TW201945494A - 疊層體、模內標籤、附標籤之成形體、輥狀模內標籤以及模內標籤堆疊物 - Google Patents
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Abstract
一種疊層體，其至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，其特徵為：基材層具有熱塑性樹脂薄膜，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且保護層含有聚矽氧系脫模劑。一種模內標籤，係由此疊層體構成。一種成形體，係貼附此模內標籤而成。一種輥狀模內標籤，係將此模內標籤捲繞而成。此發明係提供一種不易弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，將標籤彼此堆疊時不易引起摩擦，容易取用處理且對成形體之黏接強度較強的模內標籤。
Description
本發明係有關於一種模內標籤及適用於模內標籤之疊層體、使用該模內標籤之附標籤之成形體。尤其係有關於一種不易弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，將標籤彼此堆疊時不易引起摩擦，容易取用處理且對成形體之黏接強度較強的模內標籤。
模內標籤，係具有基材層與感熱黏接層，藉由以其感熱黏接層為模腔側而裝接於樹脂成形用之模具，而與成形體幾乎成為一體而宛如直接印刷於成形體的標籤。模內標籤係廣泛使用於作為容器狀之成形體，例如洗髮精、清潔劑等在用水處所使用之容器、冷凍食品、乳製品等的容器用之標籤。
於此，就模內標籤而言，通常係藉由平版印刷或凹版印刷等將文字或圖案等設計印刷於其基材層(參照專利文獻1)。於模內標籤之基材層上，為保護其表面，有時設有保護層。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
於此，就模內標籤而言，通常係藉由平版印刷或凹版印刷等將文字或圖案等設計印刷於其基材層(參照專利文獻1)。於模內標籤之基材層上，為保護其表面，有時設有保護層。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平8-254956號公報
[發明所欲解決之課題]
如上述，已知有設有保護層之模內標籤。然而，就模內標籤之保護層的性能，迄今尚未有充分的探討。
因此，本案發明人等形成各種組成之保護層並研究作為該模內標籤用保護層之性能，結果得知：作為模內標籤用保護層皆無法令人滿意。例如，若塗敷以光硬化性丙烯酸系樹脂為主材料的罩光漆(Overprint Varnish，簡稱OP漆)而設置作為保護層時，雖可提升妝飾美觀性(所謂的顯現光澤)、硬度及表面平滑性，但模內標籤彼此接觸時的摩擦係數會變高，而於標籤運送時發生模內標籤經多張重疊地供給、運送，即所謂容易引起夾取二張或重疊運送的問題。
本發明係有鑑於針對所述模內標籤的實情而完成者。亦即，係以提供一種不易弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，將標籤彼此堆疊時不易引起摩擦，容易取用處理且對成形體之黏接強度較強的模內標籤、有用於作為模內標籤之疊層體，以及輥狀模內標籤及模內標籤堆疊物為課題。再者，係以提供一種不易使標籤部分弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，而且標籤不易剝落的附標籤之成形體為課題。
[解決課題之手段]
[解決課題之手段]
本案發明人等為減少如上述之標籤運送時的問題，而著眼於保護層的種類與感熱黏接層的組成而進行研究。其結果判明，藉由使用摻有有機矽化合物(聚矽氧系脫模劑)的保護層，可減輕標籤運送時的問題。然而，若將聚矽氧系脫模劑摻混於保護層，於此會發生模內標籤對成形體之黏接強度降低的問題。因此，本案發明人等進一步針對此因使用聚矽氧系脫模劑而導致黏接強度降低的情形進行研究的結果，終至獲得以下見解：藉由將摻有高級脂肪醯胺的感熱黏接層與摻有聚矽氧系脫模劑的保護層組合，可減輕標籤運送時的問題，且亦可確保標籤對成形體之黏接強度。本發明係基於此等見解而提出者，具體而言具有以下構成。
[1] 一種疊層體，其至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，其特徵為：前述基材層具有熱塑性樹脂薄膜，前述感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且前述保護層含有聚矽氧系脫模劑。
[2] 如[1]之疊層體，其中前述高級脂肪醯胺係包含單醯胺。
[3] 如[1]之疊層體，其中前述高級脂肪醯胺係包含經取代醯胺。
[4] 一種模內標籤，係由如[1]~[3]中任一項之疊層體構成。
[5] 如[4]之模內標籤，其內部霧度為50%以下。
[6] 一種附標籤之成形體，係藉由模內標籤法而使標籤貼附於成形體而成，其特徵為前述標籤為如[4]或[5]之模內標籤。
[7] 如[6]之附標籤之成形體，其中前述成形體係聚酯製。
[8] 如[6]或[7]之附標籤之成形體，其中前述成形體為容器狀之成形體。
[9] 一種輥狀模內標籤，其係將如[4]或[5]之模內標籤捲繞而成。
[10] 一種模內標籤堆疊物，其係將[4]或[5]之模內標籤堆疊2張以上而成。
[發明之效果]
[2] 如[1]之疊層體，其中前述高級脂肪醯胺係包含單醯胺。
[3] 如[1]之疊層體，其中前述高級脂肪醯胺係包含經取代醯胺。
[4] 一種模內標籤，係由如[1]~[3]中任一項之疊層體構成。
[5] 如[4]之模內標籤，其內部霧度為50%以下。
[6] 一種附標籤之成形體，係藉由模內標籤法而使標籤貼附於成形體而成，其特徵為前述標籤為如[4]或[5]之模內標籤。
[7] 如[6]之附標籤之成形體，其中前述成形體係聚酯製。
[8] 如[6]或[7]之附標籤之成形體，其中前述成形體為容器狀之成形體。
[9] 一種輥狀模內標籤，其係將如[4]或[5]之模內標籤捲繞而成。
[10] 一種模內標籤堆疊物，其係將[4]或[5]之模內標籤堆疊2張以上而成。
[發明之效果]
根據本發明，可提供一種不易弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，將標籤彼此堆疊時不易引起摩擦，容易取用處理且對成形體之黏接強度較強的模內標籤。藉由使用本發明之模內標籤，可實現一種不易使標籤部分弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，而且標籤不易剝落的附標籤之成形體。
以下詳細說明本發明實施形態，惟以下所記載之構成要件的說明僅為本發明實施形態之一例，只要不超出其要旨，則本發明非限定於以下記載內容。此外，於本說明書中使用「~」之表達方式時，係以包含其前後之數值或物性值之表達方式使用。本說明書中所稱「主成分」，係指在該組成物中的含量超過50%者。
＜疊層體＞
本發明之疊層體，特徵為：至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，基材層具有熱塑性樹脂薄膜，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且保護層含有聚矽氧系脫模劑。本發明之疊層體，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。又，疊層體彼此接觸之狀態下的摩擦係數較低，可抑制源於接觸狀態之疊層體之夾取二張或重疊運送的發生，而使用性良好。再者，本發明之疊層體，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使保護層含有聚矽氧系脫模劑，於模內成形中，亦能以高黏接強度黏接於成形體。此可推測係歸因於以下原因。
亦即，本案發明人等在疊層體上設置含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可獲得如上述之優良的效果，但卻觀察到就模內標籤而言，對成形體之黏接強度變小的現象。吾人針對此黏接強度的降低，包含疊層體的層構成、各層的組成、製造方法或製造條件、運送方法等詳細地進行研究。其結果判明，尤其是在疊層體的製造時、運送時或保存時，當呈現疊層體的保護層與感熱黏接層接觸之狀態時，會產生作為模內標籤之黏接強度降低的現象。當重疊疊層體而使保護層與感熱黏接層接觸後，測定保護層與感熱黏接層的表面Si原子濃度，結果在感熱黏接層的表面看出Si原子的存在，由此可確信，因保護層與感熱黏接層的接觸， 導致保護層中的聚矽氧系脫模劑轉印至感熱黏接層的表面，使感熱黏接層對成形體之黏接強度降低。
而且，為了進一步克服此種黏接強度的降低而進行研究的結果發現，若使感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，在使保護層與感熱黏接層接觸後，將疊層體供予模內成形時，疊層體能以充分的黏接強度黏接於成形體。茲推測這是因為，感熱黏接層之高級脂肪醯胺可發揮抑制聚矽氧系脫模劑從保護層轉印至感熱黏接層的作用之故。
由以上所述，本發明之疊層體，藉由保護層含有聚矽氧系脫模劑，可獲得不易弄髒或受損，妝飾美觀性及表面平滑性優良，將疊層體彼此堆疊時不易引起摩擦且容易取用處理之效果，同時藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，於模內成形中，能以高黏接強度黏接於成形體。因此，本發明之疊層體能有效作為模內標籤使用。
以下，就構成本發明之疊層體的各層加以說明。
本發明之疊層體，特徵為：至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，基材層具有熱塑性樹脂薄膜，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且保護層含有聚矽氧系脫模劑。本發明之疊層體，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。又，疊層體彼此接觸之狀態下的摩擦係數較低，可抑制源於接觸狀態之疊層體之夾取二張或重疊運送的發生，而使用性良好。再者，本發明之疊層體，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使保護層含有聚矽氧系脫模劑，於模內成形中，亦能以高黏接強度黏接於成形體。此可推測係歸因於以下原因。
亦即，本案發明人等在疊層體上設置含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可獲得如上述之優良的效果，但卻觀察到就模內標籤而言，對成形體之黏接強度變小的現象。吾人針對此黏接強度的降低，包含疊層體的層構成、各層的組成、製造方法或製造條件、運送方法等詳細地進行研究。其結果判明，尤其是在疊層體的製造時、運送時或保存時，當呈現疊層體的保護層與感熱黏接層接觸之狀態時，會產生作為模內標籤之黏接強度降低的現象。當重疊疊層體而使保護層與感熱黏接層接觸後，測定保護層與感熱黏接層的表面Si原子濃度，結果在感熱黏接層的表面看出Si原子的存在，由此可確信，因保護層與感熱黏接層的接觸， 導致保護層中的聚矽氧系脫模劑轉印至感熱黏接層的表面，使感熱黏接層對成形體之黏接強度降低。
而且，為了進一步克服此種黏接強度的降低而進行研究的結果發現，若使感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，在使保護層與感熱黏接層接觸後，將疊層體供予模內成形時，疊層體能以充分的黏接強度黏接於成形體。茲推測這是因為，感熱黏接層之高級脂肪醯胺可發揮抑制聚矽氧系脫模劑從保護層轉印至感熱黏接層的作用之故。
由以上所述，本發明之疊層體，藉由保護層含有聚矽氧系脫模劑，可獲得不易弄髒或受損，妝飾美觀性及表面平滑性優良，將疊層體彼此堆疊時不易引起摩擦且容易取用處理之效果，同時藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，於模內成形中，能以高黏接強度黏接於成形體。因此，本發明之疊層體能有效作為模內標籤使用。
以下，就構成本發明之疊層體的各層加以說明。
[基材層]
本發明之疊層體所使用之基材層具有熱塑性樹脂薄膜。
本發明之疊層體所使用之基材層具有熱塑性樹脂薄膜。
(熱塑性樹脂薄膜)
