TW201936858A - 黏著劑組成物與包括其的黏著膜及其生產方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏著劑組成物及包括其的黏著膜，黏著劑組成物包括：丙烯酸第一聚合物，具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度；第二聚合物，包括自由以下化學式1以及化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元；以及交聯劑。

Description

黏著劑組成物與包括其的黏著膜
本說明書主張2018年2月20日在韓國智慧財產局（Korean Intellectual Property Office）申請的韓國專利申請案第10-2018-0020040號的優先權及權益，其全部內容以引用的方式併入本文中。
本說明書是關於一種黏著劑組成物及包括其的黏著膜。
習知而言，已知具有始於黏著的早期階段的高黏著力的黏著薄片。另外，在使用此類黏著薄片固定基底時，選擇具有足夠黏著力以供固定基底的黏著薄片。
同時，在將黏著薄片黏合至基底的過程中，可能產生氣泡或可能引入未預期的雜質，其就外觀及黏著性而言是不合需要的，且通常需要將黏著薄片重新黏著至所述基底。然而，具有高黏著力的黏著薄片不適合於此類重新黏著。
因此，已設計用於減少此類氣泡的技術。舉例而言，已設計技術以經由壓印襯裡在壓感黏著劑的黏著表面上形成不規則表面圖案。在此情況下，即使在將壓感黏著劑黏合至基底時空氣氣泡摻入壓感黏著劑與基底之間，但空氣易於經由壓感黏著劑的表面凹槽流動至外部，因此易於在不重新黏著的情況下除去氣泡。然而，上文所描述的壓感黏著劑要求預定厚度以便形成凹槽。另外，在壓感黏著劑微弱地黏著至基底時，黏著面積因凹槽的存在而變得較小，以使易於進行諸如重做（rework）或重新定位的操作，但可能未獲得足夠的黏著力。
因此，在考慮此類情形時，需要研發能夠施加固定基底所需的黏著力且有效除去可能產生於黏著薄片與基底之間的雜質及氣泡的黏著薄片。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
日本專利申請早期公開公開案第2006-299283號
[技術問題]
本說明書是針對提供一種黏著劑組成物及包括其的黏著膜。
[技術解決方案]
本說明書的一個實施例提供一種黏著劑組成物，包括：丙烯酸第一聚合物，具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度；第二聚合物，包括自由以下化學式1表示的單體衍生的單元及自由以下化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元；以及交聯劑：
[化學式1]

[化學式2]

[化學式3]

其中在上述化學式1至化學式3中，
R1 為氫或甲基；
R2 為氫或烷基；
R3 為單官能丙烯酸酯；
m為0至200的整數；且
n為10至30的整數。
本說明書的另一實施例提供一種黏著膜，包括：基底層；以及黏著薄片，設置於基底層的一個表面上且含有根據本說明書的一個實施例的黏著劑組成物。
本說明書的又一實施例提供一種用於生產黏著膜的方法，包括：製備基底層；以及使用根據本說明書的一個實施例的黏著劑組成物塗佈基底層的一個表面以形成黏著薄片。
[有利效應]
在早期階段中將黏著薄片黏著至基底時，使用根據本說明書的實施例的黏著劑組成物產生的黏著薄片在導致氣泡及雜質產生的不正確黏合後因較低早期黏著力而為可重做（rework）的，所述黏著劑組成物包括：丙烯酸第一聚合物，具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度；以及第二聚合物，包括自由化學式1表示的單體衍生的單元及自由化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元。
此外，在某一過程之後，黏著薄片可展現極佳可變性使得能夠改良對基底的黏著力。
特定而言，其中由以上化學式1表示的單體的n為10或大於10的黏著劑組成物可展現尤其極佳的可變性。
在下文中，將更詳細地描述本說明書。
在本說明書中，應理解，除非以其他方式清楚地提及，否則當一部分被稱為「包含」一個元件時，所述部分可更包含另一元件且不排除其存在。
將參考隨附圖式描述本說明書的實施例，以使得其可易於由本發明所涉及的領域中具有通常知識者來實施。然而，本發明可以各種不同形式實施且不限於本文中所描述的實施例。
本說明書的一個實施例提供一種黏著劑組成物，包括：丙烯酸第一聚合物，具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度；第二聚合物，包括自由以下化學式1表示的單體衍生的單元及自由以下化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元；以及交聯劑：
