TW201922214A - 毛髮處理方法 - Google Patents

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蔵本京子
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Abstract

本發明係一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5～80%之範圍之深度X%設為邊界，將毛髮分為A層(自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分)與B層(距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分)，使A層之顏色與B層之顏色之ΔE﹡、Δh、ΔC﹡中之一個以上之值為3以上，且使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同變化。 本發明係一種染毛方法，其含有：步驟(I)，其係藉由二劑式永久染毛劑進行染毛；及步驟(II)，其係藉由含有選自(Α-1)～(Α-8)之染料之染毛劑進行染毛。

Description

毛髮處理方法
本發明係關於一種使毛髮外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度而變化之毛髮處理方法。
染毛劑可根據所使用之染料或對黑色素有無脫色作用而分類。作為染毛劑之代表例，可列舉二劑式永久染毛劑或一劑式半永久染毛劑，上述二劑式永久染毛劑包含含有鹼劑及氧化染料中間物之第1劑及含有氧化劑之第2劑，上述一劑式半永久染毛劑包含有機酸或鹼劑與酸性染料、鹼性染料、硝基染料等直接染料之至少一種。
永久染毛劑有滲透至毛髮深部而將毛髮自芯均勻地染至表面，且不易脫色而染毛效果持續之優異一面，但另一方面，存在藉由氧化染料所賦予之色調不夠鮮豔之問題。另一方面，直接染料對毛髮之滲透性較低而染色堅牢性較差，但亦存在硝基染料等能獲得鮮豔之顏色者(例如，參照專利文獻1)。
(專利文獻1)日本專利特開平6-271435號公報
本發明提供一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且80%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之ΔE﹡ 、Δh及ΔC﹡ 中任一個以上之值成為3以上，且使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
進而，本發明提供一種染毛方法，其含有以下之步驟(I)及(II)。 步驟(I)：將含有鹼劑之第1劑、及含有氧化劑之第2劑混合，應用於毛髮而進行染毛或脫色之步驟 步驟(II)：於上述步驟(I)之後，將含有選自由下述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮而進行染毛之步驟
[化1]
針對上述永久染毛劑之問題，亦嘗試了同時使用包含氧化染料中間物之染毛劑與包含直接染料之染毛劑，欲發揮兩者之優點，但直接染料係相對於鹼劑或氧化劑而穩定者較少，難以發揮直接染料之效果。進而，如上所述之氧化染料與直接染料之併用技術亦僅為以較永久染毛劑更鮮豔之染毛結果為目標的染色成色之提昇技術，相對於此，近年來消費者有期望美觀且具有衝擊力之特殊成果的傾向。
因此，本發明係關於一種可獲得消費者所要求之美觀且具有衝擊力之特殊成果的毛髮處理方法，進而關於一種併用氧化染料與特定之直接染料，並且有效利用兩染料對毛髮之滲透性差異的可獲得先前無法實現之染毛效果的染毛方法。
本發明者等人對可獲得迄今為止無法實現之成果之毛髮處理方法進行了研究，結果發現，藉由使毛髮之外周部分與中心部分為不同顏色，毛髮外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度不同而變化，且色相或色調亦因毛髮之活動而變化。而且，進行了進一步之研究，結果發現於自毛髮之外周至中心部為止之區域中，不同顏色之邊界為何種程度之範圍時會產生該效果，從而完成了本發明。
根據本發明，表現出毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之效果，毛髮之形狀或活動顯著可見。
本發明之毛髮處理方法之特徵在於：將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且80%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，改變該等A層與B層之顏色。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
關於深度X%，就毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之效果之觀點而言，較佳為7%以上，更佳為10%以上，進而較佳為15%以上，進而較佳為17%以上，進而較佳為20%以上，又，較佳為75%以下，更佳為65%以下，進而較佳為60%以下，進而較佳為55%以下，進而較佳為50%以下。
(深度X之測定法) 本發明中之深度X%意指自A層之毛髮表面朝向中心部之厚度之比率，亦為A層與B層之邊界面。深度X%係將毛髮切片為厚度20 μm左右，利用光學顯微鏡或雷射顯微鏡觀察毛髮剖面，拍攝照片之後，測定毛髮之長徑及A層之長徑方向上之合計長度，以百分率表示後者相對於前者之比率所得者。關於A層與B層之邊界面，若色相或色調之輪廓清晰則設為該點，若色相或色調之輪廓不清晰則設為漸變部分之中間點。作為該中間點之精密之確認方法，可列舉：針對顯微鏡圖像，使用圖像解析軟體(ImageJ：美國國立衛生研究所製造)，沿毛髮長軸監視L﹡ a﹡ b﹡ 值、或RGB(red-green-blue，紅綠藍)值之變化，於任一值最大地變化之位置，將變化之起點與終點之中間點設為A層與B層之邊界面(然而，於在毛髮中央部含有具有空洞之髓質(medulla)組織，因此於髓質與皮質層之邊界， L﹡ a﹡ b﹡ 最大地變化之情形時，將該位置除外，將L﹡ a﹡ b﹡ 最大地變化之位置用於深度X之測定)等方法。再者，於具有髓質組織之毛髮中，髓質部亦設為B層之一部分。
