TW201932321A

TW201932321A - 書寫片

Info

Publication number: TW201932321A
Application number: TW107147149A
Authority: TW
Inventors: 若木格; 熊沢義明
Original assignee: 日商百樂股份有限公司
Priority date: 2017-12-27
Filing date: 2018-12-26
Publication date: 2019-08-16
Also published as: WO2019131272A1; JP7175607B2; CN111491804A; JP2019116040A

Abstract

本發明提供可記錄高對比度之圖像，且由經時所致之圖像對比度之變化少，且容易記錄及消除之書寫片。
本發明之書寫片具備：
基材，其係具備著色層及黏著層而成；及
透光性覆蓋片，其於單側表面形成有消光面；且
以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置。該消光面之算術平均高度Sa為0.10～0.50。

Description

書寫片

本發明係關於一種可反覆進行書寫及消除之書寫片，其係經加壓之部分之色濃度變化而可記錄圖像，進而可容易地消除該圖像而復原。

先前以來，已知有下述書寫片，其包含具有黏著性表面之基材、及設置於其上之透明之覆蓋片，藉由自覆蓋片之上加壓，經加壓之部分之基材與覆蓋片密接，而可於密接部分記錄圖像。又，亦已知下述書寫片，其包含非黏著性之基材、及設置於其上之具有黏著性表面之透明之覆蓋片。此種書寫片可藉由將基材與覆蓋片剝離而使圖像消除，復原至初始狀態。因此，可反覆進行記錄及消除。

此種書寫片可應用於記錄片、商店等之顯示器、益智玩具、教育材料等，正研究及開發各種製品。例如，於專利文獻1～2揭示有可反覆記載之片及教學玩具。
[先前技術文獻]
[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2010-042618號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-142387號公報

[發明所欲解決之問題]

然而，根據本發明人等之研究，該等書寫片有產生記錄之圖像之對比度低，或所記錄之圖像之對比度因經時而降低，又，密接性過高而剝離困難，或於剝離時基材或覆蓋片受到損傷等問題之情形，需要進一步改良。
[解決問題之技術手段]

本發明之書寫片之特徵在於具備下述部分而成：
基材，其係具備著色層及黏著層而成；及
透光性覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且
以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置，並且
上述消光面之算術平均高度Sa為0.10～0.50 μm。
[發明之效果]

根據本發明，可提供一種可記錄高對比度之圖像，由經時所致之圖像之對比度變化少，且容易記錄及消除之書寫片。

以下，對本發明之實施形態詳細地進行說明。

[第一實施形態之書寫片]
本發明之第一實施態樣之書寫片之概念剖視圖如圖1所示。該書寫片100係具備基材110及覆蓋片120而成。基材110與覆蓋片120係以面對向之方式配置。此處，基材與覆蓋片可以不相互分離之方式將末端接著或固定，或可不相互結合而獨立。於基材與覆蓋片不相互結合之情形時，將該等之組合稱為書寫片。

該書寫片於記錄圖像前之初始狀態下，基材與覆蓋片未密接，於該等之界面存在空氣層。

於記錄圖像之情形時，自覆蓋片之上部對所需之部分進行加壓。於經加壓之部分之正下方，基材與覆蓋片密接。其結果，存在於基材與覆蓋片之界面之空氣層實質上消失，界面之折射率變化。

其結果，於未加壓部分之界面、與加壓部分之界面，折射率變化，產生對比度，從而記錄圖像。一般而言，於經加壓之部分，可自覆蓋片上部辨識基材之色彩。加壓之方法係任意，有藉由包含樹脂材料等之筆以文字狀進行加壓，或按壓如標記之凸紋而轉印花樣之方法等。

並且，藉由自基材剝離覆蓋片，而於界面再次產生空氣層，從而消除圖像。剝離覆蓋片之方法係任意，可自末端提拉覆蓋片，或於基材與覆蓋片之間插入棒並移動。

如此，本發明之書寫片可反覆進行圖像之記錄及消除。

[基材]
本發明所使用之基材係具備著色層及黏著層而成。並且，於第一實施形態中，基材係具備著色支持體111及黏著層113而成，該著色支持體111具備著色層，該黏著層113位於與覆蓋片對向之面。黏著層113係於圖像記錄時與覆蓋片密接之層，藉由密接，可自書寫片表面觀察例如著色支持體111之色彩。

黏著層113形成於著色支持體111之至少一個面。若於著色支持體之兩側面分別設置黏著層，並組合與各面對向之2片覆蓋片，則亦可製成於兩側可記錄之書寫片。

此處，著色支持體未特別地限定，為了高度保持於圖像記錄時自書寫片之表面觀察之圖像之對比度，需要經著色。又，為了對書寫片賦予物理上充分之強度，故對著色支持體亦要求強度。

