CN111373010B - 粘合剂组合物和包含其的粘合剂膜 - Google Patents

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Abstract

提供了粘合剂组合物和包含其的粘合剂膜，所述粘合剂组合物包含：玻璃化转变温度为0℃或更低的丙烯酸类第一聚合物；第二聚合物，所述第二聚合物包含衍生自由以下化学式1表示的单体的单元以及衍生自由以下化学式2或化学式3表示的单体的单元；以及交联剂。

Description

粘合剂组合物和包含其的粘合剂膜
技术领域
本说明书要求于2018年2月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0020040号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及粘合剂组合物和包含其的粘合剂膜。
背景技术
常规地，从粘合的早期阶段具有高粘合力的粘合剂片是已知的。此外，当使用这样的粘合剂片固定基底时，选择具有足够的用于固定基底的粘合力的粘合剂片。
同时，在将粘合剂片粘结至基底的过程中，可能产生气泡或者可能引入未预料到的异物，这在外观和粘合性方面是不期望的，并且通常需要将粘合剂片再粘附至基底。然而，具有高粘合力的粘合剂片不适合于这样的再粘附。
因此，已经设计了用于减少这样的气泡的技术。例如，已经设计了一种技术以通过压纹衬里在压敏粘合剂的粘合表面上形成不规则性的表面图案。在这种情况下，在将压敏粘合剂粘结至基底时，即使在压敏粘合剂与基底之间并入气泡，气体也容易经压敏粘合剂的表面凹槽流向外部，因此在无再粘附的情况下容易地除去气泡。然而，上述压敏粘合剂需要预定厚度以便形成凹槽。此外，当压敏粘合剂不牢固地粘附至基底时，粘合面积由于凹槽的存在而变小，使得易于进行诸如再处理或再定位的操作，但是可能无法获得足够的粘合力。
因此，当考虑到这样的情况时，需要开发这样的粘合剂片：其能够发挥固定基底所需的粘合力并有效地除去在粘合剂片与基底之间可能产生的异物和气泡。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供粘合剂组合物和包含其的粘合剂膜。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了粘合剂组合物，其包含：玻璃化转变温度为0℃或更低的丙烯酸类第一聚合物；第二聚合物，所述第二聚合物包含衍生自由以下化学式1表示的单体的单元和衍生自由以下化学式2或化学式3表示的单体的单元；以及交联剂：
[化学式1]
Figure GDA0002498382740000021
[化学式2]
Figure GDA0002498382740000022
[化学式3]
Figure GDA0002498382740000023
其中在以上化学式1至3中，
R1为氢或甲基；
R2为氢、或烷基；
R3为单官能丙烯酸酯基团；
m为0至200的整数；以及
n为10至30的整数。
本说明书的另一个实施方案提供了粘合剂膜，其包括：基底层；和粘合剂片，所述粘合剂片设置在基底层的一个表面上并且包含根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物。
本说明书的又一个实施方案提供了用于生产粘合剂膜的方法，其包括：准备基底层；以及用根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物涂覆基底层的一个表面以形成粘合剂片。
有益效果
在早期阶段在将粘合剂片粘附至基底时，在不当的粘结导致气泡和异物的产生时，使用根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物生产的粘合剂片由于低的早期粘合力而是可再处理的，所述粘合剂组合物包含玻璃化转变温度为0℃或更低的丙烯酸类第一聚合物、和包含衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2或3表示的单体的单元的第二聚合物。
此外，粘合剂片可以表现出优异的可变性，而使能够在特定过程之后改善对基底的粘合力。
特别地，其中由以上化学式1表示的单体的n为10或更大的粘合剂组合物可以表现出特别优异的可变性。
附图说明
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的粘合剂膜的层合结构。
<附图标记>
101：粘合剂片
102：基底层
103：粘合剂膜
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
在本说明书中，将理解，除非另外明确说明，否则当一部分被称为“包括”一个要素时，该部分还可以包括另外的要素，并且不排除其存在。
将参照附图描述本说明书的实施方案，使得本发明所属领域的技术人员可以容易地对其进行实施。然而，本发明可以以各种不同的形式来实施，并且不限于在本文中描述的实施方案。
本说明书的一个实施方案提供了粘合剂组合物，其包含：玻璃化转变温度为0℃或更低的丙烯酸类第一聚合物；第二聚合物，所述第二聚合物包含衍生自由以下化学式1表示的单体的单元和衍生自由以下化学式2或化学式3表示的单体的单元；以及交联剂：
[化学式1]
Figure GDA0002498382740000041
[化学式2]
Figure GDA0002498382740000042
[化学式3]
Figure GDA0002498382740000043
其中在以上化学式1至3中，
R1为氢或甲基；
R2为氢、或烷基；
R3为单官能丙烯酸酯基团；
m为0至200的整数；以及
