TW201900615A - 殺微生物的喹啉（硫代）羧醯胺衍生物 - Google Patents

殺微生物的喹啉（硫代）羧醯胺衍生物 Download PDF

Info

Publication number
TW201900615A
TW201900615A TW107108974A TW107108974A TW201900615A TW 201900615 A TW201900615 A TW 201900615A TW 107108974 A TW107108974 A TW 107108974A TW 107108974 A TW107108974 A TW 107108974A TW 201900615 A TW201900615 A TW 201900615A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alkyl
fluorine
hydrogen
alkoxy
independently selected
Prior art date
Application number
TW107108974A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI770140B (zh
Inventor
蘿拉 括倫塔
漢丹 法漢 保
馬賽亞斯 維斯
Original Assignee
瑞士商先正達合夥公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 瑞士商先正達合夥公司 filed Critical 瑞士商先正達合夥公司
Publication of TW201900615A publication Critical patent/TW201900615A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI770140B publication Critical patent/TWI770140B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Abstract

具有式(I)之化合物
Figure TW201900615A_A0001
其中該等取代基係如申請專利範圍第1項中所定義的。此外，本發明涉及包括具有式(I)之化合物的農用化學品組成物，涉及該等組成物之製備，並且涉及該等化合物或組成物在農業或園藝學中用於對抗、預防或控制植物病原的微生物、特別是真菌對植物、收穫的糧食作物、種子或非生命材料的侵染之用途。

Description

殺微生物的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物
本發明涉及殺微生物的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物，例如，作為活性成分，該喹啉(硫代)羧醯胺衍生物具有殺微生物、特別是殺真菌之活性。本發明還涉及該等喹啉(硫代)羧醯胺衍生物之製備，涉及在該等喹啉(硫代)羧醯胺衍生物的製備中有用之中間體，涉及該等中間體的製備，涉及包括該等喹啉(硫代)羧醯胺衍生物中至少一種的農用化學品組成物，涉及該等組成物之製備並且涉及該等喹啉(硫代)羧醯胺衍生物或組成物在農業或園藝學中用於控制或預防植物病原的微生物、特別是真菌對植物、收穫的糧食作物、種子或非生命材料的侵染之用途。
某些殺真菌的喹啉(硫代)羧醯胺化合物描述於WO2004/005261中。
現在已經出人意料地發現某些新穎的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物具有有利的殺真菌特性。
因此本發明提供了具有式(I)之化合物
其中X係O或S；R1係氫、鹵素、甲基、甲氧基或氰基；R2和R3各自獨立地是氫、鹵素、甲氧基或甲基；R4係氫、鹵素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、或C3-C4環烷基，其中該烷氧基、烷基和環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3烷基硫基；R5和R6各自獨立地選自：氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基和C1-C4鹵代烷硫基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NORc、C3-C5環烷基或C2-烯基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3烷硫基，並且其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C1-C4烷基、氟和氯；R7係氫、氰基、-CHO、-C(=O)C1-C5烷基、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C5烷基、C1-C5烷基、C3-C5環烷基、C2-C5烯基、C3-C5環烯基、或C2-C5炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至4個取代基取代：鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、羥基和C1-C3烷基硫基；R8和R9各自獨立地選自：氫、鹵素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NORc或C3-C5環烷基，其中 該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和C1-C3烷基硫基；每個R10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、甲醯基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6環烷基、C1-C5烷氧基、C3-C5烯基氧基、C3-C5炔基氧基、C1-C5烷硫基、-C(=NORc)C1-C5烷基、或C1-C5烷基羰基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至5個取代基取代：鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氰基和C1-C3烷基硫基；n係0、1、2、3、4或5；每個Rc獨立地選自：氫、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環烷基(C1-C2)烷基和C3-C4環烷基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基基團可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素和氰基；R11係氫、鹵素、甲基、甲氧基或氰基；R12和R13各自獨立地選自氫、鹵素、甲基、甲氧基或羥基；R14係氫、C1-C5烷基、C3-C5環烷基、C3-C5烯基、C3-C5炔基或C1-C5烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至4個取代基取代：鹵素、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺醯基和C1-C3烷基硫基；及其鹽、鏡像異構物和/或N-氧化物。
在第二方面，本發明提供了一種農用化學品組成物，該組成物包括一種具有式(I)之化合物。
具有式(I)之化合物可以用於控制植物病原的微生物。因此，為了控制植物病原體，可以將根據本發明所述的具有式(I)之化合物、或包括具有式(I)之化合物的組成物直接施用到該植物病原體、或植物病原體的場所，特別是易受植物病原體攻擊的植物。
因此，在第三方面，本發明提供了如在此描述的具有式(I)之化 合物、或包含具有式(I)之化合物的組成物用以控制植物病原體之用途。
在另外的方面，本發明提供了控制植物病原體之方法，該方法包括將如在此所描述的具有式(I)之化合物、或包括具有式(I)之化合物的組成物施用到所述植物病原體、或所述植物病原體的場所，特別是易受植物病原體攻擊之植物。
具有式(I)之化合物在控制植物病原的真菌上是特別有效的。
因此，在又另外的方面，本發明提供了如在此描述的具有式(I)之化合物、或包括具有式(I)之化合物的組成物用以控制植物病原的真菌之用途。
在另外的方面，本發明提供了控制植物病原的真菌之方法，該方法包括將如在此所描述的具有式(I)之化合物、或包括具有式(I)之化合物的組成物施用到所述植物病原的真菌、或所述植物病原的真菌之場所、特別是易受植物病原的真菌攻擊之植物。
其中取代基被表示為視需要經取代的，這係指它們可以帶有或可以不帶有一個或多個相同的或不同的取代基，例如一至三個取代基。正常地，同時存在不多於三個這樣的視需要的取代基。當基團被表示為被取代時，例如烷基，這包括係其他基團的一部分的那些基團，例如烷硫基中的烷基。
術語“鹵素”係指氟、氯、溴或碘，較佳的是氟、氯或溴。
烷基取代基(單獨或作為較大基團的一部分，例如烷氧基-、烷基硫基-)可以是直鏈的或支鏈的。取決於提到的碳原子的數量，烷基其本身或作為另一取代基的部分係例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和它們的異構物，例如異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基或異戊基。
烯基取代基(單獨或作為較大基團的一部分，例如烯基氧基)可以處於直鏈或支鏈的形式，並且該等烯基部分可以是(適當時)具有(E)-或(Z)- 的構形。實例係乙烯基和丙烯基。該烯基基團較佳的是C2-C6，更佳的是C2-C4並且最佳的是C2-C3烯基基團。
炔基取代基(單獨或作為較大基團(例如炔基氧基)的一部分)可以處於直鏈或支鏈的形式。實例係乙炔基和炔丙基。該炔基基團較佳的是C2-C6、更佳的是C2-C4並且最佳的是C2-C3炔基基團。
環烷基取代基可以是飽和的或部分不飽和的，較佳的是完全飽和的，並且是例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。
鹵代烷基基團(單獨或作為較大基團的一部分，例如鹵代烷基氧基)可能包含一個或多個相同或不同的鹵素原子並且，例如，可以代表CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
鹵代烯基基團(單獨或作為較大基團的一部分，例如鹵代烯基氧基)係烯基基團，其分別被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代，並且是，例如2,2-二氟乙烯基或1,2-二氯-2-氟-乙烯基。
鹵代炔基基團(單獨或作為較大基團的一部分，例如鹵代炔基氧基)係炔基基團，其分別被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代，並且是，例如1-氯-丙-2-炔基。
烷氧基指的是自由基-OR，其中R係正如上面所定義的烷基。烷氧基基團包括，但不限於，甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基和2-甲基丙氧基。
氰基指的是-CN基團。
胺基指的是-NH2基團。
羥基(“hydroxyl”或“hydroxy”)表示-OH基團。
芳基基團(單獨或作為較大基團的一部分，例如像芳基氧基、芳基-烷基)係芳香族環系統，它們可以處於單-、雙-或三環的形式。此類環的實 例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。較佳的芳基基團係苯基與萘基，苯基係最佳的。在芳基部分被認為被取代的情況下，該芳基部分較佳的是被一至四個取代基取代，最佳的是被一至三個取代基取代。
雜芳基基團(單獨或作為較大基團的一部分，例如像雜芳基氧基、雜芳基-烷基)係芳香族環系統，該等系統包括至少一個雜原子並且由單環或兩個或更多個稠合環組成。較佳的是，單環將包含多達三個雜原子並且雙環系統包含多達四個雜原子，該等雜原子將較佳的是選自氮、氧以及硫。單環基團的實例包括吡啶基、噠基、嘧啶基、吡基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基(例如，[1,2,4]三唑基)、呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基以及噻二唑基。雙環基團的實例包括嘌呤基、喹啉基、啉基、喹啉基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基以及苯并噻唑基。較佳的是單環的雜芳基基團，吡啶基係最佳的。在雜芳基部分被認為被取代的情況下，該雜芳基部分較佳的是被一至四個取代基取代，最佳的是被一至三個取代基取代。
雜環基基團或雜環(單獨或作為較大基團的一部分，例如雜環基-烷基)係非芳香族環結構，其包含多達10個原子，該等原子包括選自O、S和N的一個或多個(較佳的是一個、兩個或三個)雜原子。單環基團的實例包括氧雜環丁烷基、4,5-二氫-異唑基、硫雜環丁烷基、吡咯啶基、四氫呋喃基、[1,3]二氧戊環基(dioxolanyl)、哌啶基、哌基、[1,4]二氧雜環己基、咪唑啶基、[1,3,5]二烷基(oxadiazinanyl)、六氫-嘧啶基、[1,3,5]三烷基(triazinanyl)以及啉基或其氧化的形式，例如1-側氧基-硫雜環丁基以及1,1-二側氧基-硫雜環丁基。雙環基團的實例包括2,3-二氫-苯并呋喃基、苯并[1,4]二氧戊環基、苯并[1,3]二氧戊環基、烯基以及2,3-二氫-苯并-[1,4]-二基。在雜環基部分被認為被取代的情況下，該雜環基部分較佳的是被一至四個取代基取代，最佳的是被一 至三個取代基取代。
在具有式(I)之化合物中存在一種或多種可能不對稱的碳原子，表明該化合物能以光學異構物形式出現，即鏡像異構物或非鏡像異構物的形式。作為圍繞單鍵的受限的旋轉的結果，還可能存在阻轉異構物。式(I)旨在包括所有那些可能的異構形式以及其混合物。本發明包括針對具有式(I)之化合物的所有那些可能的異構形式及其混合物。同樣地，式(I)旨在包括所有可能的互變異構物。本發明包括針對具有式(I)之化合物的所有可能的互變異構形式。
在每一情況下，根據本發明的具有式(I)的化合物係處於游離形式、被氧化的形式如N-氧化物、或鹽的形式(例如農藝學上可用的鹽的形式)。
N-氧化物係三級胺的氧化形式或含氮雜芳香族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra於1991年在博卡拉頓(Boca Raton)CRC出版社出版的名為“Heterocyclic N-oxides[雜環N-氧化物]”一書中描述了它們。
X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n和Rc的較佳的值以其任何組合係如以下列出的：
較佳的是，X係O。
較佳的是，R1係氫、鹵素、甲基或氰基。
更佳的是，R1係氫、氟、氯或甲基。
甚至更佳的是，R1係氫、氟或甲基。
仍然更佳的是，R1係氫或氟。
最佳的是，R1係氟。
較佳的是，R2和R3各自獨立地是氫、鹵素或甲基。
更佳的是，R2和R3各自獨立地是氫、氟、氯或甲基。
甚至更佳的是，R2和R3各自獨立地是氫、氟或甲基。
最佳的是，R2係氫並且R3係甲基；或R2係甲基並且R3係氫；或R2和R3兩者都是氫。
較佳的是，R4係氫、鹵素、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
更佳的是，R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C3烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C2烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
甚至更佳的是，R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C2烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷氧基、和氟，或被1至3個氟取代基取代。
仍然更佳的是，R4係氫或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基，或被1至3個氟取代基取代。
最佳的是，R4係甲基。
較佳的是，R5和R6各自獨立地選自：氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基和C1-C3烷基硫基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、氟和氯。
更佳的是，R5和R6各自獨立地選自：氫、氟、氯、C1-C2烷基、C1-C3烷氧基和C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基和氟。
甚至更佳的是，R5係氫、氟或甲基。
最佳的是，R5係氫。
甚至更佳的是，R6係氫、氟、甲基、C1-C3烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基和氟。
仍然更佳的是，R6係氫、甲基或C1-C3烷氧基。
最佳的是，R6係氫。
較佳的是，R7係氫、-C(=O)C1-C4烷基、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C4烷基、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C2-C5烯基、C3-C5環烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、羥基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
更佳的是，R7係氫、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、C3-C4環烷基、C2-C3烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
甚至更佳的是，R7係氫、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、環丙基、C2-C3烯基或C2-C3炔基，其中該烷基、環丙基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、甲基、C1-C2烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
仍然更佳的是，R7係氫、C1-C4烷基、環丙基或C2-C3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
再更佳的是，R7係C1-C4烷基、環丙基或C2-C3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲 氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
最佳的是，R7係-C(Cl)=CH2、-C(CH3)=CH2、異丙基、1-甲基環丙基、三氟甲基、1-氟環丙基、-CF2CH3、-CF(CH3)CH3或三級丁基。
較佳的是，R8和R9各自獨立地選自：氫、鹵素和C1-C4烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C=O或C3-C5環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
更佳的是，R8和R9各自獨立地選自：氫、氟和C1-C2烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C3-C4環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、氟和氯。
甚至更佳的是，R8係氫或氟。
最佳的是，R8係氫。
甚至更佳的是，R9係氫、氟或甲基。
仍然更佳的是，R9係氫或氟。
最佳的是，R9係氫。
較佳的是，每個R10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C5環烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基氧基、C3-C4炔基氧基或C1-C4烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；n係0、1、2、3或4。
更佳的是，每個R10獨立地代表氟、氯、溴、C1-C3烷基、C3-C5環烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烷氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基 和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1、2、或3。
甚至更佳的是，每個R10獨立地代表氟、氯、C1-C2烷基、環丙基、或C1-C2烷氧基，其中該烷基、環丙基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1或2。
仍然更佳的是，每個R10獨立地代表氟、氯或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代；n係0、1或2。
最佳的是，R10係氟；n係0或1。
較佳的是，R11係氫、氟、氯或甲基。
更佳的是，R11係氫、氟或氯。
最佳的是，R11係氫或氟。
較佳的是，R12和R13各自獨立地選自：氫、氟、氯或甲基。
更佳的是，R12和R13各自獨立地是氫或氟。
最佳的是，R12和R13兩者都是氫。
較佳的是，R14係氫、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或C1-C4烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、C1-C3烷氧基和C1-C3烷基硫基。
更佳的是，R14係氫、甲基、乙基、C3-C4環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或C1-C3烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被1至3個氟取代基或C1-C2烷氧基取代。
甚至更佳的是，R14係氫、甲基、乙基、環丙基、烯丙基、炔丙基或甲氧基，其中該甲基和乙基可以視需要被1至3個氟取代基或甲氧基取代。
最佳的是，R14係氫。
較佳的是，每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基和C3-C4環烷基(C1-C2)烷基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基基團可以視 需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
更佳的是，每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基，其中該烷基、烯基和炔基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代。
最佳的是，每個Rc獨立地選自：氫和C1-C2烷基，其中該烷基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代。
如以下列出的提供了根據本發明所述之具體實例。
