TW201720913A - 可聚合化合物及其於液晶顯示器之用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於可聚合化合物,關於製備其之方法及中間體,關於包含其之液晶(LC)介質,及關於該等可聚合化合物及LC介質用於光學、電光及電子目的、具體而言於LC顯示器中、尤其於聚合物持續配向型之LC顯示器中、或在LC介質及LC顯示器中作為穩定劑之用途。

Description

可聚合化合物及其於液晶顯示器之用途
本發明係關於可聚合化合物,關於製備其之方法及中間體,關於包含其之液晶(LC)介質,及關於該等可聚合化合物及LC介質用於光學、電光及電子目的、具體而言於LC顯示器中、尤其於聚合物持續配向型之LC顯示器中、或在LC介質及LC顯示器中作為穩定劑之用途。
目前所使用之液晶顯示器(LCD)模式中之一者係TN (「扭轉向列」)模式。然而,TN LCD具有強對比度視角依賴性之缺點。 另外,已知所謂的VA (「垂直配向」)顯示器具有較寬視角。VA顯示器之LC單元在兩個透明電極之間含有LC介質層,其中LC介質通常具有負介電各向異性。在切斷狀態中,LC層之分子垂直於電極表面(垂面地)配向或具有傾斜垂面配向。在將電壓施加至兩個電極時,LC分子平行於電極表面重新配向。 此外,已知OCB (「光學補償彎曲」)顯示器係基於雙折射效應且具有帶有所謂的「彎曲」配向及通常正介電各向異性之LC層。在施加電壓時,LC分子垂直於電極表面重新配向。另外,OCB顯示器通常含有一或多種雙折射光學延遲膜以防止彎曲單元在暗態下之不期望透光性。與TN顯示器相比,OCB顯示器具有更寬視角及更短反應時間。 亦已知所謂的IPS (「平面內切換」)顯示器,其在兩個基板之間含有LC層,其中兩個電極係佈置於兩個基板中之僅一者上且較佳具有相互嚙合之梳狀結構。在將電壓施加至電極時,藉此在該等電極之間生成具有與LC層平行之顯著分量之電場。此使得LC分子在層平面內重新配向。 此外,已報導所謂的FFS (「邊緣場切換」)顯示器(尤其參見S.H. Jung等人, Jpn. J. Appl. Phys., 第43 卷, 第3期, 2004, 1028),其在同一基板上含有兩個電極,該等電極中之一者以梳狀方式結構化且另一者未經結構化。藉此生成強的所謂的「邊緣場」,亦即靠近電極邊緣之強電場,且在整個單元中生成具有強垂直分量亦及強水平分量之電場。FFS顯示器具有低對比度視角依賴性。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質,及通常聚醯亞胺之配向層,其使得與LC介質之分子平面配向。 FFS顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器進行操作。在主動矩陣顯示器之情形下,個別像素通常係藉由積體非線性主動元件(例如電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」)))定址,而在被動矩陣顯示器之情形下,個別像素通常係藉由自先前技術已知之多工方法定址。 此外,已揭示FFS顯示器(參見S.H. Lee等人, Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882-2883及S.H. Lee等人, Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141-1148),其具有與FFS顯示器類似之電極設計及層厚度,但包含具有負介電各向異性之LC介質而非具有正介電各向異性之LC介質的層。與具有正介電各向異性之LC介質相比,具有負介電各向異性之LC介質顯示具有更少傾斜及更多扭轉定向之更有利的指向矢定向,因此該等顯示器具有更高透射率。顯示器進一步包含提供於基板中之至少一者上之較佳聚醯亞胺之配向層,該配向層與LC介質接觸且誘導LC介質之LC分子之平面配向。該等顯示器亦稱為「超亮FFS (UB-FFS)」模式顯示器。該等顯示器需要具有高可靠性之LC介質。 如下文所用術語「可靠性」意指顯示器在時間期間及不同應力負載下之性能品質(例如輕載、溫度、濕度、電壓)且包含熟習LC顯示器領域者已知之顯示效應(例如影像殘留(image sticking) (面及線影像殘留)、不均勻、污點等)。作為將可靠性分類之標準參數,通常使用電壓保持率(VHR)值,其係維持測試顯示器中恆定電壓之量度。VHR值愈高,LC介質之可靠性愈好。 在最近類型之VA顯示器中,LC分子之均勻配向限於LC單元內之複數個相對小的域。在該等域(亦稱為傾斜域)之間可存在向錯。與習用VA顯示器相比,具有傾斜域之VA顯示器具有更大的對比度及灰階(grey shade)之視角獨立性。另外,此類型顯示器之生產更為簡單,乃因不再需要對處於接通狀態之分子進行均勻配向之電極表面之額外處理,例如藉由摩擦。而是,藉由電極之特殊設計來控制傾斜或預傾斜角之優選方向。 在所謂的MVA (「多域垂直配向」)顯示器中,此通常藉由具有引起局部預傾斜之突出之電極來達成。因此,在施加電壓時,LC分子係在單元之不同界定區中在不同方向上平行於電極表面配向。藉此達成「受控」切換,且防止干擾向錯線之形成。儘管此佈置可改良顯示器之視角,然而其可使其透光性降低。MVA之進一步研發僅在一個電極側上使用突出,而相對電極具有狹縫,從而改良透光性。在施加電壓時狹縫式電極在LC單元中生成不均勻電場,意味著仍可達成受控切換。為進一步改良透光性,可增加狹縫與突出之間之分離,但此又可延長反應時間。在所謂的PVA (「圖案化VA」)顯示器中,突出完全多餘,因為兩個電極藉助相對側上之狹縫來結構化,此產生增加之對比度及改良之透光性,但此在技術上較困難且使得顯示器對機械影響(「敲擊」等)更敏感。然而,對於許多應用(例如監測器及尤其TV螢幕)而言,需要縮短反應時間及改良顯示器之對比度及亮度(透射率)。 為進一步研發所謂的PS (「聚合物持續」)或PSA (「聚合物持續配向」)型顯示器,亦通常使用術語「聚合物穩定」。在該等中,將少量(例如0.3重量%,通常< 1重量%)之一或多種可聚合化合物、較佳可聚合單體化合物添加至LC介質中,且在將LC介質填充至顯示器中後,視情況在將電壓施加至顯示器之電極時,通常藉由UV光聚合而原位聚合或交聯。在LC介質呈現液晶相之溫度下、通常在室溫下實施聚合。已證明,將可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原或「RM」)添加至LC混合物中尤其適宜。 除非另有所示,否則術語「PSA」在下文中在提及聚合物持續配向型之顯示器時使用,且術語「PS」係在提及特定顯示模式(如PS-VA、PS-TN及諸如此類)時使用。 而且,除非另有所示,否則術語「RM」在下文中在提及可聚合液晶原或液晶化合物時使用。 同時,PS(A)原理係在各種習用LC顯示模式中使用。因此,已知(例如) PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS及PS-TN顯示器。較佳地在PS-VA及PS-OCB顯示器之情形下在施加電壓情況下且在PS-IPS顯示器之情形下在施加或不施加、較佳地不施加電壓情況下進行RM之聚合。如在測試單元中可證明,PS(A)方法在該單元中產生預傾斜。在PS-OCB顯示器之情形下,例如,可使彎曲結構穩定,以使得補償電壓係不必要的或可有所降低。在PS-VA顯示器之情形下,預傾斜對反應時間具有積極效應。對於PS-VA顯示器而言,可使用標準MVA或PVA像素及電極佈置。然而,另外,亦可(例如)管控僅一個結構化電極側且無突出,此顯著簡化生產且同時產生極良好對比度同時極良好透光性。 此外,已證明所謂的posi-VA顯示器(「正VA」)為尤其適宜之模式。如在經典VA顯示器中一般,在不施加電壓時之初始狀態下,posi-VA顯示器中LC分子之初始定向係垂面的,即實質上垂直於基板。然而,與經典VA顯示器相比,在posi-VA顯示器中使用具有正介電各向異性之LC介質。如在通常使用之IPS顯示器中一般,將posi-VA顯示器中之兩個電極僅佈置於兩個基板中之一者上,且較佳地呈現相互嚙合之梳狀(交叉指形)結構。藉由將電壓施加至交叉指形電極,此產生實質上平行於LC介質之層之電場,LC分子轉移至實質上平行於基板之定向。在posi-VA顯示器聚合物穩定中,亦已證明藉由將RM添加至LC介質中(該等RM在顯示器中經聚合)係有利的,乃因可藉此實現切換時間之顯著減少。 PS-VA顯示器闡述於(例如) EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PS-OCB顯示器闡述於(例如) T.-J- Chen等人, Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704及S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647中。PS-IPS顯示器闡述於(例如) US 6,177,972及Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264中。PS-TN顯示器闡述於(例如) Optics Express 2004, 12(7), 1221中。 如上述習用LC顯示器一般,PSA顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器來操作。在主動矩陣顯示器之情形下,個別像素通常係藉由積體非線性主動元件(例如電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」)))定址,而在被動矩陣顯示器之情形下,個別像素通常係藉由自先前技術已知之多工方法定址。 PSA顯示器亦可在形成顯示單元之基板中之一者或二者上包含配向層。通常將配向層施加於電極上(若存在該等電極),以使得其與LC介質接觸並誘導LC分子之初始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由其組成,該配向層亦可經摩擦或可藉由光配向方法來製備。 具體而言,對於監測器且尤其TV應用而言,仍期望最佳化LC顯示器之反應時間亦及對比度及亮度(及因此透射率)。PSA方法在此可提供顯著優點。具體而言在PS-VA、PS-IP、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器之情形下,可在對其他參數無顯著不利效應下達成反應時間縮短,此與測試單元中之可量測預傾斜相關。 先前技術已建議視情況經氟化之二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸聯苯酯作為用於PSA顯示器中之RM。 然而,出現以下問題:並非由LC混合物及一或多種RM組成之所有組合皆適用於PSA顯示器中,乃因(例如)傾斜不夠或根本未建立或因為(例如)所謂的「電壓保持率」 (VHR或HR)不足以用於TFT顯示器應用。另外,已發現在用於PSA顯示器中時,自先前技術已知之LC混合物及RM仍具有一些缺點。因此,並非每一已知可溶於LC混合物中之RM均適用於PSA顯示器中。另外,除直接量測PSA顯示器中之預傾斜以外,通常難以找到適於RM之選擇標準。若期望在不添加光起始劑之情況下藉助UV光進行聚合(此對於某些應用而言有利),則適宜RM之選擇變得甚至更少。 另外,LC主體混合物/RM之所選組合應具有最低可能之旋轉黏度及最佳可能之電性質。具體而言,其應具有最高可能之VHR。在PSA顯示器中,在利用UV光輻照後之高VHR係特別必要的,乃因UV暴露係顯示器生產製程之必需部分,而且在所完成顯示器之操作期間作為正常暴露發生。 具體而言,可合意地具有產生特別小的預傾斜角之可用於PSA顯示器之新穎材料。此處較佳材料係在聚合期間在相同暴露時間下產生較迄今已知之材料更小之預傾斜角之彼等,及/或藉助使用彼等,利用已知材料可達成之(更高)預傾斜角在更短暴露時間後即可達成。因此可縮短顯示器之生產時間(「單件工時(tact time)」)且降低生產製程之成本。 PSA顯示器生產中之另一問題係具體而言在用於在顯示器中產生預傾斜角之聚合步驟後殘餘量之未聚合RM之存在或去除。例如,此類型之未反應之RM可因(例如)在完成顯示器後在操作期間以不受控方式聚合而不利地影響顯示器之性質。 因此,自先前技術已知之PSA顯示器常呈現所謂「影像殘留」或「影像燒傷」之不期望效應,即,在LC顯示器中藉由個別像素之臨時定址所產生之影像即使在已關閉該等像素之電場後或在已對其他像素進行定址後仍然可見。 若使用具有低VHR之LC主體混合物,則一方面可出現此「影像殘留」。日光或背光之UV組份可造成LC分子之不期望分解反應且因此起始離子或自由基雜質之產生。具體而言,該等雜質可在電極或配向層處累積,其中其可減少有效外加電壓。亦可在無聚合物組份之習用LC顯示器中觀察到此效應。 另外,通常在PSA顯示器中觀察到因未聚合RM之存在造成之額外「影像殘留」效應。殘餘RM之不受控聚合在此係由來自環境之UV光或由背光起始。在切換顯示區域中,在多個定址循環後,此可改變傾斜角。因此,切換區域中之透射率可發生變化,而在未切換區域中之透射率保持不變。 因此期望RM之聚合在PSA顯示器之生產期間儘可能完全地繼續進行,且顯示器中未經聚合之RM之存在儘可能排除或減至最少。因此,需要使能夠或支撐RM高度有效且完全聚合之RM及LC混合物。另外,可期望殘餘RM量之反應受控。若RM之聚合較迄今已知之化合物更快且更有效,則此可能更加簡單。 已在PSA顯示器操作中觀察到之另一問題係預傾斜角之穩定性。因此,觀察到在顯示器製造期間藉由使上述RM聚合生成之預傾斜角未保持恆定,且可在顯示器操作期間在使顯示器經受電壓應力後劣化。此可藉由(例如)增加黑色狀態透射率且由此降低對比度來消極地影響顯示器性能。 擬解決之另一問題係先前技術之RM通常具有高熔點,且在許多目前常用之LC混合物中僅顯示有限之溶解性,且因此通常傾向於自該混合物自發結晶出來。另外,自發聚合之風險防止LC主體混合物加熱以便溶解可聚合組份,意味著需要即使在室溫下亦具有最佳可能之溶解性。另外,在(例如)將LC介質引入LC顯示器中時存在分離(層析效應)之風險,此極大損害顯示器之均質性。此因通常在低溫下引入LC介質以便減少自發聚合之風險(參見上文)、進而對溶解性具有不利效應之事實進一步加劇。 先前技術中所觀察到之另一問題係在LC顯示器(包括(但不限於) PSA類型之顯示器)中使用習用LC介質通常導致顯示器中出現不均勻,尤其當使用單滴填充(ODF)方法將LC介質填充於顯示器中時亦如此。此現象亦稱為「ODF不均勻」。因此期望提供使得ODF不均勻有所降低之LC介質。 在先前技術所觀察到之另一問題係用於PSA顯示器(包括(但不限於) PSA類型之顯示器)中之LC介質常呈現高黏度及因此高切換時間。為減少LC介質之黏度及切換時間,先前技術已建議添加具有烯基之LC化合物。然而,已觀察到含有烯基化合物之LC介質常顯示尤其在暴露於UV輻射後可靠性及穩定性降低及VHR降低。尤其對於在PSA顯示器中使用而言,此係重大缺點,此乃因PSA顯示器中RM之光聚合通常係藉由暴露於UV輻射來實施,該暴露可引起LC介質中之VHR下降。 因此,業內仍亟需PSA顯示器及用於該等顯示器中之LC介質及可聚合化合物,其不顯示上文所述缺點或僅呈現少量上文所述缺點且具有經改良性質。 具體而言,業內亟需PSA顯示器及用於該等PSA顯示器中之LC介質及可聚合化合物,其使得能夠達成高比電阻同時具有較大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下),及低臨限電壓、低預傾斜角、大量灰階、高對比度及寬視角、在UV暴露後具有高可靠性及高「電壓保持率(VHR)」值,且在可聚合化合物之情形下在LC主體混合物中具有低熔點及高溶解性。在用於移動應用之PSA顯示器中,尤其期望具有顯示低臨限電壓及高雙折射率之可用LC介質。 本發明係基於提供用於PSA顯示器中之新穎適宜材料、具體而言包含其之RM及LC介質之目標,其沒有上文所示之缺點或具有有所減少之上文所示缺點。 具體而言,本發明係基於提供用於PSA顯示器中之RM及包含其之LC介質之目標,其使得能夠達成極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短反應時間、高雙折射率,顯示良好UV吸收(尤其在較長波長下),使得RM能夠快速且完全聚合,容許儘可能快地生成低預傾斜角,使得即使在較長時間後及/或在UV暴露後亦能夠達成高預傾斜穩定性,減少或防止顯示器中出現「影像殘留」及「ODF不均勻」,及在RM之情形下,儘可能快速且完全地聚合且在通常用作PSA顯示器中之主體混合物之LC介質中顯示高溶解性。 本發明之另一目標係提供具體而言用於光學、電光及電子應用之新穎RM,及適用於其製備之製程及中間體。 此目標已根據本發明藉由如本申請案中所闡述之材料及製程達成。具體而言,已驚奇地發現,在LC介質中使用如下文所闡述及主張之式I化合物容許達成如上文所提及之有利效應。該等化合物之特徵在於其含有具有一或多個可聚合反應性基團及附接至其之一或多個三級羥基取代基之液晶原核心。 