TW201910408A - 硬化性組成物、硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種能夠製造耐水密接性良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生得到抑制之硬化膜之硬化性組成物。又，提供一種硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。該硬化性組成物包含近紅外線吸收色素、具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物及熱自由基聚合起始劑。

Description

硬化性組成物、硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器

本發明係關於一種硬化性組成物、硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

視訊攝影機、數位相機、附相機功能之行動電話等中使用作為彩色圖像的固體攝像元件之CCD（電荷耦合元件）或CMOS（互補金屬氧化物半導體）。該等固體攝像元件在其受光部中使用對紅外線具有靈敏度之矽光二極體。因此，有時使用近紅外線截止濾波器來進行視感度校正。

近紅外線截止濾波器例如使用包含近紅外線吸收色素之硬化性組成物來製造（參閱專利文獻1）。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開WO2014/199937號公報

近年來，作為對近紅外線截止濾波器要求之特性之一，期望提高對於支撐體之耐水密接性。

又，依本發明人的研究得知，當使用包含近紅外線吸收色素之硬化性組成物來製造硬化膜時，在製膜時具有近紅外線吸收色素容易凝聚之傾向。尤其具有若在製膜時施加熱則近紅外線吸收色素容易凝聚之傾向。若膜中之來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的尺寸變大，則有時在分光特性上產生偏差，或者膜面的平滑性下降。進而，若凝聚物的尺寸變大，則凝聚物容易從膜上剝落，有可能在凝聚物所存在之部位產生凝聚物尺寸的孔。

因此，本發明的目的在於提供一種能夠製造耐水密接性良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生得到抑制之硬化膜之硬化性組成物。又，本發明提供一種硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

依本發明人的研究發現，使用包含近紅外線吸收色素、具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物及熱自由基聚合起始劑之硬化性組成物而得到之硬化膜，耐水密接性良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物少，從而達到了完成本發明。因此，本發明提供以下。 ＜1＞一種硬化性組成物，其包含近紅外線吸收色素、具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物及熱自由基聚合起始劑。 ＜2＞如＜1＞所述之硬化性組成物，其中 環狀醚基係環氧基。 ＜3＞如＜1＞或＜2＞所述之硬化性組成物，其中 具有環狀醚基之化合物係包含芳香族環之化合物。 ＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一項所述之硬化性組成物，其中 相對於具有環狀醚基之化合物100質量份，包含1～100質量份的自由基聚合性化合物。 ＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一項所述之硬化性組成物，其中 相對於自由基聚合性化合物100質量份，包含0.05～200質量份的熱自由基聚合起始劑。 ＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一項所述之硬化性組成物，其中 熱自由基聚合起始劑係選自頻那醇化合物及α-羥基苯乙酮化合物中之至少1種。 ＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一項所述之硬化性組成物，其中 近紅外線吸收色素係具有包含單環或縮合環的芳香族環之π共軛平面之化合物。 ＜8＞如＜1＞～＜6＞中任一項所述之硬化性組成物，其中 近紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、方酸菁（squarylium）化合物及花青化合物中之至少1種。 ＜9＞一種硬化膜，其由＜1＞～＜8＞中任一項所述之硬化性組成物獲得。 ＜10＞一種硬化膜的製造方法，其包括： 在支撐體上應用＜1＞～＜8＞中任一項所述之硬化性組成物而形成硬化性組成物層之步驟；及 對硬化性組成物層進行加熱硬化之步驟。 ＜11＞如＜10＞所述之硬化膜的製造方法，其中 支撐體係含有銅之玻璃基材。 ＜12＞一種近紅外線截止濾波器，其具有＜9＞所述之硬化膜。 ＜13＞如＜12＞所述之近紅外線截止濾波器，其中 在含有銅之玻璃基材的表面具有上述硬化膜。 ＜14＞一種固體攝像元件，其具有＜9＞所述之硬化膜。 ＜15＞一種圖像顯示裝置，其具有＜9＞所述之硬化膜。 ＜16＞一種紅外線感測器，其具有＜9＞所述之硬化膜。 [發明效果]

依本發明，能夠提供一種能夠製造耐水密接性良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生得到抑制之硬化膜之硬化性組成物。又，本發明能夠提供一種硬化膜、硬化膜的製造方法、近紅外線截止濾波器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

以下，對本發明的內容進行詳細說明。 本說明書中，使用“～”表示之數值範圍係指將“～”的前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之範圍。 本說明書中的基團（原子團）的標記中，未標有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基之基團（原子團），並且還包含具有取代基之基團（原子團）。例如，“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基（未經取代之烷基），還包含具有取代基之烷基（經取代之烷基）。 本說明書中，只要沒有特別指定，“曝光”不僅包括使用光之曝光，還包括使用電子束、離子束等粒子線之描畫。又，作為曝光中所使用之光，可以舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線（EUV光）、X射線、電子束等光化射線或放射線。 本說明書中，“（甲基）丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任意一者，“（甲基）丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任意一者，“（甲基）烯丙基”表示烯丙基及甲基烯丙基兩者或任意一者，“（甲基）丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任意一者。 本說明書中，重量平均分子量及數量平均分子量被定義為藉由凝膠滲透層析（GPC）測定之聚苯乙烯換算值。本說明書中，重量平均分子量（Mw）及數量平均分子量（Mn）例如能夠藉由使用HLC-8220（TOSOH CORPORATION製造），使用TSKgel Super AWM―H（TOSOH CORPORATION製造，6.0mmID（內徑）×15.0cm）作為管柱，並使用10mmol/L溴化鋰NMP（N-甲基吡咯啶酮）溶液作為洗提液來求出。 本說明書中，近紅外線係指波長700～2,500nm的光。 本說明書中，總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑後之成分的總質量。 本說明書中，“步驟”這一術語不僅表示獨立之步驟，即使在無法與其他步驟明確區分之情況下，只要可達成該步驟的所期望之作用，就包含於本術語中。

＜硬化性組成物＞ 本發明的硬化性組成物的特徵為，包含近紅外線吸收色素、具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物及熱自由基聚合起始劑。 依本發明的硬化性組成物，能夠製造耐水密接性良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物少的硬化膜。 作為可得到該種效果之原因，推測基於以下。亦即，本發明的硬化性組成物包含自由基聚合性化合物和熱自由基聚合起始劑，因此藉由對該種硬化性組成物進行加熱，利用由熱自由基聚合起始劑產生之自由基迅速進行自由基聚合性化合物的聚合反應，能夠使膜迅速硬化。因此，推測近紅外線吸收色素迅速被吸入膜中的交聯網絡等中。又，認為與自由基聚合性化合物相比，具有環狀醚基之化合物的硬化速度慢，但具有環狀醚基之化合物容易與近紅外線吸收色素相互作用，推測在近紅外線吸收色素的附近進行具有環狀醚基之化合物的硬化。因此，推測本發明的硬化性組成物能夠有效地抑制加熱時之近紅外線吸收色素的凝聚，能夠製造來源於近紅外線吸收色素之凝聚物少的硬化膜。 又，推測具有環狀醚基之化合物的環狀醚基容易與支撐體上的羥基等進行反應，藉此可得到對於支撐體優異之密接性。又，推測具有環狀醚基之化合物係難以硬化收縮之化合物，因此藉由在硬化性組成物中含有具有環狀醚基之化合物，能夠形成難以硬化收縮之硬化膜。又，利用自由基聚合性化合物能夠形成交聯密度高的硬化膜，因此還能夠有效地抑制向膜中之水的侵入。如此，推測依本發明，能夠將抑制硬化收縮並且對於支撐體之密接性高的硬化膜形成於支撐體上，因此即使將該種硬化膜浸漬於水中，亦能夠有效地抑制水浸入支撐體與硬化膜的界面，因此得到了優異之耐水密接性。以下，對本發明的硬化性組成物的各成分進行說明。

＜＜近紅外線吸收色素＞＞ 本發明的硬化性組成物含有近紅外線吸收色素。近紅外線吸收色素可以為顏料（亦稱為近紅外線吸收顏料），亦可以為染料（亦稱為近紅外線吸收染料）。又，併用近紅外線吸收染料和近紅外線吸收顏料亦較佳。當併用近紅外線吸收染料和近紅外線吸收顏料時，近紅外線吸收染料與近紅外線吸收顏料的質量比係近紅外線吸收染料:近紅外線吸收顏料=99.9:0.1～0.1:99.9為較佳，99.9:0.1～10:90為更佳，99.9:0.1～20:80為進一步較佳。

本發明中，近紅外線吸收染料對於23℃的選自環戊酮、環己酮及二丙二醇單甲醚中之至少1種溶劑100g之溶解度係1g以上為較佳，2g以上為更佳，5g以上為進一步較佳。又，近紅外線吸收顏料對於23℃的環戊酮、環己酮及二丙二醇單甲醚的各溶劑100g之溶解度係小於1g為較佳，0.1g以下為更佳，0.01g以下為進一步較佳。

近紅外線吸收色素係具有包含單環或縮合環的芳香族環之π共軛平面之化合物為較佳。藉由近紅外線吸收色素的π共軛平面中之芳香族環彼此的相互作用，在製造硬化膜時容易形成近紅外線吸收色素的J締合物，能夠製造近紅外區域的分光特性優異之硬化膜。又，容易與具有環狀醚基之化合物相互作用，容易形成耐水密接性更優異之硬化膜。尤其，在使用具有芳香族環之化合物作為具有環狀醚基之化合物之情況下，容易與具有環狀醚基之化合物更牢固地相互作用，能夠明顯提高耐水密接性。

構成近紅外線吸收色素所具有之π共軛平面之氫以外的原子數係6個以上為較佳，14個以上為更佳，20個以上為進一步較佳，25個以上為更進一步較佳，30個以上為特佳。上限例如係80個以下為較佳，50個以下為更佳。

近紅外線吸收色素所具有之π共軛平面包含2個以上的單環或縮合環的芳香族環為較佳，包含3個以上為更佳，包含4個以上為進一步較佳，包含5個以上為特佳。上限係100個以下為較佳，50個以下為更佳，30個以下為進一步較佳。作為前述芳香族環，可以舉出苯環、萘環、茚環、薁環、庚搭烯（heptalene）環、引達省（indacene）環、苝環、稠五苯環、夸特銳烯（quaterrylene）環、乙烷合萘（acenaphthene）環、菲環、蒽環、稠四苯（naphthacene）環、䓛（chrysene）環、聯伸三苯（triphenylene）環、茀環、吡啶環、喹啉環、異喹啉環、咪唑環、苯并咪唑環、吡唑環、噻唑環、苯并噻唑環、三唑環、苯并三唑環、噁唑環、苯并噁唑環、咪唑啉環、吡嗪環、喹噁啉環、嘧啶環、喹唑啉環、噠嗪環、三嗪環、吡咯環、吲哚環、異吲哚環、咔唑環及具有該等環之縮合環。

近紅外線吸收色素係在波長700～1,300nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳，在波長700～1,000nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為更佳。另外，本說明書中，“在波長700～1,300nm的範圍具有極大吸收波長”係指在近紅外線吸收色素在溶液中之吸收光譜中顯示出最大吸光度之波長存在於波長700～1,300nm的範圍內。作為近紅外線吸收色素在溶液中之吸收光譜的測定中所使用之測定溶劑，可以舉出氯仿、甲醇、二甲基亞碸、乙酸乙酯、四氫呋喃。在近紅外線吸收色素係溶解於氯仿之化合物之情況下，將氯仿用作測定溶劑。在不溶解於氯仿之化合物之情況下，使用甲醇。又，在不溶解於氯仿及甲醇兩者之情況下，使用二甲基亞碸。

近紅外線吸收色素在波長700～1,000nm的範圍具有極大吸收波長，且在波長500nm下之吸光度A¹ 與在極大吸收波長下之吸光度A² 之比率A¹ /A² 係0.08以下為較佳，0.04以下為更佳。依該態樣，容易製造可見透明性和紅外線遮蔽性優異之硬化膜。

本發明中，作為近紅外線吸收色素，使用極大吸收波長不同之至少2種化合物亦較佳。依該態樣，與使用1種近紅外線吸收色素之情況相比，所得到之硬化膜的吸收光譜的波形寬，能夠遮蔽寬幅的波長範圍的近紅外線。當使用極大吸收波長不同之至少2種化合物時，至少包含在波長700～1,000nm的範圍具有極大吸收波長之第1近紅外線吸收色素和比第1近紅外線吸收色素的極大吸收波長更靠短波長側且在波長700～1,000nm的範圍具有極大吸收波長之第2近紅外線吸收色素，第1近紅外線吸收色素的極大吸收波長與第2近紅外線吸收色素的極大吸收波長之差為1～150nm為較佳。

本發明中，近紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯化合物、部花青化合物、克酮鎓（croconium）化合物、氧雜菁化合物、二亞胺化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、次甲基偶氮化合物、蒽醌化合物及二苯并呋喃酮化合物中之至少1種為較佳，選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物及夸特銳烯化合物中之至少1種為更佳，選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物及方酸菁化合物中之至少1種為進一步較佳，吡咯并吡咯化合物為特佳。作為二亞胺化合物，例如可以舉出日本特表2008-528706號公報中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。作為酞菁化合物，例如可以舉出日本特開2012-077153號公報的段落號0093中所記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中所記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的段落號0013～0029中所記載之化合物、日本專利第6081771號公報中所記載之釩酞菁，該等內容被引入本說明書中。作為萘酞菁化合物，例如可以舉出日本特開2012-077153號公報的段落號0093中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，花青化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、二亞胺化合物及方酸菁化合物亦可以使用日本特開2010-111750號公報的段落號0010～0081中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，花青化合物例如能夠參閱《功能性色素、大河原信/松岡賢/北尾悌次郎/平嶋恆亮・著、Kodansha Scientific Ltd.》，該內容被引入本說明書中。又，作為近紅外線吸收色素，亦能夠使用日本特開2016-146619號公報中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，近紅外線吸收色素使用下述結構的化合物亦較佳。 [化學式1]

作為吡咯并吡咯化合物，式（PP）所表示之化合物為較佳。 [化學式2]式中，R^1a 及R^1b 各自獨立地表示烷基、芳基或雜芳基，R² 及R³ 各自獨立地表示氫原子或取代基，R² 及R³ 亦可以相互鍵結而形成環，R⁴ 各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR^4A R^4B 或金屬原子，R⁴ 亦可以與選自R^1a 、R^1b 及R³ 中之至少一個進行共價鍵結或配位鍵結，R^4A 及R^4B 各自獨立地表示取代基。R^4A 及R^4B 可以相互鍵結而形成環。關於式（PP）的詳細內容，能夠參閱日本特開2009-263614號公報的段落號0017～0047、日本特開2011-068731號公報的段落號0011～0036、國際公開WO2015/166873號公報的段落號0010～0024的記載，該等內容被引入本說明書中。

式（PP）中，R^1a 及R^1b 各自獨立地係芳基或雜芳基為較佳，芳基為更佳。又，R^1a 及R^1b 所表示之烷基、芳基及雜芳基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可以舉出日本特開2009-263614號公報的段落號0020～0022中所記載之取代基或以下取代基T。

