TW202028422A - 有機電致發光材料和器件 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及有機電致發光材料和器件。本發明設計一種有機化合物，其具有式(A)結構：

Description

有機電致發光材料和器件
本發明整體而言係關於新穎化合物；包含該等化合物之組合物；及該等化合物及組合物之應用，包括包含該等化合物及/或組合物之有機電致發光器件。
與過去相比，有機化合物的有機電致發光(organic EL)器件，即有機發光二極體(OLED)器件的使用，越來越受歡迎。對含有所述有機化合物的這類器件的兩端，施加電壓時，器件會發光。在平板顯示器，照明、或背光等技術領域裡，這類有機化合物的應用，越來越廣泛。其中一種有機化合物，在本文中標示為CBP，具有以下結構：
Figure 02_image003
如本文所用，通常而言，論及有機電致發光器件的“頂部”，意指離有機電致發光器件的基板最遠的部位，而“底部”意指最靠近基板的部位。在第二層被描述為“在”第一層“上”的情況，指的是，第二層被安置在離基板較遠處。不過，除非明文規定第二層“與”第一層“接觸”，否則第二層與第一層之間，還是可以存在其它層。舉例來說，即使金屬電極和基板之間存在多個有機薄膜層，仍可以將金屬電極描述為是“在”基板“上”。
根據本發明的實施例，公開一種有機化合物，以下式(A)表示：
Figure 02_image001
式(A)，或其互變異構體； 其中X是二價橋選自O或S； 其中Y和Z獨立為C(Rs)或N； 其中Y和Z中至少一個是N； 其中Rs表示無取代基或烷基； 其中基團P表示多環芳族基團； 其中L選自由以下組成的群組：單鍵、單環芳族基團、單環雜芳族基團、和其組合； 其中n表示0或1的整數； 其中Ar1 選自由以下組成的群組：單環芳族基團、單環雜芳族基團、多環芳族基團、多環雜芳族基團、和其組合； 其中Ar2 表示單環芳族基團或多環芳族基團；以及 其中Ar1 任選地被烷基、單環芳族基團、或單環雜芳族基團取代。
為了更加清楚的了解本發明的技術手段和實用目的，以下將通過表格、圖式、或圖片，揭露本發明的各種化合物實施例、各種製備實施例、器件實施例、和器件比較例。為明確說明起見，許多實務上的細節也會在以下敘述中一併說明。此外，為簡化起見，一些構件或元件在表格、附圖或圖片中，只是以簡單示意的方式繪示之，未必是依實際情況按比例縮放。再者，應理解到，實務上的細節未必限制本發明。易言之，在本發明實施例中，有些實務上的細節未必是必要的。在不背離本發明精神的情況下，可以用其他材料和/或結構，取代本文中所述的一些材料和結構。
將被理解的是，雖然本文使用特定的詞彙，如“第一”、“第二”、“第三”等用以描述不同元件、構件、區域、層及/或區段，但是這些元件、構件、區域、層及/或區段並不應限於這些詞彙。這些詞彙用以將一個元件、構件、區域、層或區段與另一個元件、構件、區域、層或區段區別。如此，下文敘述的第一元件、構件、區域、層及/或區段可被稱為第二元件、構件、區域、層及/或區段，而不脫離本發明的精神及範疇。
空間的相對詞彙，例如本文使用的“在…下”、“在…下面”、“下面的”、“在…下方”、“在…上”、“上面的”等，是為了容易描述圖中所繪示的元件或特徵與另一元件或特徵之間的關係。由此可理解，除了圖中所描繪的方位外，空間的相對詞彙意指囊括所述器件使用時或操作時的不同方位。舉例來說，假如圖中的器件被翻轉，則被描寫為“在”其他元件或特徵“上面”或“上”的元件將被定向為“在”其他元件或特徵“下”。因此，這些示範的詞彙“在…上”和“上面的”可包含下面和下面的方位。器件可被另外定方位(例如被旋轉90度或在其他的方位)；並且，本文使用的空間相對詞彙，也應如此相應地被詮釋。
由此可理解，當一元件或一層被稱為在另一元件或另一層“上”或“連接(結)”、“耦接”另一元件或另一層時，它可以是直接在另一元件或另一層上、或連結、耦接另一元件或另一層，或可存在一或更多的中間元件或中間層。另外，由此可理解，當一元件或一層被稱為在兩元件或兩層“之間”時，它可以是所述兩元件或所述兩層之間唯一的元件或層，或也可存在一或更多的中間元件或中間層。例如，當發光層被稱為在陰極與陽極之間時，發光層可以是陰極與陽極之間唯一的層，也可存在更多的中間層，每個中間層或發光層，都是一種有機薄膜層。
本文所用的術語，只是為了描寫特定實施例的目的，並不是用以限制本發明。本文使用的單數形式“一”和“所述”也包括複數形式，除非上下文另有清楚的指示。由此還可理解，當說明書中使用這些詞彙“包含”或“包括”時，是明確地說明指定的成員、特徵、整體、步驟、操作、元件及/或構件的存在，但不排除一或更多的成員、特徵、整體、步驟、操作、元件、構件及/或其群組的存在或附加。文中使用的“及/或”包括一或更多相關已列成員的任何以及全部組合。當成員清單的前面加上，例如“至少一個…”的修辭，是修飾整個成員清單，而非只修飾清單的個別成員。
如本文所用，「取代」或「被取代」表示除H(氫)以外的「取代基」鍵結至相關位置，例如鍵結至碳或氮。據此，舉例來說，在用R1 表示一個單取代基時，則一個R1 必須不為H。同理，在以R1 表示至少二取代基時，則有至少二個R1 必須不為H。另外，在以R1 表示無取代基時，如果環原子有可用價數時，R1 可以是H；例如在苯環的環碳原子上，或者在吡咯(pyrrole)的環氮原子上，R1 可以是H。如果環原子已完全填充化合價(fully filled valencies)，例如在吡啶(pyridine)的氮原子，則R1 可以表示無取代基，即不表示任何H。
如本文所用，在以R1 、R2 …或RN ，或以Ar1 、Ar2 …或ArN 表示取代基時，這些取代基可以是芳基、芳族基團、單環芳族基團、多環芳族基團、苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、䓛、9,9'-螺二芴、螺[吖啶-9,9'-芴]、芳烷基、烷基苯、甲基苯、丙基苯、異丙基苯、丁基苯、己基苯、吡啶基苯、甲基聯苯、甲基芴、二甲基芴、苯基萘、二甲基苯並[c]芴、萘基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、二苯基蒽、苯基芘、二苯基芘、聯苯基芘、苯基菲、二苯基菲、苯基䓛、氰基苯、二氰基苯、雜芳基、雜芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、二甲基二苯並呋喃、苯基咔唑、二異丁基咔唑、二甲基咔唑、苯基吡啶、二苯基三嗪、二苯基嘧啶、二苯基吡啶、萘基咔唑、三苯基三嗪、三苯基嘧啶、三苯基吡啶、二間三聯苯基三嗪、二間三聯苯基嘧啶、二間三聯苯基吡啶、苯基聯苯基嘧啶、甲基吖啶、二甲基吖啶、苯基二苯並吡嗪、苯基菲羅啉、2-甲基苯並咪唑、2-乙基苯並咪唑、芳胺基、苯胺、聯苯胺、對三聯苯胺、萘胺、芴胺、甲苯胺、二甲苯胺、丙苯胺、異丙苯胺、二異丙苯胺、二苯胺、三苯胺、二聯苯胺、甲基聯苯胺、苯基二苯並硫代苯胺、二萘胺、苯基萘胺、二甲基芴胺、雜芳胺基、二苯並呋喃胺、苯基二苯並呋喃基胺、烷胺基、異丙基胺、二異丙基胺、烷基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、十二烷基、環烷基、乙基辛烷、膦氧化物、苯基膦氧化物、二苯基膦氧化物、矽烷基、甲矽烷、三甲基矽、鹵化物、三氟甲基、氰基、鹵素、硝基、烷氧基、硝基甲氧基、己氧基、辛氧基苯、已基苯辛氧基、氘、氨基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、羰基、羧酸、醚、酯、二醇、異腈、硫、亞磺醯胺、磺醯、磷酸、雜環烷基、或其組合。另外，每個R1 、R2 …或RN ，或以Ar1 、Ar2 …或ArN 表示取代基時，相鄰的二個取代基，例如相鄰的二個R2 取代基可任選地鍵結(連接)或稠和在一起，以形成一單環結構(例如苯環或萘環)，或形成稠合環(fused rings；也是一種多環芳族基團；是與被取代者共同構成的)。
如本文所用，應理解，當將分子片段描述為取代基，或描述為另外稠合或連接至其他部位時，所述分子片段所使用的名稱，可以是如同“片段”一般，也可以是如同“整個分子”一般。如本文所用，這些取代基、連接片段、或整個分子以文字描述出來的不同名稱，實際上是視為等效，而且可以彼此替換的。例如，胺與胺基，聯苯與聯苯基，萘與萘基，二苯並呋喃與二苯並呋喃基，芳基與亞芳基，苯與亞苯基，苯與伸苯基，芳族基團與亞芳族基團，是等效而可以彼此替換的。