具體實例1提供了如以上所定義的具有式(I)之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
具體實例2提供了根據具體實例1所述的化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R1係氫、鹵素、甲基或氰基。
具體實例3提供了根據具體實例1或2所述的化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R2和R3各自獨立地是氫、鹵素或甲基。
具體實例4提供了根據具體實例1、2或3中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R4係氫、鹵素、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
具體實例5提供了根據具體實例1、2、3或4中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R5和R6各自獨立地選自：氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基和C1-C3烷基硫基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、氟和氯。
具體實例6提供了根據具體實例1、2、3、4或5中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係氫、C(=O)C1-C4烷基、 -CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C4烷基、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C2-C5烯基、C3-C5環烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、羥基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
具體實例7提供了根據具體實例1、2、3、4、5或6中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R8和R9各自獨立地選自：氫、鹵素和C1-C4烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C=O、或C3-C5環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
具體實例8提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6或7中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個R10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C5環烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基氧基、C3-C4炔基氧基或C1-C4烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；n係0、1、2、3或4。
具體實例9提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7或8中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基和C3-C4環烷基(C1-C2)烷基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基基團可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
具體實例10提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8或9中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R11係氫、氟、氯 或甲基。
具體實例11提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9或10中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R12和R13各自獨立地選自：氫、氟、氯或甲基。
具體實例12提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R1係氫、氟、氯或甲基。
具體實例13提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R2和R3各自獨立地是氫、氟、氯或甲基。
具體實例14提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C3烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C2烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
具體實例15提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R5和R6各自獨立地選自：氫、氟、氯、C1-C2烷基、C1-C3烷氧基和C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基和氟。
具體實例16提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係氫、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、C3-C4環烷基、C2-C3烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基可以視需要被獨 立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
具體實例17提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R8和R9各自獨立地選自：氫、氟和C1-C2烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C3-C4環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、氟和氯。
具體實例18提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個R10獨立地代表氟、氯、溴、C1-C3烷基、C3-C5環烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烷氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1、2、或3。
具體實例19提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基，其中該烷基、烯基和炔基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代。
具體實例20提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R11係氫、氟或氯。
具體實例21提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R12和R13各自獨立地是氫或氟。
具體實例22提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20或21中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R1係氫、氟或甲基。
具體實例23提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R2和R3各自獨立地是氫、氟或甲基。
具體實例24提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22或23中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C2烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代。
具體實例25提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R5係氫、氟或甲基；並且R6係氫、氟、甲基、C1-C3烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基和氟。
具體實例26提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係氫、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、環丙基、C2-C3烯基或C2-C3炔基，其中該烷基、環丙基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、甲基、C1-C2烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
具體實例27提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或26中 任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R8係氫或氟。
具體實例28提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26或27中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R9係氫、氟或甲基。
具體實例29提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或28中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個R10獨立地代表氟、氯、C1-C2烷基、環丙基、或C1-C2烷氧基，其中該烷基、環丙基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1或2。
具體實例30提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28或29中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個Rc獨立地選自：氫和C1-C2烷基，其中該烷基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代。
具體實例31提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R11係氫或氟。
具體實例32提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30或31中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R12和R13兩者都是氫。
具體實例33提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31或32中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中X係O。
具體實例34提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32或33中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R1係氫或氟。
具體實例35提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33或34中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R2係氫並且R3係甲基；或R2係甲基並且R3係氫；或R2和R3兩者都是氫。
具體實例36提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R4係氫或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代。
具體實例37提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35或36中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R5係氫。
具體實例38提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27、28、29、30、31、32、33、34、35、36或37中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R6係氫、甲基或C1-C3烷氧基。
具體實例39提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37或38中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係氫、C1-C4烷基、環丙基或C2-C3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
具體實例40提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38或39中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R8係氫或氟。
具體實例41提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R9係氫或氟。
具體實例42提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40或41中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中每個R10獨立地代表氟、氯或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代；n係0、1或2。
具體實例43提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41或42中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R14係氫、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、或C1-C4烷氧基；其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、C1-C3烷氧基和C1-C3烷基硫基。
具體實例44提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41或42中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R14係氫、甲基、乙基、C3-C4環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或C1-C3烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被1至3個氟取代基或C1-C2烷氧基取代。
具體實例45提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41或42中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R14係氫、甲基、乙基、環丙基、烯丙基、炔丙基或甲氧基，其中該甲基和乙基可以視需要被1至3個氟取代基或甲氧基取代。
具體實例46提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41或42中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R14係氫。
具體實例47提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45或46中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R1係氟。
具體實例48提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46或47中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R4係甲基。
具體實例49提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47或48中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R6係氫。
具體實例50提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48或49中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係C1-C4烷基、環丙基或C2-C3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代。
具體實例51提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R8係氫。
具體實例52提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50或51中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R9係氫。
具體實例53提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51或52中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R10係氟；n係0或1。
具體實例54提供了根據具體實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52或53中任一項所述之化合物，或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物，其中R7係-C(Cl)=CH2、-C(CH3)=CH2、異丙基、1-甲基環丙基、三氟甲基、1-氟環丙基、-CF2CH3、-CF(CH3)CH3或三級丁基。
根據本發明所述的一組化合物係具有式(I’)之那些：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n和Rc係如對於具有式(I)之化合物或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物所定義的。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n和Rc的較佳的定 義係如對於具有式(I)之化合物所定義的。
根據本發明所述的一組化合物係具有式(I”)之那些：
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n和Rc係如對於具有式(I)之化合物或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物所定義的。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、n和Rc的較佳的定義係如對於具有式(I)之化合物所定義的。
根據本發明所述的一組較佳的化合物係具有式(I-1)之那些，它們係具有式(I)之化合物，其中X係O或S；R1係氫、鹵素、甲基或氰基；R2和R3各自獨立地是氫、鹵素或甲基；R4係氫、鹵素、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；R5和R6各自獨立地選自：氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基和C1-C3烷基硫基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、氟和氯；R7係氫、C(=O)C1-C4烷基、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C4烷基、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C2-C5烯基、C3-C5環烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、羥基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；R8和R9各自獨立地選自氫、鹵素、和C1-C4烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起 代表C=O、或C3-C5環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；每個R10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C5環烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基氧基、C3-C4炔基氧基或C1-C4烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；n係0、1、2、3或4；每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基和C3-C4環烷基(C1-C2)烷基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基基團可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；R11係氫、氟、氯或甲基；R12和R13各自獨立地選自：氫、氟、氯或甲基；並且R14係氫、C1-C4烷基、C3-C5環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或C1-C4烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、C1-C3烷氧基和C1-C3烷基硫基；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
根據此具體實例所述的一組化合物係具有式(I-1a)之化合物，它們係具有式(I-1)之化合物，其中X係O。
根據此具體實例所述的另一組化合物係具有式(I-1b)之化合物，它們係具有式(I-1)之化合物，其中X係S。
