TW201936782A - 芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及光學用成形品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其係含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A)及聚醚衍生物(B)及特定之芳香族化合物(C)之聚碳酸酯系樹脂組合物,且相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,含有0.1~2.0重量份之聚醚衍生物(B)、及0.0001以上且未達0.05重量份之該芳香族化合物(C)。
Description
本發明係關於一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及光學用成形品。
聚碳酸酯樹脂由於耐衝擊性、耐熱性及透明性等優異,故而先前被用於導光板、各種透鏡及銘牌等成形品。
例如,專利文獻1揭示有一種於具有特定之分子量與特定之分子量分佈之芳香族聚碳酸酯樹脂中,調配穩定劑及脫模劑而成之導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
專利文獻2揭示有一種於在聚碳酸酯樹脂中調配有特定量之特定直徑之珠粒狀交聯丙烯酸系樹脂之樹脂成分中,調配螢光增白劑而成之光學用成形品用聚碳酸酯樹脂組合物。
此外,例如專利文獻3~6所揭示般,提出有各種為了獲得優異之光線透過率,提高光學構件之亮度,而將聚碳酸酯樹脂與其他材料併用之樹脂組合物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-204737號公報
[專利文獻2]日本專利特開平09-020860號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-133647號公報
[專利文獻4]日本專利特開平11-158364號公報
[專利文獻5]日本專利特開2001-215336號公報
[專利文獻6]日本專利特開2004-051700號公報
[專利文獻2]日本專利特開平09-020860號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-133647號公報
[專利文獻4]日本專利特開平11-158364號公報
[專利文獻5]日本專利特開2001-215336號公報
[專利文獻6]日本專利特開2004-051700號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,專利文獻3~6中揭示之聚碳酸酯樹脂組合物並非可充分地滿足近年之作為導光板之材料之要求(尤其是即便於為了進行薄壁成形而於高溫下進行成形加工之情形時亦無光線透過率之降低等要求)者。
進而,近年來要求如下材料,即,經成形加工之0.3 mm左右之薄型成形品(例如導光板)即便於極長期暴露於因光照射等所致之高溫條件下之情形時,亦透明性之降低較少(白濁或著色較少)。
進而,近年來要求如下材料,即,經成形加工之0.3 mm左右之薄型成形品(例如導光板)即便於極長期暴露於因光照射等所致之高溫條件下之情形時,亦透明性之降低較少(白濁或著色較少)。
本發明之目的在於提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其無損聚碳酸酯樹脂原本所具有之耐熱性、機械強度等特性,且熱穩定性優異,光線透過率較高,而且經成形加工之0.3 mm左右之薄型成形品(例如導光板)即便於極長期暴露於因光照射等所致之高溫下之情形時,亦不易產生透明性之降低(不易產生白濁及著色)。
[解決問題之技術手段]
[解決問題之技術手段]
本發明者等人為了解決該課題而進行努力研究,結果發現:包含特定量之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及特定之芳香族化合物(C)之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物無損聚碳酸酯樹脂原本所具有之耐熱性、機械強度等特性,且熱穩定性優異,光線透過率較高,而且經成形加工之0.3 mm左右之薄型成形品(導光板)即便於長期暴露於因光源照射等所致之高溫條件下之情形時,透明性之降低亦較少(不易產生白濁或著色),從而完成了本發明。
即,本發明提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及使其成形而成之光學用成形品,該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物為含有芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及下述式所表示之芳香族化合物(C)者,相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,包含0.1重量份以上且2.0重量份以下之聚醚衍生物(B)、及0.0001重量份以上且未達0.05重量份之該芳香族化合物(C)。
式:
[化1]
[發明之效果]
式:
[化1]
[發明之效果]
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物無損聚碳酸酯樹脂原本所具有之耐熱性、機械強度等特性,且熱穩定性優異,光線透過率較高,而且所獲得之成形品即便於長期暴露於因烈日下環境及/或光源照射等所致之高溫條件下之情形時,透明性亦不易降低(不易產生白濁或著色)。因此,例如即便為厚度0.3 mm左右之薄型成形品(導光板),亦不易產生色相變化而外觀降低(變差)之情況,即便於長期暴露於由外部環境或光源導致之高溫條件下之情形時,亦不易產生透明性之降低(不易產生白濁或著色),工業利用價值極高。
以下詳細地說明實施之形態。然而,有省略超過必要程度地詳細說明之情況。例如,有省略已充分瞭解之事項之詳細說明或對實質上相同之構成之重複說明之情況。其原因在於,避免以下之說明不必要地變得冗餘,使業者之理解變得容易。
再者,發明者等人為使業者充分地理解本發明而提供以下之說明,並非意欲藉由該等而限定申請專利範圍中記載之主題。
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物可包含芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及特定之芳香族化合物(C),並視需要包含磷系抗氧化劑(D)、環氧化合物(E)及/或其他成分等。
於本發明之實施形態中,「芳香族聚碳酸酯樹脂(A)」係基於芳香族化合物之聚碳酸酯樹脂,只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,則並無特別限制。作為此種芳香族聚碳酸酯樹脂,例如可例示:藉由使各種二羥基二芳基化合物與光氣進行反應之光氣法、或使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等碳酸酯進行反應之酯交換法獲得之聚合物。代表例包含自2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)製造之聚碳酸酯樹脂。
作為上述二羥基二芳基化合物,除雙酚A以外,例如可例示:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類;1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷等雙(羥基芳基)環烷烴類;4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基醚等二羥基二芳基醚類;4,4'-二羥基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類;4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類;4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類。該等可單獨或組合使用。除該等以外,可組合哌𠯤、二哌啶基對苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基等而使用。
進而,亦可將上述二羥基二芳基化合物、與例如以下所示之3價以上之芳香族化合物組合使用。
作為上述3價以上之酚化合物,例如可例示:間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷及2,2-雙-[4,4-(4,4'-二羥基二苯基)-環己基]-丙烷等。
芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量較佳為10000~100000,更佳為12000~30000。再者,於製造此種芳香族聚碳酸酯樹脂(A)時,可視需要使用分子量調節劑、觸媒等。
於本發明之實施形態中,所謂聚醚衍生物(B),係聚醚化合物之衍生物,只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,則並無特別限制。此種聚醚衍生物作為代表例,包含下述式(1)所表示之聚醚衍生物。
式(1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~120)
式(1)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~120)
式(1)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
式(1)所表示之聚醚衍生物為