如本文所用，如果是用來表達數目(例如幾個)的術語「第一個整數至(至)第二個整數」，可以是涵蓋第一個整數、第二個整數、和二個整數之間的「每一個」整數。也就是說，表達數目的術語「第一個整數至第二個整數」，其所有的整數，彼此是屬於並列的技術方案。換句話說，表達數目的術語「第一個整數至第二個整數」，不是用來表示數值範圍。例如，1至4涵蓋了1、2、3、4，不包括1.5。又例如，0至3涵蓋了0、1、2、3，其中的0、1、2、3是屬於並列的技術方案。再例如，1~5個涵蓋了1個、2個、3個、4個、5個，其中的1個、2個、3個、4個、5個是屬於並列的技術方案。這些數目，可以例如是取代基的數目，或者是碳原子的個數。必須說明的是，取代基的可能最大數目，也是一種整數。
如本文所用，“其組合”表示可用清單的一或多個成員被組合，以形成本領域普通技術人員能夠從可用清單中設想的已知或化學穩定的佈置。舉例來說：單環芳族基團和多環芳族基團可以通過單鍵而鍵結(連接；第一種組合)在一起。單環芳族基團和多環芳族基團也可以稠合(組合；第二種組合)成具有二個相鄰環共有二個碳原子。聯苯基可以和三嗪基組合(鍵結)成聯苯基三嗪基。聯苯基胺可以和9,9'-螺二芴，組合(鍵結)成N-聯苯-4-基-(9,9'-螺二芴)胺。在某一方面，在取代基的可用清單裡，所述的組合可以包括可用清單裡二、三、或四個成員的組合。在另一方面，在取代基的可用清單裡，所述的組合也可以包括清單裡二到三個成員的組合。在又一方面，在取代基的可用清單裡，所述的組合還可以包括清單裡二個成員的組合。
應理解的是，以下有關取代基的各種術語說明，用意之一，在於表明同一組的多種取代基彼此之間有相互替代性，和/或有共同的作用。也就是說，在本發明所屬領域中，該等取代基可以是屬於同一類別。
如本文所用，術語“芳基”或“芳族基團”是彼此可替換的，且包括單環芳族基團、多環芳族基團、稠環烴單元、多環芳香烴、和/或其組合。多環芳族基團可具有二個、三個、四個、五個、或更多個環，其中有兩個碳為兩個鄰接環(意指所述兩個鄰接環是“稠合的”)共用的兩個。多環芳族基團若具有二個環，可稱為二環芳族基團；若具有三個環，可稱為三環芳族基團，以此類推。在多環芳族基團，多環的至少一個是芳香族基，其他環可以例如是環烷基、環烯基、芳基、雜環和/或雜芳基。合適的芳基(芳族基團)，包括：苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴(茀)、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、䓛、9,9'-螺二芴、苝、1,2,3,4-二苯並蒽、熒蒽、苯並蒽、苯並[c]菲、聯伸三苯、聯伸四苯、萉、茀、薁、丁搭烯、苊(萘己環)、苊烯、三環素、苯並[a]蒽、苯並[c]菲、熒蒽(苯駢苊)、並四苯、苯並芘、苯並[a]芘、苯並[e]芘、奧林匹克烯(6H-苯並[cd]芘)、苯並熒蒽、苯並[a]熒蒽、苯並[b]熒蒽、苯並[j]熒蒽、苯並[k]熒蒽、二苯並蒽、二苯並[a,h]蒽、二苯並[a,j]蒽、並五苯、苯並[j]熒蒽、苉、碗烯、聯杯烯、苯並[ghi]苝、卵苯、錐苯、蒽嵌蒽、並六苯、並七苯、蒄、三角烯、二苯並[de,mn]並四苯(Zethrene)。所述合適的芳基裡，優選的包括：苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴(茀)、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、䓛、9,9'-螺二芴、苝、1,2,3,4-二苯並蒽。若以碳原子的數目來看，芳基例如是含有六至三十個碳原子、優選六至二十個碳原子；更優選六至十二個碳原子的芳基；尤其優選的是具有六個碳、十個碳或十二個碳的芳基。
另外，上述“芳基”或“芳族基團”，可以任選地被取代，例如是被甲基、乙基、丁基、異丁基、辛氧基、聯苯基、萘基、己基、或吡啶基取代。又例如，苯並芴具有兩個H的碳原子上，可以進一步被兩個甲基取代；稱之為二甲基-苯並芴。合適的被取代芳基，包括：9,10-二苯基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、苯基萘、9,9-二甲基芴、1-甲基萘、山欖烯。所述合適的被取代芳基中，優選的包括：9,10-二苯基蒽、聯苯基蒽、苯基蒽、苯基萘、9,9-二甲基芴。
如本文所用，術語“雜芳基”或“雜芳族基團”是彼此可替換的，並且包括了含有1、2、3、4、5個或更多個雜原子的“單環雜芳族基團”、具有雜原子並有二個或更多個環的“多環雜芳族基團”、或其組合。雜原子包括但不限於O、S、Se、N、Si、P、和B。在許多情況下，O、S、N、或Si是優選的雜原子。“單環雜芳族基團”優選是具有5或6個環原子的單環，並且環可以具有一至六個雜原子。“多環雜芳族基團” 可具有二個、三個、四個、五個、六個或更多個環，其中有兩個碳為兩個鄰接環(意指所述兩個鄰接環是“稠合的”)共用的兩個。多環雜芳族基團若具有二個環，可稱為二環雜芳族基團；若具有三個環，可稱為三環雜芳族基團，以此類推。在多環雜芳族基團，多個環的至少一個環是雜芳基，其他環可以例如是環烷基、環烯基、芳基、三亞苯基、雜環和/或雜芳基。若是以碳原子數目來看，優選的雜芳基是含有三至三十個碳原子、優選三至二十個碳原子、更優選三至十二個碳原子的雜芳基。合適的雜芳基(雜芳族基團)，可包括：氮雜芳族基團、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、喹唑啉、喹喔啉、苯並喹唑啉、吡啶、嘧啶、三嗪、二嗪、1,3,5-三嗪、二苯並硒吩、呋喃、噻吩、苯並呋喃、苯並噻吩、苯並硒吩、吲哚並咔唑、吡啶基吲哚、吡咯並二吡唑、咪唑、異喹啉、喹諾酮、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、噠嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯並咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯並噁唑、苯並異噁唑、苯並噻唑、喹啉、異喹啉、噌啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧雜蒽(xanthene)、吩嗪、苯並呋喃並吡啶、呋喃並二吡啶、苯並噻吩並吡啶、噻吩並二吡啶、苯並硒吩並吡啶和硒吩並二吡啶。
合適的雜芳基中，優選的，可包括氮雜芳族基團、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、咪唑、喹諾酮、或異喹啉、喹唑啉、喹喔啉、苯並喹唑啉、二苯並硒吩、吲哚並咔唑、苯並咪唑、1,2-氮雜硼烷、1,3-氮雜硼烷、1,4-氮雜硼烷、硼氮炔、和其氮雜類似物。在所列雜芳族基團中，氮雜芳族基團的“氮雜”(aza)名稱，指的是相應芳香環中的C-H基團中的一或多個，被氮原子置換。例如但不限於，氮雜三亞苯這樣的術語，既包括二苯並[f,h]喹喔啉，也包括二苯並[f,h]喹啉。所屬領域的一般技術人員，可以容易地預想，上述氮雜芳族基團或氮雜-衍生物的其他氮雜類似物，並且所有此類的類似物，都可以被所列清單(並列技術方案)裡優選的術語或名稱所包括。
另外，上述“雜芳基”或“雜芳族基團”可以任選地被取代。例如，咔唑可以進一步經兩個異丁基取代，稱之為二異丁基咔唑。合適的被取代雜芳基，可包括：二甲基二苯並呋喃、苯基咔唑、二異丁基咔唑、二甲基咔唑、苯基吡啶、二苯基三嗪、二苯基嘧啶、二苯基吡啶、萘基咔唑、三苯基三嗪、三苯基嘧啶、三苯基吡啶、二間三聯苯基三嗪、二間三聯苯基嘧啶、二間三聯苯基吡啶、苯基聯苯基嘧啶、甲基吖啶、二甲基吖啶、苯基二苯並吡嗪、苯基菲羅啉、2-甲基苯並咪唑、2-乙基苯並咪唑。
