TW201728702A - 平版印刷用印墨 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種耐髒版性(scumming-resistance)及流動性優異的平版印刷用印墨。又，提供一種使用該平版印刷用印墨之印刷物的製造方法。一種平版印刷用印墨，其以25℃、錐板型旋轉黏度計所測量的旋轉數0.5rpm中的黏度(A)、旋轉數20rpm中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)皆為5Pa．s以上100Pa．s以下，且黏度比(C)/(B)為0.8以上1.0以下。

Description

平版印刷用印墨

本發明係關於一種平版印刷用印墨、及使用平版印刷用印墨之印刷物的製造方法。

平版印刷係作為高速、大量、低價地供給印刷物的系統而廣泛普及的印刷方式。

平版印刷中，將排斥印墨的物質作為非印刷部而使其圖案化以形成影像。可列舉：使用潤濕水作為排斥印墨之物質的有水平版印刷、及使用矽膠的無水平版印刷。然而，不管在哪一種平版印刷方式中，若在印刷時的高剪切下印墨的凝聚力不足，則在原本不附著印墨的非印刷部亦不會排斥印墨而附著印墨。附著之印墨會印刷在印刷物的空白處。此現象稱為髒版(scumming)，係一種印刷不良。又，若印墨的凝聚力小，則亦有牽絲性變強、容易發生霧化的問題。此處所謂的霧化，係印刷中的印墨飛散成霧狀的現象，係一種印刷不良。

以往的平版印刷用印墨中，為了提高印墨的凝聚力，藉由高分子量樹脂的應用(專利文獻1)、膠化反應所導致的交聯(專利文獻2)、提高印墨中的樹脂濃度(專利文獻3)來抑制髒版。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1 日本特開2013-144765號公報(申請專利範圍)

專利文獻2 日本特開2001-335728號公報(申請專利範圍)

專利文獻3 日本特開2008-143993號公報(申請專利範圍)

然而，不管採用該等哪一種方法的情況，因印墨皆高黏度化，且流動性降低，故在印刷適用性上產生各種問題。例如，對印刷版的著墨性變得不良，而變得無法於印刷物上正確地印刷影像。又，由於若黏度高則均染性降低，故轉印至印刷物的墨膜表面容易產生凹凸，印刷物的光澤降低。

特別是近年來，因瞬間硬化所帶來的高生產性而盛行的活性能量射線硬化型平版印刷用印墨，相較於油性平版印刷用印墨，其耐髒版性與印刷物的光澤性特別不良而成為問題。其理由可列舉：活性能量射線硬化型平版印刷用印墨與油性平版印刷用印墨的樹脂相比，用於活性能量射線硬化型平版印刷用印墨之樹脂的分子量小，故印墨凝聚力小。又可列舉：為其主要成分之(甲基)丙烯酸酯化合物與油性平版印刷用印墨的溶劑成分相比，對潤濕水或矽膠的排斥性不良，而容易引起髒版。又，關於印刷物的光澤，因藉由照射活性能量射線而瞬間硬化，故沒有校正印墨的時間，相較於油性平版印刷，其具有印刷物的光澤度大幅降低的傾向。

於是，本發明的課題在於克服該以往技術的課題，提供一種耐髒版性及流動性優異的平版印刷用印墨。

本發明係一種平版印刷用印墨，其以25℃、錐板型旋轉黏度計所測量的旋轉數0.5rpm中的黏度(A)、旋轉數20rpm中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)皆為5Pa．s以上100Pa．s以下，且黏度比(C)/(B)為0.8以上1.0以下。

根據本發明，以25℃、錐板型旋轉黏度計所測量的旋轉數0.5rpm中的黏度(A)、旋轉數20rpm中的黏度(B)、及旋轉數50rpm中的黏度(C)皆為5Pa．s以上100Pa．s以下，且黏度比(C)/(B)為0.8以上1.0以下，故可提供一種耐髒版性及流動性優異的平版印刷用印墨。使用該平版印刷用印墨，可得到無汙跡且呈現高光澤的印刷物。

用以實施發明之形態

以下針對本發明進行具體說明。

本發明之平版印刷用印墨的黏度，係使用錐板型旋轉式黏度計，於25℃下測量以印墨吸管秤量的0.15ml之印墨。

本發明之平版印刷用印墨的特徵為：其於旋轉數0.5rpm中的黏度(A)為5Pa．s以上100Pa．s以下。藉由使前述黏度(A)為5Pa．s以上，印墨呈現良好的輥軸間的轉移性。更佳為10Pa．s以上，再佳為20Pa．s以上。又，藉由使前述黏度(A)為100Pa．s以下，前述印墨的流動性變得良好，使用該印墨的印刷物呈現高光澤性。更佳為80Pa．s以下，再佳為60Pa．s以下。

本發明之平版印刷用印墨之旋轉數20rpm中的黏度(B)及旋轉數50rpm中的黏度(C)，較佳為皆為5Pa．s以上100Pa．s以下。藉由使前述黏度(B)及前述黏度(C)皆為5Pa．s以上，印墨的凝聚力變高，而可提高該前述印墨的耐髒版性。更佳為10Pa．s以上，再佳為15Pa．s以上。又，藉由使前述黏度(B)、及前述黏度(C)為100Pa．s以下，前述印墨對平版印刷版的著墨性變得良好。更佳為40Pa．s以下，再佳為20Pa．s以下。

本發明之平版印刷用印墨的前述黏度(B)與前述黏度(C)的比例，亦即黏度比(C)/(B)的特徵為0.8以上1.0以下。更佳為0.85以上1.0以下，再佳為0.9以上1.0以下。藉由使該黏度比(C)/(B)在上述範圍內，即使在印刷時的高速且高剪切下，亦可充分保持印墨的凝聚力，故可提高前述印墨的耐髒版性。

本發明之平版印刷用印墨之旋轉數80rpm中的黏度(D)較佳為5Pa．s以上100Pa．s以下。藉由使前述黏度(D)為5Pa．s以上，即使在更高剪切下，印墨的凝聚力亦變高，可提高該印墨的耐髒版性。更佳為10Pa．s以 上，再佳為15Pa．s以上。又，藉由使前述黏度(D)為100Pa．s以下，前述印墨對平版印刷版的著墨性變得良好。更佳為40Pa．s以下，再佳為20Pa．s以下。

