TW201924645A - 毛髮化粧料 - Google Patents

Abstract

本發明係一種毛髪化妝粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物
(C)具有特定之陽離子性結構單元及陰離子性結構單元之兩性聚合物

Description

毛髮化粧料

本發明係關於一種毛髪化粧料。

先前，作為染髮用染毛劑，已知有使用作為黑色素前驅物之5,6-二羥基吲哚、5,6-二羥基吲哚啉或該等之衍生物的空氣氧化型染毛劑。該等黑色素前驅物由於不使用氧化劑，故而於使用於染毛劑之情形時，毛髪之損傷亦較少，又，作為染毛劑用染料之簡便性亦較高。
例如於專利文獻1中揭示有一種氣溶膠型一劑式染毛劑組合物，其含有上述黑色素前驅物、芳香族醇、特定之聚乙氧基化物、及增黏聚合物，且染色性良好。於專利文獻2中揭示有用於毛髪之染色性組合物，其至少包含5,6-二羥基吲哚及至少0.1重量%之發泡劑，且於特定之條件下加壓封入至噴霧器中。
先前技術文獻
專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2007-326802號公報
專利文獻2：日本專利特開昭63-258403號公報

本發明係關於下述[1]～[2]。
[1]一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽
[化1]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物
[化2]

[化3]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]
[2]一種毛髪之染色方法，其包括將如上述[1]記載之毛髪化粧料應用於毛髪之步驟。

[毛髪化粧料]
本發明之毛髪化粧料含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽
[化4]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物
[化5]

[化6]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]

包含上述黑色素前驅物之染毛劑與通常之氧化型染毛劑相比，難言染毛性充分，期待使染毛性進一步提高。又，專利文獻1、2中揭示之技術雖係關於染毛劑之技術，但於染毛劑之使用時必須加以養護以免污染浴室或盥洗室等實施染毛之場所等，相當耗時耗力，難言為日常簡便地使用者，為了獲得某程度之染毛效果而亦需要較長時間。
因此，本發明者等人認為，若於日常可在浴室中使用之洗髪精或修護素等毛髪化粧料中調配上述黑色素前驅物，則可簡便且短時間內發揮較高之染毛性，並進行了研究。

於在浴室中使用之所謂沐浴(in bath)之毛髪護理製品中，為了使在塗抹於毛髪之過程中、或乾燥後之毛髪觸感良好、減輕毛髪損傷，通常使用陽離子性聚合物等陽離子性物質。然而，判明作為黑色素前驅物之5,6-二羥基吲哚、5,6-二羥基吲哚啉或該等之衍生物由於在具有染毛性之鹼性區域呈現陰離子性，故而與陽離子性物質形成複合體而產生沈澱。若產生沈澱，則不僅損害製品之保存穩定性或外觀，而且亦難以使充分量之有效成分滲透至毛髪內。
本發明之課題在於提供一種毛髪化粧料，其含有特定之黑色素前驅物及陽離子性聚合物，且即便長期保存亦不產生沈澱，保存穩定性及外觀優異。

本發明者等人發現，藉由含有特定之黑色素前驅物、陽離子性聚合物、及特定之兩性聚合物之毛髪化粧料可解決上述課題。
本發明之毛髪化粧料不會因黑色素前驅物與陽離子性聚合物形成之複合體而產生沈澱，保存穩定性及外觀良好。

於本發明中，作為毛髪化粧料，除洗髪精等毛髪洗淨劑以外，還可列舉調理劑、造型劑、染毛劑等。該等之中，就獲得本發明之效果之觀點、及藉由日常之毛髮護理行為可簡便地染毛之觀點而言，較佳為毛髪洗淨劑。毛髪化粧料之劑型並無特別限制，例如可製成液體狀、泡狀、膏狀、霜狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型。例如於為毛髪洗淨劑之情形時，較佳為製成液體狀、膏狀或霜狀，更佳為製成液體狀。

本發明之毛髪化粧料即便一併含有作為黑色素前驅物之成分(A)及作為陽離子性聚合物之成分(B)，亦不會因形成該等成分之複合體而產生沈澱，具有良好之保存穩定性
本發明者等人進行了研究，結果發現，於含有成分(A)及成分(B)之毛髪化粧料中，若使用作為具有特定結構之兩性聚合物的成分(C)，則可使因成分(A)與成分(B)之相互作用所產生之凝集物分散於毛髪化粧料中，並使之溶解。

作為抑制因成分(A)與成分(B)形成複合體所產生之凝集之兩性物質，認為除需要具有陽離子基與陰離子基以外，還必須能夠與成分(A)中之吲哚結構或吲哚啉結構及/或兒茶酚部位選擇性地產生疏水性相互作用。因此，認為分子尺寸及分子結構上，存在選自由上述通式(2)所表示之結構單元及上述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元，並且於其附近存在陰離子性親水基之兩性聚合物即成分(C)可有效地發揮本發明之效果。

＜成分(A)＞
本發明之毛髪化粧料含有作為下述通式(1)所表示之化合物或其鹽的成分(A)。成分(A)係藉由空氣氧化進行聚合而轉化為黑色素之黑色素前驅物，作為毛髪之染色劑發揮作用。
[化7]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
成分(A)之黑色素前驅物係作為通式(1)所表示之化合物的吲哚衍生物或吲哚啉衍生物、或該等之鹽，於本發明中，可使用其1種或2種以上之組合。就染毛性之觀點而言，成分(A)更佳為吲哚衍生物(即，通式(1)中之虛線部分存在π鍵)。
成分(A)之獲取性及染毛性之觀點而言，通式(1)中，R¹ 較佳為羥基，R² 較佳為氫原子或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)，更佳為氫原子或-COOH。R³ 較佳為氫原子。

