TW201829474A - 〈甲基〉丙烯酸系組成物、包含該組成物的塗料及硬化體 - Google Patents

〈甲基〉丙烯酸系組成物、包含該組成物的塗料及硬化體 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種黏度低，硬化時具有高折射率及良好乾燥性，且於低溫保存時可長時間壓抑結晶的析出的組成物、及包含該組成物的塗料。根據一實施形態包括(A)60～95質量份之下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯及(B)5～40質量份之下列通式(2)表示之芳香族醇的組成物，可解決上述課題。

Description

(甲基)丙烯酸系組成物、包含該組成物的塗料及硬化體
本發明關於(甲基)丙烯酸系組成物、及包含該組成物的塗料。又，本發明亦關於該組成物之硬化體。
近年，考量加工、生產性優異的觀點，樹脂材料廣泛使用於光學用表覆劑(overcoat agent)、硬塗劑、抗反射膜、眼鏡鏡片、光纖維、光波導、全像圖(hologram)等光學零件。進一步，在光學零件領域中，小型化、薄型化的傾向日趨明顯，與此相伴，要求高折射率的材料。另外，因應如此之要求，廣泛使用包含硬化時具有高折射率之樹脂組成物的塗料。另一方面，如此之塗料一般具有黏度相對較高的特徵，故會有難以薄薄地塗布的情況。因此，有人提出改良了該點的低黏度之組成物。
例如專利文獻1中，藉由將丙烯酸苯基苄酯之異構體即丙烯酸鄰苯基苄酯(OPBA；或丙烯酸2-苯基苄酯)與丙烯酸對苯基苄酯(PPBA；或丙烯酸4-苯基苄酯)以特定的比率予以混合，提出了高折射率且低黏度的組成物。又，專利文獻2中記載有：藉由將丙烯酸苯基苄酯與二官能(甲基)丙烯酸酯或二苯基衍生物予以混合以獲得高折射率且低黏度的組成物。
專利文獻3中，藉由製成含有(甲基)丙烯酸苯基苄酯(A)、於分子結構中具有芳香環之環氧(甲基)丙烯酸酯(X)、以及自由基聚合引發劑(Y)作為必要成分之自由基聚合性組成物，提出了即使為無溶劑系亦具有適合於塗覆之低黏度，且其硬化物展現高折射率的組成物。
專利文獻4中，藉由使用包含具有芳香族烴骨架之(甲基)丙烯酸酯化合物、具有特定結構之環狀(甲基)丙烯酸酯化合物以及聚合引發劑(C)的樹脂組成物，可提供適合於有機EL元件之密封材的樹脂組成物、及硬化性優異且可見光透射率、硬化收縮率、水蒸氣穿透度低的硬化物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-82387號公報 [專利文獻2]日本特開2012-82386號公報 [專利文獻3]日本特開2013-18982號公報 [專利文獻4]日本特開2014-193970號公報
[發明所欲解決之課題] 如上述般，至今為止提出了各種高折射率且低黏度的組成物。但，就如此之組成物而言，為了防止在保存中發生聚合反應等，原則上需於室溫以下(具體而言，於0℃以下)進行保存，但此時組成物中會有結晶析出，存在難以於低溫保存的問題。關於此點，專利文獻1及2中也有所研究，但保存條件為於0℃2天，係非常短。由此，尋求能更長期地壓抑結晶的析出，且黏度低，硬化時具有高折射率及良好乾燥性的組成物。
故，本發明旨在提供黏度低，硬化時具有高折射率及良好乾燥性，且於低溫保存時可長時間壓抑結晶的析出的組成物、及包含該組成物的塗料。又，本發明亦旨在提供上述組成物之硬化體。 [解決課題之手段]
本案發明人等為了解決上述課題而進行努力研究的結果，發現藉由將具有特定結構之(甲基)丙烯酸酯與具有特定結構之芳香族醇以預定之質量比進行摻合，可解決上述課題，而完成了本發明。
亦即，本發明係具有以下記載之特徵。 [1]一種組成物，包括：(A)60～95質量份之下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯及(B)5～40質量份之下列通式(2)表示之芳香族醇； 【化1】式(1)中， X係單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基，或R2 及R3 亦可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基； Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； R1 為氫原子或甲基； R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； m為0～10之整數； n為1～2之整數； p為0～4之整數； q為0～5之整數； 【化2】式(2)中， R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H，在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數； m為0～10之整數； r為0～5之整數， 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數。 [2]如[1]之組成物，其中，該式(1)中，p及q皆為0。 [3]如[1]或[2]之組成物，其中，該式(2)中，-(R9 )s H為-(CH2 CH2 O)-H、-(CH2 CH2 O)2 -H、-(CH2 CH(CH3 )O)-H、或-(CH2 CH(CH3 )O)2 -H。 [4]如[1]～[3]中任一項之組成物，其中，該式(2)中，r為0。 [5]如[1]～[4]中任一項之組成物，更包括能夠和該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯共聚合之下列通式(3)表示之多元乙烯基系單體。 【化3】式(3)中， R10 及R11 各自獨立地選自氫原子、碳數1～20之烷基、碳數1～20之烷氧基、碳數3～20之環烷基、碳數5～20之環烷氧基、碳數6～20之芳基、碳數6～20之芳氧基、及鹵素原子， R12 為氫原子或甲基； X表示單鍵、-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-及下列通式(4)～(7)構成之群組中之任一結構； Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； p及q各自獨立地為0～4之整數； 【化4】式(4)中， R13 及R14 各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基、及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； c表示1～20之整數； 【化5】式(5)中，R15 及R16 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R15 及R16 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； 【化6】式(6)中，R17 ～R20 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R17 與R18 及R19 與R20 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； 【化7】式(7)中，R21 ～R30 各自獨立地為氫原子或碳數1～3之烷基。 [6]如[5]之組成物，其中，相對於該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯與該通式(2)表示之芳香族醇之合計100質量份，含有1～20質量份之該通式(3)表示之多元乙烯基系單體。 [7]如[5]或[6]之組成物，其中，該式(3)中，Y具有通式(5)表示之結構。 [8]如[1]～[7]中任一項之組成物，係活性能量射線硬化性組成物。 [9]一種塗料，含有如[1]～[8]中任一項之組成物。 [10]一種硬化體，包括(A)含有從下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元之聚合物、或含有從該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與從下列通式(3)表示之多元乙烯基系單體衍生之構成單元之共聚物；及(B)下列通式(2)表示之芳香族醇； 從該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與該芳香族醇之質量比為60：40～95：5。 【化8】式(1)中， X為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基，或R2 及R3 也可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基； Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； R1 為氫原子或甲基； R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； m為0～10之整數； n為1～2之整數； p為0～4之整數； q為0～5之整數； 【化9】式(3)中， R10 及R11 各自獨立地選自氫原子、碳數1～20之烷基、碳數1～20之烷氧基、碳數3～20之環烷基、碳數5～20之環烷氧基、碳數6～20之芳基、碳數6～20之芳氧基、及鹵素原子， R12 為氫原子或甲基； X表示選自於由單鍵、-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-及下列通式(4)～(7)構成之群組中之任一結構； Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； p及q各自獨立地為0～4之整數； 【化10】式(4)中， R13 及R14 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基、及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； c表示1～20之整數； 【化11】式(5)中，R15 及R16 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R15 及R16 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； 【化12】式(6)中，R17 ～R20 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R17 與R18 及R19 與R20 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； 【化13】式(7)中，R21 ～R30 各自獨立地為氫原子或碳數1～3之烷基； 【化14】式(2)中， R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H，在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數； m為0～10之整數； r為0～5之整數， 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數。 [11]一種硬化體，係如[1]～[8]中任一項之組成物硬化而成。 [發明之效果]
根據本發明，可提供黏度低，硬化時具有高折射率及良好乾燥性，且於低溫保存時可長時間壓抑結晶的析出的組成物、及包含該組成物的塗料。又，根據本發明，亦可提供上述組成物之硬化體。
以下，針對本發明之實施形態進行詳細說明。
＜組成物＞ 本發明之組成物包括：(A)60～95質量份之下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯及(B)5～40質量份之下列通式(2)表示之芳香族醇而成。 【化15】式(1)中， X係單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基，或R2 及R3 亦可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基； Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； R1 為氫原子或甲基； R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； m為0～10之整數； n為1～2之整數； p為0～4之整數； q為0～5之整數； 【化16】式(2)中， R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H，在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數； m為0～10之整數； r為0～5之整數， 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數。
如上述般以預定之質量比包括具有通式(1)之結構之(甲基)丙烯酸酯與具有通式(2)之結構之芳香族醇的本發明之組成物，其黏度低，硬化時具有高折射率及良好的乾燥性，且於低溫保存時可長時間壓抑結晶的析出。吾等認為藉由相對於具有通式(1)之結構之(甲基)丙烯酸酯添加預定量的具有通式(2)之結構之芳香族醇，不僅組成物的黏度會降低，結晶的成長亦受到抑制，而該情形不受理論約束。
以下，針對本發明之組成物所含之各成分依序進行說明。 1.(甲基)丙烯酸酯 使用於本發明之組成物的(甲基)丙烯酸酯具有下列通式(1)表示之結構。 【化17】