[化學式1]

[化學式2]

[化學式3]

其中在上述化學式1至化學式3中，
R1 為氫或甲基；
R2 為氫或烷基；
R3 為單官能丙烯酸酯；
m為0至200的整數；且
n為10至30的整數。
在本說明書的實施例中，R1 可為氫。
在本說明書的另一實施例中，R1 可為甲基。
在本說明書的實施例中，R2 可為氫或具有1個至30個碳原子的烷基。
在本說明書的實施例中，R3 為具有(甲基)丙烯酸基團的官能基，且「具有(甲基)丙烯酸基團的官能基」可意謂僅具有(甲基)丙烯酸基團，或具有(甲基)丙烯酸基團作為官能基且更包括另一有機基團。
在本說明書的實施例中，R3 可由以下化學式4表示：
[化學式4]

其中在上述化學式4中，
R4 為氫或烷基；且
x為0或大於0的整數。
在本說明書的實施例中，R4 可為氫或具有1個至30個碳原子的烷基。
在另一實施例中，R4 可為氫或具有1個至10個碳原子的烷基。
在另一實施例中，R4 可為氫或甲基。
在本說明書的實施例中，x可為0或大於0的整數，較佳地為不小於0且不大於100的整數，更佳地為不小於0且不大於50的整數。
在本說明書的實施例中，m可為0至200的整數。
在另一實施例中，m可為不小於0且不大於200的整數，較佳地為不小於0且不大於190的整數，更佳地為不小於0且不大於150的整數。
在本說明書的實施例中，n可為10至30的整數。
在另一實施例中，n可為10至30的整數，較佳地為10至28的整數，更佳地為10至25的整數。
在本說明書的實施例中，當R1 為氫時，n為13至30的整數，較佳地為13至28的整數，更佳地為14至25的整數。
在本說明書的實施例中，當R1 為甲基時，n可為16至30的整數，較佳地為16至28的整數，更佳地為16至25的整數。
當n在上文所描述的範圍內時，自由化學式1表示的單體衍生的單元的烷基部分具有長鏈（long chain）烷基的結構。在此情況下，相較於具有帶有少量碳原子的短鏈（short chain）烷基的單體，早期黏著力及晚期黏著力的變化性質尤其極佳，在熱處理之後實現單體之間的更穩定配置且因此黏著性質尤其極佳。
另外，當自由化學式1表示的單體衍生的單元的烷基部分為環狀時，相較於根據本發明的鏈（chain）烷基部分，單體的配置為非均一的且因此後續黏著性質劣化。
特定而言，在自由化學式1表示的單體衍生的單元的情況下，烷基部分的鏈在不小於預定n的範圍內，藉此提供黏著力的極佳變化性質、單體之間的穩定配置且因此提供優良黏著性質。亦即，第二聚合物具有解鏈溫度（Tm）現象且因此提供早期黏著力及晚期黏著力的尤其極佳變化性質、在熱處理之後單體之間的更穩定配置以及高度極佳的黏著性質。
在本說明書的實施例中，作為包含於第二聚合物中的聚合物，自由化學式1表示的單體衍生的單元可為一種類型。
在本說明書的實施例中，作為包含於第二聚合物中的聚合物，自由化學式1表示的單體衍生的單元可為一或多種類型。
在本說明書的實施例中，作為包含於第二聚合物中的聚合物，自由化學式1表示的單體衍生的單元可為不小於一種類型且不大於三種類型。
在本說明書的實施例中，作為包含於第二聚合物中的聚合物，自由化學式1表示的單體衍生的單元可為兩種類型。
亦即，作為包含於第二聚合物中的聚合物，自由化學式1表示的單體衍生的單元可為一種類型（換言之，可為均聚物（homopolymer）），或自由化學式1表示的單體衍生的單元可為一或多種類型（換言之，可為共聚物（copolymer））。
在本說明書的實施例中，當自由化學式1表示的單體衍生的單元為包括一或多種類型的共聚物（copolymer）時，化學式1中的n可滿足不小於10且不大於30的整數。亦即，相較於當自由化學式1表示的單體衍生的單元為包括一種類型的均聚物（homopolymer）時，當單元為共聚物（copolymer）時，即使化學式1中的n具有更寬範圍，亦可展現黏著膜的後續變化性質（可變性）。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可包括具有10萬至500萬的重量平均分子量的(甲基)丙烯酸酯樹脂。
重量平均分子量為非均一的且基於聚合物物質的分子量來使用的平均分子量，其藉由對具有分子量分佈作為重量分率的聚合物化合物的成份分子物種的分子量求平均來獲得。
可藉由凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography；GPC）的分析來量測重量平均分子量。
在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯涵蓋丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。(甲基)丙烯酸酯樹脂為例如(甲基)丙烯酸酯單體及含可交聯官能基的單體的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯單體不受特定限制，但例如為(甲基)丙烯酸烷酯，更具體而言為具有帶有1個至12個碳原子的烷基的單體，其可包括(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸癸酯中的一種類型或兩種或大於兩種類型。
