在制成水溶液时为碱性的乙酸盐即可,没有特别限定,例如可以列举乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、乙酸铍、乙酸镁、乙酸铝、乙酸钙、乙酸铷、乙酸锶、乙酸铯、乙酸钡、乙酸铵等。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的乙酸和/或其盐的浓度可以为0.01~70质量%,可以优选为0.05~60质量%,可以更优选为0.1~55质量%,可以进一步优选为0.2~50质量%。
在本发明的杀菌和清洗用组合物中,乙酸和/或其盐的浓度可以为过氧乙酸的浓度的3.5~250倍。在本发明的一个实施方式中,乙酸和/或其盐的浓度可以为过氧乙酸的浓度的3.5~250倍、3.5~150倍、3.5~100倍、5~250倍、5~150倍、5~100倍、10~250倍、10~150倍、10~100倍等。在本发明的优选实施方式中,乙酸和/或其盐的浓度可以为过氧乙酸的浓度的10~250倍、10~150倍、10~100倍。只要乙酸和/或其盐的浓度为上述的浓度,则能够充分除去附着于杀菌和清洗对象物的碳酸钙等钙水垢。
作为在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的乙酸,能够使用超纯乙酸。作为超纯乙酸所含的杂质,可以列举铝(10ppt以下)、铁(10ppt以下)、钠(10ppt以下)。超纯乙酸由于这样所含的杂质少,所以能够提高所得到的杀菌和清洗用组合物的稳定性。
<过氧乙酸>
作为在本发明的杀菌和清洗用组合物中使用的过氧乙酸,能够使用本技术领域中通常使用的过氧乙酸。
本发明的杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度可以为0.001~15质量%。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度例如可以为0.001质量%、0.005质量%、0.01质量%、0.1质量%、0.3质量%、0.4质量%、0.5质量%、0.6质量%、1.0质量%、3.0质量%、4.0质量%、5.0质量%、10质量%、15质量%,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度例如可以为0.001~15质量%、0.001~10质量%、0.001~5质量%、0.001~3质量%、0.005~15质量%、0.005~10质量%、0.005~5质量%、0.005~3质量%、0.01~15质量%、0.01~10质量%、0.01~5质量%、0.01~3质量%、0.1~15质量%、0.1~10质量%、0.1~5质量%、0.1~3质量%、0.3~15质量%、0.3~10质量%、0.3~5质量%、0.3~3质量%、0.4~15质量%、0.4~10质量%、0.4~5质量%、0.4~3质量%、0.5~15质量%、0.5~10质量%、0.5~5质量%、0.5~3质量%、0.6~15质量%、0.6~10质量%、0.6~5质量%、0.6~3质量%、1.0~15质量%、1.0~10质量%、1.0~5质量%、1.0~3质量%等。在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物中的过氧乙酸的浓度可以优选为0.001~10质量%,可以更优选为0.005~5质量%,可以进一步优选为0.01~3质量%。
<其它成分>
本发明的杀菌和清洗用组合物可以进一步根据需要适当配合通常的杀菌和清洗用药剂等中使用的添加剂等,例如表面活性剂、增粘剂、香料、着色剂、水解酶等。本发明的杀菌和清洗用组合物中,过氧化氢、乙酸和/或其盐、过氧乙酸和根据需要添加的稳定剂等添加剂以外的剩余成分主要为水。
本发明的杀菌和清洗用组合物能够不稀释而直接使用,或者稀释成任意的浓度制成杀菌和清洗用稀释组合物。作为稀释剂,通常使用水。作为稀释剂使用的水例如可以使用纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
C-2.杀菌和清洗用稀释组合物
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物包含过氧乙酸、乙酸和/或其盐、过氧化氢、和水、以及作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,还包含作为稀释剂的追加的水。关于各成分如上所述。
本发明的杀菌和清洗用稀释组合物能够通过用水稀释上述的杀菌和清洗用稀释组合物来制作。如上所述,稀释倍率只要是能够设为作为杀菌和清洗用稀释组合物发挥杀菌和清洗效果的浓度的稀释倍率即可,没有特别限定,优选为1~10000倍,更优选为1~1000倍。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的过氧乙酸的浓度可以为0.001~1.5质量%,可以优选为0.001~1.0质量%、更优选为0.005~0.5质量%、进一步优选为0.01~0.3质量%。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的乙酸和/或其盐的浓度可以为0.01~7质量%,可以优选为0.05~6质量%、更优选为0.1~5.5质量%、进一步优选为0.2~5质量%。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的过氧化氢的浓度可以为0.001~2.5质量%,可以优选为0.005~2质量%、更优选为0.01~1.5质量%、进一步优选为0.02~1.0质量%。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物可以包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且作为添加剂包含磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
上述组合物的pH值为4.0~10.0。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的磷系稳定剂的浓度可以为0.0001~0.05质量%,可以优选为0.0001~0.03质量%、更优选为0.0001~0.02质量%、进一步优选为0.0001~0.01质量%。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的羧酸系稳定剂的浓度可以为0.0001~0.05质量%,可以优选为0.0001~0.03质量%、更优选为0.0001~0.02质量%、进一步优选为0.0001~0.01质量%。
在本发明的另一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物可以包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且作为添加剂包含锡酸钠,
上述组合物的pH值为4.0~10.0。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的锡酸钠的浓度可以为0.0001~0.5质量%,可以优选为0.0001~0.1质量%、更优选为0.0001~0.05质量%、进一步优选为0.0001~0.02质量%。
C-3.杀菌和清洗用组合物以及杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)添加剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)乙酸盐。
在该制造方法中,不产生中和热,作业性良好。通过水溶液达到平衡状态,水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
