TW201800499A - 感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents
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Abstract
一種感光性樹脂組成物,包含顏料(A)、染料(B)、鹼可溶性樹脂(C)、含乙烯性不飽和基之化合物(D)、光起始劑(E)以及溶劑(F)。其中該含乙烯性不飽和基之化合物(D)包含一具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)。該感光性樹脂組成物透過加入該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1),能有效提升後續所製得的彩色濾光片的耐濺鍍性。
Description
本發明是有關於一種感光性樹脂組成物,特別是有關於一種耐濺鍍性較佳的彩色濾光片用的感光性樹脂組成物及其形成的彩色濾光片與液晶顯示裝置。
目前,彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等領域。隨著市場需求日漸擴大,彩色濾光片的製作技術也趨向多樣化,目前已開發染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等製造方法,其中以分散法為主流製程。
分散法是先將著色顏料分散於感光性樹脂中,再將該感光性樹脂塗佈於玻璃基板上,經過曝光、顯像等步驟,即可製得特定圖案。經重複三次操作,即可製得紅色(R),綠色(G)及藍色(B)的畫素著色層的圖案,之後視需要可於畫素著色層的圖案上施加保護膜。
用於分散法的感光性樹脂如日本特開平6-95211號公報及特開平8-183819號公報所揭示者,例如以(甲基)丙烯酸為單體成分所聚合而成的共聚物,作為感光性樹脂的鹼可溶性樹脂。
然而,於彩色濾光片的製造過程中,需經歷多次熱處理步驟,如紅色(R),綠色(G)及藍色(B)等畫素著色層圖案形成後之後烤(post-bake)步驟及透明導電膜(ITO膜)的形成步驟等,該等步驟一般皆需於200℃以上的高溫下操作,但上述現有的感光性樹脂若於180℃下加熱1小時左右,則易於其畫素著色層中產生顏料凝集粒子(一般顏料凝集粒子的粒徑介於1 μm至10 μm),且該畫素著色層的耐熱性也不佳。
為改善上述問題,日本特開2001-075273中揭示一種感光性樹脂組成物,其包含羧酸基的不飽和單體與含有環氧丙基的單體經聚合得到的聚合物,以作為感光性樹脂的鹼可溶性樹脂。然而,在後續透明導電膜的濺鍍成形過程中,利用前述現有技術的感光性樹脂組成物製得的彩色濾光片,卻具有耐濺鍍性不佳的問題,尤其畫素著色層在承受強力電子束的濺鍍過程後,易造成色度減損等問題。
有鑑於此,亟需開發一種感光性樹脂組成物,以克服現有感光性樹脂組成物的耐濺鍍性不佳、色度減損等問題。
因此,本發明之第一目的,即在提供一種感光性樹脂組成物,以解決習知耐濺鍍性不佳的問題。
於是,本發明感光性樹脂組成物,包含: 顏料(A); 染料(B); 鹼可溶性樹脂(C); 含乙烯性不飽和基之化合物(D); 含乙烯性不飽和基之化合物(D)包含一具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)。 光起始劑(E);及 溶劑(F)。
因此,本發明之第二目的,即在提供一種彩色濾光片的製造方法。
於是,本發明彩色濾光片的製造方法,包含以下步驟:將一如上所述的感光性樹脂組成物形成一畫素層。
因此,本發明之第三目的,即在提供一種彩色濾光片。
於是,本發明彩色濾光片是由如上所述的彩色濾光片的製造方法所製得。
因此,本發明之第四目的,即在提供一種液晶顯示裝置。
於是,本發明液晶顯示裝置包含一如上所述的彩色濾光片。
本發明之功效在於:該感光性樹脂組成物透過加入該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1),能有效提升由感光性樹脂組成物製得的彩色濾光片的耐濺鍍性。
以下將就本發明內容進行詳細例示說明:
在此說明的是,以下所述的「及/或」或「或/及」在本文中是表示不僅可存在所定義的取代基中的一者,而且可存在總共若干所定義的取代基,即不同替代物(取代基)的混合物。
以下所述的「至少」是定義一者或一者以上,例如一者或兩者或三者、較佳一者或兩者。
在本說明書及下文的申請專利範圍中,除非上下文另有要求,否則詞語「包含(comprise)」或變體(例如,「comprises」或「comprising」)應理解為暗指包括所述整數或步驟或整數群組或步驟群組,但並不排除任一其他整數或步驟或整數群組或步驟群組。所述的「(甲基)丙烯酸酯」在本文中意欲指丙烯酸酯以及相應甲基丙烯酸酯。
本文中用於本發明化合物的文字中所示較佳者意欲指所有申請專利範圍類別,也指針對組合物、用途、方法、彩色濾光片等的申請專利範圍。
《感光性樹脂組成物》
〈顏料(A)〉
該顏料(A)例如但不限於無機顏料、有機顏料或上述兩者的組合。
上述無機顏料例如但不限於金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化合物;較佳地,該無機顏料可選自於鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物、前述金屬的複合氧化物以及金屬錯鹽。
於本發明的一具體例,上述有機顏料是選自於C.1.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C.I.顏料橙l、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C.I.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:l、48:2、48:3、48:4、49:l、49:2、50:1、52:l、53:l、57、57:l、57:2、58:2、58:4、60:l、63:l、63:2、64:l、81:l、83、88、90:l、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.顏料紫l、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50;C.I.顏料藍l、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、21、22、60、61、64、66;C.I.顏料綠7、36、37、42、58;C.I.顏料棕23、25、28;以及C.I.顏料黑l、7。上述有機顏料可單獨一種或混合複數種使用。
在一實施例中,該顏料(A)的平均粒徑較佳為10 nm至200 nm,更佳為20 nm至150 nm,又更佳為30 nm至130 nm。
於本發明的一具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該顏料(A)的使用量範圍為30重量份至300重量份;較佳為40重量份至250重量份;更佳為50重量份至200重量份。
若有需要時,該顏料(A)也能選擇性地使用分散劑,例如但不限於:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧烷系、氟系等的界面活性劑。
前述的界面活性劑例如但不限於聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等的聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等的聚環氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯類界面活性劑;山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑;脂肪酸改質的聚酯類界面活性劑;三級胺改質的聚氨基甲酸酯類界面活性劑;信越化學工業製造的型號為KP的商品、Toray Dow Corning Silicon 製造的型號為SF-8427的商品、共榮社油脂化學工業製造的型號為Polyflow的商品、得克姆公司(Tochem Products Co.,Ltd.)製造的型號為F-Top的商品、大日本印墨化學工業製造的型號為Megafac的產品、住友3M製造的型號為Fluorad的產品、旭硝子製造的型號為Asahi Guard及Surflon的商品。上述界面活性劑可單獨一種或混合複數種使用。
〈染料(B)〉
該染料(B)是搭配該顏料(A)使用,本發明所屬技術領域中具通常知識者可選擇特定光譜的染料(B)。該染料(B)例如但不限於偶氮染料、偶氮金屬錯合物染料、蒽醌染料、靛藍染料、硫靛染料、酞菁染料、二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、呫噸染料、噻嗪染料、陽離子染料、菁染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料、惡嗪染料等。
在一實施例中,該染料(B)是選自於C.I.溶劑紅2、C.I.溶劑紅24、C.I.溶劑紅27、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C.I.溶劑紅57、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑紅111、C.I.溶劑紅114、C.I.溶劑紅119、C.I.溶劑紅124、C.I.溶劑紅135、C.I.溶劑紅136、C.I.溶劑紅137、C.I.溶劑紅138、C.I.溶劑紅139、C.I.溶劑紅143、C.I.溶劑紅144、C.I.溶劑紅145、C.I.溶劑紅146、C.I.溶劑紅147、C.I.溶劑紅148、C.I.溶劑紅149、C.I.溶劑紅150、C.I.溶劑紅151、C.I.溶劑紅152、C.I.溶劑紅155、C.I.溶劑紅156、C.I.溶劑紅162、C.I.溶劑紅168、C.I.溶劑紅169、C.I.溶劑紅170、C.I.溶劑紅171、C.I.溶劑紅172、C.I.溶劑紅177、C.I.溶劑紅178、C.I.溶劑紅179、C.I.溶劑紅181、C.I.溶劑紅190、C.I.溶劑紅191、C.I.溶劑紅194、C.I.溶劑紅199、C.I.溶劑紅200、C.I.溶劑紅201、C.I.溶劑紅299、C.I.直接紅2、C.I.直接紅81、C.I.酸性紅1、C.I.酸性紅14、C.I.酸性紅27、C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅87、C.I.酸性紅88、C.I.酸性紅289、C.I.鹼性紅1、C.I.媒介紅3、C.I.冰染紅21、C.I.還原紅1、C.I.還原紅2、C.I.還原紅15、C.I.還原紅23、C.I.還原紅41、C.I.還原紅47、C.I.分散紅1、C.I.分散紅11、C.I.分散紅15、C.I.分散紅22、C.I.分散紅60、C.I.分散紅92、C.I.分散紅146、C.I.分散紅191、C.I.分散紅283、C.I.分散紅288、C.I.活性紅12。上述染料可依所需性質單獨一種或混合複數種使用。
於本發明的一具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該染料(B)的使用量範圍為5重量份至50重量份;較佳為10重量份至45重量份;更佳為15重量份至40重量份。
〈鹼可溶性樹脂(C)〉
《第一鹼可溶性樹脂(C-1)》
較佳地,該鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得,該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1),及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)。上述混合物還可選擇性地包含一羧酸酐化合物(c-1-3)及一含環氧基的化合物(c-1-4)中至少一者。
較佳地,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)具有如化學式C1或化學式C2所示的結構。「環氧化合物(c-1-1)可具有如化學式C1或化學式C2所示的結構」的敘述也涵蓋了具有如化學式C1所示的結構的化合物及具有如化學式C2所示的結構的化合物同時存在而作為環氧化合物(c-1-1)的情形。
具體而言,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)例如為具有如化學式C1所示的結構: 【化學式C1】於化學式C1中,R1c
、R2c
、R3c
及R4c
各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳香基或碳數為6至12的芳烷基。
前述化學式C1的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)反應而得的含環氧基之雙酚芴型化合物,但並不限於此。
作為上述雙酚芴型化合物的具體例,例如但不限於:9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy phenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9 -bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl) fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4- hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl) fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy- 3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4- hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。
上述鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)例如但不限於3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。
上述由雙酚芴型化合物與鹵化環氧丙烷反應所得的含環氧基的雙酚芴型化合物包含但不限於:(1)新日鐵化學(Nippon Steel Chemical Co.,Ltd)所製造的商品:例如ESF-300等;(2)大阪瓦斯(Osaka Gas Co.,Ltd)所製造的商品:例如PG-100、EG-210等;(3)短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)所製造的商品:例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。
較佳地,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)也可具有如化學式C2所示的結構: 【化學式C2】在化學式C2中,R5c
至R18c
各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基;及g表示0至10的整數。
前述化學式C2的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)例如是藉由在鹼金屬氫氧化物存在下,使具有下式化學式C2-1結構的化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得。 【化學式C2-1】在化學式C2-1中,R5c
至R18c
以及g的定義是分別與化學式C2中的R5c
至R18c
以及g的定義相同,在此不另贅述。
前述化學式C2的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)例如是在酸觸媒存在下,使用具有如以下化學式C2-2結構的化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後,形成具有化學式C2-1結構的化合物。接著,藉由加入過量的鹵化環氧丙烷進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation),而獲得如化學式C2所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)。 【化學式C2-2】在化學式C2-2中,R19c
與R20c
各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基;T1
及T2
各自獨立地表示鹵素原子、碳數為1至6的烷基或碳數為1至6的烷氧基。較佳地,該鹵素原子例如為氯或溴,該烷基例如為甲基、乙基或第三丁基,該烷氧基例如為甲氧基或乙氧基。
上述酚類例如但不限於:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類可單獨一種或混合多種使用。
於本發明的一具體例中,基於上述具有化學式C2-2結構的化合物的使用量為1莫耳,該酚類的使用量範圍為0.5莫耳至20莫耳,較佳為2莫耳至15莫耳。
上述酸觸媒例如但不限於:鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(anhydrous aluminium chloride)、氯化鋅(zinc chloride)等,其中以對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸觸媒可單獨一種或混合多種使用。
上述酸觸媒的使用量雖無特別限制,但基於上述具有化學式C2-2結構的化合物的使用量為100 wt%,酸觸媒的使用量範圍較佳為0.1 wt%至30 wt%。
上述縮合反應可在無溶劑或是在有機溶劑存在下進行。上述有機溶劑例如但不限於:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述有機溶劑可單獨一種或混合多種使用。
於本發明的一具體例中,基於具有化學式C2-2結構的化合物及酚類的使用量總和為100 wt%,上述有機溶劑的使用量範圍為50 wt%至300 wt%,較佳為100 wt%至250 wt%。上述縮合反應的操作溫度為40˚C至180˚C,操作時間為1小時至8小時。
在完成上述縮合反應後,可進行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應後的溶液的pH值調整為3至7,較佳為5至7。上述水洗處理可使用中和劑,該中和劑為鹼性物質,例如但不限於:氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物;二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylene tetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺;以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)等。上述水洗處理可採用習知方法進行,例如,在反應後的溶液中,加入含中和劑的水溶液,反覆進行萃取即可。經中和處理或水洗處理後,經減壓加熱處理,將未反應的酚類及溶劑予以餾除,並進行濃縮,即可獲得具有化學式C2-1結構的化合物。
上述鹵化環氧丙烷例如但不限於如:3-氯-1,2-環氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述的組合。在進行上述脫鹵化氫反應前,可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應的操作溫度為20˚C至120˚C,操作時間範圍為1小時至10小時。
上述脫鹵化氫反應中所添加的鹼金屬氫氧化物也可使用其水溶液。在此具體例中,將上述鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統內的同時,可於減壓或常壓下,連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷,藉此分離並除去水,同時可將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。
上述脫鹵化氫反應進行前,也可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級銨鹽作為觸媒,並在50˚C至150˚C下,反應1小時至5小時,再加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液,於20˚C至120˚C的溫度下,使其反應1小時至10小時,以進行脫鹵化氫反應。
於本發明的一具體例中,基於上述具有化學式C2-1結構的化合物中的羥基總當量為1當量,上述鹵化環氧丙烷的使用量可為1當量至20當量,較佳為2當量至10當量。基於上述具有化學式C2-1結構的化合物中的羥基總當量為1當量,上述脫鹵化氫反應中添加的鹼金屬氫氧化物的使用量可為0.8當量至15當量,較佳為0.9當量至11當量。
為了使上述脫鹵化氫反應順利進行,除了可添加甲醇、乙醇等醇類,也可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)的極性溶媒等來進行反應。在使用醇類的情況下,基於上述鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,醇類的使用量可為2 wt%至20 wt%,較佳為4 wt%至15 wt%。在使用非質子性的極性溶媒的例子中,基於鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,非質子性的極性溶媒的使用量可為5 wt%至100 wt%,較佳為10 wt%至90 wt%。
在完成脫鹵化氫反應後,可選擇性地進行水洗處理。之後,利用加熱減壓的方式除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶媒等。上述加熱減壓例如是於溫度為110˚C至250˚C,且壓力為1.3kPa (10mmHg)以下的環境下進行。
為了避免形成的環氧樹脂含有加水分解性鹵素,可將脫鹵化氫反應後的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑,並加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液,再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中,基於上述具有化學式C2-1結構的化合物中的羥基總當量為1當量,鹼金屬氫氧化物的使用量為0.01莫耳至0.3莫耳,較佳為0.05莫耳至0.2莫耳。上述脫鹵化氫反應的操作溫度範圍為50˚C至120˚C,操作時間範圍為0.5小時至2小時。