在上面列出的芳基和雜芳基中，苯基、聯苯、三聯苯、間三聯苯、對三聯苯、鄰三聯苯、芴、苯並芴、萘、苯並[c]芴、蒽、三亞苯、芘、菲、非那烯、䓛、9,9'-螺二芴、二苯並呋喃、咔唑、雙咔唑、二苯並噻吩、吡啶、嘧啶、三嗪、吡嗪、二苯並吡嗪、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、菲羅啉、菲咯啉、二氫吩嗪、苯並萘並呋喃、苯並咪唑、三亞苯並苯並呋喃、芘並苯並呋喃、喹喔啉、喹唑啉、苯並喹唑啉、熒蒽、二甲基-苯並芴、菲、苯並[c]菲、苯並蒽、二苯並硒吩、吲哚並咔唑、咪唑、和苯並咪唑，等基團、其被取代物、和其各自對應的氮雜類似物，尤其受到關注。
如本文所用，術語“芳胺基”，至少包括：苯胺、聯苯胺、對三聯苯胺、萘胺、芴胺。若以碳原子的數目來看，芳胺基例如是含有六至三十個碳原子、優選六至二十個碳原子；更優選六至十二個碳原子的芳胺基；尤其優選的是具有六個碳、十個碳或十二個碳的芳胺基。另外，所述芳胺基，可以任選地被取代。合適的被取代芳胺基，至少包括：甲苯胺、二甲苯胺、丙苯胺、異丙苯胺、二異丙苯胺、二苯胺、三苯胺、二聯苯胺、甲基聯苯胺、苯基二苯並硫代苯胺、二萘胺、苯基萘胺、二甲基芴胺。
如本文所用，術語“雜芳胺基”，至少包括二苯並呋喃胺。若是以碳原子數目來看，優選的雜芳胺基是含有三至三十個碳原子、優選三至二十個碳原子、更優選三至十二個碳原子的雜芳胺基。另外，所述雜芳胺基，可以任選地被取代。合適的被取代芳胺基，至少包括苯基二苯並呋喃基胺。
如本文所用，術語“膦氧化物”，是指含有P=O鍵的化合物。膦氧化物，可以任選地被取代。合適的被取代膦氧化物，至少包括：苯基膦氧化物、二苯基膦氧化物。
如本文所用，術語“烷胺基”，至少包括：烷胺基、異丙基胺。另外，所述烷胺基，可以任選地被取代。合適的被取代烷胺基，至少包括二異丙基胺。
術語“矽烷基”是指-Si(Rs )3 取代基、或Si(Rs )2 取代基，其中每個Rs 可以相同或不同。其中，Si(Rs )2 ，也可以是二價橋。所述每個Rs 可以是氫或選自由以下組成的群組的取代基：氘、鹵素、烷基、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基和其組合。優選的Rs 選自由以下組成的群組：芳基、苯基、烷基、甲基苯基、吡啶基、己基苯基、萘基和其組合。合適的矽烷基，可包括：甲矽烷、三甲基矽。
術語“烷基”是指並且包括直鏈和支鏈烷基。合適的烷基，包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、十二烷基、環烷基、乙基辛烷、1-甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基等。其中，優選的至少包括：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、正丁基、己基、辛烷、十二烷基、環烷基、乙基辛烷。另外，烷基可以任選地被取代。就碳原子數目而言，優選的烷基是含有一到三十個碳原子的烷基，優選一到二十個碳原子的烷基，更佳一到十二個碳原子的烷基。
術語“芳烷基”或“芳基烷基”可互換地使用，並且是指被芳基取代的烷基。優選的芳烷基含有三十或更少個碳原子，更優選含有六到三十個碳原子。另外，芳烷基可以任選地被取代。
如本文所用，術語“烷氧基”是指烷基與氧原子連結後所生成的基團，最簡單的是甲氧基(-OCH3 )。烷氧基可以是含有一到三十個碳原子的烷氧基，優選一到二十個碳原子的烷氧基，更佳一到十二個碳原子的烷氧基。另外，烷氧基可以任選地被取代。
如本文所用，芳基、芳烷基、雜芳基、芳族基團、雜芳族基團、膦氧化物、芳胺基、雜芳胺基、烷胺基、環烯基，各自獨立為未取代，或者獨立為被一個或多個以下的“一般取代基”取代。
在許多情況下，上述“一般取代基”選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、鹵素、三氟甲基、氰基、鹵化物、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、鹵素、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、環烷基、雜烷基、雜環烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、環氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、炔基、雜芳基、醯基、羰基、羧酸、醚、酯、腈、異腈、硫基、亞磺醯基、磺醯基、膦基和其組合。
優選的“一般取代基”，選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、鹵素、三氟甲基、氰基、鹵化物、單環芳族基團、多環芳族基團、單環雜芳族基團、多環雜芳族基團、鹵素、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、氟、環烷基、雜烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、矽烷基、烯基、環烯基、雜烯基、雜芳基、腈、異腈、硫基和其組合。
更優選的“一般取代基”，選自由以下組成的群組：烷基、芳基、間三聯苯、異丁基、聯苯、異丙基、乙基、萘基、苯基、甲基、氟、三氟甲基、氰基、鹵化物、二苯並呋喃基、苯並萘並呋喃基、苯基咔唑基、二苯基三嗪基、二苯基嘧啶基、2-苯基-6-聯苯基-1,3-二嗪基、9-萘基咔唑基、十二烷基、甲氧基、己氧基、異丙基苯基、辛氧基苯基、二苯並噻吩基、菲基、苯基吡啶基、2-甲基苯並咪唑基、2-乙基苯並咪唑基、三亞苯基、三亞苯並苯並呋喃基、芘並苯並呋喃基、氘、環烷基、和其組合。
術語“雜環基”是指並且包括含有至少一個雜原子的芳香族和非芳香族環狀基團。任選地，所述至少一個雜原子選自O、S、N、P、B、Si和Se，優選地O、S或N。術語“芳香族雜環基”可與“雜芳基”互換使用。優選的非芳香族雜環基是含有包括至少一個雜原子的3到7個環原子的雜環基，並且包括環胺，如嗎啉基、呱啶基、吡咯烷基等，和環醚/硫醚，如四氫呋喃、四氫吡喃、四氫噻吩等。另外，雜環基可以是任選被取代的。
如本文所用，在5000 cd/m2下的90%壽命(小時)，指的是通過測量直到電流效率(cd/A)下降到90%花費的時間，同時將亮度(cd/m2)保持在5000 cd/m2 。另外，通過量測本領域熟知的CIE色座標，可以得到發光器件的器件光色。
另一方面，在製作有機電致發光器件(有機EL器件)之後，本申請是透過使用PR650光譜掃描光譜儀量測EL光譜和CIE色座標。此外，電流/電壓、亮度/電壓和效率/電壓特性，都使用吉時利(Keithley)2400可程式設計電壓電流源來檢測。在室溫(約25℃)和大氣壓下操作該等設備。
在本發明的實施例中，公開了一種有機化合物，以下式(A)表示：
Figure 02_image001
式(A)，或其互變異構體； 其中X是二價橋選自O或S； 其中Y和Z獨立為C(Rs)或N； 其中Y和Z中至少一個是N； 其中Rs表示無取代基或烷基； 其中基團P表示多環芳族基團； 其中L選自由以下組成的群組：單鍵、單環芳族基團、單環雜芳族基團、和其組合； 其中n表示0或1的整數； 其中Ar1 選自由以下組成的群組：單環芳族基團、單環雜芳族基團、多環芳族基團、多環雜芳族基團、和其組合； 其中Ar2 表示單環芳族基團或多環芳族基團；以及 其中Ar1 任選地被烷基、單環芳族基團、或單環雜芳族基團取代。
在本發明的實施例中，公開了一種有機化合物，以下式(A)表示
Figure 02_image001
式(A)，或其互變異構體； 其中X是二價橋選自O或S； 其中Y和Z獨立為C(Rs)或N； 其中Y和Z中至少一個是N； 其中Rs表示無取代基或烷基； 其中基團P表示具有兩個環的取代或未取代的稠環烴單元； 其中L選自由以下組成的群組：單鍵、具有6至30個環碳原子的取代或未取代的亞芳基、或具有5至30個環原子的取代或未取代的雜芳基、和其組合； 其中n表示0或1的整數； 其中Ar1 選自由以下組成的群組：具有5至30個環原子的取代或未取代的芳基、具有5至30個環原子的取代或未取代的雜芳基、具有5至30個環原子的取代或未取代的芳胺基、具有5至30個環原子的未取代的雜芳胺基、和其組合；以及 其中Ar2 表示苯基或萘基。
在本發明的實施例中， Ar1 可以選自由以下組成的群組：