下述式(1-1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之支鏈伸烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
式(1-1)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-1)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
下述式(1-1):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之支鏈伸烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
式(1-1)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-1)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
式(1)所表示之聚醚衍生物為
下述式(1-2):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之直鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~100)
式(1-2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-2)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
下述式(1-2):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之直鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~100)
式(1-2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-2)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
式(1)所表示之聚醚衍生物為
下述式(1-3):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之支鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之支鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~120)
式(1-3)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-3)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
下述式(1-3):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之支鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之支鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~120)
式(1-3)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(1-3)所表示之聚醚衍生物可使用市售品。
式(1)所表示之聚醚衍生物較佳為包含選自包含下述式(2)所表示之聚醚衍生物、式(3)所表示之聚醚衍生物、式(4)所表示之聚醚衍生物、式(5)所表示之聚醚衍生物、式(6)所表示之聚醚衍生物、式(7)所表示之聚醚衍生物、式(8)所表示之聚醚衍生物、式(9)所表示之聚醚衍生物及式(10)所表示之聚醚衍生物之群中之至少1種。
式(1-1)所表示之聚醚衍生物較佳為包含選自包含下述式(2)所表示之聚醚衍生物、式(3)所表示之聚醚衍生物、式(4)所表示之聚醚衍生物、式(5)所表示之聚醚衍生物及式(6)所表示之聚醚衍生物之群中之至少1種。
式(1-2)所表示之聚醚衍生物較佳為包含選自包含式(7)所表示之聚醚衍生物及式(8)所表示之聚醚衍生物之群中之至少1種。
式(1-3)所表示之聚醚衍生物較佳為包含選自包含式(9)所表示之聚醚衍生物及式(10)所表示之聚醚衍生物之群中之至少1種。
式(2):
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(2)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可利用日油股份有限公司製造之POLYCERIN DCB-1000(重量平均分子量1000)、POLYCERIN DCB-2000(重量平均分子量2000)、POLYCERIN DCB-4000(重量平均分子量4000)等。
式(2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(3):
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(3)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含1,4-丁二醇單元與2-甲基-1,4-丁二醇單元之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可利用保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-L1000(重量平均分子量1000)、PTG-L2000(重量平均分子量2000)、或PTG-L3000(重量平均分子量3000)等。
式(3)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(3)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(4):
HO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
HO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(4)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含乙二醇單元與丙二醇單元之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用日油股份有限公司製造之Unilube 50DE-25(重量平均分子量1750)、Unilube 75DE-25(重量平均分子量1400)等。
式(4)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(4)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(5):
RO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
RO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(5)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元之單末端丁基或單末端硬脂基之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用日油股份有限公司製造之POLYCERIN BC-1000(單末端丁基,重量平均分子量1000)、POLYCERIN SC-1000(單末端硬脂基,重量平均分子量1000)等。
式(5)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(5)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(6):
RO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
RO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H
(式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(6)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含乙二醇單元與丙二醇單元之單末端丁基或單末端硬脂基之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可利用日油股份有限公司製造之Unilube 50MB-11(單末端丁基,重量平均分子量1000)、Unilube 50MB-26(單末端丁基,重量平均分子量2000)、Unilube 50MB-72(單末端丁基,重量平均分子量3000)、Unilube 10MS-250KB(單末端硬脂基,重量平均分子量2000)等。
式(6)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(6)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(7):
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 O)n-H
(式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90)