作为上述乙酸盐,只要是制成水溶液时为碱性的乙酸盐即可,例如能够使用乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、乙酸铍、乙酸镁、乙酸铝、乙酸钙、乙酸铷、乙酸锶、乙酸铯、乙酸钡、乙酸铵,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,乙酸盐可以为乙酸钠。在本发明的另一个实施方式中,乙酸盐可以为乙酸钾。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)添加剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)碱。
在该制造方法中,产生中和热,平行移动速度增加,反应可以被加速。通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
作为上述碱,例如能够使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化铷、氢氧化锶、氢氧化铯、氢氧化钡、氨等,但不限定于这些。在本发明的一个实施方式中,碱可以为氢氧化钠。在本发明的另一个实施方式中,碱可以为氢氧化钾。
使用碱的上述的制造方法可以包括在将添加剂、乙酸和碱混合后,在30~50℃混合过氧化氢水的工序。在该制造方法中,会产生中和热,因此,能够利用通过混合添加剂、乙酸和碱而产生的中和热,在30~50℃混合过氧化氢水,由此平行移动速度增加,能够使反应加速。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括至少混合下述成分的混合工序:
(i)添加剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
在该制造方法中,在作为(iii)使用磷酸盐、柠檬酸盐的情况下,不产生中和热,作业性良好。另外,在该制造方法中,作为(iii)使用Tris碱的情况下,会产生中和热,平行移动速度增加,反应可以被加速。通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。混合各成分的顺序可以是任意的,在本发明的杀菌和清洗用组合物中,混合的各成分成为平衡状态。
在作为(iii)使用Tris碱的情况下,上述的制造方法可以包括将添加剂、乙酸和Tris碱混合后,在30~50℃混合过氧化氢水的工序。在该制造方法中,会产生中和热,因此,能够利用通过混合添加剂、乙酸和Tris碱而产生的中和热,在30~50℃混合过氧化氢水,由此平行移动速度增加,能够使反应加速。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(A)和(B):
工序(A):至少将(i)添加剂、(ii)过氧化氢水和乙酸、以及(iii)选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上混合的工序;和
工序(B):将工序(A)中得到的水溶液(a)静置1天以上的工序。
通过将工序(A)中得到的水溶液(a)在工序(B)中静置,水溶液达到平衡状态。在使用乙酸盐的实施方式中,在工序(B)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,在工序(B)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。在使用碱或Tris碱的实施方式中,如上所述,通过产生中和热,能够加速反应。
在本发明的其它的实施方式中,杀菌和清洗用组合物的制造方法可以包括下述工序(C)~(E):
工序(C):至少将(ii)过氧化氢水和乙酸、以及(i)添加剂混合的工序;
工序(D):将工序(C)中得到的水溶液(c)静置1天以上的工序;和
工序(E):将工序(D)中得到的水溶液(d)、(iii)选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上、以及水混合的工序。
通过将工序(C)中得到的水溶液(c)静置,水溶液达到平衡状态。在工序(D)中静置的温度优选为20~60℃,更优选为20~50℃。另外,在工序(D)中静置的时间优选为1天以上,例如可以为2天以上、3天以上、5天以上、10天以上、30天以上等。然后,在达到了平衡状态的水溶液(d)中混合选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上、以及水。
本发明的杀菌和清洗用组合物的制造方法可以还包括在上述混合工序中添加选自Al、Zr和Nb中的金属的步骤。通过在上述混合工序中添加如上所述的金属,能够使原料混合(调配)时的混合物的稳定性提高。在本发明的杀菌和清洗用组合物中添加的金属例如能够以金属的标准原液的形式添加。在优选的实施方式中,金属的标准原液例如可以为浓度1,000ppm的标准原液。本发明的杀菌和清洗用组合物中添加的金属的浓度可以在1000ppb以下的范围,例如可以为500ppb以下、1ppb~200ppb、10ppb~150ppb、50~100ppb。在优选的实施方式中,上述混合工序中添加的金属为Al。
在本发明的一个实施方式中,杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法可以包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂
(ii)过氧化氢水和乙酸
(iii)选自乙酸盐、或碱、或磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
通过水溶液达到平衡状态,在水溶液中也存在过氧乙酸,也可以在混合工序中加入过氧乙酸。关于各成分如上所述。在本发明的杀菌和清洗用稀释组合物的制造方法中,上述稀释工序可以包括将上述混合工序中得到的混合物与水混合的步骤。作为稀释剂使用的水可以使用例如纯水、超纯水、蒸馏水、纯化水、注射用水、自来水等。
[使用杀菌和清洗用组合物的杀菌和清洗方法]
本发明的上述杀菌和清洗用组合物或上述杀菌和清洗用稀释组合物均能够用于例如医疗用器具、饮料食品容器、工业排水、空调设备的冷却水、服装类、厨具、餐具、浴室、厨房、洗衣盆、洗浴锅炉、家具、宠物的杀菌、清洗等。
在本发明的一个实施方式中,提供使用上述杀菌和清洗用组合物或上述杀菌和清洗用稀释组合物的医疗用器具的杀菌和清洗方法。在本发明的杀菌和清洗方法中,上述医疗用器具的杀菌和清洗方法可以为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种。在本发明的医疗用器具的杀菌和清洗方法中,使用的杀菌和清洗用组合物或杀菌和清洗用稀释组合物的量、杀菌和清洗的时间能够根据微生物的种类或量、清洗用组合物或杀菌和清洗用稀释组合物的浓度等适当选择。
在本发明的杀菌和清洗方法中,作为上述医疗用器具,可以列举透析用器具、内窥镜用器具、外科手术器具、产科·泌尿器科用器具、麻醉装置类、人工呼吸装置类、齿科用器具、注射器等,但不限定于这些。本发明的杀菌和清洗方法中,上述医疗用器具优选为透析用器具。
实施例
在以下表示本发明的实施例。然而,这些实施例是例示本发明的实施方式的例子,并不意在限定本发明的范围。
[实施方式A]
<过氧化氢浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的过氧化氢浓度通过氧化还原滴定来测定。具体而言,精确称量试样约0.1g,放入250mL的三角烧瓶,加入纯水100mL、1.8mol/L硫酸10mL制成检测液。在该检测液中加入数滴试亚铁灵(ferroin)试剂,用0.1mol/L硫酸铈(IV)溶液进行滴定,算出过氧化氢浓度。
<乙酸和过氧乙酸浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的乙酸和过氧乙酸浓度通过中和滴定来测定。具体而言,精确称量试样约0.1g,放入100mL烧杯,加入纯水约50mL,制成检测液。用0.1mol/L氢氧化钠溶液对该检测液进行滴定,由第一拐点处的添加量算出乙酸浓度,由第一拐点至第二拐点的添加量算出过氧乙酸浓度。