（取代基T） 烷基（較佳為碳數1～30的烷基）、烯基（較佳為碳數2～30的烯基）、炔基（較佳為碳數2～30的炔基）、芳基（較佳為碳數6～30的芳基）、胺基（較佳為碳數0～30的胺基）、烷氧基（較佳為碳數1～30的烷氧基）、芳氧基（較佳為碳數6～30的芳氧基）、雜芳氧基、醯基（較佳為碳數1～30的醯基）、烷氧基羰基（較佳為碳數2～30的烷氧基羰基）、芳氧基羰基（較佳為碳數7～30的芳氧基羰基）、醯氧基（較佳為碳數2～30的醯氧基）、醯胺基（較佳為碳數2～30的醯胺基）、烷氧基羰基胺基（較佳為碳數2～30的烷氧基羰基胺基）、芳氧基羰基胺基（較佳為碳數7～30的芳氧基羰基胺基）、胺磺醯基（較佳為碳數0～30的胺磺醯基）、胺甲醯基（較佳為碳數1～30的胺甲醯基）、烷硫基（較佳為碳數1～30的烷硫基）、芳硫基（較佳為碳數6～30的芳硫基）、雜芳硫基（較佳為碳數1～30）、烷基磺醯基（較佳為碳數1～30）、芳基磺醯基（較佳為碳數6～30）、雜芳基磺醯基（較佳為碳數1～30）、烷基亞磺醯基（較佳為碳數1～30）、芳基亞磺醯基（較佳為碳數6～30）、雜芳基亞磺醯基（較佳為碳數1～30）、脲基（較佳為碳數1～30）、羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基、巰基、鹵素原子、氰基、烷基亞磺基、芳基亞磺基、肼基、亞胺基、雜芳基（較佳為碳數1～30）。當該等基團為能夠進一步取代之基團時，可以進一步具有取代基。作為取代基，可以舉出在上述取代基T中說明之基團。

作為R^1a 、R^1b 所表示之基團的具體例，可以舉出具有烷氧基作為取代基之芳基、具有羥基作為取代基之芳基、具有醯氧基作為取代基之芳基等。

式（PP）中，R² 及R³ 各自獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基，可以舉出上述取代基T。R² 及R³ 中的至少一者係拉電子基為較佳。哈米特取代基常數σ值（西格瑪值）為正的取代基作為拉電子基發揮作用。在此，利用哈米特方程求出之取代基常數有σp值和σm值。該等值能夠在很多一般的出版物中查看。本發明中，能夠將哈米特取代基常數σ值為0.2以上的取代基作為拉電子基而例示。σ值係0.25以上為較佳，0.3以上為更佳，0.35以上為進一步較佳。上限並沒有特別制限，但較佳為0.80以下。作為拉電子基的具體例，可以舉出氰基（σp值=0.66）、羧基（-COOH：σp值=0.45）、烷氧基羰基（例如，-COOMe：σp值=0.45）、芳氧基羰基（例如，-COOPh：σp值=0.44）、胺甲醯基（例如，-CONH₂ ：σp值=0.36）、烷基羰基（例如，-COMe：σp值=0.50）、芳基羰基（例如，-COPh：σp值=0.43）、烷基磺醯基（例如，-SO₂ Me：σp值=0.72）、芳基磺醯基（例如，-SO₂ Ph：σp值=0.68）等，氰基為較佳。在此，Me表示甲基，Ph表示苯基。另外，關於哈米特取代基常數σ值，例如能夠參閱日本特開2011-068731號公報的段落號0017～0018，該內容被引入本說明書中。

式（PP）中，R² 表示拉電子基（較佳為氰基），R³ 表示雜芳基為較佳。雜芳基係5員環或6員環為較佳。又，雜芳基係單環或縮合環為較佳，單環或縮合數為2～8的縮合環為較佳，單環或縮合數為2～4的縮合環為更佳。構成雜芳基之雜原子的數量係1～3為較佳，1～2為更佳。作為雜原子，例如可以例示出氮原子、氧原子、硫原子。雜芳基具有1個以上氮原子為較佳。式（PP）中之2個R² 彼此可以相同，亦可以不同。又，式（PP）中之2個R³ 彼此可以相同，亦可以不同。

式（PP）中，R⁴ 係氫原子、烷基、芳基、雜芳基或-BR^4A R^4B 所表示之基團為較佳，氫原子、烷基、芳基或-BR^4A R^4B 所表示之基團為更佳，-BR^4A R^4B 所表示之基團為進一步較佳。作為R^4A 及R^4B 所表示之取代基，鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基為較佳，烷基、芳基或雜芳基為更佳，芳基為特佳。該等基團可以進一步具有取代基。式（PP）中之2個R⁴ 彼此可以相同，亦可以不同。R^4A 及R^4B 可以相互鍵結而形成環。

作為式（PP）所表示之化合物的具體例，可以舉出下述化合物。以下結構式中，Ph表示苯基。又，作為吡咯并吡咯化合物，可以舉出日本特開2009-263614號公報的段落號0016～0058中所記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的段落號0037～0052中所記載之化合物、國際公開WO2015/166873號公報的段落號0010～0033中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。 [化學式3][化學式4]

作為方酸菁化合物，下述式（SQ）所表示之化合物為較佳。 [化學式5]式（SQ）中，A¹ 及A² 分別獨立地表示芳基、雜芳基或式（A-1）所表示之基團； [化學式6]式（A-1）中，Z¹ 表示形成含氮雜環之非金屬原子團，R² 表示烷基、烯基或芳烷基，d表示0或1,波浪線表示連結鍵。關於式（SQ）的詳細內容，能夠參閱日本特開2011-208101號公報的段落號0020～0049、日本專利第6065169號公報的段落號0043～0062、國際公開WO2016/181987號公報的段落號0024～0040的記載，該等內容被引入本說明書中。

另外，式（SQ）中，陽離子如以下那樣非定域化而存在。 [化學式7]

方酸菁化合物係下述式（SQ-1）所表示之化合物為較佳。 [化學式8]環A及環B分別獨立地表示芳香族環， X^A 及X^B 分別獨立地表示取代基， G^A 及G^B 分別獨立地表示取代基， kA表示0～n_A 的整數，kB表示0～n_B 的整數， n_A 及n_B 分別表示在環A或環B上能夠取代之最大的整數， X^A 與G^A 、X^B 與G^B 、X^A 與X^B 可相互鍵結而形成環，當G^A 及G^B 分別存在複數個時，可以相互鍵結而形成環結構。

作為G^A 及G^B 所表示之取代基，可以舉出上述式（PP）中所說明之取代基T。

作為X^A 及X^B 所表示之取代基，具有活性氫之基團為較佳，-OH、-SH、-COOH、-SO₃ H、-NR^X1 R^X2 、-NHCOR^X1 、-CONR^X1 R^X2 、-NHCONR^X1 R^X2 、-NHCOOR^X1 、-NHSO₂ R^X1 、-B（OH）₂ 及-PO（OH）₂ 為更佳，-OH、-SH及-NR^X1 R^X2 為進一步較佳。R^X1 及R^X2 分別獨立地表示氫原子或取代基。作為X^A 及X^B 所表示之取代基，可以舉出烷基、芳基或雜芳基，烷基為較佳。

環A及環B分別獨立地表示芳香族環。芳香族環可以為單環，亦可以為縮合環。作為芳香族環的具體例，可以舉出苯環、萘環、茚環、薁環、庚搭烯環、引達省環、苝環、稠五苯環、乙烷合萘環、菲環、蒽環、稠四苯環、䓛環、聯伸三苯環、茀環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、吲嗪環、吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、異苯并呋喃環、喹嗪（quinolizine）環、喹啉環、酞嗪環、萘啶環、喹噁啉環、喹噁唑啉（quinoxazoline）環、異喹啉環、咔唑環、啡啶環、吖啶環、啡啉（phenanthroline）環、噻嗯環、色烯（chromene）環、口山口星（xanthene）環、啡噁噻（phenoxathiine）環、啡噻嗪（phenothiazine）環及啡嗪（phenazine）環，苯環或萘環為較佳。芳香族環可以未經取代，亦可以具有取代基。作為取代基，可以舉出在上述式（PP）中說明之取代基T。

X^A 與G^A 、X^B 與G^B 、X^A 與X^B 可以相互鍵結而形成環，當G^A 及G^B 分別存在複數個時，可以相互鍵結而形成環。作為環，5員環或6員環為較佳。環可以為單環，亦可以為縮合環。當X^A 與G^A 、X^B 與G^B 、X^A 與X^B 、G^A 彼此或G^B 彼此鍵結而形成環時，該等可以直接鍵結而形成環，亦可以經由伸烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及包括該等的組合之2價的連結基鍵結而形成環。R表示氫原子或取代基。作為取代基，可以舉出上述式（PP）中所說明之取代基T，烷基或芳基為較佳。

kA表示0～n_A 的整數，kB表示0～n_B 的整數，n_A 表示在環A上能夠取代之最大的整數，n_B 表示在環B上能夠取代之最大的整數。kA及kB分別獨立地係0～4為較佳，0～2為更佳，0～1為特佳。

方酸菁化合物係下述式（SQ-10）、式（SQ-11）或式（SQ-12）所表示之化合物亦較佳。 式（SQ-10） [化學式9]式（SQ-11） [化學式10]式（SQ-12） [化學式11]

式（SQ-10）～（SQ-12）中，X獨立地為1個以上的氫原子可以經鹵素原子、碳數1～12的烷基或烷氧基取代之式（1）或式（2）所表示之2價的有機基。 -（CH₂ ）_n1 - ……（1） 式（1）中，n1為2或3。 -（CH₂ ）_n2 -O-（CH₂ ）_n3 - ……（2） 式（2）中，n2和n3分別獨立地為0～2的整數，n2+n3為1或2。 R¹ 及R² 分別獨立地表示烷基或芳基。烷基及芳基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可以舉出在上述式（PP）中說明之取代基T。 R³ ～R⁶ 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基。 n為2或3。

作為方酸菁化合物，可以舉出下述結構的化合物。又，可以舉出日本特開2011-208101號公報的段落號0044～0049中所記載之化合物、日本專利第6065169號公報的段落號0060～0061中所記載之化合物、國際公開WO2016/181987號公報的段落號0040中所記載之化合物、國際公開WO2013/133099號公報中所記載之化合物、國際公開WO2014/088063號公報中所記載之化合物、日本特開2014-126642號公報中所記載之化合物、日本特開2016-146619號公報中所記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中所記載之化合物、日本特開2017-025311號公報中所記載之化合物、國際公開WO2016/154782號公報中所記載之化合物、日本專利5884953號公報中所記載之化合物、日本專利6036689號公報中所記載之化合物、日本專利5810604號公報中所記載之化合物、日本特開2017-068120號公報中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。 [化學式12]

花青化合物係式（C）所表示之化合物為較佳。 式（C） [化學式13]式中，Z¹ 及Z² 分別獨立地為形成可以縮環之5員或6員的含氮雜環之非金屬原子團， R¹⁰¹ 及R¹⁰² 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基， L¹ 表示具有奇數個次甲基之次甲基鏈， a及b分別獨立地為0或1, 當a為0時，碳原子與氮原子以雙鍵鍵結，當b為0時，碳原子與氮原子以單鍵鍵結， 當式中的Cy所表示之部位為陽離子部時，X¹ 表示陰離子，c表示為了取電荷的平衡所需要之數量，當式中的Cy所表示之部位為陰離子部時，X¹ 表示陽離子，c表示為了取電荷的平衡所需要之數量，當式中的Cy所表示之部位的電荷在分子內被中和時，c為0。

作為花青化合物的具體例，可以舉出以下所示之化合物。又，作為花青化合物，可以舉出日本特開2009-108267號公報的段落號0044～0045中所記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的段落號0026～0030中所記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中所記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中所記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中所記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。 [化學式14]

本發明中，作為近紅外線吸收色素，亦能夠使用市售品。例如可以舉出SDO-C33（Arimoto Chemical CO., LTD.製造）、EX Color IR-14、EX Color IR-10A、EX Color TX-EX-801B、EX Color TX-EX-805K（Nippon Shokubai CO., LTD.製造）、Shigenox NIA-8041、Shigenox NIA-8042、Shigenox NIA-814、Shigenox NIA-820、Shigenox NIA-839（Hakkol Chemical CO., LTD.製造）、Epolite V-63、Epolight3801、Epolight3036（EPOLIN Inc.製造）、PRO-JET825LDI（FUJIFILM CO., LTD.製造）、NK-3027、NK-5060（Hayashibara CO., LTD.製造）、YKR-3070（Mitsui Chemicals， Inc.製造）等。

關於本發明中所使用之近紅外線吸收色素，後述之實施例中所使用之化合物亦可以作為較佳的化合物而進行例示。 近紅外線吸收色素的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係3～50質量%為較佳。上限係40質量%以下為較佳，35質量%以下為更佳。下限係4質量%以上為較佳，5質量%以上為更佳。近紅外線吸收色素可以僅為1種，亦可以為2種以上。在2種以上的情況下，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜其他近紅外線吸收劑＞＞ 本發明的組成物可以進一步包含上述近紅外線吸收色素以外的近紅外線吸收劑（亦稱為其他近紅外線吸收劑）。作為其他近紅外線吸收劑，可以舉出無機顏料（無機粒子）。無機顏料的形狀並沒有特別限制，與球狀、非球狀無關，可以為片狀、絲線狀、管狀。作為無機顏料，金屬氧化物粒子或金屬粒子為較佳。作為金屬氧化物粒子，例如可以舉出氧化銦錫（ITO）粒子、氧化銻錫（ATO）粒子、氧化鋅（ZnO）粒子、Al摻雜氧化鋅（Al摻雜ZnO）粒子、氟摻雜二氧化錫（F摻雜SnO₂ ）粒子、鈮摻雜二氧化鈦（Nb摻雜TiO₂ ）粒子等。作為金屬粒子，例如可以舉出銀（Ag）粒子、金（Au）粒子、銅（Cu）粒子、鎳（Ni）粒子等。又，作為無機顏料，亦能夠使用氧化鎢系化合物。氧化鎢系化合物係銫鎢氧化物為較佳。關於氧化鎢系化合物的詳細內容，能夠參閱日本特開2016-006476號公報的段落號0080，該內容被引入本說明書中。

當本發明的硬化性組成物含有其他近紅外線吸收劑時，其他近紅外線吸收劑的含量相對於本發明的硬化性組成物的總固體成分，係0.01～50質量%為較佳。下限係0.1質量%以上為較佳，0.5質量%以上為更佳。上限係30質量%以下為較佳，15質量%以下為更佳。 又，其他近紅外線吸收劑在上述近紅外線吸收色素與其他近紅外線吸收劑的合計質量中之含量係1～99質量%為較佳。上限係80質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳，30質量%以下為進一步較佳。 又，本發明的硬化性組成物實質上不含有其他近紅外線吸收劑亦較佳。實質上不含有其他近紅外線吸收劑係指，其他近紅外線吸收劑在上述近紅外線吸收色素與其他近紅外線吸收劑的合計質量中之含量係0.5質量%以下為較佳，0.1質量%以下為更佳，不含有其他近紅外線吸收劑為進一步較佳。

＜＜自由基聚合性化合物＞＞ 本發明的硬化性組成物含有自由基聚合性化合物。作為自由基聚合性化合物，含有1個以上具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳，含有2個以上具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為更佳，含有3個以上具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為進一步較佳。自由基聚合性化合物中之具有乙烯性不飽和鍵之基團的個數的上限例如係15個以下為較佳，6個以下為更佳。作為具有乙烯性不飽和鍵之基團，可以舉出乙烯基、苯乙烯基、（甲基）烯丙基、（甲基）丙烯醯基等，（甲基）丙烯醯基為較佳。自由基聚合性化合物係3～15官能的（甲基）丙烯酸酯化合物為較佳，3～6官能的（甲基）丙烯酸酯化合物為更佳。

自由基聚合性化合物可以為單體、聚合物中的任意一種形態，但單體為較佳。單體類型的自由基聚合性化合物的分子量係100～3,000為較佳。上限係2,000以下為更佳，1,500以下為進一步較佳。下限係150以上為更佳，250以上為進一步較佳。又，自由基聚合性化合物係實質上不具有分子量分佈之化合物亦較佳。在此，作為實質上不具有分子量分佈之化合物，係化合物的分散度（重量平均分子量（Mw）/數量平均分子量（Mn））為1.0～1.5之化合物為較佳，1.0～1.3為更佳。