已驚奇地發現在PSA顯示器中使用該等化合物及包含其之LC介質,即使不添加光起始劑亦有利於快速且完全的進行UV光聚合反應(具體而言在300 nm至380 nm、較佳320 nm至360nm範圍內之較長UV波長下),使得快速生成大且穩定之預傾斜角,減少顯示器中之影像殘留及ODF不均勻,在UV光聚合後引起高可靠性及高VHR值(尤其在含有具有烯基之LC化合物之LC主體混合物之情形下),且使得能夠達成快速反應時間、低臨限電壓及高雙折射率。 另外,式I化合物具有低熔點、在眾多種LC介質中、尤其在用於PSA應用之市售LC主體混合物中之良好溶解性,及低結晶傾向。另外,該等化合物在具體而言在300 nm至380 nm、較佳320 nm至360 nm之範圍內之較長UV波長下顯示良好吸收,且使得能夠在單元中快速且完全地進行聚合且具有少量殘餘、未反應之單體。 迄今為止,先前技術中尚未揭示式I化合物。先前技術中已闡述具有三級羥基之其他化合物用作自由基清除劑,例如在P. M. Cullis, S. Langman, I. D. Podmore及M. C. R. Symons,J. Chem. Sci. Trans. 1990 , 86, 3267中。因此,令人驚奇地如下文所揭示及主張之包含三級羥基之化合物可用作可聚合單體,用於在LC介質中快速且完全地進行UV光聚合及在PSA顯示器中生成預傾斜角。 本發明之另一態樣係關於如下文所揭示及主張之式I化合物作為穩定劑用於LC介質及LC顯示器之用途。因此,已觀察到在如先前技術所用之LC介質中,通常不具有充足高的可靠性。 如下文所用術語「可靠性」意指顯示器在時間期間及不同應力負載下之性能品質(例如輕載、溫度、濕度或電壓),其造成顯示缺陷(例如影像殘留(面及線影像殘留)、不均勻、污點等)且其為熟習LC顯示器領域者已知。作為將可靠性分類之標準參數,通常使用電壓保持率(VHR)值,其係維持測試顯示器中恆定電壓之量度。VHR值愈高,該介質之可靠性愈好。 例如,在使用具有負介電各向異性之LC介質之UB-FFS顯示器之情形下,降低之可靠性可藉由LC分子與配向層之聚醯亞胺之相互作用來解釋,因此可自聚醯亞胺配向層抽出離子,且其中具有負介電各向異性之LC分子更有效地抽出該等離子。 此導致在UB-FFS顯示器中使用LC介質之新要求。具體而言,LC介質必須在UV暴露後顯示高可靠性及高VHR值。其他要求係高比電阻、大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、大量灰階、高對比度及寬視角,及減少之影像殘留。 在先前技術所觀察到之另一問題係用於顯示器(包括(但不限於) UB-FFS顯示器)中之LC介質通常呈現高黏度及因此高切換時間。為減少LC介質之黏度及切換時間,先前技術已建議添加具有烯基之LC化合物。然而,已觀察到含有烯基化合物之LC介質通常顯示可靠性及穩定性之降低,及尤其在暴露於UV輻射亦及暴露於通常不發射UV光之顯示器背光之可見光後VHR之降低。 為減少可靠性及穩定性之降低,提出使用穩定劑,例如HALS- (位阻胺光穩定劑)類型之化合物,如(例如) EP 2 514 800 B1及WO 2009/129911 A1中所揭示。典型事例係Tinuvin 770、下式化合物。 然而,該等LC混合物在顯示器之操作期間、例如在利用典型CCFL-(冷陰極螢光燈)背光輻照時仍可能呈現不充足之可靠性。 用於穩定液晶之不同類別之化合物係衍生自酚之抗氧化劑,例如如DE 19539141 A1中所闡述之以下化合物, 該等穩定劑可用於穩定LC混合物抵抗熱或氧之影響,但在光應力下通常不顯示優點。 由於在顯示器中不同種類之穩定劑及微小效應之複雜作用模式,其中許多不同類型化合物本身之複雜混合物之液晶與不同種類之物質(包括聚醯亞胺)相互作用,故對於熟習此項技術者而言,選擇正確穩定劑以鑑別最佳材料組合亦係有挑戰性之任務。因此,業內仍亟需具有不同性質之新型穩定劑以擴寬可應用材料之範圍。 因此,本發明之另一目標係提供提供用於LC顯示器中、具體而言於VA顯示器、IPS顯示器或UB-FFS顯示器中之改良LC介質之製程,其不呈現上述缺點或僅呈現少量上述缺點且具有改良之性質。本發明之另一目標係提供具有良好透射率、高可靠性、高VHR值(尤其在背光暴露後)、高比電阻、大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、大量灰階(grey level)、高對比度及寬視角及減少之影像殘留之LC顯示器。 此目標係根據本發明藉由提供用於穩定用於LC顯示器中、具體而言於VA顯示器、IPS顯示器或UB-FFS顯示器中且包含如下文所闡述及主張具有負介電各向異性之LC介質之LC混合物的製程來達成。具體而言,本發明之發明者已發現上述目標可藉由在VA顯示器、IPS顯示器或UB-FFS顯示器中使用如下文所揭示及主張之包含一或多種式I化合物作為穩定劑且較佳包含一或多種烯基化合物之LC介質來達成。亦已發現當在用於UB-FFS顯示器中之LC介質中使用該等穩定劑時,在背光負載後之可靠性及VHR值令人驚奇地高於沒有本發明之穩定劑之LC介質。 如上所述,本發明化合物亦適宜在PSA顯示模式(如例如PS-VA)中用作RM。令人驚奇地,已發現含有一或多個可聚合基團之該等化合物與LC之可靠性方面係有害的完全相反,其亦適宜在光應力下穩定LC混合物。 而且,使用如下文所闡述之包含穩定劑之LC介質容許利用含烯基LC介質之已知優點,如降低之黏度及加快之切換時間,且同時引起改良之可靠性及高VHR值(尤其在背光暴露後)。
本發明係關於式I化合物, P-Sp-A1 -(Z1 -A2 )z -R               I 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: P 可聚合基團, Sp    視情況經一或多個基團P或La 取代之間隔基團,或單鍵, A1 、A2 具有4至30個環原子之脂環族、雜環、芳香族或雜芳香族基團,其亦可含有稠合環且視情況經一或多個基團L或R取代, Z1 -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2 -CH2 -CO-O-、-O-CO-CH2 -CH2 -、-CR0 R00 -或單鍵, R0 、R00 H或具有1至12個C原子之烷基, R H、L、P-Sp-或La -Sp-, L F、Cl、-CN、P-Sp-、La 、La -Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經P、F、Cl或La 替代, La -C(Raa )(Rbb )OH, Raa 、Rbb 具有1至20個C原子之直鏈烷基、具有3至20個C原子之具支鏈烷基或具有3至12個、較佳4至6個C原子之環狀烷基,或Raa 及Rbb 與其所附接之C原子一起形成具有3至12個、較佳4至6個C原子之環狀烷基,其中在所有上述基團中一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl替代, z 1、2或3, n1    1、2、3或4, 其特徵在於該等化合物含有至少一個基團La 或La -Sp-。 本發明進一步係關於式I化合物在LC介質及LC顯示器中、尤其在LC顯示器之LC介質、作用層或配向層中作為可聚合化合物或RM之用途,其中LC顯示器較佳係PSA顯示器。 本發明進一步係關於式I化合物在LC介質及LC顯示器中、尤其在LC顯示器之LC介質、作用層或配向層中作為穩定劑之用途。 本發明進一步係關於製備式I化合物之方法,且關於在該等方法中所使用或獲得之新穎中間體。 本發明此外係關於包含一或多種式I化合物之LC介質。 本發明此外係關於包含一或多種穩定劑之LC介質,該等穩定劑中之至少一者係式I化合物。 本發明此外係關於包含一或多種可聚合化合物之LC介質,該等可聚合化合物中之至少一者係式I化合物。 本發明進一步係關於包含以下之LC介質: -  可聚合組份A),其包含一或多種可聚合化合物,較佳由其組成,該等可聚合化合物中之至少一者係式I化合物,及 -  液晶組份B),在下文亦稱作「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原或液晶化合物,較佳地由其組成。 本發明之LC介質之液晶組份B)在下文亦稱作「LC主體混合物」,且較佳包含一或多種、較佳至少兩種選自不可聚合之低分子量化合物之液晶原或LC化合物。 本發明此外係關於如上下文所闡述之LC介質,其中該LC主體混合物或組份B)包含至少一種包含烯基之液晶原或LC化合物。 本發明進一步係關於如上文所闡述之LC介質或LC顯示器,其中使式I化合物或組份A)之可聚合化合物聚合。 本發明進一步係關於用於製備如上下文所述之LC介質之製程,其包含將一或多種液晶原或LC化合物或如上下文所述之LC主體混合物或LC組份B)與一或多種式I化合物且視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合之步驟。 本發明此外係關式I化合物及本發明之LC介質在PSA顯示器中之用途,具體而言在含有LC介質之PSA顯示器中之用途,其用於藉由使式I化合物在PSA顯示器中、較佳在電場或磁場中原位聚合而在LC介質中產生傾斜角。 本發明此外係關於包含一或多種式I化合物或本發明之LC介質之LC顯示器,具體而言PSA顯示器、尤佳地PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。 本發明此外係關於包含可藉由使一或多種式I化合物或如上文所述之可聚合組份A)聚合獲得之聚合物或包含本發明之LC介質之LC顯示器,其較佳為PSA顯示器、極佳地為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。 本發明進一步係關於PSA類型之LC顯示器,其包含兩個基板,其至少一者係透光的;提供於每一基板上之電極或僅提供於該等基板中之一者上之兩個電極;及位於基板間之LC介質層,其包含如上下文所述之一或多種可聚合化合物及LC組份,其中使可聚合化合物在顯示器之基板之間聚合。 本發明此外係關於用於製造如上下文所述之LC顯示器之製程,其包含在顯示器之基板之間填充或以其他方式提供LC介質並使可聚合化合物聚合之步驟,該介質包含一或多種如上下文所述之可聚合化合物。 本發明PSA顯示器具有兩個電極,該等電極較佳呈透明層形式,其係施加至該等基板中之一者或二者。在一些顯示器中(例如在PS-VA、PS-OCB或PS-TN顯示器中),將一個電極施加至兩個基板中之每一者。在其他顯示器中(例如在PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中),將兩個電極施加至兩個基板中之僅一者。 在較佳實施例中,使可聚合組份在LC顯示器中聚合,同時將電壓施加至顯示器之電極。 較佳地藉由光聚合、極佳地藉由UV光聚合使可聚合組份之可聚合化合物聚合。 本發明此外係關於本發明之式I化合物及LC介質在LC顯示器中作為穩定劑之用途,具體而言在含有LC介質之LC顯示器中之用途,其用於穩定LC介質抵抗由離子雜質及/或氧及/或濕度引起之不期望之化學反應或降解。 本發明此外係關於包含一或多種式I化合物(作為穩定劑)或本發明之LC介質之LC顯示器,具體而言VA顯示器、IPS顯示器或UB-FFS顯示器,或TN顯示器、OCB顯示器、FFS顯示器或posi-VA顯示器。
除非另有說明,否則術語「紫外(UV)光」意指電磁光譜之310-400nm之波長區中之光。 除非另有所述,否則式I化合物較佳選自非對掌性化合物。 如本文所用術語「作用層」及「可切換層」意指電光顯示器、例如LC顯示器中包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子(如例如LC分子)之層,該一或多種分子在外部刺激(如電場或磁場)後改變其定向,從而導致層對偏振光或非偏振光之透射率改變。 如本文所用術語「傾斜」及「傾斜角」將理解為意指LC介質之LC分子相對於LC顯示器(在此較佳為PSA顯示器)中之單元表面的傾斜配向。傾斜角在此表示LC分子之分子縱軸(LC指向矢)與形成LC單元之平面平行外板之表面間的平均角(<90°)。在此低傾斜角值(即,偏離90°角較大之角)對應於大傾斜。用於量測傾斜角之適宜方法在實例中給出。除非另有所示,否則上下文所揭示之傾斜角值與此量測方法相關。 本文所用術語「反應性液晶原」及「RM」將理解為意指含有液晶原或液晶骨架及一或多個附接至其之適於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」之官能基之化合物。 除非另有所述,否則如本文所用術語「可聚合化合物」將理解為意指可聚合單體化合物。 如本文所用術語「低分子量化合物」將理解為意指為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物,如與「聚合化合物」或「聚合物」相對。 如本文所用術語「不可聚合化合物」將理解為意指不含適於在通常施加用於RM聚合之條件下聚合之官能基之化合物。 如本文所用術語「液晶原基團」為熟習此項技術者所已知且係闡述於文獻中,且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不必具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或在聚合後呈現LC相特性。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述係在Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368給出。 如本文所用術語「間隔基團」 (在下文中亦稱作「Sp」)已為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中,參見(例如)Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368。如本文所用術語「間隔基團」或「間隔基」意指連結可聚合液晶原化合物中之液晶原基團及可聚合基團之撓性基團,例如伸烷基。 在上下文中,<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td><img wi="124" he="68" file="02_image007.jpg" img-format="jpg"></img></td><td><img wi="124" he="63" file="02_image009.jpg" img-format="jpg"></img></td><td><img wi="124" he="64" file="02_image011.jpg" img-format="jpg"></img></td><td> 及 </td><td><img wi="121" he="66" file="02_image013.jpg" img-format="jpg"></img></td></tr></TBODY></TABLE> 表示反式-1,4-伸環己基環,及<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td><img wi="124" he="60" file="02_image015.jpg" img-format="jpg"></img></td><td> 及   </td><td><img wi="120" he="59" file="02_image017.jpg" img-format="jpg"></img></td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表示1,4-伸苯基環。 在基團中,在兩個環原子之間顯示之單鍵可附接至苯環之任一自由位置。 在上下文中,「有機基團」表示碳或烴基團。 「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中此不含其他原子(例如,-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge) (例如,羰基等)。術語「烴基團」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基團。 「鹵素」表示F、Cl、Br或I。 -CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,即。 「O●」表示氧自由基。 碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺連接或稠合環。 術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。 術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子之如上文所定義之「芳基」。 