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜，係發揮作為支持構成疊層體之各層的支持體之機能。熱塑性樹脂薄膜只要是具有發揮作為支持體之機能的強度或厚度者即可，不特別限定，較佳具有印刷時或作為模內標籤插入於模具內時，可獲得處理性之程度的剛度(Stiffness)。
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜，係發揮作為支持構成疊層體之各層的支持體之機能。熱塑性樹脂薄膜只要是具有發揮作為支持體之機能的強度或厚度者即可，不特別限定，較佳具有印刷時或作為模內標籤插入於模具內時，可獲得處理性之程度的剛度(Stiffness)。
(熱塑性樹脂)
作為熱塑性樹脂薄膜所使用之熱塑性樹脂，可舉出聚丙烯系樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環狀烯烴共聚物等烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂等聚酯系樹脂；聚氯乙烯樹脂；尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,10、尼龍-6,12等聚醯胺系樹脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯等。此等當中，基於製造的簡便性觀點，熱塑性樹脂薄膜所使用之熱塑性樹脂較佳以聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂為主成分，更佳以聚丙烯系樹脂為主成分。此等熱塑性樹脂亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
又，基於產生與感熱黏接層之熔點差，且於模內成形時熱塑性樹脂薄膜不會產生非必要變形之觀點，熱塑性樹脂薄膜所含之熱塑性樹脂較佳為具有比感熱黏接層所含之熱封性樹脂的熔點高15℃以上之熔點的熱塑性樹脂。具體而言， 較佳為熔點為130~280℃之範圍的熱塑性樹脂。
再者，作為適於本發明之疊層體的熱塑性樹脂薄膜，可舉出聚丙烯系未拉伸薄膜(CPP薄膜)、聚丙烯系雙軸拉伸薄膜(BOPP薄膜)、聚對苯二甲酸乙二酯系無拉伸薄膜(CPET薄膜)、聚對苯二甲酸乙二酯系雙軸拉伸薄膜(BOPET薄膜)等。 又，本發明之疊層體係如後述，較佳呈透明。從而，基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜亦較佳呈透明，特佳將透明的CPP薄膜、透明的BOPP薄膜、透明的CPET薄膜及透明的BOPET薄膜等使用於熱塑性樹脂薄膜。
此外，當基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜包含2種以上之熱塑性樹脂時，相對於該熱塑性樹脂的總質量宜有50質量%以上為上述所例示之熱塑性樹脂。
作為熱塑性樹脂薄膜所使用之熱塑性樹脂，可舉出聚丙烯系樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環狀烯烴共聚物等烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂等聚酯系樹脂；聚氯乙烯樹脂；尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,10、尼龍-6,12等聚醯胺系樹脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯等。此等當中，基於製造的簡便性觀點，熱塑性樹脂薄膜所使用之熱塑性樹脂較佳以聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂為主成分，更佳以聚丙烯系樹脂為主成分。此等熱塑性樹脂亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
又，基於產生與感熱黏接層之熔點差，且於模內成形時熱塑性樹脂薄膜不會產生非必要變形之觀點，熱塑性樹脂薄膜所含之熱塑性樹脂較佳為具有比感熱黏接層所含之熱封性樹脂的熔點高15℃以上之熔點的熱塑性樹脂。具體而言， 較佳為熔點為130~280℃之範圍的熱塑性樹脂。
再者，作為適於本發明之疊層體的熱塑性樹脂薄膜，可舉出聚丙烯系未拉伸薄膜(CPP薄膜)、聚丙烯系雙軸拉伸薄膜(BOPP薄膜)、聚對苯二甲酸乙二酯系無拉伸薄膜(CPET薄膜)、聚對苯二甲酸乙二酯系雙軸拉伸薄膜(BOPET薄膜)等。 又，本發明之疊層體係如後述，較佳呈透明。從而，基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜亦較佳呈透明，特佳將透明的CPP薄膜、透明的BOPP薄膜、透明的CPET薄膜及透明的BOPET薄膜等使用於熱塑性樹脂薄膜。
此外，當基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜包含2種以上之熱塑性樹脂時，相對於該熱塑性樹脂的總質量宜有50質量%以上為上述所例示之熱塑性樹脂。
(填料)
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜亦可包含有機填料或無機填料。此時，熱塑性樹脂薄膜所包含之填料可僅為有機填料，亦可僅為無機填料，也可為有機填料與無機填料之組合。
當熱塑性樹脂薄膜包含填料時，藉由將包含該填料的熱塑性樹脂薄膜拉伸可使其呈白色不透明。藉由將呈白色不透明之熱塑性樹脂薄膜用於基材層，能以映襯白底之顏色對疊層體施予印刷而提高印刷的辨識性。
又，當熱塑性樹脂薄膜不含填料或該填料的含量較少時，在製造疊層體之際，容易將基材層均勻地成形，而且可提高疊層體的透明性。藉此，在使用疊層體作為模內標籤的附標籤之成形體中，標籤不會顯眼，可獲得宛如直接印刷於成形體的辨識性。
是否對熱塑性樹脂薄膜添加填料，甚而熱塑性樹脂薄膜中之填料的含量，宜依據本發明之疊層體及由疊層體構成之模內標籤所要求的設計性等來適當選擇。
惟，本發明之疊層體，具有成形性優良，黏接於成形體時外形不會顯眼且可發揮宛如直接印刷於成形體的辨識性之特點。因此，為活用此種特點，本發明之疊層體係以呈透明地使用為佳，熱塑性樹脂薄膜亦宜呈透明。從而，熱塑性樹脂薄膜係以不含填料，或填料的含量較少為佳。
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜亦可包含有機填料或無機填料。此時，熱塑性樹脂薄膜所包含之填料可僅為有機填料，亦可僅為無機填料，也可為有機填料與無機填料之組合。
當熱塑性樹脂薄膜包含填料時，藉由將包含該填料的熱塑性樹脂薄膜拉伸可使其呈白色不透明。藉由將呈白色不透明之熱塑性樹脂薄膜用於基材層，能以映襯白底之顏色對疊層體施予印刷而提高印刷的辨識性。
又，當熱塑性樹脂薄膜不含填料或該填料的含量較少時，在製造疊層體之際，容易將基材層均勻地成形，而且可提高疊層體的透明性。藉此，在使用疊層體作為模內標籤的附標籤之成形體中，標籤不會顯眼，可獲得宛如直接印刷於成形體的辨識性。
是否對熱塑性樹脂薄膜添加填料，甚而熱塑性樹脂薄膜中之填料的含量，宜依據本發明之疊層體及由疊層體構成之模內標籤所要求的設計性等來適當選擇。
惟，本發明之疊層體，具有成形性優良，黏接於成形體時外形不會顯眼且可發揮宛如直接印刷於成形體的辨識性之特點。因此，為活用此種特點，本發明之疊層體係以呈透明地使用為佳，熱塑性樹脂薄膜亦宜呈透明。從而，熱塑性樹脂薄膜係以不含填料，或填料的含量較少為佳。
作為熱塑性樹脂薄膜所使用之無機填料，可舉出碳酸鈣(較佳為重質碳酸鈣)、煅燒黏土、二氧化矽、矽藻土、白土、滑石、氧化鈦(較佳為金紅石型二氧化鈦)、硫酸鋇、氧化鋁、沸石、雲母、絹雲母、膨潤土、海泡石、蛭石、白雲石、矽灰石、玻璃纖維等。無機填料其表面進行亦可經以脂肪酸等進行表面處理。此等無機填料亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
有機填料可使用由其熔點或玻璃轉移點高於形成熱塑性樹脂薄膜的熱塑性樹脂(作為供分散填料之基質的熱塑性樹脂)之樹脂構成的樹脂填料。
當熱塑性樹脂薄膜所含之熱塑性樹脂為丙烯系樹脂時，有機填料的熔點或玻璃轉移點較佳為120~300℃。作為較佳之有機填料，具體而言，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、環狀烯烴均聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物、聚乙烯硫醚、聚醯亞胺、聚甲基丙烯酸酯、聚乙醚酮、聚苯硫醚、三聚氰胺樹脂等。此等有機填料亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
當熱塑性樹脂薄膜所含之熱塑性樹脂為丙烯系樹脂時，有機填料的熔點或玻璃轉移點較佳為120~300℃。作為較佳之有機填料，具體而言，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、環狀烯烴均聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物、聚乙烯硫醚、聚醯亞胺、聚甲基丙烯酸酯、聚乙醚酮、聚苯硫醚、三聚氰胺樹脂等。此等有機填料亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
相對於構成熱塑性樹脂薄膜之各成分的合計質量，熱塑性樹脂薄膜中之填料的含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上。藉此，熱塑性樹脂薄膜即呈白色不透明，可提高以映襯白底之顏色印刷時的辨識性。又，相對於構成熱塑性樹脂薄膜之各成分的合計質量，熱塑性樹脂薄膜中之填料的含量較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，再更佳為50質量%以下。藉此，可更容易將熱塑性樹脂薄膜均勻地成形，而且標籤不會顯眼而能夠獲得宛如直接印刷於成形體的辨識性。
(其他成分)
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜中亦可依據所需之物性而含有受阻酚系、磷系、胺系、硫系等的抗氧化劑；受阻胺系、苯并三唑系、二苯甲酮系等的光安定劑；分散劑、抗靜電劑等成分。相對於構成熱塑性樹脂薄膜之各成分的合計質量，熱塑性樹脂薄膜含有此等成分時之各成分的含量各自較佳為0.001~1質量%。
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜中亦可依據所需之物性而含有受阻酚系、磷系、胺系、硫系等的抗氧化劑；受阻胺系、苯并三唑系、二苯甲酮系等的光安定劑；分散劑、抗靜電劑等成分。相對於構成熱塑性樹脂薄膜之各成分的合計質量，熱塑性樹脂薄膜含有此等成分時之各成分的含量各自較佳為0.001~1質量%。
(層構成)
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜可為單層構成或由2層以上之層構成的多層構成。藉由基材層為多層構成，可提升疊層體的成形性等。
基材層所使用之熱塑性樹脂薄膜可為單層構成或由2層以上之層構成的多層構成。藉由基材層為多層構成，可提升疊層體的成形性等。
[保護層]
本發明之疊層體中，保護層含有聚矽氧系脫模劑且係設置於基材層的其中一側。
本發明中的「聚矽氧系脫模劑」，係指含有主鏈具有多個矽氧烷鍵之高分子化合物(有機矽化合物，所謂聚矽氧)的脫模劑。
本發明之疊層體，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。而且，疊層體彼此接觸時的摩擦係數較低，在以模內標籤之形式進行標籤運送時，不易發生標籤夾取二張或重疊運送的情形，而容易取用處理。
作為聚矽氧系脫模劑之具體例，可例示兩末端矽醇官能性長鏈二甲基矽氧烷等縮合反應型聚矽氧；兩末端或兩末端及側鏈具有乙烯基之直鏈狀甲基乙烯基聚矽氧烷等加成反應型聚矽氧；具有丙烯醯基之聚矽氧等紫外線硬化型聚矽氧等。此等聚矽氧系脫模劑亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
本發明之疊層體中，保護層含有聚矽氧系脫模劑且係設置於基材層的其中一側。
本發明中的「聚矽氧系脫模劑」，係指含有主鏈具有多個矽氧烷鍵之高分子化合物(有機矽化合物，所謂聚矽氧)的脫模劑。