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。
Ar1 也可以選自由以下組成的群組：聯苯基、螺二芴基、芴基、咔唑基、吩噁嗪基、三聯苯基、三亞苯基、螺[吖啶-9,9'-芴]基、苯基、苯並芴基、萘基、蒽基、菲基、芘基、三烯基、苯並咪唑基、雙咔唑基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、三嗪基、二嗪基、吡啶基、和其組合，且其中Ar1 為無取代或任選地被苯基、甲基、乙基、或吡啶基取代。
為了使有機電致發光器件的90%壽命超過130小時， Ar1 可以優選自由以下組成的群組：咔唑基、三亞苯基、螺[吖啶-9,9'-芴]基、二苯並呋喃基、和其組合。其中，Ar1 為無取代或任選地被苯基、甲基、乙基、或吡啶基取代。
在一些實施例中，本發明的有機化合物，可以由以下式(B)至式(J)之一表示：
Figure 02_image021
式(B)
Figure 02_image023
式(C)
Figure 02_image025
式(D)
Figure 02_image027
式(E)
Figure 02_image029
式(F)
Figure 02_image031
式(G)
Figure 02_image033
式(H)
Figure 02_image035
式(I)
Figure 02_image037
式(J)
在一些實施例中，Ar1 選自由以下組成的群組：取代或未取代的苯基、取代或未取代的聯苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯並芴基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三烯基、取代或未取代的苯並咪唑基、取代或未取代的苯並咪唑基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的雙咔唑基、取代或未取代的二苯並呋喃基、取代或未取代的二苯並噻吩基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的二嗪基、取代或未取代的吡啶基、和其組合。
在許多情況，化合物實施例，依編號順序，可以是下列化合物：
Figure 02_image039
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和
Figure 02_image279
。
在評價本申請的創造性時，應該要綜合考慮，不能因為一些情況下的某方面效果不夠理想就否定整個技術方案所帶來的技術效果。在本領域，只要任一方面的效果，例如降低驅動電壓，或發出不同顏色的光，或應用在不是發光層主體材料的摻雜劑材料或有機薄膜層，或改善任一方面的效果，應被視為有利的技術效果，有突出的實質性特徵，可據以認定相應的技術方案具有創造性。
在一些實施例中，本發明的有機化合物，可以用作發光層的主體材料，能夠例如延長器件的壽命、降低器件的驅動電壓，或提高器件的電流效率。在一些實施例中，本發明的有機化合物，可以用作發光層的主體材料，能夠例如延長器件的半衰期、降低器件的驅動電壓、或提高器件的電流效率。
將通過以下示例性製備實施例闡明本發明的有機化合物的詳細製備，但是本發明不限於此。 製備實施例1至18顯示了本發明有機化合物的製備。
製備實施例1，合成C1化合物實施例
中間體A的合成
Figure 02_image281
將4-溴吲哚-2,3-二酮(25g，110.6mmol)和1.0M氫氧化鈉水溶液(220mL)放入1L燒瓶中，然後在80℃下攪拌。在氮氣流下。通過滴液漏斗向其中加入過氧化氫(20%，16.7mL)15分鐘，並將混合物在80℃下攪拌1小時。隨後，將反應物冷卻至-10℃。然後濃縮。向其中緩慢加入鹽酸(HCl)以將pH調節至4〜5，將反應物再次濃縮，向其中加入甲醇(400mL)，並將混合物攪拌15分鐘並過濾。乾燥濾液，得到中間體A(23.9g，99%)。
中間體B的合成
Figure 02_image283
將中間體A(23.9 g，110.6 mmol)和尿素(66.3 g，1106mmol)放入250 ml燒瓶中，然後在180℃下加熱16小時。當中間體A全部消失時，溫度略微降低，o-將二氯苯(100mL)加入到水(300mL)中，然後攪拌。過濾得到固體固體，乾燥，得到中間體B(16g，60%)。
中間體C的合成
Figure 02_image285
中間體B(16 g，66.4 mmol)，(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸(15.9 g，73 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 )(22.9 g，166 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 )在1L燒瓶中將(3.8g，3.3mmol)添加至四氫呋喃(THF) (450mL)和水(200mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。除去水層後，濃縮剩餘的有機層，用二氯甲烷(DCM)(300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，將甲醇用於重結晶，得到中間體C(14.4g，65%)。
中間體D的合成
Figure 02_image287
將中間體C(14.4g，43mmol)溶解在1L燒瓶中的冰乙酸(300mL)中，並緩慢加入溶解在冰乙酸中的過氧化氫(H2 O2 )(20%，1當量)。將反應物在室溫下攪拌12小時，然後除去乙酸。隨後，將三氟甲磺酸(Triflic acid)不經進一步純化地添加至其中，將所得混合物在室溫下攪拌24小時。加入碳酸鉀(K2 CO3 )水溶液至pH ＝ 4，使用甲醇重結晶，得到中間體D(9.6g，70%)。
中間體E的合成
Figure 02_image289
將中間體D(9.6g，30mmol)加入到250mL燒瓶中的三氯氧磷(POCl3 ) (34mL，360mmol)中，並將混合物在120℃加熱4小時。冷卻至室溫後，緩慢倒入冰浴中。然後從其中過濾的固體用水和甲醇洗滌，乾燥，得到中間體E(9.6g，90%)
中間體F的合成
Figure 02_image291
將中間體E(9.6 g，27 mmol)，苯基硼酸(3.6 g，29.7 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (9.4 g，67.5 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (1 g，0.9 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (在250 mL燒瓶中加入100 mL)和水(50 mL)，然後將混合物在70℃下加熱攪拌16小時。除去水層後，濃縮剩餘的有機層，用二氯甲烷(DCM) (300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，將甲醇用於重結晶，得到中間體F(7.3g，68%)。
C1化合物實施例的合成
Figure 02_image293
中間體F(3 g，7.55 mmol)，9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)-9H-咔唑(3.07 g，將8.3 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.6 g，18.87 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.3 g，0.25 mmol)添加到250 mL燒瓶中的四氫呋喃(THF)(30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物加熱在70℃下攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C1(3.42g，75%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：603.74。