作為自由基聚合性化合物的例子，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0033～0034的記載，該內容被引入本說明書中。作為自由基聚合性化合物，伸乙氧基（ethyleneoxy）改質新戊四醇四丙烯酸酯（作為市售品為NK Ester ATM-35E；Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.製造）、二新戊四醇三丙烯酸酯（作為市售品為KAYARAD D-330；Nippon Kayaku CO., LTD.製造）、二新戊四醇四丙烯酸酯（作為市售品為KAYARAD D-320；Nippon Kayaku CO., LTD.製造）、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯（作為市售品為KAYARAD D-310；Nippon Kayaku CO., LTD.製造）、二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯（作為市售品為KAYARAD DPHA；Nippon Kayaku CO., LTD.製造，A-DPH-12E；Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.製造）及該等的（甲基）丙烯醯基經由乙二醇殘基和/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物為較佳。又，亦能夠使用該等的寡聚物類型。又，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0034～0038的記載，該內容被引入本說明書中。又，可以舉出日本特開2012-208494號公報的段落號0477（對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的段落號0585）中所記載之聚合性單體等，該等內容被引入本說明書中。又，二甘油EO（環氧乙烷）改質（甲基）丙烯酸酯（作為市售品為M-460；TOAGOSEI CO., LTD.製造）、新戊四醇四丙烯酸酯（Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.製造，A-TMMT）、1,6-己二醇二丙烯酸酯（Nippon Kayaku CO., LTD.製造，KAYARAD HDDA）亦較佳。亦能夠使用該等的寡聚物類型。例如，可以舉出RP-1040（Nippon Kayaku CO., LTD.製造）等。

自由基聚合性化合物可以具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。作為具有酸基之自由基聚合性化合物的市售品，例如可以舉出ARONIX M-305、M-510、M-520（以上為TOAGOSEI CO., LTD.製造）等。自由基聚合性化合物的酸值係0.1～40mgKOH/g為較佳。下限係5mgKOH/g以上為更佳。上限係30mgKOH/g以下為更佳。

關於自由基聚合性化合物，具有己內酯結構之化合物亦為較佳態樣。具有己內酯結構之自由基聚合性化合物例如由Nippon Kayaku CO., LTD.以KAYARAD DPCA系列市售，可以舉出DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。關於具有己內酯結構之自由基聚合性化合物，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0042～0045的記載，該內容被引入本說明書中。

自由基聚合性化合物亦能夠使用具有伸烷氧基之化合物。具有伸烷氧基之自由基聚合性化合物係具有伸乙氧基和/或伸丙氧基之化合物為較佳，具有伸乙氧基之化合物為更佳，具有4～20個伸乙氧基之3～6官能（甲基）丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為具有伸烷氧基之自由基聚合性化合物的市售品，例如可以舉出Sartomer Company, Inc.製造之作為具有4個伸乙氧基之4官能（甲基）丙烯酸酯之SR-494、作為具有3個異伸丁氧基之3官能（甲基）丙烯酸酯之KAYARAD TPA-330等。

作為自由基聚合性化合物，日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平2-032293號公報、日本特公平2-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類、或日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物亦較佳。又，使用日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平1-105238號公報中所記載之在分子內具有胺基結構或硫化物結構之自由基聚合性化合物亦較佳。又，作為自由基聚合性化合物，亦能夠使用日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報中所記載之化合物。作為市售品，可以舉出胺基甲酸酯寡聚物UAS-10、UAB-140（Sanyo Kokusaku Pulp CO., LTD.製造）、UA-7200（Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.製造）、DPHA-40H（Nippon Kayaku CO., LTD.製造）、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600（KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD.製造）等。又，作為自由基聚合性化合物，使用8UH-1006、8UH-1012（以上為Taisei Fine Chemical CO., LTD.製造）、LIGHT ACRYLATE POB-A0（KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD.製造）等亦較佳。

自由基聚合性化合物的含量相對於硬化性組成物的總固體成分係0.1～40質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳，1質量%以上為更佳。上限係30質量%以下為較佳，20質量%以下為更佳。 又，自由基聚合性化合物的含量相對於具有環狀醚基之化合物100質量份係1～100質量份為較佳。下限係3質量%以上為較佳，10質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳，30質量%以下為更佳。若自由基聚合性化合物和具有環狀醚基之化合物的比例在上述範圍，則容易形成耐水密接性更良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生進一步得到抑制之硬化膜。 又，自由基聚合性化合物的含量相對於近紅外線吸收色素100質量份係20～300質量份為較佳。上限係200質量份以下為較佳，150質量份以下為更佳，120質量份以下為進一步較佳。下限係30質量份以上為較佳，40質量份以上為更佳，60質量份以上為進一步較佳。若自由基聚合性化合物和近紅外線吸收色素的比例在上述範圍，則容易形成耐水密接性更良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生進一步得到抑制之硬化膜。 本發明的硬化性組成物可以僅包含1種自由基聚合性化合物，亦可以包含2種以上。當包含2種以上的自由基聚合性化合物時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜熱自由基聚合起始劑＞＞ 本發明的硬化性組成物含有熱自由基聚合起始劑。熱自由基聚合起始劑係利用熱能產生自由基而引發或促進自由基聚合性化合物的聚合反應之化合物。熱自由基聚合起始劑亦可以係藉由熱及光的作用而產生自由基之化合物。

作為熱自由基聚合起始劑，可以舉出頻那醇化合物、α-羥基苯乙酮化合物、α-胺基苯乙酮化合物、苄基二甲基縮酮化合物、有機過氧化物、偶氮化合物等，出於容易更明顯地得到本發明的效果之原因，頻那醇化合物、α-羥基苯乙酮化合物為較佳，頻那醇化合物為更佳。又，本發明中，作為熱自由基聚合起始劑，併用頻那醇化合物和頻那醇化合物以外的熱自由基聚合起始劑（其他熱自由基聚合起始劑）亦較佳。藉由併用頻那醇化合物和其他熱自由基聚合起始劑，能夠有效地抑制來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生。進而，容易得到分光特性優異之硬化膜。作為與頻那醇化合物併用之其他熱自由基聚合起始劑，可以舉出α-羥基苯乙酮化合物、α-胺基苯乙酮化合物、苄基二甲基縮酮化合物、有機過氧化物、偶氮化合物等，α-羥基苯乙酮化合物為較佳。

作為頻那醇化合物，苯并頻那醇化合物為較佳。作為頻那醇化合物，可以舉出下述式（T-1）～（T-3）所表示之化合物。 [化學式15]

式（T-1）～（T-3）中，Rt¹ ～Rt⁴ 分別獨立地表示取代基，m1～m4分別獨立地表示0～4的整數。當m1為2～4時，m1個Rt¹ 可以分別相同，亦可以不同。又，m1個Rt¹ 中的2個Rt¹ 彼此可以相互鍵結而形成環。當m2為2～4時，m2個Rt² 可以分別相同，亦可以不同。又，m2個Rt² 中的2個Rt² 彼此可以相互鍵結而形成環。當m3為2～4時，m3個Rt³ 可以分別相同，亦可以不同。又，m3個Rt³ 中的2個Rt³ 彼此可以相互鍵結而形成環。當m4為2～4時，m4個Rt⁴ 可以分別相同，亦可以不同。又，m4個Rt⁴ 中的2個Rt⁴ 彼此可以相互鍵結而形成環。又，Rt¹ 與Rt² 、Rt¹ 與Rt³ 、Rt¹ 與Rt⁴ 、Rt² 與Rt³ 、Rt² 與Rt⁴ 、Rt³ 與Rt⁴ 可以鍵結而形成環。 式（T-1）中，Rt⁵ 及Rt⁶ 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、Ti（R^M1 ）（R^M2 ）（R^M3 ）、Zr（R^M1 ）（R^M2 ）（R^M3 ）、Si（R^M1 ）（R^M2 ）（R^M3 ）或B（R^M1 ）（R^M2 ），R^M1 ～R^M3 分別獨立地表示取代基。 式（T-2）中，M¹ 表示Ti（R^M4 ）（R^M5 ）、Zr（R^M4 ）（R^M5 ）、Si（R^M4 ）（R^M5 ）或B（R^M4 ），R^M4 及R^M5 分別獨立地表示取代基。 式（T-3）中，M² 表示Ti（R^M6 ）、Zr（R^M6 ）、Si（R^M6 ）或B，R^M6 表示取代基，L¹ 表示2價的連結基。

作為Rt¹ ～Rt⁴ 、R^M1 ～R^M6 所表示之取代基，可以舉出烷基、芳基、雜環基、硝基、氰基、鹵素原子、-OR^X1 、-SR^X1 、-COR^X1 、-COOR^X1 、-OCOR^X1 、-NR^X1 R^X2 、-NHCOR^X1 、-CONR^X1 R^X2 、-NHCONR^X1 R^X2 、-NHCOOR^X1 、-SO₂ R^X1 、-SO₂ OR^X1 、-NHSO₂ R^X1 等。R^X1 及R^X2 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基。

鹵素原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。 作為取代基之烷基、R^X1 及R^X2 所表示之烷基、式（T-1）中之Rt⁵ 及Rt⁶ 所表示之烷基的碳數係1～20為較佳。烷基可以為直鏈、分支、環狀中的任一個，但直鏈或分支為較佳。 作為取代基之芳基、R^X1 及R^X2 所表示之芳基、式（T-1）中之Rt⁵ 及Rt⁶ 所表示之芳基的碳數係6～20為較佳，6～15為更佳，6～10為進一步較佳。芳基可以為單環，亦可以為縮合環。 作為取代基之雜環基以及R^X1 及R^X2 所表示之雜環基係5員環或6員環為較佳。雜環基可以為單環，亦可以為縮合環。構成雜環基之碳原子的數量係3～30為較佳，3～18為更佳，3～12為更佳。構成雜環基之雜原子的數量係1～3為較佳。構成雜環基之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。又，雜環基的氫原子的一部分或全部可以經上述取代基取代。

m1～m4分別獨立地表示0～4的整數，0～3為較佳，0～2為更佳，0或1為進一步較佳，0為特佳。

作為L¹ 所表示之2價的連結基，可以舉出伸烷基、伸芳基、-NR’-（R’表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基，氫原子為較佳）、-SO₂ -、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-及將該等組合而成之基團。

式（T-1）中，Rt⁵ 及Rt⁶ 中的至少一者係氫原子為較佳，Rt⁵ 及Rt⁶ 兩者係氫原子為更佳。

作為頻那醇化合物的具體例，可以舉出苯并頻那醇、1-羥基-2-三甲基矽氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷等。又，關於頻那醇化合物，能夠參閱日本特表2014-521772號公報、日本特表2014-523939號公報及日本特表2014-521772號公報的記載，該等內容被引入本說明書中。

作為α-羥基苯乙酮化合物，可以舉出下述式（T-11）所表示之化合物。 式（T-11） [化學式16]式中，Rt¹¹ 表示取代基，Rt¹² 及Rt¹³ 分別獨立地表示氫原子或取代基，Rt¹² 與Rt¹³ 可以相互鍵結而形成環，m表示0～4的整數。

作為Rt¹¹ 所表示之取代基，可以舉出上述取代基，烷基、烷氧基為較佳。烷基及烷氧基可以未經取代，亦可以具有取代基。作為取代基，可以舉出羥基等。

Rt¹² 及Rt¹³ 分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基，可以舉出上述取代基，烷基、芳基為較佳。又，Rt¹² 與Rt¹³ 可以相互鍵結而形成環（較佳為碳數4～8的環，更佳為碳數4～8的脂肪族環）。

作為α-羥基苯乙酮化合物的具體例，可以舉出1-羥基-環己基-苯基-酮、1-[4-（2-羥基乙氧基）-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。作為α-羥基苯乙酮化合物的市售品，可以舉出IRGACURE-184、IRGACURE-2959（以上為BASF公司製造）等。

作為α-胺基苯乙酮化合物，可以舉出2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-（4-嗎啉基苯基）-1-丁酮、2-二甲基胺基-2-[（4-甲基苯基）甲基]-1-[4-（4-嗎啉基）苯基]-1-丁酮等。作為α-胺基苯乙酮化合物的市售品，可以舉出IRGACURE-907、IRGACURE-369及IRGACURE-379（以上為BASF公司製造）等。

作為苄基二甲基縮酮化合物，可以舉出2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等。作為市售品，可以舉出IRGACURE-651（BASF公司製造）等。

作為偶氮化合物，可以舉出2,2’-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、二甲基-2,2’-偶氮雙（2-甲基丙酸酯）、2,2’-偶氮雙（2-甲基丁腈）、1,1’-偶氮雙（環己烷-1-甲腈）、2,2’-偶氮雙[N-（2-丙烯基）2-甲基丙醯胺]、1-[（1-氰基-1-甲基乙基）偶氮]甲醯胺、2,2’-偶氮雙（N-丁基-2-甲基丙醯胺）、2,2’-偶氮雙（N-環己基-2-甲基丙醯胺）等。作為偶氮化合物的市售品，可以舉出V-70、V-65、V-60、V-59、V-40、V-30、V-501、V-601、VE-073、VA-080、VA-086、VF-096、VAm-110、VAm-111、VA-044、VA-046B、VA-060、VA-061、V-50、VA-057、VA-067、VR-110（以上為Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造）等。 作為有機過氧化物，可以舉出甲基乙基酮過氧化物、環己酮過氧化物、3,3,5-三甲基環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物、乙醯丙酮過氧化物、1,1-雙（第三丁基過氧基）-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙（第三丁基過氧基）環己烷、2,2-雙（第三丁基過氧基）丁烷、第三丁基氫過氧化物、枯烯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、對甲烷氫過氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物、第三丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、雙（第三丁基過氧基異丙基）苯、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）己烷、2,5-己醯基過氧化物、過氧化琥珀酸、過氧化苯甲醯、2,4-二氯苯甲醯過氧化物、間甲苯甲醯過氧化物、二異丙基過氧基二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧基二碳酸酯、二甲氧基異丙基過氧基碳酸酯、二（3-甲基-3-甲氧基丁基）過氧基二碳酸酯、第三丁基過氧基乙酸酯、第三丁基過氧基特戊酸酯、第三丁基過氧基新癸酸酯、第三丁基過氧基辛酸酯、第三丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、第三丁基過氧基月桂酸酯、3,3’4,4’-四-（第三丁基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3’4,4’-四-（第三戊基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3’4,4’-四-（第三己基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3’4,4’-四-（第三辛基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3’4,4’-四-（異丙苯基過氧基羰基）二苯甲酮、3,3’4,4’-四-（對異丙基異丙苯基過氧基羰基）二苯甲酮、羰基二（第三丁基過氧基二氫二酞酸酯）、羰基二（第三己基過氧基二氫二酞酸酯）等。作為有機過氧化物的市售品，可以舉出Perbutyl O、Perbutyl Z、Perhexa 25B（以上為NOF CORPORATION製造）等。

熱自由基聚合起始劑在波長365nm下之莫耳吸光係數係100L･mol^-1 ･cm^-1 以下為較佳，50L･mol^-1 ･cm^-1 以下為更佳，10L･mol^-1 ･cm^-1 以下為進一步較佳。若熱自由基聚合起始劑在波長365nm下之莫耳吸光係數為100L･mol^-1 ･cm^-1 以下，則在保管硬化性組成物時，能夠有效地抑制由熱自由基聚合起始劑產生自由基，硬化性組成物的保存穩定性良好。