n为10至30的整数。
在本说明书的一个实施方案中，R1可以为氢。
在本说明书的另一个实施方案中，R1可以为甲基。
在本说明书的一个实施方案中，R2可以为氢、或具有1至30个碳原子的烷基。
在本说明书的一个实施方案中，R3为具有(甲基)丙烯酸基的官能团，并且“具有(甲基)丙烯酸基的官能团”可以意指单独的(甲基)丙烯酸基，或者具有(甲基)丙烯酸基作为官能团并且还包含另外的有机基团。
在本说明书的一个实施方案中，R3可以由以下化学式4表示：
[化学式4]
Figure GDA0002498382740000051
其中在以上化学式4中，
R4为氢或烷基；以及
x为0或更大的整数。
在本说明书的一个实施方案中，R4可以为氢、或具有1至30个碳原子的烷基。
在另一个实施方案中，R4可以为氢、或具有1至10个碳原子的烷基。
在另一个实施方案中，R4可以为氢、或甲基。
在本说明书的一个实施方案中，x可以为0或更大的整数，优选不小于0且不大于100的整数，更优选不小于0且不大于50的整数。
在本说明书的一个实施方案中，m可以为0至200的整数。
在另一个实施方案中，m可以为不小于0且不大于200的整数，优选不小于0且不大于190的整数，更优选不小于0且不大于150的整数。
在本说明书的一个实施方案中，n可以为10至30的整数。
在另一个实施方案中，n可以为10至30的整数，优选10至28的整数，更优选10至25的整数。
在本说明书的一个实施方案中，当R1为氢时，n为13至30的整数，优选13至28的整数，更优选14至25的整数。
在本说明书的一个实施方案中，当R1为甲基时，n可以为16至30的整数，优选16至28的整数，更优选16至25的整数。
当n在上述范围内时，衍生自由化学式1表示的单体的单元的烷基部分具有长链烷基的结构。在这种情况下，与具有碳原子数较少的短链烷基的单体相比，早期和后期粘合力的变化特性特别优异，在热处理之后实现单体之间的更稳定的排列，并因此粘合特性特别优异。
此外，当衍生自由化学式1表示的单体的单元的烷基部分为环状时，与根据本发明的链烷基部分相比，单体的排列不均匀，并因此随后的粘合特性劣化。
特别地，在衍生自由化学式1表示的单体的单元的情况下，烷基部分的链在不小于预定n的范围内，由此提供优异的粘合力变化特性、单体之间的稳定排列和因此的优异的粘合特性。即，第二聚合物具有熔融温度(Tm)行为，并因此提供了特别优异的早期和后期粘合力的变化特性，在热处理之后单体之间更稳定的排列以及高度优异的粘合特性。
在本说明书的一个实施方案中，作为第二聚合物中包含的聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元可以为一种类型。
在本说明书的一个实施方案中，作为第二聚合物中包含的聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元可以为一种或更多种类型。
在本说明书的一个实施方案中，作为第二聚合物中包含的聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元可以不少于一种类型且不多于三种类型。
在本说明书的一个实施方案中，作为第二聚合物中包含的聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元可以为两种类型。
即，作为第二聚合物中包含的聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元可以为一种类型，换言之，均聚物，或者衍生自由化学式1表示的单体的单元可以为一种或更多种类型，换言之，共聚物。
在本说明书的一个实施方案中，当衍生自由化学式1表示的单体的单元为包含一种或更多种类型的共聚物时，化学式1中的n可以满足不小于10且不大于30的整数。即，与当衍生自由化学式1表示的单体的单元为包含一种类型的均聚物时相比，当该单元为共聚物时，即使化学式1中的n具有更宽的范围，也可以表现出粘合剂膜的随后的变化特性(可变性)。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物可以包括重均分子量为100,000至5,000,000的(甲基)丙烯酸酯树脂。
重均分子量为不均匀的且基于聚合物物质的分子量使用的平均分子量，其通过根据重量分数对具有分子量分布的聚合物化合物的成分分子种类的分子量求平均值而获得。
重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)的分析来测量。
在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。(甲基)丙烯酸酯树脂为例如(甲基)丙烯酸酯单体与含可交联官能团的单体的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限制，但是例如为(甲基)丙烯酸烷基酯，更具体地，为具有含有1至12个碳原子的烷基的单体，其可以包括以下中的一种类型、或者两种或更多种类型：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸癸酯。
含可交联官能团的单体没有特别限制，但是可以例如包含含羟基的单体、含羧基的单体和含氮的单体中的一种类型、或者两种或更多种类型。
例如，含羟基的化合物可以为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯等。
例如，含羧基的化合物可以为(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸、马来酸酐等。