作為式(7)所表示之聚醚衍生物,較佳為包含1,4-丁二醇單元與乙二醇單元之改性二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用日油股份有限公司製造之POLYCERIN DC3000E(重量平均分子量3000)、POLYCERIN DC1800E(重量平均分子量1800)等。
式(7)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(7)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(8):
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)p-H
(式中,p表示6~100)
HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)p-H
(式中,p表示6~100)
作為式(8)所表示之聚醚衍生物,較佳為聚1,4-丁二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-650SN(重量平均分子量650)、PTG-850SN(重量平均分子量850)、PTG-1000SN(重量平均分子量1000)、PTG-1400SN(重量平均分子量1400)、PTG-2000SN(重量平均分子量2000)、或PTG-2900(重量平均分子量2900)等。
式(8)所表示之聚醚衍生物(聚1,4-丁二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(8)所表示之聚醚衍生物(聚1,4-丁二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(9):
式:HO-(CH(CH3 )CH2 O)q-H
(式中,q表示7~120)
式:HO-(CH(CH3 )CH2 O)q-H
(式中,q表示7~120)
作為式(9)所表示之聚醚衍生物,較佳為聚丙二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用Dow Chemical製造之聚二醇P2000P(重量平均分子量2000),日油股份有限公司製造之UNIOL D-1000(重量平均分子量1000)、UNIOL D-2000(重量平均分子量2000)、UNIOL D-4000(重量平均分子量4000)等。
式(9)所表示之聚醚衍生物(聚丙二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(9)所表示之聚醚衍生物(聚丙二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(10):
HO-(CH(C2 H5 )CH2 O)r-H
(式中,r表示6~100)
HO-(CH(C2 H5 )CH2 O)r-H
(式中,r表示6~100)
作為式(10)所表示之聚醚衍生物,較佳為聚丁二醇。作為此種聚醚衍生物,可使用市售品,例如可使用日油股份有限公司製造之UNIOL PB-500(重量平均分子量500)、UNIOL PB-1000(重量平均分子量1000)、UNIOL PB-2000(重量平均分子量2000)等。
式(10)所表示之聚醚衍生物(聚丁二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
式(10)所表示之聚醚衍生物(聚丁二醇)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
上述通式(1)所表示之聚醚衍生物係使大致耐熱性較高,且使調配有該聚醚衍生物之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物於高溫下成形而得之成形品係亮度或光線透過率較高。
再者,上述式(1)~式(10)所表示之聚醚衍生物各自只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物及光學用成形品,則可包含各式中記載之重複單元以外之重複單元。作為此種重複單元,例如可例示基於聚醚衍生物之起始原料中可能包含之雜質之重複單元、基於聚合時使用之起始劑(聚合起始劑)之重複單元等。
於使用聚合起始劑之情形時,作為聚合起始劑,例如可例示下述之化合物。可例示氫化雙酚A、雙酚A、異山梨酯、甘油、季戊四醇、山梨醇、葡萄糖等。
作為包含基於此種聚合起始劑之重複單元之聚醚衍生物,例如可例示可符於上述式(2)之POLYCERIN 60DB-2000H(日油股份有限公司製造)(參照式2-2)。
式(2-2):
[化2]
(式中,m1+m2對應於式(2)之m,n1+n2對應於式(2)之n)
式(2-2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
作為包含基於此種聚合起始劑之重複單元之聚醚衍生物,例如可例示可符於上述式(2)之POLYCERIN 60DB-2000H(日油股份有限公司製造)(參照式2-2)。
式(2-2):
[化2]
(式中,m1+m2對應於式(2)之m,n1+n2對應於式(2)之n)
式(2-2)所表示之聚醚衍生物之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
又,本發明中使用之聚醚衍生物(B)具有適度之親油性,因此與芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之相容性亦優異,故而不會使由調配有該聚醚衍生物(B)之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物獲得之成形品之透明性降低,可維持透明性。此種聚醚衍生物(B)之重量平均分子量較佳為500~8000,更佳為1000~4000。
進而,本發明中使用之聚醚衍生物(B)之CPR(單位:無因次)(Controlled Polymerization Rate:表示聚醚衍生物中之鹼性物質之量之指標:依據JIS K1557-4測定)較佳為2.0以下,更佳為1.0以下。於CPR為2.0以下之情形時,聚醚衍生物(B)與聚碳酸酯樹脂之相容性優異,並且分解及劣化得到抑制,儲存穩定性優異,不易對所獲得之聚碳酸酯樹脂組合物之色相造成不良影響。例如,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN DCB-2000之CPR未達1.0,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN 60DB-2000H(日油股份有限公司製造)之CPR未達1.0,符於上述式(8)所表示之聚醚衍生物(B)之PTG-1000SN(保土谷化學工業股份有限公司製造)之CPR未達1.0。
而且,本發明中使用之聚醚衍生物(B)之pH值(依據JIS K1557-5測定)較佳為5.0以上且未達7.5,更佳為6.0以上且未達7.0。於聚醚衍生物(B)之pH值為5.0以上且未達7.5之情形時,分解及劣化得到抑制,儲存穩定性優異,不易對所獲得之聚碳酸酯樹脂組合物之色相造成不良影響。例如,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN DCB-2000之pH值為6.7,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN 60DB-2000H(日油股份有限公司製造)之pH值為6.8,符於上述式(8)所表示之聚醚衍生物(B)之PTG-1000SN(保土谷化學工業股份有限公司製造)之pH值為6.7。
進而,本發明中使用之聚醚衍生物(B)之成為90%重量之溫度(或重量減少率成為10%之溫度)(利用依據JIS K7120之熱重量測定進行測定)較佳為300℃以上,更佳為330℃以上。於聚醚衍生物(B)之成為90%重量之溫度為300℃以上之情形時,分解及劣化得到抑制,儲存穩定性優異,不易對所獲得之聚碳酸酯樹脂組合物之色相造成不良影響。例如,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN DCB-2000之成為90%重量之溫度為330℃,符於上述式(2)所表示之聚醚衍生物(B)之POLYCERIN 60DB-2000H(日油股份有限公司製造)之成為90%重量之溫度為400℃。
聚醚衍生物之量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份而為0.1~2.0重量份,較佳為0.3~1.8重量份。於聚醚衍生物之量未達0.1重量份之情形時,光線透過率及色相之提高效果可能不充分。相反,於聚醚衍生物之量超過2.0重量份之情形時,霧度上升而光線透過率可能降低。
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物包含聚醚衍生物(B)以及以下之式之芳香族化合物(C)作為必需成分。如此,藉由併用聚醚衍生物(B)與該芳香族化合物(C),可維持光學成形品所要求之優異之光學特性,並且防止包含所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品的由使用狀況所引起之劣化或熟化劣化等劣化。
例如,有效地防止因自芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形之光學用成形品經光源(LED光源等)長期光照射而引起之熱劣化(白濁或著色)。若光學用成形品於烈日下等過於苛刻之條件下及/或長期持續受到光照射,則有該成形品表面之溫度上升之情況,芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中所含之芳香族聚碳酸酯樹脂(A)之熱劣化可能逐次少量地進行。進而,樹脂組合物中之聚醚衍生物(B)可能改性,可能損及用於通常之光學用成形品之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物所期待之透明性(亮度或光透過性),於成形品表面產生白濁或著色(深~淺著色)現象。