根據本發明所述的另一組較佳的化合物係具有式(I-2)之那些，它們係具有式(I)之化合物，其中X係O或S；R1係氫、氟、氯或甲基；R2和R3各自獨立地是氫、氟、氯或甲基；R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C3烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C2烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取 代：氟和氯；R5和R6各自獨立地選自：氫、氟、氯、C1-C2烷基、C1-C3烷氧基和C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C=NORc或C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基和氟；R7係氫、-CH(=NORc)、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、C3-C4環烷基、C2-C3烯基或C2-C4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R8和R9各自獨立地選自：氫、氟和C1-C2烷基；或R8和R9與它們所附接的碳原子一起代表C3-C4環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、氟和氯；每個R10獨立地代表氟、氯、溴、C1-C3烷基、C3-C5環烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烷氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷基、C1-C2烷氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1、2、或3；每個Rc獨立地選自：氫、C1-C2烷基、C2-C3烯基、C3-C4炔基，其中該烷基、烯基和炔基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代；R11係氫、氟或氯；R12和R13各自獨立地是氫或氟；並且R14係氫、甲基、乙基、C3-C4環烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基或C1-C3烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被1至3個氟取代基或C1-C2烷氧基取代；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
根據此具體實例所述的一組化合物係具有式(I-2a)之化合物，它們係具有式(I-2)之化合物，其中X係O。
根據此具體實例所述的另一組化合物係具有式(I-2b)之化合物，它們係具有式(I-2)之化合物，其中X係S。
根據本發明所述的另一組較佳的化合物係具有式(I-3)之那些，它們係具有式(I)之化合物，其中X係O或S；R1係氫、氟或甲基；R2和R3各自獨立地是氫、氟或甲基；R4係氫、氟、C1-C3烷氧基或C1-C2烷基，其中該烷 氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C1-C2烷氧基、和氟，或被1至3個氟取代基取代；R5係氫、氟或甲基；R6係氫、氟、甲基、C1-C3烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；或R5和R6與它們所附接的碳原子一起代表C2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基和氟；R7係氫、-C(=NORc)C1-C2烷基、C1-C4烷基、環丙基、C2-C3烯基或C2-C3炔基，其中該烷基、環丙基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、甲基、C1-C2烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R8係氫或氟；R9係氫、氟或甲基；每個R10獨立地代表氟、氯、C1-C2烷基、環丙基、或C1-C2烷氧基，其中該烷基、環丙基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1或2；每個Rc獨立地選自：氫和C1-C2烷基，其中該烷基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代；R11係氫或氟；R12和R13兩者都是氫；並且R14係氫、甲基、乙基、環丙基、烯丙基、炔丙基或甲氧基，其中該甲基和乙基可以視需要被1至3個氟取代基或一個甲氧基取代；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
根據此具體實例所述的一組化合物係具有式(I-3a)之化合物，它們係具有式(I-3)之化合物，其中X係O。
根據此具體實例所述的另一組化合物係具有式(I-3b)之化合物，它們係具有式(I-3)之化合物，其中X係S。
根據本發明所述的另一組較佳的化合物係具有式(I-4)之那些，它們係具有式(I)之化合物，其中X係O或S；R1係氫或氟；R2係氫並且R3係甲基；或R2係甲基並且R3係氫；或R2和R3兩者都是氫；R4係氫或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代；R5係氫；R6係氫、甲基或C1-C3烷氧基；R7係氫、C1-C4烷基、環丙基或C2-C3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、 甲氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R8係氫或氟；R9係氫或氟；每個R10獨立地代表氟、氯或C1-C2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代；n係0、1或2；R11係氫或氟；並且R12、R13和R14全部係氫；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
根據此具體實例所述的一組化合物係具有式(I-4a)之化合物，它們係具有式(I-4)之化合物，其中X係O。
根據此具體實例所述的另一組化合物係具有式(I-4b)之化合物，它們係具有式(I-4)之化合物，其中X係S。
根據本發明所述的另一組較佳的化合物係具有式(I-5)之那些，它們係具有式(I)之化合物，其中X係O或S；R1係氟；R2係氫並且R3係甲基；或R2係甲基並且R3係氫；或R2和R3兩者都是氫；R4係甲基；R5係氫；R6係氫；R7係-C(Cl)=CH2、-C(CH3)=CH2、異丙基、1-甲基環丙基、三氟甲基、1-氟環丙基、-CF2CH3、-CF(CH3)CH3或三級丁基；R8係氫；R9係氫；R10係氟；n係0或1；R11係氫或氟；並且R12、R13和R14全部係氫；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
根據此具體實例所述的一組化合物係具有式(I-5a)之化合物，它們係具有式(I-5)之化合物，其中X係O。
根據此具體實例所述的另一組化合物係具有式(I-5b)之化合物，它們係具有式(I-5)之化合物，其中X係S。
根據本發明所述的化合物可以具有許多益處，尤其包括針對保護植物對抗由真菌引起的疾病的有利水平的生物活性或對於用作農用化學品活性成分的優越特性(例如，更高的生物活性、有利的活性範圍、增加的安全性、改進的物理-化學特性、或增加的生物可降解性)。
在下表A1至A15中示意了具有式(I)之化合物的具體實例：表A1提供了274種具有式(I-x)之化合物。
其中R1、R2和R3全部係H，並且R11、R12、R13、R14全部係H
並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10以及n(如果出現R10和n)的值係如在下表Z中所定義的：
表A2提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、 R14都是H，R1係氟，R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A3提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R1係氯，R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A4提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R1係甲基，R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A5提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R1係氰基，R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A6提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11係氟，R12、R13、R14都是H，R1係H，R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A7提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R2係甲基，R1和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A8提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R3係甲基，R1和R2係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A9提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、R14都是H，R2係甲基，R1係氟且R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A10提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R11、R12、R13、 R14都是H，R3係甲基、R1係氟且R2係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A11提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R12、R13、R14係H，R2和R3係H，R1和R11係氟並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A12提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R12、R13、R14係H，R2係H，R3係甲基、R1和R11係氟並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A13提供了274種具有式(I-x)之化合物，其中R12、R13、R14係H，R3係H，R2係甲基、R1和R11係氟並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A14提供了274種具有式(I-y)之化合物
其中R11、R12、R13、R14、R1、R2和R3全部係H
並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
表A15提供了248種具有式(I-y)之化合物，其中R1的氟，R11、R12、R13、R14、R2和R3係H並且其中R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的值係如在上表Z中所定義的。
本發明所述的化合物可以如在以下流程中所示來製備，其中(除非另外說明)每一變數的定義係如以上針對具有式(I)之化合物所定義的。
在用於製備具有式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)的各種報導的方法中，最廣泛應用的方法涉及在諸如四氫呋喃(THF)或二甲基甲醯胺(DMF)的惰性有機溶劑中，用活化劑如碳醯氯、亞硫醯氯或草醯氯或醯胺偶合劑(如二環己基碳二亞胺)處理羧酸(III)(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)和在催化劑如二甲基胺基吡啶的存在下與具有式(II)之胺(其中R1、R2、R3、R11、R12、R13和R14係如對於具有式(I)之化合物所定義的)反應，如Chem.Soc.Rev.[英國化學會評論],2009,606-631或Tetrahedron[四面體]2005,10827-10852中所描述的。這示於流程1中。
可替代地，具有式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以從具有式(I-aa)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且R14係H)，在諸如四氫呋喃(THF)、丙酮或二甲基甲醯胺(DMF)的惰性有機溶劑中，用鹼如氫化鈉、碳酸鉀或碳酸銫和烷化劑如烷基-、烯基-或炔基鹵化物(較佳的是碘、溴、氯)處理來獲得。這在流程2中示出。
具有式(I-aa)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且R14係H)可以藉由在惰性有機溶劑諸如四氫呋喃(THF)或二甲基甲醯胺(DMF)中，在加熱下，使具有式(II)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)，和具有式(IV)之酯(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且R20係C1-C6烷基)，與路易士酸如三甲基鋁進行反應來製備。這示於流程3中。
可替代地，具有式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以藉由在鹼如碳酸銫或三級丁醇鈉的存在下，在過渡金屬催化劑如基於銅之催化劑(如氧化銅、乙醯丙酮化銅(I)或溴化銅(I)-1,10-啡啉錯合物)、鎳催化劑如二氯(1,3-雙(二苯基膦基)丙烷)鎳或基於鈀之催化劑如氯(2-二環己基 膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-二苯基)[2-(2'-胺基-1,1'-二苯基)]鈀(II)、X-Phos胺基聯苯鈀氯化物預催化劑或[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基](3-氯吡啶)鈀(II)二氯化物的存在下，在非質子溶劑如甲苯或N,N-二甲基甲醯胺中，在室溫下或伴隨加熱，使化合物(V)(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且Hal係鹵素(較佳的是氯、溴或碘))和化合物(VI)(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R14、和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)進行偶合來製備。這示於流程4中。
具有式(II)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12、R13和R14係如對於具有式(I)和(II-a)(其中R14係H)的化合物所定義的)可以藉由在鹼如磷酸鉀、碳酸銫或三級丁醇鈉的存在下，在基於銅之催化劑如乙醯丙酮化銅(I)、氧化銅或碘化銅(I)的存在下，在配位基如1,10-啡啉或L-脯胺酸的存在下，使化合物(V)(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且Hal係鹵素(較佳的是氯、溴或碘))，和一級胺R14NH2(VII-a)或氨或銨鹽(如氫氧化銨或乙酸銨)進行偶合來製備。可替代地，該反應可以在鈀或鎳基過渡金屬催化劑如氯(2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-二苯基)[2-(2'-胺基-1,1'-二苯基)]鈀(II)、X-Phos胺基聯苯鈀氯化物預催化劑或[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基](3-氯吡啶)鈀(II)二氯化物或二環辛二烯鎳(Nickel dicyclooctadien)的存在下與作為配位基的Josiphos SL-J003-1組合來進行。該反 應可以在不同非質子溶劑如甲苯、二或N,N-二甲基甲醯胺中，在室溫下或伴隨加熱下進行。例如，當R14係環丙基時，(II)之製備已描述於Organic Letters[有機快報]2016,18(6),1442-1445中。這示於流程5中。
可替代地，具有式(II-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以在過渡金屬催化的條件下(例如流程4中描述的那些)，藉由使化合物(V)(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且Hal係鹵素(較佳的是氯、溴或碘))和一級胺R30NH2(VII)(其中R30係保護基團如苄基或烷基羰基)進行偶合，然後在各種條件下(例如Greene's Protective Groups in Organic Synthesis[格林的有機合成中的保護基](Peter G.M.Wuts,Theodora W.Greene,John Wiley & Sons編輯)中描述的那些)進行基團R30的脫保護來製備。
具有式(V)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且Hal係鹵素(較佳的是氯、溴或碘))可以藉由在室溫下或伴隨加熱下，在惰性溶劑(諸如乙腈或乙酸)中，用鹵化劑(如N-碘代琥珀醯亞胺、溴或氯))處理具有式(VIII)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13)來製備，如WO 2005113539或JP 2001322979中所描述的。可替代地，具有式(V)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且Hal係鹵素(較佳的是氯、溴或碘))可以藉 由在0℃和80℃之間的溫度下，在惰性溶劑(諸如乙腈和鹼(如碳酸氫鈉))中，用鹵化劑(如碘或溴)處理具有式(IX)之炔丙基化苯胺(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)來製備，如Org.Lett.[有機快報]2005,763-766中所描述的。這示於流程6中。
具有式(VIII)之化合物(R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以藉由使用熟習該項技術者已知的各種合成技術(如RSC Adv.[皇家化學學會進展]2014,4,24463或March’s Advanced Organic Chemistry[馬奇氏高級有機化學],Smith，March，第6版，Wiley[威利出版社],2007中所描述的)來製備。
可替代地，具有式(II-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)也可以藉由具有式(XI)之中間體異氰酸酯(其可以在0℃與100℃之間的溫度下用酸或鹼水溶液進行水解)從具有式(X)之羧酸製備，如流程7所示。
在關於將酸(X)轉化為異氰酸酯(XI)所報導的各種流程中，以下已得到廣泛應用：
1)在惰性有機溶劑如甲苯中、在50℃與120℃之間的溫度下，用二苯基磷醯基疊氮化物和胺鹼如三丁胺處理酸(X)，得到異氰酸酯(XI)，如在Aust.J.Chem.[澳大利亞化學雜誌],1973,1591-3中所描述的。
2)在疊氮化物源如疊氮化鈉和胺鹼如三乙胺存在下，在惰性溶劑如THF中，在20℃與100℃之間的溫度下，用活化劑如亞硫醯氯或丙基膦酸酐處理酸(X)，如在Synthesis[合成]2011,1477-1483中所描述的。
3)將酸(X)轉化為相應的異羥肟酸，然後可以用脫水劑如對甲苯磺醯氯和鹼如三乙胺、在惰性有機溶劑如甲苯中、在20℃與120℃之間的溫度下處理。
4)將酸(X)轉化成相應的一級羧醯胺，然後可以將該一級羧醯胺用氧化劑(如二乙醯氧基碘苯)和酸(如三氟乙酸或對甲苯磺酸)、在溶劑(如乙腈)中、在0℃至100℃之間的溫度下進行處理，如在J.Org.Chem.[有機化學雜誌]1984,4212-4216中所描述。
5)將酸(X)轉化為相應的一級羧醯胺，然後可以將該一級羧醯胺在0℃與100℃之間的溫度下、在溶劑(如水或甲醇)中，用氧化劑(如溴)和鹼(如氫氧化鈉)處理。
具有式(X)之羧酸(其中R1、R2、R3、R11、R12和R13係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以藉由各種方法(如流程8中所描述的)來製備，並且許多係可商購的。
流程8
在用於其製備的許多報導的方法中，以下已被廣泛應用：
1)如在US 20070015758中所述，藉由在惰性溶劑如二苯醚中、在100℃與260℃之間的溫度下，與具有式(XIII)之丙二酸酯衍生物反應將具有式(XII)之苯胺轉化為具有式(XIV)之喹啉酮(quinolone)，隨後是熟習該項技術者通常已知的且還描述於WO 2007133637中的公知的官能團相互轉化。
2)在醚(ethereal)溶劑如THF中、在-90℃與+20℃之間的溫度下，藉由與烷基鋰試劑如三級丁基鋰的鋰-鹵素交換或與三正丁基鎂酸鹽的鎂-鹵素交換將具有式(V)之化合物轉化為有機金屬中間體，隨後與CO2反應。
3)如J.Am.Chem.Soc.[美國化學會志]2013,2891-2894(和其中的參考文獻)或Tetrahedron[四面體]2003,8629-8640中所描述的，在一氧化碳源，鹼如三乙胺，水或其等效物和適當連接的含有例如鈀的過渡金屬催化劑存在下，轉化具有式(V)化合物。
4)在水性鹼性或酸性條件下水解具有式(XV)之化合物。如流程7所示，在鈀、鎳或銅催化劑存在下，在惰性溶劑如DMF中，在20℃與150℃之間的溫度下，可以藉由用氰化物源如氰化鋅處理，從具有式(V)之化合物製備具有式(XV)之化合物，如在J.Org.Chem.[有機化學雜誌]2011,665-668或Bull.Chem.Soc.Jpn.[日本化學學會通報]1993,2776-8中所描述的。
在用於製備具有式(VI)之化合物(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)的各種報導的方法中，最廣泛應用的方法涉及在惰性有機溶劑(諸如四氫呋喃(THF)或二甲基甲醯胺(DMF))中，用活化劑如碳醯氯、亞硫醯氯或草醯氯或醯胺偶合劑(如二環己基碳二亞胺)處理羧酸(III)(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)和與胺R14NH2(VII-a)或氨或銨鹽(如氯化銨或氫氧化銨)在催化劑如二甲基胺基吡啶存在或不存在下反應，如Chem.Soc.Rev.[英國化學會評論],2009,606-631或Tetrahedron[四面體]2005,10827-10852中所描述的。這示於流程9中。