例如，含氮的单体可以为(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等。
从改善其他功能例如相容性的角度来说，(甲基)丙烯酸酯树脂还可以与乙酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一者共聚。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物的玻璃化转变温度可以为0℃或更低。
在另一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物的玻璃化转变温度可以不低于-110℃且不高于0℃，优选不低于-90℃且不高于0℃，更优选不低于-70℃且不高于0℃。
当丙烯酸类第一聚合物的玻璃化转变温度满足该范围时，在随后的热处理期间粘合力大大改善。当第一聚合物的玻璃化转变温度(Tg)高于0℃时，聚合物的流动可能困难并且粘合力的改善随着时间可能劣化。
本说明书的玻璃化转变温度通过如下获得：在将约10mg样品装入专用盘并在恒定温度升高环境下加热时，使用差示扫描量热仪(DSC，Mettler)绘制作为温度的函数的由相变引起的物质的热吸收和发射量。
具体地，玻璃化转变温度可以为文献、手册等中描述的标称值，或者基于以下一般式(1)(Fox式)计算的值：
[一般式(1)]
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
其中在以上一般式(1)中，Tg表示聚合物A的玻璃化转变温度(单位：K)，Tgi(i＝1,2,…n)表示在单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位：K)，以及Wi(i＝1,2,…n)表示单体i相对于全部单体成分的重量分数。
一般式(1)表示当聚合物A包含n种类型的单体成分例如单体1、单体2、…、单体n时的计算式。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物可以包含50重量份至70重量份的丙烯酸烷基酯、5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷基酯和1重量份至30重量份的丙烯酸羟基烷基酯。
丙烯酸类第一聚合物包含50重量份至70重量份的丙烯酸烷基酯、5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷基酯和1重量份至30重量份的丙烯酸羟基烷基酯的特征意味着丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸烷基酯单体和丙烯酸羟基烷基酯单体以所述重量比聚合。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物可以包含50重量份至70重量份，优选55重量份至70重量份，更优选60重量份至70重量份的丙烯酸烷基酯。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物可以包含5重量份至40重量份，优选7重量份至35重量份，更优选10重量份至30重量份的甲基丙烯酸烷基酯。
在本说明书的一个实施方案中，丙烯酸类第一聚合物可以包含1重量份至30重量份，优选5重量份至25重量份，更优选5重量份至20重量份的丙烯酸羟基烷基酯。
作为具有含有1至12个碳原子的烷基的单体，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯可以包括以下中的一种类型、或者两种或更多种类型：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸癸酯。
例如，丙烯酸羟基烷基酯可以为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸8-羟基辛酯、丙烯酸2-羟基乙二醇酯、丙烯酸2-羟基丙二醇酯等。
在本说明书的一个实施方案中，第二聚合物可以包含衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2或3表示的单体的单元。
在另一个实施方案中，第二聚合物可以包含衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2表示的单体的单元。
在本说明书的一个实施方案中，基于100重量份的第一聚合物，第二聚合物的含量可以为0.1重量份至20重量份。
在另一个实施方案中，基于100重量份的第一聚合物，第二聚合物的含量可以为0.5重量份至17重量份，优选1重量份至13重量份。
当粘合剂组合物包含上述范围内的重量比的第一聚合物和第二聚合物时，在粘结至被粘物时由于低的早期粘合力而可以提供容易的再处理，并且在热处理过程之后具有高粘合力。
在本说明书的一个实施方案中，基于100重量份的第二聚合物，衍生自由化学式2或3表示的单体的单元的含量可以为1重量份至70重量份。
在另一个实施方案中，基于100重量份的第二聚合物，衍生自由化学式2或3表示的单体的单元的含量可以为1重量份至50重量份，优选1重量份至30重量份。
在另一个实施方案中，基于100重量份的第二聚合物，衍生自由化学式2表示的单体的单元的含量可以为1重量份至50重量份，优选1重量份至30重量份。
在本说明书的一个实施方案中，基于100重量份的第二聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元的含量可以为30重量份至99重量份。