<稳定性试验>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的总过氧化物浓度通过碘还原滴定法来测定。具体而言,精确称量试样约0.1g,加入到250mL的三角烧瓶中,加入纯水100mL、1.8mol/L硫酸10mL后,加入10质量%的碘化钾溶液10mL、1质量%钼酸铵溶液数滴,制成检测液。在该检测液中滴加0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,指示剂使用淀粉,将溶液的蓝紫色消失变成无色的时刻作为终点,对游离的碘进行定量。根据其碘量,算出换算为过氧化氢的总过氧化物浓度。
关于杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的稳定度,将加料时的总过氧化物浓度(TPO)设为100,根据测定时的总过氧化物浓度的比率来计算,如下所述进行评价。
A:93%以上(良好)
B:90%以上且低于93%(能够实用)
C:低于90%(不能实用)
<芽孢悬浊液的调整>
将蜡样芽孢杆菌标准菌株(Microbiologics公司制、制品名:Bacillus CereusATCC10876)涂布于NGKG琼脂培养基(AZONE株式会社制、制品名:SANI-SPEC粗培养基),在35℃培养7天。在该琼脂培养基中加入灭菌蒸馏水,用细菌涂布棒刮取收集菌体,通过离心分离用灭菌蒸馏水进行清洗。为了仅得到芽孢型,在80℃加热10分钟,将存活的菌作为芽孢悬浊液。
<杀菌试验>
用灭菌蒸馏水将本发明的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)稀释至40~300倍,以过氧乙酸浓度成为90~200ppm的方式制备试样液。在各试样液5mL中加入芽孢悬浊液50μL,在25℃作用120分钟。作用后,用0.1mol/L灭菌硫代硫酸钠溶液稀释至10倍,使用蜡样芽孢杆菌检测用培养基(日水制药株式会社制、制品名:CompactDry X-BC)在35℃培养48小时,测定活菌数。另外,测定芽孢悬浊液的活菌数,作为开始时的活菌数。
<实施例A-1>
将纯水21.0g和60质量%的1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP、Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)0.02g、乙二胺四乙酸二钠·二水合物(EDTA·2Na·2H2O、MP Biomedicals,Inc.制)0.01g、乙酸钠三水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)55.8g、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)9.0g、45质量%的过氧化氢(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:SER45)14.2g、聚氧亚乙基(4.5)月桂基醚乙酸(花王株式会社、制品名:KAOAKYPO RLM-45)0.01g在PE容器内混合。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。混合后,在25℃熟化7天,由此得到过氧化氢5.8质量%、乙酸8.6质量%、过氧乙酸0.45质量%、乙酸钠33.6质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.01质量%、乙二胺四乙酸二钠0.01质量%、聚氧亚乙基(4.5)月桂基醚乙酸0.01质量%、pH5.1的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物),实施稳定性试验和杀菌试验。其结果示于表A-1~表A-2(示于[表1]~[表2]。)。
<实施例A-2~A-4、参考例A-1>
设为如表A-1所记载的配合,除此以外,与实施例A-1同样制作杀菌和清洗用组合物。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验和杀菌试验。将其结果示于表A-1~表A-2。
<比较例A-1>
将纯水37.1g和焦磷酸(纯正化学株式会社制、制品名:Diphosphoric acid)0.2g、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)37.5g、45质量%的过氧化氢(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:SER45)14.2g在PE容器内混合。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。混合后,在50℃熟化2天,在25℃熟化2天,由此得到过氧化氢7.5质量%、乙酸32.4质量%、过氧乙酸6.0质量%、焦磷酸0.2质量%、pH1.1的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验和杀菌试验。将其结果示于表A-1~表A-2。
如上所述,根据本发明,能够提供过氧化物的稳定性高、且排水满足下水排放标准的医疗设备杀菌和清洗用组合物。
<表A-1>
[表1]
<表A-2>
[表2]
[实施方式B]
<杀菌和清洗用组合物中的过氧化氢浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的过氧化氢浓度通过氧化还原滴定来测定。具体而言,精确称量杀菌和清洗用组合物的试样约0.1g,放入250mL的三角烧瓶,加入20质量%硫酸10mL,制成检测液。在该检测液中加入数滴试亚铁灵试剂,用0.1mol/L硫酸铈(IV)溶液进行滴定,算出过氧化氢浓度。
<杀菌和清洗用组合物中的乙酸和过氧乙酸浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的乙酸浓度和过氧乙酸浓度通过中和滴定来测定。具体而言,精确称量杀菌和清洗用组合物的试样约0.1g,放入100mL烧杯,加入纯水约50mL制成检测液。用0.1mol/L氢氧化钠溶液对该检测液进行滴定,由第一拐点处的添加量算出乙酸浓度,由第一拐点至第二拐点的添加量算出过氧乙酸浓度。
<杀菌和清洗用组合物的稳定性试验>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的总过氧化物浓度通过碘还原滴定法来测定。具体而言,精确称量杀菌和清洗用组合物的试样约0.1g,放入250mL的三角烧瓶,加入纯水100mL、20质量%硫酸10mL后,加入数滴10质量%的碘化钾溶液10mL、1质量%钼酸铵溶液,制成检测液。在该检测液中滴加0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,指示剂使用淀粉,将溶液的蓝紫色消失成为无色的时刻作为终点,对游离的碘进行定量。根据其碘量,算出换算成过氧化氢的总过氧化物浓度。
关于本发明的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的稳定度,将加料时的总过氧化物浓度(TPO)作为100,根据测定时的总过氧化物浓度的比率来计算,如下所述进行评价。
A:93%以上(良好)
B:90%以上且低于93%(能够实用)
C:低于90%(不能实用)
<芽孢悬浊液的制备>
将蜡样芽孢杆菌标准菌株(Microbiologics公司制、制品名:BacilluscereusATCC10876)涂布于NGKG琼脂培养基(AZONE株式会社制、制品名:SANI-SPEC粗培养基),在35℃培养7天。在该琼脂培养基中加入灭菌蒸馏水,用细菌涂布棒刮取收集菌体,通过离心分离用灭菌蒸馏水进行清洗。为了仅得到芽孢型,在80℃加热10分钟,将存活的菌作为芽孢悬浊液。
<杀菌试验>
将本发明的杀菌和清洗用水溶液(过氧乙酸组合物)用灭菌蒸馏水稀释,以过氧乙酸的浓度成为1000ppm的方式,制备试样液。在各试样液5mL中加入芽孢悬浊液50μL,在25℃作用5~30分钟。作用后,用0.1mol/L灭菌硫代硫酸钠溶液稀释至10倍,使用蜡样芽孢杆菌检出用培养基(日水制药株式会社制、制品名:CompactDry X-BC)在35℃培养48小时,测定活菌数。另外,测定芽孢悬浊液的活菌数,作为开始时的活菌数。