本發明之平版印刷用印墨的前述黏度(B)與前述黏度(D)的比例，亦即黏度比(D)/(B)較佳為0.8以上1.0以下。更佳為0.85以上1.0以下，再佳為0.9以上1.0以下。藉由使前述黏度比(D)/(B)在上述範圍內，即使在印刷時的高速、高剪切下，亦可充分保持印墨的凝聚力，故可提高前述印墨的耐髒版性。

本發明之平版印刷用印墨的損失正切(tanδ，以下僅稱為「tanδ」)的值，係使用動態黏彈性測量裝置，藉由正弦波振動法進行測量。tanδ係儲藏彈性係數(G’)與損失彈性係數(G”)的比G”/G’。tanδ值越小，表示平版印刷用印墨對於變形回復原形的性質越強。另一方面，tanδ值越大，表示平版印刷用印墨跟隨變形的性質越強。

本發明之平版印刷用印墨較佳為於25℃、1000(rad/s)中的tanδ值為1.0以上2.0以下。印刷中的平版印刷用印墨在輥軸上或版面上承受1000(rad/s)以上的高剪切。本發明之平版印刷用印墨呈現作為液體的行為，為了使輥軸間轉移性或對印刷部的著墨性變得良好，1000(rad/s)中的tanδ值較佳為1.0以上。更佳為1.2以上，再佳為1.4以上。另一方面，為了賦予本發明之平版印刷用印墨在高剪切下的高凝聚力及提高耐髒版性，1000(rad/s)中的tanδ值較佳為2.0以下。更佳為1.8以下，再佳為1.6以下。

本發明之平版印刷用印墨較佳為於25℃、1(rad/s)中的tanδ值為2.0以上3.0以下。為了賦予本發明之平版印刷用印墨在低剪切下的流動性，以得到高光澤的印刷物，1(rad/s)中的tanδ值較佳為2.0以上。更佳為2.2以上，再佳為2.4以上。又，為了可減少本發明之平版印刷用印墨的牽絲，抑制印墨的霧化，1(rad/s)中的tanδ值較佳為3.0以下。更佳為2.8以下，再佳為2.6以下。

本發明之平版印刷用印墨較佳為包含具有親水性基的樹脂、及具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。前述親水性基及羥基，因使印墨中的顏料分散性良好，故被認為可降低印墨的結構黏性(顏料形成凝聚結構而高黏度化)，在低剪切下將印墨低黏度化。吾人認為因低剪切下的印墨黏度較低，而使得使用本發明之平版印刷用印墨的印刷物呈現高光澤性。又，前述具有親水性基的樹脂，溶解於前述具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，藉由前述親水性基與前述羥基間的氫鍵等的相互作用而高黏度化。前述溶解物為牛頓特性的流體，不管剪切的強度如何皆維持一定的黏度。於本發明之平版印刷用印墨，在結構黏性崩塌後的高剪切區域(旋轉數20rpm以上)中，為媒介之前述溶解物的黏度發揮主導作用，故可減少剪切所導致的黏度降低，在高剪切下維持高黏度。結果在印刷時這種高剪切下，印墨的凝聚力高，對非印刷部的印墨排斥性提高，故耐髒版性提高。作為前述具有親水性基之樹脂的親水性基，可列舉：羥基、胺 基、巰基、羧基、磺酸基、磷酸基等。其中，特佳為顏料的分散性良好的羧基。

前述具有親水性基之樹脂的酸價若為30mgKOH/g以上，則平版印刷用印墨的顏料分散性良好，且耐髒版性提高，因而較佳。更佳為60mgKOH/g以上，再佳為75mgKOH/g以上。又，前述酸價若為250mgKOH/g以下，則可保持本發明之平版印刷用印墨的流動性，因而較佳。更佳為200mgKOH/g以下，再佳為150mgKOH/g以下。藉由使前述酸價在上述範圍內，可良好地保持印墨的顏料分散性、耐髒版性、流動性。此外，前述樹脂的酸價可依據JIS K 0070：1992的試驗方法第3.1項的中和滴定法而求得。

前述具有親水性基之樹脂的重量平均分子量若為5,000以上，則平版印刷用印墨的耐髒版性提高，因而較佳。更佳為15,000以上，再佳為20,000以上。又，重量平均分子量若為100,000以下，則可保持平版印刷用印墨的流動性，因而較佳。更佳為75,000以下，再佳為50,000以下。此外，前述樹脂的重量平均分子量可使用凝膠滲透層析法(GPC)，以聚苯乙烯換算進行測量而求得。

作為前述具有親水性基的樹脂，可列舉：具有羧基的丙烯酸樹脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂、松香改質馬來酸樹脂、松香改質丙烯酸樹脂、具有羥基的環氧樹脂、具有羥基或羧基的聚酯樹脂、具有羥基或羧基的聚胺基甲酸酯樹脂、酚醛樹 脂等，但並無特別限定。上述所列舉的樹脂中，從單體取得的簡易度、低成本、合成的簡易度、與印墨其他成分的互溶性、顏料的分散性等觀點而言，較佳為使用具有羧基的丙烯酸樹脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂作為前述具有親水性基的樹脂。

上述所列舉的樹脂中，具有羧基的丙烯酸樹脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂，可藉由下述方法作成。亦即，可藉由使用自由基聚合起始劑，將選自下述中的化合物進行聚合或共聚合而得：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、乙酸乙烯酯等之含羧基的單體；丙烯酸2-羥乙酯等之含羥基的單體；甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等之含胺基的單體；丙烯酸2-(巰基乙醯氧基)乙酯等之含巰基的單體；丙烯醯胺三級丁基磺酸等之含磺酸基的單體；酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等之含磷酸基的單體等。又，作為共聚合時所使用的單體，除了上述單體以外，可使用選自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等之中的化合物。