式(1)中，X係單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，較佳為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-O-、及該等之任意之組合構成之群組中之二價基。在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基。或R2 及R3 亦可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基。較佳為R2 及R3 皆為氫原子。
Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基。
R1 為氫原子或甲基，較佳為氫原子。 R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基。
m為0～10之整數，較佳為0～5之整數，更佳為0。 n為1～2之整數，較佳為1。 p為0～4之整數，較佳為0～2之整數，更佳為0。 q為0～5之整數，較佳為0～2之整數，更佳為0。 尤佳為p及q皆為0。
上述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸3-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸2-聯苯苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯甲醯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯亞磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯磺醯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、苯甲酸4-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、苯甲酸3-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、苯甲酸2-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯酯、4-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、3-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、2-(((甲基)丙烯醯氧基)甲基)苯甲酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(1-苯基環己基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯硫基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯硫基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯硫基)苄酯及甲基丙烯酸3-甲基-4-(2-甲基苯基)苄酯。該等可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。該等中，較佳為(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯及(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯，更佳為丙烯酸2-苯基苄酯、丙烯酸4-苯基苄酯、丙烯酸4-苯氧基苄酯及丙烯酸4-苄基苄酯。
本發明之組成物所含之(甲基)丙烯酸酯的摻合量為60～95質量份，較佳為65～90質量份，更佳為70～90質量份。藉由(甲基)丙烯酸酯的摻合量為60質量份以上，可將硬化後的折射率維持在1.600以上之高值，藉由摻合量為95質量份以下，與芳香族醇混合而可有效地抑制結晶析出。進一步，藉由(甲基)丙烯酸酯的摻合量為60～95質量份，可獲得乾燥性、耐水性亦優異之硬化體。
2.芳香族醇 使用於本發明之組成物的芳香族醇具有下列通式(2)表示之結構。 【化18】
式(2)中，R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基。 R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H。在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數。 m為0～10之整數，較佳為0～5之整數，更佳為1～3之整數。 r為0～5之整數，較佳為0～2之整數，更佳為0。 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數，較佳為1～5之整數，更佳為1～3之整數。
式(2)中，-(R9 )s H宜為-(CH2 CH2 O)-H、-(CH2 CH2 O)2 -H、-(CH2 CH(CH3 )O)-H、或-(CH2 CH(CH3 )O)2 -H較佳。
上述通式(2)表示之芳香族醇，例如可列舉：苄醇、4-甲基苄醇、3-甲基苄醇、2-甲基苄醇、2-苯基乙醇、3-苯基丙醇、1-苯基-1-丙醇、1-苯基-2-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、1-苯基-2-丁醇、2-苯基-2-丁醇、苯基乙二醇(phenyl glycol)、苯基二乙二醇(phenyl diglycol)、苄基乙二醇(benzyl glycol)、苄基二乙二醇(benzyl diglycol)、苯基丙二醇及苯基二丙二醇。該等可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。該等中，較佳為苄醇及苄基乙二醇。
本發明之組成物所含之芳香族醇的摻合量為5～40質量份，較佳為10～35質量份，更佳為10～30質量份。藉由芳香族醇的摻合量為5質量份以上，可有效地抑制結晶析出，藉由為40質量份以下，可維持硬化後的高折射率及良好的乾燥性。
3.多元乙烯基系單體 本發明之組成物，視期望可進一步包括能夠和上述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯共聚合之下列通式(3)表示之多元乙烯基系單體。 【化19】
式(3)中，R10 及R11 各自獨立地選自氫原子、碳數1～20之烷基、碳數1～20之烷氧基、碳數3～20之環烷基、碳數5～20之環烷氧基、碳數6～20之芳基、碳數6～20之芳氧基、及鹵素原子。較佳為氫原子。 R12 為氫原子或甲基。 X表示選自於由單鍵、-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-及下列通式(4)～(7)構成之群組中之任一結構。 Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基。 p及q各自獨立地為0～4之整數，較佳為p及q皆為0。