<碳酸钙水垢的制作>
将氯化钙(富士胶片和光纯药株式会社制)和碳酸氢钠(富士胶片和光纯药株式会社制)溶解于纯水中,制备碳酸钙水溶液(以CaCO3计为900mg/L)。将SUS316板(厚度1.0×长40×宽40mm)一边在120℃加热一边合计滴加20mL的碳酸钙水溶液,制成碳酸钙水垢。
<水垢除去试验>
将本发明的杀菌和清洗用水溶液(过氧乙酸组合物)用蒸馏水稀释,制备过氧乙酸浓度为200ppm的试样液。将附着有碳酸钙水垢的SUS316板在各试样液10mL中浸渍1小时后,用纯水10mL清洗,进行干燥。将附着有碳酸钙水垢的SUS316板在试样液中浸渍前后的重量变化量作为水垢除去量。水垢除去量以将比较例1中记载的值作为1时的相对值的形式表示。水垢除去量的数值越大,水垢除去性能越高。
<蛋白的吸附>
作为蛋白质,使用牛血清白蛋白(富士胶片和光纯药株式会社制)。将牛血清白蛋白溶解于纯水,制备0.3质量%的白蛋白溶液。在固体TC测定用试样舟中加入SUS304球(AZONE株式会社制)约0.5g,滴加白蛋白溶液1mL,在40℃真空干燥2小时,使白蛋白吸附于SUS304球。
<蛋白除去试验>
将本发明的杀菌和清洗用水溶液(过氧乙酸组合物)用蒸馏水稀释,制备过氧乙酸浓度为200ppm的试样液。在各试样液20mL中放入加入了吸附有白蛋白的SUS304球的固体TC测定用试样舟,在40℃的水槽中振荡1小时。然后,用纯水10mL清洗,在40℃真空干燥2小时,用固体TC测定装置(株式会社岛津制作所制、制品名:TOC-VCSN、SSM-5000A)测定总碳量,从碳量算出残存蛋白量。残存蛋白除去量以将比较例1中记载的值作为1时的相对值的形式表示。残存蛋白量的数值越小,蛋白除去性能越高。
<实施例B-1>
使用35质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制:35%过氧化氢)、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)、焦磷酸(纯正化学株式会社制、制品名:Diphosphoric acid)、纯水、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸(花王株式会社制、制品名:KAOAKYPO RLM-100),以成为过氧化氢11.5质量%、乙酸37.5质量%、焦磷酸0.2%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0%的方式进行混合。混合后,在25℃静置11天,由此得到过氧乙酸6.5质量%、过氧化氢8.4质量%、乙酸32.5质量%、焦磷酸0.2质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的杀菌和清洗用组合物。对所得到的杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验、水垢除去试验、蛋白除去试验。将其结果示于表B-1、表B-3和表B-5(示于[表3]、[表5]、和[表7]。)。
<实施例B-2~B-13、比较例B-1~B-10>
与实施例B-1同样操作,得到表B-1和表B-2(示于[表3]和[表4]。)中表示的浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验、水垢除去试验、蛋白除去试验。其结果示于表B-1~表B-5(示于[表3]~[表7]。)。
<实施例B-14>
使用35质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制:35%过氧化氢)、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)、焦磷酸(纯正化学株式会社制、制品名:Diphosphoric acid)、纯水、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸(花王株式会社制、制品名:KAOAKYPO RLM-100),以成为过氧化氢15.2质量%、乙酸9.3质量%、焦磷酸0.05质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的方式混合。混合后,在25℃静置11天,由此得到过氧乙酸1.6质量%、过氧化氢14.5质量%、乙酸8.1质量%、焦磷酸0.05质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的杀菌和清洗用组合物。对所得到的杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验、水垢除去试验、蛋白除去试验。将其结果示于表B-1和表B-3。
<实施例B-15、比较例B-11>
与实施例B-14同样操作,得到表B-1和表B-2所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验。其结果示于表B-1~表B-4。
<实施例B-16>
使用35质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制:35%过氧化氢)、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)(Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)、纯水、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸(花王株式会社制、制品名:KAOAKYPO RLM-100),以成为过氧化氢12.1质量%、乙酸59.1质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.7质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的方式混合。混合后在25℃静置11天,由此得到过氧乙酸13.7质量%、过氧化氢5.4质量%、乙酸48.4质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.7质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的杀菌和清洗用组合物。对所得到的杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验。其结果示于表B-1和表B-3。
<实施例B-17、比较例B-12>
与实施例B-16同样操作,得到表B-1和B-表2所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验。其结果示于表B-1~表B-4。
<实施例B-18>
使用35质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制:35%过氧化氢)、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)(Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)、纯水、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸(花王株式会社制、制品名:KAOAKYPO RLM-100),以成为过氧化氢20.3质量%、乙酸10.2质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.1质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的方式混合。混合后在25℃静置11天,由此得到过氧乙酸2.4质量%、过氧化氢19.3质量%、乙酸8.4质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.1质量%、聚氧亚乙基(10)月桂基醚乙酸1.0质量%的杀菌和清洗用组合物。对所得到的杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验。其结果示于表B-1~表B-4。