在另一个实施方案中，基于100重量份的第二聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元的含量可以为35重量份至95重量份，优选35重量份至90重量份。
当相对于第二聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2表示的单体的单元的含量满足该范围时，具有的效果是，在粘结至被粘物时由于低的早期粘合力而提供容易的再处理，并且在热处理过程之后提供高粘合力。
第二聚合物还可以包含除衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2表示的单体的单元之外的单体，并且该单体可以包含上述(甲基)丙烯酸酯。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂组合物还可以包含选自溶剂、分散剂、光引发剂、热引发剂和增粘剂中的一者或更多者。
溶剂可以为通常使用的有机溶剂，例如甲苯或乙酸乙酯，或者可以为极性非质子溶剂，具体地为甲基乙基酮。
在本说明书的一个实施方案中，可交联化合物可以包括选自以下的至少一者：通过使多元醇酯化而获得的化合物，例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有2至14个亚乙基的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2-三丙烯酰氧基甲基乙基邻苯二甲酸、具有2至14个亚丙基的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(可从日本的Toagosei Co.,Ltd.,商购，商品名TO-2348和TO-2349)与α,β-不饱和羧酸的酸改性产物的混合物；通过将(甲基)丙烯酸添加至含缩水甘油基的化合物而获得的化合物，例如三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚丙烯酸加合物和双酚A二缩水甘油基醚丙烯酸加合物；具有羟基或烯键式不饱和键的化合物的酯化合物，例如β-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯的二酯邻苯二甲酸酯、和β-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯与多元羧酸的甲苯二异氰酸酯加合物，或它们与多异氰酸酯的加合物；(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；和9,9’-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴，但不限于此。可以使用本发明所属技术领域中已知的通常的化合物。
在本说明书的一个实施方案中，光引发剂可以经选自以下的一个或更多个取代基取代：基于三嗪的化合物、基于联咪唑的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于O-酰基肟的化合物、基于噻吨酮的化合物、基于氧化膦的化合物、基于香豆素的化合物和基于二苯甲酮的化合物。
具体地，在本说明书的一个实施方案中，光引发剂可以包括选自以下的一者、或者两者或更多者的混合物：基于三嗪的化合物，例如2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(氟虫腈)-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(3’,4’-二甲氧基苯基)-6-三嗪、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯基硫基}丙酸、2,4-三氯甲基-(4’-乙基联苯基)-6-三嗪或2,4-三氯甲基-(4’-甲基联苯基)-6-三嗪；基于联咪唑的化合物，例如2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑或2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑；基于苯乙酮的化合物，例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基)丙基酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙-1-酮(Irgacure-907)或2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure-369)；基于O-酰基肟的化合物，例如由Ciba Geigy Co.,Ltd.生产的Irgacure OXE 01或Irgacure OXE 02；基于二苯甲酮的化合物，例如4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮或4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；基于噻吨酮的化合物，例如2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、异丙基噻吨酮或二异丙基噻吨酮；基于氧化膦的化合物，例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦或双(2,6-二氯苯甲酰基)丙基氧化膦；和基于香豆素的化合物，例如3,3’-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素或10,10’-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-Cl]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮，但不限于此。