較佳碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至20個、極佳地1至12個C原子之視情況經取代、直鏈、具支鏈或環狀之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基、具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基,其中一或多個C原子亦可經較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子替代。 尤佳碳及烴基團係C1 -C20 烷基、C2 -C20 烯基、C2 -C20 炔基、C3 -C20 烯丙基、C4 -C20 烷基二烯基、C4 -C20 多烯基、C6 -C20 環烷基、C4 -C15 環烯基、C6 -C30 芳基、C6 -C30 烷基芳基、C6 -C30 芳基烷基、C6 -C30 烷基芳基氧基、C6 -C30 芳基烷基氧基、C2 -C30 雜芳基、C2 -C30 雜芳基氧基。 尤佳者係C1 -C12 烷基、C2 -C12 烯基、C2 -C12 炔基、C6 -C25 芳基及C2 -C25 雜芳基。 尤佳碳及烴基團係具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地由-C(Rx )=C(Rx )-、-C≡C-、-N(Rx )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代使得O及/或S原子彼此不直接連接。 Rx 較佳表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈,另外其中,一或多個非毗鄰C原子可由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代且其中一或多個H原子可由F或Cl替代,或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基,或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。 較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。 較佳烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。 較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。 較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基等。 較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。 芳基及雜芳基可為單環或多環,即,其可含有一個環(例如,苯基)或兩個或更多個環,其亦可經稠合(例如,萘基)或共價鍵結(例如,聯苯),或含有稠合及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。 尤佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外較佳者係5員、6員或7員芳基及雜芳基,另外,其中,一或多個CH基團可以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O替代。 較佳芳基係(例如)苯基、聯苯、聯三苯、[1,1':3',1'']聯三苯-2’-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、9,10-二氫-菲、芘基、二氫芘基、基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并茀基、螺二茀基等。 較佳雜芳基係(例如)5員環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,例如吡啶、嗒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并嗒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、啡嗪、啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或該等基團之組合。 上下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。 (非芳香族)脂環族及雜環基團涵蓋飽和環(即,排他性地含有單鍵之彼等)以及部分不飽和環(即,亦可含有多重鍵之彼等)。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。 (非芳族)脂環及雜環基團可為單環(亦即僅含有一個環(例如環己烷))或多環(亦即含有複數個環(例如十氫化萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。此外較佳者係具有5至25個環原子之單環、二環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外較佳者係5員、6員、7員或8員碳環基團,另外其中,一或多個C原子可經Si替代及/或一或多個CH基團可經N替代及/或一或多個非毗鄰CH2 基團可經-O-及/或-S-替代。 較佳脂環族及雜環基團係(例如) 5員基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫呋喃、吡咯啶;6員基團,例如環己烷、芹子烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫硫吡喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶;7員基團,例如環庚烷;及稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。 較佳取代基係(例如)溶解性促進基團,例如烷基或烷氧基,拉電子基團,例如氟、硝基或腈,或用於增加聚合物之玻璃轉變溫度(Tg)之取代基,具體而言巨大基團,例如第三丁基或視情況經取代之芳基。 較佳取代基係(例如) F、Cl、Br、I、-CN、-NO2 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx )2 、-C(=O)Y1 、-C(=O)Rx 、-N(Rx )2 、各自具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl替代,具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基,或具有6至25個、較佳6至15個C原子之視情況經取代之芳基, 其中Rx 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-替代,且 Y1 表示鹵素。 「經取代之矽基或芳基」較佳意指由鹵素、-CN、R0 、-OR0 、-CO-R0 、-CO-O-R0 、-O-CO-R0 或-O-CO-O-R0 取代,其中R0 表示H或具有1至20個C原子之烷基。 尤佳取代基係(例如) F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 、此外苯基。其中L具有上文所指示含義中之一者且r表示0、1、2、3或4。 可聚合基團P係適於聚合反應(例如,自由基或離子鏈聚合、聚加成或縮聚)或適於聚合物類似物反應(例如,加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(特定而言含有C=C雙鍵或-C≡C-三鍵之彼等)及適於開環聚合之基團(例如,氧雜環丁烷或環氧化物基團)。 較佳基團P係選自由以下組成之群: CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、 、CH2 =CW2 -(O)k3 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH3 -CH=CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、HO-CW2 W3 -、HS-CW2 W3 -、HW2 N-、HO-CW2 W3 -NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,具體而言H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,具體而言H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經一或多個如上文所定義之不同於P-Sp-之基團L取代,k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1且k4 表示1至10之整數。 極佳基團P係選自由以下組成之群: CH2 =CW1 -CO-O-、CH2 =CW1 -CO-、 CH2 =CW2 -O-、CH2 =CW2 -、CW1 =CH-CO-(O)k3 -、CW1 =CH-CO-NH-、CH2 =CW1 -CO-NH-、(CH2 =CH)2 CH-OCO-、(CH2 =CH-CH2 )2 CH-OCO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-、(CH2 =CH-CH2 )2 N-CO-、CH2 =CW1 -CO-NH-、CH2 =CH-(COO)k1 -Phe-(O)k2 -、CH2 =CH-(CO)k1 -Phe-(O)k2 -、Phe-CH=CH-及W4 W5 W6 Si-,其中W1 表示H、F、Cl、CN、CF3 、苯基或具有1至5個C原子之烷基,具體而言H、F、Cl或CH3 ,W2 及W3 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,具體而言H、甲基、乙基或正丙基,W4 、W5 及W6 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7 及W8 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k1 、k2 及k3 各自彼此獨立地表示0或1,k3 較佳表示1且k4 表示1至10之整數。 極尤佳基團P係選自由以下組成之群:CH2 =CW1 -CO-O-,具體而言CH2 =CH-CO-O-、CH2 =C(CH3 )-CO-O-及CH2 =CF-CO-O-,此外CH2 =CH-O-、(CH2 =CH)2 CH-O-CO-、(CH2 =CH)2 CH-O-、。 其他較佳之可聚合基團P係選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,極佳丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。 若間隔基團Sp與單鍵不同,則其較佳具有式Sp"-X",使得各別基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中 Sp"   表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且另外其中,一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地由-O-、-S-、-NH-、-N(R0 )-、-Si(R0 R00 )-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00 )-CO-O-、-O-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-CH=CH-或-C≡C-替代使得O及/或S原子彼此不直接連接, X"    表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0 )-、-N(R0 )-CO-、-N(R0 )-CO-N(R00 )-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0 -、-CY2 =CY3 -、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R0 及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且 Y2 及Y3 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。 X"較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0 -、-NR0 -CO-、-NR0 -CO-NR00 -或單鍵。 典型間隔基團Sp及-Sp"-X"-係(例如)-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-、-(CH2 CH2 O)q1 -CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -S-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -NH-CH2 CH2 -或-(SiR0 R00 -O)p1 -,其中p1係1至12之整數,q1係 1至3之整數且R0 及R00 具有上文所指示含義。 尤佳基團Sp及-Sp"-X"-係-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-O-、其中p1及q1具有上文所指示含義。 在每一情形下尤佳基團Sp"係直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。 在本發明之較佳實施例中,式I化合物及其子式含有由一或多個可聚合基團P取代之間隔基團Sp,使得基團Sp-P對應於Sp(P)s ,其中s ≥2 (具支鏈可聚合基團)。 根據此較佳實施例之較佳式I化合物係其中s係2之彼等,即含有基團Sp(P)2 之化合物。根據此較佳實施例之極佳式I化合物含有選自以下各式之基團: -X-烷基-CHPP                                     S1 -X-烷基-CH((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)           S2 -X-N((CH2 )aa P)((CH2 )bb P)                     S3 -X-烷基-CHP-CH2 -CH2 P                       S4 -X-烷基-C(CH2 P)(CH2 P)-Caa H2aa+1 S5 -X-烷基-CHP-CH2 P                               S6 -X-烷基-CPP-Caa H2aa+1 S7 -X-烷基-CHPCHP-Caa H2aa+1 S8 其中P係如式I中所定義, 烷基  表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基,其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代且其中一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地由-C(R0 )=C(R0 )-、-C≡C-、-N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代使得O及/或S原子彼此不直接連接,其中R0 具有上文所指示之含義, aa及bb   各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6, X 具有上文針對X"所指示含義中之一者且較佳為O、CO、SO2 、O-CO-、CO-O或單鍵。 較佳間隔基團Sp(P)2 係選自式S1、S2及S3。 