(A層與B層之顏色之測定法) 於本發明中，A層與B層之顏色可藉由將毛髮切片為厚度20 μm左右，並利用光學顯微鏡或雷射顯微鏡進行觀察而確認。但是，作為確認本發明中之毛髮之A層與B層之顏色之方法，可採用直接利用色差計測定染毛後之毛髮表面之顏色之方法。即，毛髮之A層之顏色可藉由直接測定成為2層構造之毛髮之表面之顏色而進行確認，B層之顏色係直接測定無A層之情形時之毛髮表面。所謂無A層之毛髮，例如係指分別藉由不同之染料將本發明之2層染色之情形時，僅藉由用於B層之染毛的染料進行染色時之毛髮。對毛髮之表面進行測色之方法較佳為使用KONICA MINOLTA製造之色彩色差計CR-400，測定毛髮表面上之不同6點(將毛束沿長度方向3等分所得之各區域之表側及背側之中央部各1點)，並以所測得之L﹡ 、a﹡ 、b﹡ 、C﹡ 及h值之各平均值作為該毛髮表面之顏色。
(A層與B層之顏色差異) 本發明中之A層與B層之顏色差異之程度係以利用上述測定器所測得之A層與B層之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中之一個以上之值成為3以上之方式設定。就毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之觀點而言，ΔE﹡ 較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。又，就相同之觀點而言，Δh較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。進而，就相同之觀點而言，ΔC﹡ 較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。
(基於觀察毛髮之角度的毛髮外觀之色相、色調的變化) 關於本發明中所謂毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化之效果，可如以下般確定。具體而言，可藉由使連結光源與毛髮之線、和連結毛髮與觀察者之眼睛之線之角度及/或毛髮表面之角度變化之情形時的如下兩個值之差而確定，即，不存在A層而僅包含B層中之顏色之毛髮表面中的對比度最高之2點間之ΔE﹡ 0 、Δh0 及ΔC﹡ 0 之值、與存在A層及B層之毛髮之表面中的對比度最高之2點間之ΔE﹡ 1 、Δh1 及ΔC﹡ 1 之值。此處所謂之「對比度」，意指除光源之光直接反射之高亮區域以外，明度、色相及彩度中任一個以上較大地不同。就毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察角度之不同而變大之觀點而言，ΔE﹡ 1 －ΔE﹡ 0 較佳為3以上，更佳為3.3以上，進而較佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。又，就相同之觀點而言，Δh1 －Δh0 較佳為3以上，更佳為3.3以上，進而較佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。進而，就相同之觀點而言，ΔC﹡ 1 －ΔC﹡ 0 較佳為3以上，更佳為3.3以上，進而較佳為5以上，進而較佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。
ΔE﹡ 0 、Δh0 及ΔC﹡ 0 、以及ΔE﹡ 1 、Δh1 及ΔC﹡ 1 之測定可如下般進行。 藉由將要測定之毛束沿著例如圓柱狀台之曲面進行固定而使其具有一定曲率。將該毛束置於光源之下，於距毛束大致1 m之固定距離，沿圓柱狀台之圓周方向以及軸向各種改變角度而拍攝照片。此時，光源之亮度亦可進行各種改變，又，圓柱狀台之曲率半徑亦可進行各種改變。較佳為印刷該拍攝圖像，並於圖像上進行測色。此時，於高亮區域(因來自光源之光發生鏡面反射而產生之明亮地可見之帶狀區域)附近之區域，利用色差計測定明度、色相、彩度等差異最大的帶狀之2個區域間之色差(ΔE﹡ )、色相差(Δh)及彩度差(ΔC﹡ )，確定最大之ΔE﹡ 、Δh及ΔC﹡ 。該「明度、色相、彩度等不同之帶狀之2個區域」既存在顯現於高亮區域之兩側之情形，亦存在鄰接地顯現於單側之情形。又，於分離地可見2個高亮區域之情形時，亦存在上述明度、色相、彩度等差異最大之2個區域顯現於2個高亮區域之間之情形，均係以目視進行判斷。 針對A層與B層之顏色不同之毛髮，將不具有A層之毛髮(對於將A層與B層分開染色之毛髮而言為僅藉由將B層染色之藥劑將整體染色後之毛髮，對於未將B層染色而僅將A層染色之毛髮而言為染毛前之毛髮)作為參考，於上述色差(ΔE﹡ )、色相差(Δh)及彩度差(ΔC﹡ )之差之任一個以上、即Δ(ΔE﹡ )＝ΔE﹡ (對象毛)－ΔE﹡ (參考)、Δ(Δh)＝Δh(對象毛)－Δh(參考)、及Δ(ΔC﹡ )＝ΔC﹡ (對象毛)－ΔC﹡ (參考)之任一個以上為3以上時，視為表現出「色相或色調根據觀察之角度而可見變化之效果」。對象毛及參考係鄰接地設置於上述圓柱狀台而進行拍攝，但對象毛及參考中，ΔE﹡ 、Δh或ΔC﹡ 具有最大差之各者未必係自相同角度拍攝。 再者，關於其評估，只要必定於相同條件下測定對象毛與參考並進行比較，則光源之種類或強度、毛束之曲率之大小等能夠以獲得適當之評估結果之方式調整。