<实施例B-19、比较例B-13>
与实施例B-18同样操作,得到表B-1和表B-2所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物实施杀菌试验和稳定性试验。其结果示于表B-1~表B-4。
<表B-1>
[表3]
<表B-2>
[表4]
<表B-3>
[表5]
<表B-4>
[表6]
<表B-5>
[表7]
如上所述,表明:根据本发明,通过在过氧乙酸中添加特殊的阴离子表面活性剂(聚氧乙烯月桂醚乙酸),能够提供能够比现有的过氧乙酸水溶液提高稳定性、杀菌性、并且具有水垢除去性能、蛋白除去性能的杀菌和清洗用组合物。
[实施方式C]
<杀菌和清洗用组合物中的过氧化氢浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的过氧化氢浓度通过氧化还原滴定来测定。具体而言,精确称量试样约0.1g,加入到250mL的三角烧瓶中,加入纯水100mL、1.8mol/L硫酸10mL制成检测液。在该检测液中加入数滴试亚铁灵试剂,用0.1mol/L硫酸铈(IV)溶液进行滴定,算出过氧化氢浓度。
<杀菌和清洗用组合物中的乙酸和过氧乙酸浓度的测定方法>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的乙酸浓度和过氧乙酸浓度通过中和滴定来测定。具体而言,精确称量杀菌和清洗用组合物的试样约0.1g,放入100mL烧杯,加入纯水约50mL制成检测液。用0.1mol/L氢氧化钠溶液对该检测液进行滴定,由第一拐点处的添加量算出乙酸浓度,由第一拐点至第二拐点的添加量算出过氧乙酸浓度。
<杀菌和清洗用组合物的总过氧化物浓度(TPO)>
在本发明中,杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的总过氧化物浓度通过碘还原滴定法来测定。具体而言,精确称量试样约0.1g,加入到250mL的三角烧瓶中,加入纯水100mL、1.8mol/L硫酸10mL后,加入数滴10质量%的碘化钾溶液10mL、1质量%钼酸铵溶液,制成检测液。在该检测液中滴加0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,指示剂使用淀粉,将溶液的蓝紫色消失成为无色的时刻作为终点,对游离的碘进行定量。根据其碘量,算出换算成过氧化氢的总过氧化物浓度。
<杀菌和清洗用组合物的稳定度>
关于本发明的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)的稳定度,将加料时的总过氧化物浓度(TPO)设为100,根据测定时的总过氧化物浓度的比率算出。
<芽孢悬浊液的调整>
将蜡样芽孢杆菌标准菌株(Microbiologics公司制、制品名:Bacillus cereusATCC10876)涂布于NGKG琼脂培养基(AZONE株式会社制、制品名:SANI-SPEC粗培养基),在35℃培养7天。在该琼脂培养基中加入灭菌蒸馏水,用细菌涂布棒刮取收集菌体,通过离心分离用灭菌蒸馏水进行清洗。为了仅得到芽孢型,在80℃加热10分钟,将存活的菌作为芽孢悬浊液。
<杀菌试验>
将本发明的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)用灭菌蒸馏水稀释至40~300倍,以过氧乙酸浓度成为90~200ppm的方式制备试样液。在各试样液5mL加入芽孢悬浊液50μL,在25℃作用120分钟。作用后,用0.1mol/L灭菌硫代硫酸钠溶液稀释至10倍,使用蜡样芽孢杆菌检出用培养基(日水制药株式会社制、制品名:CompactDry X-BC)在35℃培养48小时,测定活菌数。另外,测定芽孢悬浊液的活菌数,作为开始时的活菌数。
<实施例C-1>
将纯水22.0g和60质量%的1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP、Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)0.17g、乙二胺四乙酸二钠·二水合物(EDTA·2Na·2H2O、MPBiomedicals,Inc.制)0.11g、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)18.0g、乙酸钠三水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)45.6g、45质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:SER45)14.2g在PE容器内调配。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。调配后,在25℃熟化7天,得到过氧化氢5.6质量%、乙酸17.1质量%、过氧乙酸1.1质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)0.1质量%、乙二胺四乙酸二钠(EDTA·2Na)0.1质量%、pH5.1的作为透析装置清洗用使用的过氧乙酸组合物。对所得到的过氧乙酸组合物,调配后在25℃14天后测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-1(示于[表8]。)。稳定度如下所述进行评价。
A:94.5%以上(良好)
B:93.8%以上且低于94.5%(能够实用)
C:低于93.8%(不能实用)
<实施例C-2~C-14、比较例C-1~C-6>
除了作为添加剂使用表C-1所记载的物质以外,与实施例C-1同样操作,得到表C-1所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-1。作为表中所示的DTPP、锡酸Na·3H2O、和DTPA,使用下述物质。
·二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP、三菱瓦斯化学株式会社制、纯化品)
·锡酸钠三水合物(锡酸Na·3H2O、富士胶片和光纯药株式会社制)
·二亚乙基三胺五乙酸(DTPA、株式会社同仁化学研究所制)
<实施例C-15~C-20>
设为如表C-2(示于[表9]。)中记载的配合,在50℃熟化1天,除此以外,与实施例C-1同样操作,得到表C-2所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物,调配后在上述50℃经过1天的熟化以及在25℃经过20天后,测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-2。稳定度如下所述评价。
A:93.0%以上(良好)
B:90.0%以上且低于93.0%(能够实用)
C:低于90.0%(不能实用)
<实施例C-21~C-22、比较例C-7~C-12>
设为如表C-3(示于[表10]。)中记载的配合,在25℃熟化21天,除此以外,与实施例C-1同样操作,得到表C-3所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物,在调配后在25℃经过21天后,测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-3。稳定度如下所述评价。
A:98.0%以上(良好)
B:96.0%以上且低于98.0%(能够实用)
C:低于96.0%(不能实用)
作为表中所示的50%植酸和NaOH使用下述物质。
·50质量%植酸溶液(50%植酸、富士胶片和光纯药株式会社制)
·氢氧化钠(NaOH、富士胶片和光纯药株式会社制)
<实施例C-23~C-25、比较例C-13~C-14>