作為前述具有親水性基之樹脂的具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。

從對活性能量射線的硬化感度變得良好的觀點而言，前述具有親水性基的樹脂較佳為具有乙烯性不飽和基(ethylenically unsaturated group)。前述具有親水性基及乙烯性不飽和基之樹脂中的乙烯性不飽和基中的碘價，較佳為0.5mol/kg以上3.0mol/kg以下。藉由使前述碘價在上述範圍內，具有活性能量射線硬化性的平版印刷用印墨對活性能量射線的感度變高，且可得到良好的保存穩定性，因而較佳。此外，乙烯性不飽和基的碘價可藉由JIS K 0070：1992的試驗方法第6.0項所記載的方法而求得。

前述具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂，可藉由下述方法作成。將具有環氧丙基或異氰酸酯基的乙烯性不飽和化合物或丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物或氯丙烯，對具有親水性基的樹脂中之為含有活性氫的基團之巰基、胺基、羥基或羧基進行加成反應，藉此可得到具有親水性基及乙烯性不飽和基的樹脂。然而，並不限定於該等方法。

又，作為具有環氧丙基之乙烯性不飽和化合物的具體例，可列舉：丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、烯丙基縮水甘油醚、巴豆酸環氧丙酯、異巴豆酸環氧丙酯等。

又，作為具有異氰酸酯基之乙烯性不飽和化合物的具體例，可列舉：丙烯醯基異氰酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯、丙烯醯基乙基異氰酸酯、甲基丙烯醯基乙基異氰酸酯等。

本發明之平版印刷用印墨，藉由包含5質量%以上之前述具有親水性基的樹脂，而可良好地保持印墨的顏料分散性及耐髒版性，因而較佳。更佳為8質量%以上，再佳為10質量%以上。又，藉由包含50質量%以下之前述具有親水性基的樹脂，可保持平版印刷用印墨的流動性，因而較佳。更佳為30質量%以下，再佳為20質量%以下。

前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的羥價若為50mgKOH/g以上，則可提高印墨的顏料分散性，因而較佳。更佳為75mgKOH/g以上，再佳為100mgKOH/g以上。又，藉由使前述羥價為200mgKOH/g以下，可良好地保持印墨的流動性，因而較佳。更佳為180mgKOH/g以下，再佳為160mgKOH/g以下。

前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量若為100以上，則平版印刷用印墨的耐髒版性提高，因而較佳。更佳為150以上，再佳為200以上。又，重量平均分子量若為1,000以下，則可保持平版印刷用印墨的流動性，因而較佳。更佳為750以下，再佳為500以下。此外，前述重量平均分子量可使用凝膠滲透層析法(GPC)，以聚苯乙烯換算進行測量而得。

作為前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的較佳具體例，可列舉：三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、二甘油、二-三羥甲基丙烷、異三聚氰酸及二新戊四醇等之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、及該等的環氧烷(alkylene oxide)加成物。更具體而言，可列舉：三羥甲 基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯、甘油的二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二甘油的二或三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷的二或三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯、及該等的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物、四環氧乙烷加成物等。上述之中，從本發明之平版印刷用印墨的流動性及顏料分散性優異、耐髒版性提高的觀點而言，特佳為新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。

本發明之平版印刷用印墨若包含20質量%以上之前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯，則印墨的顏料分散性提高，因而較佳。更佳為30質量%以上，再佳為40質量%以上。又，較佳為可良好地保持印墨之流動性的70質量%以下。更佳為60質量%以下，再佳為50質量%以下。

又，作為前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯以外的多官能(甲基)丙烯酸酯，以2官能而言，可使用二元醇、以二醇類為原料的(甲基)丙烯酸酯化合物，更具體而言，可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。以3官能而言，可使用三元醇、以二醇類為原料的(甲基)丙烯酸酯化合物，更具體而言，可列 舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、及該等的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物。以4官能而言，可使用四元醇、以二醇類為原料的(甲基)丙烯酸酯化合物，更具體而言，可列舉：新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、及該等的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物。以5官能以上而言，可使用五元以上的醇、以二醇類為原料的(甲基)丙烯酸酯化合物，更具體而言，可列舉：二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、該等的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物。上述之中，特佳為低黏度且具有高感度的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的環氧乙烷加成物、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的環氧乙烷加成物、二甘油四(甲基)丙烯酸酯的環氧乙烷加成物、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯的環氧乙烷加成物。

本發明之平版印刷用印墨若包含5質量%以上之前述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯以外的多官能(甲基)丙烯酸酯，則前述平版印刷用印墨的黏度降低，因而較佳。更佳為10質量%以上，再佳為15質量%以上。又，從前述平版印刷用印墨的黏度不會過度降低的觀點而言，前述含量較佳為40質量%以下。更佳為35質量%以下，再佳為30質量%以下。

本發明之平版印刷用印墨較佳為包含產生活性自由基種的光聚合起始劑，且具有活性能量射線硬化性。

作為光聚合起始劑的具體例，可列舉：二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4,4-雙(二甲胺基)二苯甲酮(別名：米其勒酮)、4,4-雙(二乙胺基)二苯甲酮、4,4-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯甲酮、1-羥基環己基-苯基酮、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、二苄基酮、芴酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、對三級丁基二氯苯乙酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、苯甲醯基-二苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-雙(4-甲氧基苯基)氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基-雙(4-甲氧基苯基)氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-雙(4-甲氧基苯基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-4-甲氧基苯基-苯基-氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基-4-甲氧基苯基-苯基-氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-4-甲氧基苯基-苯基-氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二環己基-氧化膦、2,6-二甲基苯甲醯基-二環己基-氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-二環己基-氧化膦、苯甲醯基-雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦、雙(2,6-二甲基苯甲醯基)-苯基-氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基-氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基-氧化膦、雙(2,6-二甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基-氧化膦、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-氯基噻噸酮、 2-異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、二氯噻噸酮、苯甲基、苯甲基二甲基縮酮、苯甲基甲氧基乙基縮醛、安息香、安息香甲醚、安息香丁醚、蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯基蒽醌、蔥酮、苯并蔥酮、二苯并環庚酮、亞甲基蔥酮、4-疊氮基亞苄基苯乙酮、2,6-雙(對疊氮基亞苄基)環己酮、2,6-雙(對疊氮基亞苄基)-4-甲基環己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(鄰甲氧基羰基)肟、1-苯基-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙三酮-2-(鄰乙氧基羰基)脂、1-苯基-3-乙氧基-丙三酮-2-(鄰苯甲醯基)肟、2-甲基-[4-(甲基硫基)苯基]-2-啉基-1-丙酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮、萘磺醯基氯化物、喹啉磺醯基氯化物、N-苯基硫基吖啶酮、4,4-偶氮二異丁腈、二硫化二苯、二硫化苯并噻唑、三苯膦等。

