TW201800486A - 具經改良的對於金屬之黏著性的聚伸芳基硫醚組成物 - Google Patents

Abstract

本發明係有關於一種聚伸芳基硫醚組成物，其具有一小量之排氣，及優異之白度、耐酸性，及金屬黏著性。本發明之聚伸芳基硫醚組成物展現一小量之排氣，及優異之白度、耐酸性，及金屬黏著性，且可作為用於製造需要模製準確性的一產品之一樹脂組成物。

Description

具經改良的對於金屬之黏著性的聚伸芳基硫醚組成物

技術領域 本發明係有關於具有小量的排氣，及優異的白度、耐酸性，及金屬黏著性之一聚伸芳基硫醚組成物。

背景技藝 現今，聚伸芳基硫醚(以下稱為“PAS”)，一代表性工程塑膠，由於其高的耐熱性、耐化學性、耐燃性，及電絕緣性，而對於用於高溫及腐蝕性環境之各種電子物品及產物係逐漸被需求。聚伸苯基硫醚(以下稱為“PPS”)係唯一可購得之聚伸芳基硫醚。PPS由於其優異的機械、電及熱性質，及耐化學性，而被廣泛用於汽車設備、電或電子裝置之外殼或主要零件。

廣泛用於商業上製造PPS之方法係作為原料之對二氯苯(以下稱為‘pDCB’)及硫化鈉於諸如N-甲基吡咯啶酮之一極性有機溶劑中之溶液聚合反應，稱為Macallum方法。但是，當PPS藉由Macallum方法製造時，使用硫化鈉等之溶液聚合反應方法會產生鹽形式之副產物(例如，NaCl)。因為呈鹽型式之此等副產物會不利於電子零件之性能，所以需要額外之清洗或乾燥方法等以移除副產物及殘餘有機溶劑(見美國專利第2,513,188及2,583,941號案)。

為了解決上述問題，一種藉由含有二碘化物芳香族化合物及元素硫之反應物的熔融聚合反應製備諸如PPS的PAS之方法已被建議。因為此方法於製備PAS期間不產生呈鹽型式之副產物且不使用有機溶劑，其無需用於移除副產物及有機溶劑之分離方法。

同時，傳統PPS具有差的金屬黏著性問題，其係由於在注射流前端產生之大量排氣(低分子量之寡聚物)，其於與一金屬黏著時阻礙微孔被填充，因此減少金屬黏著性。作為改良PPS的金屬黏著性之一替代方案，藉由使PPS與含有一極性基團及一相容劑之聚烯烴混合而製備之一樹脂組成物已被建議。但是，發現使用諸如含有此相容劑或極性基團之聚烯烴的寡聚物使PPS之機械性質退化或使其熱特徵變弱。

發明揭露 技術問題 因此，需要發展一PAS組成物，其具有優異金屬黏著性，且於流動前端具有降低量之排氣(其於傳統金屬黏著塑料係一基本問題)，與小量之諸如氯的副產物。

本發明之一目的係提供一樹脂組成物，其具有優異的白度、耐酸性，及金屬黏著性，且具有小量之於流動前端產生之排氣。

此外，本發明之另一目的係提供一模製物件，其係藉由模製此樹脂組成物而製造。

問題解決方式 為達成上述目的，本發明提供一種樹脂組成物，其包含一聚伸芳基硫醚，及聚對苯二甲酸環己二甲酯，其包含以化學式1表示之一重複單元，其中排氣量係300 ppm或更少： [化學式1]

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此外，本發明提供一種模製物件，其係藉由模製上述樹脂組成物而製造。 發明有利功效

依據本發明之樹脂組成物具有一優異金屬黏著性，且不會降低PAS特定之優異機械及熱性質，且具有小量之排氣。因此，藉由射出嵌入式成型(injection insert molding)而整合之使電子零件包含於汽車零件之各種應用可為可能。此外，樹脂組成物包含小量之呈鹽型式的副產物，且不會惡化電子產品的性能，且可作為一手機或一筆記型電腦之內部材料，且不會惡化電子產品的性能。再者，樹脂組成物可達到高白度，即使於酸處理之後，且除了一內部材料外，可作為一外部材料。

用於實行本發明之最佳模式 本發明提供一種樹脂組成物，其包含一聚伸芳基硫醚，及聚對苯二甲酸環己二甲酯，其包含以化學式1表示的一重複單元： [化學式1]

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本發明之樹脂組成物300 ppm或更少之小量排氣，且優異之金屬黏著性能可被達成。特別地，樹脂組成物可具有150至300 ppm之排氣量。

樹脂組成物具有300 ppm或更少之氯含量，且包含小量之呈鹽型式的副產物，因此，不會惡化電子產品之性能。特別地，樹脂組成物具有200 ppm或更少，100 ppm或更少，例如，大於0且少於或等於100 ppm，且更特別係50 ppm或更少之氯含量。

依據ISO 527測量時，樹脂組成物可具有80 MPa或更多，且特別係80至150 Mpa之抗拉強度值。

依據ASTM D 3163測量時，樹脂組成物可具有60 MPa或更多，且特別是60至80 MPa之金屬黏著性強度值。

此外，依據一D65光源之一含有鏡面組件(SCI)的模式測量時，樹脂組成物具有89或更多，且特別是90至93之L值。L值愈高，白度愈佳。

依據ASTM D 3163測量時，樹脂組成物於陽極化之後可具有55 MPa或更多，且特別係55至80 MPa之金屬黏著性強度性。

依據一D65光源之一SCI模式測量時，樹脂組成物於藉由使用一酸的一化學方法陽極化之後可具有88或更多，且特別係88至93之L值。

以下，本發明將詳細解釋。

本發明之樹脂組成物包含一聚伸芳基硫醚。

聚伸芳基硫醚包含與其主鏈鍵結之碘及游離碘，且特別地，與主鏈鍵結之碘及游離碘的量可為10至10,000 ppm。與主鏈鍵結之碘及游離碘的量可藉由使一聚伸芳基硫醚樣本於一高溫熱處理及使用離子層析術量化而測量。游離碘係於使一二碘化物芳香族化合物及一硫元素聚合期間產生，且包括碘分子、碘離子、碘基團等，一般係維持於與最終製造之聚伸芳基硫醚者呈化學分離之狀態。

聚伸芳基硫醚可藉由包含一二碘化物芳香族化合物及一硫元素之反應物的熔融聚合反應而製備。可用於此聚合反應之二碘化物芳香族化合物可為選自由二碘苯(DIB)、二碘萘、二碘聯苯、二碘雙酚，及二苯二苯甲酮所組成之群組的至少一者，但本發明之實施例不限於此等。此外，二碘芳香族化合物可包含其中一烷基基團或一碸基團係以一取代基取代，或諸如氧及氮之原子係包含於一芳香族基團之二碘芳香族化合物。再者，二碘化物芳香族化合物可依據一碘元素之鍵結位置具有二碘化物化合物之各種異構物，且其中碘係於一對位位置鍵結之化合物，諸如，對二碘苯(pDIB)、2,6-二碘萘，及p,p’-二碘聯苯，係更適合。

與二碘芳香族化合物反應之一硫元素的型式不受特別限制。硫元素一般係以其中8個原子於室溫係連接之一環八硫(S₈ )型式存在。雖然不具有此一型式，但呈固體或液體型式之可購得的硫可不受特別限制地使用。

再者，二碘芳香族化合物及反應物之一混合物可進一步包含一聚合反應起始劑、一安定劑，或其等之一混合物。聚合反應起始劑可包含選自由1,3-二碘-4-硝基苯、巰基苯并噻唑、2,2’-二硫基苯并噻唑、環己基苯并噻唑亞硫醯胺，及丁基苯并噻唑亞硫醯胺所組成之群組的至少一者，但不限於此等。

安定劑可不受限地使用，只要其係普遍用於一普通樹脂之一聚合反應的一安定劑。

同時，於熔融聚合反應期間，可添加一聚合反應阻停劑。聚合反應阻停劑不受特別限制，只要其可移除包含於一聚合化聚合物中之一碘基團以停止聚合反應。特別地，聚合反應阻停劑可為選自由二苯硫醚、 二苯醚、聯苯、二苯甲酮、二硫化二苯并噻唑、一單碘芳基化合物、苯并噻唑類、苯并噻唑亞硫醯胺類、秋蘭姆類，及二硫基氨基甲酸鹽類所組成之群組的至少一者。更特別地，聚合反應阻停劑可為選自由碘聯苯、碘酚、碘苯胺、碘二苯甲酮、2-巰基苯并噻唑、2,2’-二硫基雙苯并噻唑、N-環己基苯并噻唑-2-亞硫醯胺、2-嗎啉基硫基苯并噻唑、N,N-二環己基苯并噻唑-2-亞硫醯胺、單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二甲基二硫基氨基甲酸鋅、二乙基二硫基氨基甲酸鋅，及二硫化聯苯所組成之群組的至少一者。

聚合反應阻停劑之注射點可考量一目標聚伸芳基硫醚的分子量而判定。例如，聚合反應阻停劑可於包含於一起始反應物中之約70至100重量%的一二碘芳香族化合物經由反應消耗之時間點注射。

此外，熔融聚合反應之條件係不受特別限制，只要包含二碘芳香族化合物及硫元素之反應物的聚合反應可被起始。例如，熔融聚合反應可於增溫及減壓條件下實施。於此情況，從180至250°C及50至450托耳之起始反應條件，溫度可增加且壓力可減少至270至350°C及0.001至20托耳之最終反應條件，且反應可實施約1至30小時。更特別地，聚合反應可以約280至300°C之溫度及約0.1至1托耳之壓力的最終反應條件實施。

同時一製備聚伸芳基硫醚之方法可於熔融聚合反應之前，進一步包含使包含二碘芳香族化合物及硫元素之反應物熔融混合之步驟。熔融混合之條件不受特別限制，只要反應物可被熔融及混合。例如，熔融混合步驟可於130至200ºC且特別是160至190ºC之溫度實行。於熔融聚合反應之前的熔融混合步驟能使一其後之熔融聚合反應輕易進行。

於依據本發明另一實施例之製備聚伸芳基硫醚之方法中，熔融聚合反應可於一硝基苯系催化劑存在中實行。再者，當熔融混合如上述般於熔融聚合反應之前進一步實行時，硝基苯系催化劑可於熔融混合步驟添加。例如，硝基苯系催化劑可不受限地包含1,3-二碘-4-硝基苯或1-碘-4-硝基苯。

不同於傳統製備方法，因而製備之聚伸芳基硫醚幾乎不產生呈鹽型式之副產物。例如，本發明之聚伸芳基硫醚具有300 ppm或更少，特別是200 ppm或更少，且更特別是100 ppm或更少之氯含量。

聚伸芳基硫醚之熔點可為約265至290ºC，約270至285ºC，或約275至283ºC。此外，聚伸芳基硫醚之數平均分子量可為約5,000至50,000，約8,000至40,000，或約10,000至30,000。再者，聚伸芳基硫醚可具有約2.0至4.5，約2.0至4.0，或約2.0至3.5之分散度，其係以重量平均分子量相對於數平均分子量而定義。

以於300ºC之旋轉圓盤黏度計測量時，聚伸芳基硫醚之熔融黏度可為約10至50,000泊(poise)，約100至20,000泊，或約300至10,000泊。

同時，本發明之樹脂組成物可包含聚對苯二甲酸環己二甲酯(PCT)。聚對苯二甲酸環己二甲酯包含以下列化學式1表示之一重複單元。 [化學式1]

包含以化學式1表示之重複單元的PCT可具有10,000至200,000，或30,000至70,000之重量平均分子量，及0.1至1 dl/g，或0.5至0.8 dl/g之固有黏度(IV)。此外，當依據一D65光源之一含有鏡面組件之模式，使用一光譜色度計測量時，PCT具有80或更多，且特別是85或更多之L值，及10或更少，且特別是6或更少之b值。

PCT可藉由一普通製備方法製備，其包含使包含一鍺化合物之一催化劑注射至一二醇化合物及一二羧酸之一混合物及攪拌實施一酯化反應及一聚縮合反應之步驟。

以100重量份之PAS為基準，樹脂組成物可包含0.5至50重量份，1至40重量份，或3至30重量份之量的PCT。於以100重量份之PAS為基準，PCT之量係0.5重量份或更多之情況，金屬黏度性及白度會變優異，且於此量係50重量份或更少之情況，樹脂組成物之機械強度惡化不會發生。

依據本發明之一實施例，樹脂組成物達成優異之白度及金屬黏著性，此係無法藉由傳統PAS樹脂組成物達成，且陽極化之後的白度及金屬黏著性之留存比率亦可達到高。

此外，本發明之樹脂組成物可進一步包含選自由一苯氧樹脂、一彈性體、一填料、一吸震劑、一黏著增強劑、一安定劑、一色料、一塑化劑、一潤滑劑，及一成核劑所組成群組之至少一組份。

樹脂組成物可進一步包含一苯氧樹脂，且藉由進一步包括苯氧樹脂，樹脂組成物之金屬黏著性可被增強。特別地，苯氧樹脂可具有10,000至250,000之重量平均分子量，及50至130ºC之玻璃轉化溫度。更特別地，苯氧樹脂可以下列化學式2表示。更特別地，苯氧樹脂可包含雙酚A(BPA)，且可具有20,000至220,000之重量平均分子量及60至120ºC之玻璃轉化溫度。 [化學式2]

於化學式2，n係100至900之整數。特別地，n可為100至700之整數，100至500之整數，100至300之整數，200至300之整數，或300至500之整數。

苯氧樹脂之終端可以一羥基基團及/或一羧基基團取代。

以100重量份之PAS為基準，樹脂組成物可包含1至75重量份之苯氧樹脂。特別地，以100重量份之PAS為基準，苯氧樹脂可以3至15重量份之量添加。

一彈性體可另外添加至本發明之樹脂組成物，以賦予樹脂組成物韌性，及產生於與一金屬黏著後避免由於溫度改變而於一樹脂與一金屬間之一界面分開之功效。作為彈性體，選自由聚氯乙烯系彈性體、聚烯烴系彈性體、聚胺甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚丁二烯系彈性，及甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸酯及乙烯之三元共聚物所組成群組之至少一熱塑性彈性體可被使用。特別地，彈性體可為甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸酯及乙烯之三元共聚物。

以100重量份之PAS為基準，樹脂組成物可包含1至75重量份，且特別是3至35重量份之彈性體。

作為填料，選自由選自由一玻璃纖維、一碳纖維、一硼纖維、一玻璃珠、一玻璃細片、滑石，及碳酸鈣所組成群組之填料所組成群組之至少一者可被使用，且玻璃纖維係較佳。玻璃纖維可為一經矽烷處理之玻璃纖維，且矽烷可選自由一環氧矽烷、一胺矽烷，及此等之組合所組成群組，且特別地，經環氧矽烷處理之玻璃纖維可被使用。

填料可呈一粉末或一細片之型式，但不限於此等。

以100重量份之PAS為基準，填料可以5至250重量份之量，較佳地10至150重量份之量被包含。

色料可為此項技藝中之一已知有機或無機色料，且可選自由，例如，硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、二氧化鈦(TiO₂ )，及此等之組合所組成之群組。特別地，色料可為硫化鋅(ZnS)。

以100重量分之PAS為基準，色料可以0.1至50重量份，較佳係0.3至25重量份之量被包含。

安定劑可為，例如，一抗氧化劑、一光安定劑，及此等之組合。 此外，以100重量分之PAS為基準，安定劑可以0.1至10重量份之量被包含。

抗氧化劑之例子可不受特別限制地包含可提供一樹脂組成物高耐熱性及熱安定性之任何材料。例如，酚抗氧化劑、胺抗氧化劑、硫抗氧化劑，及磷抗氧化劑可被使用。作為酚抗氧化劑，受阻酚化合物係較佳地被使用。酚抗氧化劑之特別例子係四[伸甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、硫基二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]等。磷抗氧化劑之例子 係三(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯、O,O'-二(十八基)季戊四醇雙(亞磷酸酯)、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、3,9-雙(2,4-二第三丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧基-3,9-二磷螺旋[5.5]十一烷等。

光安定劑可不受特別限限地為可吸收及阻絕紫外線之任何材料，且可為，例如，二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、丙烯腈系化合物、具有吸收紫外線功效之其它化合物，諸如，共軛化合物，能補集基團之化合物，諸如，受阻胺系化合物及受阻酚系化合物，或此等之組合。若具有吸收紫外線功效之一化合物及能補集基團之一化合物同時使用，可達到高吸收及阻絕紫外線功效。

樹脂組成物可進一步包含用於增強模製性之一潤滑劑。特別地，烴系潤滑劑可用以避免一樹脂與一模具金屬間之摩擦力，及能自模具輕易脫離(脫模性)等。烴系潤滑劑可不受特別限地地選自由一石蠟、一聚酯(PE)蠟、一聚丙烯(PP)蠟、一氧化聚酯蠟，及此等之組合所組成之群組。此外，以100重量份之PAS為基準，潤滑劑可以0.1至10重量份，且較佳係0.5至5重量份之量添加至樹脂組成物。

同時，本發明可提供一模製物件，其係自上述樹脂組成物製造。

樹脂組成物可依據此項技藝中之已知方法模製，諸如，雙軸擠壓，以製造具有優異的金屬黏著性、白度，及耐酸性且可用於各種應用之模製物件。

模製物件可具有各種型式，其等包含膜材、片材，或纖維。模製物件可為射出成型物件、擠壓成型物件，或吹塑成型物件。於射出成型情況，一以結晶化而言，模具之溫度可為約130°C或更高。於模製物件係膜材或片材型式之情況，其等可以各種膜材或片材製造，諸如，未定向、單軸定向，或雙軸定向之膜材或片材。於模製物件係一纖維之情況，模製物件可以一未定向纖維、拉伸纖維，或超拉伸纖維等使用，且亦可以一織物、針織品、不織布(紡粘、熔噴、短纖維)、索材，或網材使用。

上述模製物件可作為電零件或電子零件，諸如，需要金屬黏著性之電腦配件、建築材料、汽車零件、機械零件或基本用品，及與化學品接觸之一區域或具化學抗性之一工業纖維的塗層。 發明模式

以下，本發明將參考實施例作更詳細地解釋。下列實施例係打算用以例示本發明，但本發明之範圍不限於此。 製備例：製備PPS

於一5公升反應器，其裝設用於測量反應器內部溫度之一熱偶及及用於充填氮及形成真空之一真空管線，包含5,130克之對二碘苯(p-DIB)及450克之硫的一混合物加熱至180°C用以完全熔融及混合。經混合之反應物接受一聚合反應，其係於220°C及350托耳之條件下起始此反應，及逐步地增加溫度及減少壓力持續4小時至300°C及0.6至0.9托耳之最終條件，及注射硫數次且每一次係19克。當聚合反應進行約80%時(聚合反應度係自“(當下黏度/目標黏度) x 100”，即，當下黏度相對於目標黏度之相對比例判定。當下黏度係藉由於聚合反應期間取得一樣品而測量，且目標黏度係設定為2,000 poises)，添加35克之二硫化二苯作為一聚合反應阻停劑，且反應於氮氛圍下實施10分鐘。壓力減至0.5托耳或更少逐漸產生真空，且反應於達到一目標黏度後終止，合成一聚伸芳基硫醚(PPS)樹脂，其於其主鏈之終端不包含一羥基基團。反應終結後之樹脂使用一小股材切割器形成一丸粒形狀。

PPS樹脂之熔點(Tm)、數平均分子量(Mn)、多分散性指數(PDI)，及熔融黏度(以下，稱為“MV”)係藉由下列方法測量。由於此測量，識別出PPS樹脂之Tm係280°C，Mn係17,420，PDI係2.8，MV係2,150泊，且與一主鏈鍵結之碘及游離碘之含量係200 ppm。 熔點(Tm)

使用一差式掃瞄量熱計(DSC)，熔點係於溫度以10°C/分鐘之速率從30°C增至320°C，冷卻至30°C，然後以10°C/分鐘之速率從30°C增至320°C時測量。 數平均分子量(Mn)及多分散性指數(PDI)

一樣品係藉由使一PPS樹脂於1-二氯萘中藉由於250°C攪拌25分鐘溶解使得濃度係0.4重量%而製備。其後，具有不同分子量之聚伸芳基硫醚於一高溫凝膠滲透層析術(GPC)系統(210°C)之管柱中以1毫升/分鐘之流速流動及依序分離，相對應於經分離之聚伸芳基硫醚的分子量之強度係使用一RI檢測器測量。以分子量已知之一標準樣本(聚苯乙烯)製作一校正曲線之後，計算製得的PPS樹脂之相對數平均分子量(Mn)及多分散性指數(PDI)。 熔融黏度(MV)

熔融黏度係於300°C使用一旋轉圓盤黏度計測量。於藉由一頻率掃瞄法測量，角頻率係從0.6至500 rad/s測量，且於1.84 rad/s之黏度定義為一熔融黏度(MV)。 與主鏈鍵結之碘及游離碘的量(ppm)

於一PPS樹脂中與一主鏈鍵結之碘及游離碘的量(ppm)係使用經由一自動快速爐(AQF)製備之一樣品測量，其中，一PPS樹脂使用一爐於1,000ºC燃燒，且碘被離子化及溶於蒸餾水中，且使用事先經由離子層析術分析一校正曲線。 範例1：製備PPS樹脂組成物

於一雙軸螺桿擠壓機中，對100重量份之於製備例獲得之一PPS樹脂，添加9重量份之一PCT樹脂(製造商：SK Chemicals，產品名：0302，重量平均分子量：56,000，固有黏度(IV)：0.65 dl/g，及於一D65光源之一包含鏡面組件之模式，使用光譜色度計測量之L值：90)，9重量份之一聚氧樹脂(製造商：InChem Co.，產品名：PKHH，重量平均分子量：52,000，玻璃轉化溫度：92°C)，25重量份之經一環氧矽烷處理的一玻璃纖維(製造商：Owens corning Co.，產品名：V-910)，9重量份之作為一白色色料的ZnS(製造商：Sachtleben Co.，產品名：Sachtolith)，及13重量份之一彈性體(製造商：Arkema Co.，產品名：Lotader AX-8900，甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸酯，及乙烯之一三元共聚物)製備一PPS樹脂組成物。

具有40 mm之直徑及L/D=44的一擠壓機(SM Platek)係於具250 rpm之一螺桿，60公斤/小時之一供料速率，280至300°C之一套筒溫度，及60%之一扭矩的條件下作為雙軸螺桿擠壓機。使用三個供料器注射原料，其中，個別地，一第一供料器係用以分散及注射一PPS樹脂、一PCT樹脂、一苯氧樹脂，及一彈性體，一第二供料器係用以分散及注射一白色色料，且一第三供料器係用以分散及注射一玻璃纖維製備一PPS樹脂組成物。 範例2至5及比較例1

依據範例1所述之相同程序，PPS樹脂組成物係使用以下表2中所述之組份及量製備。 比較例2

一PPS樹脂組成物係依據於範例1所述之相同程序製備，除了使用藉由溶液聚合反應製備之PPS(製造商：Celanese Co.，產品名：0205P4，線性PPS，以下將稱為“PPS1”)，替代於製備例製備之PPS，作為一PPS樹脂。 比較例3

一PPS樹脂組成物係依據於範例1中所述之相同程序製備，除了使用藉由溶液聚合反應製備之PPS(製造商：Solvay Co.，產品名：P6，cross PPS，以下將稱為“PPS2”)，替代於製備例製備之PPS，作為一PPS樹脂。 比較例4

一PPS樹脂組成物係依據於範例1中所述之相同程序製備，除了排除PCT樹脂且使用以下表2中所述之組份及量。 比較例5

一PPS樹脂組成物係依據於範例1中所述之相同程序製備，除了使用於以下表2中所述之組份及量。 比較例6

一PPS樹脂組成物係依據於範例1中所述之相同程序製備，除了使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET，製造商：SK Chemicals Co.，產品名：BB 8055)替代PCT樹脂。

用於範例1至5及比較例1至6的組份之製造商係示於以下之表1中。 [表1]

實驗例

於範例及比較例製備之PPS樹脂組成物的物理性質係如下般測量。結果係示於以下之表2中。

首先，於範例及比較例製備之PPS樹脂組成物係於310°C注射製備射出成型樣本。 (1)排氣量

一經蝕刻處理之樣本(寬度：70 mm，長度：18 mm，且高度：2 mm)安裝於一射出成型機中之一二段式模具的一固定模具與一移動模具之間。於範例及比較例製備之PPS樹脂組成物的每一者提供於此二階式模具內，且以50 mm/s之注射速率，120 MPa之注射壓力，及150°C之模具溫度嵌入式注射於具有80噸之一Engel擠壓機內。然後，使樣本自模具分離製備用於測量金屬黏著性強度(寬度：70 mm，長度10 mm，及高度：3 mm)之一樣本(圖1)。其後，2克之射出成型樣品置於一20毫升之密封小玻璃瓶中。於紫玻璃瓶密封之後，使用一頂空(HS)設備於260°C加熱30分鐘，且因而產生之氣體自動運送至一氣相層析術-質譜儀(GC/MS)設備。然後，每一組份以一毛細管分離進行量化分析，且樣本中之組份的量使用苯并噻唑作為一標準物料進行量化分析。 (2)氯量

50毫克之製備例的PPS，及經溶液聚合的PPS1或PPS2之射出成型樣本(上述(1)之射出成型樣本)之每一者的有機物料於1,000°C增濕時完全燃燒，且燃燒氣體使用一自動快速爐(AQF)收集於一吸收溶液(900 ppm之過氧化氫)中。溶液自射注射至離子層析術(AQF)中，且測量射出成型樣本之氯量。 (3)抗拉強度

射出成型樣本之抗拉強度係依據ISO 527方法測量。 (4)金屬黏著性強度

射出成型樣本之金屬黏著性強度係依據ASTM D 3163測量。 (5)L值

一L值係依據一D65光源之一包含鏡面組件(SCI)之模式，使用光譜色度計(Konica Minolta，3600D)測量。L值愈高，白度愈佳。 (6)陽極化反應

上述(1)之模製樣本於50°C之一氫氧化鈉(NaOH)溶液中浸漬30秒，且於呈1:7之體積比例的98重量%之一硫酸水溶液及84重量%之一磷酸水溶液的一混合物溶液中靜置2分鐘。其後，一氧化方法係藉由使20 V之電流於室溫之一經稀釋的硫酸溶液中流動20分鐘而實施，且實施一清洗方法。一金屬黏著性強度係由與(1)相同之方法測量，一L值係藉由與(5)相同之方法測量，且測量陽極化前後的二數值間之差值。瞭解的是差值愈小，酸性愈佳。 [表2]

如表2中所示，依據本發明之樹脂組成物的金屬黏著性強度係60至70 MPa，且係比包含一過量之依據比較例1的一玻璃纖維之樹脂組成物的1至50 MPa明顯更佳。此外，當與包含PPS1或PPS2之比較例2及3者相比時，包含於製備例製備之PPS的範例1至5展現減少最高達約4倍之排氣量。再者，對於範例1至5，氯量係35 ppm或更少，但對於比較例2係高且係891 ppm，且對於比較例3係1,562 ppm。此外，對於範例1至5，陽極化後之一L值係90或更多，但對於比較例2係90或更少，且白度係快速減少。

再者，當與不包含一PCT樹脂之比較例4相比時，範例1至 5之樹脂組成物展現60至70 MPa之一金屬黏著性強度的改良金屬黏著性。但是，比較例4之金屬黏著性強度係55 MPa，且係明顯較低。

此外，添加一過量之PCT樹脂的比較例5之抗拉強度減少。同時，包含一PET樹脂以替代一PCT樹脂之比較例6展現高金屬黏著性，但低L值。與範例1至5者相比時，陽極化後之此L值明顯減少。

因此，本發明之樹脂組成物展現減少之排氣量，及優異之白度、耐酸性，及金屬黏著性，因此，可用於藉由射出嵌入模製整合之包含行動電話、電子零件、汽車零件等之各種領域。

圖式簡要說明 圖1係顯示用於使用本發明之樹脂組成物製造供測試金屬黏著性強度的一樣本之方法的一部份之示意圖。

Claims (20)

1. 一種樹脂組成物，其包含一聚伸芳基硫醚，及聚對苯二甲酸環己二甲酯，其包含以化學式表示的一重複單元，其中排氣量係300 ppm或更少： [化學式1]。
2. 如請求項1之樹脂組成物，其中以100重量份之該聚伸芳基硫醚為基準，該聚對苯二甲酸環己二甲酯係包含0.5至50重量份之量。
3. 如請求項1之樹脂組成物，其中該聚對苯二甲酸環己二甲酯具有10,000至200,000之重量平均分子量。
4. 如請求項1之樹脂組成物，其中該聚伸芳基硫醚包含與其一主鏈鍵結之碘或游離碘，且與該主鏈鍵結之該碘或該游離碘之量係10至10,000 ppm。
5. 如請求項1之樹脂組成物，其中該聚伸芳基硫醚包含300 ppm或更少之量的氯。
6. 如請求項1之樹脂組成物，其中該樹脂組成物進一步包含選自由一苯氧樹脂、一彈性體、一填料、一吸震劑、一黏著增強劑、一安定劑、一色料、一塑化劑、一潤滑劑，及一成核劑所組成群組之至少一組份。
7. 如請求項6之樹脂組成物，其中該苯氧樹脂具有10,000至250,000之重量平均分子量及50至130°C之玻璃轉化溫度。
8. 如請求項6之樹脂組成物，其中該苯氧樹脂係以化學式2表示： [化學式2]其中n係100至900之整數。
9. 如請求項6之樹脂組成物，其中該彈性體係選自由聚氯乙烯系彈性體、聚烯烴系彈性體、聚胺甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚丁二烯系彈性體，及甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸酯及乙烯之三元共聚物所組成群組之至少一熱塑性彈性體。
10. 如請求項6之樹脂組成物，其中該填料係選自由一玻璃纖維、一碳纖維、一硼纖維、一玻璃珠、一玻璃細片、滑石，及碳酸鈣所組成群組之至少一者。
11. 如請求項10之樹脂組成物，其中該玻璃纖維係一經矽烷處理之玻璃纖維，其中該矽烷係選自由一環氧矽烷、一胺矽烷，及此等之組合所組成之群組。
12. 如請求項1之樹脂組成物，其中該樹脂組成物包含300 ppm或更少之量的氯。
13. 如請求項1之樹脂組成物，其中依據ISO 527所測量，該樹脂組成物具有80 MPa或更多之抗拉強度值。
14. 如請求項1之樹脂組成物，其中依據ASTM D 3163所測量，該樹脂組成物具有60 MPa或更多之金屬黏著性強度值。
15. 如請求項1之樹脂組成物，其中依據一D65光源之一含有鏡面組件(SCI)之模式所測量，該樹脂組成物具有89或更多之一L值。
16. 如請求項1之樹脂組成物，其中依據ASTM D 3163所測量，該樹脂組成物於陽極化之後具有55 MPa或更多之金屬黏著性強度值。
17. 如請求項1之樹脂組成物，其中依據一D65光源之一含有鏡面組件(SCI)之模式所測量，該樹脂組成物於陽極化之後具有88或更多之一L值。
18. 一種模製物件，其係藉由模製如請求項1至17中任一項之樹脂組成物而製造。
19. 如請求項18之模製物件，其中該模製物件係需要金屬黏著性之一電零件或電子零件。
20. 如請求項18之模製物件，其中該模製物件係需要金屬黏著性之一汽車零件。