下式(4)中， 【化20】R13 及R14 各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基、及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，在此，取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基。較佳為R13 及R14 皆為氫原子。 c表示1～20之整數，較佳為表示1～10之整數，更佳為表示1～5之整數。
下式(5)中， 【化21】R15 及R16 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R15 及R16 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環，取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基。較佳為R15 及R16 皆為氫原子。
下式(6)中， 【化22】R17 ～R20 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R17 與R18 及R19 與R20 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環，取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基。較佳為R17 ～R20 皆為氫原子。
下式(7)中， 【化23】R21 ～R30 各自獨立地為氫原子或碳數1～3之烷基。較佳為R21 ～R30 皆為氫原子。
上述式(3)中，Y宜具有通式(5)表示之結構較佳。
上述通式(3)表示之多元乙烯基系單體，例如可列舉：9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、4,4’-異亞丙基二苯酚二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]甲烷、1,1’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]甲烷、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]醚、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]亞碸、雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]硫醚、雙(4-(2-(甲基)(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]碸、雙(4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]酮、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯及4,4’-二(甲基)丙烯醯氧基聯苯等。其中，宜為9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀、4,4’-異亞丙基二苯酚二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯及2,2’-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷較佳，為乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯及9,9-雙[4-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀更佳。又，上述通式(3)表示之多元乙烯基系單體中，就市售品而言，例如可列舉：新中村化學工業(股)公司製的ABE-300、A-BPE-4、A-BPEF；共榮社化學(股)公司製的Light Acrylate BP-4EAL、新中村化學工業(股)公司製的Viscoat＃700HV、日立化成(股)公司製的FA-324A等，但並不限定於該等。
通式(3)表示之多元乙烯基系單體的摻合量，較佳為相對於上述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯與上述通式(2)表示之芳香族醇之合計100質量份，含有1～20質量份較佳，為5～15質量份更佳，為8～12質量份尤佳。藉由摻合1～20質量份之多元乙烯基系單體，可不損及其他特性而改善硬化後之組成物的乾燥性。
4.任意的添加劑 本發明之組成物，除含有上述構成成分以外，在不脫離本發明之主旨的範圍內，可因應用途含有各種任意的添加劑。如此之添加劑可例示選自於由熱穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑、阻燃助劑、紫外線吸收劑、脫模劑及著色劑構成之群組中之至少1種之添加劑。添加劑的摻合量相對於上述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯與上述通式(2)表示之芳香族醇之合計100質量份，宜為0.005質量份～0.1質量份較佳，為0.01質量份～0.05質量份更佳。
本發明之組成物可利用公知的任意方法製造，亦可單純將上述構成成分予以混合而製造。
本發明之組成物可利用各種方法進行硬化。詳細於後敘述，但本發明之組成物較佳為活性能量射線硬化性組成物。
＜塗料＞ 本發明之塗料係包含上述組成物而成。本發明之塗料主要可用於光學構件用之塗覆劑、硬塗劑等用途。
將本發明之塗料塗布於塑膠等一般基材時，為了有助於各種基材之表面的濕潤，可在塗料中添加如聚矽氧或丙烯酸系化合物之濕潤劑。作為適合的濕潤劑，有能從BYK公司取得之BYK331、BYK333、BYK340、BYK347、BYK348、BYK378、BYK380、BYK381等。添加該等濕潤劑時，以塗料之總質量為基準宜為0.01～2.0質量%之範圍較佳。
又，為了改善對於各種材料之黏接性，視需要可在塗料中添加二甲苯樹脂、萜烯樹脂、苯酚樹脂、松香樹脂等黏接賦予劑。添加該等時，以塗料之總質量為基準宜為0.01～2.0質量%之範圍較佳。
為了改善對於各種材料之黏著性，亦可在塗料中添加矽烷偶聯劑、鈦偶聯劑等偶聯劑。添加該等時，以塗料之總質量為基準宜為0.01～5.0質量%之範圍較佳。
又，為了改善耐衝擊性等諸性能，也可在塗料中添加二氧化矽、氧化鋁、雲母、滑石、鋁薄片、玻璃薄片等無機填料。添加該等時，以塗料之總質量為基準宜為0.01～10.0質量%之範圍較佳。