另外，本發明中，熱自由基聚合起始劑在波長365nm下之莫耳吸光係數能夠藉由將熱自由基聚合起始劑溶解於溶劑中，調整熱自由基聚合起始劑的5mol%溶液（測定溶液）並測定前述測定溶液的吸光度來計算。具體而言，將前述測定溶液放入寬度1cm的玻璃槽中，使用Agilent Technologies Inc.製造之UV-Vis-NIR光譜儀（Cary5000）測定吸光度，代入下述式中計算出在波長365nm下之莫耳吸光係數（L･mol^-1 ･cm^-1 ）。 [數式1]上述式中，ε表示莫耳吸光係數（L･mol^-1 ･cm^-1 ），A表示吸光度，c表示測定溶液的濃度（mol/L），l表示光路長度（cm）。

在熱自由基聚合起始劑的莫耳吸光係數的測定中，作為測定溶液的製備中所使用之溶劑，可以舉出乙腈、氯仿。當熱自由基聚合起始劑為溶解於乙腈之化合物時，使用乙腈製備測定溶液。當熱自由基聚合起始劑為不溶解於乙腈但溶解於氯仿之化合物時，使用氯仿製備測定溶液。又，當熱自由基聚合起始劑為不溶解於乙腈及氯仿但溶解於二甲基亞碸之化合物時，使用二甲基亞碸製備測定溶液。

熱自由基聚合起始劑的熱分解溫度係120～270℃為較佳。熱分解溫度的上限係250℃以下為較佳，220℃以下為更佳，190℃以下為進一步較佳。熱分解溫度的下限係120℃以上為較佳，150℃以上為更佳，170℃以上為進一步較佳。若熱自由基聚合起始劑的熱分解溫度為120℃以上，則在保管硬化性組成物時，能夠有效地抑制由熱自由基聚合起始劑產生自由基，硬化性組成物的保存穩定性良好。又，若熱自由基聚合起始劑的熱分解溫度為270℃以下，則藉由加熱能夠迅速產生自由基，硬化性組成物的硬化性良好。

另外，本發明中，熱自由基聚合起始劑的熱分解溫度係藉由熱重量/示差熱（TG-DTA）測定而測定之值。

熱自由基聚合起始劑的重量1%溫度係90～220℃為較佳。重量1%溫度的上限係215℃以下為較佳，210℃以下為更佳，200℃以下為進一步較佳。重量1%溫度的下限係100℃以上為較佳，120℃以上為更佳，150℃以上為進一步較佳。若熱自由基聚合起始劑的重量1%溫度在上述範圍，則容易兼顧低溫硬化性和組成物的保存穩定性。

另外，本發明中，熱自由基聚合起始劑的重量1%溫度係指藉由TG-DTA測定對起始劑單體測定時之重量減少1%之溫度。

熱自由基聚合起始劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分係0.1～10質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳，1質量%以上為更佳。上限係5質量%以下為更佳。 又，熱自由基聚合起始劑的含量相對於自由基聚合性化合物100質量份係0.05～200質量份為較佳。下限係1質量份以上為較佳，10質量份以上為更佳，可以為50質量份以上，亦可以為80質量份以上，亦可以超過100質量份。上限係150質量份以下為較佳，120質量份以下為更佳。若熱自由基聚合起始劑和自由基聚合性化合物的比例在上述範圍，則容易形成耐水密接性更良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生進一步得到抑制之硬化膜。 又，當併用頻那醇化合物和α-羥基苯乙酮化合物作為熱自由基聚合起始劑時，相對於頻那醇化合物的100質量份，α-羥基苯乙酮化合物的含量係1～70質量份為較佳，3～60質量份為更佳，5～50質量份為進一步較佳。 本發明的硬化性組成物可以僅包含1種熱自由基聚合起始劑，亦可以包含2種以上。當包含2種以上的熱自由基聚合起始劑時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。 又，本發明中，亦能夠設為實質上不包含光自由基聚合起始劑之構成。實質上不包含係指例如光自由基聚合起始劑的含量為熱自由基聚合起始劑的含量的1質量%以下。

＜＜具有環狀醚基之化合物＞＞ 本發明的硬化性組成物含有具有環狀醚基之化合物。作為環狀醚基，可以舉出環氧基、氧雜環丁基，環氧基為較佳。具有環狀醚基之化合物係在1個分子內具有2個以上的環狀醚基之化合物為較佳。具有環狀醚基之化合物中之環狀醚基的數量的上限係100個以下為較佳，10個以下為更佳，5個以下為進一步較佳。

具有環狀醚基之化合物的環狀醚基當量（具有環狀醚基之化合物的分子量/具有環狀醚基之化合物中的環狀醚基的數量）係50～400g/mol為較佳。環狀醚基當量的下限係100g/mol以上為較佳，150g/mol以上為更佳。上限係350g/mol以下為較佳，300g/mol以下為更佳。 又，當具有環狀醚基之化合物為具有環氧基之化合物時，環氧基當量（具有環氧基之化合物的分子量/具有環氧基之化合物中的環氧基的數量）係50～400g/mol為較佳。環氧基當量的下限係100g/mol以上為較佳，150g/mol以上為更佳。上限係350g/mol以下為較佳，300g/mol以下為更佳。

具有環狀醚基之化合物可以為低分子化合物（例如，分子量小於1000），亦可以為高分子化合物（macromolecule）（例如，分子量為1000以上，在聚合物的情況下，重量平均分子量為1000以上）。具有環狀醚基之化合物的分子量（在聚合物的情況下為重量平均分子量）係200～100000為較佳，500～50000為更佳。分子量（在聚合物的情況下為重量平均分子量）的上限係3000以下為較佳，2000以下為更佳，1500以下為進一步較佳。

本發明中所使用之具有環狀醚基之化合物係具有重複單元之化合物為較佳。當具有環狀醚基之化合物為具有重複單元之化合物時，可以在重複單元的側鏈上具有環狀醚基，亦可以在主鏈末端具有環狀醚基。其中，出於面吸附於支撐體而容易得到更優異之耐水密接性之原因，在側鏈上具有環狀醚基之化合物為較佳。

具有環狀醚基之化合物係具有芳香族環和/或脂肪族環之結構的化合物為較佳，具有芳香族環之結構的化合物為進一步較佳。當使用具有芳香族環之化合物作為具有環狀醚基之化合物時，容易與近紅外線吸收色素相互作用，容易形成耐水密接性更優異之硬化膜。

作為芳香族環，芳香族烴環為較佳。又，芳香族環可以為單環，亦可以為縮合環。作為芳香族環的具體例，可以舉出苯環、萘環等，出於與近紅外線吸收色素之相容性提高、容易得到優異之耐水密接性之原因，至少包含萘環為較佳。 當具有環狀醚基之化合物包含芳香族環時，作為芳香族環的數量，1個以上為較佳，出於與近紅外線吸收色素之相容性提高、容易得到優異之耐水密接性之原因，2個以上為更佳。上限係5個以下為較佳，4個以下為更佳。又，當具有環狀醚基之化合物為具有重複單元之化合物時，1個重複單元中之芳香族環的數量係1～10個為較佳。上限係7個以下為較佳，5個以下為更佳。下限係2個以上為較佳。另外，具有環狀醚基之化合物中之芳香族環的數量係單環的芳香族環的數量與構成縮合環之環的數量的合計值。例如，在具有萘環作為具有環狀醚基之化合物中之芳香族環之化合物的情況下，該具有環狀醚基之化合物的芳香族環的數量為2個。在具有苯環和萘環作為具有環狀醚基之化合物中之芳香族環之化合物的情況下，該具有環狀醚基之化合物的芳香族環的數量為3個。

當具有環狀醚基之化合物為具有芳香族環和/或脂肪族環之結構的化合物時，環狀醚基經由單鍵或連結基鍵結於芳香族環和/或脂肪族環為較佳。作為連結基，可以舉出伸烷基、伸芳基、-NR’-（R’表示氫原子、可以具有取代基之烷基或可以具有取代基之芳基，氫原子為較佳）、-SO₂ -、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-及將該等組合而成之基團。

具有環狀醚基之化合物亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的段落號0034～0036、日本特開2014-043556號公報的段落號0147～0156、日本特開2014-089408號公報的段落號0085～0092中所記載之化合物。該等內容被引入本說明書中。作為具有環狀醚基之化合物的市售品，例如作為萘改質環氧樹脂，可以舉出EPICLON HP5000、EPICLON HP4032D（以上為DIC Corporation製造）等。作為烷基二苯酚型環氧樹脂，可以舉出EPICLON 820（DIC Corporation製造）等。作為雙酚A型環氧樹脂，可以舉出jER825、jER827、jER828、jER834、jER1001、jER1002、jER1003、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010（以上為Mitsubishi Chemical Corporation製造）、EPICLON860、EPICLON1050、EPICLON1051、EPICLON1055（以上為DIC Corporation製）等。作為雙酚F型環氧樹脂，可以舉出jER806、jER807、jER4004、jER4005、jER4007、jER4010（以上為Mitsubishi Chemical Corporation製造）、EPICLON830、EPICLON835（以上為DIC Corporation製造）、LCE-21、RE-602S（以上為Nippon Kayaku CO., LTD.製造）等。作為苯酚酚醛清漆型環氧樹脂，可以舉出jER152、jER154、jER157S70、jER157S65（以上為Mitsubishi Chemical Corporation製造）、EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775（以上為DIC Corporation製造）等。作為甲酚酚醛清漆型環氧樹脂，可以舉出EPICLON N-660、EPICLON N-665、EPICLON N-670、EPICLON N-673、EPICLON N-680、EPICLON N-690、EPICLON N-695（以上為DIC Corporation製造）、EOCN-1020（Nippon Kayaku CO., LTD.製造）等。作為脂肪族環氧樹脂，可以舉出ADEKA RESIN EP-4080S、ADEKA RESIN EP-4085S、ADEKA RESIN EP-4088S（以上為ADEKA CORPORATION製造）、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、EPOLEAD PB 4700（以上為Daicel Corporation製造）、Denacol EX-212L、EX-214L、EX-216L、EX-321L、EX-850L（以上為Nagase Chemtex Corporation製造）等。又，作為具有氧雜環丁基之化合物，可以舉出OXT-101、OXT-121、OXT-212、OXT-221（以上為TOAGOSEI CO., LTD.製造）、OXE-10、OXE-30（以上為OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製造）等。

具有環狀醚基之化合物的含量相對於硬化性組成物的總固體成分係1～45質量%為較佳。下限係2質量%以上為較佳，3質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳，30質量%以下為更佳。 又，具有環狀醚基之化合物的含量相對於近紅外線吸收色素100質量份係5～500質量份為較佳。上限係400質量份以下為較佳，350質量份以下為更佳，300質量份以下為進一步較佳。下限係10質量份以上為較佳，20質量份以上為更佳。若具有環狀醚基之化合物和近紅外線吸收色素的比例在上述範圍，則容易形成耐水密接性更良好且來源於近紅外線吸收色素之凝聚物的產生進一步得到抑制之硬化膜。 本發明的硬化性組成物可以僅包含1種具有環狀醚基之化合物，亦可以包含2種以上。當包含2種以上的具有環狀醚基之化合物時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜光自由基聚合起始劑＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠進一步含有光自由基聚合起始劑。作為光自由基聚合起始劑，對於紫外線區域至可見區域的光線產生自由基之化合物為較佳。

作為光自由基聚合起始劑，可以舉出三鹵甲基三嗪化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-胺基二苯甲酮化合物、α-羥基二苯甲酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基噁二唑化合物及3-芳基取代之香豆素化合物。

光自由基聚合起始劑係在波長350～500nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳，在波長360～480nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為更佳。又，光自由基聚合起始劑係365nm及405nm的吸光度高的化合物為較佳。光自由基聚合起始劑在波長365nm下之莫耳吸光係數超過5L･mol^-1 ･cm^-1 為較佳，超過10L･mol^-1 ･cm^-1 為更佳，超過15L･mol^-1 ･cm^-1 為進一步較佳，超過50L･mol^-1 ･cm^-1 為更進一步較佳，超過100L･mol^-1 ･cm^-1 為特佳。

當本發明的硬化性組成物含有光自由基聚合起始劑時，光自由基聚合起始劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係20質量%以下為較佳，15質量%為更佳，10質量%為進一步較佳。下限例如係0.5質量%以上為較佳，1質量%以上為更佳。光自由基聚合起始劑可以為單獨1種，亦可以併用2種以上。當併用2種以上的光自由基聚合起始劑時，合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜樹脂＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠含有樹脂作為上述具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物以外的成分。樹脂例如以使顏料等粒子分散於組成物中之用途或黏合劑的用途進行摻合。另外，將主要用於使顏料等粒子分散之樹脂亦稱為分散劑。但是，樹脂的該種用途為一例，亦能夠以該種用途以外的目的而使用樹脂。

樹脂的重量平均分子量（Mw）係2,000～2,000,000為較佳。上限係1,000,000以下為較佳，500,000以下為更佳。下限係3,000以下為較佳，5,000以上為更佳。

作為樹脂，可以舉出（甲基）丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚伸苯樹脂（polyphenylene resin）、聚芳醚膦氧化物樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。可以從該等樹脂中單獨使用1種，亦可以混合使用2種以上。作為環狀烯烴樹脂，從提高耐熱性之觀點而言，能夠較佳地使用降莰烯樹脂。作為降莰烯樹脂的市售品，例如可以舉出JSR Corporation製造之ARTON系列（例如，ARTON F4520）等。又，樹脂亦能夠使用國際公開WO2016/088645號公報的實施例中所記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中所記載之樹脂，該等內容被引入本說明書中。

本發明中所使用之樹脂可以具有酸基。作為酸基，例如可以舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等，羧基為較佳。該等酸基可以僅為1種，亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠使用鹼可溶性樹脂。

作為具有酸基之樹脂，側鏈上具有羧基之聚合物為較佳。作為具體例，可以舉出甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物、酚醛清漆樹脂等鹼可溶性酚樹脂、側鏈上具有羧基之酸性纖維素衍生物、使酸酐加成在具有羥基之聚合物而得到之樹脂。尤其，（甲基）丙烯酸與能夠與其共聚合之其他單體的共聚物適宜作為鹼可溶性樹脂。作為能夠與（甲基）丙烯酸共聚合之其他單體，可以舉出（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。作為（甲基）丙烯酸烷基酯及（甲基）丙烯酸芳基酯，可以舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸甲苯酯、（甲基）丙烯酸萘酯、（甲基）丙烯酸環己酯等，作為乙烯基化合物，可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠基酯、聚苯乙烯大分子單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體等。又，其他單體亦能夠使用日本特開平10-300922號公報中所記載之N位取代順丁烯二醯亞胺單體，例如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。另外，該等能夠與（甲基）丙烯酸共聚合之其他單體可以僅為1種，亦可以為2種以上。

具有酸基之樹脂還可以具有聚合性基。作為聚合性基，可以舉出（甲基）烯丙基、（甲基）丙烯醯基等。作為市售品，可以舉出Dianal NR系列（Mitsubishi Rayon CO., LTD.製造）、Photomer6173（含有羧基之聚胺酯丙烯酸酯寡聚物，Diamond Shamrock CO., LTD.製造）、Viscoat R-264、KS Resist106（均為Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造）、CYCLOMER P系列（例如，ACA230AA）、PLACCEL CF200系列（均為Daicel Corporation製造）、Ebecryl3800（Daicel UCB CO., LTD.製造）、Acrycure RD-F8（Nippon Shokubai CO., LTD.製造）等。

具有酸基之樹脂能夠較佳地使用包括（甲基）丙烯酸苄酯/（甲基）丙烯酸共聚物、（甲基）丙烯酸苄酯/（甲基）丙烯酸/（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、（甲基）丙烯酸苄酯/（甲基）丙烯酸/其他單體之多元共聚物。又，亦能夠較佳地使用將（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯進行共聚合而得到者、日本特開平7-140654號公報中所記載之（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物等。