在完成脫鹵化氫反應後,藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。也可利用加熱減壓的方式,將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除,而可獲得如化學式C2所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)。上述化學式C2的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)例如但不限於商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化藥(Nippon Kayaku Co. Ltd.)所製造的商品。
前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)例如是選自於由以下(1)至(3)所組成的群組:(1).丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸;(2).由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得的化合物,其中二元羧酸化合物包含但不限於己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸;及(3).由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應而得的半酯化合物,其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯例如但不限於2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl) acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl) methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl) acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl) methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl) acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl) methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。此處所述的羧酸酐化合物可與下述第一鹼可溶性樹脂(C-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(c-1-3)相同,故於此不再贅述。
上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)的混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及含環氧基的化合物(c-1-4)中至少一者。上述羧酸酐化合物(c-1-3)可選自由以下(1)至(2)所組成的群組:(1).丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5- carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合物;以及(2).二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride,簡稱BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。
上述含環氧基的化合物(c-1-4)例如是選自甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物或上述的組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物例如但不限於商品名Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等的化合物(以上為長瀨化成工業株式會社的商品)。
前述第一鹼可溶性樹脂(C-1)可由化學式C1的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進行聚合反應,形成含羥基的反應產物,接著,再添加羧酸酐化合物(c-1-3)進行反應所製得。基於上述含羥基的反應產物的羥基總當量為1當量,羧酸酐化合物(c-1-3)所含有的酸酐基的當量較佳為0.4當量至1當量,更佳為0.75當量至1當量。當使用多個羧酸酐化合物(c-1-3)時,可於反應中依序添加或同時添加。當使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(c-1-3)時,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例較佳為1/99至90/10,更佳為5/95至80/20。另外,上述反應的操作溫度範圍例如是在50˚C至130˚C的範圍。
前述第一鹼可溶性樹脂(C-1)可由化學式C2的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進行反應,形成含羥基的反應產物,接著,再藉由添加羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環氧基的化合物(c-1-4)進行聚合反應所製得。基於化學式C2的具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)上的環氧基總當量為1當量,上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的酸價當量較佳為0.8當量至1.5當量,更佳為0.9當量至1.1當量。基於上述含羥基的反應產物的羥基總量為100莫耳百分比(莫耳%),羧酸酐化合物(c-1-3)的使用量較佳為10莫耳%至100莫耳%,更佳為20莫耳%至100莫耳%,特佳為30莫耳%至100莫耳%。
在製備上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)時,為了加速反應,通常會於反應溶液中添加鹼性化合物作為反應觸媒。上述反應觸媒可單獨或混合使用,且上述反應觸媒包含但不限於:三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethyl ammonium chloride)、氯化苄基三乙基銨(benzyltriethyl ammonium chloride)等。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份,反應觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.3重量份至5重量份。
為了控制聚合度,通常還會於反應溶液中添加聚合抑制劑(polymerization inhibitor)。上述聚合抑制劑例如但不限於:甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述聚合抑制劑可單獨一種或混合多種使用。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份,聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.1重量份至5重量份。
在製備該第一鹼可溶性樹脂(C-1)時,必要時可使用聚合反應溶劑。作為上述聚合反應溶劑的具體例,可列舉如:乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物;甲乙酮或環己酮等酮類化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物;賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等賽珞素類化合物;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等卡必妥類化合物;丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等丙二醇烷基醚類化合物;二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol) methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol) alkyl ether]類化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯類化合物;乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)類化合物;或二烷基二醇醚類;或3-乙氧基丙酸乙酯。上述聚合反應溶劑一般可單獨或混合多種使用。另外,上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)的酸價較佳為50 mgKOH/g至200 mgKOH/g,更佳為60 mgKOH/g至150 mgKOH/g。
另外,上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography,GPC)測定的聚苯乙烯換算的數目平均分子量一般為500至10,000,較佳為800至8,000,更佳為1,000至6,000。
於本發明的一具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)的使用量範圍為0重量份至90重量份,較佳為10重量份至80重量份,更佳為20重量份至70重量份。當使用該第一鹼可溶性樹脂(C-1)時,由此感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片的耐濺鍍性更佳。
《第二鹼可溶性樹脂(C-2)》
該鹼可溶性樹脂(C)可更包含第二鹼可溶性樹脂(C-2),是由具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合後,與具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)反應而得。
在一實施例中,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)是先將具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)與其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物的側鏈具有羧酸基。然後,此聚合物的側鏈中的羧酸基與具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進行加成反應,而製得第二鹼可溶性樹脂(C-2)。
在另一實施例中,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物的側鏈具有環氧基。然後,此聚合物的側鏈中的環氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進行加成反應,而製得該第二鹼可溶性樹脂(C-2)。
在又一實施例中,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進行雙鍵共聚合反應,以形成一聚合物,其中此聚合物的側鏈具有環氧基。然後,此聚合物的側鏈中的環氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進行加成反應後,進一步與酸酐類化合物進行半酯化反應而製得該第二鹼可溶性樹脂(C-2)。
該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1),其中,該具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體可包含但不限於不飽和單羧酸化合物、不飽和多羧酸化合物、具有不飽和基及一個羧酸基的多環化合物,或具有不飽和基及多個羧酸基的多環化合物。
前述不飽和單羧酸化合物例如但不限於(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯醯乙氧基丁二酸酯(2-(meth)acryloyloxy ethyl succinate monoester)、2-(甲基)丙烯醯乙氧基六氫化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯醯乙氧基苯二甲酸酯或omega-羧酸基聚己內酯多元醇單丙烯酸酯等。該omega-羧酸基聚己內酯多元醇單丙烯酸酯可為東亞合成製造,型號為ARONIX M-5300的商品。
前述不飽和多羧酸化合物可包含但不限於馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、衣康酸或檸康酸等。
前述具有不飽和基及一個羧酸基的多環化合物例如但不限於5-羧酸基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯或5-羧酸基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
前述具有不飽和基及多個羧酸基的多環化合物例如5,6-二羧酸基二環[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地,前述具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體是選自於丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯基乙氧基六氫化苯二甲酸酯,或上述化合物的組合。
前述具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1),其中,前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體例如但不限於不飽和羧酸酐化合物或具有不飽和基與羧酸酐的多環化合物。
前述不飽和羧酸酐化合物例如但不限於馬來酸酐、富馬酸酐、甲基富馬酸酐、衣康酸酐或檸康酸酐等。前述具有不飽和基及羧酸酐的多環化合物例如但不限於5,6-二羧酸酐二環[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地,前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體為馬來酸酐。
上述具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)可單獨一種或混合複數種使用。
於本發明的一具體例中,基於該第二鹼可溶性樹脂(C-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量為100重量份,該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)的使用量為10重量份至90重量份;較佳為15重量份至85重量份;更佳為20重量份至80重量份。
前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)例如但不限於(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚、苯乙烯化合物或上述化合物以外的不飽和化合物。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯例如但不限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯或(甲基)丙烯酸第三丁基酯等。
上述(甲基)丙烯酸脂環族酯例如含但不限於(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯{或稱三環[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯}、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯或(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等。
上述(甲基)丙烯酸芳基酯例如但不限於(甲基)丙烯酸苯基酯或甲基丙烯酸苯甲酯等。
前述不飽和二羧酸酯例如但不限於馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或衣康酸二乙酯等。
前述(甲基)丙烯酸羥烷酯例如但不限於(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等。
前述具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚例如但不限於聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
前述苯乙烯系化合物例如但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯,對-甲基苯乙烯或對-甲氧基苯乙烯等。
上述化合物以外的不飽和化合物例如但不限於丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺、N-辛基馬來醯亞胺(N-octylmaleimide)、N-環己基馬來醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)或N-苯基馬來醯亞胺(N-phenylmaleimide)等。
前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)是選自於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯或上述化合物的任意組合。
於本發明的一具體例中,基於該第二鹼可溶性樹脂(C-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份,該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)的使用量為10重量份至90重量份;較佳為15重量份至85重量份;更佳為20重量份至80重量份。 【00100】 該具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)例如但不限於具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有環氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物或環氧丙醚化合物等。 【00101】 前述具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物例如但不限於(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯、3,4-環氧環己基(甲基)丙烯酸酯或3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯等。 【00102】 前述具有環氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物例如但不限於α-乙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丁基丙烯酸環氧丙酯或α-乙基丙烯酸-6,7-環氧庚酯等。
前述環氧丙醚化合物例如但不限於鄰-乙烯基苯甲基環氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、間-乙烯基苯甲基環氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)或對-乙烯基苯甲基環氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)等。
該具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)可單獨一種或混合複數種使用。
較佳地,前述具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)是選自於甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸2-甲基環氧丙酯、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸6,7-環氧庚酯、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙醚或上述化合物的任意組合。
於本發明的一具體例中,基於該第二鹼可溶性樹脂(C-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份,該具有環氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)的使用量範圍為1重量份至35重量份;較佳為3重量份至30重量份;更佳為5重量份至25重量份。
另外,上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC)測定的聚苯乙烯換算的數目平均分子量一般為1000至35,000,較佳為3,000至30,000,更佳為5,000至25,000。
於本發明的具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該第二鹼可溶性樹脂(C-2)的使用量為10重量份至100重量份;較佳為20重量份至90重量份;更佳為30重量份至80重量份。
〈含乙烯性不飽和基之化合物(D)〉
《具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)》
該含乙烯性不飽和基之化合物(D)包括一具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)。該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)是以下化學式D1至化學式D15所表示的任何一個化合物。 【化學式D1】【化學式D2】【化學式D3】【化學式D4】【化學式D5】【化學式D6】【化學式D7】【化學式D8】【化學式D9】【化學式D10】【化學式D11】【化學式D12】【化學式D13】【化學式D14】【化學式D15】化學式D1至化學式D15中,R1d