B層之顏色可為毛髮本身之顏色，又，亦可為經脫色之毛髮之顏色，但較佳為藉由滲透至毛髮之中心並自中心均勻地染色至表面之染料進行染色所得之顏色，就毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之效果高的觀點而言，更佳為藉由氧化染料中間物進行染色所得。作為用於利用氧化染料之染毛的之氧化染料中間物，可包含通常用於染毛劑之前驅物及偶合劑。
作為前驅物，例如可列舉：對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、鄰氯對苯二胺、N-苯基對苯二胺、N,N-雙(羥乙基)對苯二胺、3-甲基-4-胺基苯酚、2-羥乙基對苯二胺、對胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、4-胺基-間甲酚、鄰胺基苯酚、2-甲氧基甲基對苯二胺、羥基乙氧基胺基吡唑并吡啶、2,3-二胺基二羥基吡唑并吡唑啉酮、N-甲氧基乙基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯胺、1,3-雙(N-(2-羥乙基)-N-(4-胺基苯基)胺基)-2-丙醇、PEG-3,2,2'-對苯二胺、2-胺基甲基-4-胺基苯酚、2-(2-羥乙基胺基甲基)-4-胺基苯酚、2-胺基-5-甲基苯酚、2-胺基-6-甲基苯酚、2-胺基-5-乙醯胺苯酚、3,4-二胺基苯甲酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺基嘧啶、2,5,6-三胺基-4-羥基嘧啶、4,5-二胺基-1-(4'-氯苄基)吡唑及其等之鹽等。
作為偶合劑，例如可列舉：間苯二酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、5-胺基鄰甲酚、間苯二胺、間胺基苯酚、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2,6-二胺基吡啶、2-甲基-5-羥乙基胺基苯酚、2-胺基-3-羥基吡啶、對胺基苯酚、鄰胺基苯酚、2-胺基-4-(2-羥乙基胺基)苯甲醚、2,4-二胺基-5-甲基苯乙醚、2,4-二胺基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二胺基苯、2,6-雙(2-羥乙基胺基)甲苯、2,4-二胺基-5-氟甲苯、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、2-甲基-5-胺基苯酚、2,4-二氯-3-胺基苯酚、2-氯-3-胺基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-胺基苯酚、N-環戊基-間胺基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羥乙基胺基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-胺基苯酚、4-氯間苯二酚、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-異丙基-5-甲基苯酚、4-羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并啉、3,4-亞甲基二氧基苯酚、2-溴-4,5-亞甲基二氧基苯酚、3,4-亞甲基二氧基苯胺、1-(2-羥乙基)胺基-3,4-亞甲基二氧基苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二胺基吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡啶、2-二甲胺基-3-胺基-6-甲氧基吡啶及其等之鹽等。
A層之顏色較佳為藉由利用染料之染毛而獲得，更佳為藉由不滲透至毛髮之中心而將表面附近染色之染料即直接染料進行染色所得之顏色，或於脫色後藉由該直接染料染色所得之顏色，或於藉由用於上述B層之染色的染料(例如氧化染料中間物)自中心染色至表面之後，藉由該直接染料進行染色所得之顏色。其中，就毛髮外觀之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之觀點而言，進而較佳為使用包含選自由下述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染料作為直接染料進行染色所得之顏色。關於染料(A)，就相同之觀點而言，更佳為選自由下述(Α-1)～(Α-4)所組成之群之1種或2種以上，進而較佳為選自由下述(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上。
[化2]
＜染毛方法＞ 作為本發明之毛髮處理方法之較佳態樣之一例，可列舉含有以下之步驟(I)及(II)之染毛方法。 步驟(I)：將含有鹼劑之第1劑、及含有氧化劑之第2劑混合，應用於毛髮而進行染毛或脫色之步驟 步驟(II)：於上述步驟(I)之後，將含有選自由上述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮而進行染毛之步驟
〔步驟(I)〕 步驟(I)係將第1劑及第2劑混合並應用於毛髮之步驟，可與公知之使用二劑式或三劑式永久染毛劑或毛髮脫色劑之染色或脫色步驟同樣地進行。
作為步驟(I)中使用之第1劑所含有之鹼劑，可列舉：氨及其鹽；氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其鹽；1,3-丙二胺等烷二胺及其鹽；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸胍等碳酸鹽；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸氫鹽等。