根據此種觀點，如圖1所示，於一實施形態中，可使用具備芯板111b及著色層111a之著色支持體。藉由使用具有物理上充分之強度之芯板，可根據成本及色彩選擇各種著色層。此時，芯板較佳為具有充分之物理強度，可自先前知悉之任意材料中選擇。例如，可自聚烯烴樹脂及聚酯樹脂中選擇，更具體而言，作為(i)聚烯烴樹脂膜，可自聚乙烯(PE， Polyethylene)樹脂、聚丙烯(PP，Polypropylene)樹脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等中選擇，作為(ii)聚酯系樹脂，可自聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene Terephthalate)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT，Polybutylene Terephthalate)樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、聚萘二甲酸丁二酯樹脂等中選擇。其中，較佳為聚酯系樹脂，自強度及加工性之方面而言，特佳為PET樹脂。再者，著色支持體111亦可僅包含著色層。

對於該等膜之表面，亦可實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑之塗佈(底塗層之形成)等之先前公知之表面處理。

芯板之厚度未特別地限定，為了達成物理上充分之強度，較佳為厚度為50～250 μm。
該等芯板可為無色透明，亦可為有色透明，又，亦可為不透明。於芯板為無色透明之情形時，較佳為與著色層積層。於任一情形時，著色支持體較佳為整體不透明。再者，本發明中所謂不透明，係指遍及400～760 nm之整個波長區域，透過率未達80%，較佳為未達60%。另一方面，所謂無色透明，係指遍及該波長區域之整個區域，透過率為80%以上，較佳為90%以上。進而所謂有色透明，係指於該波長區域之一部分，存在透過率未達80%之區域。

為了使著色支持體不透明，於使用著色層之情形時，著色層可將著色之片狀材料等與透明之芯板貼合，亦可將著色層塗佈於透明之芯板之表面而形成。

作為經著色之片狀材料，例如可列舉：經著色之紙、經染色之樹脂膜、包含分散有著色粒子之樹脂材料之膜、經著色之纖維集合體等。於藉由塗佈形成著色層之情形時，可塗佈包含分散有經著色之粒子的黏合劑之組合物，進而使其乾燥或硬化，形成著色層。所謂經著色之粒子，可列舉無機顏料粒子、金屬粉、金屬氧化物粉等。

再者，亦可使用具備金屬板或具備金屬層作為著色層之著色支持體作為著色支持體。於將此種金屬樣表面用於著色支持體之情形時，可獲得特殊效果。於該情形時，藉由書寫獲得之圖像之對比度相對較低。
然而，若藉由影印機影印該記錄圖像，則影印對比度高之圖像。利用此種效果，可獲得水印畫之效果。

著色支持體之覆蓋片側表面較佳為平滑性較高。於該面上如後所述設置有黏著層，但由於較佳為最終該黏著層之表面之平滑性較高，故成為其基底之著色支持體之覆蓋片側表面亦較佳為平滑性較高。自此種觀點而言，著色支持體之覆蓋片側表面較佳為樹脂製之芯板。因此，於著色支持體具有積層芯板與著色層而成之構造之情形時，如圖1所示，著色層較佳為形成於與覆蓋片對向之面相反側之面上。

基材110具備黏著層113。於將該黏著層113形成於基材110之表面之前，為了改善基材與黏著層之接著性，可設置中間層112。書寫片於使用時，反覆進行黏著層與覆蓋片之密接及剝離，故有黏著層自基材表面剝離之情形，而藉由設置中間層，可改善此種問題，又亦可改良書寫片之保存穩定性。

作為用於中間層之材料，可列舉聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂、丙烯酸接枝聚酯樹脂、矽酮樹脂等各種樹脂。該中間層可由例如聚酯樹脂形成。對於中間層之厚度，藉由加厚而可改良基板與黏著層之接著性，藉由減薄而於圖像記錄時容易使著色支持體之色彩再現。自此種觀點而言，中間層之厚度較佳為0.05～1.0 μm。

於本發明所使用之基材中，於著色支持體之表面直接、或於表面之上介隔中間層形成黏著層。黏著層藉由於圖像記錄時與覆蓋片密接，而記錄圖像。因此，自圖像之記錄穩定性之觀點來看，較佳為黏著力高，若過高，則於消除時覆蓋片之剝離變得困難，或於剝離時產生不適之聲音，存在損傷黏著層或覆蓋片之可能性。
進而，無論放置書寫片之狀態如何，均有覆蓋片與黏著層皆密接而記錄不意欲之圖像之情形。因此，黏著層之黏著力較佳為1.0～5.0 N/m，更佳為1.5～4.0 N/m。此處，黏著力可藉由JISZ 0237 方法1所示之對於試驗板之180°剝離黏著力測定進行測定。