具有酸基之樹脂係包含如下重複單元之聚合物亦較佳，該重複單元源自包含下述式（ED1）所表示之化合物和/或下述式（ED2）所表示之化合物（以下，有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。）之單體成分。

[化學式17]

式（ED1）中，R¹ 及R² 分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1～25的烴基。 [化學式18]式（ED2）中，R表示氫原子或碳數1～30的有機基。作為式（ED2）的具體例，能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載。

作為醚二聚物的具體例，例如能夠參閱日本特開2013-029760號公報的段落號0317，該內容被引入本說明書中。醚二聚物可以僅為1種，亦可以為2種以上。

具有酸基之樹脂可以包含源自下述式（X）所表示之化合物之重複單元。 [化學式19]式（X）中，R₁ 表示氫原子或甲基，R₂ 表示碳數2～10的伸烷基，R₃ 表示氫原子或可以包含苯環之碳數1～20的烷基。n表示1～15的整數。

關於具有酸基之樹脂，能夠參閱日本特開2012-208494號公報的段落號0558～0571（對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的段落號0685～0700）的記載、日本特開2012-198408號公報的段落號0076～0099的記載，該等內容被引入本說明書中。又，具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。例如，可以舉出Acrybase FF-426（FUJIKURA KASEI CO., LTD.製造）等。

具有酸基之樹脂的酸值係30～200mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為較佳，70mgKOH/g以上為更佳。上限係150mgKOH/g以下為較佳，120mgKOH/g以下為更佳。

作為具有酸基之樹脂，例如可以舉出下述結構的樹脂等。以下結構式中，Me表示甲基。 [化學式20]

本發明的硬化性組成物中，作為樹脂，使用具有式（A3-1）～（A3-7）所表示之重複單元之樹脂亦較佳。 [化學式21]式中，R⁵ 表示氫原子或烷基，L⁴ ～L⁷ 各自獨立地表示單鍵或2價的連結基，R¹⁰ ～R¹³ 各自獨立地表示烷基或芳基。R¹⁴ 及R¹⁵ 各自獨立地表示氫原子或取代基。

R⁵ 表示氫原子或烷基。烷基的碳數係1～5為較佳，1～3為進一步較佳，1為特佳。R⁵ 係氫原子或甲基為較佳。

L⁴ ～L⁷ 各自獨立地表示單鍵或2價的連結基。作為2價的連結基，可以舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂ -、-NR¹⁰ -（R¹⁰ 表示氫原子或烷基，氫原子為較佳）或包含該等的組合之基團。伸烷基的碳數係1～30為較佳，1～15為更佳，1～10為進一步較佳。伸烷基可以具有取代基，但未經取代為較佳。伸烷基可以為直鏈、分支、環狀中的任一種。又，環狀的伸烷基可以為單環、多環中的任一種。伸芳基的碳數係6～18為較佳，6～14為更佳，6～10為進一步較佳。

R¹⁰ ～R¹³ 所表示之烷基可以為直鏈狀、分支狀或環狀中的任一種，環狀為較佳。烷基可以具有取代基，亦可以未經取代。烷基的碳數係1～30為較佳，1～20為更佳，1～10為進一步較佳。R¹⁰ ～R¹³ 所表示之芳基的碳數係6～18為較佳，6～12為更佳，6為進一步較佳。R¹⁰ 係環狀的烷基或芳基為較佳。R¹¹ 、R¹² 係直鏈狀或分支狀的烷基為較佳。R¹³ 係直鏈狀的烷基、分支狀的烷基或芳基為較佳。

R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之取代基可以舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、-NR^a1 R^a2 、-COR^a3 、-COOR^a4 、-OCOR^a5 、-NHCOR^a6 、-CONR^a7 R^a8 、-NHCONR^a9 R^a10 、-NHCOOR^a11 、-SO₂ R^a12 、-SO₂ OR^a13 、-NHSO₂ R^a14 或-SO₂ NR^a15 R^a16 。R^a1 ～R^a16 各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。其中，R¹⁴ 及R¹⁵ 至的至少一者表示氰基或-COOR^a4 為較佳。R^a4 表示氫原子、烷基或芳基為較佳。

作為具有式（A3-7）所表示之重複單元之樹脂的市售品，可以舉出ARTON F4520（JSR Corporation製造）等。又，關於具有式（A3-7）所表示之重複單元之樹脂的詳細內容，能夠參閱日本特開2011-100084號公報的段落號0053～0075、0127～0130的記載，該內容被引入本說明書中。

本發明的硬化性組成物亦能夠包含作為分散劑之樹脂。尤其，在使用顏料之情況下，包含分散劑為較佳。分散劑可以舉出酸性分散劑（酸性樹脂）、鹼性分散劑（鹼性樹脂）。在此，酸性分散劑（酸性樹脂）表示酸基的量多於鹼性基的量的樹脂。酸性分散劑（酸性樹脂）係將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時酸基的量佔據70莫耳%以上之樹脂為較佳，實質上僅包括酸基之樹脂為更佳。酸性分散劑（酸性樹脂）所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑（酸性樹脂）的酸值係40～105mgKOH/g為較佳，50～105mgKOH/g為更佳，60～105mgKOH/g為進一步較佳。又，鹼性分散劑（鹼性樹脂）表示鹼性基的量多於酸基的量的樹脂。鹼性分散劑（鹼性樹脂）係將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時鹼性基的量超過50莫耳%之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼性基係胺基為較佳。

用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元為較佳。藉由用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元，在藉由光微影法形成圖案時，能夠進一步減少像素的基底中所產生之殘渣。

用作分散劑之樹脂係接枝共聚物亦較佳。接枝共聚物藉由接枝鏈而具有與溶劑的親和性，因此顏料的分散性及經時後的分散穩定性優異。接枝共聚物的詳細內容能夠參閱日本特開2012-255128號公報的段落號0025～0094的記載，該內容被引入本說明書中。又，接枝共聚物的具體例可以舉出下述樹脂。以下樹脂亦係具有酸基之樹脂（鹼可溶性樹脂）。又，作為接枝共聚物，可以舉出日本特開2012-255128號公報的段落號0072～0094中所記載之樹脂，該內容被引入本說明書中。 [化學式22]

又，本發明中，樹脂（分散劑）使用在主鏈及側鏈中的至少一者包含氮原子之寡聚亞胺系分散劑亦較佳。作為寡聚亞胺系分散劑，係具有如下結構單元和包含原子數40～10,000的側鏈Y之側鏈，並且在主鏈及側鏈中的至少一者具有鹼性氮原子之樹脂為較佳，該結構單元含有具有pKa14以下的官能基之部分結構X。鹼性氮原子只要是呈鹼性之氮原子，就沒有特別限制。關於寡聚亞胺系分散劑，能夠參閱日本特開2012-255128號公報的段落號0102～0166的記載，該內容被引入本說明書中。作為寡聚亞胺系分散劑的具體例，例如可以舉出以下。以下樹脂亦係具有酸基之樹脂（鹼可溶性樹脂）。又，作為寡聚亞胺系分散劑，能夠使用日本特開2012-255128號公報的段落號0168～0174中所記載之樹脂。 [化學式23]

分散劑亦能夠作為市售品而獲得，作為其具體例，可以舉出Disperbyk-111（BYK-Chemie GmbH製造）、Solsperse 76500（Lubrizol Japan Limited.製造）等。又，亦能夠使用日本特開2014-130338號公報的段落號0041～0130中所記載之顏料分散劑，該內容被引入本說明書中。又，亦能夠將上述具有酸基之樹脂等用作分散劑。

在本發明的硬化性組成物中，樹脂的含量相對於本發明的硬化性組成物的總固體成分係1～60質量%為較佳。下限係5質量%以上為較佳，7質量%以上為更佳。上限係50質量%以下為較佳，30質量%以下為更佳。

又，當含有分散劑作為樹脂時，分散劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分係0.1～40質量%為較佳。上限係20質量%以下為較佳，10質量%以下為進一步較佳。下限係0.5質量%以上為較佳，1質量%以上為進一步較佳。又，分散劑的含量相對於顏料100質量份，係1～100質量份為較佳。上限係80質量份以下為較佳，60質量份以下為更佳。下限係2.5質量份以上為較佳，5質量份以上為更佳。

＜＜彩色著色劑＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠含有彩色著色劑。本發明中，彩色著色劑係指白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。彩色著色劑係在波長400nm以上且小於650nm的範圍具有吸收之著色劑為較佳。

彩色著色劑可以為顏料，亦可以為染料。顏料係有機顏料為較佳。作為有機顏料，能夠舉出以下所示者。 比色指數（C.I.）顏料黃（Pigment Yellow）1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等（以上為黃色顏料）、 C.I.顏料橙（Pigment Orange）2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等（以上為橙色顏料）； C.I.顏料紅（Pigment Red）1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279等（以上為紅色顏料）； C.I.顏料綠（Pigment Green）7、10、36、37、58、59等（以上為綠色顏料）； C.I.顏料紫（Pigment Violet）1、19、23、27、32、37、42等（以上為紫色顏料）； C.I.顏料藍（Pigment Blue）1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66、79、80等（以上為藍色顏料）， 該等有機顏料可以單獨使用或者組合使用多種。

作為染料並沒有特別限制，能夠使用公知的染料。作為化學結構，能夠使用吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、苯亞甲基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑次甲基偶氮系、口山口星系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。又，亦可以使用該等染料的多聚體。又，亦能夠使用日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-034966號公報中所記載之染料。

當本發明的硬化性組成物含有彩色著色劑時，彩色著色劑的含量相對於本發明的硬化性組成物的總固體成分係0.1～70質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳，1.0質量%以上為更佳。上限係60質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳。又，彩色著色劑與近紅外線吸收色素的合計量相對於本發明的硬化性組成物的總固體成分係1～80質量%為較佳。下限係5質量%以上為較佳，10質量%以上為更佳。上限係70質量%以下為較佳，60質量%以下為更佳。當本發明的硬化性組成物包含2種以上的彩色著色劑時，該等的合計量在上述範圍內為較佳。 又，本發明的硬化性組成物實質上不含有彩色著色劑亦較佳。實質上不含有彩色著色劑係指彩色著色劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係0.05質量%以下為較佳，0.01質量%以下為更佳，不含有彩色著色劑為進一步較佳。

＜＜使紅外線透射並遮擋可見光之色材＞＞ 本發明的硬化性組成物亦能夠含有使紅外線透射並遮擋可見光之色材（以下，亦稱為遮擋可見光之色材）。 本發明中，遮擋可見光之色材係吸收紫色至紅色的波長區域的光之色材為較佳。又，本發明中，遮擋可見光之色材係遮擋波長450～650nm的波長區域的光之色材為較佳。又，遮擋可見光之色材係使波長900～1300nm的光透射之色材為較佳。 本發明中，遮擋可見光之色材滿足以下（A）及（B）中的至少一者的要件為較佳。 （A）：包含2種類以上的彩色著色劑，以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。 （B）：包含有機系黑色著色劑。

作為彩色著色劑，可以舉出上述者。作為有機系黑色著色劑，例如可以舉出雙苯并呋喃酮化合物、次甲基偶氮化合物、苝化合物、偶氮化合物等，雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物，可以舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報、國際公開WO2014/208348號公報、日本特表2015-525260號公報等中所記載之化合物，例如能夠以BASF公司製造之“Irgaphor Black”獲得。作為苝化合物，可以舉出C.I.顏料黑31、32等。作為次甲基偶氮化合物，可以舉出日本特開平1-170601號公報、日本特開平2-034664號公報等中所記載之化合物，例如能夠以Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.CO., LTD.製造之“CHROMO FINE BLACK A1103”獲得。

以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合，例如可以舉出以下。 （1）含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （2）含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （3）含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （4）含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 （5）含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （6）含有紫色著色劑及橙色著色劑之態樣。 （7）含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （8）含有綠色著色劑及紅色著色劑之態樣。

當本發明的硬化性組成物含有遮擋可見光之色材時，遮擋可見光之色材的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係60質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳，30質量%以下為進一步較佳，20質量%以下為更進一步較佳，15質量%以下為特佳。下限例如能夠設為0.1質量%以上，亦能夠設為0.5質量%以上。 又，本發明的硬化性組成物實質上不含有遮擋可見光之色材亦較佳。實質上不含有遮擋可見光之色材是指遮擋可見光之色材的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係0.05質量%以下為較佳，0.01質量%以下為更佳，不含有遮擋可見光之色材為進一步較佳。

＜＜顏料衍生物＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠進一步含有顏料衍生物。作為顏料衍生物，可以舉出在色素骨架上鍵結有選自酸基及鹼性基中之至少1種基團之化合物。作為顏料衍生物，式（B1）所表示之化合物為較佳。

[化學式24]式（B1）中，P表示色素骨架，L表示單鍵或連結基，X表示酸基或鹼性基，m表示1以上的整數，n表示1以上的整數，當m為2以上時，複數個L及X可以互不相同，當n為2以上時，複數個X可以互不相同。

作為P所表示之色素骨架，選自吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖啶酮色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、噻嗪靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹酞酮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、二噁嗪色素骨架、苝色素骨架、紫環酮色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并噻唑色素骨架、苯并咪唑色素骨架及苯并噁唑色素骨架中之至少1種為較佳，選自吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖啶酮色素骨架及苯并咪唑酮色素骨架中之至少1種為進一步較佳，吡咯并吡咯色素骨架為特佳。

作為L所表示之連結基，可以舉出烴基、雜環基、-NR-、-SO₂ -、-S-、-O-、-CO-或包含該等的組合之基團。R表示氫原子、烷基或芳基。

作為X所表示之酸基，可以舉出羧基、磺酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基等。作為羧酸醯胺基，-NHCOR^X1 所表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基，-NHSO₂ R^X2 所表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基，-SO₂ NHSO₂ R^X3 、-CONHSO₂ R^X4 、-CONHCOR^X5 或-SO₂ NHCOR^X6 所表示之基團為較佳。R^X1 ～R^X6 分別獨立地表示烴基或雜環基。R^X1 ～R^X6 所表示之烴基及雜環基可以進一步具有取代基。作為進一步的取代基，可以舉出在上述式（PP）中說明之取代基T，鹵素原子為較佳，氟原子為更佳。作為X所表示之鹼性基，可以舉出胺基。作為X所表示之鹽結構，可以舉出上述酸基或鹼性基的鹽。

作為顏料衍生物，可以舉出下述結構的化合物。又，亦能夠使用日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平1-217077號公報、日本特開平3-009961號公報、日本特開平3-026767號公報、日本特開平3-153780號公報、日本特開平3-045662號公報、日本特開平4-285669號公報、日本特開平6-145546號公報、日本特開平6-212088號公報、日本特開平6-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開WO2011/024896號公報的段落號0086～0098、國際公開WO2012/102399號公報的段落號0063～0094等中所記載之化合物、日本專利第5299151號公報中所記載之化合物，該等內容被引入本說明書中。 [化學式25]