熟習該項技術者將理解，具有式(III)之羧酸(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以從相應的酯製備，例如從具有式(IV)之化合物(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的，並且R20係C1-C6烷基)製備。類似地，熟習該項技術者將理解，可以藉由用強鹼如二異丙基胺鋰在惰性溶劑如THF中在-78℃與20℃之間的溫度下脫質子化來對該等酯的α位置進行官能化，然後與親電子試劑如烷基碘或親電子的氟源反應，如在March’s Advanced Organic Chemistry [馬奇氏高級有機化學],Smith，March，第6版，Wiley[威利出版社],2007中所描述的。可以重複該反應以從可商購的酯製備具有式(III)之酸。
如流程10所示，在20℃與150℃之間的溫度下，在惰性有機溶劑如甲苯中，可以藉由用去氧硫化劑如P4S10或勞氏(Lawesson)試劑處理，從具有通式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)來製備具有通式(I-b)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)。
可替代地，具有式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以藉由在溶劑中，在鹼存在或不存在下，並且在偶合劑和金屬催化劑的存在下轉化具有式(I-c)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R14和n係如對於式(I)所定義的，並且其中Y代表氯、溴或碘)來獲得。針對偶合劑、催化劑、溶劑和鹼不存在特別的限制，只要是在普通偶合反應中使用的，例如在“Cross-Coupling Reactions：A Practical Guide (Topics in Current Chemistry)[交叉偶合反應：實用指南(當代化學專題)]”，Norio Miyaura和S.L.Buchwald)編輯(施普林格版本)，或“Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions[金屬催化的交叉偶合反應]”，Armin de Meijere和François Diederich編輯(WILEY-VCH版本)中所描述的那些。這示於流程11中。
流程11
可替代地，具有式(I-a)之化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和n係如對於具有式(I)之化合物所定義的)可以藉由使用熟習該項技術者已知的標準合成技術轉化另一種密切相關的具有式(I-a)之化合物而獲得。非詳盡實例包括氧化反應、還原反應、水解反應、偶合反應、芳香族親核或親電子取代反應、親核取代反應、親核加成反應、烯化反應、肟形成、烷基化以及鹵化反應。
以上流程中所述的某些中間體係新穎的並且如此形成本發明的另一個方面。
具有式(I)之該等化合物可以例如作為活性成分用於農業和相關領域，來控制植物有害生物或用於非生物材料上來控制腐敗微生物或潛在地對人類有害的生物。該新穎化合物的特色係使用比率低但活性高，植物耐受良好以及不危害環境。它們有非常有用的治療的、預防的和系統性的特質並且可以用於保護無數栽培植株。具有式(I)之化合物可以用於抑制或破壞在多種不同的有用植物作物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上出現的有害生物，同時還保護了例如稍後生長的那些植物部分免於植物病原的微生物的侵害。
還能使用具有式(I)之化合物作為殺真菌劑。如本文中使用的，術語“殺真菌劑”意指控制、修飾或防止真菌生長的化合物。術語“殺真菌有效量”意指能夠對真菌生長產生影響的這樣一種化合物或此類化合物的組合的量。控 制或修飾的影響包括所有從自然發育的偏離，例如殺死、阻滯等，並且預防包括在植物內或上面預防真菌感染的屏障或其他防禦構造。
還有可能使用具有式(I)的化合物作為用於處理植物繁殖材料，例如種子(例如果實、塊莖或穀粒)或植物插條(例如稻)的拌種劑(dressing agent)，用於保護對抗真菌侵染連同對抗在土壤中存在的植物病原的真菌。可以在種植之前將繁殖材料用包括具有式(I)之化合物的組成物處理，例如可以在播種之前敷裹種子。還可以藉由在液體配製物中浸漬種子或藉由用固體配製物包衣它們，從而將具有式(I)之化合物施用至穀物(包衣)。還可以在種植該繁殖材料時，將該組成物施用至種植位點，例如在播種期間施用至種子的犁溝。本發明還涉及處理植物繁殖材料的這樣的方法，並且涉及如此處理的植物繁殖材料。
此外，根據本發明所述的該等化合物可以用於控制相關領域的真菌，該等領域係例如在工業材料(包括木材以及與木材有關的工業產品)的保護中、在食品存儲中、在衛生管理中。
此外，本發明還可以用於保護非生命材料(例如木料、牆板和塗料)免受真菌攻擊。
具有式(I)之化合物和含有它們的殺真菌組成物可以用於控制由廣泛的真菌植物病原體引起的植物疾病。它們有效地控制廣泛的植物疾病，如觀賞植物、草皮、蔬菜、大田、穀類、以及水果作物的葉病原體。
可以被控制的疾病的該等真菌和真菌載體連同致植物病細菌和病毒係例如：傘枝梨頭黴(Absidia corymbifera)、鏈格孢屬(Alternaria spp)、絲囊黴屬(Aphanomyces spp)、殼二孢屬(Ascochyta spp)、麴黴屬(Aspergillus spp)(包括黃麴黴(A.flavus)、煙麴黴(A.fumigatus)、構巢麴黴(A.nidulans)、 黑麴黴(A.niger)、土麴黴(A.terrus))、短梗黴屬(Aureobasidium spp)(包括出芽短梗黴(A.pullulans))、皮炎芽生菌、小麥白粉病菌、萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)、葡萄座腔菌屬(包括葡萄潰瘍病菌(B.dothidea)、樹花地衣葡萄座腔菌(B.obtusa))、葡萄孢屬(包括灰葡萄孢(B.cinerea))、假絲酵母屬(包括白色念珠菌、光滑球念珠菌(C.glabrata)、克魯斯念珠菌(C.krusei)、萄牙念珠菌(C.lusitaniae)、近平滑念珠菌(C.parapsilosis)、熱帶念珠菌(C.tropicalis))、Cephaloascus fragrans、長喙殼屬、尾孢屬(包括褐斑病菌(C.arachidicola))、晚斑病菌(Cercosporidium personatum)、枝孢黴屬、麥角菌、粗球孢子菌、旋孢腔菌屬、炭疽菌屬(包括香蕉炭疽病菌(C.musae))、新型隱球菌、間座殼屬(Diaporthe spp)、亞隔孢殼屬、內臍蠕孢屬、痂囊腔菌屬、表皮癬菌屬、梨火疫病菌、白粉菌屬(包括菊科白粉菌(E.cichoracearum))、葡萄頂枯病菌(Eutypa lata)、鐮刀菌屬(包括大刀鐮刀菌、禾穀鐮刀菌、F.鐮刀菌、串珠鐮刀菌、膠孢鐮刀菌、茄病鐮刀菌、尖孢鐮刀菌、層出鐮刀菌)、小麥全蝕病菌(Gaeumannomyces graminis)、藤倉赤黴菌(Gibberella fujikuroi)、煤煙病菌(Gloeodes pomigena)、香蕉炭疽盤長孢菌(Gloeosporium mmusarum)、蘋果炭疽病菌(Glomerella cingulate)、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、植物受檜膠鏽菌(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、長蠕孢屬、駝孢鏽菌屬、組織胞漿菌屬(包括莢膜組織胞漿菌(H.capsulatum))、紅線病菌、Leptographium lindbergi、辣椒白粉病菌(Leveillula taurica)、松針散盤殼(Lophodermium seditiosum)、雪黴葉枯菌(Microdochium nivale)、小孢子菌屬、鏈核盤菌屬、毛黴屬、球腔菌屬(包括禾生球腔菌、蘋果黑點病菌(M.Pomi))、樹梢枯病菌、雲杉病菌、副球孢子菌屬、青黴屬(包括指狀青黴、義大利青黴)、黴樣真黴屬、指霜黴屬(包括玉蜀黍指霜黴、菲律賓霜指黴和高粱指霜黴)、霜黴屬、穎枯殼 針孢、豆薯層鏽菌、桑黃火木針層孔菌(Phellinu igniarus)、瓶黴蟻屬、莖點黴屬、葡萄生擬莖點菌(Phomopsis viticola)、疫黴菌屬(包括致病疫黴菌)、單軸黴屬(包括霍爾斯單軸黴菌、葡萄霜黴病菌(P.viticola))、格孢腔菌屬、叉絲單囊殼屬(包括白叉絲單囊殼(P.leucotricha))、禾穀多黏菌(Polymyxa graminis)、甜菜多黏菌(Polymyxa betae)、小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、假單胞菌屬、假霜黴屬(包括黃瓜霜黴病菌、葎草假霜黴)、Pseudopeziza tracheiphila、霜黴屬屬(包括大麥柄鏽菌(P.hordei)、小麥葉銹病菌(P.recondita)、條形柄鏽菌(P.Striiformis)、小麥褐鏽菌(P.triticina))、埋核盤菌屬、核腔菌屬、梨孢屬(包括稻瘟病菌(P.oryzae))、腐黴屬(包括終極腐黴菌)、柱隔孢屬、絲核菌屬、微小根毛黴(Rhizomucor pusillus)、少根根黴、喙孢屬、絲孢菌屬(包括尖端賽多孢子菌和多育賽多孢子菌)、煤點病(Schizothyrium pomi)、核盤菌屬、小核菌屬、殼針孢屬(包括穎枯殼針孢(S.nodorum)、小麥殼針孢(S.tritici))、草莓白粉病菌(Sphaerotheca macularis)、棕絲單囊殼(Sphaerotheca fusca)(黃瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea))、孢子絲菌屬(Sporothorix)、穎枯殼多孢(Stagonospora nodorum)、匍柄黴屬(Stemphylium)、毛韌革菌(Stereum hirsutum)、水稻枯紋病菌(Thanatephorus cucumeris)、根串珠黴(Thielaviopsis basicola)、腥黑粉菌屬、木黴屬(包括哈茨木黴)、擬康氏木黴、綠色木黴)、毛癬菌屬、核瑚菌屬、葡萄鉤絲殼、條黑粉菌屬(Urocystis)、黑粉菌屬(Ustilago)、黑星菌屬(包括蘋果黑星菌(V.inaequalis))、輪枝孢屬、以及黃單胞菌屬。
具體地，具有式(I)之化合物和含有它們的殺真菌組成物可以用於控制由擔子菌綱、子囊菌綱、卵菌綱和/或半知菌綱、Blasocladiomycete、壺菌 綱、球囊菌綱(Glomeromycete)和/或粒毛盤菌綱(Mucoromycete)中的廣譜的真菌植物病原體引起的植物疾病。
該等病原體可以包括：
卵菌綱，包括疫黴病，如由辣椒疫黴菌、致病疫黴菌、大豆疫黴菌、草莓疫莓菌(Phytophthora fragariae)、菸草疫黴菌(Phytophthora nicotianae)、樟疫黴(Phytophthora cinnamomi)、柑橘生疫黴(Phytophthora citricola)、柑橘褐腐疫黴(Phytophthora citrophthora)和馬鈴薯緋腐病菌(Phytophthora erythroseptica)引起的那些；腐黴病，例如由瓜果腐黴菌、強雄腐黴菌(Pythium arrhenomanes)、禾生腐黴菌、畸雌腐黴菌(Pythium irregulare)和終極腐黴菌引起的那些；由霜黴目諸如大蔥霜黴菌(Peronospora destructor)、白菜霜黴菌、葡萄霜黴菌、向日葵霜黴菌、黃瓜霜黴菌、白鏽菌(Albugo Candida)、水稻霜黴病和萵苣霜黴菌引起的疾病；以及其他，例如螺殼狀絲囊黴、Labyrinthula zosterae、高梁霜指黴(Peronosclerospora sorghi)和禾生指梗黴(Sclerospora graminicola)。
子囊菌綱，包括斑紋病、斑點病、瘟病或疫病和/或腐病，例如由如下引起的那些：格孢菌目如大蒜白斑病菌(Stemphylium solani)、Stagonospora tainanensis、油橄欖環梗孢菌、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、Pyrenochaeta lycoperisici、枯葉格孢腔菌、實腐莖點黴(Phoma destructiva)、Phaeosphaeria herpotrichoides、Phaeocryptocus gaeumannii、Ophiosphaerella graminicola、小麥全蝕病(Ophiobolus graminis)、十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、軟腐病菌(Hendersonia creberrima)、殼針孢葉枯病菌(Helminthosporium triticirepentis)、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、大豆內臍蠕孢(Drechslera glycines)、西瓜蔓枯病菌(Didymella bryoniae)、油橄欖孔雀斑病菌(Cycloconium oleagineum)、多主棒孢菌、禾旋孢腔菌、火龍果黑斑病 菌(Bipolaris cactivora)、蘋果黑星病菌、圓核腔菌、燕麥草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)、互隔鏈格孢菌、蕓薹鏈格孢菌(Alternaria brassicicola)、茄鏈格孢菌和番茄鏈格孢菌(Alternaria tomatophila)；煤炱目(Capnodiales)如小麥殼針孢、穎枯殼針孢、大豆殼針孢(Septoria glycines)、落花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、大豆灰斑病菌、玉米灰斑病菌、薺白斑病菌(Cercosporella capsellae)以及麥葉白黴(Cercosporella herpotrichoides)、桃瘡痂病菌(Cladosporium carpophilum)、散生枝孢(Cladosporium effusum)、褐孢黴(Passalora fulva)、尖孢枝孢(Cladosporium oxysporum)、Dothistroma septosporum、葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)、香蕉黑條葉斑病菌、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、散梗菌絨孢菌(Mycovellosiella koepkeii)、Phaeoisariopsis bataticola、葡萄褐斑病菌(Pseudocercospora vitis)、小麥基腐病菌、甜菜葉斑病菌、柱隔孢葉斑病菌(Ramularia collo-cygni)；糞殼菌目如小麥全蝕病菌、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、稻梨孢、間座殼目如榛子東部枯萎病菌、Apiognomonia errabunda、Cytospora platani、大豆北方莖潰瘍病菌、毀滅性座盤孢(Discula destructiva)、草莓日規殼菌(Gnomonia fructicola)、葡萄苦腐病菌、核桃黑盤殼菌(Melanconium juglandinum)、葡萄生擬莖點菌(Phomopsis viticola)、胡桃潰瘍病菌(Sirococcus clavigignenti-juglandacearum)、乾孢盾殼椿啟介菌(Tubakia dryina)、Dicarpella spp.、蘋果樹腐爛病菌(Valsa ceratosperma)；以及其他，如Actinothyrium graminis、豌豆殼二孢、黃麴黴、煙曲黴菌、構巢麴黴、番木瓜座糙孢菌、葉斑病菌(Blumeriella jaapii)、假絲酵母屬、煤炱病菌(Capnodium ramosum)、Cephaloascus spp.、麥類條斑病菌(Cephalosporium gramineum)、奇異長喙殼(Ceratocystis paradoxa)、毛殼菌屬、擬白膜盤菌(Hymenoscyphus pseudoalbidus)、球孢子菌屬、李屬柱孢黴(Cylindrosporium padi)、雙殼菌(Diplocarpon malae)、Drepanopeziza campestris、痂囊腔菌(Elsinoe ampelina)、黑附球菌、表皮癬菌屬、葡萄頂枯病、白地黴、禾穀絨座殼(Gibellina cerealis)、高粱膠尾孢(Gloeocercospora sorghi)、煤煙病菌(Gloeodes pomigena)、Gloeosporium perennans；毒麥內生真菌(Gloeotinia temulenta)、Griphospaeria corticola、利尼球梗孢(Kabatiella lini)、小孢黏束孢(Leptographium microsporum)、Leptosphaerulinia crassiasca、Lophodermium seditiosum、禾穀盤二孢菌(Marssonina graminicola)、雪黴葉枯菌、美澳型核果褐腐病菌、稻雲形病(Monographella albescens)、甜瓜黑點根腐病菌、絲環盤菌屬(Naemacyclus spp.)、新榆枯萎病菌、巴西副球孢子菌、擴展青黴、杜鵑盤多毛孢黴(Pestalotia rhododendri)、黴樣真黴屬(Petriellidium)、無柄盤菌屬、大豆莖褐腐病菌、Phyllachora pomigena、雜食動物瘤梗孢(Phymatotrichum omnivora)、隱秘囊孢菌(Physalospora abdita)、菸草囊孢殼(Plectosporium tabacinum)、馬鈴薯皮斑病菌、苜蓿假盤菌(Pseudopeziza medicaginis)、蕓薹埋核盤菌(Pyrenopeziza brassicae)、高粱座枝孢(Ramulispora sorghi)、Rhabdocline pseudotsugae、大麥雲紋病菌(Rhynchosporium secalis)、稻帚枝桿孢(Sacrocladium oryzae)、足放線病菌屬(Scedosporium)、仁果裂盾菌、核盤菌、小核盤菌；小核菌屬、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、瑪麗盤雙端毛孢(Seimatosporium mariae)、Lepteutypa cupressi、Septocyta ruborum、Sphaceloma perseae、Sporonema phacidioides、千年棗眼點病菌(Stigmina palmivora)、Tapesia yallundae、梨外囊菌(Taphrina bullata)、棉花黑根腐病菌(Thielviopsis basicola)、Trichoseptoria fructigena、蠅糞病菌(Zygophiala jamaicensis)；白粉病，例如由白粉菌目如小麥白粉病菌、蓼白粉病菌、葡萄鉤絲殼、黃瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)、白叉絲單囊殼、Podospaera macularis、二孢白粉菌(Golovinomyces cichoracearum)、韃靼內絲白粉菌(Leveillula taurica)、擴散叉絲殼、Oidiopsis gossypii、榛球針殼(Phyllactinia guttata)以及Oidium arachidis引起的那些；黴， 例如由葡萄座腔菌如小穴殼菌(Dothiorella aromatica)、連續色二孢(Diplodia seriata)、比德瓦裡球座菌(Guignardia bidwellii)、灰黴菌(Botrytis cinerea)、大蔥孢盤菌(Botryotinia allii)、蠶豆孢盤菌(Botryotinia fabae)、扁桃殼梭菌(Fusicoccum amygdali)、龍眼焦腐病菌(Lasiodiplodia theobromae)、茶生大莖點黴(Macrophoma theicola)、菜豆殼球孢菌、葫蘆科葉點黴(Phyllosticta cucurbitacearum)引起的那些；炭疽病，例如由小叢殼(Glommerelales)如盤長孢狀刺盤孢、瓜類炭疽菌、棉花炭疽病菌、圍小叢殼、以及禾生炭疽菌引起的那些；以及枯萎病或疫病，例如由肉座菌目如筆直頂孢黴、紫麥角菌、黃色鐮刀菌、禾穀鐮刀菌、大豆猝死綜合症病菌(Fusarium virguliforme)、尖孢鐮刀菌、膠孢鐮刀菌、古巴尖孢鐮孢(Fusarium oxysporum f.sp.cubense)、Gerlachia nivale、藤倉赤黴、玉米赤黴、膠枝黴屬、疣孢漆斑菌、Nectria ramulariae、綠色木黴、粉紅聚端孢菌以及鱷梨根腐病原菌(Verticillium theobromae)引起的那些。
擔子菌綱，包括黑穗病，例如由黑粉菌目如稻曲病菌、小麥散黑穗病菌、小麥散黑粉菌菌、玉米黑粉病菌引起的那些，銹病例如由柄鏽菌如Cerotelium fici、雲杉帚銹病菌(Chrysomyxa arctostaphyli)、番薯鞘鏽菌(Coleosporium ipomoeae)、咖啡駝孢鏽菌(Hemileia vastatrix)、落花生柄鏽菌、Puccinia cacabata、禾柄鏽菌、隱匿柄鏽菌、高粱柄鏽菌、大麥柄鏽菌、大麥條形柄鏽菌(Puccinia striiformis f.sp.Hordei)、小麥條形柄鏽菌(Puccinia striiformis f.sp.Secalis)、榛膨痂鏽菌(Pucciniastrum coryli)；或鏽菌目如松皰銹病菌、美洲蘋果銹病菌(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、楊樹葉銹病菌(Melampsora medusae)、豆薯層鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)、短尖多胞鏽菌(Phragmidium mucronatum)、Physopella ampelosidis、變色疣雙胞鏽菌(Tranzschelia discolor)以及蠶豆單孢鏽菌(Uromyces viciae-fabae)引起的那些；以及其他腐病和疾病，例如由隱球菌屬、茶餅病菌、Marasmiellus inoderma、小 菇屬、絲黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、冰草條黑粉菌(Urocystis agropyri)、Itersonilia perplexans、伏革菌(Corticium invisum)、地衣狀伏革菌(Laetisaria fuciformis)、Waitea circinata、立枯絲核菌、Thanetephorus cucurmeris、大麗花葉黑粉菌(Entyloma dahliae)、Entylomella microspora、沼濕草尾孢黑粉菌(Neovossia moliniae)和小麥網腥黑穗病菌(Tilletia caries)引起的那些。
芽枝黴綱，如玉蜀黍節壺菌(Physoderma maydis)。
粒毛盤菌綱(Mucoromycete)，如筍瓜花腐病菌(Choanephora cucurbitarum)；毛黴屬；少根根黴，連同由與以上列出的那些緊密相關的其他物種和屬引起的疾病。
除了它們的殺真菌活性之外，該等化合物和包括它們的組成物還可以具有針對細菌如梨火疫病菌、軟腐歐文氏菌(Erwinia caratovora)、野油菜黃單胞菌、丁香假單胞菌、馬鈴薯瘡痂病菌(Strptomyces scabies)和其他相關物種連同某些原生動物的活性。