本案發明者等人鑒於該課題而努力研究,結果想到,作為抑制聚醚衍生物(B)之改性等之劣化之化合物,下述式之特定芳香族化合物(C)尤其有效,藉由預先將特定芳香族化合物(C)添加至聚醚衍生物(B)中,或者於用以獲得芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之熔融混練前添加,可抑制成形品中之聚醚衍生物(B)之劣化,而減少或緩和白濁或著色(深~淺著色)現象,從而完成了本發明。
式:
[化3]
式:
[化3]
本發明之實施形態中使用之芳香族化合物(C)之量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份而為0.0001以上且未達0.05重量份,較佳為0.0005重量份以上且0.003重量份以下。於芳香族化合物(C)之量未達0.0001重量份之情形時,白濁或著色之抑制效果不充分。相反,於芳香族化合物(C)之量為0.05重量份以上之情形時,有無法達成光學成形體所要求之高水準之光線透過率及色相之情況,因此不理想。
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物進而可包含磷系抗氧化劑(D)。如此,於芳香族聚碳酸酯樹脂組合物同時包含聚醚衍生物(B)、特定芳香族化合物(C)與磷系抗氧化劑(D)之情形時,可維持提高光學成形品所要求之優異之光學特性,且尤其不使包含所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品之初期光學特性劣化,而且可防止由使用狀況引起之劣化或熟化劣化等劣化。
磷系抗氧化劑係只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,則並無特別限制,較佳為包含具有下述亞磷酸酯結構之亞磷酸酯化合物。
[化4]
[化4]
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之上述磷系抗氧化劑(D)較佳為包含選自下述式(11)所表示之亞磷酸酯化合物、下述式(12)所表示之亞磷酸酯化合物、下述式(13)所表示之亞磷酸酯化合物及下述式(14)所表示之亞磷酸酯化合物中之至少1種以上之化合物。
磷系抗氧化劑(D)例如較佳為包含下述式(11)所表示之化合物。
式(11):
[化5]
(式中,R1 表示碳數1~20之烷基,a表示0~3之整數)
[化5]
(式中,R1 表示碳數1~20之烷基,a表示0~3之整數)
於上述式(11)中,R1
為碳數1~20之烷基,進而,較佳為碳數1~10之烷基。
作為式(11)所表示之化合物,例如可列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯酯)等。該等之中,尤其較佳為亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯,例如作為BASF公司製造之Irgafos168(「Irgafos」為BASF Societas Europaea之註冊商標)而可商業性地取得。
磷系抗氧化劑(D)例如較佳為包含下述式(12)所表示之化合物。
式(12):
[化6]
(式中,R2 、R3 、R5 及R6 分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基。R4 表示氫原子或碳數1~8之烷基。X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7 -(此處,R7 表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基)所表示之基。A表示碳數1~8之伸烷基或式:﹡-COR8 -(此處,R8 表示單鍵或碳數1~8之伸烷基,﹡表示氧側之鍵結鍵)所表示之基。Y及Z中之任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基)
[化6]
(式中,R2 、R3 、R5 及R6 分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基。R4 表示氫原子或碳數1~8之烷基。X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7 -(此處,R7 表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基)所表示之基。A表示碳數1~8之伸烷基或式:﹡-COR8 -(此處,R8 表示單鍵或碳數1~8之伸烷基,﹡表示氧側之鍵結鍵)所表示之基。Y及Z中之任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基)
於式(12)中,R2
、R3
、R5
及R6
分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基。
此處,作為碳數1~8之烷基,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基等。作為碳數5~8之環烷基,例如可列舉:環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。作為碳數6~12之烷基環烷基,例如可列舉:1-甲基環戊基、1-甲基環己基、1-甲基-4-異丙基環己基等。作為碳數7~12之芳烷基,例如可列舉:苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基等。
上述R2
、R3
及R5
較佳為分別獨立地為碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基或碳數6~12之烷基環烷基。尤其R2
及R5
較佳為分別獨立地為第三丁基、第三戊基、第三辛基等第三烷基、環己基或1-甲基環己基。尤其R3
較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基等碳數1~5之烷基,進而較佳為甲基、第三丁基或第三戊基。
上述R6
較佳為氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基,進而較佳為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基等碳數1~5之烷基。
於式(12)中,R4
表示氫原子或碳數1~8之烷基。作為碳數1~8之烷基,例如可列舉上述R2
、R3
、R5
及R6
之說明中例示之烷基。尤其R4
較佳為氫原子或碳數1~5之烷基,進而較佳為氫原子或甲基。
於式(12)中,X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7
-所表示之基。此處,式:-CHR7
-中之R7
表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基。作為碳數1~8之烷基及碳數5~8之環烷基,例如分別可列舉上述R2
、R3
、R5
及R6
之說明中例示之烷基及環烷基。尤其X較佳為單鍵、亞甲基、或經甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等取代之亞甲基,進而較佳為單鍵。
於式(12)中,A表示碳數1~8之伸烷基或式:﹡-COR8
-所表示之基。作為碳數1~8之伸烷基,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2,2-二甲基-1,3-伸丙基等,較佳為伸丙基。又,式:﹡-COR8
-中之R8
表示單鍵或碳數1~8之伸烷基。作為表示R8
之碳數1~8之伸烷基,例如可列舉上述A之說明中例示之伸烷基。R8
較佳為單鍵或伸乙基。又,式:﹡-COR8
-中之﹡為氧側之鍵結鍵,表示羰基與亞磷酸酯基之氧原子鍵結。
於式(12)中,Y及Z中之任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基。作為碳數1~8之烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、第三丁氧基、戊氧基等。作為碳數7~12之芳烷氧基,例如可列舉:苄氧基、α-甲基苄氧基、α,α-二甲基苄氧基等。作為碳數1~8之烷基,例如可列舉上述R2
、R3
、R5
及R6
之說明中例示之烷基。
作為式(12)所表示之化合物,例如可列舉:2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-4,8-二-第三丁基-2,10-二甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-4,8-二-第三丁基-2,10-二甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環等。該等之中,尤其於要求光學特性之領域中使用所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之情形時,較佳為2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯,例如作為住友化學股份有限公司製造之Sumilizer GP(「Sumilizer」為註冊商標)而可商業性地取得。
磷系抗氧化劑(D)例如較佳為包含下述式(13)所表示之化合物。
式(13):
[化7]