極佳間隔基團Sp(P)2 係選自以下子式: -CHPP                                           S1a -O-CHPP                                             S1b -CH2 -CHPP                                    S1c -OCH2 -CHPP                                  S1d -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                             S2a -OCH(CH2 -P)(CH2 -P)                      S2b -CH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                 S2c -OCH2 -CH(CH2 -P)(CH2 -P)                    S2d -CO-NH((CH2 )2 P)((CH2 )2 P)             S3a 在如上下文所闡述之式I及其子式之化合物中,P較佳選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最佳選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。 尤佳者係如上下文所闡述之式I及其子式之化合物,其中存於化合物中之所有可聚合基團P皆具有相同含義且極佳表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、最佳甲基丙烯酸酯。 在如上下文所闡述之式I及其子式之化合物中,Raa 及Rbb 較佳表示具有1至12個C原子之直鏈烷基或具有3至12個C原子之具支鏈烷基。最佳Raa 及Rbb 彼此獨立地表示甲基、乙基、丙基及丁基,極佳甲基或乙基,最佳甲基。 尤佳者係如上下文所闡述之式I及其子式之化合物,其中Raa 及Rbb 與其所附接之C原子一起形成具有3至12個C原子之環狀烷基,極佳環丙基、環丁基、環戊基或環己基。 極佳地,式I化合物含有選自以下各式之基團La 或-Sp-La其中星號表示至式I化合物中之毗鄰基團之鍵聯。 在本發明之另一較佳實施例中,式I及其子式之化合物含有由一或多個基團La 取代之直鏈或具支鏈伸烷基間隔基團Sp。根據此較佳實施例之較佳式I化合物含有選自以下各式之基團P-Sp-:: P-CHLa -                          SL1 P-(CH2 )cc -O-CHLa -           SL2 P-(CH2 )cc -CO-O-CHLa -          SL3 P-(CH2 )cc -CHLa -              SL4 其中P及La 係如式I中所定義或具有上下文中所給含義中之一者,且cc係1、2、3、4、5或6,較佳1、2或3。 較佳式I化合物含有一或多個選自式SL1、SL2及SL3、極佳式SL1之基團P-Sp-。 在式I之化合物中,Z1 較佳係單鍵。 在式I之化合物中,A1 及A2 較佳表示苯、萘、菲或蒽,其視情況經一或多個基團L、P-Sp-、La 或La -Sp-取代。 較佳地,式I中之-A1 -(Z1 -A2 )z -表示苯、伸聯苯、對伸聯三苯(1,4-二苯基苯)、間伸聯三苯(1,3-二苯基苯)、伸萘基、2-苯基-伸萘基、菲、蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,所有該等皆視情況經一或多個基團L、P-Sp-、La 或La -Sp-取代。 式I中之極佳基團-A1 -(Z1 -A2 )z -係選自以下各式 其中苯環視情況經一或多個基團L、P-Sp-、La 或La -Sp-取代。 在如上下文所闡述之式I及其子式之化合物中,-A1 -(Z1 -A2 )z -較佳選自式A*1、A*2、A*5、A*8及A*9,極佳選自式A*1、A*2及A*5。 較佳式I化合物係選自以下子式 其中P、Sp、R及L具有式I中所給出之含義, r1、r3、r7   彼此獨立地係0、1、2或3, r2     為0、1、2、3或4, r4、r5、r6   彼此獨立地係0、1或2, 其中r1+r7≥1,r1+r2+r3≥1,r4+r5≥1,r1+r3+r4≥1,且L中之至少一者表示La 或La -Sp-,其中La 係如式I中所定義及/或 其中該等化合物含有至少一個由La 取代之基團Sp。 較佳者係其中兩個基團R中之一者係H且另一者係P-Sp之式I1-I7化合物。 尤佳者係其中兩個基團R表示H之式I1-I7化合物。 尤佳者係其中兩個基團R表示P-Sp之式I1-I7化合物。 極佳者係式I1、I2及I5之化合物。 尤佳之式I及I1-I7之化合物係選自以下子式 其中P、Sp、P(Sp)2 、L、r1-r7具有式I中所給出之含義或如上下文中所給出之較佳含義中之一者,且 r1+r7≥1,r1+r2+r3≥1,r4+r5≥1,r1+r3+r4≥1且L中之至少一者表示La 或La -Sp-,且La 係如式I中所定義及/或 該等化合物含有至少一個由La 取代之基團Sp。 較佳地在式I1-2、I2-2、I3-2、I4-2、I5-2、I6-2、I6-4及I7-2中,基團-Sp(P)2 係選自如上文所定義之式S1至S8或S1a至S3a。 極佳之式I化合物係選自以下子式: 其中P、Sp、Sp(P)2 及La 具有上下文所給出之含義,且Sp較佳與單鍵不同,Sp'係由基團La 取代之間隔基團且較佳選自式SL1-SL4,且L'具有上下文針對L所給含義中之一者,其較佳不同於La 。 子式I1-1-1至I9-1-1之極佳化合物係其中所有基團P皆相同且表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、較佳甲基丙烯酸酯之彼等,此外其中Sp係-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -O-CO-或-(CH2 )p1 -CO-O-,其中p1係1至12、較佳1至6之整數且O-或CO-基團連接至苯環之彼等,此外其中Sp(P)2 係選自式S1-S8、極佳選自子式S1a-S3a之彼等,此外其中Sp'係選自式SL1之彼等,此外其中L'係F或表示La -Sp-,較佳F之彼等,此外其中La 係選自式1-5、最佳式1之彼等。 式I及其子式之尤佳化合物係選自以下較佳實施例,包括其任一組合: -  化合物中之所有基團P皆具有相同含義, -  -A1 -(Z1 -A2 )z -係選自式A1、A2、A5、A8及A9,極佳選自式A1、A2及A5, -  該化合物含有恰好兩個可聚合基團(由基團P表示), -  該化合物含有恰好三個可聚合基團(由基團P表示), -  P係選自由以下組成之群:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧雜環丁烷,極佳丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯, -  該等化合物含有至少一個、較佳恰好一個基團P-Sp-,其中Sp由La 取代且其較佳選自式SL1-SL4,極佳選自式SL1、SL2及SL3, -  Sp在不同於單鍵時為-(CH2 )p2 -、-(CH2 )p2 -O-、-(CH2 )p2 -CO-O-、-(CH2 )p2 -O-CO-,其中p2係2、3、4、5或6且O原子或CO-基團分別連接至苯環, -  Sp(P)2 係選自子式S11-S31, -  Sp'係選自式SL1, -  R表示P-Sp-, -  R不表示或含有可聚合基團, -  R不表示或含有可聚合基團且表示具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl或La 替代, -  L在不同於La -Sp-時表示F、Cl或CN, -  L'係F, -  La 表示-C(CH3 )2 -OH、-C(C2 H5 )2 -OH或-C(CH3 )(C2 H5 )OH,極佳-C(CH3 )2 -OH, -  La 係選自式1-5, -  r1、r2及r3表示0或1, -  r1、r2、r3、r4、r5及r6表示0或1, -  r1及r7中之一者為0且另一者為1, -  r1係1及r2且r3係0, -  r3係1且r1及r2係0, -  r4及r5中之一者為0且另一者為1, -  r4及r6為0且r5為1, -  r1及r4為0且r3為1, -  r1及r3為0且r4為1, -  r3及r4為0且r1為1, 式I及其子式之極佳化合物係選自以下清單: 其中「Met」係甲基且「Et」係乙基。 本發明此外係關於式II1至II9之化合物 其中Sp、L、r1-7 及q係如式I1-I9中所定義,R表示H或 Pg-Sp及Pg表示OH、經保護羥基或經掩蔽羥基。 式II1-II9之較佳化合物係選自如上文所定義之子式I1-1至I9-2及I1-1-1至I9-1-1,其中P由Pg替代。 適宜之經保護羥基Pg為熟習此項技術者已知。羥基之較佳保護基團係烷基、烷氧基烷基、醯基、烷基矽基、芳基矽基及芳基甲基,尤其2-四氫吡喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、乙醯基、三異丙基矽基、第三丁基-二甲基矽基或苄基。 術語「經掩蔽羥基」應理解為意指可在化學上轉化為羥基之任一官能基。適宜之經掩蔽羥基Pg為熟習此項技術者已知。 式II化合物適宜作為用於製備式I及其子式之化合物之中間體。 本發明進一步係關於式II化合物作為中間體用於製備式I及其子式之化合物之用途。 式I及II及其子式之化合物及中間體可以與熟習此項技術者已知且闡述於有機化學之標準著作中之製程類似的方式來製備,該等著作係例如Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart。 例如,可藉由使用含有可聚合基團P之相應酸、酸衍生物或鹵化化合物酯化或醚化式II之中間體(其中Pg表示OH)來合成式I化合物。 例如,可藉由在鹼(如吡啶或三乙胺及4-(N,N -二甲基胺基)吡啶(DMAP))存在下利用酸衍生物(如例如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸酐)酯化相應醇來製備丙烯酸或甲基丙烯酸酯。另一選擇為,可藉由在去水試劑存在下利用(甲基)丙烯酸酯化醇,例如根據Steglich利用二環己基碳化二亞胺(DCC)、N -(3-二甲基胺基丙基)-N’ -乙基碳化二亞胺(EDC)或N -(3-二甲基胺基丙基)-N’ -乙基碳化二亞胺鹽酸鹽及DMAP來製備該等酯。 其他適宜方法顯示於實例中。 對於PSA顯示器之生產,LC介質中所含之可聚合化合物係視情況在將電壓施加至電極的同時藉由在LC顯示器之基板間之LC介質中原位聚合來聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。 本發明PSA顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構,如在開篇處所引用先前技術中所闡述。無突出之幾何結構較佳,具體而言另外其中濾色器側上之電極未經結構化且僅在TFT側上之電極具有狹槽之彼等。用於PS-VA顯示器之尤其適宜且較佳之電極結構係闡述於(例如) US 2006/0066793 A1中。 本發明之較佳PSA類型LC顯示器包含: -  第一基板,其包括界定像素區域之像素電極及視情況安置於像素電極上之第一配向層,該像素電極連結至安置於每一像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案, -  第二基板,其包括普通電極層及視情況第二配向層,該普通電極層可安置於第二基板之面向第一基板之整個部分上, -  LC層,其安置於第一基板與第二基板之間且包括包含如上下文所述之可聚合組份A及液晶組份B之LC介質,其中可聚合組份A亦可聚合。 第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。例如,在PS-VA顯示器中,配向層經選擇使得其賦予LC分子垂面(或垂直)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。此一配向層可(例如)包含聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法來製備。 可藉由顯示器製造商習用之方法(例如所謂單滴填充(ODF)方法)將具有LC介質之LC層沈積於顯示器之基板之間。然後藉由(例如) UV光聚合使LC介質之可聚合組份聚合。可在一個步驟中或在兩個或更多個步驟中實施聚合。 PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光學延遲層、對個別像素進行定址之電晶體元件等,其所有皆為熟習此項技術者所熟知且可不利用發明性技能來採用。 電極結構可由熟習此項技術者端視個別顯示器類型來設計。例如,對於PS-VA顯示器而言,LC分子之多域定向可藉由提供具有狹縫及/或凸起或突出之電極來誘導以建立兩個、四個或更多個不同傾斜配向方向。 在聚合後,可聚合化合物形成交聯聚合物,此造成LC介質中之LC分子之某一預傾斜。不希望限於具體理論,據信由可聚合化合物形成之交聯聚合物之至少一部分將自LC介質相分離或沈澱並在基板或電極或其上所提供之配向層上形成聚合物層。顯微量測數據(如SEM及AFM)已證實所形成聚合物之至少一部分累積在LC/基板界面處。 可在一個步驟中實施聚合。亦可首先在第一步驟中視情況在施加電壓時實施聚合以產生預傾斜角,且隨後在不施加電壓之第二聚合步驟中使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「末端固化」)。 適宜且較佳之聚合方法係(例如)熱或光聚合、較佳地光聚合、具體而言UV誘導之光聚合,該UV誘導之光聚合可藉由將可聚合化合物暴露於UV輻射來達成。 視情況將一或多種聚合起始劑添加至LC介質中。聚合之適宜條件及起始劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。適用於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgacure651® 、Irgacure184® 、Irgacure907®、Irgacure369® 或Darocure1173® (Ciba AG)。若採用聚合起始劑,則其比例較佳為0.001重量%至5重量%,尤佳為0.001重量%至1重量%。 本發明之可聚合化合物亦適於無起始劑之聚合,其伴隨有大量優點,例如較低材料成本及(特定而言)較少由可能殘留量之起始劑或其降解產物造成的LC介質污染。因此,亦可在不添加起始劑情況下實施聚合。在較佳實施例中,LC介質由此不含聚合起始劑。 LC介質亦可包含一或多種穩定劑以防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望之自發聚合。穩定劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑,例如Irganox® 1076。若採用穩定劑,則其比例基於RM或可聚合組份(組份A)之總量較佳為10 ppm至500,000 ppm,尤佳為50 ppm至50,000 ppm。 具體而言,式I化合物在製備PSA顯示器之製程顯示良好UV吸收,且因此尤其適宜於該製程,該製程包括以下特性中一或多者: -在2步驟製程中將可聚合介質暴露於顯示器中之UV光,該製程包括第一UV暴露步驟(「UV-1步驟」)以生成傾斜角及第二UV暴露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合, -將可聚合介質暴露於顯示器中由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)生成之UV光。該等燈之特徵在於在其自300 nm至380 nm之吸收光譜中之相對低強度(習用UV1燈之1/100至1/10),且較佳在UV2步驟中使用,但視情況在該製程必需避免高強度時亦在UV1步驟中使用。 -將可聚合介質暴露於顯示器中由具有位移至較長波長(較佳地340 nm或更多)之輻射光譜之UV燈生成之UV光,以在PS-VA製程中避免短UV光暴露。 使用較低強度及UV位移至較長波長二者皆保護有機層免受可由UV光造成之損害。 本發明之較佳實施例係關於用於製備如上下文所述之PSA顯示器之製程,該製程包含以下特性中之一或多者: -在2步驟製程中將可聚合LC介質暴露於UV光,該製程包括第一UV暴露步驟(「UV-1步驟」)以生成傾斜角及之第二UV暴露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合, - 將可聚合LC介質暴露於由在300 nm至380 nm之波長範圍內具有0.5 mW/cm2 至10 mW/cm2 強度之UV燈生成之UV光,該UV光較佳地用於UV2步驟中且視情況亦用於UV1步驟中, -將可聚合LC介質暴露於具有340 nm或更多、且較佳地400 nm或更少之波長之UV光。 可(例如)藉由使用期望UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器來實施此較佳製程,該等帶通濾波器及/或截止濾波器實質上透射具有各別期望波長之UV光且實質上阻擋具有各別不期望波長之光。例如,當期望用波長λ為300 nm至400 nm之UV光輻照時,可使用實質上透射300 nm <λ< 400 nm之波長之寬帶通濾波器來實施UV暴露。