在本發明的範圍內，有待保護的目標作物和/或有用植物典型地包括多年生和一年生作物，例如漿果植物，例如黑莓、藍莓、蔓越莓、樹莓以及草莓；穀類，例如大麥、玉米(maize或corn)、小米、燕麥、水稻、黑麥、高粱、黑小麥以及小麥；纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻、黃麻和劍麻；大田作物，例如糖甜菜和飼料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡諾拉)、罌粟、甘蔗、向日葵、茶以及菸草；果樹，例如蘋果、杏、鱷梨、香蕉、櫻桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕達草、藍草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麥草、聖奧古斯丁草以及結縷草；藥草，例如羅勒、琉璃苣、香蔥、胡荽、薰衣草、獨活草、薄荷、牛至、荷蘭芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆類，例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆；堅果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花 生、山核桃、開心果和核桃；棕櫚植物，例如油棕櫚；觀賞植物，例如花、灌木和樹；其他樹木，例如可可、椰子、橄欖和橡膠；蔬菜，例如蘆筍、茄子、青花菜、捲心菜、胡蘿蔔、黃瓜、大蒜、萵苣、西葫蘆、甜瓜、秋葵、洋蔥、胡椒、馬鈴薯、南瓜、大黃、菠菜和番茄；和葡萄藤，例如葡萄。
根據本發明的有用植物和/或目標作物包括常規的連同遺傳增強或遺傳工程處理的品種，例如像抗蟲的(例如Bt.和VIP品種)連同抗病的、耐除草劑的(例如耐草甘膦和草丁膦的玉米品種，在商品名RoundupReady®和LibertyLink®下可商購)以及耐受線蟲的品種。藉由舉例的方式，適合的遺傳增強或遺傳工程處理的作物品種包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品種。
術語“有用植物”和/或“目標作物”應當理解為還包括由於常規育種方法或基因工程方法而賦予了對除草劑(像溴草腈)或除草劑類的(例如像HPPD抑制劑、ALS抑制劑，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮醯-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制劑、GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制劑)的耐受性的有用植物。已經藉由常規育種方法(誘變)變得對咪唑啉酮例如甲氧咪草煙具有耐受力的作物的實例係Clearfield®夏季油菜(卡諾拉(Canola))。已經藉由基因工程方法使其對除草劑或除草劑類耐受的作物的實例包括抗草甘膦和抗草丁膦玉蜀黍品種，它們係在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下可商購的。
術語“有用植物”和/或“目標作物”應被理解為包括天然地或已經賦予對有害昆蟲的抗性的那些。這包括藉由使用重組DNA技術轉形從而例如能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的植物，該等毒素例如是從如產毒素的細菌已知的。可以被表現的毒素的實例包括δ-內毒素，營養期殺昆蟲蛋白(Vip)，細 菌定殖線蟲的殺昆蟲蛋白，以及由蠍子、蛛形綱動物、黃蜂和真菌產生的毒素。已經被修飾為表現蘇雲金芽孢桿菌毒素的作物的實例係Bt maize KnockOut®(先正達種子公司(Syngenta Seeds))。包括編碼殺昆蟲抗性並且由此表現多於一種毒素的多於一種基因的作物的實例係VipCot®(先正達種子公司)。作物或其種子材料還可以是對多種類型的有害生物具有抗性(當藉由遺傳修飾產生時的所謂的疊加轉基因事件)。例如，植物可以具有表現殺昆蟲蛋白同時耐受除草劑的能力，例如Herculex I®(陶氏益農公司(Dow AgroSciences)，先鋒良種國際公司(Pioneer Hi-Bred International))。
術語“有用植物”和/或“目標作物”可以理解為也包括已經藉由使用重組DNA技術轉換了的，以至於能夠合成有選擇性活性的抗致病性物質，例如，所謂的“致病機理相關的蛋白”(PRPs，見例EP-A-0 392 225)。例如，藉由EP-A-0 392 225、WO 95/33818、和EP-A-0 353 191，這種抗致病性物質和能夠合成這種抗致病性物質的轉基因植物的實例係已知的。生產這種轉基因植物的方法對熟習該項技術者來說是眾所周知的並且例如上面的出版物中有描述這種方法。
可藉由轉基因植物表現的毒素包括，例如來自於枯草芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質；或來自於蘇雲金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質，例如δ-內毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或植物性殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或線蟲寄生性細菌的殺昆蟲蛋白質，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，例如發光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產生的毒素，例如蠍毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生的毒素，例如鏈黴菌毒素；植物凝集素，例如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、 半胱胺酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-UDP-醣苷基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、HMG-COA-還原酶，離子通道阻斷劑，例如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合成酶、聯苄合成酶、幾丁酶和葡聚糖酶。
另外，在本發明背景下，δ-內毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或植物性殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A應理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經修飾的毒素。混合型毒素係藉由那些蛋白的不同區域的新組合重組產生的(參見，例如WO 02/15701)。截短的毒素例如截短的Cry1Ab係已知的。在經修飾毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個胺基酸被置換。在這種胺基酸置換中，較佳的是將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如在Cry3A055的情況下，組織蛋白酶-G-識別序列被插入Cry3A毒素(參見WO03/018810)。
這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉基因植物的更多實例揭露於例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用於製備這樣的轉基因植物的方法對於熟習該項技術者而言通常是已知的並且描述在例如以上提及的公開物中。CryI型去氧核糖核酸及其製備例如從WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979以及WO 90/13651中已知。
包括在轉基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。該等昆蟲可以存在於任何昆蟲分類群，但尤其是通常在甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)以及蝴蝶(鱗翅目)中發現。
包含一種或多種編碼殺昆蟲劑抗性並且表現一種或多種毒素的 基因的轉基因植物係已知的並且其中一些係可商購的。YieldGard®(玉米品種，表現Cry1Ab毒素)；YieldGard Rootworm®(玉米品種，表現Cry3Bb1毒素)；YieldGard Plus®(玉米品種，表現Cry1Ab和Cry3Bb1毒素)；Starlink®(玉米品種，表現Cry9C毒素)；Herculex I®(玉米品種，表現Cry1Fa2毒素和實現對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素N-乙醯轉移酶(PAT))；NuCOTN 33B®(棉花品種，表現Cry1Ac毒素)；Bollgard I®(棉花品種，表現Cry1Ac毒素)；Bollgard II®(棉花品種，表現Cry1Ac和Cry2Ab毒素)；VipCot®(棉花品種，表現Vip3A和Cry1Ab毒素)；NewLeaf®(馬鈴薯品種，表現Cry3A毒素)；NatureGard®，Agrisure® GT Advantage(GA21耐草甘膦性狀)，Agrisure® CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性狀)以及Protecta®。
這樣的轉基因作物的其他實例係：
1. Bt11玉米，來自Syngenta Seeds SAS[先正達種子公司]，Chemin de l'Hobit[霍比特路]27，F-31 790 St.Sauveur,France[聖蘇維爾，法國]，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表現截短的Cry1Ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt11玉米還轉基因地表現PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。
2. Bt176玉米，來自Syngenta Seeds SAS[先正達種子公司]，Chemin de l'Hobit[霍比特路]27，F-31 790 St.Sauveur,France[聖蘇維爾，法國]，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表現Cry1Ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt176玉米還轉基因表現PAT酶以實現對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。
3. MIR604玉米，來自Syngenta Seeds SAS[先正達種子公司]，Chemin de l'Hobit[霍比特路]27，F-31 790 St.Sauveur,France[聖蘇維爾，法國]，登記號C/FR/96/05/10。藉由轉基因表現經修飾的Cry3A毒素使之具有昆蟲抗性的玉 米。此毒素係藉由插入組織蛋白酶-G-蛋白酶識別序列而經修飾的Cry3A055。此類轉基因玉米植物的製備描述於WO 03/018810中。
4. MON 863玉米，來自Monsanto Europe S.A.[孟山都歐洲公司],270-272 Avenue de Tervuren[特弗倫大道]，B-1150 Brussels,Belgium[布魯塞爾，比利時]，登記號C/DE/02/9。MON 863表現Cry3Bb1毒素，並且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5. IPC 531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/ES/96/02。
6. 1507玉米，來自先鋒海外公司(Pioneer Overseas Corporation)，特德斯科大道(Avenue Tedesco)，7 B-1160布魯塞爾，比利時，登記號C/NL/00/10。遺傳修飾的玉米，表現蛋白質Cry1F以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，並且表現PAT蛋白質以獲得對除草劑草丁膦銨的耐受性。
7. NK603×MON 810玉米，來自Monsanto Europe S.A.[孟山都歐洲公司],270-272 Avenue de Tervuren,B-1150 Brussels,Belgium[特弗倫大道，B-1150布魯塞爾，比利時]，登記號C/GB/02/M3/03。藉由將遺傳修飾的品種NK603和MON 810雜交，由常規育種的雜交玉米品種構成。NK603×MON 810玉米轉基因地表現由土壤桿菌屬菌株CP4獲得的蛋白質CP4 EPSPS，使之耐除草劑Roundup®(含有草甘膦)，以及由蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克(kurstaki)亞種獲得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟。
如在此使用的術語“場所”係指植物在其中或其上生長的地方，或栽培植物的種子被播種的地方，或者種子將要被置於土壤中的地方。它包括土壤、種子、以及幼苗，連同建立的植物。
術語“植物”指的是植物的所有有形部分，包括種子、幼苗、幼株、根、塊莖、莖、稈、葉和果實。
術語“植物繁殖材料”應當被理解為表示該植物的生殖部分，例如種子，該等部分可以用於該植物的繁殖，以及營養性材料，例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)。可以提及，例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發芽後或破土後將被移植的發芽植物和幼小植物。該等幼小植物可以藉由浸漬進行完全或部分處理而在移植之前進行保護。較佳的是，“植物繁殖材料”應當理解為表示種子。
在此提及的使用其俗名的殺有害生物劑係已知的，例如，從“殺有害生物劑手冊(The Pesticide Manual)”，15版，英國作物保護委員會(British Crop Protection Council)2009。
具有式(I)的化合物能以未修飾的形式使用，或者較佳的是，與配製物領域中常規使用的佐劑一起使用。為此目的，它們可以按已知方式便利地配製為可乳化的濃縮物、可包衣的糊劑、直接可噴霧的或可稀釋的溶液或懸浮液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、塵粉劑(dust)、顆粒以及還有封裝物，例如在聚合物的物質中。對於該等組成物的類型，根據預期的目的以及盛行環境來選擇施用方法，例如噴灑、霧化、撒粉、播散、包衣或傾倒。該等組成物還可以含有另外的佐劑，例如穩定劑、消泡劑、黏度調節劑、黏合劑或增黏劑，以及肥料、微量營養素供體或其他用於獲得特殊效果的配製物。
適當的載體以及佐劑，例如對於農業用途，可以是固體或液體的並且是在配製物技術中有用的物質，例如天然或再生的礦物物質，溶劑、分散體、濕潤劑、增黏劑、增稠劑、黏合劑或肥料類。例如這樣的載體在WO 97/33890中有描述。
懸浮液濃縮物係該活性化合物的高度分散的固體顆粒懸浮於其中的水性配製物。此類配製物包含抗沈降劑和分散劑，並且可以進一步包含濕潤劑，以增強活性，以及包括消泡劑和晶體生長抑制劑。在使用時，該等濃縮 物稀釋在水中，並且通常作為噴霧劑施用到有待處理的區域上。活性成分的量可為該濃縮物的0.5%到95%的範圍。
可濕性粉劑係處於在水中或其他液態載體中容易分散的細散顆粒形式。該等顆粒包含保存在固體基質裡的活性成分。典型的固體基質包括漂白土、高嶺土、矽石和其他容易濕化的有機或無機固體。可濕性粉劑通常包含從5%到95%的活性成分加上少量的潤濕劑、分散劑或乳化劑。
可乳化濃縮物係在水中或其他液體中可分散的均勻的液體組成物並且可以完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以包含液態載體，例如二甲苯、重芳香族石腦油、異佛爾酮和其他不揮發有機溶劑。使用時，將該等可乳化濃縮物分散在水中或其他液體中並且通常以噴霧施用於待處理的區域。活性成分的量可為該濃縮物的0.5%到95%的範圍。
顆粒配製物包括擠出物和較粗顆粒兩者，並且通常不用稀釋地施用於需要處理的區域。用於顆粒配製物的典型載體包括沙、漂白土、凹凸棒石黏土、膨潤土、蒙脫土、蛭石、珍珠岩、碳酸鈣、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白雲石、灰泥、木粉、碎玉米穗軸、碎花生殼、糖、氯化鈉、硫酸鈉、矽酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、雲母、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化銻、冰晶石、石膏、矽藻土、硫酸鈣以及其他有機或無機的吸收活性化合物或被活性化合物包衣的材料。顆粒配製物通常包含5%到25%的活性成分，該等成分可以包括表面活性劑，例如重芳香族石腦油、煤油和其他石油餾分、或者植物油；和/或黏著劑例如糊精、膠黏劑或合成樹脂。
粉劑係活性成分與細散固體(例如滑石、黏土、麵粉以及其他有機與無機的作為分散劑和載體的固體)的可自由流動的混合物。
微膠囊典型地為包裹在惰性多孔殼內的該活性成分的微滴或顆粒，該惰性多孔外殼允許以可控的速率讓包住的材料逃逸到環境中。包囊的微 滴的直徑典型地為1微米到50微米。包裹的液體典型地構成該膠囊重量的50%至95%並且除了活性化合物外還可以包括溶劑。包囊顆粒通常是多孔顆粒，其中多孔膜將該等顆粒孔口密封，從而將該等活性種類以液體形式保存在該等顆粒孔內部。顆粒典型地是從1毫米至1釐米的直徑，較佳的是1至2毫米的直徑。顆粒藉由擠出、凝聚或造粒形成，或者自然產生。這類材料的實例為蛭石、燒結黏土、高嶺土、凹凸棒石黏土、鋸屑和碳顆粒。殼膜材料包括天然和合成橡膠、纖維材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺酯和澱粉黃原酸酯。
用於農用化學品施用的其他有用配製物包括該等活性成分在溶劑(例如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其他有機溶劑)中的簡單溶液，在該溶劑中該等活性成分以所希望的濃度完全溶解。也可以使用加壓的噴霧劑，其中由於低沸點分散劑溶劑載體的蒸發活性成分以細散形式分散。
在上述配製物類型中對於配製本發明的組成物有用的合適農用輔助劑和載體對於熟習該項技術者是熟知的。
可以利用的液態載體包括例如水、甲苯、二甲苯、石腦油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、乙酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二、雙丙甘醇、雙丙甘醇甲醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、雙丙甘醇(diproxitol)、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸伸乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁內酯、甘油、甘油二乙酸酯、甘油一乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異丙叉丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊酮、 甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八酸、乙酸辛胺酯、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、丙二醇、丙二醇單甲醚、對二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、異丙醇、以及更高分子量的醇類例如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇、等，乙二醇、丙二醇、甘油以及N-甲基-2-吡咯啶酮。水通常是用以稀釋濃縮物的選用載體。
合適的固體載體包括例如滑石、二氧化鈦、葉臘石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土(kieselguhr)、白堊、矽藻土(diatomaxeous earth)、石灰、碳酸鈣、膨潤土、漂白土、棉子殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃殼粉以及木質素。
在所述液體和固體組成物中可有利地採用廣泛的表面活性劑(尤其是被設計為可在施用前被載體稀釋的那些)。該等試劑在使用時通常按重量計組成該配製物的從0.1%到15%。它們在性質上可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且可以作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或以其他目的採用。典型的表面活性劑包括烷基硫酸酯，例如二乙醇銨十二烷基硫酸酯；烷芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環氧烷加成產物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-環氧烷加成產物，例如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，例如山梨糖醇油酸酯；季胺類，例如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及單和二烷基磷酸酯鹽。
通常在農業組成物中使用的其他輔助劑包括結晶作用抑制劑、黏度改性劑、懸浮劑、噴霧液滴改性劑、顏料、抗氧化劑、發泡劑、防泡劑、遮 光劑、相容性試劑、消泡劑、掩蔽劑、中和劑和緩沖劑、腐蝕抑制劑、染料、增味劑、鋪展劑、滲透助劑、微量營養素、柔潤劑、潤滑劑以及固著劑。
此外，進一步地，其他殺生物的活性成分或組成物可以與本發明的組成物組合，並且用於本發明的方法中並且同時地或順序地隨著本發明的組成物施用。當同時施用時，該等另外的活性成分可以連同本發明的組成物一起配製或混合於例如噴霧罐中。該等另外的殺生物的活性成分可以是殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑和/或植物生長調節劑。
此外，本發明的組成物還可以與一種或多種系統獲得性抗性誘導劑(“SAR”誘導劑)一起施用。SAR誘導劑係已知的並且描述於例如美國專利號US 6,919,298，並且包括例如水楊酸鹽以及商用的SAR誘導劑阿拉酸式苯-S-甲基。
具有式(I)之化合物通常以組成物的形式使用並且可同時地或與另外的化合物順序地施用於作物區域或待處理的作物。例如，該等另外的化合物可以是影響植物生長的肥料或微量營養素供體或其他製劑。它們還可以是選擇性除草劑或非選擇性除草劑，連同殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種該等製劑的混合物，如果希望的話與配製物領域中通常使用的另外的載體、表面活性劑或促進施用的佐劑一起。