(式中,R9 及R10 分別獨立地表示碳數1~20之烷基或亦可經烷基取代之芳基,b及c分別獨立地表示0~3之整數)
[化7]
(式中,R9 及R10 分別獨立地表示碳數1~20之烷基或亦可經烷基取代之芳基,b及c分別獨立地表示0~3之整數)
作為式(13)所表示之化合物,例如可列舉雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯等。雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯作為ADEKA公司製造之商品名「Adekastab PEP-24G」而可商業性地取得。ADEKA股份有限公司製造之Adekastab PEP-36(「Adekastab」為註冊商標)可商業性地取得。
磷系抗氧化劑(D)例如較佳為包含下述式(14)所表示之化合物。
式(14):
[化8]
[化8]
(式中,R11
~R18
分別獨立地表示碳數1~3之烷基或烯基。R11
與R12
、R13
與R14
、R15
與R16
、R17
與R18
亦可相互鍵結而形成環。R19
~R22
分別獨立地表示氫原子或碳數1~20之烷基。d~g分別獨立地為0~5之整數。X1
~X4
分別獨立地表示單鍵或碳原子。於X1
~X4
為單鍵之情形時,R11
~R22
中,與該單鍵連接之官能基係自通式(14)中除外)
作為式(14)所表示之化合物之具體例,例如可列舉雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。其係作為Dover Chemical公司製造之商品名「Doverphos(註冊商標) S-9228」、ADEKA公司製造之商品名「Adekastab PEP-45」(雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)而可商業性地取得。
較佳為滿足選自下述中之至少1個之上述芳香族聚碳酸酯樹脂組合物:
上述式(11)所表示之亞磷酸酯化合物包含亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯;
上述式(12)所表示之亞磷酸酯化合物包含2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯;
上述式(13)所表示之亞磷酸酯化合物包含3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷;及
上述式(14)所表示之亞磷酸酯化合物包含雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
上述式(11)所表示之亞磷酸酯化合物包含亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯;
上述式(12)所表示之亞磷酸酯化合物包含2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯;
上述式(13)所表示之亞磷酸酯化合物包含3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷;及
上述式(14)所表示之亞磷酸酯化合物包含雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
磷系抗氧化劑(D)之量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,較佳為至多0.5重量份,更佳為0.02~0.2重量份。
除以上之成分以外,於實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中,可根據使芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形而獲得之成形品之用途,適當使用例如作為進一步提高所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之耐候性之成分之紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑,例如可將苯并三唑系化合物、三𠯤系化合物、二苯甲酮系化合物、草醯苯胺系化合物等通常調配於聚碳酸酯樹脂之紫外線吸收劑單獨或組合2種以上而使用。
作為苯并三唑系化合物,例如作為苯并三唑系化合物,可列舉:2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯基-2H-苯并三唑(2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑(2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)苯酚(2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol)、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole)、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole)、2-[2'-羥基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(2-[2'-hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole)、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](2,2'-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol])等。其中,尤其較佳為2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑等,例如可商業性地取得BASF公司製造之TINUVIN 329(TINUVIN為註冊商標)、Shipro Kasei股份有限公司製造之Seesorb709、Chemipro Kasei股份有限公司製造之Chemisorb79等。
作為三𠯤系化合物,例如可列舉:2,4-二苯基-6-(2-羥基苯基-4-己氧基苯基)1,3,5-三𠯤、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等,例如可商業性地取得BASF公司製造之TINUVIN 1577等。
作為草醯苯胺系化合物,例如可商業性地取得Clariant Japan股份有限公司製造之Sanduvor VSU等。
作為二苯甲酮系化合物,例如可列舉2,4-二羥基二苯甲酮(2,4-dihydroxybenzophenone)、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone)等。
紫外線吸收劑之量相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份而為0~1.0重量份,較佳為0~0.5重量份。於紫外線吸收劑之量超過1.0重量份之情形時,有所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之初期色相降低之虞。又,於紫外線吸收劑之量為0.1重量份以上之情形時,尤其較大地發揮進一步提高芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之耐候性之效果。
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物可包含環氧化合物(E)。如此,於芳香族聚碳酸酯樹脂組合物同時包含聚醚衍生物(B)、特定芳香族化合物(C)與環氧化合物(E)之情形時,可維持提高光學成形品所要求之優異之光學特性,並且不使包含所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品之初期光學特性劣化,而且防止由使用狀況所引起之劣化或熟化劣化等劣化。
環氧化合物(E)於分子內具有至少1個環氧基,只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,則並無特別限制。環氧化合物(E)例如可包含3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、環氧化大豆油、ε-己內酯改性-3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、含環氧基之丙烯酸-苯乙烯系聚合物、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷-二縮水甘油醚等。環氧化合物(E)較佳為包含3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯。
本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物較佳為相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份,包含0.001~0.2質量份之環氧化合物(E),更佳為包含0.002~0.1質量份,尤佳為包含0.005~0.05質量份。
於本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份,包含0.001~0.2質量份之環氧化合物(E)之情形時,可維持提高光學成形品所要求之優異之光學特性,並且提高包含所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品之初期光學特性(累計透過率及黃度),而且防止由使用狀況所引起之劣化或熟化劣化等劣化。