含可交聯官能基的單體不受特定限制，但可例如包括含羥基單體、含羧基單體以及含氮單體中的一種類型或兩種或大於兩種類型。
舉例而言，含羥基化合物可為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯或類似者。
舉例而言，含羧基化合物可為(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐或類似者。
舉例而言，含氮單體可為(甲基)丙烯腈、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯己內醯胺或類似者。
自改良諸如相容性的其他功能性的觀點來看，(甲基)丙烯酸酯樹脂可進一步與乙酸乙烯酯、苯乙烯以及丙烯腈中的至少一者共聚合。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度。
在另一實施例中，丙烯酸第一聚合物的玻璃轉化溫度可為不小於-110℃且不大於0℃，較佳地不小於-90℃且不大於0℃，更佳地不小於-70℃且不大於0℃。
當丙烯酸第一聚合物的玻璃轉化溫度滿足所述範圍時，黏著力在後續熱處理期間高度改良。當第一聚合物的玻璃轉化溫度（Tg）高於0℃時，聚合物的流動可為困難的且黏著力隨時間推移的改良可能劣化。
當將約10mg（毫克）的樣本裝入專用平盤（pan）且在恆定溫度升高環境下加熱時，藉由使用示差掃描熱析儀（differential scanning calorimeter；DSC，梅特勒公司（Mettler社））繪製由隨溫度而變化的相位轉化引起的物質的熱吸收及排放量來獲得本說明書的玻璃轉化溫度。
具體而言，玻璃轉化溫度可為文獻、目錄或類似者中所描述的標稱值，或基於以下通式（1）（福克斯（Fox）式）來計算的值：
[通式（1）]
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+ … +Wn/Tgn
其中在上述通式（1）中，Tg表示聚合物A的玻璃轉化溫度（單位：K），Tgi（i=1、2……n）表示當單體i形成均聚物時的玻璃轉化溫度（單位：K），且Wi（i=1、2……n）表示單體i相對於整個單體成份的重量分率。
通式（1）意謂當聚合物A含有n種類型的單體成份（諸如單體1、單體2……單體n）時的計算式。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可包括50重量份至70重量份的丙烯酸烷酯、5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷酯以及1重量份至30重量份的丙烯酸羥烷酯。
丙烯酸第一聚合物包括50重量份至70重量份的丙烯酸烷酯、5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷酯以及1重量份至30重量份的丙烯酸羥烷酯的特徵意謂丙烯酸烷酯單體、甲基丙烯酸烷酯單體以及丙烯酸羥烷酯單體以所述重量比率聚合。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可包括50重量份至70重量份，較佳地55重量份至70重量份，更佳地60重量份至70重量份的丙烯酸烷酯。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可包括5重量份至40重量份，較佳地7重量份至35重量份，更佳地10重量份至30重量份的甲基丙烯酸烷酯。
在本說明書的實施例中，丙烯酸第一聚合物可包括1重量份至30重量份，較佳地5重量份至25重量份，更佳地5重量份至20重量份的丙烯酸羥烷酯。
作為具有帶有1個至12個碳原子的烷基的單體，丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯可包括(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯以及(甲基)丙烯酸癸酯中的一種類型或兩種或大於兩種類型。
舉例而言，丙烯酸羥烷酯可為丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸8-羥辛酯、2-羥基乙二醇丙烯酸酯、2-羥基丙二醇丙烯酸酯或類似者。
在本說明書的實施例中，第二聚合物可包括自由化學式1表示的單體衍生的單元及自由化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元。