進一步，將本發明之塗料塗布於金屬、混凝土、塑膠等一般基材時，為了有助於攪拌混合、塗布時所產生之氣泡的消失，亦可在塗料中添加由聚矽氧系或丙烯酸系化合物構成之消泡劑。作為適合的消泡劑，可列舉能從BYK公司取得之BYK019、BYK052、BYK065、BYK066N、BYK067N、BYK070、BYK080等，尤其BYK065為較佳。添加該等時，以塗料之總質量為基準宜為0.01～3.0質量%之範圍較佳。
視需要也可在本發明之塗料中添加必要量的磷酸鋅、磷酸鐵、鉬酸鈣、氧化釩、水分散二氧化矽、燻製二氧化矽等防銹添加劑；酞花青系有機顏料、縮合多環系有機顏料等有機顏料；氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、碳黑等無機顏料等各成分。
就將本發明之塗料塗布在各種基材上時之塗佈形式而言，例如可使用：塗布棒塗覆、繞線棒(meyer bar)塗覆、氣刀塗覆、凹版塗覆、反向凹版塗覆、微凹版塗覆、微反相凹版塗布機塗覆、模塗、狹縫模塗、真空模塗、浸塗、旋塗塗覆、噴塗、刷塗等一般使用之任一塗佈形式。輥塗或噴塗為較佳。
＜硬化體＞ 本發明之硬化體，係將上述組成物予以硬化而成之硬化體。本發明之硬化體具有1.580以上之高折射率，且乾燥性及耐水性亦優異。又，本發明之硬化體宜具有1.585以上之高折射率較佳，具有1.590以上之高折射率更佳。
本發明之硬化體包括(A)含有從通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元之聚合物、或含有從通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與從通式(3)表示之多元乙烯基系單體衍生之構成單元之共聚物；及(B)通式(2)表示之芳香族醇；從通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與芳香族醇之質量比為60：40～95：5。 【化24】【化25】【化26】
在此，通式(1)中之X、Y、R1 、R4 、R5 、m、n、p及q分別和本發明之組成物中的相同。又，通式(2)中之R6 、R7 、m及r、和通式(3)中之R10 、R11 、R12 、X、Y、Z、p及q亦分別和本發明之組成物中的相同。
此外，從通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元，係表示具有下式(1a)之結構之構成單元，從通式(3)表示之多元乙烯基系單體衍生之構成單元，係表示具有下式(3a)之結構之構成單元。 【化27】【化28】
在此，通式(1a)中之X、Y、R1 、R4 、R5 、m、n、p及q分別和通式(1)中的對應，通式(3a)中之R10 、R11 、R12 、X、Y、Z、p及q和通式(3)中的對應。
本發明之硬化體，如上述，可藉由將本發明之組成物予以硬化而獲得。在此，進行硬化的方法並無特別限定，可利用各種公知的方法進行。例如，可藉由利用照射活性能量射線之光聚合使本發明之組成物硬化。本說明書中，「活性能量射線」意指紫外線、電子束、離子束、及X射線等。
藉由活性能量射線使本發明之組成物硬化時，光聚合引發劑並非必要。但，添加光聚合引發劑時，例如可列舉：能從Ciba公司取得之Irgacure(註冊商標)2959(1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、Irgacure(註冊商標)184(1-羥基環己基苯基酮)、Irgacure(註冊商標)500(1-羥基環己基苯基酮、二苯甲酮)、Irgacure(註冊商標)651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮)、Irgacure(註冊商標)369(2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉代苯基)丁酮-1)、Irgacure(註冊商標)907(2-甲基-1[4-甲硫基苯基]-2-啉代丙-1-酮、Irgacure(註冊商標)819(雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、Irgacure(註冊商標)1800(雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、1-羥基-環己基-苯基-酮)、Irgacure(註冊商標)1800(雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙-1-酮)、Irgacure(註冊商標)OXE01(1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、Darocur(註冊商標)1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙-1-酮)、Darocur(註冊商標)1116、1398、1174及1020、CGI242(乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)；能從BASF公司取得之LucirinTPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)、Lucirin TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦)；能從日本Siber Hegner公司取得之ESACURE1001M(1-[4-苯甲醯基苯基硫烷基]苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯磺醯基)丙-1-酮；能從旭電化公司取得之Adekaoptomer(註冊商標)N-1414(咔唑・苯酮系)、Adekaoptomer(註冊商標)N-1717(吖啶系)、Adekaoptomer(註冊商標)N-1606(三系)；三和化學製的TFE-三(2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三)、三和化學製的TME-三(2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三)、三和化學製的MP-三(2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三)；Midori Kagaku製TAZ-113(2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三 )、Midori