於本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100質量份,包含0.001~0.2質量份之環氧化合物(E)之情形時,可維持提高光學成形品所要求之優異之光學特性,並且提高包含所獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品之初期光學特性(累計透過率及黃度),而且防止由使用狀況所引起之劣化或熟化劣化等劣化。
進而,於實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中,亦可於無損本發明之效果之範圍內,適當調配例如熱穩定劑、其他抗氧化劑、著色劑、脫模劑、軟化劑、抗靜電劑、衝擊性改良劑等各種添加劑、芳香族聚碳酸酯樹脂(A)以外之聚合物等。
關於本發明之實施形態之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,可例示如下製造方法:將芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及特定芳香族化合物(C)混合,視需要混合磷系抗氧化劑(D)、環氧化合物(E)、上述各種添加劑、及芳香族聚碳酸酯樹脂(A)以外之聚合物等。只要可獲得本發明之目的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,則其製造方法並無特別限制,可適當調整各成分之種類及量。成分之混合方法亦無特別限制,例如可例示:利用滾筒及帶式混合機等公知之混合機進行混合之方法、或利用擠出機進行熔融混練之方法。藉由該等方法,可容易地獲得芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒。特定芳香族化合物(C)可於熔融混練前混合,亦可預先添加或混合於聚醚衍生物(B)中。
如上述般獲得之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒之形狀及大小並無特別限定,只要為通常之樹脂顆粒具有之形狀及大小即可。例如作為顆粒之形狀,可列舉橢圓柱狀、圓柱狀等。作為顆粒之大小,較佳為長度為2~8 mm左右,於橢圓柱狀之情形時,較佳為剖面橢圓之長徑為2~8 mm左右,短徑為1~4 mm左右,於圓柱狀之情形時,較佳為剖面圓之直徑為1~6 mm左右。再者,可為所獲得之顆粒逐一為此種大小,亦可為形成顆粒集合體之所有顆粒為此種大小,亦可為顆粒集合體之平均值為此種大小,並無特別限定。
本發明之實施形態之光學用成形品可使上述芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形而獲得。
只要可獲得本發明之目的光學成形品,則光學成形品之製造方法並無特別限定,例如可列舉藉由公知之射出成形法、壓縮成形法等成形芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之方法。
本發明之光學用成形品例如作為導光板、面發光體材料、導光膜、車輛用導光件、銘牌等較佳。
如上所述,作為本發明之例示而說明了實施之形態。然而,本發明之技術並不限定於此,亦可應用於適當進行了變更、置換、附加、省略等之實施之形態。
[實施例]
[實施例]
以下藉由實施例具體地說明本發明,但本發明並不限制於該等實施例。再者,只要無特別說明,則「份」及「%」分別為重量基準。
作為原料使用以下者。
1.芳香族聚碳酸酯樹脂(A):
由雙酚A與碳醯氯合成之聚碳酸酯樹脂
黏度平均分子量:15000,Sumika Polycarbonate股份有限公司製造之SD Polyca 200-80(商品名),「SD Polyca」為Sumika Polycarbonate股份有限公司之註冊商標,以下亦稱為「PC」或(A1)
1.芳香族聚碳酸酯樹脂(A):
由雙酚A與碳醯氯合成之聚碳酸酯樹脂
黏度平均分子量:15000,Sumika Polycarbonate股份有限公司製造之SD Polyca 200-80(商品名),「SD Polyca」為Sumika Polycarbonate股份有限公司之註冊商標,以下亦稱為「PC」或(A1)
2.聚醚衍生物(B):
2-1.包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:2000,pH值:6.7(JIS K1557-5),日油股份有限公司製造之POLYCERIN DCB-2000(商品名),以下亦稱為(B1)
2-1.包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:2000,pH值:6.7(JIS K1557-5),日油股份有限公司製造之POLYCERIN DCB-2000(商品名),以下亦稱為(B1)
2-2.包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:1000,pH值:6.8(JIS K1557-5),日油股份有限公司製造之POLYCERIN DCB-1000(商品名),以下亦稱為(B2)
重量平均分子量:1000,pH值:6.8(JIS K1557-5),日油股份有限公司製造之POLYCERIN DCB-1000(商品名),以下亦稱為(B2)
2-3.包含1,4-丁二醇單元與乙二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:3000,日油股份有限公司製造之POLYCERIN DC-3000E(商品名),以下亦稱為(B3)
重量平均分子量:3000,日油股份有限公司製造之POLYCERIN DC-3000E(商品名),以下亦稱為(B3)
2-4.包含1,4-丁二醇單元與丙二醇單元,單末端丁基之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:1000,日油股份有限公司製造之POLYCERIN BC-1000(商品名),以下亦稱為(B4)
重量平均分子量:1000,日油股份有限公司製造之POLYCERIN BC-1000(商品名),以下亦稱為(B4)
2-5.包含乙二醇單元與丙二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:1750,日油股份有限公司製造之Unilube50DE-25(商品名),以下稱為(B5)
重量平均分子量:1750,日油股份有限公司製造之Unilube50DE-25(商品名),以下稱為(B5)
2-6.包含乙二醇單元與丙二醇單元,單末端丁基之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:2000,日油股份有限公司製造之Unilube50MB-26(商品名),以下亦稱為(B6)
重量平均分子量:2000,日油股份有限公司製造之Unilube50MB-26(商品名),以下亦稱為(B6)
2-7.聚丙二醇
重量平均分子量:2000,Dow Chemical製造之聚二醇P2000P(商品名),以下亦稱為(B7)
重量平均分子量:2000,Dow Chemical製造之聚二醇P2000P(商品名),以下亦稱為(B7)
2-8.聚1,4-丁二醇
重量平均分子量:1000,保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-1000SN(商品名),以下亦稱為(B8)
重量平均分子量:1000,保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-1000SN(商品名),以下亦稱為(B8)
2-9.包含1,4-丁二醇單元與2-甲基1,4-丁二醇單元之改性二醇(無規共聚)
重量平均分子量:2000,保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-L2000(商品名),以下亦稱為(B9)
重量平均分子量:2000,保土谷化學工業股份有限公司製造之PTG-L2000(商品名),以下亦稱為(B9)
3.芳香族化合物(C):
3,5-二-第三丁基-4-羥基甲苯
[和光純藥工業股份有限公司製造,以下亦稱為(C1)]
3,5-二-第三丁基-4-羥基甲苯
[和光純藥工業股份有限公司製造,以下亦稱為(C1)]
4.磷系抗氧化劑(D):
4-1.以下之式所表示之亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯
[化9]
[BASF公司製造之Irgafos168(商品名),以下亦稱為(D1)]
4-1.以下之式所表示之亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯
[化9]
[BASF公司製造之Irgafos168(商品名),以下亦稱為(D1)]
4-2.以下之式所表示之2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯
[化10]
[住友化學股份有限公司製造之Sumilizer GP(商品名),以下亦稱為(D2)]
[化10]
[住友化學股份有限公司製造之Sumilizer GP(商品名),以下亦稱為(D2)]
4-3.以下之式所表示之雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(IUPAC名:3,9-雙[2,4-雙(α,α-二甲基苄基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷)
[化11]
[Dover Chemical公司製造之Doverphos S-9228(商品名),以下亦稱為(D3)]
[化11]