本發明之疊層體，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。而且，疊層體彼此接觸時的摩擦係數較低，在以模內標籤之形式進行標籤運送時，不易發生標籤夾取二張或重疊運送的情形，而容易取用處理。
作為聚矽氧系脫模劑之具體例，可例示兩末端矽醇官能性長鏈二甲基矽氧烷等縮合反應型聚矽氧；兩末端或兩末端及側鏈具有乙烯基之直鏈狀甲基乙烯基聚矽氧烷等加成反應型聚矽氧；具有丙烯醯基之聚矽氧等紫外線硬化型聚矽氧等。此等聚矽氧系脫模劑亦能以任意的組合與比率併用2種以上。
保護層係以使用包含聚矽氧系脫模劑的塗料，藉由塗敷法而形成為佳。作為包含聚矽氧系脫模劑的塗料，宜使用包含聚矽氧系脫模劑的罩光漆(OP漆)。此處所稱「OP漆」，一般係指以保護印刷物的表面為目的而使用的高透明性塗料，係塗佈於基材表面後，可藉由可見光線或紫外線的照射，或者氧化聚合等硬化而形成膜者。保護層的形成所使用之保護層用塗料可為以期望比例混合用來調製OP漆之各成分與聚矽氧系脫模劑製備而成者，可為包含市售聚矽氧系脫模劑的OP漆，亦可為在不含聚矽氧系脫模劑的市售OP漆中混合含有聚矽氧系脫模劑之材料製備而成者。此等當中，由可任意調整聚矽氧系脫模劑的濃度而言，較佳使用在不含聚矽氧系脫模劑的市售OP漆中混合含有聚矽氧系脫模劑之材料製備而成者。
包含聚矽氧系脫模劑且可藉由可見光線或紫外線硬化之類型的OP漆，一般可藉由相對於自由基反應性單體40~80質量%與具有自由基反應基之聚合物20~ 60質量%的混合物100質量份，混合0.5~3質量份之交聯劑、1~5質量份之光反應起始劑及聚矽氧系脫模劑而得。
作為可藉由可見光線或紫外線硬化之類型的OP漆之市售品，可舉出例如T&K TOKA(股)製「L Carton OP VNS KS」及「UV Flexo TH-3」等。此等均為不含聚矽氧系脫模劑的OP漆。因此，藉由在此等OP漆中混合含有聚矽氧系脫模劑之材料，可調製含有聚矽氧系脫模劑之保護層用塗料。
含有聚矽氧系脫模劑且因氧化聚合等而硬化之類型的OP漆，一般可藉由在油性OP漆混合聚矽氧系脫模劑而得，該所謂的油性OP漆係在80~99質量%之作為樹脂成分的胺基甲酸酯樹脂或酚馬來酸樹脂等中混合1~20質量%之纖維素衍生物、氯乙烯或乙酸乙烯酯共聚物等而得的混合物100質量份中，摻混50~250質量份之礦物油、植物油、2-丙醇等醇類、乙酸丙酯等酯類及甲基環己烷等脂肪族烴類等的溶劑成分而成。
保護層的厚度較佳為0.5μm以上，更佳為1μm以上。藉此，可提高疊層體的強度，容易防止弄髒或受損，而且可獲得更平滑的表面。又，保護層的厚度較佳為50μm以下，更佳為30μm以下。藉此，容易獲得高硬化度的保護層。
保護層的厚度可根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察來測定。就厚度之測定方法的細節，可參照後述實施例之(標籤及各層的厚度)一欄的記載。
保護層的厚度可根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察來測定。就厚度之測定方法的細節，可參照後述實施例之(標籤及各層的厚度)一欄的記載。
保護層可為單層或由2層以上之層所構成的多層構成。當保護層為多層構成時，其合計厚度較佳為上述範圍。又，當本發明之保護層為多層構成時，係以至少構成最表面之保護層中含有聚矽氧系脫模劑為佳。具體而言，例如亦可在不含聚矽氧系脫模劑的層上，形成包含聚矽氧系脫模劑的層而構成保護層。
[感熱黏接層]
本發明之疊層體中，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且設置於基材層之和保護層相反之一側。
感熱黏接層，在將本發明之疊層體作為模內標籤而貼附於容器等成形體時， 發揮作為將黏接疊層體(標籤)與成形體予以黏接之黏接劑的機能。具體而言，感熱黏接層係含有熱封性樹脂，在模內成形用的模具內，藉由型坯(成形用樹脂)的熱而熔融後，經冷卻固化而將疊層體與成形體予以黏接。
而且，本發明之疊層體尤其是藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使疊層體堆疊而使感熱黏接層接觸到含有聚矽氧系脫模劑的保護層，仍可抑制聚矽氧系脫模劑從該保護層向感熱黏接層的轉印。藉此，在其後的模內成形時，可有效發揮感熱黏接層的熱封性，而將疊層體與成形體以高黏接強度予以黏接。
本發明之疊層體中，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且設置於基材層之和保護層相反之一側。
感熱黏接層，在將本發明之疊層體作為模內標籤而貼附於容器等成形體時， 發揮作為將黏接疊層體(標籤)與成形體予以黏接之黏接劑的機能。具體而言，感熱黏接層係含有熱封性樹脂，在模內成形用的模具內，藉由型坯(成形用樹脂)的熱而熔融後，經冷卻固化而將疊層體與成形體予以黏接。
而且，本發明之疊層體尤其是藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使疊層體堆疊而使感熱黏接層接觸到含有聚矽氧系脫模劑的保護層，仍可抑制聚矽氧系脫模劑從該保護層向感熱黏接層的轉印。藉此，在其後的模內成形時，可有效發揮感熱黏接層的熱封性，而將疊層體與成形體以高黏接強度予以黏接。
(高級脂肪醯胺)
本發明中感熱黏接層所使用之高級脂肪醯胺，具有高級脂肪酸的羥基由經取代或未取代之胺基取代的脂肪醯胺結構。以下的說明中，係將由此脂肪醯胺結構移除了經取代或未取代之胺基而得的剩餘部分稱為脂肪酸基。
感熱黏接層所含有之高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數較佳為8以上， 更佳為10以上。藉此，可抑制高級脂肪醯胺在室溫下的沾黏。又，高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數較佳為54以下，更佳為40以下。藉此，可維持感熱黏接層的熱封性。此外，當高級脂肪醯胺為下述雙醯胺時，第1脂肪酸基與第2脂肪酸基的碳數的合計較佳為此處所稱「高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數」。
作為高級脂肪醯胺，可使用例如單醯胺、經取代醯胺、雙醯胺等。
本發明中感熱黏接層所使用之高級脂肪醯胺，具有高級脂肪酸的羥基由經取代或未取代之胺基取代的脂肪醯胺結構。以下的說明中，係將由此脂肪醯胺結構移除了經取代或未取代之胺基而得的剩餘部分稱為脂肪酸基。
感熱黏接層所含有之高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數較佳為8以上， 更佳為10以上。藉此，可抑制高級脂肪醯胺在室溫下的沾黏。又，高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數較佳為54以下，更佳為40以下。藉此，可維持感熱黏接層的熱封性。此外，當高級脂肪醯胺為下述雙醯胺時，第1脂肪酸基與第2脂肪酸基的碳數的合計較佳為此處所稱「高級脂肪醯胺所具有之脂肪酸基的碳數」。
作為高級脂肪醯胺，可使用例如單醯胺、經取代醯胺、雙醯胺等。
(單醯胺)
單醯胺係具有1個由胺基與脂肪酸基構成之脂肪醯胺結構的高級脂肪醯胺， 亦可稱為具有醯胺基(-CO-NH2 )之烴。於此，烴部分中，至少1個氫原子可由取代基取代。藉由使用單醯胺作為高級脂肪醯胺，有對成形體可獲得更優良之黏接強度的傾向。
脂肪酸基中的烴基可為飽和烴基、不飽和烴基任一種，基於黏接強度觀點，較佳為不飽和烴基。藉由對烴基導入雙鍵，可使高級脂肪醯胺的分子結構彎曲而抑制結晶化，而有可獲得更高之熱封性的傾向。烴基中的雙鍵數不特別限制，較佳為1以上。該雙鍵數又較佳為6以下，更佳為3以下，再更佳為2以下。單醯胺中之脂肪酸基的碳數，當於該脂肪酸基具有雙鍵時，係較佳為14~25。
單醯胺係具有1個由胺基與脂肪酸基構成之脂肪醯胺結構的高級脂肪醯胺， 亦可稱為具有醯胺基(-CO-NH2 )之烴。於此，烴部分中，至少1個氫原子可由取代基取代。藉由使用單醯胺作為高級脂肪醯胺，有對成形體可獲得更優良之黏接強度的傾向。
脂肪酸基中的烴基可為飽和烴基、不飽和烴基任一種，基於黏接強度觀點，較佳為不飽和烴基。藉由對烴基導入雙鍵，可使高級脂肪醯胺的分子結構彎曲而抑制結晶化，而有可獲得更高之熱封性的傾向。烴基中的雙鍵數不特別限制，較佳為1以上。該雙鍵數又較佳為6以下，更佳為3以下，再更佳為2以下。單醯胺中之脂肪酸基的碳數，當於該脂肪酸基具有雙鍵時，係較佳為14~25。
(經取代醯胺)
經取代醯胺，係具有在單醯胺中，醯胺基之2個氫原子的至少1個由取代基取代之結構的高級脂肪醯胺，較佳具有該醯胺基之2個氫原子中的1個由取代基取代之結構。藉由使用經取代醯胺作為高級脂肪醯胺，可抑制感熱黏接層的沾黏，將感熱黏接層疊層於基材層時可防止其黏貼到周邊裝置等，可更穩定地製造疊層體。
作為取代醯胺基之氫原子的取代基(下稱「醯胺基之取代基」)，可舉出烴基。烴基可為飽和烴基、不飽和烴基任一種，亦可為至少1個氫原子由取代基取代。
又，作為取代基之烴基的碳數較佳為8以上，更佳為10以上，再更佳為14以上。該碳數又較佳為54以下，更佳為30以下，再更佳為25以下。經取代醯胺中之脂肪酸基的碳數，當該脂肪酸基具有雙鍵時，係較佳為14~25。
經取代醯胺，係具有在單醯胺中，醯胺基之2個氫原子的至少1個由取代基取代之結構的高級脂肪醯胺，較佳具有該醯胺基之2個氫原子中的1個由取代基取代之結構。藉由使用經取代醯胺作為高級脂肪醯胺，可抑制感熱黏接層的沾黏，將感熱黏接層疊層於基材層時可防止其黏貼到周邊裝置等，可更穩定地製造疊層體。
作為取代醯胺基之氫原子的取代基(下稱「醯胺基之取代基」)，可舉出烴基。烴基可為飽和烴基、不飽和烴基任一種，亦可為至少1個氫原子由取代基取代。
又，作為取代基之烴基的碳數較佳為8以上，更佳為10以上，再更佳為14以上。該碳數又較佳為54以下，更佳為30以下，再更佳為25以下。經取代醯胺中之脂肪酸基的碳數，當該脂肪酸基具有雙鍵時，係較佳為14~25。
醯胺基之取代基的碳數(C1
)，較佳為與脂肪酸基的碳數(C2
)之比(C1
/C2
)成為0.05~5.0的範圍的數。再者，此碳數比(C1
/C2
)更佳為0.10~0.95或1.05~4.5，再更佳為0.2~0.9或1.1~4.0。藉由碳數比(C1
/C2
)處於上述範圍內，可使高級脂肪醯胺之分子結構的對稱性降低而抑制結晶化，而有可抑制熱封性的降低之傾向。
又，醯胺基之取代基的不飽和度(HD1
)與脂肪酸基的不飽和度(HD2
)係以彼此相異為佳，其差的絕對值(|HD1
-HD2
|)更佳為1.0以上。藉由對分子中導入雙鍵，可使高級脂肪醯胺的分子結構彎曲，甚而藉由HD1
與HD2
彼此相異，可使分子結構的對稱性降低。其結果，有可抑制高級脂肪醯胺的結晶化，而獲得更高之熱封性的傾向。於此，不飽和度HD1
及HD2
係分別針對作為取代基之烴基、脂肪酸基中的烴基，根據下述式(1)所求得的值(不飽和度HD)；
HD=(2×NC +2-NH -NX -NN )/2 式(1)
式(1)中，NC 、NH 、NX 、NN 各自表示構成烴基之原子物種數，NC 為碳原子數，NH 為氫原子數，NX 為鹵素原子數，NN 為氮原子數。
具體而言，醯胺基之取代基的不飽和度(HD1 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD1 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。又，脂肪酸基的不飽和度(HD2 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD2 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。
HD=(2×NC +2-NH -NX -NN )/2 式(1)
式(1)中，NC 、NH 、NX 、NN 各自表示構成烴基之原子物種數，NC 為碳原子數，NH 為氫原子數，NX 為鹵素原子數，NN 為氮原子數。
具體而言，醯胺基之取代基的不飽和度(HD1 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD1 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。又，脂肪酸基的不飽和度(HD2 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD2 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。