此種黏著層一般而言係藉由如下方式形成：於黏著劑組合物中視需要混合觸媒等後，視需要介隔中間層塗佈於著色支持體或芯板，進行加熱等而使其反應。

作為黏著層之材料，可自先前悉知之黏著劑中選擇任意黏著劑。

作為此種黏著劑，可列舉：丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚胺酯系黏著劑、聚醚系黏著劑、矽酮系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、氟系黏著劑等各種黏著劑。

其等之中，矽酮系黏著劑係以主骨架以矽氧烷鍵為主體之聚合物作為主成分。矽酮系黏著劑大多顯示適當之黏著性，又，耐化學品性、耐水性、耐熱性優異，故較佳。進而，對於矽酮系黏著劑，由壓力引起之黏著力變化較小亦為較佳之理由。又，聚胺酯系黏著劑係以使異氰酸酯化合物與羥基化合物縮合而成之聚合物作為主成分。由於剝離性優異，故為較佳之黏著劑，但黏著力大多較矽酮系黏著劑高，存在需要調整黏著性之情形。又，若使用聚胺酯系黏著劑，則有依賴於圖像記錄時所施加之壓力，而覆蓋片與黏著層之黏著力變化之傾向。因此，於重視覆蓋片之剝離所需之力之均勻性、及所記錄之圖像之對比度之均勻性之情形時，較佳為使用矽酮系黏著劑。

關於此種方法中所使用之黏著劑，市售有各種者，可自其中選擇使用合適者。具體而言，作為矽酮系黏著劑，可列舉：LTC755、SD4580PSA等(皆為商品名，由東麗道康寧股份有限公司所售)，KR3700、KR3701、KR3704(皆為商品名，由信越化學工業股份有限公司所售)，作為與其組合之觸媒，可列舉：NC-25 Catalyst(商品名，由東麗道康寧股份有限公司所售)，CAT-PL-50T(商品名，由信越化學工業股份有限公司所售)。又，作為聚胺酯系黏著劑，可列舉：CYABINE Series SH-101M、SH-101、SP-205(皆為商品名，由TOYOCHEM股份有限公司所售)，作為與其組合之觸媒，可列舉：CYABINE T501B(多官能異氰酸酯系交聯劑)(商品名，由TOYOCHEM股份有限公司所售)。

與矽酮系黏著劑組合之觸媒因可調整交聯密度，故較佳為包含鉑之貴金屬觸媒，特別優選使用鉑-釕合金、鉑-鈀合金、鉑-鈦合金等。

塗佈黏著劑組合物之方法未特別限定，例如可使用凹版輥式塗佈機、模嘴塗佈機、棒式塗佈機等先前公知之塗佈機進行。或者亦可藉由含浸及簾幕式塗佈法等塗佈黏著劑組合物。

塗佈後，為了促進交聯反應，提昇製造效率，較佳為進行加熱。加熱溫度一般為40～150℃，較佳為自60～130℃之範圍內選擇。

黏著層之厚度較厚則容易與覆蓋片密接，較薄則容易於圖像記錄時再現著色支持體之色彩，且生產成本降低。因此，黏著層之厚度較佳為5～30 μm，更佳為10～20 μm。又，黏著層之表面較佳為平滑。

再者，黏著層亦可經著色。藉由使著色支持體之色彩與黏著層之色彩不同，可利用由黏著層之色彩與著色支持體之色彩所合成之色彩記錄圖像。又，藉由使著色支持體之色彩與黏著層之色彩相同，可藉由黏著層之色濃度與著色支持體之色濃度之組合，以濃度更高之色濃度記錄圖像。又，進而亦可使黏著層具有著色層之功能。即，藉由對黏著層賦予高濃度之色彩，亦可省略另外設置著色層。

[覆蓋片]
本發明中所使用之覆蓋片120需要於與黏著層113密接時，可自書寫片之表面觀察基材之色彩。因此，需要使用透光性覆蓋片作為覆蓋片。此處，透光性覆蓋片係指可自上表面識別位於其下之著色支持體層之顏色或花樣。一般而言，覆蓋片較佳為無色透明。覆蓋片藉由遍及400～760 nm之整個波長範圍具有高透過率，可進行忠實於施加於基材之著色的圖像記錄。其中，亦可對覆蓋片進行著色。若使用於400～760 nm之波長範圍之一部分具有透過性之覆蓋膜，則能以與施加於基材之色彩不同之色彩記錄圖像。進而，亦存在藉由使覆蓋片中含有金屬顏料而可進行特徵性之色彩表現之情形(下文將進行詳細敍述)。

此種覆蓋片一般而言係具備透明之膜而成。對於覆蓋片不僅要求透明性亦要求物理強度，故而可較佳地使用包含上述著色支持體中例示之材料之膜。於對覆蓋片進行著色之情形時，可於此種之透明之膜上積層著色層。再者，該情形之著色層係與包含於著色支持體之著色層相獨立。