Kagaku製TAZ-108(2-(3,4-二甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三)、二苯甲酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯甲酮、甲基-2-二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、4-苯基二苯甲酮、乙基米蚩酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-甲基噻噸酮、噻噸酮銨鹽、苯偶因、4,4’-二甲氧基苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因異丁醚、苄基二甲基縮酮、1,1,1-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮及二苯并環庚酮(dibenzosuberone)、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、2-苯甲醯基萘、4-苯甲醯基聯苯、4-苯甲醯基二苯醚、1,4-苯甲醯基苯、二苯基乙二酮、10-丁基-2-氯吖啶酮、[4-(甲基苯硫基)苯基]苯基甲烷)、2-乙基蒽醌、2,2-雙(2-氯苯基)4,5,4’,5’-肆(3,4,5-三甲氧基苯基)1,2’-聯咪唑、2,2-雙(鄰氯苯基)4,5,4’,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、參(4-二甲基胺基苯基)甲烷、乙基-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯、2-(二甲基胺基)乙基苯甲酸酯、丁氧基乙基-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯等。該等光聚合引發劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。又，該等光聚合引發劑的添加量，為組成物中之0.01質量%～15質量%，較佳為0.1質量%～10質量%之範圍。 [實施例]
以下，參照實施例對本發明進行詳述，但本發明之技術範圍並不限定於此。實施例中之「份」及「%」分別表示「質量份」及「質量%」。
又，實施例及比較例中之各物性的測定係依照以下方法進行。
1.組成物黏度 使用E型黏度計(TV-22型)，於測定溫度：25℃測定利用以下記載之方法獲得之組成物的黏度。
2.組成物的折射率 使用多波長阿貝折射率計DR-M2(Atago(股)公司製)，於測定波長：589nm、測定溫度：23℃對利用以下記載之方法獲得之組成物進行測定。
3.硬化物的折射率 使用多波長阿貝折射率計DR-M2(Atago(股)公司製)，於測定波長：589nm、測定溫度：23℃對利用以下記載之方法獲得之組成物的硬化物進行測定。
4.乾燥性 用浸有甲醇之棉棒擦拭利用以下記載之方法獲得之組成物之硬化體的表面，並目視評價硬化體表面的外觀變化。 A：無變化 B：有些微擦拭的痕跡 C：略有白化 D：溶解
5.耐水性 在利用以下記載之方法獲得之組成物之硬化體滴加1滴(約2ml)水，從上方蓋住以使水不蒸發，並於23℃放置1天。之後，將水擦掉，目視評價硬化體表面的外觀變化。 A：無變化 B：有些微痕跡 C：略有白化 D：白化
＜實施例1：組成物a及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸2-苯基苄酯20質量份、丙烯酸4-苯基苄酯70質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物a。然後，於係基材之厚度50μm之聚酯膜(東洋紡(股)公司製；東洋紡Ester Film E5100)塗布組成物a(塗布量：約20μm厚)，立即使用設定為540mJ/cm2 之紫外線照射量的輸送類型之紫外線照射裝置U-0303(GS湯淺(股)公司製，使用高壓汞燈，燈輸出：80W/cm，輸送速度：3m/min)進行紫外線照射，獲得組成物a之硬化體。
＜實施例2：組成物b及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯90質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物b。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物b之硬化體。
＜實施例3：組成物c及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯90質量份、作為芳香族醇之苄醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物c。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物c之硬化體。
＜實施例4：組成物d及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯90質量份、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀10質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物d。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物d之硬化體。
＜實施例5：組成物e及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯90質量份、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀5質量份、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業(股)公司製的ABE-300)5質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物e。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物e之硬化體。 在此，乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業(股)公司製的ABE-300)具有下列結構式，且p＋q＝3。 【化29】
＜實施例6：組成物f及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯90質量份、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業(股)公司製的ABE-300)10質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物f。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物f之硬化體。
