TW201943684A - 含有不飽和雙鍵的化合物、使用其之氧吸收劑、及樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

一種以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物、包含其之氧吸收劑、及樹脂組成物。

Description

含有不飽和雙鍵的化合物、使用其之氧吸收劑、及樹脂組成物
本發明係關於一種特定的含有不飽和雙鍵的化合物、使用其之氧吸收劑、及樹脂組成物。
使用於塗料等之不飽和聚酯樹脂等自由基聚合性樹脂，在聚合物主鏈中具有不飽和鍵，藉由乙烯基交聯劑而交聯及硬化。將此等自由基聚合性樹脂使用於塗料用途之情形，通常在空氣環境下進行交聯，因此聚合反應容易因空氣中的氧而被阻礙，會有硬化變慢或表面發黏等的問題。作為防止此等問題之手段，專利文獻1及2有提案在樹脂添加氧吸收劑之技術。又，作為前述氧吸收劑，專利文獻3及4有記載烯丙基環氧丙基醚等。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開昭63-130610號公報
專利文獻2：日本特開平5-78459號公報
專利文獻3：日本特開昭61-101518號公報
專利文獻4：美國專利第3644568號說明書
在塗料用途中，以往大量使用苯乙烯等作為反應性稀釋劑，然而從環境保護的觀點來看，轉換成低揮發性的(甲基) 丙烯酸酯之舉動變高。然而，使用(甲基)丙烯酸酯之情形，所謂比使用以往的反應性稀釋劑之情形更容易發生氧所致之阻礙的問題。
本發明係鑑於前述以往的課題所完成者，以提供一種含有不飽和雙鍵的化合物為目的，該含有不飽和雙鍵的化合物具有：在使用於塗料等之情形可使交聯反應、硬化反應充分進行之氧吸收性能。又，以提供一種包含該含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收劑、及包含其之樹脂組成物為目的。
本發明者等潛心探討，結果發現藉由以下述通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物，能比以往的氧吸收劑更使產生之自由基安定化，顯示更高的氧自由基捕捉性能、即氧吸收性能，基於該知識進一步反覆探討，臻至完成本發明。
亦即，本發明提供下述[1]~[11]。
[1]一種含有不飽和雙鍵的化合物，其係以下述通式(I)所表示，
Figure TW201943684A_D0001
[通式(I)中，X及Y係各自獨立，表示氧族元素原子；R1、R2係各自獨立，表示碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；R3、R4係各自獨立，表示氫原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；J表示包含碳數3~15之脂肪族烴的連結基，前述連結基係任意的碳原 子可被取代成氧原子，且可具有選自包含(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基的群組之至少一者作為取代基；n為1~5之任意整數；其中，Y為複數存在時，各自可為不同的原子]。
[2]如[1]所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其中前述通式(I)中之X及Y為氧原子。
[3]如[1]或[2]所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其中前述通式(I)中之R3為氫原子。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其中前述通式(I)中之R4為氫原子或甲基。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其係以下述通式(II)所表示，
Figure TW201943684A_D0002
[通式(II)中，R5表示氫原子或甲基；R6表示羥基、(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基之任一者]。
[6]如[5]所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其中前述通式(II)中之R5為氫原子。
[7]如[5]或[6]所記載之含有不飽和雙鍵的化合物，其中前述通式(II)中之R6為羥基。
[8]一種氧吸收劑，其包含如[1]至[7]中任一項所記載之含有不飽和雙鍵的化合物。
[9]如[8]所記載之氧吸收劑，其相對於前述含有不飽和雙鍵 的化合物中之乙烯基，包含0.001~10mol%的過渡金屬鹽。
