TW201819186A - 具黏著劑的裝飾板 - Google Patents

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Abstract

本發明之具黏著劑的裝飾板具備裝飾板層及黏著劑層，裝飾板層包含裝飾層及混抄紙層，前述混抄紙層包含具有結合水之矽酸鎂混抄紙。

Description

具黏著劑的裝飾板
本發明係關於一種裝飾板，更詳細而言係關於一種具有黏著劑層之裝飾板。
自先前以來，使用含浸有三聚氰胺樹脂之裝飾紙、含浸有酚樹脂之紙等作為積層材料之三聚氰胺裝飾板用於書桌、餐桌(table)、櫃檯(counter)等。為了將三聚氰胺裝飾板接著於合板、碎料板(particleboard)、中密度纖維板等基材，於三聚氰胺裝飾板塗佈接著劑並乾燥後進行壓接。因此，存在需要長時間來將三聚氰胺裝飾板固定於基材之問題。為了解決此種問題，已知有於背面設置有黏著劑層之裝飾板。例如，專利文獻1中揭示有一種具黏著劑的裝飾材，於裝飾材的背面附著有黏著劑。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本實開昭63-192025號公報。
然而，若於三聚氰胺裝飾板的背面設置黏著劑，則要擔憂以下問題：於高溫下黏著劑之樹脂成分熔融而無法保持三聚氰胺裝飾板之形狀，或者三聚氰胺裝飾板變得容易燃燒。
本發明之一態樣中，較理想為提供一種新穎的具黏著劑的裝飾板，於高溫下不易燃燒而形狀保持性良好。
作為本發明之一態樣之具黏著劑的裝飾板具備裝飾板層及黏著劑層。裝飾板層包含裝飾層及混抄紙層，前述混抄紙層包含具有結合水之矽酸鎂混抄紙。
作為本發明之一態樣之具黏著劑的裝飾板新穎，且於高溫下不易燃燒而形狀保持性良好。
1‧‧‧裝飾層
2‧‧‧平衡層
3‧‧‧芯層
5‧‧‧黏著劑層
6‧‧‧裝飾板層
7、8、9‧‧‧具黏著劑的裝飾板
圖1係作為本發明之實施形態之具黏著劑的裝飾板的構成剖面圖。
圖2係作為本發明之其他實施形態之具黏著劑的裝飾板的構成剖面圖。
圖3係作為本發明之其他實施形態之具黏著劑的裝 飾板的構成剖面圖。
圖4係表示實施例1之具黏著劑的裝飾板之形狀保持結果之照片。
圖5係表示比較例4之具黏著劑的裝飾板之形狀保持結果之照片。
作為本發明之實施形態之具黏著劑的裝飾板(以下，本說明書中，稱為裝飾板)具備裝飾板層及黏著劑層。裝飾板層包含裝飾層及混抄紙層，前述混抄紙層包含具有結合水之矽酸鎂混抄紙。
由於黏著劑層包含樹脂成分，故而黏著劑層本質上於高溫下容易燃燒或熔融。但是，本實施形態之裝飾板具備混抄紙層，前述混抄紙層具有矽酸鎂混抄紙。矽酸鎂混抄紙具有自熄性，抑制火焰蔓延。因此，即便將本實施形態之裝飾板曝露於高溫，裝飾板亦不易燃燒，可抑制樹脂成分之熔融，形狀保持性良好。
(A)裝飾層
本實施形態中，作為裝飾層，使用含浸有樹脂之裝飾紙，前述含浸有樹脂之裝飾紙係於裝飾紙中含浸熱硬化性樹脂並進行乾燥而成。用於裝飾層之裝飾紙例如較佳為具有設計性。用於裝飾層之熱硬化性樹脂例如可為胺基-甲醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、或 者該等之混合樹脂等。用於裝飾層之裝飾紙的每單位面積的質量較佳為30g/m2至140g/m2。熱硬化性樹脂較佳為以式1所表示之含浸率成為80%至300%之方式含浸於裝飾紙中。
(B)芯層
芯層使用1片或2片以上之包含纖維質基材之預浸體。各預浸體較佳為於纖維質基材中含浸包含黏合劑成分之漿料並進行乾燥。進而，各預浸體較佳為於纖維質基材中含浸包含黏合劑成分及吸熱性金屬氫氧化物之漿料並進行乾燥而形成。
作為用於預浸體之纖維質基材，可列舉：有機纖維基材、無機纖維基材等。作為有機纖維基材，可列舉：由包含有機成分之有機纖維構成之不織布、織物。作為有機纖維中所含之有機成分，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、維 尼綸(vinylon)、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚醯胺、聚酯、聚胺基甲酸酯等、或者該等之改質物；以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等為代表之各種共聚物；或者該等之混合物。
作為無機纖維基材，例如可列舉：由包含無機成分之無機纖維構成之不織布、織布等。作為無機纖維中所含之無機成分，例如可列舉：玻璃纖維、岩棉、碳纖維等。
使用無機纖維基材之情形相較於使用有機纖維基材之情形而言，裝飾板的不燃性進一步提高。於使用無機纖維基材，其中尤其是包含玻璃纖維之不織布之情形時，無纖維方向而最終加工成之裝飾板之翹曲得到抑制，耐熱性、耐焰性、漿料之含浸性進一步提高。
用於芯層之各預浸體中，無機纖維基材的基重較佳為10g/m2至200g/m2之範圍。
構成芯層之各預浸體較佳為除包含纖維質基材以外，進而包含黏合劑成分。黏合劑成分例如由熱塑性樹脂構成。
黏合劑成分擔負作為黏結劑之作用。黏合劑成分係將構成各預浸體之材料彼此、各預浸體間、及由預浸體構成之芯層與鄰接於芯層之層黏結。