本發明之平版印刷用印墨藉由包含0.1質量%以上的前述光聚合起始劑，可得到良好的感度，因而較佳。更佳為1質量%以上，再佳為3質量%以上。又，藉由包含20質量%以下，前述平版印刷用印墨的保存穩定性提高，因而較佳。更佳為15質量%以下，再佳為10質量%以下。

本發明之平版印刷用印墨可含有敏化劑。作為敏化劑的具體例，可列舉：2-甲基噻噸酮、2-氯基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,3-雙(4-二乙胺基苯亞甲基)環戊酮、2,6-雙(4-二甲胺基苯亞甲基)環己酮、2,6-雙(4-二甲胺基苯亞甲基)-4- 甲基環己酮、4,4-雙(二甲胺基)-二苯甲酮(別名：米其勒酮)、4,4-雙(二乙胺基)-二苯甲酮、4,4-雙(二甲胺基)查耳酮、4,4-雙(二乙胺基)查耳酮、對二甲胺基苯亞烯丙基茚酮、對二甲胺基亞苄基茚酮、2-(對二甲胺基苯基伸乙烯基)-異萘并噻唑、1,3-雙(4-二甲胺基苯亞甲基)丙酮、1,3-羰基-雙(4-二乙胺基苯亞甲基)丙酮、3,3-羰基-雙(7-二乙胺基薰草素)、N-苯基-N-乙基乙醇胺、N-苯基乙醇胺、N-甲苯基二乙醇胺、二甲胺基苯甲酸異戊酯、二乙胺基苯甲酸異戊酯、二乙胺基苯甲酸甲酯、二乙胺基苯甲酸乙酯、二乙胺基苯甲酸異戊酯、3-苯基-5-苯甲醯基硫基四唑、1-苯基-5-乙氧基羰基硫基四唑等。

本發明之平版印刷用印墨藉由包含0.1質量%以上的前述敏化劑，可得到良好的感度，因而較佳。更佳為1質量%以上，再佳為3質量%以上。又，從提高前述平版印刷用印墨之保存穩定性的觀點而言，較佳為20質量%以下。更佳為15質量%以下，再佳為10質量%以下。

本發明之平版印刷用印墨可使用1種以上的該等光聚合起始劑或敏化劑。

本發明之平版印刷用印墨較佳為包含1種以上選自液狀矽酮、(甲基)丙烯酸烷酯、植物油、源自植物油之脂肪酸酯、烴系溶劑及氟碳化物的成分。

前述成分具有降低對為無水平版印刷版的非印刷部之矽膠的印墨附著性的效果。降低對矽膠之印墨附著性的理由推測如下。亦即，因印墨所包含的前述成 分藉由與矽膠表面的接觸而從印墨中擴散，進而以薄膜狀覆蓋矽膠表面。吾人推測以此方式所形成的薄膜防止對矽膠表面的印墨附著，進而防止矽酮表面的髒版。

本發明之平版印刷用印墨具有活性能量射線硬化性的情況，前述成分之中，(甲基)丙烯酸烷酯在照射活性能量射線時硬化，故可提高印墨之硬化膜的塗膜性質，同時提高對活性能量射線的感度，因此較佳為包含(甲基)丙烯酸烷酯。

前述成分的具體化合物如下所述。

作為矽酮液體，可列舉：二甲基矽酮、甲苯基矽酮、烷基改質矽酮、聚醚改質矽酮、芳烷基改質矽酮、脂肪酸醯胺改質矽酮、脂肪酸酯改質矽酮、氟烷基改質矽酮、甲基氫矽酮(methyl hydrogen silicone)、矽烷醇改質矽酮、醇改質矽酮、胺基改質矽酮、環氧改質矽酮、環氧聚醚改質矽酮、酚改質矽酮、羧基改質矽酮、巰基改質矽酮等。

作為(甲基)丙烯酸烷酯，可列舉：(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十七酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異十八酯等。(甲基)丙烯酸烷酯的烷基，其碳數較佳為5~24，更佳為6~21。

作為植物油，可列舉：大豆油、亞麻籽油、紅花油、桐油、妥爾油、脫水蓖麻油等。

作為源自植物油之脂肪酸酯，可列舉：硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、十八烯酸、亞油酸、亞麻酸、油硬脂酸等具有碳數15~20左右之烷基主鏈的脂肪酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、三級丁酯、2-乙基己酯等之碳數1~10左右的烷酯等。

作為烴系溶劑，可列舉：聚烯烴油、環烷油、石蠟油等。

作為氟碳化物，可列舉：1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟辛烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,3,3,4,4-八氟-2-三氟甲基丁烷、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷、1,1,2,2-四氟基乙烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷等。

本發明之平版印刷用印墨中，從提高耐髒版性的觀點而言，較佳為包含1種以上選自前述矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、植物油、源自植物油之脂肪酸酯、烴系溶劑及氟碳化物的成分。其含量較佳為該等之和為0.5質量%以上。更佳為1質量%以上，再佳為2質量%以上。又，從可提高平版印刷用印墨之保存穩定性的觀點而言，較佳為包含10質量%以下。更佳為8質量%以下，再佳為5質量%以下。

本發明之平版印刷用印墨較佳為包含界面活性劑。藉由使該平版印刷用印墨包含界面活性劑，在有水平版印刷時，加入適量，例如印墨總量之10~20質量 %的潤濕水並使其乳化，藉此增加非印刷部對潤濕水的排斥性，進而提高印墨的耐髒版性。