本發明中，於覆蓋片之黏著層側表面形成有消光面。書寫片之特性根據該消光面之表面形狀而大幅變動。

本發明之書寫片中，若消光面之算術平均高度Sa較大，則容易表現暗光色調，又，即便放置書寫片，覆蓋片與黏著層亦很少密接，若Sa較小則有可形成對比度較高之圖像之傾向。自此種觀點而言，本發明中，消光面之算術平均高度Sa為0.10～0.50 μm，較佳為0.15～0.30 μm。

再者，算術平均高度Sa可藉由三維粗糙度計測定。具體而言，於該等測定中，可使用雷射顯微鏡 LEXT-OLS4100(商品名，Olympus股份有限公司製造)。

進而，存在於消光面之凹凸於進行圖像記錄前之狀態下，防止黏著層與覆蓋片密接，又，於圖像記錄時適當維持黏著層與覆蓋片之間之密接性，進而於圖像消除時可容易地剝離。為了形成此種消光面，霧值較佳為70～95%。霧值可藉由測霧計TC-HIII(商品名有限公司東京電色公司製造)進行測定。

於覆蓋片120之表面形成消光面121之方法未特別限定，可列舉：對作為覆蓋片之主要構造物之膜之表面直接進行蝕刻之方法；與具有凹凸之膜積層之方法；將分散有微粒子之樹脂組合物塗佈於膜表面，使其乾燥或硬化而形成具有凹凸之面之方法；將包含由於加熱等而產生氣泡之化合物之組合物塗佈於膜表面，藉由加熱等而於組合物層之中產生氣泡，從而於表面形成凹凸之方法；等。又，作為覆蓋膜，亦可藉由將分散有微粒子之樹脂組合物成形為膜狀，而獲得於表面形成有消光面之覆蓋片。

其等之中，自容易控制消光面之粗糙度而言，較佳為使用分散有微粒子之樹脂組合物。特別是自品質之穩定性及覆蓋膜之特性之方面而言，可較佳地採用將分散有氧化矽等透明性高之微粒子之樹脂組合物塗佈於膜之表面，進行加熱而使樹脂硬化之方法。微粒子可為有機材料，亦可為無機材料。作為用於微粒子之有機材料，可列舉：聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚胺酯樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、聚酯聚胺酯樹脂等。又，作為用於微粒子之無機材料，例如可列舉：二氧化矽(氧化矽)、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、雲母、金屬片、金屬氧化物薄片等。其等之中，尤其若使用雲母、金屬片或金屬氧化物薄片，則有於圖像記錄時產生之顏色為金屬色，記錄美麗圖像之特徵(下文將進行詳細敍述)。再者，於該情形時，藉由使著色層為濃度高之顏色，典型而言為黑色，而對比度變大，觀察更美麗之金屬色，因此較佳。

該等微粒子之平均粒徑較佳為0.05～5.0 μm。此處，平均粒徑係藉由雷射繞射法(原理)，以體積基準計進行測定，例如可藉由MICROTRAC9320-X100(Honeywell公司製造)測定。

又，作為用作組合物之黏合劑之樹脂，可列舉：氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、三聚氰胺樹脂等。其中，認為丙烯酸三聚氰胺樹脂、聚酯三聚氰胺樹脂、丙烯酸聚胺酯樹脂等在物理強度及光學特性之方面優異，故較佳地使用。

進而，作為使該等溶解或分散之溶劑，可列舉甲苯及甲基乙基酮等。

於圖1中，圖示有藉由任一方法於膜122之表面積層有具有消光面121之消光塗層121a之構造。

又，直接蝕刻膜表面之方法包括物理方法及化學方法。
其中，物理方法步驟相對較簡單，可形成更細小之凹凸故較佳。作為物理性地蝕刻膜表面之方法，可列舉噴砂法及刮痕法。

於本發明中，覆蓋片之消光面之硬度較佳為較高。具體而言，鉛筆硬度(JIS K 5600-5-4)較佳為F以上，更佳為H以上。根據本發明人等之研究，書寫片中，於記錄圖像後進行消除之情形時，有於覆蓋片上殘留圖像之痕跡之情況。其結果，會引起其後形成之記錄圖像之對比度降低。然而，本案發明中，藉由適當設定消光面之硬度，而改善此種問題，抑制此種對比度降低。進而，覆蓋片與黏著層之黏著性變得適當，亦可容易地記錄及消除圖像。

覆蓋片之與形成有消光面之面相反側的面於圖像記錄時受到壓力及應力。於藉由標記等加壓之情形時，對書寫片之表面施加垂直方向之力。另一方面，於藉由例如筆等記錄圖像之情形時，為了使覆蓋片與黏著面密接，施加垂直方向之力，與此同時，於覆蓋片之表面與筆尖之間產生摩擦力。其結果，有覆蓋片表面損傷，記錄之圖像之對比度降低之虞。為了防止此種問題，本發明中所使用之覆蓋片較佳為於與形成有消光面之面相反側的面具備表面保護層123。