黏合劑成分例如較佳為使用熱塑性樹脂。芯層之預浸體較佳為包含丙烯酸樹脂乳液。作為黏合劑成分之熱塑性樹脂中可較佳地使用丙烯酸樹脂乳液。尤其是，若使用玻璃轉移溫度(Tg)為-20℃以上之丙烯酸樹脂乳液，則芯層的密接性或成形性提高，故而更佳。其中，若使用平均粒徑為150nm至300nm之丙烯酸樹脂乳液，則可進一步提高芯層的黏結力及裝飾板的彎曲加工性或平滑性，故而更佳。可推測平滑性提高之原因在於，丙烯酸樹脂乳液為微粒子。丙烯酸樹脂乳液係以(甲基)丙烯酸酯作為主要單體於水中進行乳化聚合或懸浮聚合而獲得，作為所使用之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸之甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、羥基乙酯等酯。除該等單體以外，亦可使其他可共聚合之單體或多官能單體進行共聚合。
再者，平均粒徑係使用雷射光繞射/散射式粒徑測定裝置(大塚電子股份有限公司製造之ELS-8000)，基於照射雷射時所檢測出之散射光計算所得之值。
預浸體中含浸於纖維質基材中之漿料中的熱塑性樹脂的調配比率較理想為以固形物成分計設為3質量%至17質量%。藉由熱塑性樹脂的調配比率為上限以下，裝飾板的不燃性進一步提高，並且變得不易引起裝飾板之熱壓成形時合成樹脂自預浸體滲出。另外，藉由熱塑性樹脂的調配比率為下限以上，預浸體彼此的密接性進一步提高， 並且變得更容易控制漿料於纖維質基材中之含浸量。
芯層中之熱塑性樹脂之量為算出單位面積之芯層中之熱塑性樹脂之重量所得之值時，芯層中之熱塑性樹脂之量較佳為10g/m2至100g/m2。藉由熱塑性樹脂之量為100g/m2以下，裝飾板的不燃性進一步提高。另外，藉由熱塑性樹脂之量為100g/m2以下，於藉由熱壓成形製造裝飾板之情形時，變得不易引起熱塑性樹脂滲出。
另外，藉由芯層中之熱塑性樹脂之量為10g/m2以上，構成芯層之預浸體彼此的密接性進一步提高。另外，藉由熱塑性樹脂之量為10g/m2以上，於使漿料含浸於纖維質基材而製造芯層之情形時，可更容易地控制漿料之含浸量。
構成芯層之預浸體較佳為於纖維質基材中，除上述之黏合劑成分以外，進而包含吸熱性金屬氫氧化物。
所謂吸熱性金屬氫氧化物係指可使得吸熱反應發生之金屬氫氧化物。多數吸熱性金屬氫氧化物含有結晶水。吸熱性金屬氫氧化物於高溫時分解而釋出水。吸熱性金屬氫氧化物之反應為吸熱反應，因此吸熱性金屬氫氧化物有抑制燃燒時溫度上升之效果。藉由芯層包含吸熱性金屬氫氧化物，使本實施形態之裝飾板的不燃性提高。
作為吸熱性金屬氫氧化物，例如可列舉：氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣等，尤其可較佳地使用氫氧化鋁或氫氧化鎂。若將含浸於纖維質基材中之漿料之固形物成分設為100質量%時，漿料中的吸熱性金屬氫氧化物的調配比率設為20質量%至95質量%，則成為密接性亦良好且具有不燃性能之裝飾板。
吸熱性金屬氫氧化物的平均粒徑例如可設為1μm至50μm之範圍內。該平均粒徑係由藉由雷射繞射/散射法(麥奇克(Microtrac)法)所檢測出之粒度分佈(體積分佈)所算出之算術平均直徑。藉由吸熱性金屬氫氧化物的平均粒徑為上述範圍內，漿料中的吸熱性金屬氫氧化物的分散性提高，漿料於纖維質基材中的含浸性提高。另外，裝飾板的表面成為平滑的最終加工面。
芯層中之吸熱性金屬氫氧化物之量為算出單位面積之芯層中之吸熱性氫氧化物之重量所得之值時，芯層中之吸熱性金屬氫氧化物之量較佳為50g/m2至600g/m2之範圍內。藉由為該範圍內，可提高構成芯層之預浸體彼此的密接性，且可提高裝飾板的不燃性。
前述之芯層用漿料中，亦可另外包含吸熱性金屬氫氧化物以外之無機填充材料、矽烷偶合劑、阻燃劑等。
作為吸熱性金屬氫氧化物以外之無機填充材料，例如 可列舉：碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅等碳酸鹽、二氧化矽、滑石、飛灰等。無機填充材料的平均粒徑為由藉由雷射繞射/散射法(麥奇克(Microtrac)法)所檢測出之粒度分佈(體積分佈)算出之以算術平均直徑算出之值時，無機填充材料的平均粒徑例如可設為0.05μm至20μm之範圍內。該情形時，漿料於纖維質基材中的含浸性進一步提高。
無機填充材料中，尤佳為選擇碳酸鹽，例如碳酸鈣。該情形時，裝飾板之製造步驟中的作業性、切削性進一步提高。作為碳酸鈣，可使用重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣(沈澱性碳酸鈣)等。碳酸鈣的平均粒徑例如可設為0.05μm至10μm、更佳為0.1μm至5μm。藉由將碳酸鈣的平均粒徑設為0.05μm以上，於漿料中不易產生碳酸鈣之凝聚，漿料於纖維質基材中的含浸性提高。另外，藉由將碳酸鈣的平均粒徑設為10μm以下，裝飾板的表面變得更平滑，外觀提高。
所謂輕質碳酸鈣，意指將石灰石進行煆燒而以化學方式製造之碳酸鈣。所謂重質碳酸鈣，意指將白色結晶質石灰石進行乾式粉碎或濕式粉碎而製造之微粉碳酸鈣。
構成芯層之預浸體中所含之吸熱性金屬氫氧化物於全部無機填充材料中所佔的調配比率可設為30質量%至100質量%。該範圍內之情形時，設置黏著劑層之前的裝 飾板及裝飾板的不燃性及切削性進一步提高。