设为表C-4(示于[表11]。)中记载的配合,除此以外,与实施例C-21同样操作,得到表C-4所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物,调配后在25℃经过21天后,测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-4。稳定度如下所述评价。
A:97.0%以上(良好)
B:94.0%以上且低于97.0%(能够实用)
C:低于94.0%(不能实用)
作为表中所示的焦磷酸使用下述物质。
·焦磷酸(纯正化学株式记会社制、制品名:Diphosphoric acid)
<比较例C-15~C-21>
设为如表C-5(示于[表12]。)所记载的配合,在25℃熟化11天,除此以外,与实施例C-21同样操作,得到表C-5所示浓度的杀菌和清洗用组合物。对杀菌和清洗用组合物,调配后在25℃经过21天后,测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-5。稳定度如下所述评价。
A:97.0%以上(良好)
B:93.0%以上且低于97.0%(能够实用)
C:低于93.0%(不能实用)
作为表中所示的吡啶二甲酸和EDTMP使用下述物质。
·吡啶二甲酸(富士胶片和光纯药株式会社制)
·乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP、东京化成工业株式会社制)
<表C-1>
[表8]
<表C-2-1>
[表9-1]
<表C-2-2>
[表9-2]
<表C-3-1>
[表10-1]
<表C-3-2>
[表10-2]
<表C-4>
[表11]
<表C-5>
[表12]
<实施例C-26~C-29>
以下,将对本发明的杀菌和清洗用组合物的制造方法进行了研究的结果作为例子示于表C-6(示于[表13]。)。在使用碱的实施例C-26和C-28中,与使用乙酸盐的实施例C-27和C-29相比较,确认到了因中和热引起的反应速度的增加。
<表C-6>
[表13]
<实施例C-101>
将纯水20.0g和60质量%的1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP、Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)0.02g、乙二胺四乙酸二钠·二水合物(EDTA·2Na·2H2O、MP Biomedicals,Inc.制)0.01g、85质量%的氢氧化钾(富士胶片和光纯药株式会社制)28.4g、冰醋酸(昭和电工株式会社制、制品名:99%纯良乙酸)37.4g、45质量%的过氧化氢(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:SER45)14.2g在PE容器内混合。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。混合后,在50℃熟化1天,冷却到25℃,由此得到过氧化氢5.7质量%、乙酸10.7质量%、过氧乙酸0.33质量%、乙酸钾44.7质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸0.01质量%、乙二胺四乙酸二钠0.01质量%、pH5.1的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验。其结果示于表C-7(示于[表14]。)。
<实施例C-102~C-104、比较例C-101>
除了变更成表C-7所记载的配合以外,与实施例C-101同样操作,得到杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验。其结果示于表C-7。稳定度如下所述评价。
A:良好
B:能够实用
C:不能实用
·磷酸氢二钠十二水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)
·柠檬酸钠二水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)
·三(羟基甲基)氨基甲烷(2-氨基-1-羟基甲基-1,3-丙二醇、富士胶片和光纯药株式会社制)
·2-(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪基)乙磺酸(HEPES、株式会社同仁化学研究所)
<表C-7>
[表14]
<实施例C-105>
将纯水22.2g和60质量%的1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP、Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)0.02g、乙二胺四乙酸二钠·二水合物(EDTA·2Na·2H2O、MPBiomedicals,Inc.制)0.01g、超纯乙酸(关东化学株式会社制、规格:Ultrapur)18.0g、乙酸钠三水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)45.6g、45质量%的过氧化氢水(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:SER45)14.2g在PE容器内调配。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。调配后,在25℃熟化7天,得到过氧化氢5.6质量%、乙酸17.1质量%、过氧乙酸1.0质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)0.01质量%、乙二胺四乙酸二钠(EDTA·2Na)0.01质量%、pH5.1的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物),调配后在25℃42天后测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-8(示于[表15]。)。
<实施例C-106~C-108>
除了变更成表C-8中记载的配合以外,与实施例C-105同样操作,得到杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验。其结果示于表C-8。稳定度如下所述评价。
A:良好
B:能够实用
C:不能实用
·35质量%的超纯过氧化氢(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:UELM35)
<表C-8>
[表15]
<实施例C-109>
将硫酸钾铝十二水合物(富士胶片和光纯药株式会社制)1.8g溶于100g的纯水,制备Al水溶液(Al:1000ppm)。将纯水31.0g和60质量%的1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP、Italmatch Japan株式会社制、制品名:Dequest 2010)0.02g、乙二胺四乙酸二钠·二水合物(EDTA·2Na·2H2O、MPBiomedicals,Inc.制)0.01g、超纯乙酸(关东化学株式会社制、规格:Ultrapur)38.1g、氢氧化钠(富士胶片和光纯药株式会社制)13.4g、35质量%的超纯过氧化氢(三菱瓦斯化学株式会社制、制品名:UELM35)17.5g、Al水溶液(1000ppm)0.005g在PE容器内调配。调配时的总过氧化物浓度为6.1%。调配后在25℃熟化7天,得到过氧化氢5.6质量%、乙酸17.5质量%、过氧乙酸1.1质量%、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)0.01质量%、乙二胺四乙酸二钠(EDTA·2Na)0.01质量%、pH5.1的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物),调配后在25℃21天后测定总过氧化物浓度(TPO),算出稳定度。其结果示于表C-9(示于[表16]。)。