此種表面保護層可藉由在構成覆蓋片之膜之表面積層表面保護膜，或塗佈包含樹脂材料之組合物並使其硬化等而形成。尤其表面保護膜係市售有各種，故自其中使用與目的對應者係便利。作為此種保護膜，可列舉：藉由高硬度而保護表面者；降低表面之摩擦力從而防止刮傷之產生者；具有適當之彈性，緩和物理衝擊，或一旦受到物理損傷則自我修復者等。具有高硬度之表面保護膜例如係包含硬質塑膠之膜，具體之硬度較佳為以鉛筆硬度計為HB以上。又，作為摩擦力低之膜，可列舉例如包含表面平滑之高分子量聚乙烯之膜，具體而言，其表面之摩擦係數較佳為0.15以下。又，緩和物理衝擊或自我修復之膜係具有柔軟之構造之包含矽酮樹脂等高分子材料之膜。於本發明中，保護膜較佳為使用兼具該等幾種特性之表面保護膜。此種膜例如市售有TUFTOP自我修復塗膜SR-TEBF(商品名，東麗膜加工股份有限公司製造)、TOCLO HC膜硬塗品HC1000(東洋CLOTH股份有限公司製造)等各種者。

關於覆蓋片之厚度，為了達成充分之透光性，較佳為高透明性，且將圖像記錄時之壓力傳遞至覆蓋片與黏著層之界面，較佳為薄，為了提高物理強度而較佳為厚。自此種觀點而言，構成覆蓋片之主要之膜之厚度較佳為38～100 μm，更佳為50～75 μm。又，於設置消光塗層之情形時，為了獲得目標表面粗糙度，較佳為加厚消光塗層，為了維持覆蓋片之透明性，消光塗層較佳為薄。自此種觀點而言，消光塗層之厚度較佳為2～20 μm，更佳為5～10 μm。又，於設置表面保護層之情形時，表面保護層之厚度較佳為0～100 μm，更佳為25～50 μm。

[第二實施形態之書寫片]
本發明之第二實施態樣之書寫片之概念剖視圖如圖2所示。該書寫片200係具備基材210及覆蓋片220而言。該基材210具有與第一實施形態不同之構造。
本發明之第二實施形態之書寫片中使用之基材係具備芯板211及著色黏著層213而言，該著色黏著層213位於與覆蓋片對向之面。該著色黏著層係本發明中之著色層與黏著層一體化而成者，且兼具第1實施形態中之著色層及黏著層之功能。著色黏著層213係於圖像記錄時與覆蓋片密接之層，藉由密接，例如可自書寫片表面觀察著色黏著層213之色彩。著色黏著層213形成於芯板211之至少一個面。若於芯板之兩側面分別設置著色黏著層，並組合與各面對向之2片覆蓋片，則亦可製成於兩側可記錄之書寫片。

第二實施形態之書寫片除基材以外，可設為與第一實施形態之書寫片相同之構成。

著色黏著層中所使用之材料可使用與於第1實施形態中用於著色層或黏著層之材料相同之材料。

[金屬層]
本發明之書寫片可具備金屬層。金屬層可配置於書寫片之各種位置。金屬層可相對於上述書寫片之構成新追加，亦可使任一層兼具金屬層之功能。

例如，可於芯板與黏著層之間新插入金屬層，或將著色層設為金屬層，或使黏著層中含有金屬顏料而使黏著層具有金屬層之功能，或使表面保護層中含有金屬顏料而使表面保護層具有金屬層之功能。又，如上所述，亦可於覆蓋片及消光塗層中添加金屬顏料。其中，較佳為使黏著層或表面保護層中含有金屬顏料。若採用此種構成，則更美麗地表現所記錄之圖像。於此種情形時，較佳為於較金屬層更下側配置色濃度高之層。具體而言，於將表面保護層設為金屬層之情形時，較佳為提高黏著層或支持體之色濃度，於將黏著層設為金屬層之情形時，較佳為提高支持體之色濃度。藉由如此於金屬層之下側配置色濃度高之層，例如黑色之層，而更美麗地表現金屬圖像。

金屬層含有之金屬顏料未特別限定。作為此種顏料，可列舉：合成雲母、天然雲母、金屬粉、金屬薄片、金屬氧化物粉、金屬氧化物薄片等。尤其透明性芯物質之表面經金屬氧化物被覆之透明性扁平狀金屬光澤顏料係有用。作為上述透明性扁平狀金屬光澤顏料，可使用天然雲母、合成雲母、扁平玻璃片、薄片狀氧化鋁等芯物質之表面經金屬氧化物被覆之透明性金屬光澤顏料。對於該等金屬光澤顏料，為了達成高美觀效果，又，保持金屬層表面之平滑性，平均之厚度為0.1～5 μm，平均粒徑較佳為2～200 μm，更佳為2～100 μm。
此種透明性扁平狀金屬光澤顏料可藉由與著色基材之色調之組合而顯著地表現美麗之圖像。