製備實施例2，合成C2化合物實施例
C2化合物實施例的合成
Figure 02_image295
使用與合成C1中相同的合成步驟，除了使用1.76 g二苯並呋喃-4-基硼酸代替9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環烷基-2-基)-9H-咔唑，得到所需的化合物實施例C2(3.07g，77%)。 MS(m/z，EI+)：528.63。
製備實施例3，合成C126化合物實施例
中間體G的合成
Figure 02_image297
使用與中間體F的合成中相同的合成步驟，除了使用5.11g萘-1-基硼酸代替苯基硼酸以獲得中間體G(7.85g，65%)。
C126化合物實施例的合成
Figure 02_image299
中間體G(3 g，6.71 mmol)，[1,1'-聯苯] -3-基硼酸(1.46 g，7.38 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32 g，16.78 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (將0.23 g，0.2 mmol)加入250 mL燒瓶中的四氫呋喃(THF) (30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C126(2.62g，69%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：564.71。
製備實施例4，合成C130化合物實施例
C130化合物實施例的合成
Figure 02_image301
使用與合成C126中相同的合成步驟，除了使用2.66 g的9,9'-螺雙[芴] -3-基硼酸代替萘-1-基硼酸以獲得所需的化合物C130 (3.66 g，75%)。 MS(m/z，EI+)：726.9。
製備實施例5，合成C128化合物實施例
中間體H的合成
Figure 02_image303
使用與中間體G合成中相同的合成步驟，除了使用5.11 g萘-2-基硼酸代替萘-1-基硼酸以獲得中間體H(8.21 g，68%)。
C128化合物實施例的合成
Figure 02_image305
中間體H(3 g，6.71 mmol)，(9,9'-二乙基] -9H-芴-3-基)硼酸(1.97 g，7.38 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32 g，16.78 mmol)，在250 mL燒瓶中，將四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.23 g，0.2 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C128(3.05g，72%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：632.83。
製備實施例6，合成C132化合物實施例
C132化合物實施例的合成
Figure 02_image307
使用與合成C128相同的合成步驟，除了使用2.02g的[1,1'：3'，1”-三苯基] -4-基硼酸代替(9,9'-二乙基) [-9-9H-芴-3-基)硼酸得到所需化合物C130(3.35g，78%)。 MS(m/z，EI+)：640.8。
製備實施例7，合成C56化合物實施例
中間體I的合成
Figure 02_image309
中間體B(16 g，66.4 mmol)，(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸(15.9 g，73 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (22.9 g，166 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 )在1L燒瓶中將(3.8g，3.3mmol)添加至四氫呋喃(THF) (450mL)和水(200mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。除去水層後，濃縮剩餘的有機層，用二氯甲烷(DCM) (300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，將甲醇用於重結晶，得到中間體I(15.7g，71%)。
中間體J的合成
Figure 02_image311
將中間體I(15.7g，46.95mmol)溶解在1L燒瓶中的冰乙酸(300mL)中，並緩慢加入溶解在冰乙酸中的過氧化氫(H2 O2 ) (20%，1當量)。將反應物在室溫下攪拌12小時，然後除去乙酸。隨後，將三氟甲磺酸(triflic acid)不經進一步純化地添加至其中，將所得混合物在室溫下攪拌24小時。加入碳酸鉀(K2 CO3 )水溶液至pH ＝ 4，使用甲醇重結晶，得到中間體J(10.76g，72%)。
中間體K的合成
Figure 02_image313
將中間體J(10.76g，33.8mmol)加入到250mL燒瓶中的三氯氧磷(POCl3 ) (38mL，405mmol)中，並將混合物在120℃加熱4小時。冷卻至室溫後，緩慢倒入冰浴中。然後從其中過濾的固體用水和甲醇洗滌，乾燥，得到中間體K(10.92g，91%)。
中間體L的合成
Figure 02_image315
將中間體K(10.92 g，30.7 mmol)，苯基硼酸(4.12 g，33.8 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (10.6 g，76.75 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (1.18 g，1.02 mmol)添加到四氫呋喃(THF)(在250 mL燒瓶中加入100 mL)和水(50 mL)，然後將混合物在70℃下加熱攪拌16小時。除去水層後，濃縮剩餘的有機層，用二氯甲烷(DCM) (300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，使用甲醇重結晶，得到中間體L(8.66g，71%)。
C56的合成
Figure 02_image317
中間體L(3 g，7.56 mmol)，(3-(二苯並呋喃-2-基)苯基)硼酸(2.4 g，8.31 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.6 g，18.9 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 )將250mL燒瓶中的(0.28g，0.25mmol)添加至四氫呋喃(THF) (30mL)和水(15mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和MeOH洗滌固體，然後過濾，得到化合物C56(3.42g，75%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：604.73。
製備實施例8，合成C60化合物實施例
Figure 02_image319
在已脫氣並充滿氮氣的100 ml三頸燒瓶中，加入3 g(7.55 mmol)的中間體L，2.75 g(8.3 mmol)的10H-螺[[啶-9,9'-芴]加入0.14 g(0.151 mmol)的三(二亞苄基丙酮)二鈀(Pd2 (dba)3 )、0.09 g(0.302 mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦((tBu)3 PHBF4 )，1.5 g(15.1 mmol)的叔丁醇鈉(NaOtBu)和60 ml的鄰二甲苯(o-xylene)，然後在130°C加熱16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C60(3.592g，75%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：691.85。