在另一實施例中，第二聚合物可包括自由化學式1表示的單體衍生的單元及自由化學式2表示的單體衍生的單元。
在本說明書的實施例中，按第一聚合物的100重量份計，第二聚合物的含量可為0.1重量份至20重量份。
在另一實施例中，按第一聚合物的100重量份計，第二聚合物的含量可為0.5重量份至17重量份，較佳地為1重量份至13重量份。
當黏著劑組成物以在以上限定的範圍內的重量比率含有第一聚合物及第二聚合物時，其可在黏合至黏著物後因較低早期黏著力而提供容易的重做（rework），且在熱處理過程之後具有高黏著力。
在本說明書的實施例中，按第二聚合物的100重量份計，自由化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元的含量可為1重量份至70重量份。
在另一實施例中，按第二聚合物的100重量份計，自由化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元的含量可為1重量份至50重量份，較佳地為1重量份至30重量份。
在另一實施例中，按第二聚合物的100重量份計，自由化學式2表示的單體衍生的單元的含量可為1重量份至50重量份，較佳地為1重量份至30重量份。
在本說明書的實施例中，按第二聚合物的100重量份計，自由化學式1表示的單體衍生的單元的含量可為30重量份至99重量份。
在另一實施例中，按第二聚合物的100重量份計，自由化學式1表示的單體衍生的單元的含量可為35重量份至95重量份，較佳地為35重量份至90重量份。
當自由化學式1表示的單體衍生的單元及自由化學式2表示的單體衍生的單元相對於第二聚合物的含量滿足所述範圍時，存在在黏合至黏著物後因較低早期黏著力而提供容易的重做（rework）且在熱處理過程之後提供高黏著力的效應。
第二聚合物可更包括除自由化學式1表示的單體衍生的單元及自由化學式2表示的單體衍生的單元以外的單體，且所述單體可包括上文所描述的(甲基)丙烯酸酯。
在本說明書的實施例中，黏著劑組成物可更包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：溶劑、分散劑、光起始劑、熱起始劑以及增黏劑。
溶劑可為通常使用的有機溶劑，諸如甲苯或乙酸乙酯，或可為極性非質子溶劑，具體地為甲基乙基酮（methylethyl ketone）。
在本說明書的實施例中，可交聯化合物可包括由下述者所組成的族群中選出的至少一者：藉由酯化多元醇來獲得的化合物，諸如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有2個至14個伸乙基的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2-三丙烯醯氧基甲基乙基鄰苯二甲酸（2-trisacryloyloxymethylethylphthalic acid）、具有2個至14個伸丙基的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯（可購自日本東亞合成株式會社（Toagosei Co., Ltd.），商標名為TO-2348及TO-2349）的酸改性產物與α,β-不飽和羧酸的混合物；藉由將(甲基)丙烯酸添加至含縮水甘油基化合物來獲得的化合物，諸如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚丙烯酸加合物及雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸加合物；具有羥基或烯系不飽和鍵的化合物的酯化合物，諸如(甲基)丙烯酸β-羥乙酯的二酯鄰苯二甲酸酯及(甲基)丙烯酸β-羥乙酯與聚羧酸的二異氰酸甲苯酯加合物，或其與聚異氰酸酯的加合物；(甲基)丙烯酸酯烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；以及9,9'-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴，但不限於此。可使用本發明所涉及的技術領域中已知的一般化合物。
在本說明書的實施例中，光起始劑可經由下述者所組成的族群中選出的一或多個取代基取代：三嗪類化合物、聯咪唑類化合物、苯乙酮類化合物、O-醯肟（O-acyloxime）類化合物、硫雜蒽酮（thioxantone）類化合物、氧化膦類化合物、香豆素類化合物以及二苯甲酮類化合物。