鹼劑可單獨或組合2種以上而使用。關於第1劑及第2劑之混合液中之鹼劑之含量，就使毛髮充分地膨潤而獲得染毛或脫色效果之觀點而言，較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，又，就抑制毛髮損傷或皮膚刺激之觀點而言，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而較佳為4質量%以下。
於步驟(I)為使用永久染毛劑之染毛步驟之情形時，第1劑進而含有氧化染料中間物，於步驟(I)為使用毛髮脫色劑之脫色步驟之情形時，第1劑不含有染料。作為步驟(I)中使用之第1劑所含有之氧化染料中間物，可使用上述前驅物及偶合劑。
前驅物可單獨或組合2種以上而使用。關於第1劑中之前驅物之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.003質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，又，就劑之穩定性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為5質量%以下。
偶合劑可單獨或組合2種以上而使用。關於第1劑中之偶合劑之含量，就獲得充分之染毛性之觀點、及劑之穩定性之觀點而言，較佳為0.003質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，又，就劑之穩定性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為5質量%以下。
就獲得充分之染毛性之觀點、及劑之穩定性之觀點而言，前驅物及偶合劑亦可分別併用2種以上。
作為步驟(I)中使用之第2劑所含有之氧化劑，例如可列舉：過氧化氫；過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等過硫酸鹽；過硼酸鈉等過硼酸鹽；過碳酸鈉等過碳酸鹽；溴酸鈉、溴酸鉀等溴酸鹽等。其中，就對毛髮之脫色性、染料之穩定性及有效性之方面而言，尤佳為過氧化氫。
氧化劑可單獨或組合2種以上而使用。關於混合液中之氧化劑之含量，就對毛髮之脫色性之觀點而言，較佳為0.25質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1.0質量%以上，又，就抑制皮膚刺激或毛髮損傷之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為7.5質量%以下，進而較佳為6.5質量%以下。
〔pH值〕 關於混合液之pH值，就獲得充分之染毛性或脫色性之觀點而言，較佳為7.5以上，更佳為8.0以上，進而較佳為8.5以上，進而較佳為9.0以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為12.0以下，更佳為11.5以下，進而較佳為11.0以下。又，較佳為第1劑之pH值為8以上且12以下，第2劑之pH值為2以上且5以下。又，於步驟(I)中，亦可進而混合包含氧化助劑之第3劑。再者，於本發明中，第1～3劑及其等之混合液之pH值係指使用pH計(F-51，堀場製作所公司製造)，以水稀釋10質量倍時之25℃下之值。
作為用以將組合物調整為上述pH值之pH調整劑，除上述鹼劑以外，可列舉：鹽酸、磷酸等無機酸，檸檬酸、乙醇酸、乳酸等有機酸，氯化銨、鹽酸單乙醇胺等鹽酸鹽，磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽等。
於步驟(I)中使用之第1劑及第2劑中，除作為介質之水以外，只要不損及其穩定之液狀形態、及作為染毛劑或毛髮脫色劑之功能，則亦可進而添加通常作為化妝品原料而使用之其他成分。作為此種任意成分之調配目的，可列舉：黏度調整、滲透促進、珠光、防腐、金屬封阻、穩定化、抗氧化、紫外線吸收、保濕、製品著色、賦香等，作為具體之任意成分，可列舉：界面活性劑、增黏劑、動植物油脂、高級脂肪酸、蛋白質水解物、蛋白質衍生物、胺基酸、植物萃取物、維生素、色素、香料等。
步驟(I)中使用之染毛劑組合物或毛髮脫色劑可列舉二劑式、三劑式，上述二劑式包含含有鹼劑或鹼劑及氧化染料中間物之第1劑、及含有氧化劑之第2劑，上述三劑式除上述第1劑、第2劑以外，進而包含含有過硫酸鹽等作為氧化(助)劑之第3劑，各劑之劑型可為液狀、凝膠狀、雪酪狀、漿料狀、乳液狀、乳霜狀、軟膏狀、固體混練狀、糊狀、固體狀、粉體狀等之任一種，亦可為藉由氣體壓力將其等擠出之氣溶膠劑型。又，第1劑、第2劑及第3劑之劑型之組合亦可為上述各劑之劑型之任一組合。就混合性、塗抹性之觀點而言，任一劑較理想為液狀、凝膠狀、乳液狀、乳霜狀，更佳為液狀、乳液狀，進而較佳為液狀。
於將混合液塗抹於毛髮時，浴比、即所塗抹之混合液之質量相對於毛髮之質量之比〔(塗抹之混合液之質量)/(毛髮之質量)〕、自將混合液塗抹於毛髮起至洗髮為止之放置時間及放置溫度較大地影響成果。
關於將第1劑及第2劑混合後之混合液中之前驅物之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.002質量%以上，進而較佳為0.004質量%以上，又，較佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為4質量%以下。又，關於混合液中之偶合劑之含量，就獲得充分之染毛性之觀點、及劑之穩定性之觀點而言，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.002質量%以上，進而較佳為0.004質量%以上，又，較佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為4質量%以下。