(雙醯胺)
雙醯胺係具有2個單醯胺經由連結基連結而成之結構的高級脂肪醯胺。更詳而言之，係具有在2個單醯胺中，其醯胺基的1個氫原子各自由共同的連結基取代，而使此等單醯胺彼此連結而成之結構者。以下說明中，係將形成雙醯胺之2個單醯胺中的一個脂肪酸基稱為「第1脂肪酸基」、將另一脂肪酸基稱為「第2脂肪酸基」。第1脂肪酸基與第2脂肪酸基可彼此相同或相異。
作為連結基，可舉出例如二價烴基，其碳數較佳為1~6，更佳為1~3。
雙醯胺係具有2個單醯胺經由連結基連結而成之結構的高級脂肪醯胺。更詳而言之，係具有在2個單醯胺中，其醯胺基的1個氫原子各自由共同的連結基取代，而使此等單醯胺彼此連結而成之結構者。以下說明中，係將形成雙醯胺之2個單醯胺中的一個脂肪酸基稱為「第1脂肪酸基」、將另一脂肪酸基稱為「第2脂肪酸基」。第1脂肪酸基與第2脂肪酸基可彼此相同或相異。
作為連結基，可舉出例如二價烴基，其碳數較佳為1~6，更佳為1~3。
雙醯胺之第1脂肪酸基的碳數(C3
)與第2脂肪酸基的碳數(C4
)之比(C3
/C4
)較佳為0.05~5.0，更佳為0.10~0.95或1.05~4.5，再更佳為0.2~0.9或1.1~4.0。藉由碳數比(C3
/C4
)處於上述範圍內，可使高級脂肪醯胺之分子結構的對稱性降低而抑制結晶化，而有可抑制熱封性的降低之傾向。
又，雙醯胺之第1脂肪酸基的不飽和度(HD3
)與第2脂肪酸基的不飽和度(HD4
)係以彼此相異為佳，其差的絕對值(|HD3
-HD4
|)更佳為1.0以上。藉由對分子中導入雙鍵，可使高級脂肪醯胺的分子結構彎曲，甚而藉由HD3
與HD4
彼此相異，可使分子結構的對稱性降低。其結果，有可抑制高級脂肪醯胺的結晶化，而獲得更高之熱封性的傾向。
於此，不飽和度HD3 及HD4 係分別針對第1脂肪酸基中的烴基、第2脂肪酸基中的烴基，根據上述式(1)所求得的值(不飽和度HD)。
具體而言，第1脂肪酸基的不飽和度(HD3 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD3 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。又，第2脂肪酸基的不飽和度(HD4 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD4 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。
於此，不飽和度HD3 及HD4 係分別針對第1脂肪酸基中的烴基、第2脂肪酸基中的烴基，根據上述式(1)所求得的值(不飽和度HD)。
具體而言，第1脂肪酸基的不飽和度(HD3 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD3 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。又，第2脂肪酸基的不飽和度(HD4 )較佳為0.5以上。該不飽和度(HD4 )又較佳為8以下，更佳為5以下，再更佳為2以下。
感熱黏接層所使用之高級脂肪醯胺較佳為上述飽和脂肪酸單醯胺、不飽和脂肪酸單醯胺、飽和經取代醯胺、不飽和經取代醯胺、飽和脂肪酸雙醯胺、或不飽和脂肪酸雙醯胺。
作為感熱黏接層所含有之高級脂肪醯胺，具體而言，較佳為油醯胺、硬脂醯胺、芥子醯胺、山萮醯胺等單醯胺、N-硬脂基硬脂醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-硬脂基芥子醯胺等經取代醯胺、及N,N-亞甲基雙油醯胺、N,N-乙烯雙油醯胺、六亞甲基雙硬脂醯胺等雙醯胺，更佳為N,N-亞甲基雙油醯胺、N,N-乙烯雙油醯胺等雙醯胺、N-硬脂基芥子醯胺、芥子醯胺，再更佳為N-硬脂基芥子醯胺、芥子醯胺。
於此，感熱黏接層所使用之高級脂肪醯胺可為1種，亦可組合2種以上使用。
相對於構成感熱黏接層之各成分的合計質量，感熱黏接層中之高級脂肪醯胺的含量較佳為0.03質量%以上，更佳為0.05質量%以上。又，相對於構成感熱黏接層之各成分的合計質量，感熱黏接層中之高級脂肪醯胺的含量較佳為3質量%以下，更佳為1質量%以下。藉此，在感熱黏接層與保護層處於接觸狀態前的模內成形，及感熱黏接層與保護層處於接觸狀態後的模內成形之任一者中，可將疊層體與成形體以更高的黏接強度黏接。
(熱封性樹脂)
感熱黏接層所使用之熱封性樹脂可使用週知之模內標籤所使用的熱封性樹脂。就熱封性樹脂而言，由成形加工性、價廉、透明性、易控制柔軟性、耐熱性、耐藥品性優良而言較佳為烯烴系樹脂。
適合作為熱封性樹脂之烯烴系樹脂，可舉出例如烯烴之均聚物及共聚物，以及由烯烴及其他共聚單體所形成的共聚物等。作為烯烴，具體而言，可舉出例如乙烯及丙烯等。此等當中，由於容易獲得適當的結晶度而且容易調整熱封性，較佳為乙烯。又，由於容易增強將本發明之疊層體作為模內標籤貼附於成形體時對成形體之黏接強度，熱封性樹脂較佳為乙烯與其他共聚單體所形成的共聚物。
作為熱封性樹脂所使用脂其他共聚單體，可舉出例如烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及馬來酸酐等。此等當中，由顯示對聚酯製成形體之黏接強度，尤其在低溫下亦顯示熱封性而言，較佳為甲基丙烯酸烷基酯，更佳為烷基的碳數為1~8之甲基丙烯酸烷基酯，再更佳為烷基的碳數為1~3之甲基丙烯酸烷基酯，最佳為甲基丙烯酸甲酯。亦即，作為感熱黏接層所使用之熱封性樹脂，特佳為乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
再者，熱封性樹脂的熔點較佳為60℃以上，更佳為70℃以上，再更佳為75℃以上。藉此，不易發生疊層體彼此的黏連。又，熱封性樹脂的熔點較佳為110℃以下，更佳為100℃以下，再更佳為90℃以下。藉此，於模內成形時熱封性樹脂容易熔融，而更容易提高黏接強度。
感熱黏接層所使用之熱封性樹脂可使用週知之模內標籤所使用的熱封性樹脂。就熱封性樹脂而言，由成形加工性、價廉、透明性、易控制柔軟性、耐熱性、耐藥品性優良而言較佳為烯烴系樹脂。
適合作為熱封性樹脂之烯烴系樹脂，可舉出例如烯烴之均聚物及共聚物，以及由烯烴及其他共聚單體所形成的共聚物等。作為烯烴，具體而言，可舉出例如乙烯及丙烯等。此等當中，由於容易獲得適當的結晶度而且容易調整熱封性，較佳為乙烯。又，由於容易增強將本發明之疊層體作為模內標籤貼附於成形體時對成形體之黏接強度，熱封性樹脂較佳為乙烯與其他共聚單體所形成的共聚物。
作為熱封性樹脂所使用脂其他共聚單體，可舉出例如烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及馬來酸酐等。此等當中，由顯示對聚酯製成形體之黏接強度，尤其在低溫下亦顯示熱封性而言，較佳為甲基丙烯酸烷基酯，更佳為烷基的碳數為1~8之甲基丙烯酸烷基酯，再更佳為烷基的碳數為1~3之甲基丙烯酸烷基酯，最佳為甲基丙烯酸甲酯。亦即，作為感熱黏接層所使用之熱封性樹脂，特佳為乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
再者，熱封性樹脂的熔點較佳為60℃以上，更佳為70℃以上，再更佳為75℃以上。藉此，不易發生疊層體彼此的黏連。又，熱封性樹脂的熔點較佳為110℃以下，更佳為100℃以下，再更佳為90℃以下。藉此，於模內成形時熱封性樹脂容易熔融，而更容易提高黏接強度。
(其他成分)
感熱黏接層中，在不大幅損及熱封性的範圍內，亦可含有熱封性樹脂及高級脂肪醯胺以外的週知之樹脂添加劑。作為樹脂添加劑，可舉出增黏劑、蠟類、防黏連劑等。
作為增黏劑，可舉出例如松香及其衍生物、萜烯及其衍生物、石油樹脂，以及此等之氫化物等。作為蠟類，可舉出例如石蠟、微晶蠟、棕櫚蠟及費托蠟等。作為防黏連劑，可舉出例如二氧化矽、滑石及沸石等的無機粉末等。
此等添加劑，一般相對於構成感熱黏接層之各成分的合計質量，可各以0.01~ 5質量%的範圍使用。
感熱黏接層中，在不大幅損及熱封性的範圍內，亦可含有熱封性樹脂及高級脂肪醯胺以外的週知之樹脂添加劑。作為樹脂添加劑，可舉出增黏劑、蠟類、防黏連劑等。
作為增黏劑，可舉出例如松香及其衍生物、萜烯及其衍生物、石油樹脂，以及此等之氫化物等。作為蠟類，可舉出例如石蠟、微晶蠟、棕櫚蠟及費托蠟等。作為防黏連劑，可舉出例如二氧化矽、滑石及沸石等的無機粉末等。
此等添加劑，一般相對於構成感熱黏接層之各成分的合計質量，可各以0.01~ 5質量%的範圍使用。
(厚度)
感熱黏接層的厚度較佳為0.05μm以上，更佳為0.1μm以上，再更佳為1.0μm以上，特佳為1.5μm以上，又特佳為5μm以上。藉此，可進一步提高將本發明之疊層體作為模內標籤而黏接於成形體時的黏接強度。又，感熱黏接層的厚度較佳為40μm以下，更佳為30μm以下，再更佳為20μm以下，特佳為10μm以下。藉此，可壓低模內標籤的材料成本。
感熱黏接層的厚度可根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察來測定。就厚度之測定方法的細節，可參照後述實施例之(標籤及各層的厚度)一欄的記載。
感熱黏接層的厚度較佳為0.05μm以上，更佳為0.1μm以上，再更佳為1.0μm以上，特佳為1.5μm以上，又特佳為5μm以上。藉此，可進一步提高將本發明之疊層體作為模內標籤而黏接於成形體時的黏接強度。又，感熱黏接層的厚度較佳為40μm以下，更佳為30μm以下，再更佳為20μm以下，特佳為10μm以下。藉此，可壓低模內標籤的材料成本。
感熱黏接層的厚度可根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察來測定。就厚度之測定方法的細節，可參照後述實施例之(標籤及各層的厚度)一欄的記載。
[印刷及裝飾]
就本發明之疊層體，可對基材層之未設有感熱黏接層的一側實施印刷。作為印刷方法，可舉出凹版印刷、平版印刷、柔版印刷、貼紙印刷、網版印刷等週知各種印刷法。作為印刷資訊，可舉出條碼、原廠、販售公司名稱、字符、商品名、使用方法等。
又，亦可對本發明之疊層體實施轉印箔及全像片等之裝飾。安全線(security thread)等的安全性要素亦包含於裝飾內。本發明之疊層體也可施有印刷與裝飾此兩者。
對本發明之疊層體及模內標籤實施印刷或裝飾時，保護層係通常在對基材層實施印刷或裝飾後，疊層於施有該等印刷或裝飾的面上。
就本發明之疊層體，可對基材層之未設有感熱黏接層的一側實施印刷。作為印刷方法，可舉出凹版印刷、平版印刷、柔版印刷、貼紙印刷、網版印刷等週知各種印刷法。作為印刷資訊，可舉出條碼、原廠、販售公司名稱、字符、商品名、使用方法等。
又，亦可對本發明之疊層體實施轉印箔及全像片等之裝飾。安全線(security thread)等的安全性要素亦包含於裝飾內。本發明之疊層體也可施有印刷與裝飾此兩者。
對本發明之疊層體及模內標籤實施印刷或裝飾時，保護層係通常在對基材層實施印刷或裝飾後，疊層於施有該等印刷或裝飾的面上。
[疊層體的物性]
(表面Si原子濃度)
本說明書中的「表面Si原子濃度」，係指藉由X射線光電子能譜法所測得之層表面的Si原子濃度。此Si原子主要係源自於保護層所含有的聚矽氧系脫模劑，或由保護層轉印至感熱黏接層的聚矽氧系脫模劑。
保護層的表面Si原子濃度較佳為3atm%以上，更佳為5atm%以上。藉此，可更有效抑制將疊層體彼此堆疊時的摩擦。又，保護層的表面Si原子濃度較佳為25 atm%以下，更佳為20atm%以下。藉此，在將疊層體彼此堆疊後，仍可進一步提高模內成形中之疊層體與成形體的黏接強度。
感熱黏接層的表面Si原子濃度較佳為9atm%以下，更佳為5atm%以下。藉此， 在將疊層體彼此堆疊後，仍可進一步提高模內成形中之疊層體與成形體的黏接強度。此外，由於與保護層接觸而聚矽氧系脫模劑由保護層轉印至感熱黏接層時之感熱黏接層之表面Si原子濃度的下限通常為0.4atm%。
(表面Si原子濃度)
本說明書中的「表面Si原子濃度」，係指藉由X射線光電子能譜法所測得之層表面的Si原子濃度。此Si原子主要係源自於保護層所含有的聚矽氧系脫模劑，或由保護層轉印至感熱黏接層的聚矽氧系脫模劑。
保護層的表面Si原子濃度較佳為3atm%以上，更佳為5atm%以上。藉此，可更有效抑制將疊層體彼此堆疊時的摩擦。又，保護層的表面Si原子濃度較佳為25 atm%以下，更佳為20atm%以下。藉此，在將疊層體彼此堆疊後，仍可進一步提高模內成形中之疊層體與成形體的黏接強度。