作為上述通式(1)所表示之化合物，可列舉：5,6-二羥基吲哚、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羥基吲哚、N-甲基-5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羥基吲哚、N-乙基-5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、N-乙醯基-5,6-二羥基吲哚、N-乙醯基-5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、5-乙醯氧基-6-羥基吲哚、5-乙醯氧基-6-羥基吲哚-2-羧酸、5,6-二羥基吲哚啉、5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸、5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸甲基、5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羥基吲哚啉、N-甲基-5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羥基吲哚啉、N-乙基-5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸、N-乙醯基-5,6-二羥基吲哚啉、N-乙醯基-5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸、5-乙醯氧基-6-羥基吲哚啉、5-乙醯氧基-6-羥基吲哚啉-2-羧酸等。

作為上述通式(1)所表示之化合物之鹽，可列舉該化合物之鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、乳酸鹽、檸檬酸鹽等，其中，就獲取性之觀點而言，較佳為氫溴酸鹽。
又，於通式(1)中R² 為-COOH之情形時，作為通式(1)所表示之化合物之鹽，可列舉其羧酸鹽(R² 為-COO^- X⁺ (X⁺ 為Na⁺ 、K⁺ 等鹼金屬離子、Ca⁺ 、Mg⁺ 等鹼土族金屬離子、銨離子等陽離子))。

就將毛髪染成自然之色調之觀點而言，作為成分(A)，較佳為選自由5,6-二羥基吲哚、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、5,6-二羥基吲哚啉、5,6-二羥基吲哚啉-2-羧酸、及該等之鹽所組成之群中之1種或2種以上，更佳為選自由5,6-二羥基吲哚、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸、及5,6-二羥基吲哚啉氫溴酸鹽所組成之群中之1種或2種以上，進而較佳為選自由5,6-二羥基吲哚及5,6-二羥基吲哚-2-羧酸所組成之群中之1種或2種，進而更佳為併用5,6-二羥基吲哚及5,6-二羥基吲哚-2-羧酸。
於併用5,6-二羥基吲哚及5,6-二羥基吲哚-2-羧酸之情形時，其莫耳比較佳為設為50：50～99：1之範圍，更佳為設為80：20～99：1之範圍，進而較佳為設為85：15～95：5之範圍。若5,6-二羥基吲哚及5,6-二羥基吲哚-2-羧酸之莫耳比為上述範圍，則染毛後之毛髪之髪色接近自然之色調。
5,6-二羥基吲哚與5,6-二羥基吲哚-2-羧酸之莫耳比可藉由逆相HPLC(High Performance Liquid Chromatography，高效液相層析法)進行定量。

就提昇染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之成分(A)之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，就經濟性之觀點而言，較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下，進而更佳為0.5質量%以下，進而更佳為0.3質量%以下。

＜陽離子性聚合物(B)＞
本發明之毛髪化粧料含有陽離子性聚合物作為成分(B)。成分(B)具有使毛髪化粧料之塗抹過程中、或應用毛髪化粧料並乾燥後之毛髪之觸感良好，減輕毛髪損傷之作用。又，亦具有藉由與成分(A)之靜電作用，抑制成分(A)於毛髪外之聚合反應，因此提昇染毛性之作用。
於本發明中，陽離子性聚合物係指具有陽離子基、或經離子化而有可能變成陽離子基之基(以下，將該基統稱為「陽離子性基」)之水溶性聚合物。但是，成分(B)為雖具有陽離子性基但不具有陰離子性基之聚合物。
再者，上述陰離子性基係指陰離子基、或經離子化而有可能變成陰離子基之基。

作為該陽離子性聚合物，例如可列舉：陽離子化瓜爾膠；陽離子化塔拉膠；陽離子化刺槐豆膠；陽離子化聚乙烯醇；陽離子化纖維素；陽離子化羥乙基纖維素、陽離子化羥丙基纖維素等陽離子化羥烷基纖維素；陽離子性澱粉；乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽共聚物；甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽/N,N-二甲基丙烯醯胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物；聚氯化二烯丙基二甲基銨；氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物；羥乙基纖維素/氯化二烯丙基二甲基銨共聚物；三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物；乙烯基吡咯啶酮/烷基胺基(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯基吡咯啶酮/烷基胺基(甲基)丙烯酸酯/乙烯基己內醯胺共聚物；乙烯基吡咯啶酮/(甲基)丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚物；烷基丙烯醯胺/(甲基)丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及日本專利特開昭53-139734號公報及日本專利特開昭60-36407號公報中記載之陽離子性聚合物等，可使用該等之1種或2種以上。
上述中，就使毛髪之觸感良好之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，較佳為選自由陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化聚乙烯醇、陽離子化羥烷基纖維素、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽共聚物、甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽/N,N-二甲基丙烯醯胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚氯化二烯丙基二甲基銨、氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物及三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物所組成之群中之1種以上，更佳為選自由陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化羥烷基纖維素、及氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物所組成之群中之1種以上，其中，進而較佳為選自由陽離子化瓜爾膠、及陽離子化塔拉膠所組成之群中之1種以上。又，就抑制因與成分(A)形成之複合體所產生之沈澱之觀點而言，較佳為不具有源自二烯丙基四級銨鹽之結構單元。
於本發明中，可使用上述中之1種或2種以上之陽離子性聚合物作為成分(B)。

就抑制因與成分(A)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，成分(B)之陽離子電荷密度較佳為0.05 meq/g以上，更佳為0.1 meq/g以上，進而較佳為0.2 meq/g以上，進而更佳為0.4 meq/g，又，較佳為3.5 meq/g以下，更佳為2.5 meq/g以下，進而較佳為2.0 meq/g以下，進而更佳為1.5 meq/g以下。
成分(B)之陽離子電荷密度係指陽離子性聚合物每1 g所含有之陽離子性基之莫耳數×1000(meq/g)。
作為成分(B)，可使用2種以上之陽離子性聚合物，該情形時之陽離子性聚合物之陽離子電荷密度可藉由根據各陽離子性聚合物之陽離子電荷密度及調配量算出加權平均值而求出。
具體而言，成分(B)之陽離子電荷密度可藉由實施例中記載之方法而求出。