[Dover Chemical公司製造之Doverphos S-9228(商品名),以下亦稱為(D3)]
4-4.以下之式所表示之雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(IUPAC名:3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷)
[化12]
[ADEKA製造之Adekastab PEP-36(商品名),以下亦稱為(D4)]
[化12]
[ADEKA製造之Adekastab PEP-36(商品名),以下亦稱為(D4)]
5.環氧化合物(E)
3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯
[Diacel Chemical Industries股份有限公司製造之Celloxide 2021P(商品名),以下亦稱為(E1)]
3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯
[Diacel Chemical Industries股份有限公司製造之Celloxide 2021P(商品名),以下亦稱為(E1)]
(實施例1~33及比較例1及2)
將上述各原料以表1~表4所示之比率一起投入至滾筒內,進行10分鐘乾式混合後,使用雙軸擠出機(日本製鋼所股份有限公司製造,TEX30α),於熔融溫度220℃下進行熔融混練,獲得實施例1~33以及比較例1及2各自之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒。
其中,關於實施例7,預先混合化合物(C)與化合物(B)後,與其他原料進行混合,而獲得實施例7之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒。
再者,實施例及比較例中獲得之顆粒均為大致橢圓柱狀,包含100個顆粒之集合體各自之長度之平均值為約5.1 mm~約5.4 mm,剖面橢圓之長徑之平均值為約4.1 mm~約4.3 mm,短徑之平均值為約2.2 mm~約2.3 mm。
將上述各原料以表1~表4所示之比率一起投入至滾筒內,進行10分鐘乾式混合後,使用雙軸擠出機(日本製鋼所股份有限公司製造,TEX30α),於熔融溫度220℃下進行熔融混練,獲得實施例1~33以及比較例1及2各自之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒。
其中,關於實施例7,預先混合化合物(C)與化合物(B)後,與其他原料進行混合,而獲得實施例7之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之顆粒。
再者,實施例及比較例中獲得之顆粒均為大致橢圓柱狀,包含100個顆粒之集合體各自之長度之平均值為約5.1 mm~約5.4 mm,剖面橢圓之長徑之平均值為約4.1 mm~約4.3 mm,短徑之平均值為約2.2 mm~約2.3 mm。
使用所獲得之顆粒,依據以下之方法,製作各評價用試片而供於評價。將其結果示於表1~4。
(試片之製作方法)
將所獲得之顆粒於120℃下乾燥4小時以上之後,使用射出成型機(FANUC股份有限公司製造,ROBOSHOT S2000i100A),於成形溫度360℃、模具溫度80℃下,製作JIS K 7139「塑膠-試片」中規定之多目的試片A型(全長168 mm×厚度4 mm)。切削該試片之端面,對切削端面使用樹脂板端面鏡面機(MEGARO TECHNICA股份有限公司製造,PLA-BEAUTY PB-500)進行鏡面加工。
將所獲得之顆粒於120℃下乾燥4小時以上之後,使用射出成型機(FANUC股份有限公司製造,ROBOSHOT S2000i100A),於成形溫度360℃、模具溫度80℃下,製作JIS K 7139「塑膠-試片」中規定之多目的試片A型(全長168 mm×厚度4 mm)。切削該試片之端面,對切削端面使用樹脂板端面鏡面機(MEGARO TECHNICA股份有限公司製造,PLA-BEAUTY PB-500)進行鏡面加工。
(累計透過率之評價方法)
於分光光度計(日立製作所股份有限公司製造,UH4150)設置長光程測定附屬裝置,使用50 W鹵素燈作為光源,於使用光源前遮罩5.6 mm×2.8 mm、試樣前遮罩6.0 mm×2.8 mm之狀態下,對試片之全長方向,於波長380~780 nm之區域測定每1 nm之試片各者之分光透過率。將測得之分光透過率累計,將十位四捨五入,藉此求出各者之累計透過率。再者,將累計透過率為31000以上設為良好(表中以◎表示),將未達31000且為25000以上設為可使用(表中以○表示),將未達25000設為不良(表中以×表示)。
於分光光度計(日立製作所股份有限公司製造,UH4150)設置長光程測定附屬裝置,使用50 W鹵素燈作為光源,於使用光源前遮罩5.6 mm×2.8 mm、試樣前遮罩6.0 mm×2.8 mm之狀態下,對試片之全長方向,於波長380~780 nm之區域測定每1 nm之試片各者之分光透過率。將測得之分光透過率累計,將十位四捨五入,藉此求出各者之累計透過率。再者,將累計透過率為31000以上設為良好(表中以◎表示),將未達31000且為25000以上設為可使用(表中以○表示),將未達25000設為不良(表中以×表示)。
(黃度之評價方法)
基於在累計透過率之評價方法中測定之分光透過率,使用標準光源D65,於10度視野求出各者之黃度(以下為YI)。再者,將YI為15以下設為良好(表中以◎表示),將超過15且為30以下設為可使用(表中以○表示),若超過30則設為不良(表中以×表示)。
基於在累計透過率之評價方法中測定之分光透過率,使用標準光源D65,於10度視野求出各者之黃度(以下為YI)。再者,將YI為15以下設為良好(表中以◎表示),將超過15且為30以下設為可使用(表中以○表示),若超過30則設為不良(表中以×表示)。
(成形品之加熱試驗評價)
將上述中製作之試片設置於ESPEC公司製造之無氧化烘箱IPHH-201M中,進行200℃、72小時之加熱試驗。
繼而,以目視觀察各試片之表面。根據以下之基準評價加熱試驗後之狀態。將結果示於表1~表4。
◎:無色透明。
○:透明,可使用,稍有著色。
×:不透明或有深著色。
將上述中製作之試片設置於ESPEC公司製造之無氧化烘箱IPHH-201M中,進行200℃、72小時之加熱試驗。
繼而,以目視觀察各試片之表面。根據以下之基準評價加熱試驗後之狀態。將結果示於表1~表4。
◎:無色透明。
○:透明,可使用,稍有著色。
×:不透明或有深著色。
於表1~表4中,一併表示各實施例及比較例之原料及調配比率、評價結果。
[表1]
a):將(C1)與(B1)混合後,與其他原料混合。
[表2]
[表3]
b):白濁。
c):未進行試驗。
c):未進行試驗。
[表4]
實施例1~33之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物包含芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及特定芳香族化合物(C),視需要分別以特定之比率包含磷系抗氧化劑(D)等。因此,由該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形之試片係累計透過率較高,黃度較小,且亦幾乎無加熱試驗後之劣化。
而且,使此種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形而得之成形品之黃度較小,色相優異,而且亦幾乎無加熱試驗後之劣化。
相對於此,比較例1及2之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物由於聚醚衍生物(化合物B1)之量較多,故而累計透過率較低,且黃度較大。如此,使比較例1之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形而得之成形品係亮度及色相較差。而且,加熱試驗後之結果亦較差。
如上所述,作為本發明之技術之例示而說明了實施之形態。因此,提供了詳細之說明。
因此,於詳細之說明中記載之構成要素中,不僅包含為了解決課題所必需之構成要素,亦可能包含為了例示上述技術且對解決課題非必需之構成要素。因此,不應由於將該等非必需之構成要素記載於詳細之說明中,而直接認定該等非必需之構成要素為必需。
又,上述實施形態係用以例示本發明之技術者,因此可於申請專利範圍或其相等之範圍內進行各種變更、置換、附加、省略等。
[產業上之可利用性]
[產業上之可利用性]
本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物係無損聚碳酸酯樹脂原本所具有之耐熱性、機械強度等特性,而熱穩定性及耐候性優異,而且,即便於對包含本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物之成形品進行加熱之情形時,外觀及光學特性亦優異。因此,例如即便於用於因對厚度0.3 mm左右之薄型導光光源之導光板表面之長期照射而加熱狀態持續般之用途之情形時,亦無所獲得之導光板之色相變化而外觀或光學特性降低之情況,工業利用價值極高。
相關申請
再者,本申請主張基於2018年1月26日於日本提出申請之申請編號2018-11641及2018年8月23日於日本提出申請之申請編號2018-156195、基於巴黎條約第4條之優先權。該等之基礎申請之內容係藉由參照併入至本說明書中。
相關申請
再者,本申請主張基於2018年1月26日於日本提出申請之申請編號2018-11641及2018年8月23日於日本提出申請之申請編號2018-156195、基於巴黎條約第4條之優先權。該等之基礎申請之內容係藉由參照併入至本說明書中。
Claims (17)