製備實施例9，C178化合物實施例的合成
Figure 02_image321
中間體L(3 g，6.71 mmol)，(9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑-2-基)硼酸(2.12 g，7.38 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32 g，16.7 mmol) )，在250 mL燒瓶中，將四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.26 g，0.22 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C178(3.25g，74%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：654.79。
C178化合物實施例的合成
Figure 02_image323
中間體L(3 g，6.71 mmol)，(9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑-2-基)硼酸(2.12 g，7.38 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32 g，16.7 mmol) )，在250 mL燒瓶中，將四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.26 g，0.22 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C178(3.25g，74%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：654.79。
製備實施例10，C182化合物實施例的合成
Figure 02_image325
使用與合成C178中相同的合成步驟，除了使用1.56g二苯並呋喃-4-基硼酸代替(9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑-2-基)硼酸得到所需化合物C182(3.1g，80%)。 MS(m/z，EI+)：578.69。
製備實施例11，合成C192化合物實施例
中間體N的合成
Figure 02_image327
使用與中間體M的合成中相同的合成步驟，除了使用5.11g萘-2-基硼酸代替萘-1-基硼酸以獲得中間體N(8.69g，72%)。
C192化合物實施例的合成
Figure 02_image329
在已脫氣並充滿氮氣的100 ml三頸燒瓶中，加入3 g(6.71 mmol)的中間體L，1.35 g(7.38 mmol)的10H-吩噁嗪，0.16 g(0.134 mmol)的三(二亞苄基丙酮)二鈀(Pd2 (dba)3 )、0.08 g(0.268 mmol) 四氟硼酸三叔丁基膦((tBu)3 PHBF4 )，1.3 g(13.4 mmol)叔丁醇鈉(NaOtBu)和60 ml鄰二甲苯(o-xylene)，然後在130°C加熱16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C192(3.22g，81%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：593.7
製備實施例12，合成C200化合物實施例
C200化合物實施例的合成
Figure 02_image331
使用與合成C192中相同的合成步驟，除了使用2.22 g 10H-螺[-啶-9,9'-芴]代替10H-吩噁嗪以獲得所需化合物實施例C200(3.93 g，79%)。 MS(m/z，EI+)：741.91。
製備實施例13，合成C92化合物實施例
中間體O的合成
Figure 02_image333
中間體B(16 g，66.4 mmol)，(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸(15.9 g，73 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (22.9 g，166 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 )在1L燒瓶中將(3.8g，3.3mmol)添加至四氫呋喃(THF) (450mL)和水(200mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。除去水層後，將剩餘的有機層濃縮，用二氯甲烷(DCM) (300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，將甲醇用於重結晶，得到中間體O(16.58g，75%)。
中間體P的合成
Figure 02_image335
將中間體O(16.58 g，49.58 mmol)溶解在1L燒瓶中的冰醋酸(300 mL)中，並緩慢加入溶解在冰醋酸中的H2O2(20%，1eq。)。將反應物在室溫下攪拌12小時，然後除去乙酸。隨後，將三氟甲磺酸(Triflic acid)不經進一步純化地添加至其中，將所得混合物在室溫下攪拌24小時。加入碳酸鉀(K2 CO3 )水溶液至pH＝4，使用甲醇重結晶，得到中間體P(11.83g，75%)。
中間體Q的合成
Figure 02_image337
將中間體P(11.83g，37.16mmol)加入到250mL燒瓶中的三氯氧磷(POCl3 ) (35mL，371mmol)中，並將混合物在120℃加熱4小時。冷卻至室溫後，緩慢倒入冰浴中。然後從其中過濾的固體用水和甲醇洗滌，乾燥，得到中間體Q(12.1g，92%)。
中間體R的合成
Figure 02_image339
將中間體Q(12.1 g，34.06 mmol)，苯基硼酸(4.57 g，37.47mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (11.77 g，85.15 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (1.3 g，1.12 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (在250 mL燒瓶中加入100 mL)和水(50 mL)，然後將混合物在70℃下加熱攪拌16小時。除去水層後，濃縮剩餘的有機層，用二氯甲烷(DCM) (300mL)萃取，用硫酸鎂(MgSO4 )乾燥，除去溶劑後，將甲醇用於重結晶，得到中間體R(10.13g，75%)。
C92化合物實施例的合成
Figure 02_image341
中間體R(3 g，7.56 mmol)，[1,1’:2’,1” -三聯苯基]-4-基硼酸(2.28 g，8.31 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.6 g，18.9 mmol)，在250 mL燒瓶中，將四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.28 g，0.25 mmol)添加到四氫呋喃(THF) (30 mL)和水(15 mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C92(3.3g，74%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：590.74。
製備實施例14，合成C94化合物實施例
C94化合物實施例的合成
Figure 02_image343
使用與合成C92相同的合成步驟，所不同的是使用2.26 g的三亞苯基-2-基硼酸代替[1,1’:2’,1” -三聯苯基]-4-基硼酸得到所需的化合物C94(3.6g，81%)。 MS(m/z，EI+)：588.73。