本實施形態之裝飾板中，為了製造構成芯層之預浸體而含浸於纖維質基材中之漿料可包含矽烷偶合劑。該情形時，漿料包含矽烷偶合劑時，相較於不含矽烷偶合劑之情形而言，日本工業標準JIS K-6902「熱硬化性樹脂高壓裝飾板試驗方法」之耐煮沸性中，預浸體之重量增加率進一步減小，且預浸體與混抄紙層之密接性進一步提高。構成芯層之預浸體中的矽烷偶合劑的調配比率設為以固形物成分換算於漿料總成分中為0.1質量%至10質量%之範圍。
作為矽烷偶合劑，例如可列舉：3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含(甲基)丙烯醯氧基之矽烷；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等含乙烯基之矽烷；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷等含環氧基之矽烷；對苯乙烯基三甲氧基矽烷等含苯乙烯基之矽烷；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-苯基胺基丙基三甲氧基矽烷等含胺基之矽烷；3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷等含巰基之矽烷等。尤其是，若使用含環氧基之矽烷或含胺 基之矽烷，則預浸體的交聯密度進一步提高。
芯層所含之矽烷偶合劑之量為算出單位面積之芯層所含之矽烷偶合劑之重量所得之值時，矽烷偶合劑之量較佳為1g/m2至20g/m2之範圍內。藉由為該範圍內，由上述矽烷偶合劑所帶來之效果變得更顯著。
芯層較佳為含有阻燃劑。阻燃劑包含於用以形成預浸體之漿料中而使用。
作為阻燃劑，可較佳地使用磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑。作為磷系阻燃劑，可列舉磷酸酯、含磷多元醇、含磷胺，作為氮系阻燃劑，可列舉氰尿酸三聚氰胺、三嗪化合物、胍化合物，作為磷-氮系阻燃劑，可列舉磷酸胍、磷酸脒基脲。磷-氮系阻燃劑係兼具磷系阻燃劑與氮系阻燃劑之功能之化合物，於一分子中同時具有磷原子與氮原子，當曝露於高溫時，磷藉由強的脫水作用而遮斷氧，氮產生氨氣等而可遮斷氧，因此隔熱/阻燃效果提高而使預浸體不易燃燒。阻燃劑中的總氮含有比率較佳為1質量%至50質量%。阻燃劑的調配比率設為以固形物成分換算於漿料總成分中為0.1質量%至15質量%之範圍。於裝飾層中的熱硬化性樹脂為胺基-甲醛樹脂，尤其是三聚氰胺-甲醛樹脂之情形時，有時含有於芯層之阻燃劑較佳為氮系阻燃劑。原因在於，芯層與裝飾層之接著強度提高。
芯層中之阻燃劑之量為算出單位面積之芯層中之阻燃劑之重量所得之值時，阻燃劑之量較佳為1g/m2至100g/m2之範圍內。藉由為該範圍內，由上述阻燃劑所帶來之效果變得更顯著。
芯層中，於纖維質基材中含浸漿料時，較佳為以利用式1所表示之方法算出之含浸率成為500%至1200%之範圍之方式含浸，並進行乾燥。藉由含浸率為1200%以下，防止漿料固形物成分自預浸體脫落，容易對預浸體進行處理。藉由含浸率為500%以上，不易產生預浸體之層間剝離。
(C)混抄紙層
本實施形態中，混抄紙層包含具有結合水之矽酸鎂混抄紙。所謂具有結合水之矽酸鎂混抄紙係指包含具有結合水之矽酸鎂化合物之混抄紙。作為矽酸鎂混抄紙，例如有藉由下述方式而形成之混抄紙，亦即，將具有結合水之矽酸鎂化合物與紙漿混合而進行抄紙。
作為具有結合水之矽酸鎂化合物，可列舉：含水矽酸鎂[Mg8Si12O30(OH2)4(OH)4 6H2O至8H2O](海泡石)、含水矽酸鎂[Mg3Si4O10(OH)2](滑石)、含水矽酸鎂鋁[Mg5Si8O20(OH)2(H2O)4．4H2O](鎂鋁海泡石)、含水矽酸鎂鋁[(Mg,Fe,Al)3(Al,Si)4O10(OH)2．4H2O](蛭石)等。尤其是海 泡石的不燃性、耐水性優異而較佳。
將矽酸鎂混抄紙設為100質量%時，矽酸鎂化合物的含量較佳為40質量%至95質量%，更佳為55質量%至85質量%。若矽酸鎂化合物的含量未達40質量%，則有矽酸鎂混抄紙的不燃性能變得容易降低之虞，若超過95質量%，則有矽酸鎂混抄紙的拉伸強度等紙力變得容易降低之虞。
本實施形態中，混抄紙層較佳為具有矽酸鎂混抄紙作為基材。混抄紙層較佳為使用於矽酸鎂混抄紙中含浸具有熱硬化性樹脂之樹脂液並進行乾燥而形成之含浸有熱硬化性樹脂之紙，或者較佳為使用於矽酸鎂混抄紙中含浸阻燃劑並進行乾燥而形成之含浸有阻燃劑之紙。藉由使用含浸有熱硬化性樹脂之紙或含浸有阻燃劑之紙，而富於平衡，而且可抑制最終加工成之裝飾板之翹曲。用於含浸有熱硬化性樹脂之紙或含浸有阻燃劑之紙之纖維質基材較佳為具有耐熱性。
作為用於含浸有熱硬化性樹脂之紙之熱硬化性樹脂，例如較佳為胺基-甲醛樹脂、酚-醛樹脂、乙烯酯樹脂。
胺基-甲醛樹脂可藉由三聚氰胺、脲、乙胍嗪(acetoguanamine)、苯并胍胺(benzoguanamine)等胺基化合物與甲醛之縮合而獲得。
酚-醛樹脂係使酚類與醛類，以相對於酚性羥基1莫耳，醛類為1莫耳至1.3莫耳之比率，在鹼性觸媒下反應而獲得。作為酚類，例如可列舉：苯酚、甲酚、二甲酚、辛基苯酚、苯基苯酚、雙酚A、雙酚S、雙酚F等。