當本發明的硬化性組成物含有顏料衍生物時，顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份，1～50質量份為較佳。下限值係3質量份以上為較佳，5質量份以上為更佳。上限值係40質量份以下為較佳，30質量份以下為更佳。若顏料衍生物的含量在上述範圍，則能夠提高顏料的分散性來高效地抑制顏料的凝聚。顏料衍生物可以僅使用1種，亦可以使用2種以上。當使用2種以上時，合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜溶劑＞＞ 本發明的硬化性組成物含有溶劑為較佳。作為溶劑，可以舉出有機溶劑。只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性，溶劑的種類基本上就沒有特別限制。作為有機溶劑的例子，例如可以舉出酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等。關於該等的詳細內容，能夠參閱國際公開WO2015/166779號公報的段落號0223，該內容被引入本說明書中。又，亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例，可以舉出二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚及丙二醇單甲醚乙酸酯等。又，從提高溶解性之觀點而言，3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺亦較佳。本發明中，有機溶劑可以單獨使用1種，亦可以組合使用2種以上。但是，有時出於環境方面等原因，減少作為溶劑之芳香族烴類（苯、甲苯、二甲苯、乙苯等）（例如，相對於有機溶劑總量，能夠設為50質量ppm（百萬分率（parts per million））以下，亦能夠設為10質量ppm以下，亦能夠設為1質量ppm以下）。

本發明中，使用金屬含量少的溶劑為較佳。溶劑的金屬含量例如係10質量ppb（十億分率（parts per billion））以下為較佳。根據需要亦可以使用質量ppt（兆分率（parts per trillion））等級的溶劑，該種高純度溶劑例如由Toyo Gosei CO., LTD.提供（化學工業日報，2015年11月13日）。

作為從溶劑中去除金屬等雜質之方法，例如能夠舉出蒸餾（分子蒸餾或薄膜蒸餾等）或使用過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑，10μm以下為較佳，5μm以下為更佳，3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。

溶劑中可以包含異構物（原子數相同但結構不同之化合物）。又，異構物可以僅包含1種，亦可以包含複數種。

本發明中，有機溶劑中過氧化物的含有率係0.8mmol/L以下為較佳，實質上不包含過氧化物為更佳。

溶劑的含量相對於硬化性組成物的總量，係10～90質量%為較佳，20～80質量%為更佳，25～75質量%為進一步較佳。當使用2種以上的溶劑時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。又，出於環境方面等的原因，亦存在硬化性組成物不含有作為溶劑之芳香族烴類（苯、甲苯、二甲苯、乙苯等）為較佳之情況。

溶劑的含量相對於硬化性組成物的總量係10～97質量%為較佳。下限係30質量%以上為較佳，40質量%以上為更佳，50質量%以上為進一步較佳，60質量%以上為更進一步較佳，70質量%以上為特佳。上限係96質量%以下為較佳，95質量%以下為更佳。

＜＜聚合抑制劑＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，可以舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、第三丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-第三丁基苯酚）、2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-第三丁基苯酚）、N-亞硝基苯基羥基胺鹽（銨鹽、亞鈰鹽等）。其中，對甲氧基苯酚為較佳。聚合抑制劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分係0.001～5質量%為較佳。

＜＜矽烷偶合劑＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠含有矽烷偶合劑。本發明中，矽烷偶合劑係指具有水解性基和其以外的官能基之矽烷化合物。又，水解性基係指與矽原子直接鍵結且能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少任意一種反應產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基，例如可以舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等，烷氧基為較佳。亦即，矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又，作為水解性基以外的官能基，例如可以舉出乙烯基、苯乙烯基、（甲基）丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等，（甲基）丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可以舉出日本特開2009-288703號公報的段落號0018～0036中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的段落號0056～0066中所記載之化合物，該等內容被引入本說明書中。矽烷偶合劑係具有脲基之矽烷偶合劑為較佳。

矽烷偶合劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係0.01～15.0質量%為較佳，0.05～10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種，亦可以為2種以上。在2種以上的情況下，合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜界面活性劑＞＞ 本發明的硬化性組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑，能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑能夠參閱國際公開WO2015/166779號公報的段落號0238～0245，該內容被引入本說明書中。

本發明中，界面活性劑係氟系界面活性劑為較佳。藉由在本發明的硬化性組成物中含有氟系界面活性劑，液體特性（尤其是流動性）進一步得到提高，能夠進一步改善省液性。又，亦能夠形成厚度不均勻少的膜。

氟系界面活性劑中的氟含有率為3～40質量%為適宜，更佳為5～30質量%，特佳為7～25質量%。氟含有率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度的均勻性或省液性的觀點上有效，在組成物中之溶解性亦良好。

作為氟系界面活性劑，具體而言，可以舉出日本特開2014-41318號公報的段落號0060～0064（對應之國際公開2014/17669號公報的段落號0060～0064）等中所記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的段落號0117～0132中所記載之界面活性劑，該等內容被引入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品，例如可以舉出MEGAFACE F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330（以上為DIC Corporation製造）、Fluorad FC430、FC431、FC171（以上為Sumitomo 3M Limited製造）、Surflon S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40（以上為ASAHI GLASS CO., LTD.製造）、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002（以上為OMNOVA Solutions Inc.製造）等。

又，氟系界面活性劑亦能夠適宜使用丙烯酸系化合物，該丙烯酸系化合物為具有含有氟原子之官能基之分子結構，且施加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑，可以舉出DIC Corporation製造之MEGAFACE DS系列（化學工業日報，2016年2月22日）（日經產業新聞，2016年2月23日），例如MEGAFACE DS-21。

氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。例如可以舉出日本特開2011-089090號公報中所記載之化合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物，該含氟高分子化合物包含源自具有氟原子之（甲基）丙烯酸酯化合物之重複單元和源自具有2個以上（較佳為5個以上）伸烷氧基（較佳為伸乙氧基、伸丙氧基）之（甲基）丙烯酸酯化合物之重複單元。下述化合物亦可以作為本發明中所使用之氟系界面活性劑而進行例示。 [化學式26]上述化合物的重量平均分子量較佳為3,000～50,000，例如為14,000。上述化合物中，表示重複單元的比例之%為莫耳%。

本發明中，作為氟系界面活性劑，使用具有氟原子及硬化性基之化合物（以下，亦稱為含氟硬化性化合物）為較佳。藉由使用該種界面活性劑，能夠進一步提高所得到之膜的耐熱性。進而，可以得到優異之耐溶劑性。推測作為藉由使用含氟硬化性化合物可得到優異之耐溶劑性之原因基於以下。由於含氟硬化性化合物的表面自由能低，因此例如在基板等支撐體上塗佈組成物而形成之塗膜中，含氟硬化性化合物容易偏在於與支撐體相反側的塗膜表面附近。藉由以含氟硬化性化合物如此偏在之狀態使本發明的硬化性組成物硬化，在遠離基板之一側的表面上會形成含氟硬化性化合物的硬化物的比例多的區域。藉由該種區域的存在，即使將膜浸漬於溶劑中，近紅外線吸收色素亦難以從膜表面浸出，可得到優異之耐溶劑性。

作為含氟硬化性化合物所具有之硬化性基，可以舉出（甲基）丙烯醯氧基、環氧基及氧雜環丁基，（甲基）丙烯醯氧基為較佳。

含氟硬化性化合物具有選自包括經氟原子取代之伸烷基、經氟原子取代之烷基及經氟原子取代之芳基之組群中之至少1個為較佳。 作為經氟原子取代之伸烷基，至少1個氫原子經氟原子取代之直鏈狀、分支狀或環狀的伸烷基為較佳。 作為經氟原子取代之烷基，至少1個氫原子經氟原子取代之直鏈狀、分支狀或環狀的烷基為較佳。 經氟原子取代之伸烷基及經氟原子取代之烷基中的碳數係1～20為較佳，1～10為更佳，1～5為進一步較佳。 關於經氟原子取代之芳基，芳基經氟原子直接取代或者經三氟甲基取代為較佳。 經氟原子取代之伸烷基、經氟原子取代之烷基及經氟原子取代之芳基可以進一步具有氟原子以外的取代基。作為該等的具體例，例如能夠參閱日本特開2011-100089號公報的0266～0272段，該內容被引入本說明書中。

含氟硬化性化合物係包含氟醚基和硬化性基之化合物為較佳。作為氟醚基，可以舉出經氟原子取代之伸烷基與氧原子連結而得到之基團X（式（X）所表示之基團）。氟醚基係全氟伸烷基醚基為較佳。另外，全氟伸烷基醚基選自下述式（X）中之L_A 為全氟伸烷基。全氟伸烷基係指伸烷基中的氫原子全部為經氟原子取代之基團。 式（X） -（L_A -O）n- 上述L_A 表示經氟原子取代之伸烷基。經氟原子取代之伸烷基的碳數係1～20為較佳，1～10為更佳，1～5為進一步較佳。經氟原子取代之伸烷基可以為直鏈狀，亦可以為分支狀。n表示1以上的整數，1～50為較佳，1～20為更佳。另外，當n為2以上時，複數個-（L_A -O）-中的L_A 可以相同，亦可以不同。

含氟硬化性化合物可以為單體，亦可以為聚合物，但聚合物為較佳。

當含氟硬化性化合物為聚合物時，聚合物係含有具有氟醚基之重複單元和具有硬化性基之重複單元之聚合物為較佳。又，具有下述式（B1）所表示之重複單元和下述式（B2）所表示之重複單元及式（B3）所表示之重複單元中的至少一者之聚合物為較佳，具有下述式（B1）所表示之重複單元和下述式（B3）所表示之重複單元之聚合物為更佳。

[化學式27]

式（B1）～（B3）中，R¹ ～R¹¹ 分別獨立地表示氫原子、烷基或鹵素原子。L¹ ～L⁴ 分別獨立地表示單鍵或2價的連結基。X¹ 表示（甲基）丙烯醯氧基、環氧基或氧雜環丁基，X² 表示經氟原子取代之烷基或經氟原子取代之芳基，X³ 表示式（X）所表示之基團。

式（B1）～（B3）中，R¹ ～R¹¹ 分別獨立地係氫原子或烷基為較佳。當R¹ ～R¹¹ 表示烷基時，碳數1～3的烷基為較佳。當R¹ ～R¹¹ 表示鹵素原子時，氟原子為較佳。 式（B1）～（B3）中，當L¹ ～L⁴ 表示2價的連結基時，作為2價的連結基，可以舉出可以取代有鹵素原子之伸烷基、可以取代有鹵素原子之伸芳基、-NR¹² -、-CONR¹² -、-CO-、-CO₂ -、-SO₂ NR¹² -、-O-、-S-、-SO₂ -或該等的組合。其中，選自包括碳數2～10的可以取代有鹵素原子之伸烷基及碳數6～12的可以取代有鹵素原子之伸芳基之組群中之至少1種、或包含該等基團與選自包括-NR¹² -、-CONR¹² -、-CO-、-CO₂ -、-SO₂ NR¹² -、-O-、-S-及-SO₂ -之組群中之至少1種基團的組合之基團為較佳，碳數2～10的可以取代有鹵素原子之伸烷基、-CO₂ -、-O-、-CO-、-CONR¹² -或包含該等基團的組合之基團為更佳。在此，上述R¹² 表示氫原子或甲基。

上述式（B1）所表示之重複單元的含量相對於含氟硬化性化合物中的所有重複單元，係30～95莫耳%為較佳，45～90莫耳%為更佳。 上述式（B2）所表示之重複單元及式（B3）所表示之重複單元的合計含量相對於含氟硬化性化合物中的所有重複單元，係5～70莫耳%為較佳，10～60莫耳%為更佳。另外，當不包含式（B2）所表示之重複單元而包含式（B3）所表示之重複單元時，式（B2）所表示之重複單元的含量設為0莫耳%，式（B3）所表示之重複單元的含量在上述範圍為較佳。

又，含氟硬化性化合物可以具有上述式（B1）～（B3）所表示之重複單元以外的其他重複單元。其他重複單元的含量相對於含氟硬化性化合物中的所有重複單元，係10莫耳%以下為較佳，1莫耳%以下為更佳。

當含氟硬化性化合物為聚合物時，重量平均分子量係5,000～100,000為較佳，7,000～50,000為更佳。又，分散度（重量平均分子量/數量平均分子量）係1.80～3.00為較佳，2.00～2.90為更佳。

作為含氟硬化性化合物的市售品，例如能夠利用DIC Corporation製造之MEGAFACE RS-72-K、MEGAFACE RS-75、MEGAFACE RS-76-E、MEGAFACE RS-76-NS、MEGAFACE RS-77等。含氟硬化性化合物亦能夠使用日本特開2010-164965號公報的段落號0050～0090及段落號0289～0295中所記載之化合物、日本特開2015-117327號公報的段落號0015～0158中所記載之化合物。又，作為含氟硬化性化合物，亦能夠使用具有（B1-1）所表示之重複單元和式（B3-1）所表示之重複單元之聚合物。式（B3-1）中，X表示氟亞甲基或氟伸乙基，r表示重複單元數量。 [化學式28]

作為非離子系界面活性劑，可以舉出甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該等的乙氧基化物及丙氧基化物（例如，甘油丙氧基化物、甘油乙氧基化物等）、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2（BASF公司製造）、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1（BASF公司製造）、Solsperse 20000（Lubrizol Japan Limited.製造）、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002（Wako Pure Chemical Industries， Ltd.製造）、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315（Takemoto Oil & Fat CO., LTD.製造）、Olfine E1010、Surfynol 104、400、440（Nissin Chemical CO., LTD.製造）等。

界面活性劑的含量相對於本發明的硬化性組成物的總固體成分，係0.001質量%～5.0質量%為較佳，0.005～3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種，亦可以為2種以上。在2種以上的情況下，合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜紫外線吸收劑＞＞ 作為紫外線吸收劑，能夠使用共軛二烯化合物、胺基丁二烯化合物、甲基二苯甲醯基（methyl dibenzoyl）化合物、香豆素化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥基苯基三嗪化合物等。關於該等的詳細內容，能夠參閱日本特開2012-208374號公報的段落號0052～0072、日本特開2013-068814號公報的段落號0317～0334的記載，該等內容被引入本說明書中。作為共軛二烯化合物的市售品，例如可以舉出UV-503（DAITO CHEMICAL CO., LTD.製造）等。又，作為苯并三唑化合物，可以使用MIYOSHI OIL & FAT CO., LTD.製造之MYUA系列（化學工業日報，2016年2月1日）。 紫外線吸收劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係0.01～10質量%為較佳，0.01～5質量%為更佳。本發明中，紫外線吸收劑可以僅使用1種，亦可以使用2種以上。當使用2種以上時，合計量成為上述範圍為較佳。

＜＜其他成分＞＞ 本發明的硬化性組成物根據需要可以含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、熱聚合抑制劑、可塑劑、密接促進劑及其他助劑類（例如，導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、抗氧化劑、潛在抗氧化劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等）。該等成分能夠參閱日本特開2008-250074號公報的段落號0101～0104、0107～0109等的記載，該內容被引入本說明書中。又，作為抗氧化劑，可以舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為抗氧化劑，分子量500以上的酚化合物、分子量500以上的亞磷酸酯化合物或分子量500以上的硫醚化合物為更佳。該等亦可以混合使用2種以上。作為酚化合物，能夠使用作為酚系抗氧化劑而已知之任意的酚化合物。作為較佳的酚化合物，可以舉出受阻酚化合物。尤其，在與酚性羥基相鄰之部位（鄰位）具有取代基之化合物為較佳。又，抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又，抗氧化劑亦能夠適宜使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑，可以舉出選自包括三[2-[[2,4,8,10-四（1,1-二甲基乙基）二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英（dioxaphosphepin）-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[（4,6,9,11-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英-2-基）氧基]乙基]胺及雙（2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基）亞磷酸乙酯之組群中之至少1種化合物。該等能夠以市售品獲得。例如可以舉出Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-50F、Adekastab AO-60、Adekastab AO-60G、Adekastab AO-80、Adekastab AO-330（ADEKA CORPORATION）等。又，作為抗氧化劑，亦能夠使用國際公開WO17/006600號公報中所記載之多官能受阻胺抗氧化劑。抗氧化劑的含量相對於硬化性組成物的總固體成分，係0.01～20質量%為較佳，0.3～15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅為1種，亦可以為2種以上。在2種以上的情況下，合計量成為上述範圍為較佳。 潛在抗氧化劑係作為抗氧化劑發揮功能之部位被保護基保護之化合物，係藉由在100～250℃下加熱或者在酸/鹼觸媒存在下於80～200℃下加熱而保護基脫離從而作為抗氧化劑發揮功能之化合物為較佳。作為潛在抗氧化劑，可以舉出國際公開WO2014/021023號公報、國際公開WO2017/030005號公報、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為市售品，可以舉出ADEKA ARKLS GPA-5001（ADEKA CORPORATION製造）等。