具體而言，在本說明書的實施例中，光起始劑可包括選自下述者的一種或兩種或大於兩種的混合物：三嗪類化合物，諸如2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(氟蟲腈)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(3',4'-二甲氧基苯基)-6-三嗪、3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-仲-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、2,4-三氯甲基-(4'-乙基聯苯)-6-三嗪或2,4-三氯甲基-(4'-甲基聯苯)-6-三嗪；聯咪唑類化合物，諸如2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑或2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑；苯乙酮類化合物，諸如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基)丙基酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉基-1-丙-1-酮（豔佳固-907（Irgacure-907））或2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮（豔佳固-369（Irgacure-369））；鄰醯肟類化合物，諸如由汽巴嘉基有限公司（Ciba Geigy Co., Ltd.（社））生產的豔佳固OXE 01（Irgacure OXE 01）或豔佳固OXE 02（Irgacure OXE 02）；二苯甲酮類化合物，諸如4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮或4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮；硫雜蒽酮類化合物，諸如2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮或二異丙基硫雜蒽酮；氧化膦類化合物，諸如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦或雙(2,6-二氯苯甲醯基)丙基氧化膦；以及香豆素類化合物，諸如3,3'-羰基乙烯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基-香豆素或10,10'-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H -Cl]-苯并哌喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮，但不限於此。
此外，光起始劑可選自所屬領域中眾所周知的彼等光起始劑。
本說明書的實施例提供：一種黏著膜，包括：基底層；以及黏著薄片，設置於基底層的一個表面上且含有根據本說明書的一個實施例的黏著劑組成物或其固化物質。
本說明書的另一實施例提供一種黏著膜，所述黏著膜包括黏著薄片的一個表面上的脫模薄片。
術語「包括黏著薄片的一個表面上的脫模薄片」意謂脫模薄片設置於與接觸基底層的黏著薄片的表面相對的表面上。
在本說明書的實施例中，脫模薄片可為疏水性膜，可意謂附著至黏著薄片的一個表面的透明層以便保護極薄的黏著薄片，且可為具有極佳機械強度、熱穩定性、防水性、等向性或類似者的膜。舉例而言，脫模薄片可為乙酸酯類{諸如三乙醯纖維素（triacetylcellulose；TAC）}、聚酯類、聚醚碸類、聚碳酸酯類、聚醯胺類、聚醯亞胺類、聚烯烴類、環烯烴類、聚胺基甲酸酯類或丙烯酸類樹脂膜或類似者，但可無任何限制地使用任何市售經矽酮處理的脫模薄片。
在本說明書的實施例中，基底層可由下述者所組成的族群中選出：聚對苯二甲酸伸乙酯（polyethylene terephthalate；PET）、聚酯（polyester）、聚碳酸酯（polycarbonate；PC）、聚醯亞胺（polyimide；PI）、聚萘二甲酸伸乙酯（polyethylene naphthalate；PEN）、聚醚醚酮（polyether ether ketone；PEEK）、聚芳酯（polyarylate；PAR）、多環烯烴（polycylic olefin；PCO）、聚降莰烯（polynorbornene）、聚醚碸（polyethersulphone；PES）以及環烯烴聚合物（cyclo olefin polymer；COP）。
黏著薄片可藉由以下步驟形成：使用上文所描述的黏著劑組成物塗佈基底層，乾燥所述基底層，使用脫模薄片覆蓋塗佈表面以及在40℃的條件下老化所述塗佈表面2天或更長時間。
在本說明書的實施例中，黏著薄片可在黏合至不鏽鋼（SUS304基底）之後具有100公克力/吋或小於100公克力/吋（gf/inch）的早期黏著力，且在熱處理之後具有300公克力/吋或大於300公克力/吋的晚期黏著力。
在另一實施例中，黏著薄片可在黏合至不鏽鋼（SUS304基底）且接著允許在23℃下靜置2小時之後具有100公克力/吋或小於100公克力/吋的早期黏著力，且在70℃下熱處理20分鐘之後具有300公克力/吋或大於300公克力/吋的晚期黏著力。