以HLB值表示前述界面活性劑的親水性基與疏水性基的比例。此處所說的HLB值係表示界面活性劑對水與油的親和性程度的值，HLB值選取0至20的數值，越接近0，表示親油性越高，越接近20，表示親水性越高。從溶解水的觀點而言，作為前述界面活性劑的HLB值，較佳為8以上。更佳為10以上。又，從溶解於前述平版印刷用印墨的觀點而言，較佳為18以下。更佳為16以下。

作為前述界面活性劑的具體例，可列舉：聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯硬脂醯醚、聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯棕櫚醚(polyoxyethylene palmitic ether)、聚氧丙烯烷醚、聚氧丙烯月桂醚、聚氧丙烯油醯醚、聚氧丙烯硬脂醯醚、聚氧丙烯鯨蠟醚、聚氧丙烯棕櫚醚、聚氧伸烷基烷醚、聚氧伸烷基月桂醚、聚氧伸烷基油醯醚、聚氧伸烷基硬脂醯醚、聚氧伸烷基鯨蠟醚、聚氧伸烷基棕櫚醚、或山梨糖醇酸的單、二、三烷醚、山梨糖醇酸的單、二、三月桂醚、山梨糖醇酸的單、二、三油醯醚、山梨糖醇酸的單、二、三硬脂醯醚、山梨糖醇酸的單、二、三鯨蠟醚、山梨糖醇酸的單、二、三棕櫚醚、或聚氧乙烯山梨糖醇酸的單、二、三烷醚、聚氧乙烯山梨糖醇酸的單、二、三月桂醚、聚氧乙烯山梨糖醇酸的單、二、三油醯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酸的單、二、三硬脂醯醚、聚氧乙烯 山梨糖醇酸的單、二、三鯨蠟醚、聚氧乙烯山梨糖醇酸的單、二、三棕櫚醚、或聚醚改質矽油等，較佳為使用HLB值為8以上18以下者。

在有水平版印刷中，加入潤濕水，使乳化狀態穩定，由此觀點而言，本發明之平版印刷用印墨較佳為包含0.01質量%以上之前述界面活性劑。更佳為0.05質量%以上，再佳為0.1質量%以上。又，若於印刷中加入過量的潤濕水，平版印刷用印墨與潤濕水無法相溶，較佳為5質量%以下。更佳為3質量%以下，再佳為1質量%以下。

作為本發明之平版印刷用印墨所包含的顏料，可使用1種以上選自平版印刷用印墨組成物通常使用的無機顏料與有機顏料。

作為本發明所使用之無機顏料的具體例，可列舉：二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、印度紅(bengala)、鎘紅、鉻黃、鋅黃、深藍、群青、有機膨潤土、礬土白(alumina white)、氧化鐵、碳黑、石墨、鋁等。

作為有機顏料，可列舉：酞花青系顏料、溶性偶氮系顏料、不溶性偶氮系顏料、色澱顏料、喹吖酮系顏料、異吲哚啉系顏料、陰丹士林系顏料、金屬錯合物系顏料等，作為其具體例，可列舉：酞花青藍、酞花青綠、偶氮紅、單偶氮紅、單偶氮黃、雙偶氮紅、雙偶氮黃、喹吖酮紅、喹吖酮洋紅、異吲哚啉黃等。

為了得到印刷紙面濃度，本發明之平版印刷用印墨中所包含的顏料濃度較佳為5質量%以上。更佳 為10質量%以上，再佳為15質量%以上。又，為了提高印墨的流動性，得到良好的輥軸間轉移性，較佳為50質量%以下。更佳為40質量%以下，再佳為30質量%以下。

又，為了提高保存時的穩定性，本發明之平版印刷用印墨較佳為添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑的具體例，可列舉：氫醌、氫醌的單醚化物、N-亞硝基二苯基胺、酚噻嗪、對-三級丁基兒茶酚、N-苯基萘基胺、2,6-二-三級丁基-對甲基酚、氯醌、焦五倍子酚等。從得到良好保存穩定性的觀點而言，聚合抑制劑的添加量較佳為相對於平版印刷用印墨為0.01質量%以上5質量%以下。

為了提高顏料的分散性，本發明之平版印刷用印墨較佳為包含顏料分散劑。最佳含量依據使用之顏料的密度、粒徑、表面積等而異，但前述顏料分散劑作用於前述顏料的表面，以抑制前述顏料的凝聚。因此顏料分散性變高，前述平版印刷用印墨的流動性提高。

作為前述顏料分散劑，可列舉：BYK公司發售的濕潤分散劑DISPER BYK系列的101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096、2150、2152及9076；楠本化成(股)公司發售的「DISPARLON」(註冊商標)系列的1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS-260、KS-273N、KS-860、KS-873N、PW-36、DN-900、 DA-234、DA-325、DA-375、DA-550、DA-1200、DA-1401及DA-7301；BASF公司發售的EFKA系列的4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5244、7701、7731、及7469；Lubrizol公司發售的「SOLSPERSE」(註冊商標)系列的3000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、41000、53095、54000、55000、56000及71000；Air Products公司發售的「Surfynol」(註冊商標)系列的104A、104C、104E、104H、104S、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、DF110D、DF110L、DF37、DF58、DF75、DF210、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、TG及TGE；Ajinomoto Fine-Techno(股)公司發售的「AJISPER」(註冊商標)系列的PB-711、PB-821、PB-822、PN-411及PA-111；三洋化成工業(股)公司發售的「SANNONIC」(註冊商標)系列、「NAROACTY」(註冊商標)CL系列、「EMULMIN」(註冊商標)系列、「NEWPOL」(註冊商標)PE系列、「IONET」(註冊商標)M系列、「IONET」(註冊商標)D系列、「IONET」(註冊商標)S系列、「IONET」(註冊商標)T系列、及「SANSEPARA」(註冊商標)100。

從提高前述平版印刷用印墨之流動性的觀點而言，該顏料分散劑的含量較佳為相對於前述顏料為5質量%以上50質量%以下。

本發明之平版印刷用印墨可因應需求使用蠟、消泡劑、轉移性提高劑等的添加劑。

對本發明之平版印刷用印墨的製造方法進行敘述。本發明之平版印刷用印墨可藉由連同顏料、添加劑及其他成分，以捏合機、三輥磨粉機、球磨機、行星式球磨機、珠磨機、輥磨粉機、磨碎機、混砂機、閘控混合機、塗料振盪機(paint shaker)、均質機、自公轉型攪拌機等的攪拌、揉合機均質地混合分散而得。在混合分散後或混合分散的過程中，在真空或減壓條件下進行脫氣亦為較佳。