當期望用波長λ超過340 nm之UV光輻照時,可使用實質上透射> 340 nm之波長λ之截止濾波器來實施UV暴露。 「實質上透射」意指該濾波器傳遞實質上一部分、較佳地至少50%之期望波長之入射光之強度。「實質上阻擋」意指該濾波器不傳遞實質上一部分、較佳地至少50%之不期望波長之入射光之強度。「期望(不期望)波長」在(例如)帶通濾波器之情形下意指在λ之給定範圍內(外)之波長,且在截止濾波器之情形下意指高於(低於) λ之給定值之波長。 此較佳製程使能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,藉此減少或甚至避免短UV光組份之危險及損害效應。 UV輻射能量一般為6 J至100 J,此端視生產製程條件而定。 較佳地,用於PSA顯示器中之本發明之LC介質基本上由可聚合組份A)或一或多種式I化合物及LC組份B)或LC主體混合物組成,如上下文所闡述。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組份或添加劑,較佳地選自包括(但不限於)以下之清單:共單體、對掌性摻雜劑、聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。 尤佳者係包含一種、兩種或三種式I化合物之LC介質。 此外較佳者係其中可聚合組份A)排他性地包含式I化合物之LC介質。 此外較佳者係其中液晶組份B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳地無對掌性液晶相之LC介質。 LC組份B)或LC主體混合物較佳地為向列型LC混合物。 此外,較佳者係非對掌性式I化合物及其中組份A及/或B之化合物排他性地選自由非對掌性化合物組成之群之LC介質。 較佳地, LC介質中可聚合組份A)之比例為> 0至< 5%,極佳> 0至< 1%,最佳0.01%至0.5%。 較佳地,LC介質中式I化合物之比例為>0至< 5%,極佳>0至< 1%,最佳0.01%至0.5%。 較佳地,LC介質中之LC組份B)之比例為95%至<100%、極佳地99%至<100%。 在較佳實施例中,可聚合組份B)之可聚合化合物排他性地選自式I。 在另一較佳實施例中,除式I化合物以外,可聚合組份B)包含一或多種較佳選自RM之其他可聚合化合物(「共單體」)。 適宜且較佳之液晶原共單體係選自下式: 其中個別基團具有以下含義: P1 、P2 及P3 各自彼此獨立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團, Sp1 、Sp2 及Sp3 各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團,其較佳地具有上下文針對Sp所指示含義中之一者,且尤佳表示-(CH2 )p1 -、-(CH2 )p1 -O-、-(CH2 )p1 -CO-O-、-(CH2 )p1 -O-CO-或-(CH2 )p1 -O-CO-O-,其中p1係 1至12之整數,另外其中,基團P1 -Sp1 -、P1 -Sp2 -及P3 -Sp3 -中之一或多者可表示Raa ,前提係所存在基團P1 -Sp1 -、P2 -Sp2 及P3 -Sp3 -中之至少一者與Raa 不同, Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外其中,一或多個非毗鄰CH2 基團可各自彼此獨立地由C(R0 )=C(R00 )-、-C≡C-、-N(R0 )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代使得O及/或S原子彼此不直接連接,且另外其中,一或多個H原子可由F、Cl、CN或P1 -Sp1 -替代,尤佳具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且具支鏈基團具有至少三個C原子), R0 、R00 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基, Ry 及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3 或CF3 , X1 、X2 及X3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵, Z1 表示-O-、-CO-、-C(Ry Rz )-或-CF2 CF2 -, Z2 及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-(CH2 )n -,其中n係2、3或4, L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN、或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,較佳F, L’及L’’  各自彼此獨立地表示H、F或Cl, r  表示0、1、2、3或4, s  表示0、1、2或3, t  表示0、1或2, x 表示0或1。 尤佳者係式M2、M13、M17、M22、M23、M24及M30之化合物。 尤佳者係三反應性化合物M15至M30,具體而言M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30及M31。 在式M1至M31之化合物中,基團 其中L在每次出現時相同或不同地具有上下文所給含義中之一者且較佳為F、Cl、CN、NO2 、CH3 、C2 H5 , C(CH3 )3 、CH(CH3 )2 、CH2 CH(CH3 )C2 H5 、OCH3 、OC2 H5 、COCH3 、COC2 H5 、COOCH3 、COOC2 H5 、CF3 、OCF3 、OCHF2 、OC2 F5 或P-Sp-,極佳F、Cl、CN、CH3 、C2 H5 、OCH3 、COCH3 、OCF3 或P-Sp-,最佳F、Cl、CH3 、OCH3 、COCH3 或OCF3 ,尤其F或CH3 。 在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含除式I化合物外之任何可聚合化合物。 若使用式I化合物作為穩定劑,其在本發明LC介質中之比例較佳>0至1000 ppm,尤佳100 ppm至750 ppm,極尤佳300 ppm至600 ppm。 除式I化合物以外,LC介質亦可包含一或多種其他穩定劑。適宜其他穩定劑係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑(如例如Irganox® 1076)或選自下表C之穩定劑。若採用其他穩定劑,則其在LC介質中之比例較佳為10-1000 ppm,尤佳50-500 ppm。 除式I化合物及上述可選其他可聚合化合物以外,用於本發明LC顯示器中之LC介質包含包含一或多種、較佳兩種或更多種選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物之LC混合物(「主體混合物」)。該等LC化合物經選擇使得其在施加至可聚合化合物之聚合之條件下對於聚合反應係穩定的及/或不具反應性。 原則上,適宜用於習用顯示器中之任一LC混合物均適宜作為主體混合物。適宜LC混合物為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中,例如VA顯示器中之混合物於EP 1 378 557 A1中及OCB顯示器之混合物於EP 1 306 418 A1及DE 102 24 046 A1中。 式I化合物尤其適宜用於包含一或多種包含烯基之液晶原或LC化合物(在下文亦稱作「烯基化合物」)之LC主體混合物中,其中該烯基在用於聚合式I化合物及含於LC介質中之其他可聚合化合物之條件下對聚合反應係穩定的。與先前技術已知之RM相比,式I化合物在此一LC主體混合物中呈現改良之性質,如溶解性、反應性或生成傾斜角之能力。 因此,除式I化合物以外,本發明之LC介質包含一或多種包含烯基之液晶原或液晶化合物(「烯基化合物」),其中此烯基較佳地在用於聚合式I化合物或含於LC介質中之其他可聚合化合物之條件下對聚合反應穩定。 烯基化合物中之烯基較佳選自具體而言具有2至25個C原子、尤佳具有2至12個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烯基,另外其中,一或多個非毗鄰CH2 基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代使得O及/或S原子彼此不直接連接,且另外其中,一或多個H原子可由F及/或Cl替代。 較佳烯基係具有2至7個C原子之直鏈烯基及環己烯基,具體而言乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基及1,4-環己烯-3-基。 LC主體混合物(即沒有任何可聚合化合物)中含有烯基之化合物之濃度較佳為5%至100%,極佳20%至60%。 尤佳者係含有1至5種、較佳1種、2種或3種具有烯基之化合物之LC混合物。 含有烯基之液晶原及LC化合物較佳選自如下文所定義之式AN及AY。 除上文所述之式I化合物或可聚合組份A)以外,本發明LC介質包含LC組份B)或LC主體混合物,其包含一或多種、較佳地兩種或多種選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物。該等LC化合物經選擇使得其在施加至可聚合化合物之聚合之條件下對於聚合反應係穩定的及/或不具反應性。 在第一較佳實施例中,LC介質含有基於具有負介電各向異性之化合物之LC組份B)或LC主體混合物。該等LC介質尤其適宜用於VA、IPS、UB-FFS、PS-VA、PS-IPS及PS-UB-FFS顯示器中。此一LC介質之尤佳實施例係下文章節a)至z3)之彼等: a)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式CY及PY之化合物:其中 a 表示1或2, b 表示0或1,R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, Zx 及Zy 各自彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳單鍵, L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,L1 及L2 表示F或L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl或L3 及L4 表示F或L3 及L4 中之一者表示F且另一者表示Cl。 式CY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中a表示1或2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 式PY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 b)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種液晶原或包含烯基之LC化合物(下文亦稱作「烯基化合物」),其中該烯基在用於含於LC介質中之可聚合化合物之聚合之條件下對於聚合反應係穩定的。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN及AY之烯基化合物其中該等個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義:RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦具有RA2 之含義中之一者, RA2 具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代, Zx -CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳單鍵, L1,2 H、F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 H,較佳H、F或Cl, x 1或2, z 0或1。 式AN及AY之較佳化合物係其中RA2 係選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等。 在較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN之化合物: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、AN2、AN3及AN6之化合物,極佳一或多種式AN1化合物。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN之化合物:其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5 。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之化合物: 最佳者係式AN1a2及AN1a5之化合物。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY之化合物: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY之化合物: 其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6且烯基表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 較佳地,在LC介質中式AN及AY之化合物之比例為2重量%至70重量%,極佳5重量%至60重量%,最佳10重量%至50重量%。 較佳地,LC介質或LC主體混合物含有1至5種、較佳1種、2種或3種選自式AN及AY之化合物。 在本發明之另一較佳實施例中,LC介質包含一或多種式AY14、極佳AY14a之化合物。在LC介質中式AY14或AY14a之化合物之比例較佳為3重量%至20重量%。 添加式AN及/或AY之烯基化合物能夠降低LC介質之黏度及反應時間。 c)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種下式之化合物:其中個別基團具有以下含義:R3 及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代, Zy 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳單鍵。 式ZK化合物較佳選自由以下各子式組成之群: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳者係式ZK1之化合物。 式ZK之尤佳化合物係選自以下子式:其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。 最佳者係式ZK1a之化合物。 d)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之化合物:其中個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義: R5 及R6 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, 及 e 表示1或2。 式DK化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基及烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 e)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之化合物:其中個別基團具有以下含義:其中至少一個環F與伸環己基不同, f  表示1或2, R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代, Zx 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳單鍵, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,基團L1 及L2 均表示F,或基團L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl。 式LY化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中R1 具有上文所指示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵且v表示1至6之整數。R1 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,具體而言CH3 、C2 H5 、n-C3 H7 、n-C4 H9 、n-C5 H11 、CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 f) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:其中烷基表示C1-6 -烷基,Lx 表示H或F且X表示F、Cl、OCF3 、OCHF2 或OCH=CF2 。尤佳者係其中X表示F之式G1化合物。 g)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物: 其中R5 具有上文針對R1 所指示含義中之一者,烷基表示C1-6 -烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R5 尤佳為C1-6 -烷基或-烷氧基或C2-6 -烯基,d較佳為1。本發明LC介質較佳包含≥5重量%之量之一或多種上述各式化合物。 h)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之聯苯化合物:其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 LC主體混合物中之式B1至B3之聯苯之比例較佳為至少3重量%,具體而言≥5重量%。 式B2化合物尤佳。 式B1至B3之化合物較佳選自由以下子式組成之群:其中烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。 i) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之聯三苯化合物:其中R5 及R6 各自彼此獨立地具有上文所指示含義中之一者,且各自彼此獨立地表示其中L5 表示F或Cl,較佳F,且L6 表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 ,較佳F。 式T化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。 本發明之LC主體混合物較佳包含0.5重量%至30重量%、具體而言1重量%至20重量%之量之式T及較佳其子式之聯三苯。 尤佳者係式T1、T2、T3及T21之化合物。在該等化合物中,R較佳表示烷基、此外烷氧基,其各自具有1至5個C原子。 若欲使混合物之Δn值≥ 0.1,則在本發明之LC介質中較佳使用聯三苯。較佳LC介質包含2-20重量%之一或多種式T之聯三苯化合物,較佳選自T1至T22之化合物之群。 k)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之四聯苯化合物:其中 RQ 係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, XQ 係F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, LQ1 至LQ6 彼此獨立地係H或F,且LQ1 至LQ6 中之至少一者係F。 較佳式Q化合物係其中RQ 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等。 較佳式Q化合物係其中LQ3 及LQ4 係F之彼等。尤佳式Q化合物係其中LQ3 、LQ4 及LQ1 及LQ2 中之一或兩者係F之彼等。 較佳之式Q化合物係其中XQ 表示F或OCF3 、極佳F之彼等。 式Q化合物較佳選自以下子式其中RQ 具有式Q之含義中之一者或其上下文所給較佳含義中之一者且較佳為乙基、正丙基或正丁基。 尤佳者係式Q1化合物,具體而言其中RQ 係正丙基之彼等。 較佳地,在LC主體混合物中式Q化合物之比例為>0至≤5重量%,極佳0.1重量%至2重量%,最佳0.2重量%至1.5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳1或2種式Q化合物。 將式Q之四聯苯化合物添加至LC主體混合物中使得能夠減少ODF不均勻,同時維持高UV吸收,使得能夠快速且完全聚合,使得能夠強烈且快速生成傾斜角,並增加LC介質之UV穩定性。 此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質中允許較好控制介電常數ε 及ε 之值,且特定而言使得能夠達成高介電常數ε 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少回踢電壓(kick-back voltage)並減少影像殘留。 l) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種式CP化合物:其中 RC 表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, XC 表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, LC1 , LC2 彼此獨立地表示H或F,且LC1 及LC2 中之至少一者為F。 較佳式CP化合物係其中RC 表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基之彼等。 較佳式CP化合物係其中LC1 及LC2 為F之彼等。 較佳式CP化合物係其中XC 表示F或OCF3 、極佳F之彼等。 較佳式CP化合物係選自下式其中RC 具有式CP之含義中之一者或其上下文所給較佳含義中之一者且較佳為乙基、正丙基或正丁基,極佳正丙基。 較佳地,在LC主體混合物中式CP化合物之比例為>0至≤ 10重量%,極佳0.1重量%至8重量%,最佳0.2重量%至5重量%。 較佳地,LC主體混合物含有1至5種、較佳1種、2種或3種式CP化合物。 將具有正介電各向異性之式CP化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質允許較好控制介電常數ε 及ε 之值,且特定而言使能夠達成高介電常數ε 值,同時保持介電各向異性Δε恆定,藉此減少回踢電壓並減少影像殘留。此外,添加式CP化合物使得能夠減少LC介質之黏度及反應時間。 m)    LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物: 其中R1 及R2 具有上文所指示含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。 較佳介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。 n)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之化合物:其中R9 表示H、CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 ,(F)表示可選氟取代基,且q表示1、2或3且R7 具有上文針對R1 所指示含義中之一者,其量較佳> 3重量%,具體而言≥ 5重量%且極尤佳5-30重量%。 尤佳式FI化合物選自由以下子式組成之群: 其中R7 較佳表示直鏈烷基,且R9 表示CH3 、C2 H5 或n-C3 H7 。尤佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。 o)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物:其中R8 具有針對R1 所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。 p)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物,例如,選自由以下各式組成之群之化合物: 其中 R10 及R11 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, 且R10 及R11 較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且 Z1 及Z2 各自彼此獨立地表示-C2 H4 -、-CH=CH-、-(CH2 )4 -、-(CH2 )3 O-、-O(CH2 )3 -、-CH=CH-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2 -或單鍵。 q)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種以下各式之二氟二苯并唍及/或唍:其中 R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示含義中之一者, 環M  係反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基, Zm -C2 H4 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-或-O-CO-, c 係0、1或2, 其量較佳為3重量%至20重量%,具體而言其量為3重量%至15重量%。 尤佳之式BC、CR及RC之化合物係選自由以下子式組成之群: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c係1或2且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 極佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之LC主體混合物。 r) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種以下各式之氟化菲及/或二苯并呋喃:其中R11 及R12 各自彼此獨立地具有上文針對R11 所指示之含義中之一者,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。 尤佳之式PH及BF化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R及R’各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。 s) LC介質,其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之單環化合物其中 R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基, L1 及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2 。 較佳地,基團L1 及L2 二者皆表示F,或基團L1 及L2 中之一者表示F且另一者表示Cl, 式Y化合物較佳選自由以下子式組成之群: 其中,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 尤佳之式Y化合物係選自由以下子式組成之群:其中烷氧基較佳表示具有3個、4個或5個C原子之直鏈烷氧基。 t) LC介質,其除如上下文所闡述之可聚合化合物以外不含有含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2 )之化合物。 u)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例作為整體較佳為5重量%至60重量%、尤佳地10重量%至35重量%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。 v)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至8種、較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例作為整體較佳為5重量%至60重量%、尤佳地10重量%至35重量%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。 w)    LC介質,其中組份B)或LC主體混合物包含1至10種、較佳1至8種式ZK化合物,具體而言式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例作為整體較佳為3重量%至25重量%、尤佳地5重量%至45重量%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。 x)     LC介質,其中LC主體混合物中之式CY、PY及ZK化合物之比例作為整體大於70%、較佳大於80%。 y)     LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種含有烯基且較佳選自式AN及AY、極佳選自式AN1、AN3、AN6及AY14,最佳式AN1a、AN3a、AN6a及AY14之化合物。LC主體混合物中該等化合物之濃度較佳為2%至70%,極佳3%至55%。 z)     LC介質,其中組份B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1至5種選自式PY1-PY8、極佳式PY2之化合物。LC主體混合物中之該等化合物之比例作為整體較佳為1%至30%、尤佳地2%至20%。在每一情形下,該等個別化合物之含量較佳為1%至20%。 z1)   LC介質,其中組份B)或LC主體混合物含有一或多種、較佳1種、2種或3種選自式T1、T2及T5、極佳式T2之化合物。在LC主體混合物中該等化合物之含量作為整體較佳為1%至20%。 z2)   LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種選自式CY及PY之化合物,一或多種選自式AN及AY之化合物及一或多種選自式T及Q之化合物。 z3)   LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種、較佳1種、2種或3種式BF1化合物及一或多種、較佳1種、2種或3種選自式AY14、AY15及AY16、極佳式AY14之化合物。在LC主體混合物中式AY14至AY16之化合物之比例較佳為2%至35%,極佳3%至30%。在LC主體混合物中式BF1化合物之比例較佳為0.5%至20%,極佳1%至15%。尤佳地,根據此較佳實施例之LC主體混合物含有一或多種、較佳1種、2種或3種式T之化合物,其較佳選自式T1、T2及T5、極佳式T2或T5。LC主體混合物介質中式T化合物之比例較佳為0.5%至15%,極佳1%至10%。 在另一較佳實施例中,LC介質含有基於具有正介電各向異性之化合物之LC主體混合物。該等LC介質尤其適宜用於TN、OCB、Posi-VA、IPS、FFS、PS-OCB-、PS-TN-、PS-Posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS顯示器中。 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td><img wi="414" he="73" file="02_image305.jpg" img-format="jpg"></img></td><td> 各自彼此 </td></tr><tr><td> 獨立地且在每次出現時相同或不同地為 </td><td> </td></tr><tr height="0"><td></td><td></td><td></td></tr></TBODY></TABLE>R21 、R31 各自彼此獨立地具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, Z31 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反式 - CH=CH-、反式 - CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳-CH2 CH2 -、-COO-、反式 - CH=CH-或單鍵,尤佳-COO-、反式 - CH=CH-或單鍵, L21 、L22 、L31 、L32 各自彼此獨立地為H或F, g 0、1、2或3。 在式A及B之化合物中,X0 較佳為F、Cl、CF3 、CHF2 、OCF3 、OCHF2 、OCFHCF3 、OCFHCHF2 、OCFHCHF2 、OCF2 CH3 、OCF2 CHF2 、OCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCF2 CF2 CHF2 、OCFHCF2 CF3 、OCFHCF2 CHF2 、OCF2 CF2 CF3 、OCF2 CF2 CClF2 、OCClFCF2 CF3 或CH=CF2 ,極佳F或OCF3 ,最佳F。 