[10]一種樹脂組成物，其包含如[8]或[9]所記載之氧吸收劑及樹脂。
[11]如[10]所記載之樹脂組成物，其中前述樹脂為活性能量線硬化性樹脂。
根據本發明，可提供一種含有不飽和雙鍵的化合物，其具有：在使用於塗料等之情形可使交聯反應、硬化反應充分進行之氧吸收性能。又，可提供一種包含該含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收劑、及包含其之樹脂組成物。
[含有不飽和雙鍵的化合物]
本發明之含有不飽和雙鍵的化合物係以下述通式(I)所表示之化合物。
Figure TW201943684A_D0003
[通式(I)中，X及Y係各自獨立，表示氧族元素原子；R1、R2係各自獨立，表示碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；R3、R4係各自獨立，表示氫原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；J表示 包含碳數3~15之脂肪族烴的連結基，前述連結基係任意的碳原子可被取代成氧原子，且可具有選自包含(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基的群組之至少一者作為取代基；n為1~5之任意整數；其中，Y為複數存在時，各自可為不同的原子]。
通式(I)中，X及Y係各自獨立，表示氧族元素原子。X及Y從含有不飽和雙鍵的化合物之製造容易性的觀點、提升氧吸收性能的觀點來看，係各自以氧原子或硫原子為較佳，氧原子為更佳。
通式(I)中，R1、R2係各自獨立，表示碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者。
作為碳數1~6之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環丙基、環丁基、環戊基、及環己基等。
作為碳數2~6之烯基，例如可列舉：乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、順3-己烯基、及環己烯基等。
作為芳香基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、及萘基等。
作為芳烷基，例如可列舉：苄基、2-苯基乙基、2-萘基乙基、及二苯基甲基等。
此等之中又以R1、R2係各自獨立為碳數1~6之烷基、及碳數2~6之烯基之任一者為較佳，碳數1~4之烷基為更佳，甲基為進一步較佳。
通式(I)中之R3、R4係各自獨立，表示氫原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者。
作為碳數1~6之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環丙基、環丁基、環戊基、及環己基等。
作為碳數2~6之烯基，例如可列舉：乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、順3-己烯基、及環己烯基等。
作為芳香基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、及萘基等。
作為芳烷基，例如可列舉：苄基、2-苯基乙基、2-萘基乙基、及二苯基甲基等。
此等之中又以R3、R4係各自獨立為氫原子、碳數1~3之烷基、碳數2或3之烯基、及芳香基之任一者為較佳，氫原子、甲基為更佳，氫原子為進一步較佳。其中從提升含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收性能的觀點來看，又以R3為氫原子為較佳，R4為氫原子或甲基為較佳，皆為氫原子為更佳。
通式(I)中，J表示包含碳數3~15之脂肪族烴的連結基，前述連結基係任意的碳原子可被取代成氧原子，且可具有選自包含(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基的群組之至少一者作為取代基。
作為前述連結基，從含有不飽和雙鍵的化合物之處理容易性的觀點來看，係以碳數3~10之脂肪族烴基為較佳，碳數3~5之脂肪族烴基為更佳。
前述連結基可具有選自包含(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基的群組之至少一者作為取代基。作為前述苯乙烯基氧基，例如可列舉4-乙烯基苯氧基等。又，前述碳數2~5之烯氧基可為碳數2~5之乙烯氧基。
作為前述連結基所具有之取代基，從提升含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收性能的觀點來看，係以(甲基)丙烯醯氧基為較佳。