此外，光引发剂可以选自本领域公知的那些。
本说明书的一个实施方案提供了粘合剂膜，其包括：基底层；和粘合剂片，所述粘合剂片设置在基底层的一个表面上并且包含根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物或其固化物质。
本说明书的另一个实施方案提供了包括在粘合剂片的一个表面上的离型片的粘合剂膜。
术语“包括在粘合剂片的一个表面上的离型片”意指离型片设置在粘合剂片的与基底层接触的表面的相反的表面上。
在本说明书的一个实施方案中，离型片可以为疏水性膜，可以意指附接至粘合剂片的一个表面以保护非常薄的粘合剂片的透明层，并且可以为具有优异机械强度、热稳定性、防水性、各向同性等的膜。例如，离型片可以为基于乙酸酯{例如三乙酰纤维素(TAC)}的树脂膜、基于聚酯的树脂膜、基于聚醚砜的树脂膜、基于聚碳酸酯的树脂膜、基于聚酰胺的树脂膜、基于聚酰亚胺的树脂膜、基于聚烯烃的树脂膜、基于环烯烃的树脂膜、基于聚氨酯的树脂膜或基于丙烯酰基的树脂膜等，但是可以没有任何限制地使用任何可商购的经有机硅处理的离型片。
在本说明书的一个实施方案中，基底层可以选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(PAR)、聚环烯烃(PCO)、聚降冰片烯、聚醚砜(PES)和COP(环烯烃聚合物)。
可以通过以下形成粘合剂片：用上述粘合剂组合物涂覆基底层，对其进行干燥，用离型片覆盖涂覆表面，并使其在40℃的条件下老化2天或更长。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂片可以在粘结至不锈钢(SUS304基底)之后具有100gf/英寸或更小的早期粘合力，以及在热处理之后具有300gf/英寸或更大的后期粘合力。
在另一个实施方案中，粘合剂片可以在粘结至不锈钢(SUS304基底)然后在23℃下静置2小时之后具有100gf/英寸或更小的早期粘合力，以及在70℃热处理20分钟之后具有300gf/英寸或更大的后期粘合力。
用质构分析仪(Stable Micro Systems Ltd.)以180°的角度和1,800mm/分钟的剥离(去附接)速率测量早期粘合力和后期粘合力，并且在通过用2kg橡胶辊来回压制一次将根据本发明生产的粘合剂片附接至不锈钢(304镜面基底)之后，分别在早期阶段的2小时以及在热处理之后的2小时进行测量。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂片的早期粘合力可以为100gf/英寸或更小，优选80gf/英寸或更小，更优选75gf/英寸或更小。
在另一个实施方案中，粘合剂片的早期粘合力可以为5gf/英寸或更大。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂片的后期粘合力可以为300gf/英寸或更大，优选350gf/英寸或更大，更优选400gf/英寸或更大。
在另一个实施方案中，粘合剂片的后期粘合力可以为3000gf/英寸或更小，优选2500gf/英寸或更小。
本说明书的一个实施方案提供了具有如下后期粘合力的粘合剂膜：不小于早期粘合力的3倍且不大于早期粘合力100倍，优选不小于早期粘合力的5倍且不大于早期粘合力100倍，更优选不小于早期粘合力的10倍且不大于早期粘合力100倍。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂片的厚度可以不小于3μm且不大于500μm，优选不小于5μm且不大于400μm，更优选不小于7μm且不大于200μm。
当粘合剂片的厚度满足该范围时，在不当粘结时再处理特性优异，特别地，在除去粘合剂片之后不留下异物。
本说明书的另一个实施方案提供了用于生产粘合剂膜的方法，其包括：准备基底层；以及用根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物涂覆基底层的一个表面以形成粘合剂片。
在本说明书的一个实施方案中，该方法还可以包括在基底层的一个表面上形成粘合剂片之后对粘合剂片进行干燥。
干燥温度可以不低于50℃且不高于200℃。
发明实施方式
在下文中，将详细描述本说明书的实施例，使得本领域技术人员可以容易地对其进行实施。然而，本说明书可以以不同的形式实施，并且不限于本文描述的实施例。
<制备例>
<第一聚合物的聚合>
将丙烯酸乙基己酯(EHA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸羟基乙酯(HEA)以65/25/15的重量比添加至乙酸乙酯(EA)，然后向其中添加偶氮二异丁腈(AIBN)作为光聚合引发剂以制备重均分子量为1,000,000的第一聚合物。
<第二聚合物的聚合>
将作为反应性硅氧烷的FM-0721(Chisso Corp.)和下表1所示的(甲基)丙烯酸酯以20/80的重量比添加至甲苯，并向其中添加偶氮二异丁腈(AIBN)作为光聚合引发剂以制备重均分子量为60,000的第二聚合物。
<粘合剂片的生产>
将1重量份的异氰酸酯交联剂(由SAM YOUNG INK&PAINT MFG,CO.,LTD.生产的DR7030HD)添加至100重量份的第一聚合物，向其中添加4重量份的第二聚合物，并将所得混合物用甲苯溶液稀释使得固体含量调节为20％。