感熱黏接層的表面Si原子濃度較佳為9atm%以下，更佳為5atm%以下。藉此， 在將疊層體彼此堆疊後，仍可進一步提高模內成形中之疊層體與成形體的黏接強度。此外，由於與保護層接觸而聚矽氧系脫模劑由保護層轉印至感熱黏接層時之感熱黏接層之表面Si原子濃度的下限通常為0.4atm%。
感熱黏接層的表面Si原子濃度(Csih
)與保護層的表面Si原子濃度(Csip
)之比(Csih
/Csip
)係愈小愈佳。藉此，將疊層體彼此堆疊時不易引起摩擦，而且可提高模內成形中之疊層體與成形體的黏接強度。具體而言，感熱黏接層的表面Si原子濃度與保護層的表面Si原子濃度之比(Csih
/Csip
)較佳為0.5以下，更佳為0.3以下。此外，就表面Si原子濃度之比(Csih
/Csip
)的下限值，亦取決於上述之感熱黏接層的表面Si原子濃度的下限，可為0.001以上，亦可為0.01以上，也可為0.05以上。
又，本發明之疊層體，在以既定條件使2片疊層體接觸的接觸試驗後，保護層的表面Si原子濃度(Csip
)、感熱黏接層的表面Si原子濃度(Csih
)及感熱黏接層的表面Si原子濃度與保護層的表面Si原子濃度之比(Csih
/Csip
)亦較佳為上述範圍。
於此，接觸試驗係指將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層接觸的方式堆疊，在施加2.5Mpa之壓力的狀態下，於40℃下維持3分鐘者。
於此接觸試驗後，就保護層及感熱黏接層的各表面Si原子濃度及表面Si原子濃度之比(Csih /Csip )處於上述範圍的疊層體，即使處於疊層體彼此堆疊而使感熱黏接層與包含聚矽氧系脫模劑的保護層接觸之狀態時，在此疊層體與成形體之間， 仍可獲得實用的黏接強度。
於此，接觸試驗係指將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層接觸的方式堆疊，在施加2.5Mpa之壓力的狀態下，於40℃下維持3分鐘者。
於此接觸試驗後，就保護層及感熱黏接層的各表面Si原子濃度及表面Si原子濃度之比(Csih /Csip )處於上述範圍的疊層體，即使處於疊層體彼此堆疊而使感熱黏接層與包含聚矽氧系脫模劑的保護層接觸之狀態時，在此疊層體與成形體之間， 仍可獲得實用的黏接強度。
(透明性)
本發明之疊層體，由在製造時可均勻地成形，而且將此疊層體作為模內標籤貼附於成形體的附標籤之成形體中，標籤不會顯眼且可發揮宛如直接印刷於成形體的辨識性而言，宜呈透明。具體而言，疊層體其依據JIS P 8149：2000「紙及板紙-不透明度試驗方法(紙的襯裡)-擴散照明法」所測得的不透明度較佳為50 %以下，更佳為25%以下。此外，此不透明度的下限通常為3%。又，疊層體其依據JIS-K-7136所測得的內部霧度較佳為50%以下，更佳為25%以下，再更佳為15%以下。此外，內部霧度的下限通常為3%。
本發明之疊層體，由在製造時可均勻地成形，而且將此疊層體作為模內標籤貼附於成形體的附標籤之成形體中，標籤不會顯眼且可發揮宛如直接印刷於成形體的辨識性而言，宜呈透明。具體而言，疊層體其依據JIS P 8149：2000「紙及板紙-不透明度試驗方法(紙的襯裡)-擴散照明法」所測得的不透明度較佳為50 %以下，更佳為25%以下。此外，此不透明度的下限通常為3%。又，疊層體其依據JIS-K-7136所測得的內部霧度較佳為50%以下，更佳為25%以下，再更佳為15%以下。此外，內部霧度的下限通常為3%。
[疊層體之作為模內標籤的性能]
本發明之疊層體可有效地使用於作為模內標籤。要將本發明之疊層體作為模內標籤而進行模內成形，係將疊層體以感熱黏接層側成為模具之模腔側的方式裝接於模具，並對該模具內投入成形用樹脂，加熱後冷卻。藉此，將成形用樹脂成形，同時疊層體(模內標籤)與成形體黏接而得到附標籤之成形體。以下，茲就本發明之疊層體之作為模內標籤的性能加以說明。於此項說明中，有將本發明之「疊層體」稱為「模內標籤」。
本發明之疊層體可有效地使用於作為模內標籤。要將本發明之疊層體作為模內標籤而進行模內成形，係將疊層體以感熱黏接層側成為模具之模腔側的方式裝接於模具，並對該模具內投入成形用樹脂，加熱後冷卻。藉此，將成形用樹脂成形，同時疊層體(模內標籤)與成形體黏接而得到附標籤之成形體。以下，茲就本發明之疊層體之作為模內標籤的性能加以說明。於此項說明中，有將本發明之「疊層體」稱為「模內標籤」。
(黏接強度)
於本說明書中，模內標籤對成形體之「黏接強度」係指依循JIS K6854-2：1999「黏接劑-剝離黏接強度試驗方法-第2部：180度剝離」所測得的黏接強度。
模內標籤對成形體之黏接強度較佳為100gf/15mm以上，更佳為200gf/15mm以上。模內標籤對成形體之黏接強度的上限不特別限定。惟，考量在標籤的任一層中均不易引起內聚破壞的觀點，黏接強度較佳為2500gf/15mm以下。
於本說明書中，模內標籤對成形體之「黏接強度」係指依循JIS K6854-2：1999「黏接劑-剝離黏接強度試驗方法-第2部：180度剝離」所測得的黏接強度。
模內標籤對成形體之黏接強度較佳為100gf/15mm以上，更佳為200gf/15mm以上。模內標籤對成形體之黏接強度的上限不特別限定。惟，考量在標籤的任一層中均不易引起內聚破壞的觀點，黏接強度較佳為2500gf/15mm以下。
(摩擦係數)
於本說明書中，模內標籤的感熱黏接層與保護層之間的「摩擦係數」係指依據JIS-K-7125所測得的摩擦係數。具體而言，摩擦係數(動摩擦係數、靜摩擦係數)係使用例如東洋精機製作所(股)製摩擦測定機「TR-2」，以荷重元：1kgf、移動速度：150mm/分之條件，使用200g線材來測定。
本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的動摩擦係數較佳為0.2以上。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的動摩擦係數較佳為1.2以下。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的靜摩擦係數較佳為0.2以上。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的靜摩擦係數較佳為1.2以下。藉由動摩擦係數及靜摩擦係數為上述下限值以上，於平版印刷時，可抑制標籤滑動所致之供紙問題的發生。又，藉由動摩擦係數及靜摩擦係數為上述上限值以下，於印刷時，可抑制標籤的滑動性不足所致之供紙問題的發生。
於本說明書中，模內標籤的感熱黏接層與保護層之間的「摩擦係數」係指依據JIS-K-7125所測得的摩擦係數。具體而言，摩擦係數(動摩擦係數、靜摩擦係數)係使用例如東洋精機製作所(股)製摩擦測定機「TR-2」，以荷重元：1kgf、移動速度：150mm/分之條件，使用200g線材來測定。
本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的動摩擦係數較佳為0.2以上。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的動摩擦係數較佳為1.2以下。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的靜摩擦係數較佳為0.2以上。又，本發明之模內標籤，其中感熱黏接層與保護層之間的靜摩擦係數較佳為1.2以下。藉由動摩擦係數及靜摩擦係數為上述下限值以上，於平版印刷時，可抑制標籤滑動所致之供紙問題的發生。又，藉由動摩擦係數及靜摩擦係數為上述上限值以下，於印刷時，可抑制標籤的滑動性不足所致之供紙問題的發生。
[印刷耐久性]
就本發明之疊層體，亦可對例如基材層之與感熱黏接層相反之一側實施印刷。於此，就此疊層體，藉由在基材層之與感熱黏接層相反之一側設置含有聚矽氧系脫模劑的保護層，則實施印刷時之印刷的耐久性優異。具體而言，即使對本發明之疊層體的保護層側實施採用摩擦試驗或膠帶剝離之印墨的密接性評價，也不易發生印刷摩擦或印墨剝落的情形，可獲得高印刷耐久性。
就本發明之疊層體，亦可對例如基材層之與感熱黏接層相反之一側實施印刷。於此，就此疊層體，藉由在基材層之與感熱黏接層相反之一側設置含有聚矽氧系脫模劑的保護層，則實施印刷時之印刷的耐久性優異。具體而言，即使對本發明之疊層體的保護層側實施採用摩擦試驗或膠帶剝離之印墨的密接性評價，也不易發生印刷摩擦或印墨剝落的情形，可獲得高印刷耐久性。
[疊層體之製造方法]
本發明之疊層體可藉由在基材層的其中一面側疊層感熱黏接層，並於另一面側疊層保護層而製造。
就基材層而言，作為成形單層薄膜之方法，可舉出使用T字模之擠出成形(澆鑄成形)、使用O字模之充氣成形及使用軋輥之壓延成形等。又，就基材層而言，作為成形多層薄膜之方法，可舉出使用多層模具構成之T字模或O字模來製造的方法。具體而言，可舉出例如將各層所使用之熱塑性樹脂組成物供給至各擠出機，將由各擠出機排出的熔融熱塑性樹脂組成物供給至多層模具，並於模具內疊層而以薄膜狀排出的方法。又，基材層亦可藉由將熱塑性樹脂組成物擠出層壓於單層或多層薄片來製造。
作為在基材層上疊層感熱黏接層之方法，可舉出共擠出法、擠出層壓法、塗佈法及薄膜貼合法等。共擠出法係對多層模具供給基材層用之熱塑性組成物與感熱黏接層用之熱塑性組成物(亦可各自使用多種)，在多層模具內疊層並予以擠出之方法，係與成形同時進行疊層。擠出層壓法係在先成形之基材層上疊層熔融之感熱黏接層用之熱塑性組成物，一邊冷卻一邊以輥予以夾持之方法，成形與疊層係於不同步驟中進行。塗佈法係對先成形之基材層塗佈包含感熱黏接劑層用之熱塑性組成物的塗佈液之方法，有溶劑塗敷法及水系塗敷法等。薄膜貼合法係各自成形基材層膜與感熱黏接層膜，並經由感壓黏接劑將兩者貼合之方法，成形與疊層係於不同步驟中進行。此等疊層法當中，基於可將各層牢固地黏接之觀點，較佳為共擠出法。
作為在基材層上疊層保護層之方法，由於簡便且容易由市售品等調製任意組成之保護層材料，較佳藉由塗敷法來設置。
本發明之疊層體可藉由在基材層的其中一面側疊層感熱黏接層，並於另一面側疊層保護層而製造。
就基材層而言，作為成形單層薄膜之方法，可舉出使用T字模之擠出成形(澆鑄成形)、使用O字模之充氣成形及使用軋輥之壓延成形等。又，就基材層而言，作為成形多層薄膜之方法，可舉出使用多層模具構成之T字模或O字模來製造的方法。具體而言，可舉出例如將各層所使用之熱塑性樹脂組成物供給至各擠出機，將由各擠出機排出的熔融熱塑性樹脂組成物供給至多層模具，並於模具內疊層而以薄膜狀排出的方法。又，基材層亦可藉由將熱塑性樹脂組成物擠出層壓於單層或多層薄片來製造。
作為在基材層上疊層感熱黏接層之方法，可舉出共擠出法、擠出層壓法、塗佈法及薄膜貼合法等。共擠出法係對多層模具供給基材層用之熱塑性組成物與感熱黏接層用之熱塑性組成物(亦可各自使用多種)，在多層模具內疊層並予以擠出之方法，係與成形同時進行疊層。擠出層壓法係在先成形之基材層上疊層熔融之感熱黏接層用之熱塑性組成物，一邊冷卻一邊以輥予以夾持之方法，成形與疊層係於不同步驟中進行。塗佈法係對先成形之基材層塗佈包含感熱黏接劑層用之熱塑性組成物的塗佈液之方法，有溶劑塗敷法及水系塗敷法等。薄膜貼合法係各自成形基材層膜與感熱黏接層膜，並經由感壓黏接劑將兩者貼合之方法，成形與疊層係於不同步驟中進行。此等疊層法當中，基於可將各層牢固地黏接之觀點，較佳為共擠出法。
作為在基材層上疊層保護層之方法，由於簡便且容易由市售品等調製任意組成之保護層材料，較佳藉由塗敷法來設置。
＜模內標籤＞
其次，就本發明之模內標籤加以說明。
本發明之模內標籤，其特徵為至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，基材層具有熱塑性樹脂薄膜，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且保護層含有聚矽氧系脫模劑。就各層之說明、較佳範圍及具體例，可將「疊層體」替換為「模內標籤」而參照＜疊層體＞一欄所對應之記載。
本發明之模內標籤係如＜疊層體＞一欄所說明，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易使保護層表面弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。又，疊層體彼此接觸之狀態下的摩擦係數較低，亦可獲得容易取用處理之效果。再者，本發明之模內標籤，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使處於保護層與感熱黏接層接觸之狀態時，仍可抑制聚矽氧系脫模劑從保護層轉印至感熱黏接層，可藉由感熱黏接層的熱封性而對成形體以高黏接強度黏接。