具有式(I)之該等化合物可以按控制或保護抵抗致植物病微生物的(殺真菌的)組成物的形式使用，該等組成物包括至少一種具有式(I)之化合物或至少一種較佳的如上所定義的個別化合物作為活性成分(處於游離形式或以農業上可用的鹽形式)，並且包括至少一種上述佐劑。
因此，本發明提供了如下組成物，較佳的是殺真菌組成物，其包括至少一種具有式(I)之化合物、農業上可接受的載體以及視需要佐劑。農業上可接受的載體係例如適合農業用途的載體。該等農業載體在本領域係熟知 的。較佳的是，除了包括具有式(I)之化合物，所述組成物可以包括至少一種或多種殺有害生物活性化合物，例如另外的殺真菌活性成分。
具有式(I)之化合物可以是組成物的唯一活性成分，或者適當時它可以與一種或多種另外的活性成分(例如殺有害生物劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑)混合。在一些情況下，另外的活性成分會導致出人意料的協同活性。
合適的另外的活性成分的實例包括以下：1,2,4-噻二唑、2,6-二硝基苯胺、醯基丙胺酸、脂族含氮化合物、脒、胺基嘧啶醇、苯胺、苯胺-嘧啶類、蒽醌類、抗生素、芳基-苯基酮、苯甲醯胺、苯-磺醯胺、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并硫代二唑(benzothiodiazole)、苯并噻吩、苯并吡啶、苯并噻二唑、苄基胺基甲酸酯、丁胺、胺基甲酸酯、甲醯胺、環丙醯菌胺、氯腈、肉桂酸醯胺、含銅化合物、氰基乙醯胺、氰基丙烯酸酯、氰基咪唑、氰基亞甲基-噻唑啶、二甲腈(dicarbonitrile)、二甲醯胺、二甲醯亞胺、二甲基胺基磺酸鹽、二硝基苯酚碳酸鹽、二硝基苯酚、二硝基苯基巴豆酸酯、二苯基磷酸酯、二噻烯化合物、二硫代胺基甲酸酯、二硫醚、二硫戊環、乙基-胺基-噻唑甲醯胺、乙基-膦酸酯、呋喃甲醯胺、哌喃葡萄糖基、葡萄糖醛酸基、戊二腈、胍、除草劑/植物生長調節劑、己哌喃糖基抗生素、羥基(2-胺基)嘧啶、羥基苯胺、羥基異唑、咪唑、咪唑啉酮、殺昆蟲劑/植物生長調節劑、異苯并呋喃酮、異唑啶基-吡啶、異唑啉、馬來醯亞胺、扁桃酸醯胺、果膠衍生物(mectin derivative)、啉、去甲啉(norpholine)、N-苯基胺基甲酸酯、有機錫化合物、氧硫雜環己二烯甲醯胺、唑、唑啶二酮、苯酚、苯氧基喹啉、苯基-乙醯胺、苯基醯胺、苯基苯甲醯胺、苯基-側氧基-乙基-噻吩醯胺、苯基吡咯、苯基脲、硫代磷酸酯、磷酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲醯亞胺、吡啶醯胺、哌、哌啶、植物提取物、多氧黴素、丙醯胺、鄰苯二甲醯亞胺、吡唑-4-甲醯胺、吡唑啉酮、噠酮、吡啶、吡啶甲 醯胺、吡啶基-乙基苯甲醯胺、嘧啶胺、嘧啶、嘧啶-胺、嘧啶酮-腙、吡咯啶、吡咯喹啉、喹唑啉酮、喹啉、喹啉衍生物、喹啉-7-甲酸、喹啉、螺縮酮胺、嗜毬果傘菌素、胺磺醯三唑、磺醯胺、四唑肟、噻二、噻二唑甲醯胺、噻唑甲醯胺、硫氰酸酯、噻吩甲醯胺、甲苯醯胺、三、三唑苯并噻唑、三唑、三唑-硫酮、三唑-嘧啶胺、纈胺醯胺胺基甲酸酯、甲基膦酸銨、含砷化合物、苯并咪唑基胺基甲酸酯、甲腈、羧醯苯胺、甲醯胺醯胺、羧基苯醯胺、二苯基吡啶、呋喃醯苯胺、肼甲醯胺、咪唑啉乙酸酯、間苯二甲酸酯、異唑酮、汞鹽、有機汞化合物、有機磷酸酯、唑啶二酮、戊基磺醯基苯、苯基苯甲醯胺、硫代膦酸酯、硫代磷酸酯、吡啶甲醯胺、吡啶基糠基醚、吡啶基甲基醚、SDHI、噻二硫酮、噻唑啶。
本發明的另一方面涉及控制或防止植物(例如有用植物(例如作物))、它們的繁殖材料(例如種子)、收穫的作物(例如收穫的糧食作物)、或非生命材料免於被植物病原的或腐敗微生物或對人潛在有害的有機體(尤其是真菌有機體)侵染的方法，該方法包括將具有式I的化合物或較佳的如以上定義的單獨的化合物作為活性成分施用至該等植物、植物的各部分或至其場所、它們的繁殖材料、或非生命材料的任何部分。
控制或防止係指將被昆蟲或植物病原的或腐敗微生物或對人潛在有害的有機體(尤其是真菌有機體)的侵染減少至這樣一個被證明改進的水平。
控制或防止作物被致植物病微生物(尤其是真菌)或昆蟲侵染的較佳的方法係葉面施用，該方法包括施用具有式(I)之化合物、或含有至少一種所述化合物的農用化學組成物。施用頻率和施用比率將取決於受相應的病原體或昆蟲侵染的風險。然而，具有式(I)之化合物還可以藉由用液體配製物浸泡該植物的底部或者藉由將處於固體形式的化合物例如以顆粒的形式(土壤施 用)施用到土壤而經由土壤通過根(內吸作用)滲透該植物。在水稻作物中，可以將此種顆粒施用到灌水的稻田中。具有式(I)之化合物還可以藉由用殺真菌劑的液體配製物浸漬種子或塊莖、或用固體配製物對其進行塗覆而施用到種子(包衣)上。
一種配製物，例如包含具有式(I)之化合物、以及(如果希望的話)固體或液體佐劑或用於封裝具有式(I)之化合物的單體之組成物，可以按已知方式，典型地藉由將該化合物與增充劑(例如溶劑、固體載體以及，視需要表面活性化合物(表面活性劑))進行密切地混合和/或研磨來進行製備。
組成物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，例如噴灑、霧化、撒粉、塗刷、拌種、散布或澆注，選擇該等方式以適合當時環境的既定目標；以及該等組成物用於控制以上提及的類型的有害生物的用途係本發明的其他主題。典型的濃度比係在0.1ppm與1000ppm之間，較佳的是在0.1ppm與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量較佳的是每公項1g到2000g活性成分，更佳的是10到1000g/ha，最佳的是10到600g/ha。當作為種子浸泡試劑使用時，適宜的劑量係從10mg至1g活性物質/kg種子。
當本發明所述的組合用於處理種子時，比率為0.001至50g具有式(I)之化合物/kg種子、較佳的是從0.01至10g/kg種子，這一般是足夠的。
適當地，預防性(意指在疾病發展之前)或治癒性(意指疾病發展之後)施用根據本發明的包括具有式(I)的化合物的組成物。
本發明的組成物能以任何常規形式使用，例如，具有雙包裝、乾種子處理用的粉劑(DS)、種子處理用的乳液(ES)、種子處理用的可流動性濃縮劑(FS)、種子處理用的溶液(LS)、種子處理用的水分散性粉劑(WS)、種子處理用的膠囊懸浮劑(CF)、種子處理用的凝膠(GF)、乳液濃縮劑(EC)、懸浮濃縮劑(SC)、懸浮乳液(SE)、膠囊懸浮劑(CS)、水分散性粒劑(WG)、 可乳化性粒劑(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、分散性油懸劑(OD)、油懸劑(OF)、油溶性液劑(OL)、可溶性濃縮劑(SL)、超低容量懸浮劑(SU)、超低容量液劑(UL)、母藥(TK)、可分散性濃縮劑(DC)、可濕性粉劑(WP)或與農業上可接受的佐劑組合的任何技術上可行的配製物形式。
能以常規方式生產這樣的組成物，例如藉由混合活性成分與適當的配製惰性劑(稀釋劑、溶劑、填充劑及視需要其他配製成分，例如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、黏著劑、增稠劑及提供輔佐效果的化合物)。還可以使用意欲長期持續藥效的常規緩釋配製物。特別地，待以噴霧形式，如水可分散性濃縮物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO以及類似物)、可濕性粉劑及顆粒施用的配製物，可包含表面活性劑例如濕潤劑和分散劑及提供輔佐效果的其他化合物，例如甲醛與萘磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產物。
使用本發明的組合及稀釋劑，以適合的拌種配製物形式，例如具有對種子的良好黏著性的水性懸浮液或乾粉劑形式，用自身已知的方式將拌種配製物施用至種子。在本領域這樣的拌種配製物係已知的。這樣的拌種配製物可以包含封膠形式的單一活性成分或活性成分的組合，例如為緩釋膠囊或微膠囊。
通常，配製物包括按重量計從0.01%至90%的活性成分，從0至20%的農業上可接受的表面活性劑及10%至99.99%的固體或液體配製惰性劑和一種或多種輔助劑，該活性劑係由至少具有式(I)之化合物與組分(B)和(C)一起，以及視需要其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)組成的。按重量計，組成物的濃縮形式通常包含在約2%與80%之間，較佳的是在約5%與70%之間的活性劑。按重量計，配製物的施用形式可以例如包含從0.01%至20%， 較佳的是從0.01%至5%的活性劑。而商用的產品將較佳的是被配製為濃縮物，該最終使用者將通常使用稀釋的配製物。
然而較佳的是將商業產品配製為濃縮物，最終使用者通常使用稀釋的配製物。
實施例
接下來的實施例用來闡明本發明：本發明的某些化合物與已知的化合物的區別可以在於在低施用率下更大的功效，這可以由熟習該項技術者使用在實施例中概述的實驗程序，使用更低的施用率(如果必要的話)例如，50ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm或0.2ppm來證實。
整份本說明書中，以攝氏度給出溫度並且“m.p.”係指熔點。LC/MS係指液相層析-質譜，並且該裝置的說明和方法係：
方法G：
在來自沃特斯(Waters)的質譜儀(SQD、SQDII單四極杆質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電灑源(極性：正離子和負離子，毛細管：3.00kV，錐孔範圍：30V，萃取器：2.00V，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：50l/h，去溶劑化氣體流量：650l/h；質量範圍：100Da至900Da)以及來自沃特斯的Acquity UPLC：二元泵、加熱管柱室、二極體陣列檢測器以及ELSD檢測器)。管柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30 x 2.1mm，溫度：60℃；DAD波長範圍(nm)：210至500，溶劑梯度：A=水+5% MeOH+0.05% HCOOH，B=乙腈+0.05% HCOOH；梯度：10%-100% B，在1.2min內；流量(ml/min)：0.85。
方法H：
在來自沃特斯的質譜儀(SQD、SQDII單四極杆質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電灑源(極性：正離子和負離子，毛細管：3.00kV，錐 孔範圍：30V，萃取器：2.00V，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：50l/h，去溶劑化氣體流量：650l/h；質量範圍：100Da至900Da)以及來自沃特斯的Acquity UPLC：二元泵、加熱管柱室、二極體陣列檢測器以及ELSD檢測器)。管柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30 x 2.1mm，溫度：60℃；DAD波長範圍(nm)：210至500，溶劑梯度：A=水+5% MeOH+0.05% HCOOH，B=乙腈+0.05% HCOOH；梯度：10%-100% B，在2.7min內；流量(ml/min)：0.85。
方法W：
在來自沃特斯的質譜儀(ACQUITY UPLC)(SQD，SQDII單四極杆質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電灑源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.0kV，錐孔：30V，萃取器：3.00V，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：400℃，錐孔氣體流量：60L/Hr，去溶劑化氣體流量：700L/hr；質量範圍：140Da至800Da)，DAD波長範圍(nm)：210至400，以及來自沃特斯的Acquity UPLC：溶劑脫氣裝置、二元泵、加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。管柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30 x 2.1mm，溫度：60℃，DAD波長範圍(nm)：210至500，溶劑梯度：A=水/甲醇9：1，0.1%甲酸，B=乙腈+0.1%甲酸；梯度：0%-100% B，在2.5min內；流量(ml/min)：0.75。
配製物實施例
將該活性成分與該等輔助劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
將該活性成分與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而提供可以直接用於種子處理的粉末。
可乳化濃縮物
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋度的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物獲得。
藉由將活性成分與載體混合並且將該混合物在適合的研磨機中研磨而獲得即用型塵粉劑。此類粉劑還可以用於種子的乾拌種。
擠出機顆粒劑
將活性成分與該等佐劑混合並且研磨，並且將混合物用水潤濕。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
包衣的顆粒劑
將該精細研磨的活性成分在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土上。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。
懸浮液濃縮劑
將精細地研磨的活性成分與佐劑緊密地混合，得到懸浮濃縮劑，從該懸浮濃縮劑可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用此類稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、澆注或浸漬進行保護。
種子處理用的可流動性濃縮劑
將精細地研磨的活性成分與佐劑緊密地混合，得到懸浮濃縮劑，從該懸浮濃縮劑可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用此類稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、澆注或浸漬進行保護。
緩釋的膠囊懸浮劑
將28份的具有式(I)之化合物的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8：1)進行混合。將該 混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。
將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物包含28%的活性成分。該介質膠囊的直徑係8微米-15微米。
將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
製備實施例
實施例1：2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺的製備
步驟1：2-苄基-4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸乙酯的製備
在-70℃下將正丁基鋰(2.5M在己烷中，100mL，248.9mmol)緩慢添加到二異丙基胺(35.2mL，248.9mmol)在四氫呋喃(400mL)中的溶液中。將所得溶液在-70℃下老化30min，並且然後滴加4,4,4-三氟丁酸乙酯(36g，207.4mmol)。將反應在-70℃下攪拌2h，添加苄基溴(43.2g，248.9mmol)，並將反應混合物逐漸溫熱至室溫，歷時約2h。添加飽和NH4Cl溶液，並用甲基三級丁基醚萃取混合物。將有機層用水、鹽水洗滌，經MgSO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。使殘餘的油通過矽膠短墊，將該墊用環己烷：乙酸乙酯(2：1)沖洗，並將濾液真空濃縮，得到呈淺橙色油狀物的4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸乙酯。
在-70℃下將正丁基鋰(2.5M在己烷中，99mL，247.2mmol)緩慢添加到二異丙基胺(35mL，247.2mmol)在四氫呋喃(380mL)中的溶液 中。將所得溶液在-70℃下老化30分鐘，並且然後在-70℃下緩慢添加上面得到的粗產物(49.5g，190.2mmol，用四氫呋喃(30mL)稀釋)。將所得深色溶液在-70℃下攪拌2h，然後添加甲基碘(13.1mL，209.3mmol)。將反應混合物逐漸溫熱至20℃，歷時約3h，然後用飽和NH4Cl溶液淬滅，並用甲基三級丁基醚萃取。將有機層用水、鹽水洗滌，經MgSO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。使殘餘的油通過矽膠短墊，將該墊用環己烷：乙酸乙酯(2：1)沖洗，並將濾液真空濃縮，提供淺棕色油狀的標題化合物(約80%純)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.05-7.33(m,5H),4.13(q,2H),2.98(d,1H),2.81-2.72(m,2H),2.11-2.32(m,1H),1.28(s,3H),1.21(t,3H)。
步驟2：2-苄基-4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸的製備
在室溫下將2-苄基-4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸乙酯(25.5g，93.0mmol)在1,4-二(45mL)/乙醇(45mL)中的溶液用NaOH(7.6g，186mmol)處理，將所得溶液溫熱至90℃並在90℃下老化1h。冷卻至室溫後，將反應混合物濃縮至原體積的約50%。將殘餘物用水稀釋並用環己烷洗滌。然後在冰冷卻、溫度<25℃下用HCl(濃)酸化該水層，並用DCM萃取混合物。將該有機層用鹽水洗滌，用Na2SO4乾燥，過濾並真空濃縮，得到呈深黃色油狀物的2-苄基-4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸，其在室溫下在靜置時凝固。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.07-7.37(m,3H),7.07-7.19(m,2H),3.02(d,1H),2.86(d,1H),2.70-2.83(m,1H),2.17-2.35(m,1H),1.31(s,3H)。
步驟3：2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺的製備
在室溫下，添加草醯氯(0.15mL,1.66mmol)到2-苄基-4,4,4-三氟-2-甲基-丁酸(0.4g,1.38mmol)和2滴二甲基甲醯胺在二氯甲烷(4mL)中的溶液中。將所得溶液在室溫下攪拌1h，然後在真空中濃縮，以產生油狀殘餘物。將殘餘物用二氯甲烷(2mL)吸收並緩慢添加到8-氟-喹啉-3-胺(0.22g，1.38mmol)、4-二甲基胺基吡啶(ca.5mg)和三乙胺(0.58mL，4.14mmol)在二氯甲烷(5mL)的溶液中。將所得溶液在室溫下攪拌過夜，然後用乙酸乙酯稀釋並用水淬滅。將有機層用NaHCO3水溶液、和鹽水洗滌，經MgSO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈淺棕色泡沫的2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.73(s,1H),8.44(d,1H),7.62(d,1H),7.53-7.48(m,1H),7.00-7.40(m,6H),3.11-3.34(m,2H),2.74(d,1H),2.21-2.45(m,1H),1.53(s,3H)。
實施例2：2-苄基-N-(8-氟-4-甲基-3-喹啉基)-2,4-二甲基-戊-4-烯醯胺的製備
步驟1：8-氟-3-碘-4-甲基-喹啉的製備
在室溫下向2-氟苯胺(25g，214mmol)和碳酸鉀(29.8g，214mmol)在丙酮(430mL)的懸浮液中添加1-溴-2-丁炔(26.1g，192mmol)。將該所得混合物溫熱至70℃，並且在此溫度下攪拌22h。冷卻至室溫後，將大約200 mL的溶劑在真空中去除並添加水。將混合物用三級丁基甲基醚萃取，將有機層用水、鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並真空濃縮。將深黃色殘餘物通過矽膠塞進行過濾並將濾液濃縮成黃色液體，該黃色液體由N-丁-2-炔基-2-氟-苯胺和N,N-雙(丁-2-炔基)炔基)-2-氟-苯胺組成。
將該油用乙腈(2000mL)稀釋，添加NaHCO3(34.6g，408mmol)和碘(104g，408mmol)，並將所得深棕色溶液在室溫下攪拌3h。然後添加Na2S2O3水溶液並將混合物用乙酸乙酯萃取多次。將合併的有機層用水和鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈淺黃色固體的8-氟-3-碘-4-甲基-喹啉。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.15(s,1H),7.77-7.91(m,1H),7.51(dt,1H),7.36-7.47(m,1H),2.87(s,3H)。
19F NMR(377MHz CDCl3)δ -124.00(s,1F)。
步驟2：8-氟-4-甲基-喹啉-3-胺的製備
將8-氟-3-碘-4-甲基-喹啉(1g，3.5mmol)、Cs2CO3(2.3g，7.0mmol)、戊烷-2,4-二酮(0.14g,1.4mmol)、乙醯丙酮銅(II)(0.09g，0.35mmol)和N,N-二甲基甲醯胺(7mL)裝入耐壓容器中。用N2吹掃所得混合物，然後添加氨水(25%，1mL，14mmol)，並將容器密封並溫熱至90℃。在90℃下攪拌24h後，將所得深色溶液冷卻至室溫，用水稀釋並用乙酸乙酯萃取若干次。將合併的有機層用水和鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈棕色固體的8-氟-4-甲基-喹啉-3-胺。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.51(s,1H),7.63(d,1H),7.40(dt,1H),7.14(ddd,1H),3.93(br s,2H),2.43(s,3H)。
步驟3：2-甲基-3-苯基-丙酸甲基酯的製備
在-78℃下，將甲基-3-苯基丙酸酯(5.0g，30mmol)在四氫呋喃(15mL)中的溶液緩慢添加到二異丙基胺基鋰(由正丁基鋰(2.5M在己烷中，14mL，36mmol)和二異丙基胺(5.2mL，37mmol)在四氫呋喃(15mL)中的溶液製備)。將反應在-78℃下老化2h，添加碘甲烷(2.8mL，45mmol)，並將所得溶液逐漸溫熱至0℃，歷時3h。然後添加飽和NH4Cl水溶液，並用三級丁基甲基醚萃取混合物。將有機層用鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈無色液體的2-甲基-3-苯基-丙酸甲基酯。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 6.98-7.29(m,5H),3.56(s,3H),2.96(dd,1H),2.53-2.73(m,2H),1.08(d,3H)。