＜實施例7：組成物g及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯氧基苄酯90質量份、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀10質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物g。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物g之硬化體。
＜實施例8：組成物h及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苄基苄酯90質量份、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀10質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物h。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物h之硬化體。
＜實施例9：組成物i及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯70質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇30質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物i。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物i之硬化體。
＜實施例10：組成物j及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯60質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇40質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物j。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物j之硬化體。
＜實施例11：組成物k及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯60質量份、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀10質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇40質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物k。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物k之硬化體。
＜比較例1：組成物l及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸2-苯基苄酯30質量份、丙烯酸4-苯基苄酯70質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物l。然後，以和實施例1同樣的程序獲得組成物l之硬化體。
＜比較例2：組成物m及其硬化體的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苄酯50質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇50質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物m。然後，獲得組成物m之硬化體。
＜比較例3：組成物n的製備＞ 將丙烯酸4-苯基苯酯90質量份、作為芳香族醇之苄基乙二醇10質量份、作為光聚合引發劑之Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals製)3質量份予以摻合，並充分攪拌，獲得組成物n。但，組成物n和其他實施例及比較例之組成物不同，為固體狀態，無法進行物性的測定及硬化。
上述實施例1～11及比較例1～3獲得之組成物的組成顯示於表1。又，獲得之組成物及硬化體的各物性顯示於表2。 【表1】 【表2】

Claims (11)

  1. 一種組成物，包括： (A)60～95質量份之下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯及(B)5～40質量份之下列通式(2)表示之芳香族醇； [化1]式(1)中， X係單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基，或R2 及R3 亦可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基； Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； R1 為氫原子或甲基； R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； m為0～10之整數； n為1～2之整數； p為0～4之整數； q為0～5之整數； [化2]式(2)中， R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H，在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數； m為0～10之整數； r為0～5之整數， 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該式(1)中，p及q皆為0。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，該式(2)中，-(R9 )s H為-(CH2 CH2 O)-H、-(CH2 CH2 O)2 -H、-(CH2 CH(CH3 )O)-H、或-(CH2 CH(CH3 )O)2 -H。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，該式(2)中，r為0。