在式A及B之化合物中,R21 及R31 較佳選自具有1個、2個、3個、4個、5個或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2個、3個、4個、5個、6個或7個C原子之直鏈烯基。 在式A及B之化合物中,g較佳為1或2。 在式B化合物中,Z31 較佳為COO、反式-CH=CH或單鍵,極佳COO或單鍵。 LC介質之較佳組份B)包含一或多種選自由以下各式組成之群之式A化合物: 其中A21 、R21 、X0 、L21 及L22 具有式A中所給出之含義,L23 及L24 各自彼此獨立地係H或F且X0 較佳為F。尤佳者係式A1及A2之化合物。 尤佳之式A1化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A1中所給含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F且X0 較佳為F。 極尤佳之式A1化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R21 係如式A1中所定義。 尤佳之式A2化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A2中所給含義,L23 、L24 、L25 及L26 各自彼此獨立地係H或F且X0 較佳為F。 極尤佳之式A2化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R21 及X0 係如式A2中所定義。 尤佳之式A3化合物係選自由以下子式組成之群:其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式A3中所給含義且X0 較佳為F。 尤佳之式A4化合物係選自由以下子式組成之群:其中R21 係如式A4中所定義。 LC介質之較佳組份B)包含一或多種選自由以下各式組成之群之式B化合物:其中g、A31 、A32 、R31 、X0 、L31 及L32 具有式B中所給出之含義且X0 較佳為F。尤佳者係式B1及B2之化合物。 尤佳之式B1化合物選自由以下子式組成之群:其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B1中所給含義且X0 較佳為F。 極尤佳之式B1a化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B1中所定義。 極尤佳之式B1b化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B1中所定義。 尤佳之式B2化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R31 、X0 、L31 及L32 具有式B2中所給含義,L33 、L34 、L35 及L36 各自彼此獨立地係H或F且X0 較佳為F。 極尤佳之式B2化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2b化合物選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2c化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2d及B2e化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2f化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2g化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2h化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2i化合物選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2k化合物選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 極尤佳之式B2l化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B2中所定義。 另一選擇為或另外,LC介質之式B1及/或B2化合物組份B)亦可包含一或多種如上文所定義之式B3化合物。 尤佳之式B3化合物係選自由以下子式組成之群:其中R31 係如式B3中所定義。 除式A及/或B之化合物以外,LC介質之較佳組份B)包含一或多種式C化合物其中個別基團具有以下含義:<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td><img wi="185" he="70" file="02_image377.jpg" img-format="jpg"></img></td><td> 各自彼此獨立地且 </td></tr><tr><td> 在每次出現時相同或不同地為 </td></tr></TBODY></TABLE> R41 、R42 各自彼此獨立地為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, Z41 、Z42 各自彼此獨立地為-CH2 CH2 -、-COO-、反式- CH=CH-、反式- CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,較佳單鍵, h 0、1、2或3。 在式C之化合物中,R41 及R42 較佳選自具有1個、2個、3個、4個、5個或6個C原子之直鏈烷基或烷氧基及具有2個、3個、4個、5個、6個或7個C原子之直鏈烯基。 在式C之化合物中,h較佳為0、1或2。 在式C之化合物中,Z41 及Z42 較佳選自COO、反式-CH=CH及單鍵,極佳COO及單鍵。 較佳之式C化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R41 及R42 具有式C中所給出之含義,且較佳地各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基或具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基。 除式A及/或B之化合物以外,LC介質之尤佳組份B)包含一或多種式D化合物其中A41 、A42 、Z41 、Z42 、R41 、R42 及h具有式C中所給出之含義或如上文所給較佳含義中之一者。 較佳之式D化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R41 及R42 具有式D中所給出之含義且R41 較佳表示烷基含義,且在式D1中,R42 較佳表示烯基、尤佳-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 且在式D2中,R42 較佳表示烷基、-(CH2 )2 -CH=CH2 或-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 。 除式A及/或B之化合物以外,LC介質之尤佳組份B)包含一或多種含有烯基之式E化合物其中個別基團在每次出現時相同或不同地各自彼此獨立地具有以下含義:RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦具有RA2 之含義中之一者, RA2 具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代, x 1或2。 RA2 較佳係具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基。 較佳式E化合物係選自以下子式: 其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2 =CH-、CH2 =CHCH2 CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH3 -CH2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )2 -CH=CH-、CH3 -(CH2 )3 -CH=CH-或CH3 -CH=CH-(CH2 )2 -。 極佳式E化合物係選自以下子式:其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3且Rb1 表示H、CH3 或C2 H5 。 極尤佳式E化合物係選自以下子式:最佳者係式E1a2、E1a5、E3a1及E6a1之化合物。 除式A及/或B之化合物以外,LC介質之尤佳組份B)包含一或多種式F化合物其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義:R21 、R31 各自彼此獨立地具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,其所有皆視情況經氟化, X0 F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯基氧基, Z21 -CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反式 - CH=CH-、反式 - CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,較佳-CF2 O-, L21 、L22 、L23 、L24 各自彼此獨立地為H或F, g 0、1、2或3。 尤佳之式F化合物係選自由以下式組成之群:其中R21 、X0 、L21 及L22 具有式F中所給出之含義,L25 及L26 各自彼此獨立地為H或F且X0 較佳為F。 極尤佳之式F1至F3之化合物係選自由以下子式組成之群: 其中R21 係如式F1中所定義。 LC主體混合物中式A及B之化合物之濃度較佳為2%至60%、極佳3%至45%,最佳4%至35%。 LC主體混合物中式C及D之化合物之濃度較佳為2%至70%,極佳5%至65%,最佳10%至60%。 LC主體混合物中式E化合物之濃度較佳為5%至50%、極佳5%至35%。 LC主體混合物中式F化合物之濃度較佳為2%至30%,極佳5%至20%。 本發明之此另一較佳實施例之尤佳實施例係如下文所列示,包括其任一組合。 2a)   LC主體混合物包含一或多種具有高正介電各向異性、較佳具有Δε > 15之式A及/或B之化合物。 2b)   LC主體混合物包含一或多種選自由式A1a2、A1b1、A1d1、A1f1、A2a1、A2h1、A2l2、A2k1、B2h3、B2l1、F1a組成之群之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例較佳為4%至40%,極佳5%至35%。 2c)   LC主體混合物包含一或多種選自由式B2c1、B2c4、B2f4、C14組成之群之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例較佳為4%至40%,極佳5%至35%。 2d)   LC主體混合物包含一或多種選自由式C3、C4、C5、C9及D2組成之群之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例較佳為8%至70%,極佳10%至60%。 2e)   LC主體混合物包含一或多種選自由式G1、G2及G5、較佳G1a、G2a及G5a組成之群之化合物。LC主體混合物中該等化合物之比例較佳為4%至40%,極佳5%至35%。 2f)    LC主體混合物包含一或多種化合物選自由式E1、E3及E6、較佳E1a、E3a及E6a、極佳E1a2、E1a5、E3a1及E6a1組成之群。LC主體混合物中該等化合物之比例較佳為5%至60%,極佳10%至50%。 上文所提及之較佳實施例之化合物與上文所述聚合化合物之組合在本發明LC介質中引起低臨限電壓、低旋轉黏度及極良好低溫穩定性,同時引起持續高之澄清點及高HR值,且允許在PSA顯示器中快速建立尤其低之預傾斜角。具體而言,在PSA顯示器中LC介質與來自先前技術之介質相比呈現顯著縮短之反應時間、具體而言亦呈現灰階反應時間。 本發明之LC介質及LC主體混合物較佳具有至少80 K、尤佳至少100 K之向列相範圍及在20℃下≤ 250 mPa·s、較佳≤ 200 mPa. s之旋轉黏度。 在本發明之VA類型顯示器中,處於關閉狀態之LC介質層中之分子垂直於電極表面配向(垂直地)或具有傾斜垂直配向。在將電壓施加至電極時,LC分子發生再配向,其中分子縱軸平行於電極表面。 具體而言用於VA、UB-FFS、PS-VA及PS-UB-FFS類型之顯示器中且基於根據第一較佳實例之具有負介電各向異性之化合物之本發明LC介質在20℃及1 kHz下具有較佳地-0.5至-10、具體而言-2.5至-7.5之負介電各向異性Δε。 用於VA、UB-FFS、PS-VA及PS-UB-FFS類型之顯示器中之本發明LC介質之雙折射率Δn較佳低於0.16,尤佳0.06至0.14、極尤佳0.07至0.12。 在本發明之OCB類型顯示器中,LC介質層中之分子具有「彎曲」配向。在施加電壓時,LC分子發生再配向,其中分子縱軸垂直於該等電極表面。 用於OCB、TN、IPS、posi-VA、FFS、PS-OCB、PS-TN、PS-IPS、PS-posi-VA及PS-FFS之類型之顯示器中之本發明LC介質較佳為基於根據第二較佳實例之具有正介電各向異性之化合物之彼等,且較佳在20℃及1 kHz下具有+4至+17之正介電各向異性Δε。 用於OCB及PS-OCB類型之顯示器中之本發明LC介質之雙折射率Δn較佳為0.14至0.22,尤佳0.16至0.22。 用於TN、posi-VA、IPS、FFS、PS-TN、PS-posi-VA、PS-IPS及PS-FFS類型之顯示器中之本發明LC介質之雙折射率Δn較佳為0.07至0.15,尤佳0.08至0.13。 用於TN、posi-VA、IPS、FFS、PS-TN、PS-posi-VA、PS-IPS及PS-FFS類型之顯示器中且基於根據第二較佳實施例具有正介電各向異性之化合物之本發明LC介質在20℃及1 kHz下較佳具有+2至+30、尤佳+3至+20之正介電各向異性Δε。 本發明LC介質亦可包含熟習此項技術者已知之其他添加劑且闡述於文獻中,例如聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。該等添加劑可聚合或不可聚合。將可聚合添加劑相應地歸屬於可聚合組份或組份A)。將不可聚合添加劑相應歸屬為不可聚合組份或組份B)。 在較佳實施例中,LC介質較佳以0.01%至1%、極佳地0.05%至0.5%之濃度含有一或多種對掌性摻雜劑。對掌性摻雜劑較佳選自由來自下表B之化合物組成之群、極佳地由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011組成之群。 在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋體,該一或多種對掌性摻雜劑較佳地選自上一段落中所提及之對掌性摻雜劑。 此外,可向LC介質中添加(例如) 0重量%至15重量%之多色染料、此外奈米粒子、用以改良導電性之導電鹽(較佳為乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(例如參見Haller等人,Mol. Cryst. Liq. Cryst.24 , 249-258 (1973)))或用於改變介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。此類物質闡述於(例如) DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。 本發明LC介質之較佳實施例a)至z)之個別組份為已知,或其製備方法可由熟習此項技術者容易地自先前技術推導出,此乃因其係基於文獻中所述標準方法。式CY之相應化合物闡述於(例如) EP-A-0 364 538中。式ZK之相應化合物闡述於(例如) DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。 可根據本發明使用之LC介質係以本身習用之方式、例如藉由使一或多種上述化合物與一或多種上文所定義之可聚合化合物、且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言,將期望量之以較少量使用的組份溶解於構成主要成份之組份中,該溶解在高溫下實施較為有利。