針對使用本發明之平版印刷用印墨的印刷物的製造方法進行敘述。藉由將本發明之平版印刷用印墨塗布於基材上，可得到印刷物。

作為基材，可列舉：銅版紙、塗層紙、澆鑄紙、合成紙、新聞用紙(newsprint)、鍍鋁紙、金屬、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二酯等的塑膠薄膜等，但並不限定於此。又，該等基材可使用片狀(葉片)、輥狀兩者，作為基材的厚度，以片狀而言較佳為50~500μm，以輥狀而言較佳為10~200μm。

作為將本發明之平版印刷用印墨塗布於基材上的方法，可藉由平版印刷塗布於基材上。平版印刷的方式具有有水、無水，可使用任一種方式。

印刷物上之印墨塗膜(硬化膜)的厚度較佳為0.1~50μm。藉由使印墨塗膜的厚度在上述範圍內，可保持良好的印刷品質，並降低印墨成本。

本發明之平版印刷用印墨具有活性能量射線硬化性的情況下，可藉由照射活性能量射線，使印刷物上的印墨塗膜瞬間硬化。作為前述活性能量射線，只要係具有硬化反應所需要的激發能量，則可使用任一種，例如，較佳可使用紫外線或電子束等。藉由電子束使其硬化的情況下，較佳為使用具有100~500eV之能量射線的電子束裝置。藉由紫外線使其硬化的情況下，較佳可使用高壓汞燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、發光二極體等的紫外線照射裝置，但例如，使用金屬鹵化物燈的情況下，從生產性方面而言，較佳為藉由具有80~150W/cm之照度的照射燈，以運送機所運行之運送速度為50~150m/min使其硬化。又，使用發出波長350~420nm之亮線的發光二極體的情況下，除了生產性以外，從省電、低成本化方面而言，較佳為藉由具有照射強度5~20W/cm²之照度的發光二極體，以運送機所運行之運送速度為50~150m/分鐘使其硬化。

實施例

以下，藉由實施例具體地說明本發明。然而，本發明並不限定於此。

<印墨原料>

樹脂1：準備包含25質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、50質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使 0.55當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂1。所得到之樹脂1的重量平均分子量為34,000，酸價為102mgKOH/g，碘價為2.0mol/kg。

樹脂2：準備包含30質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、45質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使0.7當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂2。所得到之樹脂2的重量平均分子量為25,000，酸價為70mgKOH/g，碘價為2.4mol/kg。

樹脂3：得到包含50質量%之甲基丙烯酸甲酯、30質量%之苯乙烯、20質量%之甲基丙烯酸的具有親水性基之樹脂3。所得到之樹脂3的重量平均分子量為51,000，酸價為125mgKOH/g，碘價為0mol/kg。

樹脂4：得到包含20質量%之甲基丙烯酸甲酯、40質量%之苯乙烯、40質量%之甲基丙烯酸的具有親水性基之樹脂4。所得到之樹脂4的重量平均分子量為39,000，酸價為260mgKOH/g。

樹脂5：得到包含67質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、8質量%之甲基丙烯酸的具有親水性基之樹脂5。所得到之樹脂5的重量平均分子量為66,000，酸價為45mgKOH/g。

樹脂6：準備包含25質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、50質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使0.9當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧 基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂6。所得到之樹脂6的重量平均分子量為39,000，酸價為20mgKOH/g，碘價為2.9mol/kg。

樹脂7：準備包含30質量%之甲基丙烯酸甲酯、25質量%之苯乙烯、45質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使0.1當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂7。所得到之樹脂7的重量平均分子量為24,000，酸價為245mgKOH/g，碘價為0.4mol/kg。

樹脂8：準備包含30質量%之甲基丙烯酸甲酯、20質量%之苯乙烯、50質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使0.3當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂8。所得到之樹脂8的重量平均分子量為27,000，酸價為180mgKOH/g，碘價為1.4mol/kg。

樹脂9：準備包含25質量%之甲基丙烯酸甲酯、2質量%之苯乙烯、50質量%之甲基丙烯酸的共聚物。使1.0當量的環氧丙基丙烯酸甲酯對該共聚物的羧基進行加成反應，得到具有乙烯性不飽和基與親水性基的樹脂9。所得到之樹脂9的重量平均分子量為41,000、酸價為0mgKOH/g、碘價為3.2mol/kg。

樹脂10：「DAISO ISO DAP」(Daiso Chemical公司製，鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂(diallyl phthalate resin)，無親水性基，重量平均分子量為30,000，酸價為0mgKOH/g)。

多官能(甲基)丙烯酸酯1：新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯的混合物「Miramer」(註冊商標)M340(MIWON公司製)有羥基，羥價為115mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯2：新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯的混合物「ARONIX」(註冊商標)M-306(東亞合成公司製)有羥基，羥價為171mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯3：二-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯的混合物，有羥基，羥價為72mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯4：甘油二丙烯酸甲酯「NK ester」(註冊商標)701(新中村化學公司製)有羥基，羥價為240mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯5：二新戊四醇五丙烯酸酯與二新戊四醇六丙烯酸酯的混合物「ARONIX」(註冊商標)M-402(東亞合成公司製)有羥基，羥價為28mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯6：二甘油三丙烯酸酯與二甘油四丙烯酸酯的混合物有羥基，羥價為86mgKOH/g。

多官能(甲基)丙烯酸酯7：新戊四醇四丙烯酸酯環氧乙烷加成物「Miramer」(註冊商標)M4004(MIWON公司製)無羥基。

其他添加物

聚合抑制劑：對甲氧苯酚(和光純藥工業(股)製)

顏料：Lionol Blue FG7330(TOYOCOLOR(股)製)

光聚合起始劑1：「IRGACURE」(註冊商標)907(BASF公司製)

光聚合起始劑2：「IRGACURE」(註冊商標)819(BASF公司製)

添加劑：丙烯酸月桂酯(laurylacrylate)「Miramer」(註冊商標)M120(MIWON公司製)

界面活性劑1：「RHEODOL」(註冊商標)TW-L120(花王(股)製)HLB值16.7

界面活性劑2：「RHEODOL」(註冊商標)TW-S106V(花王(股)製)HLB值9.6

界面活性劑3：「RHEODOL」(商標註冊)SP-S10V(花王(股)製)HLB值4.7

<重量平均分子量的測量>

樹脂的重量平均分子量係藉由以四氫呋喃作為流動相的凝膠滲透層析法(GPC)，以管柱溫度40℃所測量的值。管柱係使用Shodex KF-803，重量平均分子量係藉由聚苯乙烯換算進行計算。

<無水印刷試驗>

將無水平版印刷版(TAN-E，TORAY(股)製)裝設於平板印刷機(OLIVER 266EPZ，SAKURAI GRAPHIC SYSTEMS CORPORATION製)，使用實施例1~20、及比較例1~2的各印墨，印刷至5000張的塗層紙。

<有水印刷試驗>

將有水平版印刷版(XP-F，FUJIFILM(股)製)裝設於平板印刷機(OLIVER 266EPZ，SAKURAI GRAPHIC SYSTEMS CORPORATION製)，使用於潤濕水中混合3重量%之蝕刻溶液(SOLAIA-505，T&K TOKA公司製)的自來水，並使用實施例21~24的各印墨，印刷至5000張的塗層紙。

<評價方法>

(1)黏度

將錐板(錐角1°、φ=40mm)裝設於Anton Paar公司製流變儀MCR301，測量以印墨吸管所秤量的0.15ml之印墨於25℃、0.5rpm、20rpm、50rpm、80rpm中的各黏度。

(2)動態黏彈性測量

使用Anton Paar公司製流變儀MCR301測量印墨的動態黏彈性。測量條件如下所述。

樣本量：0.1ml

平板：平行板(φ=25mm)

應變：2%

測量頻率：1~500rad/s

測量溫度範圍：在-25℃~25℃的範圍內以5℃刻度測量11點。

使用所得到的測量結果，由以溫度時間換算規則所作成的主曲線，得出於基準溫度25℃、1~10000rad/s中的tanδ。若於1000rad/s中的tanδ為2.0以下，則印墨的彈性強，耐髒版性良好，若為1.5以下， 則耐髒版性極良好。又，若於1rad/s中的tanδ為2.0以上3.0以下，則印墨的流動性良好，印刷物呈現高光澤。

(3)髒版濃度

使用反射濃度計(GretagMacbeth製，「SpectroEye」)，評價印刷物的滿版印刷部分藍色濃度為2.0時，印刷物的非印刷部中的藍色濃度。若反射濃度超過0.15，則耐髒版性不良，若反射濃度為0.10以下，則耐髒版性良好，若為0.05以下，則耐髒版性極良好。

(4)光澤值

使用精密光澤計GM-26D((股)村上色彩技術研究所製)，以測量角度60度測量印刷物上之印墨硬化膜的光澤值。光澤值為25以下則為不良，光澤值為30以上則為良好，35以上則為極良好。

(5)霧化性

使印墨1.5ml在油墨黏性計(TESTER SANGYO(股)製)上散開，將空白紙放置於輥正下方，以輥溫度38℃、1200rpm使其旋轉1分鐘。利用濃度計(Gretag Macbeth公司製)對印墨在紙上的飛散情況隨機進行10點測量，算出平均值以進行評價。若濃度為0.03以下，則霧化性良好。

(6)活性能量射線硬化性

以RI測量儀(TESTER SANGYO公司製，PI-600)將0.2g的印墨轉印至紙上，使用USHIO(股)製紫外線照射裝置(120W/cm，超高壓金屬鹵化物燈1盞)，以帶式運送機速度為0~150m/分鐘的條件照射紫外線。求出當印刷 物上的印墨充分硬化，即使與玻璃紙黏膠帶(NICHIBAN製「Cellotape」(註冊商標)No.405)接著並進行剝離，亦無法從塗層紙上剝離時的帶式運送機速度。此處，帶式運送機速度越快，則可用越少的曝光量使其硬化，故為高感度。若帶式運送機速度小於60m/分鐘，則判斷為感度不充分，若為60m/分鐘以上且小於100m/分鐘，則判斷為感度良好，若為100m/分鐘以上，則判斷為感度極良好。

[實施例1]

以表1所示的組成，秤量樹脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、顏料、光聚合起始劑及添加劑。具體如下所述。12質量份的樹脂1、43質量份的多官能(甲基)丙烯酸酯1、15質量份的多官能(甲基)丙烯酸酯7、0.1質量份的聚合抑制材料、18質量份的顏料、4質量份的光聚合起始劑1、6質量份的光聚合起始劑2、2質量份的添加劑。使用三輥磨粉機「EXAKT」M-80S(EXAKT公司製)，利用輥縫(roller gap)1，將該等原料以5度500rpm的速度通過，藉此得到平版印刷用印墨。

針對所得到之平版印刷用印墨，依照上述方式實施黏度測量、印刷試驗，評價黏度、耐髒版性及光澤性。結果顯示於表1。

作成之平版印刷用印墨，於旋轉數0.5rpm中的黏度(A)為41Pa．s，於旋轉數20rpm中的黏度(B)為18Pa．s，於旋轉數50rpm中的黏度(C)為17Pa．s，於旋轉數80rpm中的黏度(D)為16Pa．s，黏度比(C)/(B)為0.94， 黏度比(D)/(B)為0.89。於1000rad/s中的tanδ為1.45，於1rad/s中的tanδ為2.56。又，若非印刷部中的反射濃度為0.05，則耐髒版性良好。滿版印刷部分的光澤值為40。霧化性良好。帶式運送機速度為100m/分鐘，活性能量射線硬化性良好。