作為可使用1種或組合2種以上而用作成分(B)之市售之陽離子性聚合物，例如可列舉下述者。
(陽離子化瓜爾膠)
Jaguar Excel(Solvay(Novecare)公司)等
(陽離子化塔拉膠)
Catinal CTR-100(東邦化學工業股份有限公司)等
(陽離子化刺槐豆膠)
Catinal CLB-100(東邦化學工業股份有限公司)等
(陽離子化羥乙基纖維素)
聚四級銨鹽-10(氯化O-[2-羥基-3-(三甲基銨基)丙基]羥乙基纖維素)：例如Youcare Polymer JR-400(Dow Chemical公司)、Poiz C-60H(花王股份有限公司)、Poiz C-150L(花王股份有限公司)、Caticello M-80(花王股份有限公司)
(陽離子化羥丙基纖維素)
Sofcare C-HP2(花王股份有限公司)等
(陽離子化聚乙烯醇)
Gohsenx K-434(日本合成化學工業股份有限公司)、CM318(Kuraray股份有限公司)等
(乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽共聚物)
聚四級銨鹽-11：例如GAFQUAT 734(ISP Japan公司)、GAFQUAT 755N(ISP Japan公司)等
(甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽/N,N-二甲基丙烯醯胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物)
聚四級銨鹽-52：例如Sofcare KG-101W-E(花王股份有限公司)等
(聚氯化二烯丙基二甲基銨)
聚四級銨鹽-6：例如MERQUAT 100(Lubrizol Advanced Materials公司)等
(氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物)
聚四級銨鹽-7：例如MERQUAT 550(Lubrizol Advanced Materials公司)等
(三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物)
聚四級銨鹽-16：例如Luviquat FC370(BASF公司)等

就使毛髪之觸感良好之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之成分(B)之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.15質量%以上，進而更佳為0.2質量%以上，進而更佳為0.25質量%以上，進而更佳為0.3質量%以上。又，就使沖洗後及乾燥後之毛髪之觸感良好之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下，進而更佳為0.6質量%以下。

＜成分(C)＞
本發明之毛髪化粧料含有具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物作為成分(C)。成分(C)具有抑制因毛髪化粧料中成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱，使外觀及保存穩定性良好之作用。
[化8]

[化9]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]

上述通式(2)所表示之結構單元及上述通式(3)所表示之結構單元係源自二烯丙基四級銨鹽之陽離子性結構單元。
就使保存穩定性良好之觀點而言，通式(2)及通式(3)中，R⁴ 及R⁵ 較佳為碳數1以上且18以下之烷基，更佳為碳數1以上且6以下之烷基，進而較佳為碳數1以上且3以下之烷基，進而更佳為甲基。就使保存穩定性良好之觀點而言，R⁶ 及R⁷ 較佳為氫原子或碳數1以上且3以下之烷基，更佳為氫原子。又，作為Y^- ，可列舉：氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、硫酸根陰離子、磺酸根陰離子、甲基硫酸根陰離子、磷酸根陰離子、硝酸根陰離子等。

成分(C)所具有之陰離子性結構單元只要為源自具有陰離子性基之單體之結構單元，則並無特別限制。作為陰離子性結構單元所具有之陰離子性基，例如可列舉：羧基、磺酸基、磷酸基等。該等之中，就獲得本發明之效果之觀點而言，陰離子性結構單元較佳為具有羧基之結構單元。
作為具有羧基之結構單元，例如可列舉：源自(甲基)丙烯酸、丁烯酸、苯乙烯羧酸、順丁烯二酸系單體、伊康酸、或該等之鹽之結構單元。該等之中，就獲取容易性之觀點而言，較佳為源自選自由(甲基)丙烯酸或其鹽、以及苯乙烯羧酸或其鹽所組成之群中之1種以上之結構單元，更佳為源自(甲基)丙烯酸或其鹽之結構單元，進而較佳為源自丙烯酸之結構單元。具有羧基之結構單元可為單獨1種，亦可為2種以上之組合。
再者，(甲基)丙烯酸係指丙烯酸、甲基丙烯酸或其等之混合物，順丁烯二酸系單體係指包含順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯、以及順丁烯二酸單醯胺或其等之2種以上之混合物。

成分(C)亦可具有上述陽離子性結構單元及陰離子性結構單元以外之其他結構單元。作為該其他結構單元，可列舉源自丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、(聚)伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等之結構單元，較佳為源自丙烯醯胺之結構單元。該其他結構單元可為單獨1種，亦可為2種以上之組合。

於構成成分(C)之兩性聚合物之全部結構單元中，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，上述通式(2)所表示之結構單元及上述通式(3)所表示之結構單元超過0莫耳%，較佳為5莫耳%以上，更佳為10莫耳%以上，進而較佳為15莫耳%以上，進而更佳為20莫耳%以上，進而更佳為25莫耳%以上，且較佳為95莫耳%以下，更佳為90莫耳%以下，進而較佳為85莫耳%以下，進而更佳為80莫耳%以下。
於構成成分(C)之兩性聚合物之全部結構單元中，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點而言，具有陰離子性基之結構單元超過0莫耳%，較佳為5莫耳%以上，更佳為10莫耳%以上，進而較佳為15莫耳%以上，進而更佳為20莫耳%以上，進而更佳為25莫耳%以上，就提昇染毛性之觀點而言，較佳為95莫耳%以下，更佳為90莫耳%以下，進而較佳為85莫耳%以下，進而更佳為80莫耳%以下。
又，關於上述陽離子性結構單元及陰離子性結構單元以外之其他結構單元之含量，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，於構成成分(C)之兩性聚合物之全部結構單元中，較佳為70莫耳%以下，更佳為60莫耳%以下，進而較佳為50莫耳%以下，且下限為0莫耳%。

就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，成分(C)進而較佳為下述通式(4)所表示之兩性聚合物。
[化10]

[式中，R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、及Y^- 與上述相同；p、q、r、s表示莫耳分率，p＋q＋r＋s＝100；其中，p＋q＞0、r＞0]
作為通式(4)所表示之兩性聚合物，較佳為選自由氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸共聚物及氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸/丙烯醯胺共聚物所組成之群中之1種以上。即，通式(4)中，較佳為R⁴ 及R⁵ 為甲基，R⁶ 及R⁷ 為氫原子。又，Y^- 為氯化物離子。

通式(4)中，p＋q＞0，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，較佳為p＋q為5以上，更佳為10以上，進而較佳為15以上，進而更佳為20以上，進而更佳為25以上，且較佳為95以下，更佳為90以下，進而較佳為85以下，進而更佳為80以下。
又，通式(4)中，r＞0，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點而言，較佳為r為5以上，更佳為10以上，進而較佳為15以上，進而更佳為20以上，進而更佳為25以上，就提昇染毛性之觀點而言，較佳為95以下，更佳為90以下，進而較佳為85以下，進而更佳為80以下。
又，就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，通式(4)中，s較佳為70以下，更佳為60以下，進而較佳為50以下，且下限為0。
作為通式(4)中之p、q、r、s之較佳組合，p＋q為5以上且95以下，r為5以上且95以下，s為0以上且70以下。

作為可使用1種或組合2種以上而用作成分(C)之市售之兩性聚合物，例如可列舉下述者。
(氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸共聚物)
聚四級銨鹽-22：MERQUAT 280、MERQUAT 295(以上為Lubrizol Advanced Materials公司)等
(氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸/丙烯醯胺聚合物)
聚四級銨鹽-39：MERQUAT 3331PR、MERQUAT 3940(以上為Lubrizol Advanced Materials公司)等

就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之成分(C)之含量較佳為0.035質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，進而更佳為0.15質量%以上，進而更佳為0.20質量%以上。又，就使沖洗後及乾燥後之毛髪之觸感良好之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3.5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下。

就抑制因成分(A)與成分(B)形成之複合體所產生之沈澱之觀點、及提昇染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。若質量比(C)/(A)為0.7以上，則沈澱抑制效果及染毛性提昇效果良好。又，若質量比(C)/(A)為10以下，則沖洗後及乾燥後之毛髪之觸感良好。
就上述觀點而言，毛髪化粧料之成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)較佳為0.9以上，更佳為1.1以上，且較佳為5.0以下，更佳為3.0以下，進而較佳為2.0以下。

＜陰離子性界面活性劑(D)＞
本發明之毛髪化粧料較佳為含有作為陰離子性界面活性劑之成分(D)。成分(D)於毛髪化粧料為毛髪洗淨劑之情形時賦予毛髪之洗淨效果。又，成分(D)具有如下作用：藉由與成分(B)之陽離子性聚合物之組合，於毛髪化粧料被水稀釋之系統中產生凝聚，使成分(A)以高濃度包含於凝聚體內並且吸附於毛髪表面，表現較高之染毛性。

作為該陰離子性界面活性劑，例如可列舉：烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸、磷酸單或二酯、磺基琥珀酸酯等，可使用該等中之1種或2種以上。
作為陰離子性界面活性劑之陰離子性基之抗衡離子，可列舉：鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子；鈣離子、鎂離子等鹼土族金屬離子；銨離子；具有1～3個碳數2或3之烷醇基之烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。
其中，就於毛髪化粧料為毛髪洗淨劑之情形時之良好之起泡、易沖洗性、及藉由凝聚形成所獲得之染毛性提昇效果之觀點而言，作為成分(D)，較佳為選自由烷基醚硫酸鹽及烷基醚羧酸鹽所組成之群中之1種或2種以上。作為上述烷基醚硫酸鹽，可列舉聚氧乙烯烷基醚硫酸等，作為烷基醚羧酸鹽，可列舉聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽等。

就於毛髪化粧料為毛髪洗淨劑之情形時之良好之起泡、易沖洗性之觀點、及凝聚形成之觀點而言，毛髪化粧料中之成分(D)之含量較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為8質量%以上。又，就提昇染毛性、及抑制毛髪損傷之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。

＜兩性界面活性劑＞
本發明之毛髪化粧料亦可進而含有兩性界面活性劑。
作為兩性界面活性劑，可列舉：烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑；月桂基羥基磺基甜菜鹼等磺基甜菜鹼系界面活性劑。其中，就對毛髪之易親和性、良好之起泡之觀點而言，較佳為甜菜鹼系界面活性劑，更佳為脂肪醯胺丙基甜菜鹼。脂肪醯胺丙基甜菜鹼較佳為具有碳數8以上且18以下、進而碳數10以上且16以下之醯基者，較佳為選自由月桂醯胺丙基甜菜鹼、棕櫚仁油脂肪醯胺丙基甜菜鹼、及椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼所組成之群中之1種或2種以上。

於使用兩性界面活性劑之情形時，就對毛髪之易親和性、良好之起泡之觀點而言，於毛髪化粧料中之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.10質量%以上，進而較佳為0.15質量%以上，進而更佳為0.50質量%以上，進而更佳為1.0質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為12質量%以下，進而較佳為10質量%以下。

＜陽離子性界面活性劑＞
本發明之毛髪化粧料亦可進而含有陽離子性界面活性劑。
作為陽離子性界面活性劑，可列舉下述通式所表示之單或二長鏈烷基四級銨鹽。
[化11]

[式中，R¹¹ 表示直鏈或支鏈之碳數8以上且22以下之烷基、R¹⁵ CONH(CH₂ )_m -或R¹⁵ COO(CH₂ )_m -(R¹⁵ 表示直鏈或支鏈之碳數7以上且21以下之烷基，m表示1以上且4以下之數)所表示之基，R¹² 表示直鏈或支鏈之碳數1以上且22以下之烷基、或上述R¹⁵ CONH(CH₂ )_m -或R¹⁵ COO(CH₂ )_m -所表示之基，R¹³ 及R¹⁴ 分別獨立表示碳數1以上且4以下之烷基，Y^- 表示氯化物離子、溴化物離子或甲基硫酸根離子]

作為陽離子性界面活性劑之具體例，就對毛髪賦予優異之觸感之觀點而言，較佳為選自由氯化單烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、及溴化單烷基三甲基銨所組成之群中之1種或2種以上，其中，更佳為選自由氯化硬脂基三甲基銨(氯化十八烷基三甲基銨(Steartrimonium chloride))、氯化鯨蠟基三甲基銨(氯化十六烷基三甲基銨(Cetrimonium Chloride))、及氯化月桂基三甲基銨(氯化十二烷基三甲基銨(Laurtrimonium Chloride))所組成之群中之1種或2種以上。

於毛髪化粧料含有陽離子性界面活性劑之情形時，就對毛髪賦予優異之觸感之觀點而言，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，又，就抑制毛髪觸感降低之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。

＜非離子性界面活性劑＞
本發明之毛髪化粧料較佳為進而含有非離子性界面活性劑。
作為非離子性界面活性劑，可列舉聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基醣、烷基氧化胺、烷基醯胺氧化胺等。該等之中，較佳為選自由聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、及烷基醣所組成之群中之1種或2種以上，更佳為聚氧乙烯烷基醚。

於毛髪化粧料含有非離子界面活性劑之情形時，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.02質量%以上，又，就抑制毛髪觸感降低之觀點而言，較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。

＜鹼劑＞
本發明之毛髪化粧料較佳為含有鹼劑。鹼劑具有如下作用：使毛髪膨潤而使角質層張開，使成分(A)等染色劑成分滲透至毛髪內部，並且促進成分(A)之聚合反應，提昇染毛性。作為鹼劑，只要為通常之染毛劑所使用之鹼劑，則可無特別限制地使用。
作為該鹼劑，例如可列舉：氨；單、二或三甲醇胺、單、二或三乙醇胺等烷醇胺；甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、N-甲基乙基胺、丙胺、丁胺等烷基胺；苄胺等芳烷基胺；氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼金屬化合物等，可使用該等之1種或2種以上。就水溶性之觀點而言，烷醇胺、烷基胺、或芳烷基胺之碳數較佳為10以下，更佳為8以下。
其中，就染毛性之觀點而言，鹼劑較佳為選自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氫氧化鈉、及氫氧化鉀所組成之群中之1種或2種以上，更佳為含有包含氨及烷醇胺之1種或2種以上，進而較佳為包含單烷醇胺，進而更佳為包含單乙醇胺。

就獲得高染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之鹼劑之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，就抑制刺激性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。

＜pH值＞
就促進成分(A)之聚合反應而提昇染毛性之觀點而言，本發明之毛髪化粧料之pH值較佳為8.0以上，更佳為8.5以上，進而較佳為9.0以上。其原因在於：作為黑色素前驅物之成分(A)於鹼性條件下容易與空氣中之氧反應而轉化成黑色素。就提昇染毛性、及抑制對毛髪之損傷之觀點而言，該pH值較佳為12.0以下，更佳為11.0以下，進而較佳為10.5以下，進而更佳為10.0以下。
上述pH值係於25℃下之測定值，具體可藉由實施例中記載之方法進行測定。

＜緩衝劑＞
本發明之毛髪化粧料較佳為含有緩衝劑。藉由含有緩衝劑，例如於毛髪化粧料在使用時被水稀釋之情形時亦容易維持用以使成分(A)表現較高之染毛性之最佳之pH值範圍。
作為該緩衝劑，只要為具有pH值緩衝作用者，則並無特別限制，作為黑色素前驅物之成分(A)由於在鹼性條件下容易與空氣中之氧反應而轉化成黑色素，故而較佳為可將毛髪化粧料之pH值調整為鹼性條件之緩衝劑。
就上述觀點而言，緩衝劑較佳為含有碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽、或甘胺酸、四硼酸鈉、或氯化銨之任1種作為鹼性成分的緩衝劑；或者包含碳酸鈉-碳酸氫鈉等2種以上鹼性成分之組合的緩衝劑，更佳為含有碳酸鹽之緩衝劑，進而較佳為含有碳酸氫鈉之緩衝劑。

關於緩衝劑，就提昇pH值緩衝能力之觀點而言，亦可進而含有質子化劑作為緩衝劑成分。質子化劑為一元酸及多元酸均可，為有機酸(碳數1以上且8以下，其中，抗壞血酸除外)及無機酸均可。作為該質子化劑，例如可列舉選自由鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、檸檬酸所組成之群中之1種或2種以上，更佳為選自由磷酸及檸檬酸所組成之群中之1種或2種。

就提昇染毛性之觀點而言，構成緩衝劑之緩衝劑成分進而較佳為包含碳酸氫鈉、與選自磷酸及檸檬酸所組成之群中之1種或2種之組合。

毛髪化粧料中之緩衝劑之含量只要為能夠將毛髪化粧料之pH值調整為所需範圍之量，則並無特別限制，就提昇於毛髪化粧料被水稀釋之情形時之pH值緩衝能力之觀點而言，較佳為0.5質量%以上，更佳為1.0質量%以上，進而較佳為1.5質量%以上。又，就配方穩定性之觀點而言，毛髪化粧料中之緩衝劑之含量較佳為5.0質量%以下，更佳為4.0質量%以下，進而較佳為3.0質量%以下。
再者，緩衝劑之含量意指構成緩衝劑之緩衝劑成分之有效成分量之合計。

＜其他成分＞
本發明之毛髪化粧料除上述成分以外，亦可於無損本發明之目的之範圍內適當含有毛髪化粧料或染毛劑所通常使用之成分。作為該成分，例如可列舉：抗氧化劑、聚矽氧、芳香族醇、成分(A)以外之染色劑、水性介質、成分(B)及(C)以外之聚合物、油劑、抗頭屑劑、維生素劑、殺菌劑、抗炎劑、防腐劑、螯合劑、保濕劑、珠光劑、腦醯胺類、香料、紫外線吸收劑等。

(抗氧化劑)
作為抗氧化劑，可列舉：亞硫酸、抗壞血酸、硫代乙醇酸、L-半胱胺酸、N-乙醯基-L-半胱胺酸及其等之鹽。就成分(A)之穩定化、及提昇染色性之觀點而言，較佳為抗壞血酸及其鹽。
於使用抗氧化劑之情形時，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為2質量%以下。

(聚矽氧)
聚矽氧於例如毛髪化粧料為毛髪洗淨劑之情形時，具有提昇泡之質感、泡之順滑感、降低洗淨時之乾澀感、提昇乾燥時之順滑性的效果。作為該聚矽氧，例如可列舉：二甲基聚矽氧烷；甲基苯基聚矽氧烷；胺基二甲聚矽氧烷、胺基乙基胺基丙基二甲聚矽氧烷、胺基丙基二甲聚矽氧烷等胺基改性聚矽氧；環狀聚矽氧；聚醚改性聚矽氧；脂肪酸改性聚矽氧；醇改性聚矽氧；烷氧基改性聚矽氧；環氧改性聚矽氧；氟改性聚矽氧；烷基改性聚矽氧等。該等聚矽氧可含有1種或2種以上。
其中，就提昇泡之質感、泡之順滑感、降低洗淨時之乾澀感、提昇乾燥時之順滑性之觀點而言，作為聚矽氧，較佳為二甲基聚矽氧烷。
於使用聚矽氧之情形時，就提昇泡之質感、泡之順滑感、降低洗淨時之乾澀感、提昇乾燥時之順滑性之觀點而言，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為2質量%以上，就提昇泡之質感、泡之順滑感、降低洗淨時之乾澀感、提昇乾燥時之順滑性之觀點及經濟性之觀點而言，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。

(芳香族醇)
就成分(B)之溶解性之觀點而言，本發明之毛髪化粧料亦可進而含有芳香族醇。作為芳香族醇，可列舉：苄氧基乙醇、苄醇、苯乙醇、γ-苯基丙醇、桂皮醇、茴香醇、對甲基苄醇、α,α-二甲基苯乙醇、α-苯基乙醇、苯氧基乙醇等。該等之中，較佳為選自由苄氧基乙醇及苄醇所組成之群中之1種以上，更佳為苄醇。
於使用芳香族醇之情形時，就成分(B)之溶解性之觀點而言，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下。

(成分(A)以外之染色劑)
本發明之毛髪化粧料亦可進而含有成分(A)以外之染色劑。作為該染色劑，可列舉通常染毛劑所使用之氧化染料(由前驅物及偶合物構成)、直接染料。
成分(A)以外之上述染色劑可使用1種或2種以上。作為該染色劑，較佳為氧化染料，作為前驅物，較佳為對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、對胺基苯酚、4-胺基間甲酚、1-羥基乙基-4,5-二胺基吡唑以及該等之鹽，作為偶合物，較佳為2,4-二胺基苯氧基乙醇、間胺基苯酚、2-甲基-5-胺基苯酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、1-萘酚、2-胺基-3-羥基吡啶、2-胺基-4-(β-羥基乙基)胺基苯甲醚、以及該等之鹽。

於使用成分(A)以外之染色劑之情形時，就提昇染毛性之觀點而言，其含量於毛髪化粧料中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，就藉由利用成分(A)之染毛獲得自然之色調之觀點而言，較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下。

(水性介質)
毛髪化粧料通常含有水性介質。作為水性介質，可列舉：水；乙醇、異丙醇等低級醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳數6以下之低分子二醇及三醇，較佳為水。毛髪化粧料中之水性介質之含量可根據毛髪化粧料之劑型適當選擇，通常為1～95質量%之範圍。於使用水作為水性介質之情形時，就毛髪化粧料對毛髪之易塗抹性、表現較高之染毛性之觀點而言，毛髪化粧料中之水之含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%，又，較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下。

本發明之毛髪化粧料之製造方法並無特別限定。例如可藉由將成分(A)～(C)、及視需要使用之其他成分利用實施例中記載之方法進行調配，並使用公知之攪拌裝置等進行混合，從而加以製造。

[毛髪之染色方法]
本發明進而提供一種毛髪之染色方法，其包括將上述毛髪化粧料應用於毛髪之步驟。例如於毛髪化粧料為洗髪精等毛髪洗淨劑之情形時，將該毛髪洗淨劑塗抹於毛髪，使之起泡而洗淨毛髪後，用水進行沖洗。於毛髪化粧料為調理劑、修護劑或染毛劑之情形時，將該毛髪化粧料塗抹於毛髪，視需要放置短時間(1～5分鐘左右)後用水進行沖洗。藉由日常性地反覆進行如上述之步驟，可容易且短時間地進行染髪。

關於上述實施形態，本發明揭示毛髪化粧料、及毛髪之染色方法。
＜1＞一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽：0.05質量%以上且3質量%以下
[化12]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物：0.1質量%以上且5質量%以下
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物
[化13]

[化14]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]
＜2＞一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽：0.05質量%以上且3質量%以下
[化15]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物：0.1質量%以上且5質量%以下
[化16]

[化17]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]
＜3＞一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.9以上且5.0以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽
[化18]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物：0.05質量%以上且5質量%以下
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物：0.1質量%以上且5質量%以下
[化19]

[化20]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]
＜4＞一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且3.0以下。
(A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽：0.05質量%以上且0.8質量%以下
[化21]

[式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基]
(B)陽離子性聚合物：0.05質量%以上且1質量%以下
(C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物：0.1質量%以上且1質量%以下
[化22]

[化23]

[式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(B)之陽離子電價密度為0.2～3.5 meq/g。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(B)係選自由陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化聚乙烯醇、陽離子化羥烷基纖維素、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽共聚物、甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯硫酸二乙酯鹽/N,N-二甲基丙烯醯胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚氯化二烯丙基二甲基銨、氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物及三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物所組成之群中之1種以上。
＜7＞如＜1＞至＜4＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(B)係陽離子電價密度0.2～3.5 meq/g之選自由陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化羥烷基纖維素及氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯醯胺共聚物所組成之群中之1種以上。
＜8＞如＜1＞至＜5＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(B)不具有源自二烯丙基四級銨鹽之結構單元。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(C)之陰離子性結構單元為含有羧基之結構單元。
＜10＞如＜9＞記載之毛髪化粧料，其中成分(C)為下述通式(4)所表示之兩性聚合物。
[化24]

[式中，R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、及Y^- 與上述相同；p、q、r、s表示莫耳分率，p＋q＋r＋s＝100；其中，p＋q＞0、r＞0]

＜11＞如＜10＞記載之毛髪化粧料，其中上述通式(4)中，p＋q為5以上且95以下，r為5以上且95以下，s為0以上且70以下。
＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(C)係選自由氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸共聚物及氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸/丙烯醯胺共聚物所組成之群中之1種以上。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一項記載之毛髪化粧料，其pH值為8.0以上且12.0以下。
＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一項記載之毛髪化粧料，其pH值為8.5以上且11.0以下。
＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一項記載之毛髪化粧料，其pH值為9.0以上且10.0以下。
＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(A)之含量為0.1質量%以上且0.8質量%以下。
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(A)之含量為0.1質量%以上且0.5質量%以下。
＜18＞如＜1＞至＜17＞中任一項記載之毛髪化粧料，其中成分(A)之含量為0.1質量%以上且0.3質量%以下。
＜19＞如＜1＞至＜18＞中任一項記載之毛髪化粧料，其進而含有(D)陰離子性界面活性劑。
＜20＞如＜19＞記載之毛髪化粧料，其為毛髪洗淨劑。
＜21＞一種毛髪之染色方法，其包括將如＜1＞至＜20＞中任一項記載之毛髪化粧料應用於毛髪之步驟。
實施例

以下，藉由實施例對本發明進行說明，但本發明並不限定於實施例之範圍。再者，於本實施例中，陽離子電荷密度、氮含量及pH值之測定係藉由以下之方法進行。

[陽離子電荷密度之測定]
只要未特別提及，則陽離子性聚合物之陽離子電荷密度係根據下述式1算出。
陽離子電荷密度(meq/g)＝氮含量(質量%)÷14×10 (式1)
上述(式1)中，氮含量(質量%)係利用下述記載之凱氏法所測得。又，於聚合物中包含除四級銨陽離子之氮以外之氮之情形時，對利用下述記載之凱氏法所求出之氮含量乘以(四級銨陽離子之氮數/總氮數)之值，將所獲得之值設為(式1)中之氮含量，求出陽離子電荷密度。

[氮含量(質量%)之測定方法](凱氏法)
準確稱量視需要經精製、乾燥之聚合物100 mg，加入硫酸10 mL、分解促進劑(Merck股份有限公司製造之「Kjeldahl tablets」)1錠(5 g)，使用凱氏分解裝置(BUCHI公司製造之「K-432」)依序於250℃下升溫30分鐘、於300℃下升溫30分鐘、於420℃下升溫80分鐘，與此同時進行完全分解。分解反應結束後，向試樣中添加離子交換水30 mL，使用自動凱氏蒸餾-滴定裝置(BUCHI公司製造之「K-370」)，添加30%氫氧化鈉水溶液40 mL而成為鹼性後，藉由蒸餾操作將游離之氨收集於1%硼酸水溶液中，使用0.01 N硫酸(和光純藥工業股份有限公司製造，定量分析用)進行滴定，藉此求出聚合物中之氮含量(質量%)。

[pH值測定]
使用pH計(F-51，堀場製作所股份有限公司製造)，測定毛髪化粧料於25℃下之pH值。

[毛髪化粧料之製備]
(實施例1～6、比較例1～5)
依據表1所示之組成，將陰離子性界面活性劑與一部分水混合而製備水溶液後，添加兩性聚合物、分散於水中之陽離子性聚合物及苄醇，於75℃下進行溶解。此時，陽離子性聚合物中之陽離子化瓜爾膠及陽離子化塔拉膠係藉由分散於苄醇中而添加。冷卻後，添加鹼劑、緩衝劑、及兩性界面活性劑，其後於氮氣環境下添加成分(A)之溶液，製備毛髪化粧料。毛髪化粧料之pH值均為9.6。所製備之毛髪化粧料係於氮氣環境下保管，於染毛性評價時隨時分取，實施以下之評價。
(實施例7～19、比較例6～9)
依據表2所示之組成，向一部分水中添加兩性聚合物及苄醇，於75℃下進行溶解。陽離子性聚合物之添加方法設為與上述相同。冷卻後不添加兩性界面活性劑，除此以外，以與上述相同之方式製備毛髪化粧料，實施以下之評價。毛髪化粧料之pH值均為9.6。

[穩定性評價]
本發明中之「穩定性」意指抑制由成分(A)與成分(C)所產生之析出物之效果。關於穩定性，將各例之毛髪化粧料填充於100 mL規格瓶中，並保存一定時間，由此時之毛髪化粧料之外觀進行評價。對調配有界面活性劑之實施例1～6、比較例1～5之毛髪化粧料(表1)目視觀察在50℃下放置1個月後之外觀，對未調配界面活性劑之實施例7～19、比較例6～9之毛髪化粧料(表2)目視觀察剛調配後之外觀，根據以下之基準進行評價。
A：完全未確認到析出物，均一透明
B：不透明且確認到析出物，但較為微細，為整體均勻分散之狀態
C：確認到析出物，為凝集而局部存在或形成沈澱物之狀態

[表1]

[表2]

將表中之成分示於以下。再者，表中之各成分之調配量(質量%)均為濕重。
＊1：(A1)5,6-二羥基吲哚溶液；藉由日本專利第5570161號公報中記載之方法所製造之溶液(5,6-二羥基吲哚：1質量%、5,6-二羥基吲哚-2-羧酸：0.14質量%、乙醇：20質量%、水：剩餘量)
＊2：陽離子化瓜爾膠；Jaguar Excel(Solvay(Novecare)公司，陽離子電荷密度：1.1 meq/g)
＊3：陽離子化塔拉膠；Catinal CTR-100(東邦化學工業股份有限公司，陽離子電荷密度：1.3 meq/g)
＊4：陽離子化刺槐豆膠；Catinal CLB-100(東邦化學工業股份有限公司，陽離子電荷密度：1.0 meq/g)
＊5：陽離子化羥丙基纖維素；Sofcare C-HP2(花王股份有限公司，陽離子電荷密度：0.5 meq/g)
＊6：聚四級銨鹽-22；氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸共聚物、MERQUAT 280(Lubrizol Advanced Materials公司，通式(4)中，p＋q＝65、r＝35、s＝0)
＊7：聚四級銨鹽-39；氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸/丙烯醯胺共聚物，MERQUAT 3940(Lubrizol Advanced Materials公司，通式(4)中，p＋q＝29、r＝31、s＝40)
＊8：聚四級銨鹽-53；甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨/丙烯酸/丙烯醯胺(莫耳比40/10/50)共聚物，MERQUAT 2003PR(Lubrizol Advanced Materials公司)
＊9：陰離子性界面活性劑；聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉，Emal E-27C(花王股份有限公司，有效成分量：27.0質量%)
＊10：兩性界面活性劑；月桂醯胺丙基甜菜鹼，Amphitol 20AB(花王股份有限公司，有效成分量：28.8質量%)
＊11：磷酸；食品添加物75%磷酸(日本化學工業股份有限公司)
＊12：(A2)5,6-二羥基吲哚溶液(MATRIX SCIENTIFIC公司製造，5,6-二羥基吲哚：1質量%、乙醇：20質量%、水：剩餘量)
＊13：(A3)5,6-二羥基吲哚啉氫溴酸鹽溶液(AK-scientific公司製造，5,6-二羥基吲哚啉氫溴酸鹽：1質量%、乙醇：20質量%、水：剩餘量)
＊14：聚四級銨鹽-7；MERQUAT 550(Lubrizol Advanced Materials公司，陽離子電荷密度：3.1 meq/g)
＊15：氧化染料X；甲苯-2,5-二胺硫酸鹽：0.02質量%、對胺基苯酚：0.02質量%、間胺基苯酚：0.02質量%、間苯二酚：0.02質量%、2,4-二胺基苯氧基乙醇鹽酸鹽：0.02質量%、2-甲基-5-胺基苯酚：0.02質量%(質量%均為相對於毛髪化粧料總量之量)
＊16：氧化染料Y；對苯二胺硫酸鹽：0.02質量%、4-胺基間甲酚：0.02質量%、2-甲基間苯二酚：0.02質量%、2-胺基-3-羥基吡啶：0.02質量%、2-胺基-4-(β-羥基乙基)胺基苯甲醚硫酸鹽：0.02質量%(質量%均為相對於毛髪化粧料總量之量)

根據表1及表2判明，以特定之比率含有特定之兩性聚合物(C)之本實施例之毛髪化粧料均未產生沈澱等，保存穩定性優異。相對於此，不含兩性聚合物之比較例1～4、6、7、使用成分(C)以外之兩性聚合物之比較例5及8、以及質量比(C)/(A)未達0.7之比較例9之毛髪化粧料均為保存穩定性較差之結果。
[產業上之可利用性]

根據本發明之毛髪化粧料，不會因黑色素前驅物與陽離子性聚合物形成之複合體而產生沈澱，保存穩定性及外觀良好。又，若使用本發明之毛髪化粧料，則可藉由洗髪或護髪等日常之毛髪護理行為而使白髪不明顯。

Claims (10)

1. 一種毛髪化粧料，其含有下述成分(A)～(C)，且成分(C)相對於成分(A)之質量比(C)/(A)為0.7以上且10以下； (A)下述通式(1)所表示之化合物或其鹽 [化1] [式中，虛線表示存在或不存在π鍵；R¹ 表示羥基或乙醯氧基；R² 表示氫原子、或-COOR(R為氫原子、甲基或乙基)；R³ 表示氫原子、乙醯基、甲基或乙基] (B)陽離子性聚合物 (C)具有選自由下述通式(2)所表示之結構單元及下述通式(3)所表示之結構單元所組成之群中之1種以上之陽離子性結構單元、以及陰離子性結構單元之兩性聚合物 [化2] [化3] [式中，R⁴ 及R⁵ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且18以下之烷基、芳基、羥基烷基、醯胺基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或羰基烷氧基烷基；R⁶ 及R⁷ 分別獨立表示氫原子、碳數1以上且3以下之烷基、或苯基；Y^- 表示陰離子]。
2. 如請求項1之毛髪化粧料，其中成分(C)之陰離子性結構單元為含有羧基之結構單元。
3. 如請求項2之毛髪化粧料，其中成分(C)為下述通式(4)所表示之兩性聚合物； [化4] [式中，R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、及Y^- 與上述相同；p、q、r、s表示莫耳分率，p＋q＋r＋s＝100；其中，p＋q＞0、r＞0]。
4. 如請求項3之毛髪化粧料，其中上述通式(4)中，p＋q為5以上且95以下，r為5以上且95以下，s為0以上且70以下。
5. 如請求項1至4中任一項之毛髪化粧料，其pH值為8.0以上且12.0以下。
6. 如請求項1至5中任一項之毛髪化粧料，其中成分(A)之含量為0.05質量%以上且5質量%以下。
7. 如請求項1至6中任一項之毛髪化粧料，其中成分(B)之含量為0.05質量%以上且10質量%以下。
8. 如請求項1至7中任一項之毛髪化粧料，其進而含有(D)陰離子性界面活性劑。
9. 如請求項8之毛髪化粧料，其為毛髪洗淨劑。
10. 一種毛髪之染色方法，其包括將如請求項1至9中任一項之毛髪化粧料應用於毛髪之步驟。