表示氫原子或甲基;R2d
、R4d
、R6d
分別獨立地表示氫原子、未經取代或經取代的烷基;R3d
表示未經取代或經取代的烷基、未經取代或經取代的芳基,或未經取代或經取代的醯基;R5d
表示未經取代或經取代的烷基、未經取代或經取代的芳基;R7d
表示氫原子或甲基;R8d
表示碳數為1至6的二價脂肪族烴基;X1
至X3
表示單鍵或二價有機基團。
較佳地,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)是由該化學式D1至該化學式D3所表示的化合物中的任何一個化合物。更佳地,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)是由該化學式D1所表示的化合物。
於本發明的具體例中,基於鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)的使用量範圍為10重量份至100重量份,較佳為15重量份至95重量份,且更佳為20重量份至90重量份。當未使用該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)時,所得的感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片會具有耐濺鍍性不佳的問題。
《其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)》
較佳地,該含乙烯性不飽和基之化合物(D)還可包括其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)。該其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)可包含具有至少一個乙烯性不飽和基之不飽和化合物及具有至少二個乙烯性不飽和基之不飽和化合物。
上述具有至少一個乙烯性不飽和基之不飽和化合物的具體例例如但不限於丙烯醯胺、丙烯醯嗎啉、甲基丙烯醯嗎啉、丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基丙烯醯胺、異丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、丙烯酸異冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片基氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、第三辛基丙烯醯胺、第三辛基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二丙酮甲基丙烯醯胺、丙烯酸二甲氨基酯、甲基丙烯酸二甲氨基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二環戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二環戊烯氧乙酯、丙烯酸二環戊烯酯、甲基丙烯酸二環戊烯酯、氮,氮-二甲基丙烯醯胺、氮,氮-二甲基甲基丙烯醯胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸環氧丙酯,或甲基丙烯酸冰片酯等。該具有至少一個乙烯性不飽和基之不飽和化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
上述具有至少二個乙烯性不飽和基之不飽和化合物的具體例例如但不限於乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊烯酯、二甲基丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、己內酯改質的三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate;DPHA)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇五丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質的雙酚A二丙烯酸酯、EO改質的雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質的雙酚A二丙烯酸酯、PO改質的雙酚A二甲基丙烯酸酯、EO改質的氫化雙酚A二丙烯酸酯、EO改質的氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質的氫化雙酚A二丙烯酸酯、PO改質的氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質的甘油三丙酸酯、EO改質的雙酚F二丙烯酸酯、EO改質的雙酚F二甲基丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚甲基丙烯酸酯、日本東亞合成株式會社製造且型號為TO-1382的商品,或者由日本化藥股份有限公司製造且其型號為KAYARAD DPCA-12、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60或KAYARAD DPCA-120、KAYARAD DPEA-12的商品等。其中,該具有至少二個乙烯性不飽和基之不飽和化合物可單獨一種使用或混合複數種使用。
較佳地,該其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)是選自於三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質的甘油三丙酸酯、KAYARAD DPCA-12、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60或KAYARAD DPCA-120或上述化合物的任意組合。
上述其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)可單獨一種使用或混合複數種使用。
於本發明的具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該其他含乙烯性不飽和基之化合物(D-2)的使用量為100重量份至200重量份;較佳為115重量份至185重量份;更佳為130重量份至170重量份。
於本發明的具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該含乙烯性不飽和基之化合物(D)的使用量為110重量份至300重量份;較佳為130重量份至280重量份;更佳為150重量份至260重量份。
〈光起始劑(E)〉
《光起始劑(E-1)》
較佳地,該光起始劑(E)可包含一具有如化學式E1所示結構的光起始劑(E-1): 【化學式E1】在化學式E1中,E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、、COE16
、OE17
、鹵素原子、NO2
或;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
各自獨立地代表經取代的碳數為2至10的烯基;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
各自獨立地共同代表-(CH2
)p
-W-(CH2
)q
-;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
各自獨立地共同代表,其中至少一E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
為; E9
、E10
、E11
及E12
各自獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、CN、OH、SH、碳數為1至4的烷氧基、(CO)OH或(CO)O(R1
),其中R1
代表碳數為1至4的烷基;或 E9
、E10
、E11
及E12
各自獨立地代表未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、CN、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E9
、E10
、E11
及E12
各自獨立地代表鹵素原子、CN、OE17
、SE18
、SOE18
、SO2
E18
或NE19
E20
,其中該等取代基OE17
、SE18
或NE19
E20
是未經或經由該等基團E17
、E18
、E19
及/或E20
與萘環的一個碳原子形成五員環或六員環;或 E9
、E10
、E11
及E12
各自獨立地代表、COE16
或NO2
; W代表O、S、NE26
或單鍵,p代表0至3的整數,q代表1至3的整數,Z1
代表CO或單鍵; E13
代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自鹵素原子、E17
、COOE17
、OE17
、SE18
、CONE19
E20
、NE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
或;或 E13
代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基間雜有一或多個O、S、SO、SO2
、NE26
或CO;或 E13
代表碳數為2至12的烯基,該碳數為2至12的烯基是未經間雜或經間雜有一或多個O、CO或NE26
,其中經間雜且碳數為2至20的烷基及未經間雜或經間雜的碳數為2至12的烯基是未經取代或經至少一鹵素原子取代;或 E13
代表碳數為4至8的環烯基、碳數為2至12的炔基、或未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
的碳數為3至10的環烷基;或 E13
代表苯基或萘基,且該苯基或該萘基各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
、、COE16
、CN、NO2
、鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基,間雜有一或多個O、S、CO或NE26
且碳數為2至20的烷基;或該苯基或該萘基各經碳數為3至10的環烷基取代或各經間雜有一或多個O、S、CO或NE26
且碳數為3至10的環烷基取代; k代表1至10的整數; E14
代表氫原子、碳數為3至8的環烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為1至20的烷氧基或未經取代或經如下所示的至少一基團取代的碳數為1至20的烷基,且該至少一基團是選自鹵素原子、苯基、碳數為1至20的烷基苯基或CN;或 E14
代表苯基或萘基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、CN、OE17
、SE18
及/或NE19
E20
;或 E14
代表碳數為3至20的雜芳基、碳數為1至8的烷氧基、苄氧基或苯氧基,該苄氧基及該苯氧基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基及/或鹵素原子; E15
代表碳數為6至20的芳香基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
、與SO鍵結且碳數為1至10的烷基、與SO2
鍵結且碳數為1至10的烷基、間雜有一或多個O、S或NE26
且碳數為2至20的烷基;或其各經碳數為1至20的烷基取代,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表氫原子、碳數為2至12的烯基、未經間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26
且碳數為3至8的環烷基;或 E15
代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OE17
、SE18
、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、NE19
E20
、COOE17
、CONE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
、、、苯基,其中該碳數為1至20的烷基是經苯基取代,且該苯基是經鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
或NE19
E20
取代;或 E15
代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、SO或SO2
,該經間雜且碳數為2至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OE17
、COOE17
、CONE19
E20
、苯基或經OE17
、SE18
或NE19
E20
取代的苯基;或 E15
代表碳數為2至20的烷醯基或苯甲醯基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表未經取代或經至少一OE17
取代的萘甲醯基或是碳數為3至14的雜芳基羰基;或 E15
代表碳數為2至12的烷氧基羰基,該碳數為2至12的烷氧基羰基是未經間雜或經至少一O間雜,其中該經間雜或未經間雜且碳數為2至12的烷氧基羰基是未經取代或經至少一羥基取代;或 E15
代表苯氧基羰基,該苯氧基羰基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、苯基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表CN、CONE19
E20
、NO2
、碳數為1至4的鹵代烷基、S(O)r
-R2
、與S(O)r
鍵結的苯基,其中該與S(O)r
鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基或SO2
-R2
取代,且R2
代表碳數為1至6的烷基;或 E15
代表與SO2
O鍵結的苯基、二苯基膦醯基或二(R3
)-膦醯基,其中該與SO2
O鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基取代,且R3
代表碳數為1至4的烷氧基; r表示1至2的整數; E'14
代表具有針對E14
定義中其中的一者; E'15
代表具有針對E15
定義中其中的一者; Z2
代表O、S、SO或SO2
; Z3
代表O、CO、S或單鍵; E16
代表碳數為6至20的芳基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
、間雜有一或多個O、S或NE26
且碳數為1至20的烷基,或者碳數為1至20的烷基,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E16
代表氫原子或碳數為1至20的烷基,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、苯基、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-苯基或(CO)OH或(CO)O(R1
);或 E16
代表碳數為2至12的烷基,該2至12的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26;或 E16
代表(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至12的烯基或碳數為3至8的環烷基,其中R4
代表碳數為1至8的烷基;或 E16
代表經SE18
取代的苯基,其中E18
代表鍵結至該COE16
所附接的該咔唑部份的該苯基或該萘基環的單鍵; n代表1至20的整數; E17
代表氫原子、苯基-R5
、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)、與O(CO)鍵結的苯基、(CO)OH、(CO)O(R1
)、碳數為3至20的環烷基、SO2
-(R7
)、O(R7
)或經至少一O間雜且碳數為3至20的環烷基,其中,R5
代表碳數為1至3的烷基,R6
代表碳數為2至4的烯基,且R7
代表碳數為1至4的鹵代烷基;或 E17
代表碳數為2至20的烷基,且該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26
;或 E17
代表(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為1至8的烷醯基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至6的烯醯基或碳數為3至20的環烷基,其是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
;或 E17
代表碳數為1至8的烷基與碳數為3至10的環烷基鍵結所形成的基團,且該基團是未經間雜或經至少一O間雜;或 E17
代表苯甲醯基,該苯甲醯基是未取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH或碳數為1至3的烷氧基;或 E17
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OH、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2
、苯基-R8
、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9
)2
、二苯基-氨基或,其中R8
代表碳數為1至3的烷氧基,且R9
代表碳數為1至12的烷基;或 E17
與具有或的苯基或萘基環的其中一個碳原子形成單鍵; E18
代表氫原子、碳數為2至12的烯基、碳數為3至20的環烷基或苯基-R5
,其中該碳數為2至12的烯基、該碳數為3至20的環烷基及該苯基-R5
是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO、NE26
或COOE17
;或 E18
代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未取代或經如下所式的至少一基團取代,且該至少一基團是選自OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R6
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-苯基或(CO)OE17
;或 E18
代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S、CO、NE26
或COOE17
;或 E18
代表(CH2
CH2
O)n
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至8的烷醯基或碳數為3至6的烯醯基;或 E18
代表苯甲醯基,該苯甲醯基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH、碳數為1至4的烷氧基或碳數為1至4的烷基硫基;或 E18
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2
、苯基-R8
、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9
)2
、二苯基氨基、(CO)O(R4
)、(CO)-R4
、(CO)N(R4
)2
或; E19
及E20
各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為2至10的烷氧基烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基、SO2
-R7
或苯甲醯基;或 E19
及E20
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、碳數為1至12的烷基、苯甲醯基或碳數為1至12的烷氧基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17
的五員或六員飽和或不飽和環,且該五員或六員飽和或不飽和環是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17
、SE18
、NE21
E22
、(CO)E23
、NO2
、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、苯基、,或者未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE17
且碳數為3至20的環烷基;或 E19
及E20
是與所附接的氮原子一起形成雜芳香族環系統,該雜芳香族環系統是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17
、SE18
、NE21
E22
、(CO)E23
、、鹵素原子、NO2
、CN、苯基,或者未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE17
且碳數為3至20的環烷基; E21
及E22
各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為3至10的環烷基或苯基; E21
及E22
與其所鍵接的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE26
的五員或六員飽和或不飽和環,其中該五員或六員飽和或不飽和環是未稠合或與苯環稠合; E23
代表氫原子、OH、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O、CO或NE26
且碳數為2至20的烷基、未經間雜或間雜有O、S、CO或NE26
且碳數為3至20的環烷基;或 E23
代表苯基、萘基、苯基-R1
、OE17
、SE18
或NE21
E22
; E24
代表(CO)OE17
、CONE19
E20
、(CO)E17
或具有針對E19
及E20
定義中其中的一者; E25
代表COOE17
、CONE19
E20
、(CO)E17
;或E25
具有針對E17
定義中其中的一者; E26
代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O或CO且碳數為2至20的烷基;或E26
代表苯基-R1
、未經間雜或經至少一O或CO間雜且碳數為3至8的環烷基;或E26
代表(CO)E19
;或E26