例如，當藉由塗佈而形成膜時，本發明的硬化性組成物的黏度（23℃）係1～100mPa・s為較佳。下限係2mPa・s以上為更佳，3mPa・s以上為進一步較佳。上限係50mPa・s以下為更佳，30mPa・s以下為進一步較佳，15mPa・s以下為特佳。

作為本發明的硬化性組成物的容納容器並沒有特別限定，能夠使用公知的容納容器。又，作為容納容器，以抑制雜質混入原材料或組成物中為目的，使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為該種容器，例如可以舉出日本特開2015-123351號公報中所記載之容器。

本發明的硬化性組成物的用途並沒有特別限定。例如，能夠較佳地用於近紅外線截止濾波器等的形成。又，藉由在本發明的硬化性組成物中進一步含有遮擋可見光之色材，還能夠形成僅使特定波長以上的近紅外線透射之紅外線透射濾波器。

＜硬化性組成物的製備方法＞ 本發明的硬化性組成物能夠將前述成分進行混合來製備。在製備硬化性組成物時，可以將所有成分同時溶解或分散於溶劑中而製備硬化性組成物，亦可以根據需要預先製備將適當摻合各成分而成之2種以上的溶液或分散液，並在使用時（塗佈時）將該等進行混合而製備硬化性組成物。

又，當本發明的硬化性組成物包含顏料等粒子時，包含分散粒子之製程為較佳。在分散粒子之製程中，作為粒子的分散中所使用之機械力，可以舉出壓縮、壓搾、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等製程的具體例，可以舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌器、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超音波分散等。又，在砂磨（珠磨）時之粒子的粉碎中，在藉由使用直徑小的珠子、加大珠子的填充率等來提高了粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又，在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等來去除粗粒子為較佳。又，分散粒子之製程及分散機能夠適宜使用“分散技術大全，JOHOKIKO CO., LTD.發行，2005年7月15日”或“以懸浮（固/液分散系）為中心之分散技術與工業應用的實際 綜合資料集，經營開發中心出版部發行，1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的段落號0022中所記載之製程及分散機。又，在分散粒子之製程中，亦可以藉由鹽磨（salt milling）步驟進行粒子的微細化處理。鹽磨步驟中所使用之材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。

當製備硬化性組成物時，以去除異物或減少缺陷等為目的，利用過濾器對組成物進行過濾為較佳。作為過濾器，只要是一直以來用於過濾用途等之過濾器，就能夠無特別限制地進行使用。例如可以舉出使用聚四氟乙烯（PTFE）等氟樹脂、尼龍（例如尼龍-6、尼龍-6,6）等聚醯胺系樹脂、聚乙烯、聚丙烯（PP）等聚烯烴樹脂（包含高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂）等材料之過濾器。在該等材料之中，聚丙烯（包含高密度聚丙烯）及尼龍為較佳。 過濾器的孔徑為0.01～7.0μm左右為適當，較佳為0.01～3.0μm左右，進一步較佳為0.05～0.5μm左右。若過濾器的孔徑在上述範圍，則能夠確實地去除微細的異物。又，使用纖維狀的濾材亦較佳。作為纖維狀的濾材，例如可以舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。具體而言，可以舉出ROKI GROUP CO., LTD.製造之SBP類型系列（SBP008等）、TPR類型系列（TPR002、TPR005等）、SHPX類型系列（SHPX003等）的濾芯。

在使用過濾器時，可以組合不同之過濾器（例如，第1過濾器和第2過濾器等）。此時，利用各過濾器之過濾可以僅進行1次，亦可以進行2次以上。 又，可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。此時的孔徑能夠參閱過濾器廠商的標稱值。作為市售的過濾器，例如能夠從由NIHON PALL LTD.（DFA4201NIEY等）、Advantec Toyo Kaisha, Ltd.、Japan Entegris Inc.（原Japan Microlis CO., LTD.）或KITZ MICRO FILTER Corporation等提供之各種過濾器中選擇。 第2過濾器能夠使用由與第1過濾器相同之材料等形成者。 又，用第1過濾器之過濾可以僅對分散液進行，在混合其他成分之後，利用第2過濾器進行過濾。

＜硬化膜＞ 本發明的硬化膜係由上述本發明的硬化性組成物獲得者。本發明的硬化膜能夠較佳地用作近紅外線截止濾波器。又，亦能夠用作熱線遮蔽濾波器或紅外線透射濾波器。本發明的硬化膜可以積層於支撐體上後使用，亦可以從支撐體剝離後使用。本發明的硬化膜可以具有圖案，亦可以係不具有圖案之膜（平坦膜）。

本發明的硬化膜的厚度根據目的能夠適當調整。硬化膜的厚度係20μm以下為較佳，10μm以下為更佳，5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限係0.1μm以上為較佳，0.2μm以上為更佳，0.3μm以上為進一步較佳。

本發明的硬化膜在波長700～1300nm的範圍具有極大吸收波長為較佳，在波長700～1000nm的範圍具有極大吸收波長為更佳，在波長720～980nm的範圍具有極大吸收波長為進一步較佳，在波長740～960nm的範圍具有極大吸收波長為特佳。

當將本發明的硬化膜用作近紅外線截止濾波器時，本發明的硬化膜滿足以下（1）～（4）中的至少1個條件為較佳，滿足（1）～（4）所有的條件為進一步較佳。 （1）在波長400nm下之透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，85%以上為進一步較佳，90%以上為特佳。 （2）在波長500nm下之透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。 （3）在波長600nm下之透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。 （4）在波長650nm下之透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。

本發明的硬化膜亦能夠與包含彩色著色劑之濾色器組合而使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來製造。作為彩色著色劑，可以舉出作為本發明的硬化性組成物中可以包含者而舉出之彩色著色劑。又，亦可以在本發明的硬化膜中含有彩色著色劑而製成具備作為近紅外線截止濾波器和濾色器之功能之濾波器。

當將本發明的硬化膜與濾色器組合而使用時，在本發明的硬化膜的光路上配置濾色器為較佳。例如，能夠將本發明的硬化膜與濾色器積層而用作積層體。在積層體中，本發明的硬化膜與濾色器兩者可以在厚度方向上相鄰，亦可以不相鄰。當本發明的硬化膜與濾色器在厚度方向上不相鄰時，可以在與形成有濾色器之支撐體不同之另一支撐體上形成有本發明的硬化膜，亦可以在本發明的硬化膜與濾色器之間夾裝有構成固體攝像元件之其他構件（例如，微透鏡、平坦化層等）。

另外，本發明中，近紅外線截止濾波器係指使可見區域波長的光（可見光）透射並遮擋近紅外區域的波長的光（近紅外線）的至少一部分之濾波器。近紅外線截止濾波器可以為使可見區域的波長的光全部透射者，亦可以為使可見區域的波長中特定波長區域的光透射並遮擋特定波長區域的光者。又，本發明中，濾色器係指使可見區域的波長的光中特定波長區域的光透射並遮擋特定波長區域的光之濾波器。又，本發明中，紅外線透射濾波器係指遮擋可見光並使近紅外線的至少一部分透射之濾波器。

本發明的硬化膜由於與含有銅之玻璃之密接性及耐水密接性優異，因此積層於含有銅之玻璃而使用為較佳。作為含有銅之玻璃，可以舉出含有銅之磷酸鹽玻璃、含有銅之氟磷酸鹽玻璃等。作為含有銅之玻璃中之銅的含量，係0.1～20質量%為較佳，0.3～17質量%為更佳，0.5～15質量%為進一步較佳。

含有銅之玻璃在波長700～1100nm的範圍具有極大吸收波長為較佳。下限係800nm以上為較佳，900nm以上為更佳。上限係1050nm以下為較佳，1000nm以下為更佳。

作為含有銅之玻璃的具體例，可以舉出以下。 （1）包含以質量%計P₂ O₅ 46～70%、AlF₃ 0.2～20%、ΣRF（R=Li、Na、K）0～25%、ΣR’F₂ （R’=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb） 1～50%，且相對於包含F 0.5～32%、O 26～54%之基礎玻璃100質量份，包含以外加比例表示CuO 0.5～7質量份的玻璃。 （2）包含以質量%計P₂ O₅ 25～60%、Al₂ O₃ 1～13%、MgO 1～10%、CaO 1～16%、BaO 1～26%、SrO 0～16%、ZnO 0～16%、Li₂ O 0～13%、Na₂ O 0～10%、K₂ O 0～11%、CuO 1～7%、ΣRO（R=Mg、Ca、Sr、Ba） 15～40%、ΣR’₂ O（R’=Li、Na、K） 3～18%（其中，39%莫耳量為止的O^2- 離子經F取代）之玻璃。 （3）包含以質量%計P₂ O₅ 5～45%、AlF₃ 1～35%、ΣRF（R=Li、Na、K） 0～40%、ΣR’F₂ （R’=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn） 10～75%、R”F_m （R”=La、Y、Cd、Si、B、Zr、Ta，m為相當於R”的原子價之數） 0～15%（其中，能夠將氟化物總合計量的70%為止取代為氧化物）及CuO 0.2～15%之玻璃。 （4）包含以陽離子%計P⁵⁺ 11～43%、Al³⁺ 1～29%、ΣR陽離子（R=Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn） 14～50%、ΣR’陽離子（R’=Li、Na、K） 0～43%、ΣR”陽離子（R”=La、Y、Gd、Si、B、Zr、Ta） 0～8%及Cu²⁺ 0.5～13%，且進一步含有以陰離子%計F^- 17～80%之玻璃。 （5）包含以陽離子%計P⁵⁺ 23～41%、Al³⁺ 4～16%、Li⁺ 11～40%、Na⁺ 3～13%、ΣR陽離子（R=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn） 12～53%及Cu²⁺ 2.6～4.7%,且進一步包含以陰離子%計F^- 25～48%及O^2- 52～75%之玻璃。 （6）相對於包含以質量%計P₂ O₅ 70～85%、Al₂ O₃ 8～17%、B₂ O₃ 1～10%、Li₂ O 0～3%、Na₂ O 0～5%、K₂ O 0～5%、ΣR₂ O（R=Li、Na、K） 0.1～5%、SiO₂ 0～3%之基礎玻璃100質量份，包含以外加比例（outer percentage）計0.1～5質量份的CuO之玻璃。

含有銅之玻璃亦能夠使用市售品。作為含有銅之玻璃的市售品，可以舉出NF-50（AGC TECHNO GLASS CO., LTD.製造）等。

本發明的硬化膜能夠用於CCD（電荷耦合元件）或CMOS（互補金屬氧化物半導體）等固體攝像元件或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。

＜硬化膜的製造方法＞ 接著，對本發明的硬化膜的製造方法進行說明。本發明的硬化膜的製造方法包括應用上述本發明的硬化性組成物而形成硬化性組成物層之步驟和對硬化性組成物層進行加熱硬化之步驟。

在硬化膜的製造方法中，硬化性組成物應用於支撐體上為較佳。作為支撐體，可以舉出由矽、無鹼玻璃、鈉玻璃、Pyrex（註冊商標）玻璃、石英玻璃等材質構成之基材、含有銅之玻璃基材等。該等基材上可以形成有有機膜或無機膜等。作為有機膜的材料，例如可以舉出上述樹脂。又，作為支撐體，亦能夠使用由上述樹脂構成之基材。又，支撐體上亦可以形成有電荷耦合元件（CCD）、互補金屬氧化物半導體（CMOS）、透明導電膜等。又，有時在支撐體上形成有將各像素隔離之黑矩陣。又，根據需要為了改良與上部層的密接性、防止物質的擴散或基板表面的平坦化，在支撐體上亦可以設置下塗層。本發明中，使用含有銅之玻璃基材作為支撐體為較佳。以往難以形成對於含有銅之玻璃基材之密接性良好的硬化膜，但本發明的硬化膜對於含有銅之玻璃基材之密接性亦良好，進而耐水密接性亦優異，因此本發明的效果更明顯。

作為對支撐體之硬化性組成物的應用方法，能夠使用公知的方法。例如，可以舉出滴加法（滴鑄）；狹縫塗佈法；噴霧法；輥塗法；旋轉塗佈法（旋塗法）；流延塗佈法；狹縫旋塗法；預濕法（例如，日本特開2009-145395號公報中所記載之方法）；噴墨（例如按需方式、壓電方式、熱方式）、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法；使用了模具等之轉印法；奈米壓印法等。作為基於噴墨之應用方法並沒有特別限定，例如可以舉出《可推廣、使用之噴墨-專利中看到之無限可能性-，2005年2月發行，S. B. RESEARCH CO., LTD.》所示之方法（尤其115～133頁）、或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又，關於硬化性組成物的應用方法，能夠參閱國際公開WO2017/030174號公報、國際公開WO2017/018419號公報的記載，該內容被引入本說明書中。

可以對應用於支撐體之硬化性組成物進行乾燥（預烘烤）。當進行預烘烤時，預烘烤溫度係150℃以下為較佳，120℃以下為更佳，110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上，亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間係10秒～3000秒為較佳，40～2500秒為更佳，80～220秒為進一步較佳。乾燥能夠用加熱板、烘箱等來進行。

在對硬化性組成物層進行加熱硬化之步驟中，作為加熱溫度，例如係100～240℃為較佳。從膜硬化的觀點而言，180～230℃為更佳。作為加熱時間，2～10分鐘為較佳，4～8分鐘為更佳。加熱硬化處理能夠用加熱板、烘箱等來進行。

在本發明的硬化膜的製造方法中，可以進一步包括形成圖案之步驟。作為圖案形成方法，可以舉出使用光微影法之圖案形成方法或使用乾式蝕刻法之圖案形成方法。當利用光微影法形成圖案時，在形成圖案之後，進行硬化性組成物層的加熱硬化為較佳。又，當利用乾式蝕刻法形成圖案時，在進行硬化性組成物層的加熱硬化之後，形成圖案為較佳。另外，當將本發明的硬化膜用作平坦膜時，可以不進行形成圖案之步驟。以下，對形成圖案之步驟進行詳細說明。

（利用光微影法進行圖案形成之情況） 利用光微影法進行之圖案形成方法包括以下步驟為較佳：對應用本發明的硬化性組成物而形成之硬化性組成物層以圖案狀進行曝光之步驟（曝光步驟）；及藉由去除未曝光部的硬化性組成物層來進行顯影從而形成圖案之步驟（顯影步驟）。根據需要，可以設置烘烤經顯影之圖案之步驟（後烘烤步驟）。

（利用乾式蝕刻法進行圖案形成之情況） 利用乾式蝕刻法之圖案形成能夠利用如下等方法來進行：對硬化性組成物層進行加熱硬化而形成硬化物層，接著，在該硬化物層上形成經圖案化之光阻劑層，接著，將經圖案化之光阻劑層用作遮罩，使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻。關於利用乾式蝕刻法進行之圖案形成，能夠參閱日本特開2013-064993號公報的段落號0010～0067的記載，該內容被引入本說明書中。