另外，作為醛類，例如可列舉：甲醛、多聚甲醛、乙二醛等。
另外，酚-醛樹脂亦可為視需要經磺醯胺、桐油、磷酸酯類、二醇類等促進塑化之改質劑改質之改質酚-醛樹脂。
作為鹼性觸媒，例如可列舉：鈉、鉀等鹼金屬，及鎂、鈣等鹼土金屬之氧化物或氫氧化物。另外，作為其他鹼性觸媒，例如可列舉：三乙基胺、三乙醇胺等胺類、氨等。
乙烯酯樹脂係使用酯化觸媒使環氧樹脂與不飽和一元酸反應而獲得，作為環氧樹脂，可列舉：雙酚A系環氧樹脂、鹵代雙酚A系環氧樹脂、雙酚A與環氧乙烷或環氧丙烷等環氧烷之加成物之二縮水甘油醚、雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆系環氧樹脂、甲酚酚醛清漆系環氧樹脂等。
作為不飽和一元酸，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、 丁烯酸、單甲基順丁烯二酸、單丙基順丁烯二酸、己二烯酸或單(2-乙基己基)順丁烯二酸等，亦可併用多元酸。作為與不飽和一元酸併用之多元酸，可列舉：琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、1,12-十二烷二酸之其他二聚酸等。
作為酯化觸媒，例如可列舉：二甲基苄基胺、三丁基胺等三級胺類；氯化三甲基苄基銨等四級銨鹽；氯化鋰、氯化鉻等無機鹽；2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物；氯化四甲基鏻、氯化二乙基苯基丙基鏻、氯化三乙基苯基鏻、氯化苄基三乙基苯基鏻、氯化二苄基乙基甲基鏻、氯化苄基甲基二苯基鏻、溴化四苯基鏻等鏻鹽；二級胺類；四丁基脲；三苯基膦；三甲苯基膦；三苯基銻等。
形成混抄紙層時於矽酸鎂混抄紙中含浸阻燃劑時，可使用與前述芯層中所使用之阻燃劑相同的阻燃劑。混抄紙層較佳為包含阻燃劑，尤佳為氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑。
作為磷系阻燃劑，可列舉：磷酸酯、含磷多元醇、含磷胺，作為氮系阻燃劑，可列舉：氰尿酸三聚氰胺、三嗪化合物、胍化合物，作為磷-氮系阻燃劑，可列舉：磷酸胍、磷酸脒基脲。磷-氮系阻燃劑係兼具磷系阻燃劑與氮 系阻燃劑之功能之化合物，於一分子中同時具有磷原子與氮原子，當曝露於高溫時，磷藉由強的脫水作用而遮斷氧，氮產生氨氣等而可遮斷氧，因此隔熱/阻燃效果提高而使預浸體不易燃燒。阻燃劑中的總氮含有比率較佳為1質量%至50質量%。阻燃劑的調配比率設為以固形物成分換算於漿料總成分中為0.1質量%至15質量%之範圍。於裝飾層中的熱硬化性樹脂為胺基-甲醛樹脂，尤其是三聚氰胺-甲醛樹脂之情形時，有時含有於芯層之阻燃劑較佳為氮系阻燃劑。原因在於，芯層與裝飾層之接著強度提高。
混抄紙層中的熱硬化性樹脂、或者氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑的含量為算出單位面積之混抄紙層所含之熱硬化性樹脂或氮系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑之重量所得之值時，熱硬化性樹脂、或者氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑的含量較佳為設為9g/m2至90g/m2。若為該範圍，可抑制裝飾板之翹曲，裝飾板的可撓性優異。前述熱硬化性樹脂中，較佳為乙烯酯樹脂，原因在於彎曲加工性優異。再者，含量為固形物成分值。
作為矽酸鎂混抄紙，藉由下述方式而製造，亦即，將包含紙漿、及具有結合水之矽酸鎂化合物之漿料進行抄紙並脫水、乾燥。例如，用於製造矽酸鎂混抄紙之漿料亦可添加凝聚黏合劑、藥劑、有機纖維、無機纖維、定著劑等。為了對漿料進行抄紙，較佳為使用圓網抄紙機、長網多筒 型抄紙機、長網-圓網組合抄紙機、斜網抄紙機等對漿料進行處理。矽酸鎂混抄紙的基重較佳為60g/m2至400g/m2。如此獲得之矽酸鎂混抄紙具有自熄性，可抑制火焰蔓延。紙漿可列舉木材紙漿、木棉紙漿、植物纖維紙漿等天然紙漿，尤其是，若使用對闊葉樹漂白牛皮紙漿、針葉樹牛皮紙漿等纖維長度短的木材紙漿進行化學處理所得之化學紙漿，則具有紙力強度，含浸性優異，故而較佳。闊葉樹漂白牛皮紙漿與針葉樹牛皮紙漿亦可併用，且可為漂白、未漂白之任一種。
黏著劑層具有黏著劑。黏著劑層亦可不僅具有黏著劑，而且亦具有脫模紙。黏著劑的表面亦可由脫模紙被覆。作為黏著劑，例如可列舉：含有丙烯酸聚合物及黏著賦予劑之丙烯酸系黏著劑；含有苯乙烯-丁二烯之溶劑橡膠系黏著劑。此處，作為構成丙烯酸系黏著劑之丙烯酸聚合物之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。此處，(甲基)丙烯酸意指甲基丙烯酸或丙烯酸。另外，作為黏著賦予劑，可列舉：松香系、萜烯系、酚系、薰草哢(coumarone)系等之黏著賦予劑。脫模紙使用經聚矽氧脫模劑進行塗佈加工之公知的脫模紙。黏著劑層若厚度為50μm至180μm，則發揮黏著力。