作為前述連結基之具體例，例如可列舉：具有以下述通式(J-1)所表示之任一結構的連結基等，從原料之取得容易性的觀點來看，係以下述通式(J-2)所表示之連結基為較佳，從提升含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收性能的觀點來看，係以下述通式(J-3)所表示之連結基為更佳。此外，通式(J-1)~(J-3)中之「＊」係表示與X或Y之鍵結點。
Figure TW201943684A_D0004
Figure TW201943684A_D0005
Figure TW201943684A_D0006
通式(J-2)及(J-3)中，R5各自表示氫原子或甲基，較佳為氫原子。R7表示(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基之任一者，較佳為(甲基)丙烯醯氧基。此外，前述碳數2~5之烯氧基可為碳數2~5之乙烯氧基。
通式(I)中，n為1~5之任意的整數，從原料之取得容易性的觀點來看，係以1~4為較佳，1或2為更佳。
作為以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物之具體例，例如可列舉下述化合物等，從氧吸收性能的觀點來看，係以下述通式(II)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物為較佳。
Figure TW201943684A_D0007
Figure TW201943684A_D0008
[通式(II)中，R5表示氫原子或甲基；R6表示羥基、(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基之任一者]。
通式(II)中，R5表示氫原子或甲基；較佳為氫原子。R6表示羥基、(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基之任一者，較佳為羥基、(甲基)丙烯醯氧基。此外，前述碳數2~5之烯氧基可為碳數2~5之乙烯氧基。
本發明之含有不飽和雙鍵的化合物之製造方法並未特別限制，可藉由單獨或組合應用周知的方法而製造。例如製造以下述式(A-1)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物之情形，可藉 由在硫酸等酸觸媒存在下，使水對於對應之環氧化合物的1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-環氧丙烷發揮作用，使其開環等而製造。作為反應條件，從使其充分反應的觀點來看，係以在25~70℃左右的溫度下攪拌30分鐘~10小時左右為較佳。
Figure TW201943684A_D0009
[氧吸收劑]
本發明之氧吸收劑係包含以前述通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物者。如前述，由於本發明之含有不飽和雙鍵的化合物之氧吸收性能優異，因此將包含其之氧吸收劑使用於塗料等之情形，可使交聯反應、硬化反應充分進行。
<過渡金屬鹽>
本發明之氧吸收劑由於包含本發明之含有不飽和雙鍵的化合物而具有充分的氧吸收性能，但可為了進一步提升氧吸收性能而進一步包含過渡金屬鹽。
作為構成前述過渡金屬鹽之過渡金屬，例如可列舉：鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳及銅等第4週期之過渡金屬元素、或釕、及銠等第5週期之過渡金屬元素。從提升氧吸收劑之氧吸收性能的觀點來看，此等之中又以第4週期之過渡金屬元素為較佳，錳、鐵、鈷、鎳及銅為更佳，鈷為進一步較佳。
作為前述過渡金屬鹽中之過渡金屬的相對離子，從 相溶性的觀點來看，係以源自有機酸之陰離子種為較佳，作為有機酸，係以可為飽和亦可為不飽和、可為直鏈亦可為分支、可具有環狀結構或取代基的碳數2~30之有機酸為較佳，例如可列舉：乙酸、硬脂酸、二甲二硫代胺甲酸、棕櫚酸、2-乙基己酸、新癸酸、亞麻油酸、油酸、羊脂酸、及環烷酸等。
本發明中使用之過渡金屬鹽可使用任意組合前述過渡金屬與前述相對離子者，但從製造成本與氧吸收性能之平衡的觀點來看，係以2-乙基己酸鈷、新癸酸鈷、及硬脂酸鈷為較佳。
氧吸收劑包含過渡金屬鹽之情形，其含量係以相對於含有不飽和雙鍵的化合物中之乙烯基而言為0.001~10mol%為較佳，0.005~5mol%為更佳，0.01~1mol%為進一步較佳，0.1~1mol%為更進一步較佳。若過渡金屬鹽之含量在前述範圍內，則可對氧吸收劑賦予充分的氧吸收性能。
<氧吸收劑中之含有不飽和雙鍵的化合物之含量>