＜近紅外線截止濾波器＞ 接著，對本發明的近紅外線截止濾波器進行說明。本發明的近紅外線截止濾波器包括本發明的硬化膜。本發明的近紅外線截止濾波器在支撐體上具有本發明的硬化膜為較佳。作為支撐體，可以舉出由矽、無鹼玻璃、鈉玻璃、Pyrex（註冊商標）玻璃、石英玻璃等材質構成之基材、含有銅之玻璃基材等，含有銅之玻璃基材為較佳。

本發明的近紅外線截止濾波器除了本發明的硬化膜以外，可以進一步具有電介質多層膜、紫外線吸收層等。藉由近紅外線截止濾波器進一步具有電介質多層膜，容易得到視角寬且紅外線遮蔽性優異之近紅外線截止濾波器。又，藉由近紅外線截止濾波器進一步具有紫外線吸收層，能夠製成紫外線遮蔽性優異之近紅外線截止濾波器。作為紫外線吸收層，例如能夠參閱國際公開WO2015/099060號公報的段落號0040～0070、0119～0145中所記載之吸收層，該內容被引入本說明書中。作為電介質多層膜，能夠參閱日本特開2014-041318號公報的段落號0255～0259的記載，該內容被引入本說明書中。

本發明的近紅外線截止濾波器能夠用於CCD（電荷耦合元件）或CMOS（互補金屬氧化物半導體）等固體攝像元件、或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。

＜固體攝像元件＞ 本發明的固體攝像元件具有上述本發明的硬化膜。作為本發明的固體攝像元件的構成，只要是具有本發明的硬化膜之構成，並且是作為固體攝像元件發揮功能之構成，就沒有特別限定。例如，可以舉出如下構成。

係如下構成：在支撐體上具有構成固體攝像元件的受光區之複數個光二極體及包含多晶矽等之傳輸電極，在光二極體及傳輸電極上具有只有光二極體的受光部開口之包含鎢等之遮光膜，在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜全面及光二極體受光部之方式形成且包含氮化矽等之元件保護膜，在元件保護膜上具有本發明的硬化膜。另外，亦可以為在元件保護膜上且本發明的硬化膜的下側（靠近支撐體之一側）具有聚光機構（例如，微透鏡等。以下相同）之構成、或在本發明的硬化膜上具有聚光機構之構成等。又，濾色器可以具有在由間隔壁隔開成例如格子狀之空間埋入有形成各像素之膜之結構。此時的間隔壁的折射率低於各像素的折射率為較佳。作為具有該種結構之攝像裝置的例子，可以舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中所記載之裝置。

＜圖像顯示裝置＞ 本發明的圖像顯示裝置包括本發明的硬化膜。作為圖像顯示裝置，可以舉出液晶顯示裝置或有機電致發光（有機EL）顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或詳細內容，例如記載於《電子顯示器元件（佐佐木昭夫著，Kogyo Chosakai Publishing CO., LTD.，1990年發行）》、《顯示器元件（伊吹順章著，Sangyo Tosho Publishing Co., Ltd.，平成元年發行）》等。又，關於液晶顯示裝置，例如記載於《下一代液晶顯示器技術（內田龍男編輯，Kogyo Chosakai Publishing CO., LTD.，1994年發行）》。能夠應用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制，例如能夠應用於上述的《下一代液晶顯示器技術》中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以為具有白色有機EL元件者。作為白色有機EL元件，串聯（tandem）結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構，記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修、《有機EL技術開發的最前線-高亮度・高精度・長壽命化・技巧集-》、技術情報協會、第326頁～第328頁、2008年等。有機EL元件所發出之白色光的光譜係在藍色區域（430nm-485nm）、綠色區域（530nm-580nm）及黃色區域（580nm-620nm）具有強的極大發光峰者為較佳。除了該等發光峰以外，進一步在紅色區域（650nm-700nm）具有極大發光峰者為更佳。

＜紅外線感測器＞ 本發明的紅外線感測器包括上述本發明的硬化膜。作為紅外線感測器的構成，只要是作為紅外線感測器發揮功能之構成，就沒有特別限定。以下，使用圖式對本發明的紅外線感測器的一實施形態進行說明。

圖1中，符號110為固體攝像元件。設置於固體攝像元件110上之攝像區域具有近紅外線截止濾波器111和紅外線透射濾波器114。又，在近紅外線截止濾波器111上積層有濾色器112。在濾色器112及紅外線透射濾波器114的入射光hν側配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115之方式形成有平坦化層116。

近紅外線截止濾波器111能夠使用本發明的硬化性組成物來形成。 近紅外線截止濾波器111的分光特性根據所使用之紅外發光二極體（紅外LED）的發光波長進行選擇。

濾色器112係形成有透射並吸收可見區域中之特定波長的光之像素之濾色器，並沒有特別限定，能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如可以使用形成有紅色（R）、綠色（G）、藍色（B）的像素之濾色器等。例如能夠參閱日本特開2014-043556號公報的段落號0214～0263的記載，該內容被引入本說明書中。

紅外線透射濾波器114根據所使用之紅外LED的發光波長來選擇其特性。

在圖1所示之紅外線感測器中，可以在平坦化層116上進一步配置有與近紅外線截止濾波器111不同之另一近紅外線截止濾波器（其他近紅外線截止濾波器）。作為其他近紅外線截止濾波器，可以舉出具有含有銅之層和/或電介質多層膜者。關於該等的詳細內容，可以舉出上述者。又，作為其他近紅外線截止濾波器，可以使用雙頻帶濾波器（dual band pass filter）。又，在圖1所示之紅外線感測器中，近紅外線截止濾波器111與濾色器112的位置可以替換。又，在固體攝像元件110與近紅外線截止濾波器111之間和/或固體攝像元件110與紅外線透射濾波器114之間可以配置有其他層。作為其他層，可以舉出使用包含聚合性化合物、樹脂及光聚合起始劑之組成物來形成之有機物層等。又，可以在濾色器112上形成有平坦化層。 [實施例]

以下，舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等，只要不脫離本發明的趣旨，就能夠適當變更。因此，本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。另外，只要沒有特別指定，“份”及“%”為質量基準。又，結構式中之Me表示甲基，Et表示乙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。

＜組成物的製備＞ 將下述表所示之原料以下述表所示之比例（質量份）進行混合及攪拌之後，用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL LTD.製造）進行過濾而製備出各組成物。 [表1] [表2] [表3] [表4] [表5] [表6]

上述表中所記載之原料如下。

（近紅外線吸收色素） A1～A18、A20～A22：下述結構的化合物。 A19：NK-5060（Hayashibara CO., LTD.製造，花青化合物） [化學式29][化學式30]

（樹脂） ･樹脂1：下述結構的樹脂（重量平均分子量41,400，重複單元中所附記之數值為莫耳數）的環戊酮30質量%溶液。 [化學式31]･樹脂2：下述結構的樹脂（重量平均分子量33100，重複單元中所附記之數值為莫耳數）的環戊酮30質量%溶液。 [化學式32]

（有機溶劑） ･有機溶劑1：環戊酮 ･有機溶劑2：3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺 ･有機溶劑3：3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺

（具有環狀醚基之化合物） ･具有環狀醚基之化合物1：EPICLON HP5000（DIC Corporation製造，萘改質環氧樹脂，一個重複單元中之芳香族環的數量=3個，環氧基價=245～260g/mol） ･具有環狀醚基之化合物2：EPICLON HP4032D（DIC Corporation製造，萘改質環氧樹脂，一個重複單元中之芳香族環的數量=2個，環氧基價=136～148g/mol） ･具有環狀醚基之化合物3：EPICLON HP820（DIC Corporation製造，烷基二苯酚型環氧樹脂，一個重複單元中之芳香族環的數量=2個，環氧基價=200～250g/mol） ･具有環狀醚基之化合物4：EPOLEAD PB 4700（Daicel Corporation製造，丁二烯型環氧樹脂，芳香族環的數量=0個，環氧基價=152～178g/mol） ･具有環狀醚基之化合物5：EPICLON N-695（DIC Corporation製造，甲酚酚醛清漆型環氧樹脂，一個重複單元中之芳香族環的數量=1個，環氧基價=209～219g/mol） ･具有環狀醚基之化合物6：EH3150（Daicel Corporation製造，環己酮型樹脂，芳香族環的數量=0個，環氧基價=170～190g/mol）

（自由基聚合性化合物） 自由基聚合性化合物1：下述化合物的混合物（左側化合物與右側化合物的莫耳比為7:3的混合物） [化學式33]

自由基聚合性化合物2：下述化合物的混合物（利用高效液相層析測得之高度比：46.15:49.39::4.46） [化學式34]自由基聚合性化合物3：下述化合物 [化學式35]自由基聚合性化合物4：下述化合物 [化學式36]（起始劑） ･起始劑1：IRGACURE-184（BASF公司製造，α-羥基苯乙酮化合物，在波長365nm下之莫耳吸光係數=19.5L･mol^-1 ･cm^-1 ，熱分解溫度=151℃，熱自由基聚合起始劑） ･起始劑2：下述結構的化合物（頻那醇化合物，在波長365nm下之莫耳吸光係數=10L･mol^-1 ･cm^-1 以下，熱分解溫度=182℃，熱自由基聚合起始劑） [化學式37]･起始劑3：Perbutyl O（NOF CORPORATION製造，有機過氧化物、在波長365nm下之莫耳吸光係數=5L･mol^-1 ･cm^-1 以下，熱分解溫度=105℃，熱自由基聚合起始劑） ･起始劑4：V-601（Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造，偶氮化合物，在波長365nm下之莫耳吸光係數=6L･mol^-1 ･cm^-1 以下，熱分解溫度=90℃，熱自由基聚合起始劑） ･起始劑5：IRGACURE-OXE01（BASF公司製造，肟化合物，光自由基聚合起始劑）

･矽烷偶合劑：脲丙基三甲氧基矽烷

･界面活性劑：具有下述式（B1-1）所表示之重複單元和下述式（B3-1）所表示之重複單元之聚合物（重量平均分子量=7,400g/mol，B1-1:B3-1=92.5:7.5（莫耳比））的丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA）30質量%溶液。下述式（B3-1）中，X表示-CF₂ -CF₂ -、-CF₂ -及-CH₂ -CF₂ -中的任一個，r表示重複單元數量。關於X，-CF₂ -CF₂ -、-CF₂ -及-CH₂ -CF₂ -的個數的比例為-CF₂ -CF₂ -:-CF₂ -:-CH₂ -CF₂ -=4.2:1.9:1.0。 [化學式38]

･聚合抑制劑1：對甲氧基苯酚

（分散液1） 使用0.3mm直徑的氧化鋯珠，用珠磨機（附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon BEE CO., LTD.製造））歷經2小時分散下述組成的原料而製備出分散液1。 -分散液1的組成- ・下述結構的近紅外線吸收色素（平均一次粒徑200nm）……11.6質量份 [化學式39]･下述結構的顏料衍生物……3.5質量份 [化學式40]･分散劑（下述結構的樹脂，重量平均分子量22,900，主鏈的重複單元中所附記之數值為莫耳數，側鏈的重複單元中所併記之數值表示重複單元的重複數。）……7.2質量份 [化學式41]･環己酮 ……77.77質量份

（分散液2） 混合60質量份的C.I.顏料黑32、20質量份的C.I.顏料藍15:6、20質量份的C.I.顏料黃139、80質量份的SOLSPERSE 76500（Lubrizol Japan Ltd.製造，固體成分濃度50質量%）及700質量份的丙二醇單甲醚乙酸酯，使用塗料攪拌器分散8小時而得到了分散液2。

＜耐水密接性的評價＞ 利用MIKASA塗佈器，將各硬化性組成物以製膜後的膜厚成為2.5μm之方式旋塗於氟磷酸鹽玻璃基材（產品名：NF-50，AGC TECHNO GLASS CO., LTD.製造，大小50mm×50mm，厚度0.05mm，含有銅之玻璃基材）上，並使用加熱板在100℃下乾燥120秒鐘，接著在220℃下加熱5分鐘而製造出硬化膜。 將形成有硬化膜之氟磷酸鹽玻璃基材在95℃的水中浸漬1小時之後，橫切成1mm×1mm的100個方格，使用Nichiban CO., LTD.製造之植物系Cellotape（註冊商標）No.405進行膠帶剝離試驗，並按以下基準評價了耐水密接性。 5：剝離之方格的數量為0個 4：剝離之方格的數量為1～5個 3：剝離之方格的數量為6～10個 2：剝離之方格的數量為11～30個 1：剝離之方格的數量為31個以上

＜凝聚尺寸的評價＞ 利用MISAKA塗佈器，將各硬化性組成物以製膜後的膜厚成為2.5μm之方式旋塗於氟磷酸鹽玻璃基材（產品名：NF-50、AGC TECHNO GLASS CO., LTD.製造，大小50mm×50mm，厚度0.05mm，含有銅之玻璃基材）上，並使用加熱板在100℃下乾燥120秒鐘，接著在220℃下加熱5分鐘而製造出硬化膜。 將形成有硬化膜之氟磷酸鹽玻璃基材在23℃的丙酮中浸漬5分鐘之後，使用超高解析度掃描型電子顯微鏡（Hitachi High-Technologies Corporation製造），以加速電壓2.0kV、觀測倍率50000倍進行膜截面的觀察，測定任意3個部位的開孔形狀的長軸方向上的長度，將其平均值計算為凝聚尺寸。

[表7] [表8] [表9] [表10] [表11]

如上述表所示，實施例均能夠製造耐水密接性良好且凝聚尺寸小的硬化膜。 另外，在實施例1中，即使使用日本特表2014-521772中所記載之實施例17的起始劑來代替起始劑2，亦得到了與實施例1相同之效果。

110‧‧‧固體攝像元件

111‧‧‧近紅外線截止濾波器

112‧‧‧濾色器

114‧‧‧紅外線透射濾波器

115‧‧‧微透鏡

116‧‧‧平坦化層

hν‧‧‧入射光

圖1係表示紅外線感測器的一實施形態之概略圖。

Claims (16)

1. 一種硬化性組成物，其包含近紅外線吸收色素、具有環狀醚基之化合物、自由基聚合性化合物及熱自由基聚合起始劑。
2. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性組成物，其中 該環狀醚基係環氧基。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之硬化性組成物，其中 該具有環狀醚基之化合物係包含芳香族環之化合物。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之硬化性組成物，其中 相對於該具有環狀醚基之化合物100質量份，包含1～100質量份的該自由基聚合性化合物。
5. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之硬化性組成物，其中 相對於該自由基聚合性化合物100質量份，包含0.05～200質量份的該熱自由基聚合起始劑。
6. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之硬化性組成物，其中 該熱自由基聚合起始劑係選自頻那醇化合物及α-羥基苯乙酮化合物中之至少1種。
7. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之硬化性組成物，其中 該近紅外線吸收色素係具有包含單環或縮合環的芳香族環之π共軛平面之化合物。
8. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之硬化性組成物，其中 該近紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、方酸菁化合物及花青化合物中之至少1種。
9. 一種硬化膜，其由申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之硬化性組成物獲得。
10. 一種硬化膜的製造方法，其包括： 在支撐體上應用申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之硬化性組成物而形成硬化性組成物層之步驟；及 對該硬化性組成物層進行加熱硬化之步驟。
11. 如申請專利範圍第10項所述之硬化膜的製造方法，其中 該支撐體係含有銅之玻璃基材。
12. 一種近紅外線截止濾波器，其具有申請專利範圍第9項所述之硬化膜。
13. 如申請專利範圍第12項所述之近紅外線截止濾波器，其中 在含有銅之玻璃基材的表面具有該硬化膜。
14. 一種固體攝像元件，其具有申請專利範圍第9項所述之硬化膜。
15. 一種圖像顯示裝置，其具有申請專利範圍第9項所述之硬化膜。
16. 一種紅外線感測器，其具有申請專利範圍第9項所述之硬化膜。