本實施形態之裝飾板具備裝飾板層及黏著劑層，前述 黏著劑層設置於裝飾板層的背面。裝飾板層具有裝飾層及混抄紙層。裝飾板層亦可僅由裝飾層與混抄紙層構成。混抄紙層較佳為設置於裝飾層的背面側。
本實施形態中，裝飾板層較佳為包含(A)裝飾層；(B)芯層，由包含纖維質基材之預浸體構成；及(C)混抄紙層。該情形時，(C)混抄紙層較佳為平衡層。平衡層提高裝飾板層的平滑性，抑制翹曲。多數情況下，裝飾層為相對較硬之材質，芯層為相對較軟之材質。平衡層較佳為具有裝飾層與芯層之中間之硬度。該情形時，可抑制裝飾板之翹曲。混抄紙層使用紙作為基材，因此於芯層之纖維質基材為玻璃纖維之情形時，藉由將混抄紙層設置於裝飾板，可提高裝飾板的表面平滑性。於裝飾板層由(A)裝飾層與(C)平衡層構成之情形時，以(A)裝飾層、(B)芯層、(C)平衡層之順序積層之情形，及以(A)裝飾層、(C)平衡層、(B)芯層之順序積層之情形之任一情形，均可發揮出利用此種平衡層之裝飾板的表面平滑性及抑制翹曲的效果。
裝飾層的厚度較佳為0.05mm至0.15mm。於裝飾層的厚度為0.05mm至0.15mm之情形時，裝飾板層之裝飾層以外之層的厚度，亦即混抄紙層及視需要之芯層的合計厚度較佳為大於0.15mm且1.8mm以下，進而較佳為0.2mm以上且1.3mm以下。裝飾層包含相對較硬的熱硬化性樹脂。因熱或濕氣等而導致裝飾層中收縮應力等變形 力產生影響時，混抄紙層及視需要之芯層藉由該等自身的厚度發揮作用，以抑制裝飾層之變形，從而可抑制裝飾板之翹曲等變形。
上述之裝飾板較佳為以下述方式獲得，亦即，將裝飾層、混抄紙層、及芯層進行積層，利用平板壓製、連續壓製等壓製機，進行熱壓成形。
於裝飾板層的背面設置黏著劑層時，較佳為製造裝飾板層後，於裝飾板層的背面壓接黏著劑層而進行層壓。
如圖1所示，本實施形態之裝飾板7具備裝飾板層6及黏著劑層5，前述黏著劑層5設置於裝飾板層6的背面。裝飾板層6較佳為自下方依序積層(B)芯層3、(C)平衡層2、及(A)裝飾層1而形成。於裝飾板層6為此種積層結構之情形時，有以下優點：於裝飾板層6的表面不易顯現(B)芯層3之素材之顏色，亦即平滑性優異。
如圖2所示，裝飾板層6較佳為自下方依序積層(C)平衡層2、(B)芯層3、(C)平衡層2、及(A)裝飾層1而形成。該情形時，與裝飾板8的厚度變厚相應地，彎曲加工性稍微變差，裝飾板8的操作性提高，裝飾板8於處理時變得不易破損。
如圖3所示，裝飾板層6亦可自下方依序積層(C)平 衡層2、(B)芯層3、(A)裝飾層1而形成。
本實施形態之裝飾板的厚度較佳為0.2mm至2.0mm。為該範圍內之情形時，可進一步抑制裝飾板之翹曲。尤其是，於裝飾板的厚度為0.2mm至0.8mm之情形時，常溫下之彎曲加工性亦優異。
以下，列舉實施例、比較例對本發明進行詳細的說明。
[實施例1]
(A)裝飾層(含浸有三聚氰胺樹脂之圖案紙)
於基重100g/m2之印刷有木紋花紋之裝飾紙，以利用式1所定義之算出方法，含浸率成為130%之方式，含浸以三聚氰胺-甲醛樹脂作為主成分之樹脂液，並進行乾燥，製造含浸有三聚氰胺樹脂之圖案紙。
(B)芯層
玻璃纖維布基材預浸體之製造(質量份為固形物成分換算值)
將作為黏合劑之玻璃轉移溫度(Tg)為60℃且以丙烯酸2-乙基己酯與甲基丙烯酸甲酯作為主要單體之平均粒徑為200nm之丙烯酸樹脂乳液(產品編號RAX-208，Aica Kogyo股份有限公司製造)32質量份、作為吸熱性金屬氫氧化物之平均粒徑8μm之氫氧化鋁300質量份、作為矽烷偶合劑之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷2.7質量 份、及作為阻燃劑之磷酸胍(Apinon 303，三和化學股份有限公司製造，總氮含量39%)29質量份混合。於該混合物中添加水而獲得漿料。使用基重40g/m2之玻璃纖維不織布作為纖維質基材，以利用式1所定義之算出方法，含浸率成為850%之方式含浸漿料，並進行乾燥，製造玻璃纖維布基材預浸體。
(C)平衡層(混抄紙層)
準備基重180g/m2之矽酸鎂混抄紙(商品名：GP-18，Tigerex股份有限公司製造，含水矽酸鎂(海泡石)80質量%、紙漿10質量%、玻璃纖維5質量%及有機黏合劑5質量%)。於矽酸鎂混抄紙中，以利用式1所定義之算出方法，含浸率成為20%(每單位面積36g/m2)之方式，含浸作為阻燃劑之磷酸胍(Apinon 307，三和化學股份有限公司製造，總氮含量31%)，並進行乾燥，製造含浸有磷酸胍之混抄紙。
裝飾板(具黏著劑)之製造
自下方依序積層作為(B)芯層之玻璃纖維布基材預浸體1片、作為(C)平衡層之含浸有磷酸胍之混抄紙1片、作為(A)裝飾層之含浸有三聚氰胺樹脂之圖案紙1片，利用平板壓製機，以溫度132℃、壓力70kgf/cm2、時間64分鐘，進行熱壓成形而獲得厚度0.48mm之裝飾板。準備厚度136μm之黏著板(日榮化工股份有限公司製造)，該黏 著板係於聚矽氧脫模紙上塗佈以丙烯酸樹脂作為主成分之丙烯酸系黏著劑而成。於裝飾板之芯層側(背面)貼附黏著板而獲得裝飾板。
[實施例2]
關於實施例2之裝飾板，於平衡層中，使用含浸以乙烯酯樹脂作為主成分之樹脂液並進行乾燥而成之含浸有乙烯酯樹脂之混抄紙1片，代替實施例1中所使用之含浸有磷酸胍之混抄紙，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