製備實施例15，合成C202化合物實施例
中間體S的合成
Figure 02_image345
使用與中間體R的合成中相同的合成步驟，除了使用5.86g萘-1-基硼酸代替苯基硼酸以獲得中間體S(10.8g，71%)。
C202化合物實施例的合成
Figure 02_image347
中間體S(3g，6.71mmol)，二苯並呋喃-3-基硼酸(2.12g，7.38mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32g，16.7mmol)，Pd(PPh 3)4(0.26g，0.22mmol)是在250mL燒瓶中加入四氫呋喃(THF) (30mL)和水(15mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C202(3.25g，74%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：654.79。
製備實施例16，C218化合物實施例的合成
Figure 02_image349
使用與合成C202中相同的合成步驟，除了使用2.44g的(4-(9-苯基-9H-咔唑-2-基)苯基)硼酸代替二苯並呋喃-3-基硼酸得到所需的化合物C218(3.6g，81%)。 MS(m/z，EI+)：729.9。
製備實施例17，合成C216化合物實施例
中間體T的合成
Figure 02_image351
中間體 T
使用與中間體R的合成中相同的合成步驟，除了使用5.86g萘-2-基硼酸代替苯基硼酸來獲得中間體T(11.4g，71%)。
C216化合物實施例的合成
Figure 02_image353
中間體T(3 g，6.71 mmol)，二苯並呋喃-3-基硼酸(2.12 g，7.38 mmol)，碳酸鉀(K2 CO3 ) (2.32 g，16.7 mmol)，四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3 )4 ) (0.26 g，0.22 mmol)為在250mL燒瓶中加入四氫呋喃(THF) (30mL)和水(15mL)中，並將混合物在70℃加熱攪拌16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C216(3.25g，74%)，為灰白色固體。 MS(m/z，EI+)：654.79。
製備實施例18，合成C220
C220化合物實施例的合成
Figure 02_image355
在已脫氣並充滿氮氣的100 ml三頸燒瓶中，加入3 g(6.71 mmol)的中間體T，2.44 g(7.38 mmol)的10H-螺[[啶-9,9'-芴]加入0.16 g(0.134 mmol)的三(二亞苄基丙酮)二鈀(Pd2 (dba)3 )、0.08 g(0.268 mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦((tBu)3 PHBF4 )，1.3 g(13.4 mmol)的叔丁醇鈉(NaOtBu)和60 ml的鄰二甲苯(o-xylene)，然後在130°C加熱16小時。冷卻至室溫後，將混合物過濾以得到固體。用水和甲醇(MeOH)洗滌固體，然後過濾，得到化合物C220(3.98g，80%)，為灰白色固體。MS(m/z，EI+)：741.91。
有機電致發光器件生產方法的相關說明
提供阻值為9~12歐姆/平方(ohm/square)和厚度為120~160 nm的銦錫氧化物塗層玻璃(以下稱為ITO基板)，並在超音波浴(例如洗滌劑、去離子水)中進行多步驟清洗。在氣相沉積有機薄膜層或發光層之前，通過紫外光(UV)和臭氧進一步處理清洗過的ITO基板。ITO基板的所有前處理制程皆在潔淨室(100級)內進行。
在高真空(10-7 Torr)設備下，利用電阻加熱的石英舟以氣相沉積將這些有機薄膜層和發光層依序塗布到ITO基板(透明電極，陽極)上。借助于石英監測器精確地監測或設置各層的厚度和氣相沉積速率(0.1〜0.3 nm/sec)。此外，還可以使各層包含兩種或更多化合物材料(例如發光層包含主體材料與摻雜劑材料；又例如發光層包含兩種主體材料)。通過來自兩個或更多個來源的共氣相沉積，可以成功實現多材料沉積，這意味著本發明的主體材料和/或摻雜劑材料是熱穩定的。
在此有機EL器件中，使用雙吡嗪並[2,3-f:2,3-]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-己腈(Dipyrazino[2,3-f:2,3-]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitril； HAT-CN)，作為電洞注入層材料。N,N-Bis (萘-1-基)-N,N-雙(苯基)-聯苯胺(N,N-Bis(naphthalene-1-yl)-N,N-bis(phenyl)-benzidine ；NPB)，可以廣泛用作電洞傳輸層材料。
N-(聯苯基-4-基)-9，9-二甲基-N-(4'-苯基-聯苯基-4-基)-9H-芴-2-胺(EB2)用於形成電子阻擋層。 HB3用作電洞阻擋層材料(HBM)，而2-(10,10-二甲基-10H-茚並[2,1-b] 三亞苯基-12-基)-4,6-聯苯基-1,3,5-三嗪(ET2) ，與有機EL器件中的8-羥基喹啉鋰(LiQ)共沉積，用作電子傳輸層材料。對於發光器件，將以4,4'-雙(咔唑-9-基)聯苯(CBP)用作主體材料，並將Ir(piq)2acac用作磷光摻雜劑(紅光)。化合物實施例C1，C2，C126，C130，C56，C60，C178，C182，C192，C200，C92，C94，C202，C218，C216和C200用作主體材料，以與CBP進行比較。本發明中用於生產有機EL器件比較例和器件實施例的部分有機化合物的化學結構如下：
Figure 02_image357
Figure 02_image359
Figure 02_image003
Figure 02_image362
Figure 02_image364
Figure 02_image366
Figure 02_image368
有機EL器件通常包含作為陰極的低功函數金屬，例如Al、Mg、Ca、Li和K，且該低功函數金屬可有助於電子從陰極注入電子傳輸層。另外，在陰極與電子傳輸層之間引入薄膜電子注入層，用於降低電子注入阻障並提高有機EL器件活性。電洞注入層材料為具有低功函數的金屬鹵化物或金屬氧化物，例如：LiF、LiQ、MgO或Li2 O。
在圖1所示的有機EL器件中，製作方法依序是：將電洞注入層(HIL)20沉積在透明電極10(陽極；ITO基板)上。將電洞傳輸層(HTL)30沉積在電洞注入層20上。例如，將發光層(EML；摻雜有15%摻雜劑的主體材料)40，沉積到電洞傳輸層30上。將電洞阻擋層(HBL)50沉積到發光層40上。將電子傳輸層(ETL)60沉積到電洞阻擋層上。在電子傳輸層60上，沉積電子注入層(EIL)70。在電子注入層70上，形成金屬電極80(陰極)。發光層40的厚度約為30奈米。
以下通過器件實施例1-18，詳細說明本發明的有機化合物如何應用在有機電致發光器件(表1)。使用與上述方法類似的過程，製作具有以下器件結構(如圖1所示)的發紅光的有機EL器件：ITO/HAT-CN(20nm)/NPB(110nm)/EB2(5nm)/CBP摻雜15%磷摻雜劑(30nm)/ HB3(10nm) )/ET2摻雜40%LiQ(35nm)/LiQ(1nm)/Al(160nm)。器件實施例結構各層，對應圖1所示的器件各層標號為10/20/30/40/50/60/70/80。如上所述地完成有機EL器件後，用驅動電路將透明電極10和金屬電極80連接起來，測量器件的驅動電壓、發光顏色、電流效率、以及半衰期。
這些有機EL器件實施例的IVB(1000尼特)和90%壽命測試報告總結在下表​​1中。 90%的使用壽命定義為5000 cd/m2 的初始亮度下降到初始亮度的10%的時間。需要指出的是，將條件一致(例如相同光色，或施用在相同受體)的試驗資料，進行比較，才是有意義的。因為，各材料層厚度的差異、測試條件方面的區別、件發光顏色的不同、材料種類或比例的不同等等，都可能導致數據資料產生變化。