使用質構分析儀（Texture analyzer）（穩定微系統有限公司（Stable Micro Systems Ltd.））以180°的角度及1,800毫米（mm）/分鐘的剝離（拆卸）速率量測早期黏著力及晚期黏著力，且在藉由使用2公斤橡膠滾筒來回按壓一次來使根據本發明所生產的黏著薄片附著至不鏽鋼（304反射鏡基底）之後分別在早期階段中量測2小時且在熱處理之後量測2小時。
在本說明書的實施例中，黏著薄片的早期黏著力可為100公克力/吋或小於100公克力/吋，較佳地為80公克力/吋或小於80公克力/吋，更佳地為75公克力/吋或小於75公克力/吋。
在另一實施例中，黏著薄片的早期黏著力可為5公克力/吋或大於5公克力/吋。
在本說明書的實施例中，黏著薄片的晚期黏著力可為300公克力/吋或大於300公克力/吋，較佳地為350公克力/吋或大於350公克力/吋，更佳地為400公克力/吋或大於400公克力/吋。
在另一實施例中，黏著薄片的晚期黏著力可為3000公克力/吋或小於3000公克力/吋，較佳地為2500公克力/吋或小於2500公克力/吋。
本說明書的一個實施例提供一種黏著膜，所述黏著膜具有不小於早期黏著力的3倍且不大於早期黏著力的100倍，較佳地不小於早期黏著力的5倍且不大於早期黏著力的100倍，更佳地不小於早期黏著力的10倍且不大於早期黏著力的100倍的晚期黏著力。
在本說明書的實施例中，黏著薄片可具有不小於3微米（µm）且不大於500微米，較佳地不小於5微米且不大於400微米，更佳地不小於7微米且不大於200微米的厚度。
當黏著薄片的厚度滿足所述範圍時，在不正確黏合後的重做（rework）性質為極佳的，特定而言，在移除黏著薄片之後未留下雜質。
本說明書的另一實施例提供一種用於生產黏著膜的方法，包括：製備基底層；以及使用根據本說明書的一個實施例的黏著劑組成物塗佈基底層的一個表面以形成黏著薄片。
在本說明書的實施例中，方法可更包括在基底層的一個表面上形成黏著薄片之後乾燥黏著薄片。
乾燥的溫度可為不小於50℃且不大於200℃。
在下文中，將詳細描述本說明書的實例以使得其可易於由所屬技術領域中具有通常知識者實施。然而，本說明書可以不同形式實施且不限於本文中所描述的實例。
＜ 製備實例 ＞
＜聚合第一聚合物＞
以65/25/15的重量比率將丙烯酸乙基己酯（Ethylhexylacrylate；EHA）/甲基丙烯酸甲酯（methylmethacrylate；MMA）/丙烯酸羥乙酯（hydroxyethylacrylate；HEA）添加至乙酸乙酯（ethyl acetate；EA），且接著向其中添加作為光聚合起始劑的偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile；AIBN）以製備具有100萬的重量平均分子量的第一聚合物。
＜ 聚合第二聚合物 ＞
以20/80的重量比率將作為反應性矽氧烷（siloxane）的FM-0721（智索公司（Chisso Corp.（社）））及下表1中所繪示的(甲基)丙烯酸酯添加至甲苯，且向其中添加作為光聚合起始劑的偶氮二異丁腈（AIBN）以製備具有6萬的重量平均分子量的第二聚合物。
＜ 生產黏著薄片 ＞
將1重量份的異氰酸酯（isocyantae）交聯劑（由三瑩油墨&塗料製造有限公司（社）（SAM YOUNG INK & PAINT MFG, CO., LTD.）生產的DR7030HD）添加至100重量份的第一聚合物，向其中添加4重量份的第二聚合物，且用甲苯溶液稀釋所得混合物以使得將固體含量調節至20%。
使用黏著薄片組成物將雙面抗靜電（anti-static；AS）聚對苯二甲酸伸乙酯（polyethylene terephthalate；PET）膜（由MPI公司（社）生產的T91455）塗佈至15微米（µm）的厚度，且將雙面抗靜電（anti-static；AS）聚對苯二甲酸伸乙酯（polyethylene terephthalate；PET）（RF12AS）塗覆至其中，隨後在40℃下老化（aging）2天以生產黏著薄片。
用於本說明書的實例及比較例的黏著薄片組成物的成份及重量比率繪示於下表1中。
[表1]
實例1至實例4以及比較例1至比較例4的早期黏著力、晚期黏著力、重做（rework）性質以及可靠性的量測結果繪示於下表2中。
[表2]
使用質構分析儀（Texture analyzer）（穩定微系統（Stable Micro Systems）有限公司）以180°的角度及1,800毫米/分鐘的剝離（拆卸）速率量測表2中的早期黏著力及晚期黏著力，且在藉由使用2公斤橡膠滾筒來回按壓一次來使根據本發明所生產的黏著薄片附著至不鏽鋼（SUS304基底）之後分別在早期階段中量測2小時且在熱處理之後量測2小時。