再者，以乙烯酯樹脂作為主成分之樹脂液的組成為雙酚系乙烯酯61%至65%、甲基丙烯酸單體13%至17%、丙二醇單甲醚乙酸酯20%(稀釋劑)、丙烯酸2%。
[實施例3]
關於實施例3之裝飾板，用於黏著劑層之丙烯酸系黏著板(日榮化工股份有限公司製造)的厚度為80μm，除此以外，與實施例1相同。
[實施例4]
關於實施例4之裝飾板，用於黏著劑層之丙烯酸系黏著板(日榮化工股份有限公司製造)的厚度為50μm，除此以外，與實施例1相同。
[實施例5]
關於實施例5之裝飾板，於黏著劑層中，使用塗佈有溶劑橡膠系黏著劑(苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物)的厚度140μm的黏著板(日榮化工股份有限公司製造)，代替實施例1中所使用之塗佈有丙烯酸系黏著劑的厚度136μm的黏著板，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例6]
關於實施例6之裝飾板，於平衡層中，使用120g/m2之矽酸鎂混抄紙(商品名：GP-12，Tigerex股份有限公司製造，含水矽酸鎂(海泡石)80質量%、紙漿10質量%、玻璃纖維5質量%、及有機黏合劑5質量%)，代替實施例1中所使用之180g/m2之矽酸鎂混抄紙，除此以外，與實施例1相同。
[實施例7]
關於實施例7之裝飾板，於平衡層中，使用350g/m2之矽酸鎂混抄紙(商品名：GP-35，Tigerex股份有限公司製造，含水矽酸鎂(海泡石)80質量%、紙漿10質量%、玻璃纖維5質量%、及有機黏合劑5質量%)，代替實施例1中所使用之180g/m2之矽酸鎂混抄紙，除此以外，與實施例1相同。
[實施例8]
關於實施例8之裝飾板，裝飾板層之積層結構為自下方依序積層有(C)平衡層、(B)芯層、及(A)裝飾層之結構，除此方面以外，與實施例1相同。
[實施例9]
關於實施例9之裝飾板，裝飾板層之積層結構為自下方依序積層有(C)平衡層、(B)芯層、(C)平衡層、及(A)裝飾層之積層結構，除此方面以外，與實施例1相同。本實施例中，2個(C)平衡層均與實施例1中所使用之(C)平衡層相同。
[實施例10]
關於實施例10之裝飾板，將芯層用之漿料之黏合劑成分亦即丙烯酸樹脂乳液(產品編號RAX-208，Aica Kogyo股份有限公司製造)的調配量設為17質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例11]
關於實施例11之裝飾板，將芯層用之漿料之黏合劑成分亦即丙烯酸樹脂乳液(產品編號RAX-208，Aica Kogyo股份有限公司製造)的調配量設為58質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例12]
關於實施例12之裝飾板，使用玻璃轉移溫度(Tg)為-20℃且以丙烯酸丁酯與甲基丙烯酸甲酯作為主要單體之平均粒徑為230nm之丙烯酸樹脂乳液(產品編號CMX-43，Aica Kogyo股份有限公司製造)32質量份，代替實施例1中用作芯層用之漿料之黏合劑成分之丙烯酸樹脂乳液(產品編號RAX-208，Aica Kogyo股份有限公司製造)，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例13]
關於實施例13之裝飾板，使用玻璃轉移溫度(Tg)為47℃且以丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸甲酯作為主要單體之平均粒徑為225nm之丙烯酸樹脂乳液(產品編號ANX-150，Aica Kogyo股份有限公司製造)32質量份，代替實施例1中用作芯層用之漿料之黏合劑成分之丙烯酸樹脂乳液(產品編號RAX-208，Aica Kogyo股份有限公司製造)，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例14]
關於實施例14之裝飾板，將芯層用之漿料中的氫氧化鋁的調配量設為600質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例15]
關於實施例15之裝飾板，將芯層用之漿料中的氫氧化鋁的調配量設為100質量份，進而，於芯層用之漿料中調配作為吸熱性金屬氫氧化物以外之無機填充材料之平均粒徑1μm之重質碳酸鈣100質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例16]
關於實施例16之裝飾板，將芯層用之漿料之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(矽烷偶合劑)的調配量設為1.8質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例17]
關於實施例17之裝飾板，將芯層用之漿料之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷的調配量設為18質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例18]