其次，就本發明之模內標籤加以說明。
本發明之模內標籤，其特徵為至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層，基材層具有熱塑性樹脂薄膜，感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且保護層含有聚矽氧系脫模劑。就各層之說明、較佳範圍及具體例，可將「疊層體」替換為「模內標籤」而參照＜疊層體＞一欄所對應之記載。
本發明之模內標籤係如＜疊層體＞一欄所說明，藉由具有含有聚矽氧系脫模劑的保護層，可提高硬度，不易使保護層表面弄髒或受損，且妝飾美觀性及表面平滑性優良。又，疊層體彼此接觸之狀態下的摩擦係數較低，亦可獲得容易取用處理之效果。再者，本發明之模內標籤，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，即使處於保護層與感熱黏接層接觸之狀態時，仍可抑制聚矽氧系脫模劑從保護層轉印至感熱黏接層，可藉由感熱黏接層的熱封性而對成形體以高黏接強度黏接。
＜輥狀模內標籤及模內標籤堆疊物＞
其次，就本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物加以說明。
本發明之輥狀模內標籤係將本發明之模內標籤捲繞而成者。
本發明之模內標籤堆疊物係將2張以上之本發明之模內標籤堆疊而成者。本發明之模內標籤堆疊物係2張以上之本發明之模內標籤的標籤束，係於印刷業界所謂的棒式堆疊。
就本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物所使用的本發明之模內標籤之說明、較佳範圍及具體例，可參照＜疊層體＞、＜模內標籤＞一欄所對應之記載。
此等模內標籤之形態(輥狀、堆疊狀)係有用於作為將製成之模內標籤保存、流通、販賣時的製品形態。此等形態當中，基於生產性觀點，較佳採用輥狀模內標籤之形態，當生產之模內標籤為少量時，由可簡單地形成而言，較佳採用模內標籤堆疊物之形態。
於此，本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物均是處於模內標籤的保護層與感熱黏接層彼此接觸之狀態。具體而言，輥狀模內標籤，其內側周圍的保護層(或感熱黏接層)係與其下一圈的感熱黏接層(或保護層)相接；就模內標籤堆疊物，下側之模內標籤的保護層(或感熱黏接層)係與置於其上之模內標籤的感熱黏接層(或保護層)相接。此時，本發明之模內標籤，藉由保護層含有聚矽氧系脫模劑，標籤彼此不易引起摩擦。因此，容易形成此等形態，而且，可由此等形態容易地取出標籤，而供予模內成形。又，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，可抑制保護層所含之聚矽氧系脫模劑向感熱黏接層的轉印。因此，於模內成形時，可有效發揮感熱黏接層的熱封性，而將模內標籤與成形體以高黏接強度黏接。其結果，可獲得不易使標籤表面弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，標籤不易剝落且實用性優異的附標籤之成形體。
其次，就本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物加以說明。
本發明之輥狀模內標籤係將本發明之模內標籤捲繞而成者。
本發明之模內標籤堆疊物係將2張以上之本發明之模內標籤堆疊而成者。本發明之模內標籤堆疊物係2張以上之本發明之模內標籤的標籤束，係於印刷業界所謂的棒式堆疊。
就本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物所使用的本發明之模內標籤之說明、較佳範圍及具體例，可參照＜疊層體＞、＜模內標籤＞一欄所對應之記載。
此等模內標籤之形態(輥狀、堆疊狀)係有用於作為將製成之模內標籤保存、流通、販賣時的製品形態。此等形態當中，基於生產性觀點，較佳採用輥狀模內標籤之形態，當生產之模內標籤為少量時，由可簡單地形成而言，較佳採用模內標籤堆疊物之形態。
於此，本發明之輥狀模內標籤及本發明之模內標籤堆疊物均是處於模內標籤的保護層與感熱黏接層彼此接觸之狀態。具體而言，輥狀模內標籤，其內側周圍的保護層(或感熱黏接層)係與其下一圈的感熱黏接層(或保護層)相接；就模內標籤堆疊物，下側之模內標籤的保護層(或感熱黏接層)係與置於其上之模內標籤的感熱黏接層(或保護層)相接。此時，本發明之模內標籤，藉由保護層含有聚矽氧系脫模劑，標籤彼此不易引起摩擦。因此，容易形成此等形態，而且，可由此等形態容易地取出標籤，而供予模內成形。又，藉由感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，可抑制保護層所含之聚矽氧系脫模劑向感熱黏接層的轉印。因此，於模內成形時，可有效發揮感熱黏接層的熱封性，而將模內標籤與成形體以高黏接強度黏接。其結果，可獲得不易使標籤表面弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，標籤不易剝落且實用性優異的附標籤之成形體。
＜附標籤之成形體＞
其次，就本發明之附標籤之成形體加以說明。
本發明之附標籤之成形體，係藉由模內標籤法而將標籤貼附於成形體而成， 其特徵為標籤為本發明之模內標籤。又，作為成形體之較佳形狀，可舉出容器狀物。
就本發明之模內標籤之說明、較佳範圍及具體例，可參照＜疊層體＞、＜模內標籤＞一欄所對應之記載。
其次，就本發明之附標籤之成形體加以說明。
本發明之附標籤之成形體，係藉由模內標籤法而將標籤貼附於成形體而成， 其特徵為標籤為本發明之模內標籤。又，作為成形體之較佳形狀，可舉出容器狀物。
就本發明之模內標籤之說明、較佳範圍及具體例，可參照＜疊層體＞、＜模內標籤＞一欄所對應之記載。
(模內標籤法)
本發明中的「模內標籤法」，係指在模內成形中，將成形用樹脂成形為模具之形狀，同時對已成形之成形體貼附本發明之模內標籤的方法。
根據模內標籤法之附標籤之成形體可例如藉由以下步驟來製造。
首先，將本發明之模內標籤，以感熱黏接層側成為模具之模腔側的方式裝接於模具內。其次，將經加熱熔融之成形用樹脂注入模具內，藉由與該成形用樹脂接觸，而使模內標籤的感熱黏接層熔融。其後，藉由冷卻而使成形用樹脂與感熱黏接層固化。藉此，成形用樹脂經固定為模具之形狀而形成成形體的同時，標籤黏接於該成形體而得到附標籤之成形體。
作為本發明中所使用之模內成形法的較佳實例，可舉出拉伸吹塑成形法、直接吹塑成形法、射出成形法及壓差成形法等。
本發明中的「模內標籤法」，係指在模內成形中，將成形用樹脂成形為模具之形狀，同時對已成形之成形體貼附本發明之模內標籤的方法。
根據模內標籤法之附標籤之成形體可例如藉由以下步驟來製造。
首先，將本發明之模內標籤，以感熱黏接層側成為模具之模腔側的方式裝接於模具內。其次，將經加熱熔融之成形用樹脂注入模具內，藉由與該成形用樹脂接觸，而使模內標籤的感熱黏接層熔融。其後，藉由冷卻而使成形用樹脂與感熱黏接層固化。藉此，成形用樹脂經固定為模具之形狀而形成成形體的同時，標籤黏接於該成形體而得到附標籤之成形體。
作為本發明中所使用之模內成形法的較佳實例，可舉出拉伸吹塑成形法、直接吹塑成形法、射出成形法及壓差成形法等。
(成形體的材質)
本發明之附標籤之成形體所使用之成形體的材質，只要是可藉由模內標籤法而成形的材料則無特別限制，可使用例如熱塑性樹脂。具體而言，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯系樹脂、其共聚物；聚碳酸酯系樹脂；丙烯腈-苯乙烯樹脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂等極性樹脂、及聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系樹脂等的非極性樹脂等。此等當中，由容易進行拉伸吹塑成形且成形後的收縮變形較小而言，較佳為聚酯系樹脂，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
[實施例]
本發明之附標籤之成形體所使用之成形體的材質，只要是可藉由模內標籤法而成形的材料則無特別限制，可使用例如熱塑性樹脂。具體而言，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯系樹脂、其共聚物；聚碳酸酯系樹脂；丙烯腈-苯乙烯樹脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂等極性樹脂、及聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系樹脂等的非極性樹脂等。此等當中，由容易進行拉伸吹塑成形且成形後的收縮變形較小而言，較佳為聚酯系樹脂，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
[實施例]
以下舉出實施例及比較例，更具體地說明本發明之特徵。惟，實施例所示材料、用量、比例、處理內容、處理程序等，在不悖離本發明之趣旨的範圍內可適宜變更。亦即，本發明之範圍不應受以下所示實施例等限定性地解釋。
[評價方法]
以下示出本實施例中所進行的評價方法。
(標籤及各層的厚度)
疊層體(模內標籤)的厚度(全體厚度)係依據JIS K7130：1999，使用定壓厚度測定器(TECLOCK(股)製，型式名：PG-01J)來測定。又，疊層體所具有之各層的厚度係根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察，估計相對於疊層體的厚度(全體厚度)之各層的相對厚度，將疊層體的厚度(全體厚度)乘以此各層的相對厚度來算出。剖面觀察用試料係使用液態氮將疊層體冷卻至-60℃以下後置於玻璃板上，垂直抵接剃刀刀刃(Schick Japan(股)製，型式名：Proline Blade)予以切斷來製作。試料的剖面觀察係使用掃描型電子顯微鏡(日本電子(股)製，型式名：JSM- 6490)來進行。模內標籤剖面之各層的交界線係由剖面形狀的外觀來判別。
以下示出本實施例中所進行的評價方法。
(標籤及各層的厚度)
疊層體(模內標籤)的厚度(全體厚度)係依據JIS K7130：1999，使用定壓厚度測定器(TECLOCK(股)製，型式名：PG-01J)來測定。又，疊層體所具有之各層的厚度係根據使用掃描型電子顯微鏡的剖面觀察，估計相對於疊層體的厚度(全體厚度)之各層的相對厚度，將疊層體的厚度(全體厚度)乘以此各層的相對厚度來算出。剖面觀察用試料係使用液態氮將疊層體冷卻至-60℃以下後置於玻璃板上，垂直抵接剃刀刀刃(Schick Japan(股)製，型式名：Proline Blade)予以切斷來製作。試料的剖面觀察係使用掃描型電子顯微鏡(日本電子(股)製，型式名：JSM- 6490)來進行。模內標籤剖面之各層的交界線係由剖面形狀的外觀來判別。
(接觸試驗)
接觸試驗係藉由將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層相接觸的方式堆疊，施加2.5Mpa的壓力，於40℃下維持3分鐘來進行。
接觸試驗係藉由將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層相接觸的方式堆疊，施加2.5Mpa的壓力，於40℃下維持3分鐘來進行。
(表面Si原子濃度)
感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度係根據X射線光電子能譜法(XPS)來測定。具體而言，係將疊層體衝切成可收納於孔徑400μm之試樣架的尺寸，各製成3片XPS測定用之試片。然後，使用XPS測定裝置(Thermo Fisher Scientific公司製，商品名「K-ALPHA」)，對每1試片各以3點測定感熱黏接層及保護層的表面之全部原子的量共3次。計算將全部原子的量之測定結果設為100%時之矽原子的比例，以3點之3次計算結果的平均值作為Si原子濃度。
此表面Si原子濃度測定係針對實施上述接觸試驗後的疊層體進行。亦即，係藉由將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層相接觸的方式堆疊，施加2.5Mpa的壓力，於40℃下維持3分鐘後，以XPS測定感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度。