用粘合剂片组合物涂覆双面抗静电(AS)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(由MPICorporation生产的T91455)至15μm的厚度，并向其施加双面抗静电(AS)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(RF12AS)，然后在40℃下老化2天以生产粘合剂片。
下表1中示出了用于本说明书的实施例和比较例的粘合剂片组合物的成分和重量比。
[表1]
Figure GDA0002498382740000141
Figure GDA0002498382740000151
实施例1至4和比较例1至4的早期粘合力、后期粘合力、再处理特性和可靠性的测量结果示于下表2中。
表2
Figure GDA0002498382740000152
使用质构分析仪(Stable Micro Systems Ltd.)以180°的角度和1,800mm/分钟的剥离(去附接)速率测量表2中的早期粘合力和后期粘合力，并且在通过用2kg橡胶辊来回压制一次将根据本发明生产的粘合剂片附接至不锈钢(SUS304基底)之后，分别在早期阶段的2小时以及在热处理之后的2小时进行测量。
如从上表2可以看出，根据本说明书的衍生自由化学式1表示的单体的单元的烷基部分具有长链烷基的结构。在这种情况下，与具有碳原子数较少的短链烷基的单体相比，初期粘合力和后期粘合力的变化特性特别优异。在热处理之后实现单体之间的更稳定的排列，并因此粘合特性高度优异。
具体地，在表2的其中单体的n为10或更大的整数的实施例1至5的情况下，与比较例2至4(其中单体的n小于10)相比，可变性(变化特性)和可靠性优异。特别地，与比较例1至4的可变性和可靠性相比，使用包含n为10或更大的两种类型的单体的组合的共聚物的实施例5表现出更好的可变性和可靠性。原因在于，单体之间的排列在热处理过程之后变得更加稳定，并因此粘合特性特别优异。

Claims (13)

1.一种粘合剂组合物，包含：
玻璃化转变温度为0℃或更低的丙烯酸类第一聚合物；
第二聚合物，所述第二聚合物包含衍生自由以下化学式1表示的单体的单元和衍生自由以下化学式2或化学式3表示的单体的单元；以及
交联剂，
其中基于100重量份的所述第二聚合物，衍生自由化学式1表示的单体的单元的含量为30重量份至99重量份，
其中基于100重量份的所述丙烯酸类第一聚合物，所述丙烯酸类第一聚合物包含1重量份至30重量份的丙烯酸羟基烷基酯：
[化学式1]
Figure FDA0003439492530000011
[化学式2]
Figure FDA0003439492530000012
[化学式3]
Figure FDA0003439492530000013
其中在以上化学式1至化学式3中，
R1为氢或甲基；
R2为氢、或烷基；
R3为单官能丙烯酸酯基团；
m为0至200的整数；以及
n为15至30的整数。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述第二聚合物包含衍生自由化学式1表示的单体的单元和衍生自由化学式2表示的单体的单元。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于100重量份的所述丙烯酸类第一聚合物，所述第二聚合物的含量为0.1重量份至20重量份。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于100重量份的所述第二聚合物，衍生自由化学式2或化学式3表示的单体的单元的含量为1重量份至70重量份。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于100重量份的所述丙烯酸类第一聚合物，所述丙烯酸类第一聚合物包含：
50重量份至70重量份的丙烯酸烷基酯；
5重量份至40重量份的甲基丙烯酸烷基酯；以及
1重量份至30重量份的丙烯酸羟基烷基酯。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物还包含选自溶剂、分散剂、光引发剂、热引发剂和增粘剂中的一者或更多者。
7.一种粘合剂膜，包括：
基底层；和
粘合剂片，所述粘合剂片设置在所述基底层的一个表面上，并且包含根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物或其固化产物。
8.根据权利要求7所述的粘合剂膜，包括在所述粘合剂片的一个表面上的离型片。
9.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂片具有在粘结至不锈钢SUS304基底然后在23℃下静置2小时之后的100gf/英寸或更小的早期粘合力，以及在70℃下热处理20分钟之后的300gf/英寸或更大的后期粘合力。
10.根据权利要求9所述的粘合剂膜，其中所述后期粘合力不小于所述早期粘合力的3倍且不大于所述早期粘合力的100倍。
11.根据权利要求7所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂片的厚度不小于3μm且不大于500μm。
12.一种用于生产粘合剂膜的方法，包括：
准备基底层；以及
用根据权利要求1至6中任一项所述的粘合剂组合物涂覆所述基底层的一个表面以形成粘合剂片。
13.根据权利要求12所述的方法，还包括在所述基底层的一个表面上形成所述粘合剂片之后对所述粘合剂片进行干燥。
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