關於實施例18之裝飾板，將芯層用之漿料之磷酸胍(阻燃劑)的調配量設為3.5質量份，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例19]
關於實施例19之裝飾板，將芯層用之漿料之磷酸胍的調配量設為35質量份，除此以外，與實施例1同樣的 方式製造。
[實施例20]
關於實施例20之裝飾板，使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷，代替實施例1中所使用之作為芯層用之矽烷偶合劑之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。實施例20之芯層用之預浸體中的矽烷偶合劑的調配量與實施例1相同。
[實施例21]
關於實施例21之裝飾板，使用磷酸脒基脲，代替實施例1中所使用之作為芯層用之磷-氮系阻燃劑之磷酸胍，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。磷酸脒基脲為三和化學股份有限公司製造之商品名Apinon-405。磷酸脒基脲之總氮為28%。實施例21之芯層用之預浸體中之脒基脲系阻燃劑的調配量與實施例1相同。
[實施例22]
關於實施例22之裝飾板，將平衡層之磷酸胍之含浸率設為5%，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例23]
關於實施例23之裝飾板，將平衡層之磷酸胍之含浸率設為50%，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例24]
關於實施例24之裝飾板，使用以三聚氰胺樹脂作為主成分之含浸樹脂，代替實施例1中所使用之作為平衡層用之含浸樹脂之磷酸胍，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例25]
關於實施例25之裝飾板，使用以酚樹脂作為主成分之含浸樹脂，代替實施例1中所使用之作為平衡層用之含浸樹脂之磷酸胍，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。
[實施例26]
關於實施例26之裝飾板，具有自下方依序積層有(C)平衡層、(C)平衡層、及(A)裝飾層之積層結構，除此方面以外，與實施例1相同。2層平衡層均相同，均使用與實施例1相同的海泡石混抄紙。
[實施例27]
關於實施例27之裝飾板，具有自下方依序積層有(C)平衡層及(A)裝飾層之積層結構，除此方面以外，與實施例1相同。
比較例1
關於比較例1之裝飾板，使用110g/m2之氫氧化鋁混 抄紙(商品名：Sunwall，三善製紙公司製造，氫氧化鋁混抄比率69質量%)，代替實施例2中所使用之作為平衡層之纖維質基材之180g/m2之矽酸鎂混抄紙，除此以外，與實施例2同樣的方式製造。
比較例2
比較例2之裝飾板不使用平衡層，除此以外，與實施例1同樣的方式製造。比較例2之裝飾板中，凸狀之彎曲(捲曲)嚴重。
比較例3
比較例3中，將作為裝飾層之含浸有三聚氰胺樹脂之圖案紙1片、作為芯層之含浸有酚樹脂之芯紙2片進行積層，於與實施例1相同的熱壓成形條件下，獲得厚度0.56mm之裝飾板。芯層用之含浸有酚樹脂之芯紙係於牛皮紙中含浸酚樹脂並進行乾燥而成。於裝飾板之芯層側，貼附與實施例1相同的黏著板，獲得比較例3之裝飾板。比較例3之裝飾板中，凸狀之彎曲(捲曲)嚴重。
比較例4
關於比較例4之裝飾板，使用110g/m2之氫氧化鋁混抄紙(商品名：Sunwall，三善製紙公司製造，氫氧化鋁混抄比率69質量%)，代替實施例1中所使用之平衡層用之180g/m2之含水矽酸鎂混抄紙，除此以外，與實施例1同 樣的方式製造。
上述之實施例及比較例之芯層用之漿料的組成示於表1。
上述之實施例及比較例之芯層用之各成分的調配量示於表2。
上述之實施例及比較例之平衡層之內容示於表3。表3中，「基材」一欄中表示用於平衡層之纖維質基材，「基重」一欄中表示用於平衡層之纖維質基材的基重，「含浸樹脂」一欄中表示用於平衡層之纖維質基材中所含浸之阻燃劑及熱硬化性樹脂的成分名，「含浸率」一欄中表示針對用於平衡層之阻燃劑及熱硬化性樹脂，利用式1所定義之算出方法算出之含浸率，「含浸量」一欄中表示用於平衡層之阻燃劑及熱硬化性樹脂的每單位面積的重量。
上述之實施例及比較例之裝飾板之層構成示於表4。表4係自右側之欄朝向左側之欄，以自下側之層依序積層於上側之積層順序表示各層。
表4中，所謂Ph芯紙係指含浸有酚樹脂之芯紙。
上述之實施例及比較例之黏著劑層之構成示於表5。表5中，「種類」表示用於黏著劑層之黏著劑之成分，「黏著總厚」表示於脫模紙塗佈黏著劑而形成之黏著板中黏著劑部分的厚度。
上述之實施例及比較例之裝飾板之評價結果示於表6。
上述之實施例及比較例之裝飾板之評價方法如以下所述。
(1)厚度
利用測微計測定貼附黏著板之前的裝飾板的厚度。
不燃性
(2)總發熱量
將貼附黏著板之前的裝飾板及貼附黏著板之後的裝飾板作為試驗體供於試驗。針對各試驗體，依據ISO5660，利用錐形卡路里計，進行20分鐘試驗之發熱 性試驗。