感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度係根據X射線光電子能譜法(XPS)來測定。具體而言，係將疊層體衝切成可收納於孔徑400μm之試樣架的尺寸，各製成3片XPS測定用之試片。然後，使用XPS測定裝置(Thermo Fisher Scientific公司製，商品名「K-ALPHA」)，對每1試片各以3點測定感熱黏接層及保護層的表面之全部原子的量共3次。計算將全部原子的量之測定結果設為100%時之矽原子的比例，以3點之3次計算結果的平均值作為Si原子濃度。
此表面Si原子濃度測定係針對實施上述接觸試驗後的疊層體進行。亦即，係藉由將2片疊層體，以其中一片之保護層與另一片之感熱黏接層相接觸的方式堆疊，施加2.5Mpa的壓力，於40℃下維持3分鐘後，以XPS測定感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度。
(透明性)
疊層體的透明性係依據JIS P 8149：2000「紙及板紙-不透明度試驗方法(紙的襯裡)-擴散照明法」來測定。又，對於依據JIS-K-7136所測得的內部霧度亦進行測定。
(黏接強度)
疊層體(模內標籤)對成形體(於本實施例中為容器)之黏接強度係依循JIS K6 854-2：1999「黏接劑-剝離黏接強度試驗方法-第2部：180度剝離」來測定。又，黏接強度測定係在將後述實施例中所製作之附標籤之容器保存於23℃、相對濕度50%的環境下2日後測定。
模內標籤對容器之黏接強度，具體而言係依以下程序測定。首先，連同標籤以切割器切除容器的標籤貼附部分。由2個容器上，分別沿容器的腰圍方向朝長12cm(標籤的貼附部分為9cm、非貼附部分為3cm)×周方向的垂直方向各切除3個寬1.5cm(全寬貼有標籤)的容器邊，共計切除6個。對此容器邊，將標籤貼附部分的標籤，從標籤非貼附部分側沿容器的腰圍方向剝離1cm。將此剝離之寬1.5cm的標籤的端部與寬1.5cm且厚度為50μm之PET薄膜的端部重疊。藉由使用黏著劑將標籤與PET薄膜黏接，而作成黏接強度測定用試料。
使用拉伸試驗機(島津製作所公司製，型式名：AUTOGRAPH AGS-5kNJ)，基於JIS K6854-2：1999，以剝離速度300mm/分實施180度剝離試驗。測定剝離長度25mm~75mm下的剝離力，求得其平均值。以6個試料之平均值經平均所得的值作為黏接強度。黏接強度的單位係採用gf/15mm。
疊層體的透明性係依據JIS P 8149：2000「紙及板紙-不透明度試驗方法(紙的襯裡)-擴散照明法」來測定。又，對於依據JIS-K-7136所測得的內部霧度亦進行測定。
(黏接強度)
疊層體(模內標籤)對成形體(於本實施例中為容器)之黏接強度係依循JIS K6 854-2：1999「黏接劑-剝離黏接強度試驗方法-第2部：180度剝離」來測定。又，黏接強度測定係在將後述實施例中所製作之附標籤之容器保存於23℃、相對濕度50%的環境下2日後測定。
模內標籤對容器之黏接強度，具體而言係依以下程序測定。首先，連同標籤以切割器切除容器的標籤貼附部分。由2個容器上，分別沿容器的腰圍方向朝長12cm(標籤的貼附部分為9cm、非貼附部分為3cm)×周方向的垂直方向各切除3個寬1.5cm(全寬貼有標籤)的容器邊，共計切除6個。對此容器邊，將標籤貼附部分的標籤，從標籤非貼附部分側沿容器的腰圍方向剝離1cm。將此剝離之寬1.5cm的標籤的端部與寬1.5cm且厚度為50μm之PET薄膜的端部重疊。藉由使用黏著劑將標籤與PET薄膜黏接，而作成黏接強度測定用試料。
使用拉伸試驗機(島津製作所公司製，型式名：AUTOGRAPH AGS-5kNJ)，基於JIS K6854-2：1999，以剝離速度300mm/分實施180度剝離試驗。測定剝離長度25mm~75mm下的剝離力，求得其平均值。以6個試料之平均值經平均所得的值作為黏接強度。黏接強度的單位係採用gf/15mm。
(摩擦係數)
疊層體的感熱黏接層與保護層之間的摩擦係數係依據JIS-K-7125來測定。具體而言，係使用東洋精機製作所(股)製摩擦測定機「TR-2」，係以荷重元：1kgf、移動速度：150mm/分之條件，使用200g線材來進行模內標籤間的摩擦測定(靜摩擦係數、動摩擦係數)。
疊層體的感熱黏接層與保護層之間的摩擦係數係依據JIS-K-7125來測定。具體而言，係使用東洋精機製作所(股)製摩擦測定機「TR-2」，係以荷重元：1kgf、移動速度：150mm/分之條件，使用200g線材來進行模內標籤間的摩擦測定(靜摩擦係數、動摩擦係數)。
(印刷耐久性)
疊層體的印刷耐久性係藉由對疊層體的保護層側進行膠帶剝離試驗來評價。具體而言，係對疊層體的保護層側黏貼NICHIBAN公司製「Cellotape CT-18」後用手撕除，以印刷的內容是否附著於膠帶來評價。
疊層體的印刷耐久性係藉由對疊層體的保護層側進行膠帶剝離試驗來評價。具體而言，係對疊層體的保護層側黏貼NICHIBAN公司製「Cellotape CT-18」後用手撕除，以印刷的內容是否附著於膠帶來評價。
(黏連的評價)
黏連的評價係將以感熱黏接層與保護層相接之方式疊合的2片疊層體加壓而製作黏連評價用試料，並測定剝離該試料所需的力(剝離力)來評價。
具體而言，係首先將以感熱黏接層與保護層相接之方式疊合的2片疊層體設置在隨附於熱傾斜試驗機(東洋精機公司製：熱傾斜試驗機HG-100-2)的聚矽氧底紙上。黏接，以溫度60℃、30秒將1MPa的壓力施加於加壓部而加壓，製成黏連評價用試料。此時，加壓面積係取10mm×25mm。其次，對製成之黏連評價用試料，使用拉伸試驗機(島津製作所公司製，型式名：AUTOGRAPH AGS-5kNJ)，以依據JIS K6854-2：1999之條件，以剝離速度300mm/分進行180度剝離試驗，求出剝離長度10mm下的剝離力的平均值。針對2個試料求出此剝離力的平均值，將該等平均值經平均所得的值轉換為25mm寬至15mm寬，而作為黏連強度(gf/15 mm)。黏連強度愈小，意指愈不易引起黏連。
黏連的評價係將以感熱黏接層與保護層相接之方式疊合的2片疊層體加壓而製作黏連評價用試料，並測定剝離該試料所需的力(剝離力)來評價。
具體而言，係首先將以感熱黏接層與保護層相接之方式疊合的2片疊層體設置在隨附於熱傾斜試驗機(東洋精機公司製：熱傾斜試驗機HG-100-2)的聚矽氧底紙上。黏接，以溫度60℃、30秒將1MPa的壓力施加於加壓部而加壓，製成黏連評價用試料。此時，加壓面積係取10mm×25mm。其次，對製成之黏連評價用試料，使用拉伸試驗機(島津製作所公司製，型式名：AUTOGRAPH AGS-5kNJ)，以依據JIS K6854-2：1999之條件，以剝離速度300mm/分進行180度剝離試驗，求出剝離長度10mm下的剝離力的平均值。針對2個試料求出此剝離力的平均值，將該等平均值經平均所得的值轉換為25mm寬至15mm寬，而作為黏連強度(gf/15 mm)。黏連強度愈小，意指愈不易引起黏連。
(摩擦試驗)
疊層體的摩擦試驗係將疊層體安裝於Suga Test Instruments(股)製學術振興會型摩擦堅牢度試驗機「FR-2」，並對疊層體的保護層側以水濡濕的白棉布，以負載500g進行摩擦100次的摩擦試驗，以印刷的內容是否被擦去來評價。
疊層體的摩擦試驗係將疊層體安裝於Suga Test Instruments(股)製學術振興會型摩擦堅牢度試驗機「FR-2」，並對疊層體的保護層側以水濡濕的白棉布，以負載500g進行摩擦100次的摩擦試驗，以印刷的內容是否被擦去來評價。
[實施例1]
作為基材層之材料，係準備丙烯均聚物，使用將其加熱至210℃的擠出機予以熔融混煉後供給至2層模具。
作為感熱黏接層之材料，係準備聚乙烯20質量份、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物59.4質量份、增黏劑20質量份及N-硬脂基芥子醯胺0.6質量份，使用將此等加熱至150℃的擠出機予以熔融混煉後，供給至已供給上述基材層之材料的2層模具。
於2層模具中，將基材層之材料與感熱黏接層之材料疊層，作成2層薄膜並由T字模中擠出。使擠出之2層薄膜的基材層側順著藉由40℃之冷卻水調整溫度的金屬輥，並且對感熱黏接層側以0.2MPa的壓力按壓已藉由35℃之冷卻水調整溫度的Teflon(註冊商標，鐵氟龍)輥予以運送，並將其冷卻，而得到2層結構之疊層體。此2層結構之疊層體，其中基材層的厚度為77μm，感熱黏接層的厚度為10μm。
藉由將含有10質量%之聚矽氧系脫模劑的紫外線硬化型OP漆與含有0.3質量%之聚矽氧系脫模劑的紫外線硬化型OP漆混合，而調製成含有5質量%之聚矽氧系脫模劑的保護層用塗料。
對先前製作之2層結構之疊層體的基材層側表面以處理量50kW/m2 實施電暈放電處理。然後，使用輪轉印刷機將保護層用塗料塗敷於其上後，藉由照射100 mJ/m2 之能量的紫外線燈，使保護層硬化，而得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。硬化後之保護層的厚度為2μm。
此疊層體的內部霧度為10%。又，對此疊層體的保護層側進行摩擦試驗。其結果，即使進行摩擦試驗，目視也未看出印刷發生變化。
作為基材層之材料，係準備丙烯均聚物，使用將其加熱至210℃的擠出機予以熔融混煉後供給至2層模具。
作為感熱黏接層之材料，係準備聚乙烯20質量份、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物59.4質量份、增黏劑20質量份及N-硬脂基芥子醯胺0.6質量份，使用將此等加熱至150℃的擠出機予以熔融混煉後，供給至已供給上述基材層之材料的2層模具。
於2層模具中，將基材層之材料與感熱黏接層之材料疊層，作成2層薄膜並由T字模中擠出。使擠出之2層薄膜的基材層側順著藉由40℃之冷卻水調整溫度的金屬輥，並且對感熱黏接層側以0.2MPa的壓力按壓已藉由35℃之冷卻水調整溫度的Teflon(註冊商標，鐵氟龍)輥予以運送，並將其冷卻，而得到2層結構之疊層體。此2層結構之疊層體，其中基材層的厚度為77μm，感熱黏接層的厚度為10μm。
藉由將含有10質量%之聚矽氧系脫模劑的紫外線硬化型OP漆與含有0.3質量%之聚矽氧系脫模劑的紫外線硬化型OP漆混合，而調製成含有5質量%之聚矽氧系脫模劑的保護層用塗料。
對先前製作之2層結構之疊層體的基材層側表面以處理量50kW/m2 實施電暈放電處理。然後，使用輪轉印刷機將保護層用塗料塗敷於其上後，藉由照射100 mJ/m2 之能量的紫外線燈，使保護層硬化，而得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。硬化後之保護層的厚度為2μm。
此疊層體的內部霧度為10%。又，對此疊層體的保護層側進行摩擦試驗。其結果，即使進行摩擦試驗，目視也未看出印刷發生變化。
[實施例2]
除如表1所示變更感熱黏接層中乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物與N-硬脂基芥子醯胺的摻混量以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
除如表1所示變更感熱黏接層中乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物與N-硬脂基芥子醯胺的摻混量以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
[實施例3]
除感熱黏接層之材料中，使用芥子醯胺來替代N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例2同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
除感熱黏接層之材料中，使用芥子醯胺來替代N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例2同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
[實施例4]
除感熱黏接層之材料中，使用乙烯雙油醯胺來替代N-硬脂基芥子醯胺以外， 係以與實施例2同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
除感熱黏接層之材料中，使用乙烯雙油醯胺來替代N-硬脂基芥子醯胺以外， 係以與實施例2同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