- 一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其係包含芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、聚醚衍生物(B)及下述式所表示之芳香族化合物(C)者;且 相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,包含0.1重量份以上且2.0重量份以下之聚醚衍生物(B)、及0.0001重量份以上且未達0.05重量份之芳香族化合物(C); 式: [化1]。
- 如請求項1之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中上述聚醚衍生物(B)包含下述式(1)所表示之具有500~8000之重量平均分子量之聚醚衍生物; 式(1): RO-(X-O)m(Y-O)n-R' (式中,R及R'分別獨立地表示氫原子或碳數1~30之烷基,X表示碳數2~4之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,Y表示碳數2~5之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基,X與Y可相同亦可不同,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示6~120)。
- 如請求項2之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中式(1)所表示之聚醚衍生物包含選自下述式(2)所表示之聚醚衍生物、式(3)所表示之聚醚衍生物、式(4)所表示之聚醚衍生物、式(5)所表示之聚醚衍生物、式(6)所表示之聚醚衍生物、式(7)所表示之聚醚衍生物、式(8)所表示之聚醚衍生物、式(9)所表示之聚醚衍生物及式(10)所表示之聚醚衍生物中之至少1種; 式(2): HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H (式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(3): HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 CH(CH3 )CH2 O)n-H (式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(4): HO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H (式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(5): RO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H (式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(6): RO-(CH2 CH2 O)m(CH(CH3 )CH2 O)n-H (式中,R表示碳數1~30之烷基,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(7): HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)m(CH2 CH2 O)n-H (式中,m及n分別獨立地表示3~60,m+n表示8~90); 式(8): HO-(CH2 CH2 CH2 CH2 O)p-H (式中,p表示6~100); 式(9): HO-(CH(CH3 )CH2 O)q-H (式中,q表示7~120); 及 式(10): HO-(CH(C2 H5 )CH2 O)r-H (式中,r表示6~100)。
- 如請求項1至3中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中依據JIS K1557-4測定之聚醚衍生物(B)之CPR為2.0以下。
- 如請求項1至4中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中依據JIS K1557-5測定之聚醚衍生物(B)之pH值為5.0以上且未達7.5。
- 如請求項1至5中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中利用依據JIS K7120之熱重量測定而測定之聚醚衍生物(B)之成為90%重量之溫度(或重量減少率成為10%之溫度)為300℃以上。
- 如請求項1至6中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,包含0.0005以上~未達0.003重量份之芳香族化合物(C)。
- 如請求項1至7中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中相對於芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,進而含有至多0.5重量份之磷系抗氧化劑(D)。
- 如請求項8之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中上述磷系抗氧化劑(D)包含具有下述亞磷酸酯結構之亞磷酸酯化合物; [化2]。
- 如請求項9之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中上述磷系抗氧化劑(D)包含選自下述式(11)、(12)、(13)及(14)所表示之亞磷酸酯化合物中之至少1種以上之化合物; 式(11): [化3] [式中,R1 表示碳數1~20之烷基或亦可經烷基取代之芳基,a表示0~3之整數]; 式(12): [化4] [式中,R2 、R3 、R5 及R6 分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基;R4 表示氫原子或碳數1~8之烷基;X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7 -(此處,R7 表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基)所表示之基;A表示碳數1~8之伸烷基或式:﹡-COR8 -(此處,R8 表示單鍵或碳數1~8之伸烷基,﹡表示氧側之鍵結鍵)所表示之基;Y及Z中之任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基]; 式(13): [化5] [式中,R9 、R10 表示碳數1~20之烷基、或亦可經烷基取代之芳基,b及c分別獨立地表示整數0~3]; 式(14): [化6] [式中,R11 ~R18 分別獨立地表示碳數1~3之烷基或烯基;R11 與R12 、R13 與R14 、R15 與R16 、R17 與R18 亦可相互鍵結而形成環;R19 ~R22 分別獨立地表示氫原子或碳數1~20之烷基;d~g分別獨立地為0~5之整數;X1 ~X4 分別獨立地表示單鍵或碳原子;於X1 ~X4 為單鍵之情形時,R11 ~R22 中,與該單鍵連接之官能基係自式(9)中除外]。
- 如請求項10之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其滿足選自下述中之至少1個: 上述式(11)所表示之亞磷酸酯化合物包含亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯; 上述式(12)所表示之亞磷酸酯化合物包含2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯; 上述式(13)所表示之亞磷酸酯化合物包含3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷;及 上述式(14)所表示之亞磷酸酯化合物包含雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
- 如請求項1至11中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中相對於上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)100重量份,進而含有0.001~0.2質量份之環氧化合物(E)。
- 如請求項12之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其中上述環氧化合物(E)包含3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯。
- 如請求項1至13中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物,其進而含有選自包含熱穩定劑、抗氧化劑、著色劑、脫模劑、軟化劑、抗靜電劑及衝擊性改良劑之群中之至少1種。
- 一種光學用成形品,其包含如請求項1至14中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。
- 如請求項15之光學用成形品,其中上述光學用成形品包含選自導光板、面發光體材料、導光膜、車輛用導光件及銘牌中之成形品。
- 一種光學用成形品之製造方法,其包含使如請求項1至14中任一項之芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成形。
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