此種金屬顏料係市售有各種，可使用該等。作為於本發明中可使用之金屬顏料，可列舉：天然雲母之表面經氧化鈦等金屬氧化物被覆之Merck公司製造之商品名｢Iriodin｣系列、合成雲母之表面經金屬氧化物被覆之日本光研工業股份有限公司製造之商品名｢ULTIMICA｣｢TWINKLE PEARL｣系列、鱗片狀之玻璃片經氧化鈦被覆之日本板硝子股份有限公司製造之商品名｢Metashine｣系列、薄片狀氧化鋁之表面經金屬氧化物被覆之Merck公司製造之商品名｢Xirallic｣系列等。

[書寫片之構成例]
作為本發明之書寫片之典型之構成例，可列舉以下書寫片。
(i)一種書寫片，其特徵在於具備以下部分而成：
基材，其係具備著色支持體及形成於其表面之黏著層而成；及
透明覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且
以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置，並且
上述消光面之算術平均高度Sa為0.10～0.50 μm。
(ii)一種書寫片，其特徵在於具備以下部分而成：
基材，其係具備芯板、及形成於其表面之著色黏著層而成；及
透明覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且
以上述著色黏著層與上述消光面接觸之方式配置。
(iii)一種書寫片，其特徵在於具備以下部分而成：
基材，其係具備著色支持體、及形成於其表面之黏著層而成；及
透明覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且
以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置，並且
上述消光面之硬度為鉛筆硬度F以上。
(iv)一種書寫片，其特徵在於具備以下部分而成：
著色基材，其係具備支持體、及形成於其表面之黏著層而成；及
覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且
以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置，並且
上述著色基材或上述覆蓋片具備含有金屬顏料之金屬層。

若使用各例對本發明進行說明，則如下所述。

[實施例1-1]
將矽酮系黏著劑(LTC 755 Coating(商品名)，東麗道康寧股份有限公司)90份、矽酮系黏著劑(SD 4580 PSA(商品名)，東麗道康寧股份有限公司)10份、鉑觸媒(NC-25(商品名)，東麗道康寧股份有限公司)0.7份溶解於甲苯中，將該溶液充分地攪拌後，藉由敷料器塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜(芯板)，於120℃下硬化2分鐘，於膜表面形成厚度為15 μm之透明之黏著層。進而將黑色紙積層於黏著層之相反側面，獲得基材。

又，將包含聚酯三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之塗佈液塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜之背面，獲得於表面形成有消光面之覆蓋片1。該片之Sa為0.15 μm，霧值為72.8，鉛筆硬度為H。
將該基材與覆蓋片組合而製作書寫片。

[實施例1-2～1-7及比較例1-1～1-2]
相對於實施例1-1，變更黏著層之原料、覆蓋片之消光面之形成方法，製作實施例1-2～1-7及比較例1-1～1-2之書寫片。黏著層之原料如表1所示。又，覆蓋片2～6如下所述製造。
覆蓋片2：將包含聚丙烯酸三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之塗佈液塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜之背面，獲得於表面形成有消光面之覆蓋片2。該片之Sa為0.24 μm，霧值為80.0，鉛筆硬度為F。
覆蓋片3：相對於覆蓋片1，改變聚酯三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之種類及配合量，獲得覆蓋片3。該片之Sa為0.29 μm，霧值為77.0，鉛筆硬度為H。
覆蓋片4：對厚度50 μm之聚酯片之表面進行噴砂處理而形成消光面，獲得覆蓋片4。該片之Sa為0.11 μm，霧值為76.2，鉛筆硬度為6B。
覆蓋片5：相對於覆蓋片2，改變聚丙烯酸三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之種類及配合量，獲得覆蓋片5。該片之Sa為0.07 μm，霧值為60.0，鉛筆硬度為H。
覆蓋片6：將光擴散聚對苯二甲酸乙二酯片(Light up LDE 50 μm(商品名)，股份有限公司KIMOTO製造)作為覆蓋片6。該片之Sa為0.95 μm，霧值為91.0，鉛筆硬度為6B。

[評價]
經時保存性
組裝書寫片後，靜置，藉由目視評價狀態變化。
A：黏著層與消光塗層未貼附而良好。
B：黏著層與消光塗層隨時間貼附。
C：黏著層與消光塗層貼附。

書寫性能
藉由目視評價藉由纖維束之書寫尖端進行書寫時之記錄圖像。
A：獲得良好之記錄圖像。
B：雖獲得記錄圖像，但對比度較低。
C：即便書寫亦不殘留記錄圖像，於書寫後即刻自然地消失。