代表苯基,E26
是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、NE19
E20
或,但條件為如化學式E1所示結構的光起始劑(E-1)具有至少一或。 該具有化學式E1所示結構的光起始劑(E-1)的特徵在於其咔唑部分上包含至少一成環(annelated)不飽和環。換言之,至少一對E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
是。 前述所稱的碳數為1至20的烷基是直鏈或支鏈且是例如碳數為1至18、碳數為1至4、碳數為1至12、碳數為1至8、碳數為1至8或碳數為1至4的烷基,或碳數為4至12或碳數為4至8的烷基。具體例子如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。碳數為1至6的烷基具有與上述碳數為1至20的烷基相同的定義,且具有最高相應的碳原子數。 該含有至少一碳-碳多鍵的未經取代或經取代的碳數為1至20的烷基即為後述的烯基。 該碳數為1至4的鹵代烷基是如後述所定義經鹵素取代且如前述所定義的碳數為1至4的烷基。烷基基團可例如為單-或多鹵化,直至所有氫原子替換為鹵素,且可例如為Cj
Hw
Xy
,其中w+y=2j+1且X為鹵素,較佳為氟原子。具體例子如氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基,尤其為三氟甲基或三氯甲基。 該碳數為2至4的羥基烷基意指經一或兩個氧原子取代的碳數為2至4的烷基。烷基可為直鏈或支鏈。具體例子如2-羥基乙基、1-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基、4-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、2,3-二羥基丙基或2,4-二羥基丁基。 該碳數為2至10的烷氧基烷基是經一O間雜的碳數為2至10的烷基。碳數為2至10的烷基具有與前述碳數為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應碳原子數。具體例子如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。 該間雜有一或多個O、S、NE26
或CO的碳數為2至20的烷基是例如經O、S、NE26
或CO間雜1至9次、1至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團,則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基,較佳為至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。該等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言,將存在以下結構單元:-CH2
-CH2
-O-CH2
CH3
、-[CH2
CH2
O]y
-CH3
(其中y=1至9)、-(CH2
-CH2
O)7
-CH2
CH3
、-CH2
-CH(CH3
)-O-CH2
-CH2
CH3
、-CH2
-CH(CH3
)-O-CH2
-CH3
、-CH2
-CH2
-S-CH2
CH3
、-CH2
-CH(CH3
)-NE26
-CH2
-CH3
、-CH2
-CH2
-COO-CH2
CH3
或-CH2
-CH(CH3
)-OCO-CH2
-CH2
CH3
。 該碳數為3至10的環烷基、碳數為3至10的環烷基及碳數為3至8的環烷基可理解為至少包含一個環的烷基。具體例子如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基及戊基環戊基。於本發明中,碳數為3至10的環烷基亦涵蓋二環的例子,也就是橋聯環,具體例子可例如、、,及其他相應的環。其他具體例可例如為、、(例如)或等結構,以及橋聯或稠合環系統,舉例而言,此處的定義亦包含或等結構,其中R10
代表伸烷基,R11
代表烷基。 該經O、S、NE26
或CO間雜的碳數為3至20的環烷基具有與前述相同的定義,其中烷基至少一個-CH2
-基團是替換為O、S、NE26
或CO。具體例子如、、(例如)、、、、、或等結構。 該碳數為1至8的烷基與碳數為3至10的環烷基鍵結所形成的基團是指經至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的碳數為3至10的環烷基。具體例子為或等。 該間雜有一或多個O的碳數為1至8的烷基與碳數為3至10的環烷基鍵結所形成的基團是指經至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的間雜有一或多個O的碳數為3至10的環烷基。具體例子如或等。 該碳數為1至12的烷氧基是經一個氧原子取代的碳數為1至12的烷基。碳數為1至12的烷基具有如前述碳數為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應的碳原子數。碳數為1至4的烷氧基是直鏈或支鏈,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。碳數為1至8的烷氧基和碳數為1至4的烷氧基是與前述定義相同,且具有最高相應的碳原子數。 該碳數為1至12的烷基硫基是經一個硫原子取代的碳數為1至12的烷基。該碳數為1至12的烷基具有如前述碳數為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應的碳原子數。碳數為1至4的烷基硫基是直鏈或支鏈,例如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、第二丁基硫基、異丁基硫基、第三丁基硫基。 該苯基-R5
可例如為芐基、苯基乙基、α-甲基苄基或α,α-二甲基-苄基,尤其為苄基。 該苯基-R8
可例如為苄氧基、苯基乙氧基、α-甲基苄氧基或α,α-二甲基苄氧基,尤其為苄氧基。 該碳數為2至12的烯基是單-或多不飽和且是例如為碳數為2至10的烯基、碳數為2至8的烯基、碳數為2至5的烯基。具體例子如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基,尤其為烯丙基。碳數為2至5的烯基具有如前述碳數為2至12的烯基的相同定義,且具有最高相應的碳原子數。 間雜有一或多個O、S、NE26
或CO的碳數為2至12的烯基是例如經O、S、NE26
或CO間雜1至9次、1至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團,則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基,較佳為至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。烯基是直鏈或支鏈且如前述所定義。舉例而言,可形成以下結構單元:-CH=CH-O-CH2
CH3
、-CH=CH-O-CH=CH2
等。 該碳數為4至8的環烯基具有至少一雙鍵,且可例如為碳數為4至6的環烯基或碳數為6至8的環烯基。具體例子如環丁烯基、環戊烯基、環己烯基或環辛烯基,尤其為環戊烯基及環己烯基,較佳為環己烯基。 該碳數為3至6的烯氧基是單或多不飽和,且具有如前述烯基的定義的其中一者,且附接氧基具有最高相應的碳原子數。具體例子如烯丙氧基、甲基烯丙氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、1,3-戊二烯氧基、5-己烯氧基。 該碳數為2至12的炔基為單或多不飽和直鏈或支鏈,且可例如為碳數為2至8的炔基、碳數為2至6的炔基或碳數為2至4的炔基。具體例子如乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。 該碳數為2至20的烷醯基是直鏈或支鏈,且可例如為碳數為2至18、碳數為2至14、碳數為2至12、碳數為2至8、碳數為2至6或碳數為2至4的烷醯基或碳數為4至12或碳數為4至8的烷醯基。具體例子如乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十二醯基、十四醯基、十五醯基、十六醯基、十八醯基、二十醯基,較佳為乙醯基。碳數為1至8的烷醯基具有如前述的碳數為2至20的烷醯基相同的定義,且具有最高相應碳原子數。 該碳數為2至12的烷氧基羰基是直鏈或支鏈,且是例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基或十二氧基羰基,尤其為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基或異丁氧基羰基,較佳為甲氧基羰基。 該間雜有一或多個O的碳數為2至12的烷氧基羰基可為直鏈或支鏈。兩個氧原子由至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。該經間雜的烷氧基羰基未經取代或經一或多個羥基取代。碳數為6至20的芳氧基羰基可例如為苯基氧基羰基(=苯基-O-(CO)O-)、萘氧基羰基、蒽氧基羰基等。碳數為5至20的雜芳基羰基可為與-O-CO-鍵結的碳數為5至20的雜芳基。 該碳數為3至10的環烷基羰基可為與CO鍵結的碳數為3至10的環烷基,其中環烷基具有與前述相同定義,且具有最高相應的碳原子數。間雜有一或多個O、S、NE26
或CO的碳數為3至10的環烷基羰基是指經間雜的與CO鍵結的環烷基,其中經間雜的環烷基具有與前述相同的定義。 該碳數為3至10的環烷氧基羰基可為與-O-(CO)-鍵結的碳數為3至10的環烷基,其中環烷基具有與前述相同的定義,且具有最高相應的碳原子數。間雜有一或多個O、S、NE26
或CO的碳數為3至10的環烷氧基羰基是指經間雜的與-O-(CO)-鍵結的環烷基,其中經間雜的環烷基具有與前述相同的定義。 該碳數為1至20的烷基苯基是指經至少一個烷基取代的苯基,其中碳原子的總合最多為20。 該碳數為6至20的芳基可例如為苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、1,2-苯並菲基、并四苯基、聯伸三苯基等,尤其為苯基或萘基,較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。 在該光起始劑(E-1)的內容中,該碳數為3至20的雜芳基包含單環或多環系統,例如稠合環系統。具體例為噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并哌喃基(benzopyran)、呫噸基、噻噸基、啡噁噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹噁啉基、喹唑啉基、噌啉基(cinnoline)、喋啶基、咔唑基、β-哢啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋呫基、吩噁基、7-菲基、蒽醌-2-基(=9,10-二側氧基-9,10-二氫蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-啡噁噻基、2,7-啡噁噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-1-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹噁啉基、6-喹噁啉基、2,3-二甲基-6-喹噁啉基、2,3-二甲氧基-6-喹噁啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-哢啉-3-基、1-甲基-β-哢啉-3-基、1-甲基-β-哢啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌間二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌間二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、4-甲基-3-呋呫基、2-吩噁基、10-甲基-2-吩噁基等。 較佳地,該碳數為3至20的雜芳基可為噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻蒽基、噻噸基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基。更佳地,碳數為3至20的雜芳基可為噻吩基。 該碳數為4至20的雜芳基羰基是經由CO基團連接至分子其餘部分的如前述所定義的碳數為3至20的雜芳基。 該經取代的芳基(苯基、萘基、碳數為6至20的芳基或碳數為5至20的雜芳基)是分別經1至7次、1至6次或1至4次,較佳地是經1次、2次或3次取代。所定義的芳基不能具有比芳基環上的自由位置為多的取代基。 該苯基環上的取代基較佳在苯基環上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態。 該經至少一次間雜的基團是經間雜例如1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(間雜原子數取決於擬間雜的碳原子數的多寡)。經至少一次取代的基團具有例如1至7個、1至5個、1至4個、1至3個或1個或2個相同或不同取代基。 經如上述所定義的該至少一取代基取代的基團是指具有至少一個相同或不同的取代基。鹵素是氟、氯、溴及碘,較佳為氟、氯及溴,更佳為氟及氯。 舉例來說,若E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
或E5
及E6
、E6
及E7
、E7
及E8
分別獨立地為,則形成例如以下化學式E1-a至化學式E1-i所示的結構,其中以化學式E1-a的結構為較佳。 【化學式E1-a】【化學式E1-b】【化學式E1-c】【化學式E1-d】【化學式E1-e】【化學式E1-f】【化學式E1-g】【化學式E1-h】【化學式E1-i】該化學式E1的化合物的特徵在於至少一個苯基環與咔唑部分稠合,以形成「萘基」環。也就是上述化學式E1-a至化學式E1-i的結構中的一者是根據化學式E1所繪示。 若E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
或E5
及E6
、E6
及E7
、E7
及E8
分別獨立地為-(CH2
)p
-W-(CH2
)q
-,則形成例如或等結構。 若苯基或萘基環上的取代基OE17
、SE18
、SOE18
、SO2
E18
或NE19
E20
經由基團E17
、E18
、E19
及/或E20
與萘基環之一個碳原子形成五員或六員環,則獲得包含3個或更多個環(包括萘基環)的結構。具體例子可例如為、、、、、、、、或等。 若E17
與具有或的基團的苯基或萘基環的一個碳原子形成單鍵,則形成例如或等結構。 若E16
是經SE18
取代之苯基,其中E18
表示鍵結至具有COE16
的咔唑部分的苯基或萘基環的單鍵,所形成的結構可例如為、、、。也就是,若E16
是經SE18
取代的苯基,其中基團E18
表示鍵結至具有COE16
的咔唑部分的苯基或萘基環的單鍵,而形成同時具有噻噸基部分與咔唑部分的一個苯基或萘基環。 若E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17
的五員或六員飽和或不飽和環,則所形成的飽和或不飽和環可例如為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、噁唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉。較佳地,若E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17
的五員或六員飽和或不飽和環,則形成未經間雜或間雜有O或NE17
、尤其O的五員或六員飽和環。 若E21
及E22
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE26
的五員或六員飽和或不飽和環,且苯環選擇性地與該飽和或不飽和環稠合,則所形成的飽和或不飽和環可例如為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、噁唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉或相應成環(例如)。 若E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成雜芳香族環系統,則雜芳香族環系統是指包含一個以上的環(例如2個或3個環)以及來自相同種類或不同種類的一個或一個以上雜原子。適合的雜原子可例如為N、S、O或P、尤其N、S或O。具體例子如咔唑、吲哚、異吲哚、吲唑、嘌呤、異喹啉、喹啉、哢啉、吩噻嗪等。 該化學式E1所示結構的光起始劑(E-1)(肟酯)是藉由習知的方法製備,例如藉由在以下條件下使相應的肟與醯鹵,特別是氯化物或酸酐反應:在惰性溶劑(例如:第三丁基甲基醚、四氫呋喃(THF)或二甲基甲醯胺)中,在鹼(例如三乙胺或吡啶)存在時,或在鹼性溶劑(例如吡啶)中。在本發明的一實施例中,如化學式E1-a的化合物是以下列化學式(i)所示的方法製備,其中E7
是肟酯基團()且Z1
是單鍵。而如化學式E1-b至化學式E1-h所示的化合物是以相同方法製備,但選用適合的肟來進行。【化學式(i)】 於化學式(i)中,E1
、E2
、E5
、E6
、E8
、E13
、E14
及E15
是如前述所定義,X意指鹵素原子,尤其為氯原子。較佳地,E14
為甲基。 上述如化學式(i)所示的反應為本技術領域具有通常知識者熟知,且通常在-15℃至+50℃的溫度下實施,較佳地是於0℃至25℃的溫度下實施。 當Z1
是CO時,相對應的肟是藉由用亞硝酸烷基酯(例如亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯)將亞甲基亞硝化來合成。然後,酯化是在與前述相同的條件下實施,詳細的製備方式是如化學式(ii)所示。【化學式(ii)】 因此,可藉由在鹼或鹼的混合物存在下使相應肟化合物與如的醯鹵或如的酸酐反應,以製得如上述所定義化學式E1的化合物,其中X為鹵素原子,且特別是氯原子,而E14
的定義悉如前述。 所需作為起始材料的肟可藉由標準化學教材(例如J. March,Advanced Organic Chemistry,第4版,Wiley Interscience,1992)或專著(例如S.R. Sandler & W. Karo,Organic functional group preparations,第3卷,Academic Press)中所述多種方法來獲得。 最便利的一種方法是(例如)在極性溶劑(例如二甲基乙醯胺(DMA)、DMA水溶液、乙醇或乙醇水溶液)中使醛或酮與羥胺或其鹽反應。在此情形下,添加諸如乙酸鈉或吡啶等鹼來控制反應混合物的pH。眾所周知,反應速度具有pH依賴性,且可在開始時或在反應期間連續地添加鹼。亦可使用諸如吡啶等鹼性溶劑作為鹼及/或溶劑或共溶劑。反應溫度通常為室溫至混合物的迴流溫度,一般為約20℃至120℃。 相應酮中間體是(例如)藉由文獻(例如標準化學教材,例如J. March,Advanced Organic Chemistry,第4版,Wiley Interscience,1992)中所述方法來製備。另外,連續弗裏德-克拉夫茨反應(Friedel-Crafts reaction)可有效用於合成中間體。此等反應為熟習此項技術者所熟知。 肟的另一便利合成是用亞硝酸或亞硝酸烷基酯將「活性」亞甲基亞硝化。鹼性條件(例如Organic Syntheses coll.(J. Wiley & Sons,New York,1988)第VI卷第199頁及第840頁中所述)與酸性條件(例如Organic Synthesis coll.第V卷第32頁及第373頁,第III卷第191頁及第513頁,第II卷第202頁、第204頁及第363頁中所述)二者適於製備在本發明中用作起始材料的肟。一般自亞硝酸鈉產生亞硝酸。亞硝酸烷基酯可為(例如)亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯。
在另一實施例中,光起始劑(E-1)為游離式肟化合物,且具有如化學式E1A所示的結構: 【化學式E1A】於化學式E1A中,E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基、、COE16
、OE17
、鹵素原子、NO2
或;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
分別獨立代表經取代的碳數為2至10的烯基,或E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
分別獨立地共同代表-(CH2
)p
-W-(CH2
)q
-;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
分別獨立地共同代表,其中至少一E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
為; E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自苯基、鹵素原子、CN、OH、SH、碳數為1至4的烷氧基、(CO)OH或(CO)O(R1
),其中R1
代表碳數為1至4的烷基;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、CN、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表鹵素原子、CN、OE17
、SE18
、SOE18
、SO2
E18
或NE19
E20
,其中取代基OE17
、SE18
或NE19
E20
是選擇性地經由基團E17
、E18
、E19
及/或E20
與式(IA)中的萘環的一個碳原子形成五員環或六員環;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表、COE16
或NO2
; W代表O、S、NE26
或單鍵,p代表0至3的整數,q代表1至3的整數,Z1
代表CO或單鍵; E13
代表碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、E17
、COOE17
、OE17
、SE18
、CONE19
E20
、NE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
或;或 E13
代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S、SO、SO2
、NE26
或CO;或 E13
代表碳數為2至12的烯基,碳數為2至12的烯基是未經間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26
,其中經間雜且碳數為2至20的烷基及未經間雜或經間雜的碳數為2至12的烯基是未經取代或經至少一鹵素原子取代;或 E13
代表碳數為4至8的環烯基、碳數為2至12的炔基、或未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
的碳數為3至10的環烷基;或 E13
代表苯基或萘基,且其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
、、COE16
、CN、NO2
、鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基,間雜有一或多個O、S、CO或NE26
且碳數為2至20的烷基;或其各經未間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
且碳數為3至10的環烷基所取代; k代表1至10的整數; E15
代表碳數為6至20的芳香基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
、與SO鍵結且碳數為1至10的烷基、與SO2
鍵結且碳數為1至10的烷基、間雜有一或多個O、S或NE26
且碳數為2至20的烷基;或其各經碳數為1至20的烷基取代,其中碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表氫原子、碳數為2至12的烯基、未經間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26
且碳數為3至8的環烷基;或 E15
代表碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OE17
、SE18
、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、NE19
E20
、COOE17
、CONE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
、、或苯基,其中碳數為1至20的烷基是經苯基取代,且苯基是經鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
或NE19
E20
取代;或 E15
代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、SO或SO2
,經間雜且碳數為2至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OE17
、COOE17
、CONE19
E20
、苯基或經OE17
、SE18
或NE19
E20
取代的苯基;或 E15
代表碳數為2至20的烷醯基或苯甲醯基,是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表未經取代或經至少一OE17
取代的萘甲醯基或是碳數為3至14的雜芳基羰基;或 E15
代表碳數為2至12的烷氧基羰基,碳數為2至12的烷氧基羰基是未經間雜或間雜有一或多個O,其中經間雜或未經間雜且碳數為2至12的烷氧基羰基是未經取代或經至少一羥基取代;或 E15
代表苯氧基羰基,苯氧基羰基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、苯基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E15
代表CN、CONE19
E20
、NO2
、碳數為1至4的鹵代烷基、S(O)r
-R2
、與S(O)r
鍵結的苯基,其中與S(O)r
鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基或SO2
-R2
取代,且R2
代表碳數為1至6的烷基;或 E15
代表與SO2
O鍵結的苯基、二苯基膦醯基或二(R3
)-膦醯基,其中與SO2
O鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基取代,且R3
代表碳數為1至4的烷氧基; r表示1至2的整數; E'15
代表具有針對E15
定義中其中的一者; Z2
代表O、S、SO或SO2
; Z3
代表O、CO、S或單鍵; E16
代表碳數為6至20的芳基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
、間雜有一或多個O、S或NE26
且碳數為1至20的烷基,或者碳數為1至20的烷基,其中碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E16
代表氫原子或碳數為1至20的烷基,其中碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、苯基、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)苯基或(CO)OH或(CO)O(R1
);或 E16
代表碳數為2至12的烷基,碳數為2至12的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26
;或 E16
代表(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至12的烯基或碳數為3至8的環烷基,其中該R4
代表碳數為1至8的烷基;或 E16
代表經SE18
取代的苯基,其中E18
代表鍵結至COE16
所附接的咔唑部份的苯基或萘基環的單鍵; n代表1至20的整數; E17
代表氫原子、苯基-R5
、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)、與O(CO)鍵結的苯基、(CO)OH、(CO)O(R1
)、碳數為3至20的環烷基、SO2
-(R7
)、O(R7
)或間雜有一或多個O且碳數為3至20的環烷基,其中R5
代表碳數為1至3的烷基、R6
代表碳數為2至4的烯基,且R7
代表碳數為1至4的鹵代烷基;或 E17
代表碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26
;或 E17
代表(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為1至8的烷醯基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至6的烯醯基或碳數為3至20的環烷基,其是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
;或 E17
代表碳數為1至8的烷基與碳數為3至10的環烷基鍵結所形成的基團,且上述基團是未經間雜或經間雜有一或多個O;或 E17
代表苯甲醯基,苯甲醯基是未取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH或碳數為1至3的烷氧基;或 E17
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OH、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2
、苯基-R8
、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9
)2
、二苯基-氨基或,其中R8
代表碳數為1至3的烷氧基,且R9
代表碳數為1至12的烷基;或 E17
與具有或的苯基或萘基環的其中一個碳原子形成單鍵; E18
代表氫原子、碳數為2至12的烯基、碳數為3至20的環烷基或苯基-R5
,其中碳數為2至12的烯基、碳數為3至20的環烷基及苯基-R5
是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO、NE26
或COOE17
;或 E18
代表碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未取代或經如下所式的至少一基團取代,且至少一基團是選自OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
CN、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R6
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-苯基或(CO)OE17
;或 E18
代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S、CO、NE26
或COOE17
;或 E18
代表(CH2
CH2
O)n
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至8的烷醯基或碳數為3至6的烯醯基;或 E18
代表苯甲醯基,苯甲醯基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH、碳數為1至4的烷氧基或碳數為1至4的烷基硫基;或 E18
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2
、苯基-R8
、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9
)2
、二苯基氨基、(CO)O(R4
)、CO-R4
、(CO)N(R4
)2
或; E19
及E20
分別獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為2至10的烷氧基烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基、SO2
-R7
或苯甲醯基;或 E19
及E20
代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、碳數為1至12的烷基、苯甲醯基或碳數為1至12的烷氧基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17
的五員或六員飽和或不飽和環,且五員或六員飽和或不飽和環是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17
、SE18
、NE21
E22
、(CO)E23
、NO2
、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、苯基、,或者未經間雜或經至少一O、S、CO或NE17
間雜且碳數為3至20的環烷基;或 E19
及E20
是與所附接的氮原子一起形成雜芳香族環系統,該雜芳香族環系統是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17
、SE18
、NE21
E22
、(CO)E23
、、鹵素原子、NO2
、CN、苯基,或者未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE17
且碳數為3至20的環烷基; E21
及E22
分別獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為3至10的環烷基或苯基; E21
及E22
與其所鍵接的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE26
的五員或六員飽和或不飽和環,其中該五員或六員飽和或不飽和環是未稠合或與苯環稠合; E23
代表氫原子、OH、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O、CO或NE26
且碳數為2至20的烷基、未經間雜或間雜有O、S、CO或NE26
且碳數為3至20的環烷基;或 E23
代表苯基、萘基、苯基-R1
、OE17
、SE18
或NE21
E22
; E24
代表(CO)OE17
、CONE19
E20
、(CO)E17
或具有針對E19
及E20
定義中其中的一者; E25
代表COOE17
、CONE19
E20
、(CO)E17
;或具有針對E17
定義中其中的一者; E26
代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O或CO且碳數為2至20的烷基;或E26
代表苯基-R1
、未經間雜或間雜有一或多個O或CO且碳數為3至8的環烷基;或E26
代表(CO)E19
;或E26
代表苯基,E26
是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、NE19
E20
或,但條件為如化學式E1A所示的結構的光起始劑(E-1)具有至少一個或。 針對化學式E1A所示的化合物所定義的基團,較佳者是對應於如下述針對化學式E1的化合物所定義者,只是所定義的肟酯基團(例如)皆替換為相應游離肟基團。 每一肟酯基團可以兩種構型(Z)或(E)存在。可藉由習用方法來分離異構體,但也可使用異構體混合物作為(例如)光起始物質。因此,該光起始劑(E-1),如化學式E1所示的化合物,包含構型異構體的混合物。 在一較佳的實施例中,光起始劑(E)包含如化學式E1所示的結構的光起始劑(E-1),其中E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基、、COE16
或NO2
;或 E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
分別獨立地共同代表,其中至少一E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
為; Z1
代表CO或單鍵; E13
代表碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OE17
、SE18
、COOE17
、CONE19
E20
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或 E13
代表碳數為2至20的烷基,其是間雜有一或多個O、S、NE26
或CO;或 E13
代表苯基或萘基,此二者是未經取代或經至少一或COE16
取代; E14
代表碳數為1至20的烷基、苯基或碳數為1至8的烷氧基; E15
代表苯基、萘基、碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、間雜有至少一O或S且碳數為2至20的烷基,或其各經一或多個碳數為1至20的烷基取代,所述碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為4至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
、NE19
E20
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或 E15
代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自OE17
、SE18
、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、NE19
E20
、COOE17
、CONE19
E20
或PO(OCk
H2k+1
)2
; E'14
代表具有針對E14
定義中其中的一者; E'15
代表具有針對E15
定義中其中的一者; E16
代表苯基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
、間雜至少一O、S或NE26
且碳數為2至20的烷基;或 E16
代表苯基,是經至少一碳數為1至20的烷基取代,其中碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為4至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E16
代表碳數為1至20的烷基,E16
是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、苯基、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)或(CO)O(R1
); E17
代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(R1
)、(CO)O(R1
)、碳數為3至20的環烷基,其中碳數為3至20的環烷基是未間雜或間雜至少一O;或 E17
代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜至少一O; E18
代表經(CO)OE17
取代的甲基; E19
及E20
分別獨立代表氫原子、苯基、碳數為1至20的烷基、碳數為1至8的烷醯基或碳數為1至8的烷醯基氧基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成雜芳香族環系統,雜芳香族環系統是未經取代或經取代,但條件為如化學式E1所示結構的該光起始劑(E-1)具有至少一個或。 必須重視如上述所定義的化學式E1的化合物,其中E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
分別獨立代表氫原子、、COE16
或NO2
; E3
及E4
一起為; E9
、E10
、E11
及E12
為氫原子; Z1
為單鍵; E13
是碳數為1至20的烷基; E14
是碳數為1至20的烷基; E15
是碳數為1至20的烷基或經以下的至少一基團取代的苯基,其中至少一基團可為OE17
或碳數為1至20的烷基; E16
是苯基,苯基是經以下的至少一基團取代,其中至少一基團可為OE17
或碳數為1至20的烷基; E17
是未經取代或經至少一鹵素原子取代的碳數為1或20烷基或是間雜有至少一氧原子的碳數為1至20的烷基,但條件為如化學式E1所示的結構式的化合物中存在至少一個。 在一更佳的實施例中,光起始劑(E)包含如化學式E1所示的結構的光起始劑(E-1),其中E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
分別獨立代表氫原子;或 E1
及E2
、E3
及E4
或E5
及E6
分別獨立地共同代表,且至少一E1
及E2
、E3
及E4
或E5
及E6
為;或 E2
代表、COE16
、NO2
或;或 E7
代表或COE16
; E9
、E11
及E12
代表氫原子; E10
代表氫原子、OE17
或COE16
; Z1
代表CO或單鍵; E13
代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自鹵素原子、E17
、OE17
、SE18
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或 E13
代表碳數為2至20的烷基,其是間雜至少一O;或 E13
代表苯基; k代表整數2; E14
代表碳數為1至20的烷基或噻吩基; E15
代表苯基或萘基,且其各未經取代或經至少一OE17
或碳數為1至20的烷基取代;或 E15
代表噻吩基、氫原子或碳數為1至20的烷基,其中碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自OE17
、SE18
、碳數為3至8的環烷基、NE19
E20
或COOE17
;或 E15
代表碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜有SO2
; E16
代表苯基或萘基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
或碳數為1至20的烷基;或 E16
代表噻吩基; E17
代表氫原子、碳數為1至8的烷醯基或碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
),或者間雜至少一O且碳數為3至20的環烷基;或 E17
代表碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜至少一O; E18
代表碳數為3至20的環烷基、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經至少一OH、O(CO)-(R6
)或(CO)OE17
取代;或 E18
代表苯基,其是未經取代或經至少一鹵素原子取代; E19
及E20
是分別獨立地代表碳數為1至8的烷醯基或碳數為1至8烷醯基氧基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成間雜有O的五員或六員飽和環,但條件為如化學式E1所示的結構的該光起始劑(E-1)具有至少一個。 本發明的光起始劑(E-1)的具體例子是如上述所定義的化學式E1-a至化學式E1-g的化合物,化學式E1-a、化學式E1-b、化學式E1-c,尤其化學式E1-a或化學式E1-c、或化學式E1-a、化學式E1-c或化學式E1-d,尤其化學式E1-a的化合物令人關注。 在一例子中,E1
、E2
、E3
、E4
、E5
、E6
、E7
及E8
分別獨立代表氫原子、或COE16
,或E1
及E2
、E2
及E3
、E3
及E4
、E5
及E6
、E6
及E7
或E7
及E8
分別獨立地共同代表。 在一例子中,E1
及E2
或E3
及E4
共同為,或E3
及E4
、E5
及E6
共同為;E3
及E4
尤其共同為。 在一例子中,E1
、E5
、E6
及E8
代表氫原子。較佳地,E7
代表氫原子、或COE16
,或E7
代表或COE16
,然以E7
代表為更佳。較佳地,E2
代表、COE16
或,或E2
及E1
共同為,然以E2
代表COE16
為更佳。Z1
較佳為單鍵。 在一例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OE17
或SE18
;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表鹵素原子、OE17
、SE18
、或NE19
E20
,其中取代基OE17
、SE18
或NE19
E20
是選擇性地經由基團E17
、E18
、E19
及/或E20
與化學式E1中的萘環的一個碳原子形成五員環或六員環;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表或COE16
。 在一具體的例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OE17
或SE18
;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表鹵素原子、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表或COE16
。 在一例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經一或多個碳數為1至6的烷基取代的苯基;或E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立地代表或COE16
。 在另一例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OE17
或SE18
;或 E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表鹵素原子、OE17
、SE18
或NE19
E20
,其中取代基OE17
、SE18
或NE19
E20
是選擇性地經由基團E17
、E18
、E19
及/或E20
與化學式E1中的萘環的一個碳原子形成五員環或六員環。 此外,在一例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OE17
或SE18
;或E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表鹵素原子、OE17
、SE18
、NE19
E20
或COE16
。 或者,在一例子中,E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基、未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OE17
或SE18
;或E9
、E10
、E11
及E12
分別獨立代表鹵素原子、OE17
、COE16
或NE19
E20
。 較佳地,E9
、E11
及E12
是氫原子,且E10
為氫原子、OE17
或COE16
。 E13
是例如代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、COOE17
或CONE19
E20
;或 E13
代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S、SO、SO2
、NE26
或CO; E13
代表碳數為2至12的烯基,碳數為2至12的烯基是未間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26
;或 E13
代表碳數為3至10的環烷基,環烷基是未間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26
;或 E13
代表苯基或萘基,且其各為未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
、、COE16
、NO2
、鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基,經至少一O間雜且碳數為2至20的烷基;或代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、E17
、COOE17
、OE17
、SE18
、CONE19
E20
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或代表碳數為2至20的烷基,其是間雜有一或多個O。 此外,E13
代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、E17
、COOE17
、OE17
、SE18
、CONE19
E20
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或代表碳數為2至20的烷基,碳數為2至20的烷基是間雜有一個O;或代表碳數為2至12的烯基、碳數為3至10的環烷基;或E13
代表苯基或萘基,且其各為未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中至少一基團是選自OE17
、SE18
、NE19
E20
、、COE16
、NO2
、鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有一或多個O的碳數為2至20的烷基。 在另一實施例中,E13
代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、E17
、OE17
、SE18
、或PO(OCk
H2k+1
)2
;或代表間雜有一或多個O且碳數為2至20的烷基;或代表碳數為2至12的烯基、碳數為3至10的環烷基、苯基或萘基。 或者,E13
例如可代表碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中上述的至少一基團是選自鹵素原子、E17
、OE17
、SE18
或PO(OCk
H2k+1
)2
;或代表至少一O間雜且碳數為2至20的烷基;或代表苯基、碳數為2至12的烯基或碳數為3至10的環烷基。 或者,E13
可代表碳數為1至20的烷基、苯基、碳數為2至12的烯基或碳數為3至10的環烷基。或E13
是碳數為1至20的烷基、碳數為2至12的烯基或碳數為3至10的環烷基。較佳地,E13
可代表碳數為1至20的烷基,尤其是碳數為1至8的烷基,例如2-乙基己基; E14
可例如代表氫原子、碳數為3至8的環烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為1至20的烷氧基或碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經至少一鹵素原子或苯基取代;或 E14
代表苯基或萘基,其各是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、OE17
、SE18
及/或NE19
E20
;或 E14
代表碳數為3至5的雜芳基,例如噻吩基,或代表碳數為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。 或者,E14
可例如代表碳數為1至20的烷基,且碳數為1至20的烷基是經至少一鹵素原子或苯基取代;或 E14
代表碳數為3至5的雜芳基(例如噻吩基)或代表未經取代或經如下所示的至少一基團取代的苯基,且至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、OE17
、SE18
及/或NE19
E20
;或 E14
代表碳數為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。 在另一實施例中,E14
代表碳數1至20的烷基,且碳數1至20的烷基是未經取代或經苯基取代;或 E14
是苯基,且苯基未經取代或經至少一碳數為1至6的烷基取代。 較佳地,E14
是碳數為1至20的烷基、碳數為3至5的雜芳基(例如噻吩基),或是苯基,尤其為碳數為1至20的烷基或噻吩基,更佳為碳數為1至8的烷基。 E15
可例如為碳數為6至20的芳基或碳數為5至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
、碳數為1至20的烷基;或 E15
是氫原子、碳數為3至8的環烷基,其中碳數為3至8的環烷基是未經間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26
;或 E15
是碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、OE17
、碳數為3至8的環烷基、碳數為5至20的雜芳基、碳數為8至20的苯氧基羰基、碳數為5至20的雜芳氧基-羰基、NE19
E20
、COOE17
、CONE19
E20
、PO(OCk
H2k+1
)2
、、苯基或經以下基團取代的苯基,上述基團是選自於鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
或NE19
E20
;或 E15
是碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜有至少一O、S或SO2
;或 E15
是碳數為2至20的烷醯基、苯甲醯基、碳數為2至12的烷氧基羰基、苯氧基羰基、CONE19
E20
、NO2
或碳數為1至4的鹵代烷基。 此外,E15
可例如為氫原子、碳數為6至20的芳基,尤其為苯基或萘基,苯基或萘基是各未經取代或經碳數為1至12的烷基取代;或是碳數為3至5的雜芳基,例如噻吩基;或是碳數為3至8的環烷基、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OE17
、SE17
、碳數為3至8的環烷基、NE19
E20
或COOE17
;或 E15
是碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜有至少一O或SO2
。 在如化學式E1
所示的化合物中,E15
可例如為氫原子、苯基、萘基,其各未經取代或經碳數為1至8的烷基取代;或 E15
是噻吩基、碳數為1至20的烷基,其未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OE17
、SE17
、碳數為3至8的環烷基、NE19
E20
或COOE17
;或 E15
是碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜有至少一O或SO2
。 E15
尤其為(例如)碳數為3至8的環烷基或碳數為1至20的烷基,較佳為碳數為1至20的烷基,更佳為碳數為1至12的烷基。 E'14
及E'15
的較佳者分別具有如上文針對E14
及E15
所定義中的其中一者。 Z2
是(例如)O、S或SO,例如O或S,尤其為O。 E16
可例如為碳數為6至20的芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基)或碳數為5至20的雜芳基(尤其噻吩基),其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2
、OE17
、SE18
、NE19
E20
或間雜至少一O的碳數為1至20的烷基;或其各經至少一碳數為1至20的烷基取代,碳數為1至20的烷基未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、COOE17
、CONE19
E20
、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為5至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為5至20的雜芳氧基羰基、OE17
、SE18
或NE19
E20
;或 E16
是氫原子、碳數為1至20的烷基,且碳數為1至20的烷基未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、苯基、OH、SH、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(R1
);或 E16
是碳數為2至12的烷基,且碳數為2至12的烷基間雜有至少一O;或 E16
是(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至12的烯基或碳數為3至8的環烷基,且n是1至20,例如1至12或1至8,尤其為1或2。 此外,E16
可例如為苯基或萘基,尤其為苯基、噻吩基或咔唑,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、NE19
E20
或碳數為1至20的烷基;或 E16
是碳數為1至20的烷基,碳數為1至20的烷基未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、苯基、OH、SH、碳數為3至6的烯氧基、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(R1
);或 E16
是碳數為2至12的烷基,且碳數為2至12的烷基是間雜有至少一O;或 E16
是(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為2至12的烯基或碳數為3至8的環烷基,且n是1至20,例如1至12或1至8,尤其為1或2。 此外,E16
可例如為苯基或萘基,尤其為苯基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、NE19
E20
或碳數為1至20的烷基;或 E16
是碳數為3至5的雜芳基,尤其為噻吩基。 E16
尤其為(例如)苯基,苯基未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OE17
、SE18
、NE19
E20
或碳數為1至20的烷基,或E16
是噻吩基。 較佳地,E16
是(例如)苯基或萘基,其各未經取代或經至少一碳數為1至20的烷基取代。 E16
尤其為苯基,且苯基經至少一碳數為1至20的烷基取代。 E17
可例如為氫原子、苯基-R5
、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、OH、OCH2
CH2
(CO)O(R1
)、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(R1
)、碳數為3至20的環烷基或間雜有至少一O的碳數為3至20的環烷基;或 E17
是碳數為2至20的烷基,且碳數為2至20的烷基間雜有至少一O;或 E17
是(CH2
CH2
O)n+1
H、(CH2
CH2
O)n
(CO)-(R4
)、碳數為1至8的烷醯基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至6的烯醯基或碳數為3至20的環烷基,其是未經間雜或間雜有至少一O;或 E17
是苯甲醯基,且苯甲醯基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH或碳數為1至3的烷氧基取代;或 E17
是苯基、萘基或碳數為5至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、OH、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2
、苯基-R8
、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9
)2
、二苯基-氨基或。 在另一實施例中,E17
是(例如)氫原子、苯基-R5
、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)或間雜有至少一O的碳數為2至20的烷基;或 E17
是碳數為1至8的烷醯基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至6的烯醯基、間雜有至少一O的碳數為2至20的烷基、未經間雜或間雜有至少一O的碳數為3至20的環烷基;或 E17
是苯甲醯基,苯甲醯基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH或碳數為1至3的烷氧基;或 E17
是苯基或萘基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、碳數為1至12的烷基或碳數為1至12的烷氧基。 E17
亦為(例如)氫原子、苯基-R5
、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、碳數為3至20的環烷基、O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)或間雜有至少一O的碳數為2至20的烷基,或E17
是碳數為2至20的烷基,其間雜有至少一O。 E17
尤其為氫原子、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於O(CO)-(R1
)、O(CO)-(R6
)或間雜有至少一O的碳數為2至20的烷基,或E17
是碳數為2至20的烷基,其間雜有至少一O。 E18
是(例如)碳數為3至20的環烷基,其未經間雜或間雜有至少一O;或 E18
是碳數為1至20的烷基,其未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OH、O(CO)-(R6
)、O(CO)-(R1
)或(CO)OE17
;或 E18
是碳數為2至20的烷基,其間雜有至少一O、S、CO、NE26
或COOE17
;或 E18
是碳數為2至8的烷醯基或碳數為3至6的烯醯基、苯甲醯基;或 E18
是苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於鹵素原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至12的烷氧基或NO2
。 在另一實施例中,E18
是(例如)碳數為3至20的環烷基、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OH、O(CO)-(R6
)、O(CO)-(R1
)或(CO)OE17
;或 E18
是苯基或萘基,其各未經取代或經至少一鹵素原子或碳數為1至12的烷基,尤其鹵素原子取代。 E18
是(例如)碳數為1至20的烷基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、碳數為2至8的烷醯基、苯甲醯基、苯基或萘基。 舉例而言,E18
是碳數為1至20的烷基,其經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於OH、O(CO)-(R6
)、O(CO)-(R1
)或(CO)OE17
,或E18
是苯基,其經至少一鹵素原子取代。 較佳地,E18
是碳數為1至8的烷基,其如上文所定義經取代。 舉例而言,E19
及E20
分別獨立地為氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、苯基或萘基、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基或苯甲醯基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17
的五員或六員飽和或不飽和環;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成雜芳香族環系統,雜芳香族環系統未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且至少一基團是選自於碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、或。 此外,舉例而言,E19
及E20
分別獨立地為氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基或苯甲醯基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O或NE17
的五員或六員飽和環;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成咔唑環。 舉例而言,E19
及E20
分別獨立地為氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5
、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基或苯甲醯基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O或NE17
的五員或六員飽和環。 較佳地,E19
及E20
分別獨立地為碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基;或 E19
及E20
是與所鍵結的氮原子形成嗎啉環。 舉例而言,E21
及E22
分別獨立地為氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為3至10的環烷基或苯基;或 E21
及E22
是與所鍵結的氮原子形成嗎啉環。E21
及E22
尤其分別獨立地為氫原子或碳數為1至20的烷基。 E23
是(例如)氫原子、OH、苯基或碳數為1至20的烷基。E23
尤其為氫原子、OH或碳數為1至4的烷基。 E24
的較佳者是如針對E19
及E20
所定義的其中一者。E25
的較佳者是如針對E17
所定義的其中一者。 E26
是(例如)氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為2至20的烷基,其間雜有至少一O或CO;或 E26
是苯基-R1
、碳數為3至8的環烷基,且碳數為3至8的環烷基是未經間雜或間雜一或多個O或CO;或 E26
是(CO)E19
或苯基,且苯基是未經取代或經以下至少一基團取代,至少一基團可為碳數為1至20的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17
、SE18
、NE19
E20
;或 E26
表示(例如)氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基;是苯基-R1
、碳數為3至8的環烷基、(CO)E19
或苯基,且苯基是未經取代或經至少一碳數為1至20的烷基取代。此外,E26
是(例如)氫或碳數為1至20的烷基、尤其為碳數為1至4的烷基。 前述具有如化學式E1所示的結構的光起始劑(E-1)的具體例例如但不限於具有如下化學式E-1至化學式E-86所示的結構的光起始劑。(E-1)(E-2)(E-3)(E-4)(E-5)(E-6)(E-7)(E-8)(E-9)(E-10)(E-11)(E-12)(E-13)(E-14)(E-15)(E-16)(E-17)(E-18)(E-19)(E-20)(E-21)(E-22)(E-23)(E-24)(E-25)(E-26)(E-27)(E-28)(E-29)(E-30)(E-31)(E-32)(E-33)(E-34)(E-35)(E-36)(E-37)(E-38)(E-39)(E-40)(E-41)(E-42)(E-43)(E-44)(E-45)(E-46)(E-47)(E-48)(E-49)(E-50)(E-51)(E-52)(E-53)(E-54)(E-55)(E-56)(E-57)(E-58)(E-59)(E-60)(E-61)(E-62)(E-63)(E-64)(E-65)(E-66)(E-67)(E-68)(E-69)(E-70)(E-71)(E-72)(E-73)(E-74)(E-75)(E-76)(E-77)(E-78)(E-79)(E-80)(E-81)(E-82)(E-83)(E-84)(E-85)(E-86) 基於鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,光起始劑(E-1)的使用量範圍為10重量份至50重量份,較佳為13重量份至47重量份,且更佳為16重量份至44重量份。當使用該光起始劑(E-1)時,所得的感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片的耐濺鍍性更佳。
《光起始劑(E-2)》
較佳地,該光起始劑(E)可進一步包含光起始劑(E-2)。該光起始劑具有如化學式E2所示的結構 【化學式E2】化學式E2中,E30
表示含有碳數為3至20的環烷基之有機基團,E31
及E32
各自獨立地表示烷基或芳基,E33
表示烷基。
以能夠進一步提高感度為考量,E30
表示含有碳數為3至10的環烷基的有機基團為較佳,E30
表示含有碳數為5至8的環烷基的有機基團為更佳。
E30
表示含有碳數為3至20的環烷基的有機基團可以是間雜有二價的碳氫基之含有環烷基的有機基團,該二價碳氫基的例子較佳為伸烷基,更佳為碳數為2至5的伸烷基,最佳為伸乙基。
該E30
是含有碳數為3至20的環烷基的有機基團,較佳為環烷基伸烷基,更佳為環戊基乙基。
該化學式E2中,以進一步提升感度為考量,該E31
為烷基或芳基,較佳為烷基,更佳是碳數為1至5的烷基,最佳是甲基。
該化學式E2中,以進一步提升感度為考量,該E32
為烷基或芳基,較佳為烷基,更佳是碳數為1至10的烷基,最佳是乙基。
該化學式E2中,以進一步提升感度為考量,該E33
為烷基,較佳是碳數為1至5的烷基,更佳為甲基。
該化學式E2中,E33
的取代位置可以為鄰位、間位或對位。以進一步提高感度為考量,較佳為鄰位。
由化學式E2表示的化合物的例子中,E30
是環烷基伸乙基,E31
是甲基,E32
是乙基,E33
是甲基,具體商品例如為常州強力株式會社的TR-PBG-304等。
該光起始劑(E-2)的具體例例如但不限於具有如下化學式E2-a至化學式E2-j所示的結構的光起始劑。 【化學式E2-a】【化學式E2-b】【化學式E2-c】【化學式E2-d】【化學式E2-e】【化學式E2-f】【化學式E2-g】【化學式E2-h】【化學式E2-i】【化學式E2-j】
基於鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,光起始劑(E-2)的使用量範圍為10重量份至50重量份,較佳為13重量份至47重量份,且更佳為16重量份至44重量份。當使用該光起始劑(E-2)時,所得的感光性樹脂組成物形成的彩色濾光片之耐濺鍍性更佳。
《光起始劑(E-3)》
較佳地,該光起始劑(E)可進一步包含其它自由基型光起始劑(E-3)。
該其它自由基型光起始劑(E-3)可選自於苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、醯肟系化合物(acyl oxime)或此等的一組合。
上述的苯乙酮系化合物是選自於對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl- acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy- acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2- morpholino-1-propanone]、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-di- methylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
上述的二咪唑系化合物是選自於2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o- chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl- biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’- tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o- ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。
上述的醯肟系化合物是選自於乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如Ciba Specialty Chemicals製的品名為CGI-242者,其結構下化學式E3-1所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)[1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2- dione 2-(O-benzoyl- oxime),例如Ciba Specialty Chemicals製造的商品名為CGI-124的商品,其結構如下化學式E3-2所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-1-(氧-乙醯肟)[Ethanone,1-[9-ethyl- 6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-,1-(O-acetyl oxime),例如旭電化公司製,其結構如下化學式E3-3所示]: 【化學式E3-1】【化學式E3-2】【化學式E3-3】
較佳地,該其它自由基型光起始劑(E-3)為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-苄基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)或此等的一組合。
較佳地,該其它自由基型光起始劑(E-3)可進一步添加下列的化合物:噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-碸(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino) benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等的二苯甲酮(benzophenone)類化合物;苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)等的α-二酮(α-diketone)類化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)類化合物;二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等的酮醇醚(acyloin ether)類化合物;2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl- diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)- 2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等的醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)類化合物;苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的鹵化物;以及二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等的過氧化物。其中,以二苯甲酮(benzophenone)類化合物較佳,尤以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為最佳。
上述其它自由基型光起始劑(E-3)可單獨一種或混合複數種使用。
於本發明的具體例中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該其它自由基型光起始劑(E-3)的使用量範圍為0重量份至100重量份;較佳為4重量份至96重量份;更佳為8重量份至92重量份。
基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該光起始劑(E)的使用量範圍為20重量份至200重量份;較佳為30重量份至190重量份;更佳為40重量份至180重量份。
〈溶劑(F)〉
溶劑(F)需選擇可溶解染料(B)、鹼可溶性樹脂(C)、含乙烯性不飽和基的化合物(D)及光起始劑(E),且需不與該等成份相互反應並具有適當揮發性者。
溶劑(F)可與製備鹼可溶性樹脂(C)所使用的溶劑相同,在此不再贅述。較佳地,該溶劑(F)是選自於丙二醇甲醚醋酸酯、環己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。
基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該溶劑(F)的使用量範圍為500重量份至5000重量份;較佳為800重量份至4500重量份;更佳為1000重量份至4000重量份。
〈添加劑(G)〉
該感光性樹脂組成物可選擇性包括添加劑(G),例如但不限於:填充劑、鹼可溶性樹脂(C)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
該添加劑(G)例如但不限於玻璃、鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等鹼可溶性樹脂(C)以外的高分子化合物;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等密著促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑;及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。上述該添加劑(G)可單獨一種或混合多種使用。
基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量為100重量份,該添加劑(G)的使用量範圍為0.1重量份至10重量份;較佳為0.3重量份至7重量份;更佳為0.5重量份至4重量份。
〈彩色濾光片的製備方法及彩色濾光片〉
該彩色濾光片的製造方法,是包括以下步驟:將前述的該感光性樹脂組成物在一基板上形成一畫素層。
該彩色濾光片是由上述的該彩色濾光片的製造方法所製得。
該彩色濾光片的製造方法主要是藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式,將混合成溶液狀態的前述該感光性樹脂組成物塗佈在該基板上。塗佈後,先以減壓乾燥的方式,去除大部分的溶劑,再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中,減壓乾燥及預烤的條件,依各成份的種類,配合比率而異,通常,減壓乾燥是在0至200 mmHg的壓力下進行1秒鐘至60秒鐘,預烤是在70至110°C溫度下進行1分鐘至15分鐘。預烤後,該預烤塗膜於所指定的光罩(mask)下曝光,於23±2°C溫度下浸漬於顯影液15秒至5分鐘進行顯影,除去不要的部分而形成圖案。曝光使用的光線,以g線、h線、i線等的紫外線為佳,而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。
前述基板的具體例例如但不限於:用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、鈉玻璃以及於此等玻璃上所附著的透明導電膜;或用於固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如:矽基板)等等。此等基板一般是先形成隔離各畫素著色層的黑色矩陣(black matrix)。
該顯影液的具體例:氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶或1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成的鹼性水溶液,該鹼性水溶液的濃度範圍一般為0.001至10重量%,較佳為0.005至5重量%,更佳為0.01至1重量%。
使用前述鹼性水溶液所構成的顯影液時,一般是於顯影後再以水洗淨,其次以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾。
風乾後的具有光硬化塗膜層的基板,利用熱板或烘箱等加熱裝置,在溫度範圍為100至280°C下加熱1至15分鐘,將塗膜中的揮發性成分去除,並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。使用各色(主要包括紅、綠、藍三色)的感光性樹脂組成物在預定的畫素上以同樣的步驟重複操作三次,即可得到紅、綠、藍三色的畫素著色層。
其次,在畫素著色層上,以220°C至250°C溫度於真空下形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜,必要時,對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線後,再塗佈液晶配向膜用聚醯亞胺,進而燒成,即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。
再者,前述使用的液晶配向膜,是用於限制液晶分子的配向,此處並未特別限定,舉凡無機物或有機物任一者均可。至於形成液晶配向膜的技術為本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者所熟知,且非為本發明的重點,故不另贅述。
〈液晶顯示元件〉
該液晶顯示元件包含一如上所述的彩色濾光片。
該液晶顯示元件,主要是藉由上述彩色濾光片製造方法所製得的彩色濾光片(CF)基板,以及設置薄膜電晶體(Thin Film Transistor;TFT)的驅動基板所構成。首先,在上述2片基板間介入間隙(晶胞間隔;cell gap)作對向配置,2片基板的周圍部位用封止劑貼合後,在基板表面以及封止劑所區分出的間隙內充填注入液晶,再封住注入孔而構成液晶晶胞(cell)。然後,在液晶晶胞的外表面,也就是構成液晶晶胞的各個基板的其他側面上,貼合偏光板而製得液晶顯示元件。
至於前述使用的液晶,也就是液晶化合物或液晶組成物,此處並未特別限定,可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
本發明將就以下實施例來作進一步說明,但應瞭解的是,該實施例僅為例示說明的用,而不應被解釋為本發明實施的限制。
〈合成例〉第一鹼可溶性樹脂(C-1)
[合成例C-1-1]第一鹼可溶性樹脂(C-1)
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300,新日鐵化學製;環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500 mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100°C至110°C的範圍內,反應15小時後,即可獲得固體成分濃度為50 wt%的淡黃色透明混合液。接著,將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,並加熱至110°C至115°C,反應2小時後,即可獲得酸價為98.0 mgKOH/g,且數目平均分子量為1,623的第一鹼可溶性樹脂(C-1-1)。
[合成例C-1-2]第一鹼可溶性樹脂(C-1)
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300,新日鐵化學製;環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500 mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100°C至110°C的範圍內,反應15小時後,即可獲得固體成分濃度為50 wt%的淡黃色透明混合液。接著,將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,在90°C至95°C下反應2小時,接著,添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐,並於90°C至95°C下反應4小時,即可獲得酸價為99.0 mgKOH/g,且數目平均分子量為2,162的第一鹼可溶性樹脂(C-1-2)。
[合成例C-1-3]第一鹼可溶性樹脂(C-1)
將400重量份的環氧化合物(型號NC-3000,日本化藥(株)製;環氧當量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置於反應瓶中,將溫度維持在95°C,反應9小時後,即可獲得酸價為2.2 mgKOH/g的中間產物。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),在95°C下反應4小時,即可獲得酸價為102 mgKOH/g,且數目平均分子量為2,589的第一鹼可溶性樹脂(C-1-3)。
[合成例C-1-4]第一鹼可溶性樹脂(C-1)
將200重量份的環氧化合物(型號NC-3000,日本化藥(株)製;環氧當量288)、60重量份的丙烯酸、0.15重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、2.5重量份的三苯基膦及200重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置於反應瓶中,將溫度維持在95°C,反應9小時後,即可獲得酸價為2.5 mgKOH/g的中間產物。接著,加入70重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)及15重量份的3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯,在95°C下反應4小時,即可獲得酸價為105 mgKOH/g,且數目平均分子量為3,410的第一鹼可溶性樹脂(C-1-4)。
〈第二鹼可溶性樹脂(C-2)〉
[合成例C-2-1]第二鹼可溶性樹脂(C-2)
在一四頸錐瓶上設置攪拌器、溫度計、冷凝管及氮氣入口,並導入氮氣。然後,加入100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱為PGMEA),並將溫度升溫至100℃。接著,將25重量份的2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(簡稱為HOMS)、70重量份的甲基丙烯酸2-羥基乙酯(簡稱為HEMA)、15重量份的3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯(ECMMA)、10重量份的鄰-乙烯基苯甲基環氧丙醚(簡稱為VBGE),以及4.5重量份的2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(簡稱為AMBN)溶於100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯中,並將此混合溶液於2小時內逐滴滴入上述四頸錐瓶中。於100℃反應6.5小時後,將5重量份的丙烯酸(簡稱為AA)加至充滿氮氣的四頸錐瓶中,並將溫度上升至110℃。反應6小時後,即可製得合成例C-2-1的第二鹼可溶性樹脂。
[合成例C-2-2至C-2-6]第二鹼可溶性樹脂(C-2)
合成例C-2-2至C-2-6是以與合成例C-2-1相同的步驟來製備第二鹼可溶性樹脂(C-2),不同處在於:改變反應溫度、聚合時間、成份的種類及使用量,其具體條件詳載於表1。
〈實施例〉感光性樹脂組成物
[實施例1]
將100重量份的合成例C-2-5的第二鹼可溶性樹脂(C-2)、50重量份的C.I.顏料紅254(以下簡稱A-1)、5重量份的C.I.酸性紅52(以下簡稱B-1)、5重量份的含乙烯性不飽和基之化合物D-1-1、105重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(以下簡稱D-2-1)、30重量份的乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙醯肟)(以下簡稱E-3-1),加入1500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱F-1)後,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調製而得感光性樹脂組成物,該感光性樹脂組成物以下述的性質評價方式進行評價,所得結果如表2所示。
[實施例2至21及比較例1至5]
實施例2至21及比較例1至5是是以與實施例1的感光性樹脂組成物相同的步驟來製備,不同處在於實施例2至21及比較例1至5是改變感光性樹脂組成物中原料的種類及使用量,其製備的具體條件及性質評價的結果詳載於表2。
〈性質評價〉
1.耐濺鍍性
將實施例及比較例所製得的感光性樹脂組成物以濺鍍前後的色度變化,藉此評估其耐濺鍍性。將實施例及比較例所製得的感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式,塗佈在尺寸為100mm × 100mm的玻璃基板上。然後,進行減壓乾燥,其壓力為100 mmHg且時間為30秒鐘。接著,進行預烤製程,其溫度為80℃且時間為2分鐘,形成一膜厚為2.5 μm的預烤塗膜。進行預烤製程後,以能量為60 mJ/cm2
的紫外光(曝光機Canon PLA-501F)照射該預烤塗膜,並將曝光後的預烤塗膜浸漬於23℃的顯影液中。經過1分鐘後,以純水洗淨該塗膜,並以230℃進行後烤30分鐘,即在玻璃基板上形成畫素著色層。
接著,以色度計(大塚電子公司製,型號MCPD)測定畫素著色層的色度(L*,a*,b*),然後再於該畫素著色層上濺鍍形成一膜阻值為14.6Ω/sq、膜厚為2040Å的ITO薄膜,濺鍍溫度為220℃,以製得該彩色濾光片。
之後,以該色度計測定上述彩色濾光片的色度,並且以數學式(V)計算色度變化(ΔEab*),所得到的色度變化(ΔEab*)越小,表示耐濺鍍性越好,並根據以下評估標準進行評價:數學式(V) ☆:ΔEab*<0.9; ◎:0.9≦ΔEab*<1; ○:1≦ΔEab*<3; △:3≦ΔEab*<5; ╳:5≦ΔEab*。
由表格2的結果可知,實施例1至21感光性樹脂組成物因使用該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1),使得所製得的彩色濾光片具有較佳的耐濺鍍性。
比較例1至5則因沒有使用該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1),使得所製得的彩色濾光片的耐濺鍍性不佳。