步驟4：2-苄基-2,4-二甲基-戊-4-烯酸甲基酯的製備
在-78℃下，將2-甲基-3-苯基-丙酸甲基酯(1.40g，7.86mmol)在四氫呋喃(4mL)中的溶液緩慢添加到二異丙基胺基鋰(由正丁基鋰(2.5M在己烷中，3.8mL，9.4mmol)和二異丙基胺(1.38mL，9.8mmol)在四氫呋喃(4mL)中的溶液製備)。將反應在-78℃下老化2h，添加3-溴-2-甲基丙烯(1.22mL，11.8mmol)，並將所得溶液逐漸溫熱至0℃，歷時3h。然後添加飽和NH4Cl水溶液，並用三級丁基甲基醚萃取混合物。將有機層用鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈無色 液體的2-苄基-2,4-二甲基-戊-4-烯酸甲基酯。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 6.98-7.43(m,5H),4.87(s,1H),4.72(s,1H),3.68(s,2H),3.14(d,1H),2.69(t,2H),2.18(d,1H),1.71(s,3H),1.12(s,3H)。
步驟5：2-苄基-N-(8-氟-4-甲基-3-喹啉基)-2,4-二甲基-戊-4-烯醯胺的製備
在室溫下，向2-苄基-2,4-二甲基-戊-4-烯酸甲基酯(0.10g，0.5mmol)和8-氟-4-甲基-喹啉-3-胺(0.08g，0.5mmol)在甲苯(1mL)中的懸浮液中添加三甲基鋁(在甲苯中2M，0.3mL，0.6mmol)。將該所得混合物溫熱至90℃，並且在此溫度下攪拌64h。然後將反應冷卻至室溫並添加到NaOH(1M)水溶液中。將混合物用乙酸乙酯萃取，將有機層用鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並真空濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈黃色固體(m.p 105℃-109℃)的2-苄基-N-(8-氟-4-甲基-3-喹啉基)-2,4-二甲基-戊-4-烯醯胺。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.83(s,1H),7.73(d,1H),7.53-7.48(m,1H),6.99-7.45(m,7H),4.99(s,1H),4.89(s,1H),3.35(d,1H),3.02(d,1H),2.66(d,1H),2.29(s,3H),2.22(d,1H),1.86(s,3H),1.42(s,3H)
19F NMR(377MHz CDCl3)δ -124.67(s,1F)
實施例3：2-苄基-2,4-二甲基-N-(3-喹啉基)戊醯胺的製備
步驟1：2-苄基-2,4-二甲基-戊酸乙基酯的製備
在-78℃下，將2,4-二甲基戊酸乙基酯(1.0g，5.1mmol，根據Synthesis[合成],2005,p.272-278製備)在四氫呋喃(5mL)中的溶液緩慢添加到二異丙基胺基鋰(由正丁基鋰(在己烷中1.6M，3.8mL，6.1mmol)和二異丙基胺(0.85mL，6.1mmol)在四氫呋喃(5mL)中的溶液製備)。將反應在-78℃下老化2h，添加苄基溴(0.95g，5.56mmol)和3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮(0.1mL)，並將所得溶液逐漸溫熱至20℃，歷時3h。然後添加飽和NH4Cl水溶液，並用三級丁基甲基醚萃取混合物。將有機層用鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並在真空中濃縮。將殘餘物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈無色液體的2-苄基-2,4-二甲基-戊酸乙基酯。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.02-7.26(m,5H),4.07(q,2H),3.03(d,1H),2.60(d,1H),1.64-1.91(m,2H),1.38(dd,1H),1.22(t,3H),1.09(s,3H),0.91(d,3H),0.83(d,3H)。
步驟2：2-苄基-2,4-二甲基-N-(3-喹啉基)戊醯胺的製備
在室溫下，向2-苄基-2,4-二甲基-戊酸乙基酯(0.09g，0.35mmol)和喹啉-3-胺(0.05g，0.35mmol)在甲苯(0.7mL)中的懸浮液中添加三甲基鋁(在甲苯中2M，0.22mL，0.45mmol)。將所得溶液溫熱至90℃並在此溫度下攪拌24h。然後將反應冷卻至室溫並添加到NaOH(1M)水溶液中。將混合物用乙酸乙酯萃取，將有機層用鹽水洗滌，經Na2SO4乾燥，過濾並真空濃縮。將殘餘 物藉由矽膠層析法進行純化，以給出呈黃色固體(m.p 147℃-148℃)的2-苄基-2,4-二甲基-N-(3-喹啉基)戊醯胺。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 8.66(d,1H),8.43(d,1H),8.03(d,1H),7.81(dd,1H),7.44-7.72(m,2H),7.05-7.23(m,5H),3.19(d,1H),2.64(d,1H),2.05(dd,1H),1.73-1.92(m,1H),1.45-1.52(m,1H),1.34(s,3H),1.00(d,3H),0.92(d,3H)。
實施例4：以下單一異構物的製備：
(S)-2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺和(R)-2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺
藉由製備型HPLC層析法使用下文概述的條件對2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺混合物進行手性拆分。
分析型HPLC方法
SFC：沃特斯Acquity UPC2/QDa
PDA檢測器沃特斯Acquity UPC2
管柱：大賽璐(Daicel)SFC CHIRALPAK® OZ，3um，0.3cm x 10cm，40℃
流動相：A：CO2 B：EtOH 梯度：20% B，在1.8min內；
ABPR：1800psi
流速：2.0ml/min
檢測：250nm
樣品濃度：1mg/mL，在ACN/iPr 50/50中
注射量：1uL
製備型HPLC方法：
來自沃特斯的自動純化系統：2767樣品管理器，2489紫外/可見檢測器，2545四元梯度模組。
管柱：大賽璐CHIRALPAK® IB，5um，1.0cm x 25cm
流動相：Hept/EtOH 90/10
流速：10ml/min
檢測：UV 265nm
樣品濃度：100mg/mL，在MeOH/DCM(1/1)中
注射量：250μl
結果(分析方法/製備方法)：
洗提時間為0.78分鐘的化合物係(2R)-2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺，對應於化合物F-24。
洗提時間為1.60分鐘的化合物係(2S)-2-苄基-4,4,4-三氟-N-(8-氟-3-喹啉基)-2-甲基-丁醯胺，對應於化合物F-23。
生物學實施例
灰葡萄孢菌(Botryotinia fuckeliana或Botrytis cinerea)/液體培養(灰黴病)
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(沃格爾(Vogels)培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後3-4天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對灰葡萄孢菌給出至少80%的控制：E-1、E-2、E-3、E-4、E-5、E-6、E-7、E-8、E-9、E-10、E-11、E-12、E-13、E-14、E-15、E-16、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-22、E-23、E-24、E-25、E-26、E-27、E-28、E-29、E-30、E-31、E-32、E-33、E-34、E-35、E-36、E-37、E-38、E-39、E-40、E-41、E-42、E-43、E-44、E-45、E-46、E-47、E-48、E-49、E-50、E-51、E-52、E-53、E-54、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-61、E-63、E-64、E-65、E-66、E-68、E-69、E-70、E-71、E-72、E-73、E-74、E-75、E-76、E-77、E-78、E-79、E-80、E-81、E-82、E-83、E-84、E-85、E-86、E-87、E-88、E-92、E-93、E-94、E-95、F-1、F-2、F-3、F-4、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-11、F-12、F-13、F-14、F-15、F-16、F-17、F-18、F-19、F-20、F-21、F-22、F-23、F-24
黃色鐮刀菌(Fusarium culmorum)/液體培養(赤黴病(Head blight))
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後3-4天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對黃色鐮刀菌給出至少80%的控制：E-1、E-2、E-3、E-4、E-5、E-6、E-7、E-8、E-9、E-10、E-11、E-12、E-13、E-14、E-15、E-16、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-22、E-23、E-24、E-25、E-26、E-27、E-28、E-30、E-31、E-32、E-33、E-34、E-35、E-36、E-37、E-38、E-39、E-40、E-41、E-42、E-43、E-44、E-45、E-46、E-47、E-48、E-49、E-50、E-51、E-52、E-53、E-54、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-61、E-63、E-64、E-65、E-66、E-68、E-69、E-70、E-71、E-72、E-73、E-74、E-75、E-76、E-77、E-78、E-79、E-80、E-81、E-82、E-83、E-84、E-85、E-86、E-87、E-88、E-92、E-93、E-94、E-95、F-1、F-2、F-3、F-4、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-11、F-12、F-13、F-14、F-15、F-16、F-17、F-18、F-19、F-20、F-21、F-22、F-23、F-24
黃色鐮刀菌/小麥/小穗預防性(赤黴病)
將小麥栽培品種Monsun的小穗置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的試驗化合物進行噴霧。在施用後1天之後，用真菌的孢子懸浮液接種該等小穗。在人工氣候室中在72h半黑暗隨後是的12h光照/12h黑暗的光方案下，在20℃和60% rh培養接種的小穗，並且在未處理的對照小穗上出現適當水平的疾病損害時(施用後6-8天之後)，作為與未處理的相比時的疾病控制百分比來評估化合物的活性。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比 時，表E和F的以下化合物在200ppm處對黃色鐮刀菌給出至少80%的控制：E-1、E-2、E-5、E-8、E-10、E-19、E-20、E-21、E-25、E-28、E-32、E-35、E-37、E-38、E-39、E-40、E-41、E-43、E-44、E-45、E-47、E-48、E-50、E-51、E-53、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-63、E-64、E-66、E-68、E-69、E-71、E-74、E-77、E-78、E-80、E-81、E-82、E-83、E-84、E-86、E-87、E-88、E-92、、F-1、F-2、F-4、F-6、F-7、F-8、F-9、F-11、F-12、F-13、F-14、F-19、F-20、F-21、F-23、F-24。
瓜小叢殼菌(Glomerella lagenarium)(瓜類炭疽菌(Colletotrichum lagenarium))/液體培養(炭疽病)
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用3-4天以後藉由光度法測量對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對瓜小叢殼菌(Glomerella lagenarium)給出至少80%的控制：E-1、E-2、E-3、E-4、E-5、E-6、E-7、E-8、E-9、E-10、E-11、E-12、E-13、E-14、E-15、E-16、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-22、E-23、E-24、E-25、E-26、E-28、E-31、E-32、E-33、E-34、E-35、E-36、E-37、E-38、E-39、E-40、E-41、E-42、E-43、E-44、E-45、E-46、E-47、E-48、E-50、E-51、E-52、E-53、E-54、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-61、E-64、E-65、E-66、E-68、E-69、E-70、E-71、E-72、E-73、E-74、E-75、E-76、E-77、E-78、E-79、E-80、E-81、E-82、E-83、E-84、E-85、E-86、E-87、E-92、E-93、E-94、E-95、、F-1、F-2、F-3、F-4、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-11、F-12、F-13、F-14、F-15、 F-16、F-17、F-18、F-19、F-20、F-21、F-22、F-23、F-24。
小麥全蝕病菌(Gaeumannomyces graminis)/液體培養(穀類全蝕病(Take-all of cereals))
將來自低溫儲存的菌絲體片段直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後4-5天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對小麥全蝕病菌給出至少80%的控制：E-65、E-66、E-68、E-69、E-70、E-71、E-72、E-73、E-74、E-75、E-76、E-77、E-82、E-83、E-85、E-87、F-20。
雪腐明梭孢(Monographella nivalis)(雪黴葉枯菌(Microdochium nivale))/液體培養(穀類根腐病)
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後4-5天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對雪腐明梭孢給出至少80%的控制：E-1、E-3、E-5、E-6、E-7、E-9、E-10、E-11、E-12、E-13、E-15、E-17、E-18、E-20、E-22、E-23、E-24、E-26、E-27、E-28、E-30、E-32、E-36、E-37、E-39、E-40、E-41、E-43、E-46、E-50、E-51、E-52、E-53、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-61、E-62、E-64、E-65、E-66、E-68、E-69、E-71、E-72、E-74、E-76、E-77、E-78、E-80、E-82、E-83、E-84、E-86、E-87、E-93、 E-94、E-95、、F-3、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-12、F-13、F-14、F-15、F-16、F-17、F-18、F-20、F-21、F-22、F-23、F-24。
落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)(落花生尾孢菌(Cercospora arachidicola))/液體培養(早期葉斑病)
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後4-5天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對落花生球腔菌給出至少80%的控制：
稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)(稻梨孢(Pyricularia oryzae))/液體培養(稻熱病)
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後3-4天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對稻熱病菌給出至少80%的控制：E-7、E-8、E-9、E-10、E-11、E-12、E-13、E-14、E-15、E-16、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-22、E-23、E-24、E-25、E-26、E-27、E-28、E-29、E-30、E-31、E-32、E-33、E-34、E-35、E-36、E-37、E-38、E-39、E-40、E-41、E-42、E-43、E-44、E-45、E-46、E-47、E-48、E-49、E-50、E-51、E-52、E-53、E-54、E-55、E-56、E-57、E-58、E-59、E-60、E-61、E-63、E-64、E-65、E-66、E-68、E-70、E-71、E-72、E-73、E-74、E-75、E-76、E-77、E-79、E-80、 E-81、E-82、E-83、E-87、E-88、、F-1、F-2、F-3、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-11、F-12、F-13、F-14、F-15、F-16、F-17、F-18、F-23、F-24。
稻瘟病菌(稻梨孢)/稻/葉圓片預防(稻熱病)
將水稻栽培品種Ballila的葉片段置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的試驗化合物噴霧。在施用後2天之後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉片段。在氣候箱中，在24h黑暗，隨後是12h光照/12h黑暗的光方案下，在22℃和80% rh(相對濕度)培養該等接種的葉片段，並且在未處理的檢驗葉片段中出現適當的疾病損害水平時(施用後5-7天之後)，作為與未處理的相比的疾病控制百分比來評估化合物的活性。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，以下化合物在200ppm處對稻瘟病菌給出至少80%的控制：E-1、E-2、E-6、E-8、E-13、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-26、E-27、E-29、E-30、E-44、E-45、E-46、E-50、E-76、E-80、E-93、F-1、F-2、F-4、F-6、F-9、F-11、F-12、F-21。
圓核腔菌(Pyrenophora teres)/大麥/葉圓片預防性(網斑病)
將大麥栽培品種Hasso的葉片段置於多孔板(24孔規格)內的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的試驗化合物噴霧。在施用後2天之後用真菌的孢子懸浮液接種該等葉片段。在人工氣候室中在12h光照/12h黑暗的光方案下，在20℃和65% rh培養接種的葉片段，並且在未處理的對照葉片段上出現適當水平的疾病損害時(施用後5-7天之後)，作為與未處理的相比時的疾病控制百分比來評估化合物的活性。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對圓核腔菌給出至少80%的控制：F-3、F-20。
禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麥殼針孢)/液體培養(葉枯病(Septoria blotch))
將來自低溫儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB馬鈴薯右旋糖培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後4-5天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在200ppm處對禾生球腔菌給出至少80%的控制：E-19、E-64、E-80、F-7、F-8、F-13
核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)/液體培養(棉狀腐病)
將新培養的液體培養真菌的菌絲體片段直接混入營養培養液(沃格爾(Vogels)培養液)中。在將試驗化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中之後，添加含有真菌材料的營養培養液。將該等測試板在24℃下進行培養並且施用之後3-4天藉由光度法測定對生長的抑制。
當與在相同條件下顯示出廣泛的疾病發展的未處理的對照相比時，表E和F的以下化合物在20ppm處對核盤菌給出至少80%的控制：E-8、E-10、E-11、E-12、E-13、E-14、E-15、E-16、E-17、E-18、E-19、E-20、E-21、E-22、E-25、E-45、E-47、E-50、E-51、E-53、E-56、E-74、E-80、E-81、E-87、F-1、F-2、F-3、F-5、F-6、F-7、F-8、F-9、F-10、F-11、F-12、F-13、F-14、F-15、F-23。

Claims (16)