本發明之氧吸收劑中之以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物之含量並未特別限制，但從有效地吸收氧的觀點來看，係以50質量%以上為較佳，60質量%以上為更佳，70質量%以上為進一步較佳，80質量%以上為更進一步較佳，85質量%以上為更進一步較佳，90質量%以上為更進一步較佳。又，從氧吸收劑之製造成本的觀點來看，係以實質上100質量%為較佳，99.9質量%以下為更佳，99.8質量%以下為進一步較佳。
<氧吸收劑之任意成分>
本發明之氧吸收劑除了以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵 的化合物及過渡金屬鹽以外，可在未損及本發明之效果的範圍包含各種添加劑。具體而言，可包含：填充劑、紫外線吸收劑、顏料、增黏劑、低收縮化劑、抗老化劑、塑化劑、骨材、阻燃劑、安定劑、纖維強化材、染料、抗氧化劑、調平劑、及防垂流劑等。
<氧吸收量>
本發明之氧吸收劑即使在常溫中亦顯示優異的氧吸收性能。具體而言，本發明之氧吸收劑包含過渡金屬鹽之情形的20℃下之氧吸收量，係作為1天後之值，較佳為4mL/g以上，更佳為5mL/g以上，進一步較佳為6mL/g以上。
又，本發明之氧吸收劑包含過渡金屬鹽之情形的60℃下之氧吸收量，係作為1天後之值，較佳為15mL/g以上，更佳為20mL/g以上，進一步較佳為25mL/g以上。
另一方面，本發明之氧吸收劑不包含過渡金屬鹽之情形的20℃下之氧吸收量，係作為5天後之值，較佳為0.2mL/g以上，更佳為0.4mL/g以上，進一步較佳為0.6mL/g以上。
又，本發明之氧吸收劑不包含過渡金屬鹽之情形的60℃下之氧吸收量，係作為5天後之值，較佳為10mL/g以上，更佳為20mL/g以上，進一步較佳為25mL/g以上。
此外，氧吸收劑之氧吸收量的上限並未限制，氧吸收量可藉由實施例所記載之方法來測定。
<氧吸收劑之製造方法>
本發明之氧吸收劑可藉由混合以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物、與因應需要的過渡金屬鹽、各種添加劑而得。 具體而言，可將以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物、與過渡金屬鹽進行攪拌、混合等而得。
[樹脂組成物]
本發明之樹脂組成物係包含本發明之氧吸收劑及樹脂者。以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物由於其本身具有聚合性基、反應性基，因此即使摻合於樹脂亦難以阻礙該樹脂之交聯反應、聚合反應等。因此，本發明之樹脂組成物在即使氧存在下亦難以降低樹脂之交聯反應、聚合反應等之產率的觀點而言為優異。
<樹脂>
本發明之樹脂組成物中使用之樹脂，只要是塗料、黏合劑、及塗布劑等所使用之樹脂則未特別限制。該樹脂可為自由基聚合性樹脂，又，亦可為UV硬化性樹脂等活性能量線硬化性樹脂。雖然亦因用途等而異，但從更顯著發揮本發明之效果等來看，該樹脂係以活性能量線硬化性樹脂為較佳。
作為樹脂之具體例，例如可列舉：不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、具有聚合性基之(甲基)丙烯酸樹脂、及胺基用酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂等可藉由自由基聚合反應而硬化的樹脂；聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分或完全皂化物、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環狀聚烯烴樹脂等被要求阻氧性的樹脂等。
又，除了前述樹脂以外亦可因應需要而使用氟樹脂、聚醯胺66等聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂等。
作為不飽和聚酯樹脂，例如可列舉：丙二醇-鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐共聚物、乙二醇-鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐共聚物等，多元醇化合物與α,β-不飽和多元酸化合物及其他多元酸化合物之共聚物、以及在該共聚物添加苯乙烯等自由基聚合性單體者等。
作為前述多元醇化合物，例如可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、氫化雙酚A、及氫化雙酚F等。
作為前述α,β-不飽和多元酸化合物，例如可列舉：馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、伊康酸、及檸康酸等；作為前述其他多元酸化合物，例如可列舉：鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酸、己二酸、及癸二酸等。此等可單獨亦可組合2種以上來使用。
此等共聚物可進一步包含烯丙基環氧丙基醚等不飽和醇之環氧丙基化合物作為共聚成分之一。
作為乙烯酯樹脂，例如可列舉：使(甲基)丙烯酸加成於雙酚A型之環氧樹脂末端者等、使(甲基)丙烯酸加成於環氧樹脂者等。
作為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，例如可列舉：使(甲基)丙烯酸加成於藉由多元醇化合物與過剩的多價異氰酸酯化合物所合成之殘存異氰酸酯基的聚合物者等。前述多元醇化合物可設為與前述不飽和聚酯樹脂的說明中之多元醇化合物相同者，作為前述多價異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。
<樹脂組成物中之含有不飽和雙鍵的化合物之含量>
本發明之樹脂組成物中之以通式(I)所表示之含有不飽和雙鍵的化合物之含量，係相對於100質量份的樹脂，較佳為0.1~50質量份，更佳為0.2~30質量份，進一步較佳為0.5~10質量份。
<樹脂組成物之任意成分>
本發明之樹脂組成物可適宜包含：顏料、染料、填充劑、紫外線吸收劑、增黏劑、低收縮化劑、抗老化劑、塑化劑、骨材、阻燃劑、安定劑、纖維強化材、抗氧化劑、調平劑、及防垂流劑等。又，本發明之樹脂組成物可包含例如苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯等作為稀釋劑，從聚合性的觀點來看，包含(甲基)丙烯酸酯之情形可更顯著發揮本發明之效果，因此為特佳。
作為顏料，例如可列舉：氧化鈦、鐵丹(Rough)、苯胺黑、碳黑、青藍、及鉻黃等。作為填充劑，例如可列舉：滑石、雲母、高嶺土、碳酸鈣、及黏土等。
<樹脂組成物之製造方法>
本發明之樹脂組成物可藉由混合樹脂與本發明之氧吸收劑而得。具體而言，可藉由將本發明之氧吸收劑、樹脂、及因應需要的任意成分進行攪拌等而混合來得到。
<樹脂組成物之用途>
發明之樹脂組成物可較佳使用於例如塗料、黏合劑、及塗布劑等之用途。
[實施例]
以下藉由實施例來詳細說明本發明，惟本發明不限定於此等實施例。此外，實施例及比較例中之物性值之測定係藉由以下的方法進行。
[氧吸收量(20℃)]
從實施例或比較例所得之氧吸收劑精秤100mg，投入內容量20mL的樣品瓶。此後，為了調整該樣品瓶內之濕度，將裝有0.5mL的離子交換水之小瓶放入該樣品瓶，利用以聚四氟乙烯樹脂密封之橡膠蓋及鋁蓋封閉該樣品瓶之開口部。將該樣品瓶靜置於20℃的恆溫槽，使用殘氧儀(飯島電子工業股份有限公司製；PACK MASTER RO-103)測定經過1天、5天及15天後的該樣品瓶內之殘氧量。除了未投入氧吸收劑以外同樣地製備，同樣地測定在同條件下靜置之樣品瓶內之殘氧量，且將此等殘氧量之差設為氧吸收劑之氧吸收量(20℃)[mL/g]。進行3次相同試驗，採用其平均值。
[氧吸收量(60℃)]
除了在氧吸收量(20℃)之測定中，將恆溫槽之溫度從20℃變更為60℃以外，同樣地進行，而測定氧吸收劑之氧吸收量(60℃)[mL/g](3次試驗之平均值)。
[實施例1]
1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷之合成
Figure TW201943684A_D0010
在氮氣氣流下，將50.6g的1M硫酸水溶液投入具備攪拌機、溫度計、滴液漏斗之反應器。將內溫保持在20℃以下，一邊攪拌，一邊滴入30.1g的1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-環氧丙烷(0.212mol)，滴液結束後升溫至40℃。在內溫40℃下攪拌1小時。以10wt%氫氧化鈉水溶液中和反應液，以甲苯萃取。以飽和食鹽水洗淨所得之有機層後，減壓餾去溶劑，得到8.0g的上述式(A-1)所示之1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷(0.048mol；產率23%)。以下表示其1H-NMR之測定結果。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ：5.33(thep,J=6.8,1.6Hz,1H),4.00(d,J=6.8Hz,2H),3.86(dhex,J=3.6,1.6Hz,1H),3.68(dd,J=11.6,3.6Hz,1H),3.58(dd,J=11.6,6.8Hz,1H),3.50(dd,J=9.0,4.4Hz,1H),3.45(dd,J=9.0,6.0Hz,1H),3.36-3.30(brs,2H),1.75(s,3H),1.67(s,3H)