消除性能
於記錄後剝離消光塗層與黏著層，對消除記錄圖像時之剝離之難易度進行評價。
A：可藉由輕微之力容易且徹底地消除記錄圖像。
B：若無大剝離力，則圖像無法消除。或產生較大之剝離音。
C：於消除時損傷覆蓋片或黏著層。
記錄性能
記錄圖像後，藉由目視評價經過1天後之記錄圖像。
A：未見記錄圖像之變化。
B：與剛記錄後比較，圖像不清晰。
C：無法視認記錄圖像(圖像消失)。

[表1]

[實施例2-1]
將包含矽酮系黏著劑(LTC 755 Coating(商品名)，東麗道康寧)80份、矽酮系黏著劑(SD 4580 PSA(商品名)，東麗道康寧)20份、鉑觸媒(NC-25(商品名)，東麗道康寧)0.7份、黑色色糊(CP-96 BLACK(商品名)東麗道康寧)3份之甲苯溶液充分地攪拌後，藉由敷料器塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜(芯板)，於120℃下硬化2分鐘，於膜表面形成厚度為15 μm之黑色之著色黏著層。進而將積層於黏著層之相反側面，獲得基材。

又，將包含聚丙烯酸三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之塗佈液塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜之背面，獲得於表面形成有消光面之覆蓋片。
將該基材與覆蓋片組合而製作書寫片。

[實施例2-2～2-5及比較例2-1～2-2]
相對於實施例2-1，變更黏著劑之原料、覆蓋片之消光面之形成方法、基材色，製作實施例2-2～2-5、比較例2-1～2-2之書寫片。

[評價]
記錄圖像對比度
藉由目視評價藉由纖維束之書寫尖端進行書寫時之記錄圖像之清晰性。
A：形成清晰之記錄圖像。
B：記錄圖像不清晰，或無法視認記錄圖像。

記錄圖像濃度
藉由目視評價藉由纖維束之書寫尖端進行書寫時之記錄圖像。
A：可見非常深之記錄圖像。
B：可見較深之記錄圖像。
C：可見較淺之記錄圖像。
D：記錄圖像非常淺而無法視認。

記錄圖像色差
使用螢光分光濃度計FD-7(商品名，柯尼卡美能達股份有限公司製造)，基於CIE2000色差式測定色差ΔE₀₀ 。

[表2]
1：含SiO₂ 微粒子之丙烯酸三聚氰胺樹脂塗佈品霧值：80.0 鉛筆硬度F
2：含SiO₂ 微粒子之聚酯三聚氰胺樹脂塗佈品霧值：72.8 鉛筆硬度：H
3：噴砂加工PET 霧值：76.2 鉛筆硬度 6B

[實施例3-1]
將矽酮系黏著劑(KR3704(商品名)，信越化學工業股份有限公司)100份、鉑觸媒(CAT-CL-50T(商品名)，信越化學工業股份有限公司)1.5份溶解於甲苯中，將該溶液充分攪拌後，藉由敷料器塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜(芯板)，於120℃下硬化2分鐘，於膜表面形成厚度為15 μm之透明之黏著層。該黏著層之黏著力為1.37 N/m。
進而將黑色紙積層於黏著層之相反側面，獲得基材。

又，將包含聚酯三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之塗佈液塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜之背面，獲得於表面形成有消光面之覆蓋片。
將該基材與覆蓋片組合而製作書寫片。

[實施例3-2～3-3及比較例3-1～3-3]
相對於實施例3-1，變更用於形成消光面之樹脂之種類及硬化條件，製作消光面之硬度不同之試樣。

初始對比度
藉由橡膠製筆尖自覆蓋膜上進行書寫，利用分光測色計CM3600d(商品名，柯尼卡美能達股份有限公司製造)測定未記錄部分及記錄部分之亮度L^＊，將其差ΔL^＊ ₀ 作為初始對比度。
50次試驗後對比度
測定初始對比度後，反覆消除及書寫50次。測定第50次書寫後之未記錄部分及記錄部分之亮度L^＊，將其差ΔL^＊ ₅₀ 作為50次試驗後對比度。
對比度變化
將初始對比度ΔL^＊ ₀ 與反覆50次後之對比度之差ΔL^＊ ₅₀ 之差與L^＊ ₀ －L^＊ ₅₀ 之差作為對比度變化。

[表3]

[實施例4-1]
將包含矽酮系黏著劑(LTC 755 Coating(商品名)，東麗道康寧)80份、矽酮系黏著劑(SD 4580 PSA(商品名)，東麗道康寧)20份、鉑觸媒(NC-25(商品名)，東麗道康寧)0.7份、黑色色糊(CP-96 BLACK(商品名)東麗道康寧)3份之甲苯溶液充分地攪拌後，藉由敷料器塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜(芯板)，於120℃下硬化2分鐘，於膜表面形成厚度為15 μm之經著色為黑色之黏著層。進而將黑色紙積層於黏著層之相反側面，獲得著色基材。