[比較例1]
除感熱黏接層之材料中，使用低分子量聚烯烴(三井化學之Excerex 30050B)來替代N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。此處所使用之低分子量聚烯烴為週知之滑劑。
除感熱黏接層之材料中，使用低分子量聚烯烴(三井化學之Excerex 30050B)來替代N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。此處所使用之低分子量聚烯烴為週知之滑劑。
[比較例2]
除感熱黏接層之材料不含N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
除感熱黏接層之材料不含N-硬脂基芥子醯胺以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
[比較例3]
除感熱黏接層之材料不含N-硬脂基芥子醯胺，且使用不含聚矽氧系脫模劑之紫外線硬化型OP漆來替代含有聚矽氧系脫模劑之紫外線硬化型OP漆以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
將實施例1~4、比較例1~3中所製作之疊層體的各層之材料彙整示於表1。
除感熱黏接層之材料不含N-硬脂基芥子醯胺，且使用不含聚矽氧系脫模劑之紫外線硬化型OP漆來替代含有聚矽氧系脫模劑之紫外線硬化型OP漆以外，係以與實施例1同樣的方式，得到依序具有感熱黏接層、基材層及保護層的疊層體。
將實施例1~4、比較例1~3中所製作之疊層體的各層之材料彙整示於表1。
【表1】
(評價1) 接觸試驗後的表面Si原子濃度
分別對實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體進行接觸試驗，其後，利用X射線光電子能譜法測定感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度。
(評價2) 接觸試驗前的黏接強度
分別將實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體衝切成長邊8cm及短邊6 cm的矩形。分別將此等疊層體使用於模內標籤，於以下步驟中，成形體係製成容器狀之附標籤之成形體(下稱「附標籤之容器」)。
使用靜電帶電裝置使衝切之疊層體帶電。將帶電之疊層體設置於拉伸吹塑成形機(YORKEY產業公司製「半自動式PET吹塑成形機」)的模具內後，將模具合模。於此，疊層體係使其感熱黏接層成為模腔(空洞)側、保護層接觸模具，而且於模具內之疊層體的長邊係設置成與模具之容器形成用空洞的腰圍方向平行。又，將聚對苯二甲酸乙二酯製預形體預加熱至100℃。然後，將此預形體注入至先前設置有疊層體的模具，以5~40kg/cm2 的吹塑壓力進行拉伸吹塑成形6秒。 其後，以15秒冷卻至50℃。打開模具，取出具有7cm×7cm之方型主體部且高度為12cm的附有標籤之容器。
對取出之附標籤之容器測定模內標籤(疊層體)對容器之黏接強度。
分別對實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體進行接觸試驗，其後，利用X射線光電子能譜法測定感熱黏接層及保護層的表面Si原子濃度。
(評價2) 接觸試驗前的黏接強度
分別將實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體衝切成長邊8cm及短邊6 cm的矩形。分別將此等疊層體使用於模內標籤，於以下步驟中，成形體係製成容器狀之附標籤之成形體(下稱「附標籤之容器」)。
使用靜電帶電裝置使衝切之疊層體帶電。將帶電之疊層體設置於拉伸吹塑成形機(YORKEY產業公司製「半自動式PET吹塑成形機」)的模具內後，將模具合模。於此，疊層體係使其感熱黏接層成為模腔(空洞)側、保護層接觸模具，而且於模具內之疊層體的長邊係設置成與模具之容器形成用空洞的腰圍方向平行。又，將聚對苯二甲酸乙二酯製預形體預加熱至100℃。然後，將此預形體注入至先前設置有疊層體的模具，以5~40kg/cm2 的吹塑壓力進行拉伸吹塑成形6秒。 其後，以15秒冷卻至50℃。打開模具，取出具有7cm×7cm之方型主體部且高度為12cm的附有標籤之容器。
對取出之附標籤之容器測定模內標籤(疊層體)對容器之黏接強度。
(評價3) 接觸試驗後的黏接強度
分別對實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體進行接觸試驗。其後，以與(評價2)同樣的方式製作附標籤之容器，測定該模內標籤(疊層體)對容器之黏接強度。
分別對實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體進行接觸試驗。其後，以與(評價2)同樣的方式製作附標籤之容器，測定該模內標籤(疊層體)對容器之黏接強度。
(評價4) 黏連的評價
使用實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體製作黏連評價用試料，測定黏連強度(gf/15mm)。
使用實施例1~4及比較例1~3中所製作之疊層體製作黏連評價用試料，測定黏連強度(gf/15mm)。
(評價5) 成形性評價
於製造實施例1~4及比較例1~3之疊層體時，持續進行由T字模擠出之2層薄膜的運送及冷卻之步驟10分鐘左右，結果鐵氟龍輥的表面溫度為80℃而呈穩定。 進而，評價經過20分鐘後之2層薄膜(感熱黏接層)對鐵氟龍輥的貼附性。
除改變流經鐵氟龍輥的冷卻水之溫度，並改變鐵氟龍輥的表面溫度以外係以與上述同樣的方式，評價各表面溫度下的貼附性。對實施例1~4及比較例1~3之疊層體之製造步驟中所得的各2層薄膜進行上述成形性評價，並將發生貼附的表面溫度定義為成形性。
於製造實施例1~4及比較例1~3之疊層體時，持續進行由T字模擠出之2層薄膜的運送及冷卻之步驟10分鐘左右，結果鐵氟龍輥的表面溫度為80℃而呈穩定。 進而，評價經過20分鐘後之2層薄膜(感熱黏接層)對鐵氟龍輥的貼附性。
除改變流經鐵氟龍輥的冷卻水之溫度，並改變鐵氟龍輥的表面溫度以外係以與上述同樣的方式，評價各表面溫度下的貼附性。對實施例1~4及比較例1~3之疊層體之製造步驟中所得的各2層薄膜進行上述成形性評價，並將發生貼附的表面溫度定義為成形性。
將針對各疊層體所測得之接觸試驗後之感熱黏接層的表面Si原子濃度(Csih
)及保護層的表面Si原子濃度(Csip
)、該等之比(Csih
/Csip
)、接觸試驗前的黏接強度、接觸試驗後的黏接強度、接觸試驗後之黏接強度的維持率、疊層時的黏連強度、成形性的評價結果示於表2。於此，接觸試驗後之黏接強度的維持率係根據([接觸試驗後的黏接強度]/[接觸試驗前的黏接強度])×100(%)之計算式所求得的值。又，成形性中之輥狀冷卻裝置的表面溫度係從60℃至110℃以間隔10℃變化，於110℃仍無貼附現象時係表示為「＞110」。於表面溫度80℃下無貼附現象時，係判斷為成形性優良。
【表2】
如表2所示，感熱黏接層中含有屬高級脂肪醯胺之N-硬脂基芥子醯胺(經取代醯胺)的實施例1、2之疊層體、感熱黏接層中含有芥子醯胺(單醯胺)的實施例3之疊層體、及感熱黏接層中含有乙烯雙油醯胺(雙醯胺)的實施例4之疊層體，比起感熱黏接層中不含高級脂肪醯胺的比較例2之疊層體及使用週知之滑劑替代高級脂肪醯胺的比較例1之疊層體，感熱黏接層的表面Si原子濃度(Csih
)均明顯較低， 可抑制聚矽氧系脫模劑從保護層向感熱黏接層的轉印。而且，實施例1~4之疊層體，與比較例1、2之疊層體相比，接觸試驗後的黏接強度特別高。尤其是使用屬單醯胺之芥子醯胺的實施例3之疊層體，比起以相同量使用其他種類之高級脂肪醯胺的實施例2、4之疊層體，聚矽氧系脫模劑的轉印量較少，於接觸試驗前後可獲得更高的黏接強度。由此可知，就黏接性而言，高級脂肪醯胺當中，尤以單醯胺為佳。
再者，如表2所示，實施例1~4之疊層體其黏連強度為0，比起保護層中不含聚矽氧系脫模劑的比較例3之疊層體較不易引起黏連。
實際上，將實施例1~4中所製作之疊層體捲繞成輥狀而製作輥狀模內標籤，並評價標籤運送性，結果未發生摩擦所引起的問題，可將標籤由輥順利地捲出而使其行進。
又，將實施例1~4中所製作之疊層體衝切成長邊8cm及短邊6cm的矩形而製成多個小片，並針對將10個該小片堆疊而形成的模內標籤堆疊物進行將標籤逐張取出之試驗，結果未發生夾取二張的情形，可輕易地取出標籤。
再者，針對實施例1~4、比較例1~3中所製作之疊層體評價成形性的結果，就實施例1~4，於其擠出成形時，鐵氟龍輥的表面溫度縱為80℃以上，感熱黏接層也不易貼附於周邊裝置等，可未發生問題地進行成形。尤其是將屬經取代醯胺之N-硬脂基芥子醯胺用於感熱黏接層的實施例1、2，在更高的表面溫度下亦可抑制此種感熱黏接層的貼附，可更穩定地抑制在表面溫度80℃下發生問題的情形，由此可獲得極良好的成形性。由此可知，就成形性而言，高級脂肪醯胺當中，尤以經取代醯胺為佳。
此外，諸如上述，實施例1之疊層體其內部霧度低至10%，且未看出摩擦試驗所引起的印刷劣化。又，以此等特性而言，實施例2~4之疊層體係與實施例1之疊層體同等。
由以上結果證實，本發明之疊層體及模內標籤其透明性優良，不易擦去施加於標籤之印刷，且將標籤彼此堆疊時不易發生摩擦或黏連，容易取用處理且對成形體之黏接強度極強。又，其亦證實，本發明之疊層體及模內標籤由於具有含有高級脂肪醯胺的感熱黏接層，縱使感熱黏接層與包含聚矽氧系脫模劑的保護層接觸，仍可維持實用的黏接強度。
[產業上利用性]
再者，如表2所示，實施例1~4之疊層體其黏連強度為0，比起保護層中不含聚矽氧系脫模劑的比較例3之疊層體較不易引起黏連。
實際上，將實施例1~4中所製作之疊層體捲繞成輥狀而製作輥狀模內標籤，並評價標籤運送性，結果未發生摩擦所引起的問題，可將標籤由輥順利地捲出而使其行進。
又，將實施例1~4中所製作之疊層體衝切成長邊8cm及短邊6cm的矩形而製成多個小片，並針對將10個該小片堆疊而形成的模內標籤堆疊物進行將標籤逐張取出之試驗，結果未發生夾取二張的情形，可輕易地取出標籤。
再者，針對實施例1~4、比較例1~3中所製作之疊層體評價成形性的結果，就實施例1~4，於其擠出成形時，鐵氟龍輥的表面溫度縱為80℃以上，感熱黏接層也不易貼附於周邊裝置等，可未發生問題地進行成形。尤其是將屬經取代醯胺之N-硬脂基芥子醯胺用於感熱黏接層的實施例1、2，在更高的表面溫度下亦可抑制此種感熱黏接層的貼附，可更穩定地抑制在表面溫度80℃下發生問題的情形，由此可獲得極良好的成形性。由此可知，就成形性而言，高級脂肪醯胺當中，尤以經取代醯胺為佳。
此外，諸如上述，實施例1之疊層體其內部霧度低至10%，且未看出摩擦試驗所引起的印刷劣化。又，以此等特性而言，實施例2~4之疊層體係與實施例1之疊層體同等。
由以上結果證實，本發明之疊層體及模內標籤其透明性優良，不易擦去施加於標籤之印刷，且將標籤彼此堆疊時不易發生摩擦或黏連，容易取用處理且對成形體之黏接強度極強。又，其亦證實，本發明之疊層體及模內標籤由於具有含有高級脂肪醯胺的感熱黏接層，縱使感熱黏接層與包含聚矽氧系脫模劑的保護層接觸，仍可維持實用的黏接強度。
[產業上利用性]
根據本發明，可實現一種不易弄髒或受損，妝飾美觀性及辨識性優良，將標籤彼此堆疊時不易引起摩擦，容易取用處理，而且在模內成形中，能以高黏接強度黏接於成形體的模內標籤。從而，本發明其產業上可利用性極高。
Claims (10)
- 一種疊層體，其至少依序具有感熱黏接層、基材層及保護層， 其特徵為：該基材層具有熱塑性樹脂薄膜，該感熱黏接層含有高級脂肪醯胺，且該保護層含有聚矽氧系脫模劑。
- 如請求項1之疊層體，其中該高級脂肪醯胺係包含單醯胺。
- 如請求項1之疊層體，其中該高級脂肪醯胺係包含經取代醯胺。
- 一種模內標籤，其係由如請求項1至3中任一項之疊層體構成。
- 如請求項4之模內標籤，其內部霧度為50%以下。
- 一種附標籤之成形體，其係藉由模內標籤法而將標籤貼附於成形體而成，其特徵為該標籤為如請求項4或5之模內標籤。
- 如請求項6之附標籤之成形體，其中該成形體係聚酯製。
- 如請求項6或7之附標籤之成形體，其中該成形體為容器狀之成形體。
- 一種輥狀模內標籤，其係將如請求項4或5之模內標籤捲繞而成。
- 一種模內標籤堆疊物，其係將如請求項4或5之模內標籤堆疊2張以上而成。
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