綜上所述,本發明感光性樹脂組成物透過加入該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1),能有效提升由感光性樹脂組成物製得的彩色濾光片的耐濺鍍性,可應用於製備彩色濾光片及液晶顯示裝置,故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者,僅為本發明的實施例而已,當不能以此限定本發明實施的範圍,凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
Claims (15)
- 一種感光性樹脂組成物,包含: 顏料(A); 染料(B); 鹼可溶性樹脂(C); 含乙烯性不飽和基之化合物(D); 含乙烯性不飽和基之化合物(D)包含一具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)。 光起始劑(E);及 溶劑(F)。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)是以下化學式D1至化學式D15所表示的任何一個化合物: 【化學式D1】【化學式D2】【化學式D3】【化學式D4】【化學式D5】【化學式D6】【化學式D7】【化學式D8】【化學式D9】【化學式D10】【化學式D11】【化學式D12】【化學式D13】【化學式D14】【化學式D15】化學式D1至化學式D15中,R1d 表示氫原子或甲基;R2d 、R4d 、R6d 分別獨立地表示氫原子、未經取代或經取代的烷基;R3d 表示未經取代或經取代的烷基、未經取代或經取代的芳基,或未經取代或經取代的醯基;R5d 表示未經取代或經取代的烷基、未經取代或經取代的芳基;R7d 表示氫原子或甲基;R8d 表示碳數為1至6的二價脂肪族烴基;X1 至X3 表示單鍵或二價有機基團。
- 如請求項1或2所述的感光性樹脂組成物,其中,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)是由該化學式D1至該化學式D3所表示的化合物中的任何一個化合物。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該光起始劑(E)包含一具有化學式E1所示結構的光起始劑(E-1) 【化學式E1】在化學式E1 中,E1 、E2 、E3 、E4 、E5 、E6 、E7 及E8 各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、、COE16 、OE17 、鹵素原子、NO2 或;或 E1 及E2 、E2 及E3 、E3 及E4 、E5 及E6 、E6 及E7 或E7 及E8 各自獨立地代表經取代的碳數為2至10的烯基;或 E1 及E2 、E2 及E3 、E3 及E4 、E5 及E6 、E6 及E7 或E7 及E8 各自獨立地共同代表-(CH2 )p -W-(CH2 )q -;或 E1 及E2 、E2 及E3 、E3 及E4 、E5 及E6 、E6 及E7 或E7 及E8 各自獨立地共同代表,其中至少一E1 及E2 、E2 及E3 、E3 及E4 、E5 及E6 、E6 及E7 或E7 及E8 為; E9 、E10 、E11 及E12 各自獨立代表氫原子、碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、CN、OH、SH、碳數為1至4的烷氧基、(CO)OH或(CO)O(R1 ),其中R1 代表碳數為1至4的烷基;或 E9 、E10 、E11 及E12 各自獨立地代表未經取代的苯基或經如下所示的至少一基團取代的苯基,該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、CN、OE17 、SE18 或NE19 E20 ;或 E9 、E10 、E11 及E12 各自獨立地代表鹵素原子、CN、OE17 、SE18 、SOE18 、SO2 E18 或NE19 E20 ,其中該等取代基OE17 、SE18 或NE19 E20 是未經或經由該等基團E17 、E18 、E19 及/或E20 與萘環的一個碳原子形成五員環或六員環;或 E9 、E10 、E11 及E12 各自獨立地代表、COE16 或NO2 ; W代表O、S、NE26 或單鍵,p代表0至3的整數,q代表1至3的整數,Z1 代表CO或單鍵; E13 代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自鹵素原子、E17 、COOE17 、OE17 、SE18 、CONE19 E20 、NE19 E20 、PO(OCk H2k+1 )2 或;或 E13 代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基間雜有一或多個O、S、SO、SO2 、NE26 或CO;或 E13 代表碳數為2至12的烯基,該碳數為2至12的烯基是未經間雜或經間雜有一或多個O、CO或NE26 ,其中經間雜且碳數為2至20的烷基及未經間雜或經間雜的碳數為2至12的烯基是未經取代或經至少一鹵素原子取代;或 E13 代表碳數為4至8的環烯基、碳數為2至12的炔基、或未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26 的碳數為3至10的環烷基;或 E13 代表苯基或萘基,且該苯基或該萘基各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自OE17 、SE18 、NE19 E20 、、COE16 、CN、NO2 、鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基,間雜有一或多個O、S、CO或NE26 且碳數為2至20的烷基;或該苯基或該萘基各經碳數為3至10的環烷基取代或各經間雜有一或多個O、S、CO或NE26 且碳數為3至10的環烷基取代; k代表1至10的整數; E14 代表氫原子、碳數為3至8的環烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為1至20的烷氧基或未經取代或經如下所示的至少一基團取代的碳數為1至20的烷基,且該至少一基團是選自鹵素原子、苯基、碳數為1至20的烷基苯基或CN;或 E14 代表苯基或萘基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、CN、OE17 、SE18 及/或NE19 E20 ;或 E14 代表碳數為3至20的雜芳基、碳數為1至8的烷氧基、苄氧基或苯氧基,該苄氧基及該苯氧基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基及/或鹵素原子; E15 代表碳數為6至20的芳香基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2 、OE17 、SE18 、NE19 E20 、PO(OCk H2k+1 )2 、與SO鍵結且碳數為1至10的烷基、與SO2 鍵結且碳數為1至10的烷基、間雜有一或多個O、S或NE26 且碳數為2至20的烷基;或其各經碳數為1至20的烷基取代,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、COOE17 、CONE19 E20 、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17 、SE18 或NE19 E20 ;或 E15 代表氫原子、碳數為2至12的烯基、未經間雜或間雜有一或多個O、CO或NE26 且碳數為3至8的環烷基;或 E15 代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OE17 、SE18 、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、NE19 E20 、COOE17 、CONE19 E20 、PO(OCk H2k+1 )2 、、、苯基,其中該碳數為1至20的烷基是經苯基取代,且該苯基是經鹵素原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17 、SE18 或NE19 E20 取代;或 E15 代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、SO或SO2 ,該經間雜且碳數為2至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OE17 、COOE17 、CONE19 E20 、苯基或經OE17 、SE18 或NE19 E20 取代的苯基;或 E15 代表碳數為2至20的烷醯基或苯甲醯基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、OE17 、SE18 或NE19 E20 ;或 E15 代表未經取代或經至少一OE17 取代的萘甲醯基或是碳數為3至14的雜芳基羰基;或 E15 代表碳數為2至12的烷氧基羰基,該碳數為2至12的烷氧基羰基是未經間雜或經至少一O間雜,其中該經間雜或未經間雜且碳數為2至12的烷氧基羰基是未經取代或經至少一羥基取代;或 E15 代表苯氧基羰基,該苯氧基羰基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、苯基、OE17 、SE18 或NE19 E20 ;或 E15 代表CN、CONE19 E20 、NO2 、碳數為1至4的鹵代烷基、S(O)r -R2 、與S(O)r 鍵結的苯基,其中該與S(O)r 鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基或SO2 -R2 取代,且R2 代表碳數為1至6的烷基;或 E15 代表與SO2 O鍵結的苯基、二苯基膦醯基或二(R3 )-膦醯基,其中該與SO2 O鍵結的苯基是未經取代或經碳數為1至12的烷基取代,且R3 代表碳數為1至4的烷氧基; r表示1至2的整數; E'14 代表具有針對E14 定義中其中的一者; E'15 代表具有針對E15 定義中其中的一者; Z2 代表O、S、SO或SO2 ; Z3 代表O、CO、S或單鍵; E16 代表碳數為6至20的芳基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自苯基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、NO2 、OE17 、SE18 、NE19 E20 、間雜有一或多個O、S或NE26 且碳數為1至20的烷基,或者碳數為1至20的烷基,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自鹵素原子、COOE17 、CONE19 E20 、苯基、碳數為3至8的環烷基、碳數為3至20的雜芳基、碳數為6至20的芳氧基羰基、碳數為3至20的雜芳氧基羰基、OE17 、SE18 或NE19 E20 ;或 E16 代表氫原子或碳數為1至20的烷基,其中該碳數為1至20的烷基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、苯基、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2 CH2 CN、OCH2 CH2 (CO)O(R1 )、O(CO)-(R1 )、O(CO)-苯基或(CO)OH或(CO)O(R1 );或 E16 代表碳數為2至12的烷基,該2至12的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26 ;或 E16 代表(CH2 CH2 O)n+1 H、(CH2 CH2 O)n (CO)-(R4 )、碳數為2至12的烯基或碳數為3至8的環烷基,其中R4 代表碳數為1至8的烷基;或 E16 代表經SE18 取代的苯基,其中E18 代表鍵結至該COE16 所附接的該咔唑部份的該苯基或該萘基環的單鍵; n代表1至20的整數; E17 代表氫原子、苯基-R5 、碳數為1至20的烷基,其是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2 CH2 CN、OCH2 CH2 (CO)O(R1 )、O(CO)-(R1 )、O(CO)-(R6 )、與O(CO)鍵結的苯基、(CO)OH、(CO)O(R1 )、碳數為3至20的環烷基、SO2 -(R7 )、O(R7 )或經至少一O間雜且碳數為3至20的環烷基,其中,R5 代表碳數為1至3的烷基,R6 代表碳數為2至4的烯基,且R7 代表碳數為1至4的鹵代烷基;或 E17 代表碳數為2至20的烷基,且該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S或NE26 ;或 E17 代表(CH2 CH2 O)n+1 H、(CH2 CH2 O)n (CO)-(R4 )、碳數為1至8的烷醯基、碳數為2至12的烯基、碳數為3至6的烯醯基或碳數為3至20的環烷基,其是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE26 ;或 E17 代表碳數為1至8的烷基與碳數為3至10的環烷基鍵結所形成的基團,且該基團是未經間雜或經至少一O間雜;或 E17 代表苯甲醯基,該苯甲醯基是未取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH或碳數為1至3的烷氧基;或 E17 代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、OH、碳數為1至12的烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2 、苯基-R8 、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9 )2 、二苯基-氨基或,其中R8 代表碳數為1至3的烷氧基,且R9 代表碳數為1至12的烷基;或 E17 與具有或的苯基或萘基環的其中一個碳原子形成單鍵; E18 代表氫原子、碳數為2至12的烯基、碳數為3至20的環烷基或苯基-R5 ,其中該碳數為2至12的烯基、該碳數為3至20的環烷基及該苯基-R5 是未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO、NE26 或COOE17 ;或 E18 代表碳數為1至20的烷基,該碳數為1至20的烷基是未取代或經如下所式的至少一基團取代,且該至少一基團是選自OH、SH、CN、碳數為3至6的烯氧基、OCH2 CH2 CN、OCH2 CH2 (CO)O(R1 )、O(CO)-(R6 )、O(CO)-(R1 )、O(CO)-苯基或(CO)OE17 ;或 E18 代表碳數為2至20的烷基,該碳數為2至20的烷基是間雜有一或多個O、S、CO、NE26 或COOE17 ;或 E18 代表(CH2 CH2 O)n H、(CH2 CH2 O)n (CO)-(R4 )、碳數為2至8的烷醯基或碳數為3至6的烯醯基;或 E18 代表苯甲醯基,該苯甲醯基是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至6的烷基、鹵素原子、OH、碳數為1至4的烷氧基或碳數為1至4的烷基硫基;或 E18 代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至12的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至12的烷氧基、CN、NO2 、苯基-R8 、苯氧基、碳數為1至12的烷基硫基、苯基硫基、N(R9 )2 、二苯基氨基、(CO)O(R4 )、(CO)-R4 、(CO)N(R4 )2 或; E19 及E20 各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為2至4的羥基烷基、碳數為2至10的烷氧基烷基、碳數為2至5的烯基、碳數為3至20的環烷基、苯基-R5 、碳數為1至8的烷醯基、碳數為1至8的烷醯基氧基、碳數為3至12的烯醯基、SO2 -R7 或苯甲醯基;或 E19 及E20 代表苯基、萘基或碳數為3至20的雜芳基,其各未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、碳數為1至12的烷基、苯甲醯基或碳數為1至12的烷氧基;或 E19 及E20 是與所鍵結的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE17 的五員或六員飽和或不飽和環,且該五員或六員飽和或不飽和環是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,其中該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17 、SE18 、NE21 E22 、(CO)E23 、NO2 、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、CN、苯基、,或者未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE17 且碳數為3至20的環烷基;或 E19 及E20 是與所附接的氮原子一起形成雜芳香族環系統,該雜芳香族環系統是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為1至20的烷氧基、=O、OE17 、SE18 、NE21 E22 、(CO)E23 、、鹵素原子、NO2 、CN、苯基,或者未經間雜或間雜有一或多個O、S、CO或NE17 且碳數為3至20的環烷基; E21 及E22 各自獨立地代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、碳數為3至10的環烷基或苯基; E21 及E22 與其所鍵接的氮原子一起形成未經間雜或間雜有O、S或NE26 的五員或六員飽和或不飽和環,其中該五員或六員飽和或不飽和環是未稠合或與苯環稠合; E23 代表氫原子、OH、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O、CO或NE26 且碳數為2至20的烷基、未經間雜或間雜有O、S、CO或NE26 且碳數為3至20的環烷基;或 E23 代表苯基、萘基、苯基-R1 、OE17 、SE18 或NE21 E22 ; E24 代表(CO)OE17 、CONE19 E20 、(CO)E17 或具有針對E19 及E20 定義中其中的一者; E25 代表COOE17 、CONE19 E20 、(CO)E17 ;或E25 具有針對E17 定義中其中的一者; E26 代表氫原子、碳數為1至20的烷基、碳數為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一O或CO且碳數為2至20的烷基;或E26 代表苯基-R1 、未經間雜或經至少一O或CO間雜且碳數為3至8的環烷基;或E26 代表(CO)E19 ;或E26 代表苯基,E26 是未經取代或經如下所示的至少一基團取代,且該至少一基團是選自碳數為1至20的烷基、鹵素原子、碳數為1至4的鹵代烷基、OE17 、SE18 、NE19 E20 或,但條件為如化學式E1所示結構的光起始劑(E-1)具有至少一或。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該光起始劑(E)還包含一具有化學式(E2)所示結構的光起始劑(E-2) 【化學式E2】化學式E2中,E30 表示含有碳數為3至20的環烷基的有機基團,E31 及E32 各自獨立地表示烷基或芳基,E33 表示烷基。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該鹼可溶性樹脂(C)包含一第一鹼可溶性樹脂(C-1),該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得,且該混合物包含一具有至少二個環氧基之環氧化合物(c-1-1)及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基之化合物(c-1-2)。
- 如請求項6所述的感光性樹脂組成物,其中該具有至少二個環氧基之環氧化合物(c-1-1)具有如式化學式C1或化學式C2所示的結構; 【化學式C1】【化學式C2】於化學式C1中,R1c 、R2c 、R3c 及R4c 各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基、碳數為6至12的芳香基或碳數為6至12的芳烷基; 在化學式C2中,R5c 至R18c 各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數為1至8的烷基或碳數為6至15的芳香基;及g表示0至10的整數。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量總和為100重量份,該顏料(A)的使用量範圍為30重量份至300重量份;該染料(B)的使用量範圍為5重量份至50重量份;該含乙烯性不飽和基之化合物(D)的使用量範圍為110重量份至300重量份;該光起始劑(E)的使用量範圍為20重量份至200重量份;該溶劑(F)的使用量範圍為500重量份至5000重量份。
- 如請求項6所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量總和為100重量份,該第一鹼可溶性樹脂(C-1)的使用量範圍為0重量份至90重量份。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量總和為100重量份,該具有脂環式環氧基及一個乙烯性不飽和基之化合物(D-1)的使用量範圍為10重量份至100重量份。
- 如請求項4所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量總和為100重量份,該光起始劑(E-1)的使用量範圍為10重量份至50重量份。
- 如請求項5所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂(C)的使用量總和為100重量份,該光起始劑(E-2)的使用量範圍為10重量份至50重量份。
- 一種彩色濾光片的製造方法,將一如請求項1至12中任一項所述的感光性樹脂組成物形成一畫素層。
- 一種彩色濾光片,是由如請求項13所述的彩色濾光片的製造方法所製得。
- 一種液晶顯示裝置,包含一如請求項14所述的彩色濾光片。
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