又，將包含聚丙烯酸三聚氰胺樹脂及氧化矽微粒子之塗佈液塗佈於厚度50 μm之聚酯製膜之背面，於表面形成消光面。其次，製備將合成雲母表面經氧化鈦被覆之金屬顏料(TWINCLE PEARL BXB(商品名)日本光研工業股份有限公司，珍珠藍色)6份添加於包含氯乙烯變性樹脂(Solbin C(商品名)，日信化學工業股份有限公司)100份、異氰酸酯系硬化劑(Takenate D110N(商品名)，三井化學股份有限公司)40份之媒劑中而成之珍珠調製油墨。將該油墨塗佈於與該膜之消光面相反側之面，進行乾燥，獲得設置有厚度10 μm之金屬層之覆蓋片。該片之Sa為0.24 μm，霧值為80.0，鉛筆硬度為F。
將該著色基材與覆蓋片組合而製成書寫片。

[實施例4-2]
相對於實施例4-1，除自黏著劑之原料去掉黑色糊劑以外，以相同之方式製作書寫片。

[實施例4-3]
相對於實施例1，將黏著劑之原料中之黑色糊劑變更為金屬顏料(TWINKLE PEARL BXB(商品名))6份，且於覆蓋片不設置金屬層，除此以外，以相同之方式製作書寫片。

[評價]
於書寫片按壓橡膠印而記錄圖像，藉由目視對所形成之圖像進行評價。
再者，對於實施例4-1及4-3之書寫片，將圖像記錄前後之照片示於圖3～6中。
外觀
A：記錄有鮮豔之金屬外觀之圖像。
B：記錄有金屬外觀之圖像。
C：記錄有金屬外觀之圖像，但於記錄部分以外之部位亦可見稍許之金屬外觀。
對比度
A：獲得非常良好之對比度。
B：獲得良好之對比度。
C：獲得充分之對比度。

[表4]

100‧‧‧書寫片

110‧‧‧ 基材

111‧‧‧著色支持體

111a‧‧‧著色層

111b‧‧‧芯板

112‧‧‧中間層

113‧‧‧黏著層

120‧‧‧覆蓋片

121‧‧‧消光面

121a‧‧‧消光塗層

122‧‧‧膜基材

123‧‧‧表面保護層

200‧‧‧書寫片

210‧‧‧基材

211‧‧‧芯板

211‧‧‧支持體

212‧‧‧中間層

213‧‧‧著色黏著層

220‧‧‧覆蓋片

221‧‧‧消光面

221a‧‧‧消光塗層

222‧‧‧膜

223‧‧‧表面保護層

圖1係本發明之第1實施形態之書寫片之概念剖視圖。

圖2係本發明之第2實施形態之書寫片之概念剖視圖。

圖3係實施例4-1之書寫片之圖像記錄前之外觀。

圖4係實施例4-1之書寫片之圖像記錄後之外觀。

圖5係實施例4-3之書寫片之圖像記錄前之外觀。

圖6係實施例4-3之書寫片之圖像記錄後之外觀。

Claims

一種書寫片，其特徵在於具備下述部分而成：基材，其係具備著色層及黏著層而成；及透光性覆蓋片，其係具備膜而成，且於上述膜之單側表面形成有消光面；且以上述黏著層與上述消光面接觸之方式配置，並且上述消光面之算術平均高度Sa為0.10～0.50 μm。
如請求項1之書寫片，其中上述基材係具備包含芯板及上述著色層之著色支持體、及形成於其表面之黏著層而成。
如請求項1之書寫片，其中上述著色層與上述黏著層一體化而構成著色黏著層，上述基材係具備芯板及形成於其表面之上述著色黏著層而成。
如請求項1至3中任一項之書寫片，其中上述消光面之硬度為鉛筆硬度F以上。
如請求項1至4中任一項之書寫片，其中上述消光面為配置於上述膜之表面的含微粒子層之表面。
如請求項5之書寫片，其中上述消光面包含黏合劑及微粒子，該黏合劑選自由氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、三聚氰胺樹脂所組成之群。
如請求項1至6中任一項之書寫片，其中上述黏著層係包含矽酮系黏著劑而成。
如請求項1至7中任一項之書寫片，其中上述黏著層之黏著力為1.0～5.0 N/m。
如請求項1至8中任一項之書寫片，上述透光性覆蓋片係具備上述膜及形成於其表面之消光塗層而成。
如請求項1至9中任一項之書寫片，其於上述透光性覆蓋片之與形成有消光面之面相反側之面進而具備表面保護層。
如請求項1至10中任一項之書寫片，其中上述透光性覆蓋片為透明。
如請求項1至10中任一項之書寫片，其中上述基材或上述透光性覆蓋片係具備包含金屬顏料之金屬層而成。