<实施例C-110~C-112、参考例C-102>
除了变更为表C-9所记载的配合以外,与实施例C-109同样操作,得到杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)。对所得到的杀菌和清洗用组合物(过氧乙酸组合物)实施稳定性试验。其结果示于表C-9。稳定度如下所述评价。
A:良好
B:能够实用
C:不能实用
·Zr标准液(Zr:1000ppm)(富士胶片和光纯药株式会社制)
·Nb标准液(Nb:1000ppm)(富士胶片和光纯药株式会社制)
<表C-9>
[表16]
如上所述,表明:根据本发明,通过作为添加剂添加磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,能够提供过氧化物的稳定性高、且排水满足下水排放标准的医疗设备杀菌和清洗用组合物。
Claims (59)
1.一种杀菌和清洗用组合物,其特征在于:
包含:过氧乙酸0.001~30质量%、过氧化氢0.001~30质量%、乙酸和/或其盐1~70质量%、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%、和水,
所述杀菌和清洗用组合物的pH值为4.0~10.0。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
还包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。
3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于:
包含所述磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂0.0001~5质量%。
4.如权利要求2或3所述的组合物,其特征在于:
所述磷酸系稳定剂选自焦磷酸或其盐、磷酸或其盐、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐、次氮基三亚甲基膦酸或其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸或其盐、以及乙二胺四亚甲基膦酸或其盐,优选为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。
5.如权利要求2或3中任一项所述的组合物,其特征在于:
所述羧酸系稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐、吡啶甲酸或其盐、吡啶二甲酸或其盐、次氮基三乙酸或其盐、N-(2-羟基乙基)乙二胺-N,N′,N"-三乙酸或其盐、三亚乙基四胺-N,N,N′,N",N″′,N″′-六乙酸或其盐、1,3-丙烷二胺-N,N,N′,N′-四乙酸、1,3-二氨基-2-丙醇-N,N,N′,N′-四乙酸、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸或其盐、N,N-二(2-羟基乙基)甘氨酸或其盐、乙二醇醚二胺四乙酸、以及(S,S)-乙二胺-N,N′-二琥珀酸或其盐中的任一种,优选为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
6.一种杀菌和清洗用稀释组合物,其特征在于,包含:
权利要求1~5中任一项所述的组合物、和
追加的水。
7.如权利要求6所述的稀释组合物,其特征在于:
包含:过氧乙酸0.001~1.5质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%,
所述稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
8.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求1~5中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
9.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求1~5中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)乙酸盐、
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
10.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求1~5中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)碱、
(iv)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
11.如权利要求10所述的制造方法,其特征在于:
将所述添加剂、乙酸、碱、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐混合后,在30~50℃混合过氧化氢水。
12.一种稀释组合物的制造方法,其用于制造权利要求6或7所述的稀释组合物,该制造方法的特征在于,包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水和乙酸、
(ii)乙酸盐或碱、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
13.如权利要求12所述的稀释组合物的制造方法,其特征在于:
所述稀释工序包括将所述混合工序中得到的混合物与水混合的步骤。
14.一种医疗用器具的杀菌和清洗方法,其特征在于:
使用权利要求1~5中任一项所述的组合物或者权利要求6或7所述的稀释组合物。
15.如权利要求14所述的杀菌和清洗方法,其特征在于:
所述医疗用器具的杀菌和清洗方法为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种方法。
16.如权利要求14或15所述的杀菌和清洗方法,其特征在于:
所述医疗用器具为透析用器具。
17.一种杀菌和清洗用组合物,其特征在于,包含:
过氧乙酸0.01~30质量%、过氧化氢0.1~30质量%、乙酸1~60质量%、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.001~5质量%、和水。
18.如权利要求17所述的组合物,其特征在于:
还包含稳定剂。
19.如权利要求18所述的组合物,其特征在于:
包含所述稳定剂0.01~5质量%。
20.如权利要求18或19所述的组合物,其特征在于:
所述稳定剂为磷酸系稳定剂。
21.如权利要求20所述的组合物,其特征在于:
所述磷酸系稳定剂选自焦磷酸、磷酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸、次氮基三亚甲基膦酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸和乙二胺四亚甲基膦酸,优选为焦磷酸。
22.如权利要求17~21中任一项所述的组合物,其特征在于:
还包含螯合剂。
23.如权利要求22所述的组合物,其特征在于:
包含螯合剂0.01~2质量%。
24.如权利要求22或23所述的组合物,其特征在于:
所述螯合剂选自乙二胺四乙酸、柠檬酸、苹果酸、1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)和吡啶二甲酸。
25.一种杀菌和清洗用稀释组合物,其特征在于,包含:
权利要求17~24中任一项所述的组合物、和
追加的水。
26.如权利要求25所述的稀释组合物,其特征在于:
包含过氧乙酸0.001~0.2质量%、过氧化氢0.01~2质量%、乙酸0.01~1质量%、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐0.00001~0.1质量%。