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，更包括能夠和該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯共聚合之下列通式(3)表示之多元乙烯基系單體； [化3]式(3)中， R10 及R11 各自獨立地選自氫原子、碳數1～20之烷基、碳數1～20之烷氧基、碳數3～20之環烷基、碳數5～20之環烷氧基、碳數6～20之芳基、碳數6～20之芳氧基、及鹵素原子， R12 為氫原子或甲基； X表示單鍵、-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-及下列通式(4)～(7)構成之群組中之任一結構； Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； p及q各自獨立地為0～4之整數； [化4]式(4)中， R13 及R14 各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基、及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； c表示1～20之整數； [化5]式(5)中，R15 及R16 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R15 及R16 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； [化6]式(6)中，R17 ～R20 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R17 與R18 及R19 與R20 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； [化7]式(7)中，R21 ～R30 各自獨立地為氫原子或碳數1～3之烷基。
  6. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中，相對於該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯與該通式(2)表示之芳香族醇之合計100質量份，含有1～20質量份之該通式(3)表示之多元乙烯基系單體。
  7. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中，該式(3)中，Y具有通式(5)表示之結構。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，係活性能量射線硬化性組成物。
  9. 一種塗料，含有如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物。
  10. 一種硬化體，包括(A)含有從下列通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元之聚合物、或含有從該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與從下列通式(3)表示之多元乙烯基系單體衍生之構成單元之共聚物；及(B)下列通式(2)表示之芳香族醇； 從該通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯衍生之構成單元與該芳香族醇之質量比為60：40～95：5； [化8]式(1)中， X為單鍵、選自於由-C(R2 )(R3 )-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2 -及該等之任意之組合構成之群組中之二價基，在此，R2 及R3 各自獨立地為氫原子、碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、苯基或苯基苯基，或R2 及R3 也可相互連結並和它們所鍵結之碳原子一起形成碳數3～10之環狀烷基； Y為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； R1 為氫原子或甲基； R4 及R5 各自獨立地為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； m為0～10之整數； n為1～2之整數； p為0～4之整數； q為0～5之整數； [化9]式(3)中， R10 及R11 各自獨立地選自氫原子、碳數1～20之烷基、碳數1～20之烷氧基、碳數3～20之環烷基、碳數5～20之環烷氧基、碳數6～20之芳基、碳數6～20之芳氧基、及鹵素原子， R12 為氫原子或甲基； X表示選自於由單鍵、-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-及下列通式(4)～(7)構成之群組中之任一結構； Y及Z各自獨立地為亦可分支之碳數2～6之伸烷基、碳數6～10之伸環烷基、或碳數6～10之伸芳基； p及q各自獨立地為0～4之整數； [化10]式(4)中， R13 及R14 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基、及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； c表示1～20之整數； [化11]式(5)中，R15 及R16 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素原子、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R15 及R16 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； [化12]式(6)中，R17 ～R20 各自獨立地表示選自於由氫原子、鹵素、也可以有取代基之碳數1～20之烷基、也可以有取代基之碳數1～5之烷氧基、也可以有取代基之碳數6～12之芳基、也可以有取代基之碳數2～5之烯基及也可以有取代基之碳數7～17之芳烷基構成之群組中之任一者，或R17 與R18 及R19 與R20 各自互相鍵結而形成碳數1～20之碳環或雜環； 該取代基各自獨立地為鹵素原子、碳數1～20之烷基、或碳數6～12之芳基； [化13]式(7)中，R21 ～R30 各自獨立地為氫原子或碳數1～3之烷基； [化14]式(2)中， R6 為碳數1～10之直鏈狀烷基、碳數3～10之分支狀烷基、碳數3～10之環狀烷基、碳數1～10之直鏈狀烷氧基、碳數3～10之分支狀烷氧基、碳數3～10之環狀烷氧基、鹵素原子、苯基或苯基苯基； R7 為氫原子、-R8 OH、-(R9 )s H，在此，R8 為碳數1～10之直鏈狀伸烷基或碳數3～10之分支狀伸烷基，R9 為碳數1～10之直鏈狀伸烷氧基或碳數3～10之分支狀伸烷氧基，s為1～5之整數； m為0～10之整數； r為0～5之整數， 惟R7 為氫原子時，m為1～10之整數。
  11. 一種硬化體，係如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物硬化而成。
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