關於浴比，就提高染毛性或脫色性，防止色不均之觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.6以上，又，就經濟性及減少滴落風險之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.75以下，進而較佳為1.5以下。
關於自將混合液塗抹於毛髮起至洗髮為止之放置時間，就提高染毛性之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而較佳為10分鐘以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60分鐘以下，更佳為45分鐘以下，進而較佳為40分鐘以下。
關於將混合液塗抹於毛髮並放置之期間之溫度，就染毛性或脫色性之提高之觀點而言，較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，進而較佳為20℃以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60℃以下，更佳為50℃以下，進而較佳為40℃以下。
於步驟(I)之後，毛髮可進行沖洗，又，亦可進行洗淨。沖洗可使用該技術領域中已知之任意水性介質，較佳為水，更佳為自來水，洗淨可使用該技術領域中已知之任意洗淨劑組合物，較佳為洗髮精組合物。毛髮之髮根部分、前端部分及其間之部分可同時或分別進行沖洗，又，可同時或分別進行洗淨。又，亦可於上述沖洗或洗淨之後或之前，或者代替沖洗或洗淨，而對毛髮應用該技術領域中已知之任意護髮組合物。
於步驟(I)、以及上述任意地進行之沖洗及/或洗淨之後，可任意地使毛髮乾燥。毛髮之乾燥可使用乾燥用具、例如毛巾或送風乾燥機等電氣乾燥用具，乾燥可局部地或完全地進行。
〔步驟(II)〕 步驟(II)係於上述步驟(I)之後，將含有選自由上述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮而進行染毛之步驟。作為染料(A)，就毛髮之色相或色調的變化根據觀察毛髮之角度而變大之效果高的觀點而言，較佳為(Α-1)～(Α-4)，更佳為(Α-1)～(Α-3)。
關於步驟(II)中使用之染毛劑中(於二劑式染毛劑之情形時為將第1劑及第2劑混合後之混合液中)之染料(A)之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.02質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.08質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，又，就經濟性之觀點而言，較佳為5質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1.0質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下。
於步驟(II)中使用之染毛劑中，除作為介質之水以外，只要不損及其穩定之液狀形態、及作為染毛劑之功能，則可進而添加通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種任意成分，可列舉：黏度調整劑、滲透促進劑、珠光劑、防腐劑、金屬封阻劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、保濕劑、賦香劑等，作為具體之任意成分，可列舉：界面活性劑、增黏劑、動植物油脂、高級脂肪酸、蛋白質水解物、蛋白質衍生物、胺基酸、植物萃取物、維生素、香料等。
作為步驟(II)中使用之染毛劑，可列舉一劑式及二劑式染毛劑，上述一劑式包含單一之組合物，上述二劑式包含第1劑及含有氧化劑等一般化妝品原料之第2劑，各劑之劑型可為液狀、凝膠狀、雪酪狀、漿料狀、乳液狀、乳霜狀、軟膏狀、固體混練狀、糊狀、固體狀、粉體狀等之任一種，亦可為藉由氣體壓力將其等擠出之氣溶膠劑型。又，第1劑、第2劑之劑型之組合亦可考慮上述各劑之劑型之任一組合。就混合性、塗抹性之觀點而言，任一劑較理想為液狀、凝膠狀、乳液狀、乳霜狀，更佳為液狀、乳液狀，進而較佳為液狀。
關於第1劑、第2劑之混合比，可於就染毛性之觀點而言包含充分濃度之染料及氧化劑，且就塗抹性之觀點而言成為適度之混合黏度之範圍內，取任意之混合比。第1劑、第2劑之混合質量比(第2劑/第1劑)較佳為0.2～5，更佳為0.3～3，進而較佳為0.5～2。於上述混合時，可使用該技術領域內已知之任意較佳之混合及/或應用用具。作為較佳之例，可列舉於盆狀收容器內利用刷子進行混合、及於塗抹具一體型之收容器內藉由滲透而混合等例。
於將染毛劑(於二劑式之情形時為混合液，以下相同)塗抹於毛髮時，浴比、即所塗抹之染毛劑之質量相對於毛髮之重量之比〔(塗抹之染毛劑之質量)/(毛髮之質量)〕、自將混合液塗抹於毛髮起至洗髮為止之放置時間及放置溫度較大地影響成果。
關於浴比，就提高染毛性，防止色不均之觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.6以上，又，就經濟性及減少滴落風險之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.75以下，進而較佳為1.5以下。
關於自將染毛劑塗抹於毛髮起至洗髮為止之放置時間，就提高染毛性，且使毛髮外觀之色相、色調根據觀察毛髮之角度的變化增大之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而較佳為10分鐘以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60分鐘以下，更佳為50分鐘以下，進而較佳為45分鐘以下，進而較佳為40分鐘以下。
關於將混合液塗抹於毛髮並放置之期間之溫度，就提高染毛性，且使毛髮外觀之色相、色調根據觀察毛髮之角度的變化增大之觀點而言，較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，進而較佳為20℃以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60℃以下，更佳為50℃以下，進而較佳為40℃以下。
於步驟(II)之後，毛髮可進行沖洗，又，亦可進行洗淨。沖洗可使用該技術領域中已知之任意水性介質，較佳為水，更佳為自來水，洗淨可使用該技術領域中已知之任意洗淨劑組合物，較佳為洗髮精組合物。毛髮之髮根部分、前端部分及其間之部分可同時或分開進行沖洗，又，可同時或分開進行洗淨。
又，亦可於上述沖洗或洗淨之後或之前，或者代替沖洗或洗淨，而對毛髮應用該技術領域中已知之任意護髮組合物。
於步驟(II)、以及上述任意地進行之沖洗及/或洗淨之後，可任意地使毛髮乾燥。毛髮之乾燥可使用乾燥用具、例如毛巾或送風乾燥機等電氣乾燥用具，乾燥可局部地或完全地進行。
關於以上所述之實施形態，以下進而揭示本發明之較佳態樣。
＜1＞ 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心10%以上且65%之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為3以上，且使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
＜2＞ 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且80%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為8以上，且使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
＜3＞ 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且80%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，以A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為3以上之方式， 將B層之顏色設為使用氧化染料中間物進行染毛所得之顏色， 將A層之顏色設為使用包含選自由較佳為下述(Α-1)～(Α-8)、更佳為(Α-1)～(Α-4)、進而較佳為(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染料進行染毛所得之顏色，
[化3]
使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而看起來變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
＜4＞ 如＜2＞或＜3＞所記載之毛髮處理方法，其中上述深度X%較佳為7%以上且75%以下，更佳為10%以上且65%以下，進而較佳為15%以上且60%以下，進而較佳為17%以上且55%以下，進而較佳為20%以上且50%以下。
＜5＞ 如＜1＞、＜3＞或＜4＞中任一項所記載之毛髮處理方法，其中上述A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值較佳為5以上，更佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。
＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之毛髮處理方法，其中使連結光源與毛髮之線、和連結毛髮與觀察者之眼睛之線之角度及/或毛髮表面之角度變化之情形時，不存在A層而僅包含B層中之顏色之毛髮表面中之對比度最高之2點間之ΔE﹡ 0 、Δh0 及ΔC﹡ 0 之值、與存在A層及B層之毛髮之表面中之對比度最高之2點間之ΔE﹡ 1 、Δh1 及ΔC﹡ 1 之值的差，即ΔE﹡ 1 －ΔE﹡ 0 、Δh1 －Δh0 及ΔC﹡ 1 －ΔC﹡ 0 中任一個以上為3以上，較佳為5以上，更佳為8以上，進而較佳為10以上，進而較佳為15以上，進而較佳為20以上，進而較佳為25以上，進而較佳為30以上。
＜7＞ 如＜3＞至＜6＞中任一項所記載之毛髮處理方法，其中B層之利用氧化染料中間物之染毛係藉由包含前驅物及偶合劑作為氧化染料中間物之染毛劑而完成。
＜8＞ 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且65%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為10以上， 將A層之顏色設為使用包含選自由下述(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染料進行染毛所得之顏色，
[化4]
使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
＜9＞ 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且65%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為10以上， 將A層之顏色設為使用包含選自由下述(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染料進行染毛所得之顏色，
[化5]