[實施例2]
在玻璃製樣品瓶中，添加5.00g的1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷(31.2mmol)與23mg的硬脂酸鈷(II)(和光純藥工業公司製；純度90%)(0.034mmol；相對於1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷中之乙烯基而言為0.11mol%)並仔細攪拌，得到氧吸收劑。將評價結果示於表1。
[實施例3]
除了在實施例2未添加硬脂酸鈷(II)以外，同樣地進行，而得到氧吸收劑。將評價結果示於表1。
[比較例1]
除了在實施例2將1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷變更為5.00g的下式所示之化合物(E-1)(東京化成工業公司製；純度99%；37.8mmol)，將硬脂酸鈷(II)之量從23mg變更為29mg(0.046mmol；相對於化合物(E-1)之乙烯基而言為0.12mol%)以外，利用與實施例2同樣的手法製備，得到氧吸收劑。將評價結果示於表1。
Figure TW201943684A_D0011
[比較例2]
除了在實施例3將1-(3-甲基-2-丁烯氧基)-2,3-羥基丙烷變更為上式所示之化合物(E-1)(東京化成工業公司製；純度99%)以外，利用與實施例3同樣的手法製備，得到氧吸收劑。將評價結果示於表1。
如表1所示，可知本發明之含有不飽和雙鍵的化合物即使在常溫亦具有優異的氧吸收能。又，驚人的是可知即使不使用過渡金屬鹽亦可吸收氧，並且可使樹脂組成物之交聯反應、硬化反應充分顯現。
[產業上利用之可能性]
本發明之氧吸收劑可適用作為例如抑制不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂等包含伴隨自由基聚合反應之硬化過程的樹脂之交聯反應或硬化反應中之氧所致之不良影響的氧吸收劑。又，可藉由混合於樹脂中或塗布於表面，而在聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分或完全皂化物等被要求阻氧性的樹脂中提升阻氧性能。

Claims (11)

  1. 一種含有不飽和雙鍵的化合物，其係以下述通式(I)所表示，
    Figure TW201943684A_C0001
     [通式(I)中，X及Y係各自獨立，表示氧族元素原子；R 1、R 2係各自獨立，表示碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；R 3、R 4係各自獨立，表示氫原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、芳香基、及芳烷基之任一者；J表示包含碳數3~15之脂肪族烴的連結基，該連結基係任意的碳原子可被取代成氧原子，且可具有選自包含(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基的群組之至少一者作為取代基；n為1~5之任意整數；其中，Y為複數存在時，各自可為不同的原子]。
  2. 如請求項1之含有不飽和雙鍵的化合物，其中該通式(I)中之X及Y為氧原子。
  3. 如請求項1或2之含有不飽和雙鍵的化合物，其中該通式(I)中之R 3為氫原子。
  4. 如請求項1至3中任一項之含有不飽和雙鍵的化合物，其中該通式(I)中之R 4為氫原子或甲基。
  5. 如請求項1至4中任一項之含有不飽和雙鍵的化合物，其係以下述通式(II)所表示，
    Figure TW201943684A_C0002
     [通式(II)中，R 5表示氫原子或甲基；R 6表示羥基、(甲基)丙烯醯氧基、苯乙烯基氧基、及碳數2~5之烯氧基之任一者]。
  6. 如請求項5之含有不飽和雙鍵的化合物，其中該通式(II)中之R 5為氫原子。
  7. 如請求項5或6之含有不飽和雙鍵的化合物，其中該通式(II)中之R 6為羥基。
  8. 一種氧吸收劑，其包含如請求項1至7中任一項之含有不飽和雙鍵的化合物。
  9. 如請求項8之氧吸收劑，其相對於該含有不飽和雙鍵的化合物中之乙烯基，包含0.001~10mol%的過渡金屬鹽。
  10. 一種樹脂組成物，其包含如請求項8或9之氧吸收劑及樹脂。
  11. 如請求項10之樹脂組成物，其中該樹脂為活性能量線硬化性樹脂。
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