表1
器件編號 主體材料 驅動電壓 (V) 電流效率 (cd/A) 顏色 (器件光色) 90%壽命 (小時) 在5000 cd/m2
紅光器件比較例 CBP 6 5.8 紅 20
器件實施例1 C1 4.3 16.8 紅 90
器件實施例2 C2 4.4 17.1 紅 110
器件實施例3 C126 4.6 17.5 紅 130
器件實施例4 C130 4.6 17.4 紅 125
器件實施例5 C128 4.5 17.2 紅 125
器件實施例6 C132 4.4 16.9 紅 120
器件實施例7 C56 4.5 17.2 紅 135
器件實施例8 C60 4.6 17.6 紅 150
器件實施例9 C178 4.3 16.7 紅 110
器件實施例10 C182 4.3 16.6 紅 100
器件實施例11 C192 4.2 16.4 紅 95
器件實施例12 C200 4.5 17.3 紅 140
器件實施例13 C92 4.4 17.1 紅 125
器件實施例14 C94 4.6 17.8 紅 145
器件實施例15 C202 4.5 17.4 紅 130
器件實施例16 C218 4.6 17.9 紅 140
器件實施例17 C216 4.5 17.8 紅 150
器件實施例18 C220 4.4 17.6 紅 120
在以上有機EL器件的測試報告中(參見表1)，在本發明中用作有機EL器件的主體材料的具有式(A)的有機材料，顯示出比現有技術的有機EL材料更好的性能。更具體地，本發明的有機EL器件使用具有式(A)的有機材料作為發光層的主體材料，以與發光主體材料例如CBP並置比較，前者顯示出較長的90%的使用壽命，較低的驅動電壓，較低的功耗，或較高的效率。
根據上述教導顯然可以作出許多的修改及變化。因此，應當瞭解的是，在本發明的範圍內，可以以本文具體描述的方式以外的其他方式來實施本發明。雖然，本文中已說明並描述了具體實施方式，但對於本領域技術人員來說，顯而易見的，在不偏離欲單獨由本發明範圍限制的情況下，是可以對本發明作出許多修改，但不足以限制本發明。
10:透明電極 20:電洞注入層 30:電洞傳輸層 40:發光層 50:電洞阻擋層 60:電子傳輸層 70:電子注入層 80:金屬電極
圖1顯示本發明的有機電致發光器件的示意圖。
10:透明電極
20:電洞注入層
30:電洞傳輸層
40:發光層
50:電洞阻擋層
60:電子傳輸層
70:電子注入層
80:金屬電極

Claims (10)

  1. 一種有機化合物，以下式(A)表示：
    Figure 03_image001
    式(A)，或其互變異構體； 其中X是二價橋選自O或S； 其中Y和Z獨立為C(Rs)或N； 其中Y和Z中至少一個是N； 其中Rs表示無取代基或烷基； 其中基團P表示多環芳族基團； 其中L選自由以下組成的群組：單鍵、單環芳族基團、單環雜芳族基團、和其組合； 其中n表示0或1的整數； 其中Ar1 選自由以下組成的群組：單環芳族基團、單環雜芳族基團、多環芳族基團、多環雜芳族基團、和其組合； 其中Ar2 表示單環芳族基團或多環芳族基團；以及 其中Ar1 任選地被烷基、單環芳族基團、或單環雜芳族基團取代。
  2. 一種有機化合物，以下式(A)表示：
    Figure 03_image001
    式(A)，或其互變異構體； 其中X是二價橋選自O或S； 其中Y和Z獨立為C(Rs)或N； 其中Y和Z中至少一個是N； 其中Rs表示無取代基或烷基； 其中基團P表示具有兩個環的取代或未取代的稠環烴單元； 其中L選自由以下組成的群組：單鍵、具有6至30個環碳原子的取代或未取代的亞芳基、或具有5至30個環原子的取代或未取代的雜芳基、和其組合； 其中n表示0或1的整數； 其中Ar1 選自由以下組成的群組：具有5至30個環原子的取代或未取代的芳基、具有5至30個環原子的取代或未取代的雜芳基、具有5至30個環原子的取代或未取代的芳胺基、具有5至30個環原子的未取代的雜芳胺基、和其組合；以及 其中Ar2 表示苯基或萘基。
  3. 如請求項1或2所述的有機化合物、其中Ar1 選自由以下組成的群組：取代或未取代的苯基、取代或未取代的聯苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯並芴基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三烯基、取代或未取代的苯並咪唑基、取代或未取代的苯並咪唑基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的雙咔唑基、取代或未取代的二苯並呋喃基、取代或未取代的二苯並噻吩基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的二嗪基、取代或未取代的吡啶基、和其組合。
  4. 如請求項1或2所述的有機化合物、其中Ar1 選自由以下組成的群組：聯苯基、螺二芴基、芴基、咔唑基、吩噁嗪基、三聯苯基、三亞苯基、螺[吖啶-9,9'-芴]基、苯基、苯並芴基、萘基、蒽基、菲基、芘基、三烯基、苯並咪唑基、雙咔唑基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、三嗪基、二嗪基、吡啶基、和其組合，且其中Ar1 為無取代或任選地被苯基、甲基、乙基、或吡啶基取代。
  5. 如請求項1或2所述的有機化合物、其中Ar1 選自由以下組成的群組：咔唑基、三亞苯基、螺[吖啶-9,9'-芴]基、二苯並呋喃基、和其組合，且其中Ar1 為無取代或任選地被苯基、甲基、乙基、或吡啶基取代。
  6. 如請求項1或2所述的有機化合物、其中Ar1 選自由以下組成的群組：
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    。
  7. 一種有機化合物，是下列化合物中的一種：
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    和
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    。
  8. 一種有機電致發光器件，包括金屬電極、透明電極、發光層、和一個或多個有機薄膜層，所述發光層和所述有機薄膜層設置於所述金屬電極和透明電極之間，其中所述發光層及所述有機薄膜層中的至少一層包含根據權利要求1-7所述的有機化合物。
  9. 如請求項8所述的有機電致發光器件，其中所述器件是前面發光的面板、背面發光的面板、或兩面發光的面板。
  10. 如請求項5和 8所述的有機電致發光器件，其中所述有機電致發光器件的90%壽命超過130小時。
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CN103456897B (zh) * 2012-05-30 2016-03-09 京东方科技集团股份有限公司 有机电致发光器件
CN103242299A (zh) * 2013-05-16 2013-08-14 吉林大学 喹唑啉衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
CN103467447B (zh) * 2013-09-04 2015-10-28 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一类有机电致发光材料及其在器件中应用
KR101900370B1 (ko) 2015-05-13 2018-09-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR102498770B1 (ko) * 2016-12-27 2023-02-10 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 재료 및 유기 전계 발광 소자

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