使連結光源與毛髮之線、和連結毛髮與觀察者之眼睛之線之角度及/或毛髮表面之角度變化之情形時，不存在A層而僅包含B層中之顏色之毛髮表面中之對比度最高之2點間之ΔE﹡ 0 、Δh0 及ΔC﹡ 0 之值、與存在A層及B層之毛髮之表面中之對比度最高之2點間之ΔE﹡ 1 、Δh1 及ΔC﹡ 1 之值的差，即ΔE﹡ 1 －ΔE﹡ 0 、Δh1 －Δh0 及ΔC﹡ 1 －ΔC﹡ 0 中任一個以上成為3.3以上，且 使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化。 A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分
＜10＞ 如＜9＞所記載之髮處理方法，其中使ΔE﹡ 1 －ΔE﹡ 0 、Δh1 －Δh0 及ΔC﹡ 1 －ΔC﹡ 0 中任一個以上成為8以上。
＜11＞ 一種染毛方法，其含有以下之步驟(I)及(II)。 步驟(I)：將含有鹼劑之第1劑、及含有氧化劑之第2劑混合，應用於毛髮而進行染毛或脫色之步驟 步驟(II)：於上述步驟(I)之後，將含有選自由下述(Α-1)～(Α-8)、較佳為下述(Α-1)～(Α-4)、更佳為(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮而進行染毛之步驟
[化6]
＜12＞ 如＜11＞所記載之染毛方法，其中第1劑進而含有前驅物作為氧化染料中間物。
＜13＞ 如＜11＞所記載之染毛方法，其中第1劑進而含有前驅物及偶合劑作為氧化染料中間物。
＜14＞ 一種染毛方法，其含有以下之步驟(I)、(II)及(III)。 步驟(I)：將含有鹼劑之第1劑、及含有氧化劑之第2劑混合，應用於毛髮而進行染毛或脫色之步驟 步驟(II)：於上述步驟(I)之後，將含有選自由下述(Α-1)～(Α-3)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮，並放置10分鐘以上且60分鐘以下之步驟
[化7]
步驟(III)：於上述步驟(II)之後，對毛髮進行沖洗或洗淨之步驟 [實施例]
試驗例1 製備表1所示之第1劑A～C、F～H及表2所示之第2劑E，研究染毛條件與染料(A)滲透至毛髮之深度(深度X%)之關係。
〔染毛方法〕 稱取4 g之第1劑A～C及6 g之第2劑E，利用攪拌器將第1劑之各者與第2劑充分地混合(混合比1：1.5)。將混合液裝載於染毛用盤中，於高加索(Caucasian)毛之毛束(International Hair Importers & Products, Inc.公司，Natural White; 長度15 cm，重量1.5 g，以下相同)之兩面，使用刷子一邊摩擦一邊於單面各塗抹30次。又，稱取10 g之第1劑F～H，不與第2劑混合，與上述同樣地塗抹於與上述相同之高加索毛束。此時，對於使用A、C、G及H作為第1劑者各塗抹於1束毛束，對於使用B作為第1劑者塗抹於3束毛束，對於使用F作為第1劑者塗抹於6束毛束。 於塗抹之後，用手將附著於毛束之混合液之一部分拭去，關於浴比(毛束之質量：塗抹於毛束之混合液之質量)，對於使用第1劑A～C之混合液調整為1：0.7，對於第1劑F～H調整為1：1。其後，於30℃下放置表3所示之時間。於放置後，以40℃之溫水沖洗30秒，將利用實驗室評估用洗髮精進行洗淨→利用同樣之溫水進行沖洗→利用實驗室評估用潤絲精進行處理→利用同樣之溫水進行沖洗之處理分別各進行15秒之後，利用冷風使其乾燥，製備經染色之毛束。
〔深度X%之測定方法〕 自上述經染色之毛束採取5根毛髮，排列於SUMP板(SUMP LABORATORY TOKYO JAPAN公司製造 SUMP PLATE)上，滴加丙酮並自上方載置另一片SUMP版，載置砝碼(1 kg)並乾燥1日，針對各樣品各製作2組。將毛髮使用切片機(日立High-Tech Fielding股份有限公司製造之LEICA 超薄切片機 UltracutN)切斷為厚度20 μm，利用光學顯微鏡(Nikon公司製造，E800，倍率40倍，香料12，光圈DICM、曝光時間60～150 ms)及雷射顯微鏡(KEYENCE公司製造之VK-8710，倍率100倍，變焦x1.0)進行觀察，並拍攝照片。 將所拍攝之圖像之自毛髮外周朝向中心連續之顏色之部分設為A層之長度，利用直尺測定沿毛髮長徑距兩外周部之A層之長度之合計，按照下述式算出深度X。 深度X(%)＝A層之長度之合計/毛髮長徑×100 關於A層之終端不清晰者，以其漸變部分之中間點作為A層之長度。又，作為中間點之精密之測定法，存在如下方法：針對顯微鏡圖像使用圖像解析軟體(ImageJ：美國國立衛生研究所製造)，沿毛髮長軸監視L﹡ a﹡ b﹡ 值、或RGB值之變化，於任一值較大地變化之位置，將變化之起點與終點之中間點設為A層與B層之邊界面；本次參與A層之染毛之染料之色調大多為紅色系，故而採取監視a﹡ 值之變化之方法，但確認之結果與利用之方法大致相同。 針對各毛束，測定10根毛髮，並以其平均值作為深度X%。將染毛處理中之放置時間與深度X%之關係之結果示於表3。再者，表3中之「條件」表示所使用之第1劑之種類與放置時間之組合。
[表1]
[表2]
[表3]
實施例1～8及比較例1～6 使用表4所示之第1劑及表2所示之第2劑按照以下之順序進行步驟(I)。其後進而對實施例1使用表1所示之第1劑及表2所示之第2劑，對實施例2～8以及比較例4及5使用表1所示之第1劑，進行步驟(II)。比較例1～3及6係不進行步驟(II)而作為參考。 步驟(I)：稱量表5所示之種類及量之第1劑及第2劑，利用攪拌器充分地混合。將混合液裝載於染毛用盤中，於高加索毛之毛束之兩面，使用刷子一邊摩擦一邊於單面各塗抹30次。於塗抹後，用手將附著於毛束之混合液之一部分拭去，將浴比(毛束之質量：塗抹於毛束之混合液之質量)調整為表5所示之比率，並於30℃下放置表5所示之時間。於放置後，利用40℃之溫水沖洗30秒，並將利用實驗室評估用洗髮精進行洗淨→利用同樣之溫水進行沖洗→利用實驗室評估用潤絲精進行處理→利用同樣之溫水進行沖洗之處理分別各進行15秒之後，利用冷風使其乾燥。 步驟(II)：進而，針對實施例1～8及比較例4及5，使用表5所示之種類及量之劑按照表3中記載之處理條件進行染毛處理。 對實施例及比較例中經染色之毛束進行以下所示之評估。