(3)形狀保持
針對各試驗體，依據ISO5660，利用錐形卡路里計，進行20分鐘試驗之發熱性試驗。對各試驗體進行該試驗時的各試驗體的總發熱量為8MJ/m2以下，各試驗體的最高發熱速度繼續10秒以上，但未超過200kW/m2，試驗後的試驗體中無貫通至背面之裂紋、龜裂等(保持形狀)之情形設為○。於試驗後之試驗體有裂紋、龜裂(未保持形狀)之情形設為×，裝飾板整體燃燒且未有任何殘留之情形設為××。實施例1之試驗後之裝飾板之照片示於圖4。比較例4之試驗後之裝飾板之照片示於圖5。
(4)裝飾板之黏著力
自裝飾板切取300mm×150mm之大小之斷片。自斷片剝離聚矽氧脫模紙而使黏著劑層露出。於裝飾板之黏著劑層表面貼合厚度2mm之鋁板。進而，於鋁板上，使重量2kg之手壓輥往返2次。將藉由以上之步驟所產生之試片設為試驗體。使用接著劑(氰基丙烯酸酯)，將試驗體中裝飾板之裝飾層側之面貼合於40mm×40mm之治具。
於溫度23℃、相對濕度50%下熟化1天後，使用建研式接著力試驗機(Oxjack股份有限公司製造)，對試驗體，施加鋁板與黏著劑層分離之方向之力，測定拉伸強度。將拉伸強度之值設為黏著力之測定值。
根據上述之試驗結果，全部之實施例及比較例之裝飾板相較於貼附黏著板之前的裝飾板而言，總發熱量變高。但是，實施例1至實施例27之裝飾板的總發熱量為8MJ/m2以下，滿足目前之日本建築基準法之不燃試驗基準。實施例1至實施例27之裝飾板於發熱性試驗後亦不燃燒，而且保持形狀。
另一方面，比較例1、比較例2、比較例4之裝飾板因發熱性試驗而形狀變形。比較例1、比較例4中，於平衡層使用氫氧化鋁混抄紙，未如實施例1至實施例27般使用矽酸鎂(海泡石)混抄紙，因此認為因試驗而形狀變形。比較例2中，未如實施例1至實施例27般具備具有矽酸鎂(海泡石)混抄紙之平衡層，因此認為因試驗而形狀變形。
關於比較例3之裝飾板，因發熱性試驗而全部燃燒。比較例3之裝飾板的總發熱量超過8MJ/m2，未滿足目前之日本之建築基準法之不燃試驗基準。比較例3之裝飾板未如實施例1至實施例27般具備具有矽酸鎂(海泡石)混抄紙之平衡層，而且，芯層使用牛皮紙，及於芯層不含阻燃劑，因此認為因試驗而燃燒。

Claims (13)

  1. 一種具黏著劑的裝飾板，具備裝飾板層及黏著劑層；前述裝飾板層包含裝飾層及混抄紙層，前述混抄紙層包含具有結合水之矽酸鎂混抄紙。
  2. 如請求項1所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述裝飾板層進一步包含芯層，前述芯層由包含纖維質基材之預浸體構成。
  3. 如請求項2所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述裝飾板層之積層結構自下方起依序為前述芯層、前述混抄紙層以及前述裝飾層。
  4. 如請求項2或3所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述混抄紙層包含熱硬化性樹脂、或者氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑。
  5. 如請求項4所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述混抄紙層中的前述熱硬化性樹脂、或者氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑的含量為9g/m 2至90g/m 2。
  6. 如請求項5所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述熱硬化性樹脂由胺基-甲醛樹脂、苯酚-甲醛樹脂以及乙烯酯樹脂之群組中的1種以上構成。
  7. 如請求項2所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述芯層之前述預浸體包含前述纖維質基材、吸熱性金屬氫氧化物以及黏合劑成分。
  8. 如請求項2所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述芯層之前述預浸體包含丙烯酸樹脂乳液。
  9. 如請求項2所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述芯層包含阻燃劑。
  10. 如請求項9所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述芯層包含1g/m 2至100g/m 2之前述阻燃劑。
  11. 如請求項9所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述阻燃劑為氮系阻燃劑或磷-氮系阻燃劑。
  12. 如請求項11所記載之具黏著劑的裝飾板，其中前述磷-氮系阻燃劑中的氮含量為1質量%至50質量%。
  13. 如請求項1至3中任一項所記載之具黏著劑的裝飾板，厚度為0.2mm至2.0mm。
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