27.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求17~24中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐。
28.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求17~24中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括下述工序(A)和(B),
工序(A):至少混合乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液、和聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐的工序,
工序(B):将工序(A)中得到的水溶液(a)在20~60℃静置1天以上的工序。
29.如权利要求28所述的组合物的制造方法,其特征在于:
所述工序(A)还包括混合螯合剂的步骤。
30.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求17~24中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括下述工序(C)~(E),
工序(C):至少混合乙酸、30~65质量%的过氧化氢水溶液的工序,
工序(D):将工序(C)中得到的水溶液(c)在20~60℃静置1天以上的工序,
工序(E):混合工序(D)中得到的水溶液(d)、聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐、和水的工序。
31.如权利要求30所述的组合物的制造方法,其特征在于:
在所述工序(E)中,还混合螯合剂。
32.一种稀释组合物的制造方法,其用于制造权利要求25或26所述的稀释组合物,该制造方法的特征在于,包括:
至少混合下述成分的混合工序,
(i)过氧化氢水、
(ii)乙酸、
(iii)聚氧乙烯月桂醚乙酸或其盐;和
将所得到的混合液稀释的稀释工序。
33.如权利要求32所述的稀释组合物的制造方法,其特征在于:
所述稀释工序包括将所述混合工序中得到的混合物与水混合的步骤。
34.一种医疗用器具的杀菌和清洗方法,其特征在于:
使用权利要求17~24中任一项所述的组合物或者权利要求25或26所述的稀释组合物。
35.如权利要求34所述的杀菌和清洗方法,其特征在于:
所述医疗用器具的杀菌和清洗方法为浸渍法、喷雾法、涂布法的任一种方法。
36.如权利要求34或35所述的杀菌和清洗方法,其特征在于:
所述医疗用器具为透析用器具。
37.一种杀菌和清洗用组合物,其特征在于:
包含:过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
所述杀菌和清洗用组合物的pH值为4.0~10.0。
38.如权利要求37所述的组合物,其特征在于:
所述磷系稳定剂包括1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPP)或其盐中的任一种,优选为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐。
39.如权利要求37或38所述的组合物,其特征在于:
所述羧酸系稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其盐中的任一种,优选为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
40.如权利要求37~39中任一项所述的组合物,其特征在于:
所述磷系稳定剂为1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(HEDP)或其盐,
所述羧酸系稳定剂为乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐。
41.如权利要求37~40中任一项所述的组合物,其特征在于:
包含所述磷系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%、和所述羧酸系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%。
42.如权利要求37~41中任一项所述的组合物,其特征在于:
还包含选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
43.如权利要求37~42中任一项所述的组合物,其特征在于:
还包含作为添加剂的锡酸钠。
44.如权利要求43所述的组合物,其特征在于:
包含所述锡酸钠0.0001~5质量%。
45.一种杀菌和清洗用组合物,其特征在于:
包含过氧乙酸0.001~15质量%、乙酸和/或其盐0.01~70质量%、过氧化氢0.001~25质量%、和水,
且包含作为添加剂的锡酸钠,
所述杀菌和清洗用组合物的pH值为4.0~10.0。
46.如权利要求45所述的组合物,其特征在于:
包含所述锡酸钠0.0001~5质量%。
47.如权利要求45或46中任一项所述的组合物,其特征在于:
还包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂。
48.如权利要求47所述的组合物,其特征在于:
包含所述磷系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%、和所述羧酸系稳定剂0.0001质量%以上且小于0.5质量%。
49.如权利要求37~48中任一项所述的组合物,其特征在于:
所述组合物的pH值为5.0~9.0。
50.一种杀菌和清洗用稀释组合物,其特征在于,包含:
权利要求37~49中任一项所述的组合物、和
追加的水。
51.如权利要求50所述的杀菌和清洗用稀释组合物,其特征在于:
包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且包含作为添加剂的磷系稳定剂和/或羧酸系稳定剂,
所述杀菌和清洗用稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
52.如权利要求50所述的杀菌和清洗用稀释组合物,其特征在于:
包含过氧乙酸0.001~1.5质量%、乙酸和/或其盐0.01~7质量%、过氧化氢0.001~2.5质量%、和水,
且包含作为添加剂的锡酸钠,
所述杀菌和清洗用稀释组合物的pH值为4.0~10.0。
53.如权利要求37~49中任一项所述的组合物或如权利要求50~52中任一项所述的稀释组合物,其特征在于:
所述过氧化氢为超纯过氧化氢。
54.如权利要求37~49中任一项所述的组合物或如权利要求50~53中任一项所述的稀释组合物,其特征在于:
所述乙酸为超纯乙酸。
55.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求37~49、53和54中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)选自磷酸盐、柠檬酸盐和Tris碱中的1种以上。
56.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求37~49、53和54中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)碱。
57.如权利要求56所述的制造方法,其特征在于:
将所述添加剂、乙酸和碱混合后,在30~50℃混合过氧化氢水。
58.一种组合物的制造方法,其用于制造权利要求37~49、53和54中任一项所述的组合物,该制造方法的特征在于:
包括至少混合下述成分的混合工序,
(i)添加剂、
(ii)过氧化氢水和乙酸、
(iii)乙酸盐。
59.如权利要求55~58中任一项所述的组合物的制造方法,其特征在于:
在所述混合工序中,还包括添加选自Al、Zr和Nb中的金属的步骤。
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