[表4]
〔A層與B層之色差之測定方法〕 A層之測色法：針對實施例2～8及比較例5，於進行步驟(I)及步驟(II)之後，使用KONICA MINOLTA公司製造之色彩色差計CR-400，測定毛髮表面上之不同6點(將毛束沿長度方向3等分所得之各區域之表側及背側之中央部各1點)，並以所測得之L﹡ 、a﹡ 、b﹡ 、C﹡ 及h值之各平均值作為A層之顏色。 B層之測色法：針對比較例2、3及6，於進行步驟(I)之後，使用KONICA MINOLTA製造之色彩色差計CR-400，測定毛髮表面上之不同6點(將毛束沿長度方向3等分所得之各區域之表側及背側之中央部各1點)，並以所測得之L﹡ 、a﹡ 、b﹡ 、C﹡ 及h值之各平均值作為B層之顏色。 關於各層之ΔE﹡ 值，按照下式，針對Δh及ΔC﹡ 算出各者之差。
[數1]
〔基於觀察毛髮之角度的毛髮外觀之色相、色調變化之評估方法1〕 毛髮外觀之色相、色調根據觀察之角度而變化之效果可認為是各種觀察條件之要素相互關聯而顯現出者，可認為評估者之官能評估反映實況。因此，藉由以下方法進行評估。 採取如下般之位置關係：用手保持毛束，並站立於固定於天花板之螢光燈之正下方，於將毛束水平且相對於評估者縱向地保持時，觀察者之視線與毛束之面成為45°。於該狀態下不使毛束之位置偏移，使角度自水平變化為垂直為止，觀察其間之色相、色調、對比度之變化，對顏色根據角度而可見不同之效果進行評估。經培訓之3名官能檢查員按照下述基準進行官能評估，將3人之評估進行平均(四捨五入至小數點第2位)。將結果示於表5(作為代表值而以ΔE﹡ 表示)。再者，比較例5之Δh為2.2，ΔC﹡ 為0.5。
(評估基準) 1：顏色未見變化 2：顏色可見變化 3：顏色可見較大變化
〔基於觀察毛髮之角度的毛髮外觀之色相、色調變化之評估方法2〕 可利用上述評估方法1官能地評估「基於觀察毛髮之角度的毛髮外觀之色相、色調變化」，但亦藉由利用以下所示之測定之方法進行評估。 將要測定之毛束沿著剖面之半徑為5.5 cm之圓柱狀台之曲面固定。將該毛束置於光源之下2～3 m，於自毛束起1 m之距離，於圓柱狀台之圓周方向以及軸向各種改變角度而拍攝照片。此時，找出高亮區域(因來自光源之光發生鏡面反射而產生之明亮地可見之帶狀區域)相互分離且可見2個區域之位置並進行拍攝。光源係使用NEC製造之LIFE-LOOK HGX 3波長型晝白色(FHF32EX-N-HX-S)。相機係使用NIKON D90，光圈值f/5.6，曝光時間1/10秒，ISO(International Organization for Standardization，國際標準組織)感度設為ISO-400，且同時拍攝色標(Kodak Color Separation Guide and Gray Scale Q-14)。 列印出(print out)所有拍攝圖像，並於該圖像上，於上述2個高亮區域之間之區域中，利用色差計測定明度、色相、彩度等差異最大之帶狀之2個區域間之色差(ΔE﹡ )、色相差(Δh)及彩度差(ΔC﹡ )，確定最大之ΔE﹡ 、Δh及ΔC﹡ 。再者，列印係使用Canon製造之印表機、Canon Image RUNNER ADVANCE(iR-ADVC5255F)，印刷於三菱製紙製造之紙(G80A4W)，並使用KONICA MINOLTA製造之色彩色差計CR-400進行測色。 對實施例1以比較例1作為參考，對實施例2及8以比較例2作為參考，對實施例3～6以及比較例4及5以比較例3作為參考，對實施例7以比較例6作為參考，評估上述色差(ΔE﹡ )、色相差(Δh)及彩度差(ΔC﹡ )之差、即Δ(ΔE﹡ )＝ΔE﹡ (對象毛)－ΔE﹡ (參考)、Δ(Δh)＝Δh(對象毛)－Δh(參考)、及Δ(ΔC﹡ )＝ΔC﹡ (對象毛)－ΔC﹡ (參考)。 於表5中，示出Δ(ΔE﹡ )、Δ(Δh)及Δ(ΔC﹡ )中為最大者。
[表5]

Claims (6)

  1. 一種毛髮處理方法，其係將沿著通過毛髮剖面中心之長徑之軸自毛髮之表面朝向中心5%以上且80%以下之深度範圍內之深度X%設為邊界，將毛髮區分為以下之A層與B層，使A層之顏色與B層之顏色之色差ΔE﹡ 、色相差Δh及彩度差ΔC﹡ 中任一個以上之值成為3以上，且使毛髮外觀之色相或色調根據觀察角度之不同而可見變化， A層：自毛髮之表面至深度X%為止之顏色連續之部分 B層：距毛髮之表面之深度超過X%且包含中心的與A層不同之顏色連續之部分。
  2. 如請求項1之毛髮處理方法，其中A層之顏色係藉由染毛而獲得。
  3. 如請求項2之毛髮處理方法，其中染毛係使用包含選自由下述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染料而完成， [化1]。
  4. 如請求項2或3之毛髮處理方法，其中B層之顏色係藉由脫色、或利用氧化染料之染毛而獲得。
  5. 一種染毛方法，其含有以下之步驟(I)及(II)， 步驟(I)：將含有鹼劑之第1劑、及含有氧化劑之第2劑混合，應用於毛髮而進行染毛或脫色之步驟； 步驟(II)：於上述步驟(I)之後，將含有選自由下述(Α-1)～(Α-8)所組成之群之1種或2種以上之染料(A)的染毛劑應用於毛髮而進行染毛之步驟； [化2]。
  6. 如請求項5之染毛方法，其中步驟(I)中使用之第1劑進而含有氧化染料中間物。
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