如可自上表2看出，自根據本說明書的由化學式1表示的單體衍生的單元的烷基部分具有長鏈（long chain）烷基的結構。在此情況下，相較於具有帶有少量碳原子的短鏈（short chain）烷基的單體，早期黏著力及晚期黏著力的變化性質尤其極佳。在熱處理之後實現單體之間的更穩定配置且因此黏著性質高度極佳。
具體而言，相較於比較例2至比較例4（其中單體的n小於10），在表2中的實例1至實例5（其中單體的n為10或大於10的整數）的情況下，可變性（變化性質）及可靠性極佳。特定而言，使用含有具有10或大於10的n的兩種類型的單體的組合的共聚物（copolymer）的實例5比比較例1至比較例4的彼等展現更佳的可變性及可靠性。此是因為單體之間的配置在熱處理過程之後變得更穩定且因此黏著性質尤其極佳。
101‧‧‧黏著薄片
102‧‧‧基底
103‧‧‧黏著膜
圖1繪示根據本說明書的實施例的黏著膜的疊層結構。

Claims (14)

  1. 一種黏著劑組成物，包括： 丙烯酸第一聚合物，具有0℃或小於0℃的玻璃轉化溫度； 第二聚合物，包括自由以下化學式1表示的單體衍生的單元及自由以下化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元；以及 交聯劑， [化學式1] [化學式2] [化學式3] 其中在上述化學式1至化學式3中， R1 為氫或甲基； R2 為氫或烷基； R3 為單官能丙烯酸酯； m為0至200的整數；且 n為10至30的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述第二聚合物包括所述自由化學式1表示的單體衍生的單元及所述自由化學式2表示的單體衍生的單元。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按所述第一聚合物的100重量份計，所述第二聚合物的含量為0.1重量份至20重量份。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按所述第二聚合物的100重量份計，所述自由化學式2或化學式3表示的單體衍生的單元的含量為1重量份至70重量份。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按所述第二聚合物的100重量份計，所述自由化學式1表示的單體衍生的單元的含量為30重量份至99重量份。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中按所述第一聚合物的100重量份計，所述丙烯酸第一聚合物包括： 50重量份至70重量份的丙烯酸烷酯； 5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷酯；以及 1重量份至30重量份的丙烯酸羥烷酯。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述黏著劑組成物更包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：溶劑、分散劑、光起始劑、熱起始劑以及增黏劑。
  8. 一種黏著膜，包括： 基底層；以及 黏著薄片，設置於所述基底層的一個表面上且含有如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的黏著劑組成物或其固化產物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，包括所述黏著薄片的一個表面上的脫模薄片。
  10. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，其中所述黏著薄片在黏合至不鏽鋼（SUS304基底）且接著允許在23℃下靜置2小時之後具有100公克力/吋或小於100公克力/吋的早期黏著力，且在70℃下熱處理20分鐘之後具有300公克力/吋或大於300公克力/吋的晚期黏著力。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的黏著膜，其中所述晚期黏著力不小於所述早期黏著力的3倍且不大於所述早期黏著力的100倍。
  12. 如申請專利範圍第8項所述的黏著膜，其中所述黏著薄片具有不小於3微米且不大於500微米的厚度。
  13. 一種用於生產黏著膜的方法，包括： 製備基底層；以及 使用如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的黏著劑組成物塗佈所述基底層的一個表面以形成黏著薄片。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的用於生產黏著膜的方法，更包括在所述基底層的一個表面上形成所述黏著薄片之後乾燥所述黏著薄片。
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