[實施例2~9及比較例1、2]<樹脂的種類>

除了變更樹脂的種類，將其設為表1的組成以外，進行與實施例1相同的操作，得到平版印刷用印墨。實施例2~9所製作的平版印刷用印墨，其具有樹脂的酸價、分子量越大，前述黏度(A)、(B)、(C)及(D)皆越上升的傾向。前述黏度比(C)/(B)亦為0.8以上，結果為耐髒版性良好。所得到之印刷物的滿版印刷部分中的光澤值，其具有若前述黏度(A)大則降低的傾向。又，其具有樹脂的碘價越高硬化性越好的傾向。

比較例1的印墨，前述黏度(A)、(B)、(C)及(D)皆小於5Pa．s。光澤性雖沒有問題，但非印刷部中的反射濃度為1.38。於1rad/s中的tanδ為21.8，其霧化性嚴重不足。

比較例2的印墨，前述黏度(A)、(B)、(C)及(D)皆為5Pa．s以上，但前述黏度比(C)/(B)為0.8以下，非印刷部中的反射濃度為0.20，其耐髒版性並不充分。

[實施例10~14及比較例3]<多官能(甲基)丙烯酸酯的種類>

除了變更多官能(甲基)丙烯酸酯的種類，將其設為表2的組成以外，進行與實施例1相同的操作，得到平版印刷用印墨。其中，實施例10~12及14所製作的平版印刷用印墨，其多官能(甲基)丙烯酸酯的羥價越高，與前述樹脂1的相互作用變得越強，故黏度(A)、(B)、(C) 及(D)皆有上升的傾向。前述黏度比(C)/(B)亦為0.8以上，其耐髒版性良好。

比較例3的印墨，前述黏度(A)、(B)、(C)及(D)皆為5Pa．s以上，但前述黏度比(C)/(B)為0.8以下，非印刷部中的反射濃度為0.18，其耐髒版性並不充分。

[實施例15~19]<具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的含量>

除了將多官能(甲基)丙烯酸酯的含量設為如表3以外，進行與實施例1相同的操作，得到平版印刷用印墨。 實施例15~17所製作的平版印刷用印墨，其具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的含有率高於實施例1，前述黏度(A)、(B)及(C)皆具有上升傾向。實施例18及19所製作的平版印刷用印墨，其具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的含有率低於實施例1，前述黏度(A)、(B)及(C)皆具有降低傾向。又，實施例15~19所製作的平版印刷用印墨，其前述黏度比(C)/(B)皆為0.8以上，結果為耐髒版性良好。又，印刷物之滿版印刷部分中的光澤值具有隨著黏度降低而上升的傾向。

[實施例20~23]<界面活性劑的種類>

除了變更界面活性劑的種類，以及將多官能(甲基)丙烯酸酯的含量設為表1的組成以外，進行與實施例1 相同的操作，得到平版印刷用印墨。針對實施例20~23所製作的平版印刷用印墨，以有水印刷試驗評價印刷物的髒版濃度及光澤值。實施例20~23所製作平版印刷用印墨，該黏度(A)、(B)、(C)及(D)皆為10Pa．s以上，且前述黏度比(C)/(B)亦為0.8以上，結果為耐髒版性良好。然而，相較於實施例20及21的印墨，界面活性劑的HLB值小於8的實施例22的印墨雖為類似的流變，但具有耐髒版性不良的傾向。又，所得到之印刷物的滿版印刷部分中的光澤值皆為35以上，光澤度極其良好。

Claims (19)

1. 一種平版印刷用印墨，其以25℃、錐板型旋轉黏度計所測量的旋轉數0.5rpm中的黏度(A)、旋轉數20rpm中的黏度(B)及旋轉數50rpm中的黏度(C)皆為5Pa．s以上100Pa．s以下，且黏度比(C)/(B)為0.8以上1.0以下。
2. 如請求項1之平版印刷用印墨，其中該黏度(B)及該黏度(C)為5Pa．s以上40Pa．s以下。
3. 如請求項1或2之平版印刷用印墨，其中該黏度(A)為20Pa．s以上80Pa．s以下。
4. 如請求項1至3中任一項之平版印刷用印墨，其以25℃、錐板型旋轉黏度計所測量的旋轉數80rpm中的黏度(D)為5Pa．s以上100Pa．s以下，且黏度比(D)/(B)為0.8以上1以下。
5. 如請求項1至4中任一項之平版印刷用印墨，其於25℃、1000(rad/s)中的損失正切(tanδ)的值為1.0以上2.0以下。
6. 如請求項1至5中任一項之平版印刷用印墨，其於25℃、1(rad/s)中的損失正切(tanδ)的值為2.0以上3.0以下。
7. 如請求項1至6中任一項之平版印刷用印墨，其包含具有親水性基的樹脂、及具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
8. 如請求項7之平版印刷用印墨，其中該親水性基包含酸性基。
9. 如請求項8之平版印刷用印墨，其中該具有親水性基之樹脂的酸價為30mgKOH/g以上250mgKOH/g以下。
10. 如請求項7至9中任一項之平版印刷用印墨，其中該具有親水性基的樹脂進一步具有乙烯性不飽和基。
11. 如請求項10之平版印刷用印墨，其中，該具有親水性基之樹脂中的乙烯性不飽和基的碘價為0.5mol/kg以上3.0mol/kg以下。
12. 如請求項7至11中任一項之平版印刷用印墨，其中該具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的羥價為50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下。
13. 如請求項7至12中任一項之平版印刷用印墨，其中該具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯的含量為平版印刷用印墨總量中的20質量%以上70質量%以下。
14. 如請求項7至13中任一項之平版印刷用印墨，其進一步包含光聚合起始劑。
15. 如請求項7至14中任一項之平版印刷用印墨，其進一步包含1種以上選自矽酮液體、(甲基)丙烯酸烷酯、植物油、源自植物油之脂肪酸酯、烴系溶劑及氟碳化物的成分。
16. 如請求項7至15中任一項之平版印刷用印墨，其進一步包含界面活性劑。
17. 如請求項16之平版印刷用印墨，其中該界面活性劑的HLB值為8以上18以下。
18. 一種印刷物之製造方法，其包含將如請求項1至17中任一項之平版印刷用印墨塗布於基材上的步驟。
19. 一種印刷物之製造方法，其包含在基材上塗布如請求項1至17中任一項之平版印刷用印墨後，照射活性能量射線進行硬化的步驟。