  1. 一種具有式(I)之化合物 其中X係O或S；R 1係氫、鹵素、甲基、甲氧基或氰基；R 2和R 3各自獨立地是氫、鹵素、甲氧基或甲基；R 4係氫、鹵素、氰基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4烷基、或C 3-C 4環烷基，其中該烷氧基、烷基和環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基和C 1-C 3烷基硫基；R 5和R 6各自獨立地選自：氫、鹵素、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4鹵代烷氧基、C 1-C 4烷基硫基和C 1-C 4鹵代烷硫基；或R 5和R 6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NOR c、C 3-C 5環烷基或C 2-烯基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基和C 1-C 3烷硫基，並且其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C 1-C 4烷基、氟和氯；R 7係氫、氰基、-CHO、-C(=O)C 1-C 5烷基、-CH(=NOR c)、-C(=NOR c)C 1-C 5烷基、C 1-C 5烷基、C 3-C 5環烷基、C 2-C 5烯基、C 3-C 5環烯基、或C 2-C 5炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至4個取代基取代：鹵素、氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、羥基和C 1-C 3烷基硫基； R 8和R 9各自獨立地選自：氫、鹵素、C 1-C 4烷基和C 1-C 4烷氧基；或R 8和R 9與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NOR c或C 3-C 5環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基和C 1-C 3烷基硫基；每個R 10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、甲醯基、C 1-C 5烷基、C 2-C 5烯基、C 2-C 5炔基、C 3-C 6環烷基、C 1-C 5烷氧基、C 3-C 5烯基氧基、C 3-C 5炔基氧基、C 1-C 5烷硫基、-C(=NOR c)C 1-C 5烷基、或C 1-C 5烷基羰基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至5個取代基取代：鹵素、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、氰基和C 1-C 3烷基硫基；n係0、1、2、3、4或5；每個R c獨立地選自氫、C 1-C 4烷基、C 2-C 4烯基、C 3-C 4炔基、C 3-C 4環烷基(C 1-C 2)烷基和C 3-C 4環烷基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基基團可以視需要被獨立地選自鹵素和氰基的1至3個取代基取代；R 11係氫、鹵素、甲基、甲氧基或氰基；R 12和R 13各自獨立地選自氫、鹵素、甲基、甲氧基或羥基；並且R 14係氫、C 1-C 5烷基、C 3-C 5環烷基、C 3-C 5烯基、C 3-C 5炔基或C 1-C 5烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至4個取代基取代：鹵素、氰基、C 1-C 3烷氧基、C 1-C 3烷基磺醯基和C 1-C 3烷基硫基；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中R 1係氫、鹵素、甲基或氰基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物，其中R 2和R 3各自獨立地是氫、鹵素或甲基。
  4. 如申請專利範圍第1、2或3項中任一項所述之化合物，其中R 4係 氫、鹵素、氰基、C 1-C 4烷氧基或C 1-C 4烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
  5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項中任一項所述之化合物，其中R 5和R 6各自獨立地選自：氫、鹵素、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、C 1-C 3鹵代烷氧基和C 1-C 3烷基硫基；或R 5和R 6與它們所附接的碳原子一起代表C=O、C=NOR c或C 2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1或2個取代基取代：氰基、C 1-C 3烷基、氟和氯。
  6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項中任一項所述之化合物，其中R 7係氫、C(=O)C 1-C 4烷基、-CH(=NOR c)、-C(=NOR c)C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷基、C 3-C 5環烷基、C 2-C 5烯基、C 3-C 5環烯基或C 2-C 4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、環烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、羥基C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
  7. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項中任一項所述之化合物，其中R 8和R 9各自獨立地選自：氫、鹵素和C 1-C 4烷基；或R 8和R 9與它們所附接的碳原子一起代表C=O、或C 3-C 5環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯。
  8. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項中任一項所述之化合物，其中每個R 10獨立地代表鹵素、硝基、氰基、C 1-C 4烷基、C 2-C 4烯基、C 2-C 4炔基、C 3-C 5環烷基、C 1-C 4烷氧基、C 3-C 4烯基氧基、C 3-C 4炔基氧基或C 1-C 4烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C 1-C 3烷基、 C 1-C 3烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；n係0、1、2、3或4。
  9. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7或8項中任一項所述之化合物，其中R 11係氫、氟、氯或甲基；R 12和R 13各自獨立地選自：氫、氟、氯或甲基；並且R 14係氫、C 1-C 4烷基、C 3-C 5環烷基、C 3-C 4烯基、C 3-C 4炔基或C 1-C 4烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：鹵素、C 1-C 3烷氧基和C 1-C 3烷基硫基。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中X係O或S；R 1係氫、氟、氯或甲基；R 2和R 3各自獨立地是氫、氟、氯或甲基；R 4係氫、氟、C 1-C 3烷氧基或C 1-C 3烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C 1-C 2烷氧基、氟和氯，或可以視需要被獨立地選自以下的1至3個取代基取代：氟和氯；R 5和R 6各自獨立地選自：氫、氟、氯、C 1-C 2烷基、C 1-C 3烷氧基和C 1-C 2鹵代烷氧基；或R 5和R 6與它們所附接的碳原子一起代表C=NOR c或C 2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C 1-C 2烷基和氟；R 7係氫、-CH(=NOR c)、-C(=NOR c)C 1-C 2烷基、C 1-C 4烷基、C 3-C 4環烷基、C 2-C 3烯基或C 2-C 4炔基，其中該烷基、環烷基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、C 1-C 3烷基、C 1-C 3烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R 8和R 9各自獨立地選自：氫、氟和C 1-C 2烷基；或R 8和R 9與它們所附接的碳原子一起代表C 3-C 4環烷基，其中該環烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C 1-C 2烷基、氟和氯；每個R 10獨立地代表氟、氯、溴、C 1-C 3烷基、C 3-C 5環烷基、C 1-C 2烷氧基或C 1-C 2烷基硫基，其中該烷基、環烷基、烷氧基和烷基硫基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C 1-C 2烷基、C 1-C 2烷氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1、2、或3；每個R c獨立地選自：氫、C 1-C 2烷基、C 2-C 3烯基、C 3-C 4炔基， 其中該烷基、烯基和炔基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代；R 11係氫、氟或氯；R 12和R 13各自獨立地是氫或氟；並且R 14係氫、甲基、乙基、C 3-C 4環烷基、C 3-C 4烯基、C 3-C 4炔基或C 1-C 3烷氧基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基和烷氧基可以視需要被1至3個氟取代基或C 1-C 2烷氧基取代；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中X係O或S；R 1係氫、氟或甲基；R 2和R 3各自獨立地是氫、氟或甲基；R 4係氫、氟、C 1-C 3烷氧基或C 1-C 2烷基，其中該烷氧基和烷基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：C 1-C 2烷氧基、和氟，或被1至3個氟取代基取代；R 5係氫、氟或甲基；R 6係氫、氟、甲基、C 1-C 3烷氧基或C 1-C 2鹵代烷氧基；或R 5和R 6與它們所附接的碳原子一起代表C 2-烯基，其中該烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基和氟；R 7係氫、-C(=NOR c)C 1-C 2烷基、C 1-C 4烷基、環丙基、C 2-C 3烯基或C 2-C 3炔基，其中該烷基、環丙基、烯基和炔基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：氰基、甲基、C 1-C 2烷氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R 8係氫或氟；R 9係氫、氟或甲基；每個R 10獨立地代表氟、氯、C 1-C 2烷基、環丙基、或C 1-C 2烷氧基，其中該烷基、環丙基和烷氧基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基和氟，或被1至3個氟取代基取代；n係0、1或2；每個R c獨立地選自：氫和C 1-C 2烷基，其中該烷基基團可以視需要被1至3個氟取代基取代；R 11係氫或氟；R 12和R 13兩者都是氫；和R 14係氫、甲基、乙基、環丙基、烯丙基、炔丙基或甲氧基，其中該甲基和乙基可以視需要被1至3個氟取代基或甲氧基取代；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中X係O或S；R 1係氫或氟；R 2係氫並且R 3係甲基；或R 2係甲基並且R 3係氫；或R 2和R 3兩者都是氫；R 4係氫或C 1-C 2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基 取代；R 5係氫；R 6係氫、甲基或C 1-C 3烷氧基；R 7係C 1-C 4烷基、環丙基或C 2-C 3烯基，其中該烷基、環丙基、和烯基可以視需要被獨立地選自以下的1至2個取代基取代：甲基、甲氧基、氯和氟，或被1至3個氟取代基取代；R 8係氫或氟；R 9係氫或氟；每個R 10獨立地代表氟、氯或C 1-C 2烷基，其中該烷基可以視需要被1個甲氧基取代基或1至3個氟取代基取代；n係0、1或2；R 11係氫或氟；並且R 12、R 13和R 14全部係氫；或其鹽、鏡像異構物或N-氧化物。
  13. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12項中任一項所述之化合物，其中X係O。
  14. 一種組成物，該組成物包含殺真菌有效量的如在申請專利範圍第1-13項中任一項所定義的具有式(I)之化合物。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之組成物，其中該組成物進一步包括至少一種另外的活性成分和/或稀釋劑。
  16. 一種方法，其為對抗、預防或控制植物病原的疾病之方法，該方法包括向植物病原體、植物病原體之場所、或易受植物病原體攻擊之植物、或其繁殖材料施用殺真菌有效量的如在申請專利範圍第1-13項中任一項所定義之具有式(I)之化合物或包含殺真菌有效量的如在申請專利範圍第1-13項中任一項所定義之具有式(I)之化合物之組成物。
TW107108974A 2017-03-20 2018-03-16 殺微生物的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物 TWI770140B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17161745.9 2017-03-20
EP17161745 2017-03-20
EP17188713.6 2017-08-31
EP17188713 2017-08-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201900615A true TW201900615A (zh) 2019-01-01
TWI770140B TWI770140B (zh) 2022-07-11

Family

ID=61628360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107108974A TWI770140B (zh) 2017-03-20 2018-03-16 殺微生物的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10952436B2 (zh)
EP (1) EP3601228B1 (zh)
JP (1) JP2020514380A (zh)
CN (1) CN110446698B (zh)
ES (1) ES2909091T3 (zh)
TW (1) TWI770140B (zh)
WO (1) WO2018172133A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3230259B1 (en) 2014-12-08 2024-04-03 The Research Foundation for The State University of New York Anti-fungals targeting the synthesis of fungal shingolipids
WO2018232298A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 The Research Foundation For The State University Of New York Anti-fungals compounds targeting the synthesis of fungal sphingolipids
EP3447048A1 (en) * 2017-08-23 2019-02-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
JP7330949B2 (ja) * 2017-09-13 2023-08-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
CN111094248A (zh) * 2017-09-13 2020-05-01 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)羧酰胺衍生物
JP7158468B2 (ja) 2017-09-13 2022-10-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
ES2935972T3 (es) * 2018-09-19 2023-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de quinolina carboxamida microbiocidas
EP3855913A1 (en) * 2018-09-26 2021-08-04 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
BR112021021028A2 (pt) * 2019-06-06 2021-12-14 Basf Se Uso dos compostos de fórmula i, compostos da fórmula i, composição e método para combater fungos fitopatogênicos
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
US20230098995A1 (en) * 2020-03-13 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
UY39696A (es) 2021-03-31 2022-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina como agentes fungicidas, en particular c
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
WO2024068655A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61126071A (ja) 1984-11-22 1986-06-13 Hokko Chem Ind Co Ltd 農園芸用殺菌剤
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
ATE204428T1 (de) * 1995-02-11 2001-09-15 Basf Ag Fungizides mittel
TR199801813T2 (xx) 1996-03-11 1998-12-21 Novartis Ag B�cek �ld�r�c� olarak pirimidin-4- on t�revleri.
JP2001322979A (ja) 2000-05-12 2001-11-20 Koei Chem Co Ltd ３−ブロモキノリンの製造法
CA2419029A1 (en) 2000-08-25 2002-02-28 Syngenta Participations Ag Bacillus thuringiensis crystal protein hybrids
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
EP1499185A4 (en) 2002-04-04 2005-08-24 Valent Biosciences Corp IMPROVED HERBICIDAL COMPOSITION
TW200409757A (en) * 2002-07-08 2004-06-16 Sankyo Agro Co Ltd 1-aralkyl-N-(3-quinolyl)-1-cyclohexancarboxamide derivatives
JP2005206651A (ja) 2004-01-21 2005-08-04 Taiyo Ink Mfg Ltd ジカルボン酸含有組成物及びそれを硬化してなる熱可塑性樹脂
JP4511201B2 (ja) * 2004-01-22 2010-07-28 三井化学アグロ株式会社 １−アラルキルシクロヘキサン化合物
GB0411421D0 (en) 2004-05-21 2004-06-23 Glaxo Group Ltd Novel compounds
JP5173126B2 (ja) * 2004-08-12 2013-03-27 石原産業株式会社 酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
TW200738701A (en) * 2005-07-26 2007-10-16 Du Pont Fungicidal carboxamides
JP2009536657A (ja) 2006-05-10 2009-10-15 レノビス， インコーポレイテッド イオンチャンネルリガンドとしてのアミド誘導体およびそれを用いる医薬組成物および方法
CA2895268A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Difluoromethyl-nicotinic-indanyl carboxamides

Also Published As

Publication number Publication date
US10952436B2 (en) 2021-03-23
JP2020514380A (ja) 2020-05-21
CN110446698A (zh) 2019-11-12
BR112019019390A2 (pt) 2020-04-14
ES2909091T3 (es) 2022-05-05
WO2018172133A1 (en) 2018-09-27
CN110446698B (zh) 2023-03-28
US20200022368A1 (en) 2020-01-23
EP3601228B1 (en) 2022-01-19
TWI770140B (zh) 2022-07-11
EP3601228A1 (en) 2020-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI713704B (zh) 殺微生物的喹啉（硫代）羧醯胺衍生物
TWI770140B (zh) 殺微生物的喹啉(硫代)羧醯胺衍生物
US10934265B2 (en) Microbiocidal phenylamidine derivatives
EP3334736B1 (en) Microbiocidal heterobicyclic derivatives
JP7184875B2 (ja) 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
EA037131B1 (ru) Фунгицидные производные хинолин(тио)карбоксамида
BR112019019390B1 (pt) Compostos derivados de (tio) carboxamida de quinolina, composição e método de combate, prevenção ou controle de doenças fitopatogênicas
NZ745282B2 (en) Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives