TW201787B - - Google Patents
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Description
L0176? A 6 B6 五、發明説明(i) 技術領域 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 劑電 送尤煙,覺 的高心 覆,種費 其火在 充的 输,的内警 緣的核 外蓀這設 高防, 填中 設險生物無 絶他在 纗煙,裝 提為過 IJI統 裝危産蔡中 料其則 電的外高 為作用 化系 中很所建睡 材以, 求少此提 ,物使 氣風 其就災座沉 子再下 要極,而 足化被 氫通 在時火整内 分心形 須生滅, 充氣面 及力 可災為到屋 高核情 必産熄害 不氳方 物壓 ,火因送對 以成些 .只動毒 並屬造 聚於 道生,傳會 由轉某。性也自成 力金在 共物 管發害道體 是杻在護險,能造 能入曾 嫌成 的道危管氣 般經,保危火且會 的加鎂 乙组 風管的些的 一件護供的著並摸 面可化 由本。 通風在這味 ,元保提火使體觸 方,氣 於,值 以通潛由無 纜些來以失即氣, 火中氫 關物價 用些具經色 電Λ這料物道,的料 防方和 有成用 有這更會.無 。#用,材裝管且性材 在配鋁 是組應 具當則,,害使造蓋包風而蝕其 子其化 要火的 都,,體下傷中製覆入通,腐為 分在氣 主防別 樓纜燃氣形成統所或插低火具因 高,氫 明的特景高電燦他情造条體皮間降防不應 類能 , 發成其背般的纜其些們風導外皮了 但較不 烯性劑 本構有術一力電和某人通屬子外為不出纜。乙火加 所纜技 電其霧在的 金分和 物放電用 防添 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消#合作社印製 L017&? A6 _ B 6_ 五、發明説明(2 ) 本文中,一般將這些氫氣化物視為防火劑,然而,基於 成本/性能的考量,氫氣化鋁較常被使用,故,所有以 水合物為主的商業配方中,超過九十五百分比是使用氪 氣化鋁。 雖然氫氧化鋁具有價格上的優勢,但是因為調節溫度 的空氣在通風条統中傳送,使包含通風条統的大樓中的 住戶可能因之受害,所以,對通風糸統中的電纜,其防 火性,煙霧,腐蝕性,自動熄滅,及毒性待擻的改進, 仍有很強的驅動々。 發明内农 本發明的目的,在於提供作為通風条統中的電纜覆蓋 物的乙烯類高分子組成物,使電纜具有優越的防火性, 少量的煙霧和腐蝕性氣鳢放出,自動熄滅的持性,及完 全沒有處理上的毒性。 其餘的目的和優點,將在下文中介紹。 根據本發明,能夠符合以上要求的組成物包含的成分 脂 有:(i)乙烯及乙烯醋酸的共聚物; Λ (i i )氫氧化鎂,其(a ) < 1 0 1 >方向的應變不大於 3.0x10— 3 ; (b)<101>方向的晶粒尺寸大於800 埃,且(c)氫氣化鎂使用8到24値磺原子的羧酸 鹽 ,或其金屬作表面處理後,以BET法所測得的表 Λ 面稹小於20平方米每克(π2 / g);及 m i) —種矽嗣液。 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線. 太紙银尺庶m Φ因圃宅燋rniCNS)甲4杩格(210x297公修) 脚丨m補充 Λ 6 13 6 經濟部屮央標準沿8工消费合作杜印 五、發明説明(3 ) 細節描沭 由乙烯和乙烯醋酸酯所構成的共聚物早為已知者,並 且能以傳統的技術來合成。以100份重量共聚物計之, 乙烯醋酸酯單醱約佔12到60份重量,以25到52份重量為 佳。 如前已定義的氫氣化鎂,其製備方法已在1 978年7月 4日發行的美國專利案第4,098,762¾發表。該簠氣化鎂 偏重的特撤是:經由BET法決定,表面積少於10平方米 毎克。 每100份重量乙烯/乙烯醋酸酯共聚物,該組成物中 之氫氣化鎂含量,約在50到350份重量以75到250份重量 為佳。 氫氣化鎂較佳像以含8到2 4値磺的飽和或不飽和羧酸 進行表面處理以含12到18値磺的羧酸或其金屬鹽為佳, 如果需要,也可以使用這些酸成鹽類的混合物,適當的 耧酸如油酸,硬脂酸,棕櫊酸,異硬脂酸和月桂酸。能 用以形成這些酸鹽類的金屬有:鋅,鋁,鈣,鎂和鋇。 形成的鹽類如:硬脂酸鎂,油酸鋅,棕櫊酸鈣,油酸鎂 氫 和硬脂酸鋁.每1 0 0份重量氣化鎂垂=1中,這些酸成鹽 A 用S約是0.1到5份,以約0.25到3份重量為佳。這些酸 成鹽可以只加入組成物中而不使用表面處理程序,但是 如此較不被喜好。 成分ΠίΠ是一捶矽_液.矽酮液是有機矽氣烷高分 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) iL站汴Η飧Lfi rn Ψ W «宅檍iiMCNS) 扣格ί210χ297公帒) L017B7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 6 B6_ 五、發明説明(4 ) 子,商業上可獲得的黏度約在0.65到1,000,000釐沲間 ,黏度約在1,0 0 0到1 , 0 0 0 , 0 0 0釐5#間者才可使用在本組 成物,以黏度約在10,000到1,000 ,000釐珣間者的為佳 ,這些矽_液可以是飽和或不飽和的,特別是不飽和的 矽醑液,它們擁有一個或多個含乙烯不飽和基,例如: 那些有乙烯取代基者。這些矽酮液能包含約1到10艟重 量百分比的乙烯不飽和基,而最好是含約2.5到7個重量 百分比的乙烯不飽和基。 矽酮液可由下面的化學式來具體表示: CH〇 R CH·, CH-, I. I 丨 丨 CH3 Si [ —0 Si—] 2-[ —Ο-Si—] y-Si—CH^ ch3 ch3 ch3 ch3 其中R可以是CH2 = CH -或CH3 - , x加 y可以等於1到 5000。然而,對矽酮液餳好的特激是它們的黏度。 用量 以100份重量高分子計之,本組成物中矽晒液約是0.1 Λ 到1 0份重量,以約1到5份重量為佳。 通風条統中的電纜組成物中,其他有用的添加劑有偶 合劑,界面活性劑,自由基産生劑,補強缜充物或高分 子添加劑,抗氣化劑,紫外線穩定劑,抗靜電劑,顔料 ,染料,滑溜劑,可塑剤,潤滑劑,黏度控制劑,填料 油,金饜鈍化劑,水樹成長抑制劑,電壓穩定劑,防火 添加物,和煙霧抑制劑,其中一些較重要的添加劑將在 以下介紹。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 太燴这闲Ψ»因玄棵姐格(210x297公修) L017C7 A 6 B 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(S) 偶合劑是一種能以化學方式將高分子成分和無機成分 連結的化合物,這是以低於本配分形成溫度(約到 ΐ8〇υ間)下的一種化學反應來逹成。偶合劑是在其結構 的一端具有能和高分子成分骨幹相互作用的有機官能配 位基,在另一端,則有經由反應和埔充物表面接觸的配 位基。以下的矽烷偶合劑可使用於本組成物: 7-甲基丙烯氣丙基三甲氧基矽烷,甲基三乙氧基矽烷 ,甲基三(2 -甲氧乙氧基)矽烷,二甲基二乙氧基矽烷, 乙烯基三(2-甲氣.乙氧基)矽烷,乙烯基三甲氣基矽烷和 乙烯基三乙氣基矽烷,以及上述化合物間的混合物。一 種較常用的矽烷偶合劑是7、甲基丙烯氣丙基三甲氧基 砂烷和乙烯基三乙氣基矽烷的混合物。此混合物在美國 專利案4,481,322中被描述過。 有用的補強添加劑包括:至少有二個可聚合不飽和基 的可聚合不飽和有機化合物,在填充熱可塑性高分子熱 溶成形的過程中,補強添加劑相信會與熱可塑性高分子 基塊産生化學反應,進一步可以相倍,補強添加劑能在 個別填充物粒子和其周圍的基塊高分子間形成強粝的界 面,使高分子能承受因《充物粒子造成的局部應力濃度 ,否刖會使基塊開始破裂和駸重的破萌。界面上坜性的 增強可使最終的複合材料同時具備高的應力和延展性, 填充物的處理只是在提高其粘著性,換言之,提高填充 物表面和基塊高分子間的偶合,如此能增加複合材料的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逡用中國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 L0176? A 6 _B_6_ 五、發明説明(6 ) 強度,但是,若界面韌性没有提升的話,複合材料仍會 保持其脆性。這種觀念在美國專利案4,385,136中被討 論過,補強添加劑包括以上描述的任何有機化合物,此 化合物不含有任何對高分子,埔充物,矽烷或組成物中 不 其他成分的機能有利的影響。適當的不飽和有機化合物 A 包括酯二醇2, 4二丙烯酸酯,-1,4 -丁二醇二丙烯酸酯, 二甘醇二甲基丙烯酸酯,三烯丙基-S-三氮雜苯-2,4,6-(1H,3H,5H)_三酮,苯六甲酸三烯丙酯飽和,異戊四醇 三丙烯酸酯,聚己内酮三丙烯酸酯,間-雙馬來醯亞胺 苯,二異戊四醇,五丙烯酸酯,三聚氰胺三丙烯酸酯, 環氣化亞麻子油/丙烯酸酯,三丙烯醇六氫-S -三氮雜 苯,三羥甲基丙烷三馬來酸酯,三甲基丙烯醇六氫- S-三氮雜苯,Ν,Ν -四丙烯醇1,6 -二氨基吡啶,1,3 -丁二醇 二甲基丙烯酸酯,1,3-丁二醇二丙烯酸酯,乙二醇二甲 基丙烯酸酯,乙二醇二丙烯酸酯,二甘醇二丙烯酸酯, 三甘醇二丙烯酸酯,五甘醇二甲基丙烯酸酯,聚甘醇二 丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙 烷三丙烯酸酯,二乙烯基硯,二環戊二烯,雙烷基二醇 二磺酸酯,三聚氰酸三烯丙酯,檸檬酸乙醯基三烯丙酯 ,苯二乙烯,酞酸二烷酯,四烯丙基甲二胺,四烯丙基 氧乙烷,3 -甲基-1,4,6 -庚三烯,1,10 -癸烷二醇二甲基 丙烯酸酯,及聚乙烯醇的二,三,四,五,丙烯酸酯, 此外,以下低分子量的多不飽和高分子也可使用:聚丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張尺度遑用中國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐)
止I 補充ί Λ 6 136 五、發明説明(7 ) 二烯寡聚物,兩端基為羥基的聚丁二烯寡聚物 飽 不 。 ,物 物聚 聚寡 寡酯 烯基 二烷 丁分 - 部 腈的 烯酐 丙酸 和來 烯馬 二-丁烯 - 乙 烯苯 乙和 苯 , 的酯 基聚 羥和 和 , 飽四 不 , 的三 高的 有醇 具烯 以乙 ,聚 物 , 合以 化所 機 , 有佳 和為 飽者 不比 合之 聚量 可子 之分 用對 使度 程 四酯 戊酸 季烯 二丙 -基 烷甲 丙和 基酯 甲 , 羥酸 ,烯 醇丙 四 , 戊五 季 , 他四 其 , 和三 酯的 酸醇 烯元 丙多 ,等 五醇 物 聚 共 置 I 3 份 百 一 每 量 用 使 的 劑 加 添. 強 補 。和 用劑 使合 被偶 常 5{劑 ο 生 到産 量基 W -m 份自 5 ο ο ί. 0.劑 入性 加活 約面 界 的 當 適 因 可 能 效 其 大 最 到 逹 而 加 添 的 亞 甲 次 rL 四 如 例 劑 化 氣 抗 羥- 4 I 基 丁 三 第 -二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. J )/ 酯 酸 皮 桂 氫二 基 代 硫 酸 皮 桂 氫 0 T和 基鹽 丁酸 三磷 第亞 ^ 0 5,阻 (3位 雙等 和酯 烷乙 甲次 基 羥 訂· 三 如 者 類 鹽 和 鹽 酸 磷 亞 \1/ 基 苯 基 丁 三二 酸第 線- 三基 的 合 聚 如 類 胺 種 各 及 鹽 酸 基 苯 基 甲 三 合 化 烷 甲 代 取 四 以 中 其 Ο 矽 化 氧二 和 啉 pf 0二 隹量 為重 机份 毎 到 11 約 用 使 的 劑 化 氧 抗 物 聚 共 量 3 份 經濟部中央#準局员工消費合作社印製 中 獻 文 考 參 入 编 將 。 , 明 案説 利細 專詳 的例 及施 提實 中列 明下 説以 明將 發明 本發 在本 到 備 製 來 法 方 下 以 由 ίι 化 氣 氫 的 用 使 中 例 施 例實 施本 實 9 本《張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 017CV Λ 6 _ Β 6_ 五、發明説明(8 ) 濃度1.5莫耳/每升的氱化鎂水溶液5公升(其溫度為 15C)置於約10公升反應槽内,並加以既拌,濃度10莫 耳/毎升的氛水溶液(其溫度為15¾)加入1.35公升(相 當於0.9當量的氣化鎂,換言之,毎當量的氱化鎂)經過 約1 0分鐘。 形成的懸浮液,一部分立刻減壓過濾,然後使用水徹 底清洗,再用丙酮清洗,其産物在室溫乾燥約2小時, 法 再以X光繞射和化學分析,加以分析。由X光繞射,産物被 Λ 確認為具有氫氣化鎂定義結構的基本氱化鎂,化學分析 顯示産物具有Mg(0H) i 9()3Cl ^α97 η Η 2 0的組成。結晶 時水的存在由D ΤΑ和TG Α證實,大部分剩餘的懸浮液,在 反應後立刻置於20公升的壓熱器中,在180它下水熱處 理8小時。在反應的末期後,2小時間要進行熱處理, 因為這種不穗定的物質。必須在它保持未分解時加以 處理,水熱處理後,其産物減壓過濾,水洗並乾燥,獲 得的産物以X光嬈射確認是氫氣化鎂,它的<101〉方向的 應變為0.970X 10- 3,<101〉方向的晶粒尺寸為4200埃 ,以BET法測定的表面積為6.7平方米每克。 DTA=微差熱分析 TGA =熱重分析 BET法=氪氣吸附表面積測量 16種組成物,依極限氣氣指數(L0I)的測試程序的要 求,亦即ASTM-D, 2863-70,製成測試樣品,然後進行 测試程序。也可在1984年5月1日發行的美國專利案 —1 0 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線. 太/iii 闲 ΨΜ 格(210乂297公势) Λ 6 ϋ 6 五、發明説明(¾) 4 , 4 4 6,2 7 9看到,極限氧氣指數測量並量化防火能力, 防火能力愈強,則L Ο I數愈大,放出較少的煙蓀和有害 氣體,放出的物質並没有觀察到有腐蝕性氣髏存在。這 些樣品都會適時自動熄滅,而且在處理上對皮虜沒有毒 性。 在附表中,有各成分的重量成分,極限氣氣指數(LOI) ,拉伸強度,伸長率等。 實施例4 , 1 0 , 1 3及1 4到1 6是使用本發明組成物的範例。 附表說明 EVA二乙烯和乙烯醋酸酯的共聚物,EVAI指乙烯醋酸 酯佔28重量百分比,EVAII指乙烯醋酸酯佔1δ重量百分 ΕΕΑ二乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物,丙烯酸乙酯佔35 重量百分比。
Polyethylene (聚乙烯)二乙烯和1-丁烯的共聚物,其 密度為 0.90 5 g/cc。
Mg(0H)2 =由上法製備的氫氣化鎂,以2分重置的硬 脂酸做•表面處理。表面處理的酸,使用的量依每100分 重量的金屬水合物作計算。 經濟部屮央橾準局Α工消费合作社印51 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Silicone fluid(矽酮液)=以乙烯改質的聚二甲基矽 氧烷,其比重為0.97 925/25υ.黏度為50,000到70,000 /\1^丨<^丨(^111:(抗氣化劑>=季戊四醇四(3,5-二-第三 -1 1 - 太从<& R Lfi丨fl巾H3 屮4姒格以10乂297公修) Λ6 _B6 五、發明説明(LC) 丁基-4-羥基苯基丙酸酯)。 拉伸強度(psi)是依ASTM D-412測定。 伸長率(%)是依ASTM 0-412測定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線. 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 -12- 太紙帒只燎徜ffl巾团团它揼淮(CNS)甲4捋格(21〇y297公修)
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0,4 27 25 2S 0.4 27 1340 •4 57 1742 712 - 237Is r4 0_4 32 1239 762 0.4 51 13s 640 47 1166 65-· r4 100 100 100 so
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- 經濟部中央標準局g工消費合作杜印製 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 第80106556號「防火組成物j專利案 (82年1月修正) 1 一種可用於製造電鼸的組成物,包含: U)乙烯和乙烯醴酸酯的共聚物;其中乙烯醃酸酯在共聚 物中所佔的比例為12到60份重量/每1 0 0份重量共聚物 (ί i )氫氣化鎂具有(a ) < 1 0 1 >方向的應變不大於3 . 0 X 1 0™2 ;(b ) < 1 0 1 >方向的晶粒尺寸大於8 0 0埃;及(c )氫氧化 鎂,以一種或多種具有8到24齒磺原子的羧醮或其金 属鹽類進行表面處理後,其以B E T法澳(定的表面積小於 20平方米/每克;其中羧酸和/或其金羼鹽類的用量 為0 . 5到5份重量/每1 08份重量的氫氣化镁;氫氣化鎂 念置50到350份重置/毎10 0份重量的共聚物;及 (iii) 一種矽酮液,其中矽酮液的粘度範圍在1000到 1, 000, 000籲池間;該矽齲掖含量為0.1到10份重置/ 每1 0 0份重量的共聚物。 Z —種可用於製迪電嫌的組成物.包含: Π) —種乙烯和乙烯醏酸酯的共聚物;其中共聚物中乙烯 醋酸酯佔26到&2份重量,毎丨00份重量的共聚物; U i )氫氣化鎂具有i a )< 1 0 1 >方向的應變不大於3 . 0 X 1 0 3 ;(b)<101>方向的晶粒尺寸大於800埃;及(c)BET法測 定的表面積小於10平方米/每克,以1 0 0份重置的共聚 為 物計之,氫氣化鎂含置^0到3 50份重量,該氫氣化縝先 以至少一種有8到24餾磺原子的羧酸或金腸鹽類處理 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297么、釐) ---------Λ---^-----------裝------.玎----一線 1 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 L0饥 C7 D7 六、申請專利聽顧 表面,其用量為0.1到5份重量/每100份重量的氫氣化 鎂;及 (iii> 一種砂酮液,其粘度範園在10,000到1,000.000釐 池間;該矽酮液含量為1到5份重董/每1 0 0份重董的 共聚物。 3. 如申請專利範園第〗項所定義的組成物,另含有偶合劑< 4. 如申誚專利範画第1項所定義的組成物,另含有補強添 加劑。 ---------l·---_---{ --------裝------訂----^ 線 4. (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) ifji;補充 Λ7 Π7 C7 1)7 8坪4月9日修正 六,中jfr專-»·]範m1. 一稀耐燃添加劑澳縮物,呈非彤丨II拉狀,乜讥: ㈧剛聚合非壓出檐ί冏形粒製成之基饩,;ji:_孔阳率以 空隙容墩佔有顆粒容馕的百分比表示,係向15 %至40 %, 並山遝H結晶性.聚丙燔、聚乙烯、或丙烯网乙烯和/成 CH*= CHIT烯烴的結晶性共聚物(其中R1爲C、2- C*烷葙) ,含至少85 %重量丙烯之聚合物所構成;和 ⑻耐燃劑材料,是秘或銻的三氣化物或三浪化物, 或其混合物,與選自包含2 —脈苯並咪唑、異佛爾酮二胺 、双氚胺、从胺、赉胺、威嗪、嗎啉、吡啶; Jt;中,該生成物㈣是在H[位押製成,定Π於浓钉表 面上及其胞孔內,佔濃縮物總ffi量之50 % Μ疳者。 2. 如申猜U:利範圍第1項之濃縮物,其中,生成物㈣ 含下式之一種或多種銪合物: R(MeX,)y (I) 其中* R爲選自包含2 —麻\苯並咪唑、異佛阑酮二胺、双 氰胺、辦V胺、蜜胺、承嗪、嗎啉、吡啶; Me爲铋或銻; X爲氣或溴; y爲0.2至4之數老。 3. 如申請專利範圍第2項之澳縮物,其中,MeXs爲三 溴化铋,R爲双累胺、抓胺、或蜜胺者。 4. 一種製造如申請專利範圍第1項澳縮物之製法,包 括令:
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