亦可在有機溶劑中混合該等組份之溶液,例如在丙酮、氯仿或甲醇中,且在徹底混合後再藉由(例如)蒸餾來去除溶劑。此外,本發明係關於製備本發明LC介質之製程。 在較佳實施例中,穩定本發明LC介質之製程包含將一或多種上述化合物與一或多種式I穩定劑及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。在尤佳實施例中,將期望量之以較少量使用的組份溶解於構成基本成份之組份中。 當使用式I化合物作為穩定劑時,進一步較佳地在惰性氣氛下、較佳在氮或氬下將其添加至LC混合物中。 有利地,在升高之溫度下、較佳在高於20℃且低於120℃、最佳高於30℃且低於100℃、最佳高於40℃且低於80℃下實施混合製程。 亦可在有機溶劑中混合該等組份之溶液,例如在丙酮、氯仿或甲醇中,且在徹底混合後再藉由(例如)蒸餾來去除溶劑。此外,本發明係關於製備本發明LC介質之製程。 本發明之穩定製程尤其可用於通常在LC顯示器之操作期間暴露於LCD背光之LC介質。該等背光較佳為冷陰極螢光燈(CCFL)或LED (發光二極體)光源。該等類型光源之優點係其不發射UV光或若發射但發射程度可忽略不計之事實。因此,由於不存在可觸發光化學反應之UV光,故LC混合物所暴露之光應力相對較小。 式I之穩定劑當在光譜之UV區中暴露於極少或較佳沒有部分之光時及當在LC混合物中以≤ 1000ppm之濃度使用時係尤其有效的。 本發明進一步係關於包含上下文所闡述之LC混合物之LC顯示器。液晶顯示器面板包括第一及第二基板;第一基板上之作用區,該作用區包括複數個薄膜電晶體及像素電極;沿作用區之邊緣及沿第二基板之相應區之密封區;密封區中之密封劑,該密封劑使第一基板及第二基板彼此附接並維持其間之間隙;及在間隙內及在密封劑之作用區側上之液晶層。 在本發明之另一態樣中,製造LCD面板之方法包括在第一基板之作用區上形成複數個像素電極,在沿作用區之邊緣定位之密封區上施加UV型硬化密封劑,使第一及第二基板彼此附接,及將UV射線輻照至密封劑以硬化密封劑。 在本發明之再一態樣中,製造LCD面板之方法包括在第一基板之第一密封區中形成UV型硬化密封劑,及將液晶滴加於第一基板之表面上。使第一及第二基板在第一及第二密封區處彼此附接,且使用UV射線來硬化密封劑。 在本發明之較佳實施例中,顯示器之作用區域(即顯示器中含有可切換LC分子之區)在LC顯示器製程期間不暴露於UV光、至少不暴露於除環境光之UV部分以外之UV光,且較佳屏蔽UV光。例如,當硬化面板之UV型硬化密封劑時,較佳藉由陰影遮罩覆蓋作用區(即顯示器面板在用於顯示資訊之框架內側之部分)。 在本發明之另一較佳實施例中,LC顯示器製程不包括藉由(例如)將LC介質暴露於如在製造PSA顯示器之製程中應用之熱或光化輻射使含於LC介質中之可聚合化合物聚合之步驟。 對於熟習此項技術者不言而喻的係,本發明LC介質亦可包含(例如)其中H、N、O、Cl、F已經相應同位素(如氘等)替代之化合物。 以下實例解釋本發明而非對其加以限制。然而,其對熟習此項技術人員顯示關於較佳地欲採用之化合物及其各別濃度及其彼此之組合的較佳混合物概念。另外,該等實例闡釋可得到何種性質及性質組合。 在整個專利申請案及工作實例中,液晶化合物之結構係藉助首字母縮略詞指示。除非另有所示,否則根據表I-III轉換成化學式。所有基團Cn H2n+1 、Cm H2m+1 、Cn H2n 、Cm H2m 及Ck H2k 皆分別為直鏈烷基或烯基,其在每一情形下具有n個、m個或k個C原子;n及m各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,較佳1、2、3、4、5或6且k係0、1、2、3、4、5或6。在表I中編碼各別化合物之環要素,在表II中列示橋接成員,且在表III中指示化合物之左手及右手側鏈之符號之含義。 I 環要素 II :橋接成員<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td><b>E</b></td><td> -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>- </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td><b>V</b></td><td> -CH=CH- </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td><b>T</b></td><td> -C≡C- </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td><b>W</b></td><td> -CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>- </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td><b>Z</b></td><td> -COO- </td><td><b>ZI</b></td><td> -OCO- </td></tr><tr><td><b>O</b></td><td> -CH<sub>2</sub>O- </td><td><b>OI</b></td><td> -OCH<sub>2</sub>- </td></tr><tr><td><b>Q</b></td><td> -CF<sub>2</sub>O- </td><td><b>QI</b></td><td> -OCF<sub>2</sub>- </td></tr></TBODY></TABLE> III :側鏈<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 左手側鏈 </td><td> 右手側鏈 </td></tr><tr><td><b>n-</b></td><td> C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>- </td><td><b>-n</b></td><td> -C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub></td></tr><tr><td><b>nO-</b></td><td> C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-O- </td><td><b>-On</b></td><td> -O-C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub></td></tr><tr><td><b>V-</b></td><td> CH<sub>2</sub>=CH- </td><td><b>-V</b></td><td> -CH=CH<sub>2</sub></td></tr><tr><td><b>nV-</b></td><td> C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-CH=CH- </td><td><b>-nV</b></td><td> -C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-CH=CH<sub>2</sub></td></tr><tr><td><b>Vn-</b></td><td> CH<sub>2</sub>=CH- C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>- </td><td><b>-Vn</b></td><td> -CH=CH-C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub></td></tr><tr><td><b>nVm-</b></td><td> C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-CH=CH-C<sub>m</sub>H<sub>2m</sub>- </td><td><b>-nVm</b></td><td> - C<sub>n</sub>H<sub>2n</sub>-CH=CH-C<sub>m</sub>H<sub>2m+1</sub></td></tr><tr><td><b>N-</b></td><td> N≡C- </td><td><b>-N</b></td><td> -C≡N </td></tr><tr><td><b>F-</b></td><td> F- </td><td><b>-F</b></td><td> -F </td></tr><tr><td><b>Cl-</b></td><td> Cl- </td><td><b>-Cl</b></td><td> -Cl </td></tr><tr><td><b>M-</b></td><td> CFH<sub>2</sub>- </td><td><b>-M</b></td><td> -CFH<sub>2</sub></td></tr><tr><td><b>D-</b></td><td> CF<sub>2</sub>H- </td><td><b>-D</b></td><td> -CF<sub>2</sub>H </td></tr><tr><td><b>T-</b></td><td> CF<sub>3</sub>- </td><td><b>-T</b></td><td> -CF<sub>3</sub></td></tr><tr><td><b>MO-</b></td><td> CFH<sub>2</sub>O- </td><td><b>-OM</b></td><td> -OCFH<sub>2</sub></td></tr><tr><td><b>DO-</b></td><td> CF<sub>2</sub>HO- </td><td><b>-OD</b></td><td> -OCF<sub>2</sub>H </td></tr><tr><td><b>TO-</b></td><td> CF<sub>3</sub>O- </td><td><b>-OT</b></td><td> -OCF<sub>3</sub></td></tr><tr><td><b>T-</b></td><td> CF<sub>3</sub>- </td><td><b>-T</b></td><td> -CF<sub>3</sub></td></tr><tr><td><b>A-</b></td><td> H-C≡C- </td><td><b>-A</b></td><td> -C≡C-H </td></tr><tr><td><b>FXO-</b></td><td> CF<sub>2</sub>=CHO- </td><td><b>-OXF</b></td><td> -OCH=CF<sub>2</sub></td></tr></TBODY></TABLE> 較佳混合物組份顯示於下表A1及A2中。顯示於表A1中之化合物尤其適宜用於具有正介電各向異性之LC混合物中。顯示於表A2中之化合物尤其適宜用於具有負介電各向異性之LC混合物中。 A1 在表A1中,R1* 表示選自左手側鏈之基團且R2* 表示選自列示於表III中之右手側鏈之基團,L1* 及L2 *彼此獨立地係H或F,m及n彼此獨立地係1至12之整數,較佳1、2、3、4、5或6,k係0、1、2、3、4、5或6,且(O)Cm H2m+1 意指Cm H2m+1 或OCm H2m+1 A2 在下文各式中,m及n彼此獨立地係1至12之整數,較佳1、2、3、4、5或6,k係0、1、2、3、4、5或6,且(O)Cm H2m+1 意指Cm H2m+1 或OCm H2m+1 在本發明之第一較佳實施例中,本發明LC介質(尤其具有正介電各向異性之彼等)包含一或多種選自由來自表A1之化合物組成之群之化合物。 在本發明之第二較佳實施例中,本發明LC介質(尤其具有負介電各向異性之彼等)包含一或多種選自由來自表A2之化合物組成之群之化合物。 B 表B顯示可添加至本發明LC介質中之可能對掌性摻雜劑。 LC介質較佳包含0重量%至10重量%、具體而言0.01重量%至5重量%、尤佳0.1重量%至重量3 %之摻雜劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由來自表B之化合物組成之群之摻雜劑。 C 表C顯示可添加至本發明LC介質中之可能穩定劑。其中,n表示1至12之整數,較佳1、2、3、4、5、6、7或8,且未顯示末端甲基。 LC介質較佳包含0重量%至10重量%、具體而言1 ppm至5重量%、尤佳1 ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳地包括一或多種選自由來自表C之化合物組成之群之穩定劑。 D 表D顯示可用於本發明LC介質中之闡釋性反應性液晶原化合物。 在較佳實施例中,本發明之混合物包含一或多種較佳選自式RM-1至RM-131之可聚合化合物之可聚合化合物。在該等化合物中,化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-43、RM-47、RM-49、RM-51、RM-59、RM-69、RM-71、RM-83、RM-97、RM-98、RM-104、RM-112、RM-115及RM-116尤佳。 另外,使用以下縮寫及符號: V0 臨限電壓、電容[V] (在20℃下), ne 在20℃及589 nm下之非尋常折射率, no 在20℃及589 nm下之尋常折射率, Δn                   在20℃及589 nm下之光學各向異性, ε 在20℃及1 kHz下垂直於指向矢介電容率之, ε 在20℃及1 kHz下平行於指向矢之介電容率, Δε                   在20℃及1 kHz下之介電各向異性, cl.p., T(N,I)      澄清點[℃], γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa•s], K1 彈性常數,在20℃下之「張開」變形[pN], K2 彈性常數,在20℃下之「扭轉」變形[pN], K3 彈性常數,在20℃下之「彎曲」變形[pN]。 除非另外明確說明,否則本申請案中所有濃度皆以重量百分比引述且係關於相應整體混合物,即包含所有固體或液晶組份而無溶劑。除非另外明確註明,否則表達「將x%化合物Y添加至混合物中」意味著最終混合物中(即在添加化合物Y後)該化合物Y之濃度為x%。 除非另外明確註明,否則本申請案中所指示之所有溫度值(例如,熔點T(C、N)、自層列(S)相至向列(N)相之轉變點T(S、N)及澄清點T(N、I))皆以攝氏度(℃)引述。M.p.表示溶點,cl.p. =澄清點。此外,C=晶態,N=向列相,S=層列相且I=各向同性相。該等符號間之數據代表轉變溫度。 除非另有明確指示,否則在每一情形下所有物理性質皆係並已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status 1997年11月, Merck KGaA, Germany測定並適用於20℃之溫度,且Δn係在589 nm下測定且Δε係在1 kHz下測定。 除非另有明確指示,否則對於本發明而言,術語「臨限電壓」係指電容性臨限值(V0 ),亦稱作弗雷德裡克臨限值(Freedericks threshold)。在該等實例中,按通常習慣,亦可引述10%相對對比度之光學臨限值(V10 )。 除非另有說明,否則使如上下文所述在PSA顯示器中之可聚合化合物聚合之製程係在LC介質呈現液晶相、較佳向列相之溫度下實施,且最佳在室溫下實施。 除非另有說明,否則製備測試單元及量測其光電性質及其他性質之方法係藉由下文所述方法或以與其類似之方式實施。 用於量測電容性臨限電壓之顯示器係由兩個間隔為25 µm之平面平行玻璃外板組成,其每一者在內部具有電極層且在頂部具有未經摩擦聚醯亞胺配向層,其實現液晶分子之垂直邊緣配向。 用於量測傾斜角之顯示器或測試單元係由兩個間隔為4 µm之平面平行玻璃外板組成,其每一者在內部具有電極層且在頂部具有未經摩擦聚醯亞胺配向層,其中該兩個聚醯亞胺層彼此反平行地摩擦且可實現液晶分子之垂直邊緣配向。 在顯示器或測試單元中藉由用經界定強度之UV光輻照預定時間來使可聚合化合物聚合,其中同時對顯示器施加電壓(通常為10 V至30 V交流電,1 kHz)。在該等實例中,除非另外指示,否則使用金屬鹵化物燈及100 mW/cm²之強度進行聚合。強度係使用標準儀錶(具有UV感測器之Hoenle高端UV儀錶)來量測。 藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。在此低值(即,偏離90°角較大之角)對應於大傾斜。 除非另有說明,否則術語「傾斜角」意指在LC指向矢與基板之間之角度且「LC指向矢」意指在具有均勻定向之LC分子之層中,在棒狀單軸正雙折射LC分子之情形下,LC分子之光學主軸之較佳定向方向對應於其分子長軸。 VHR值係如下來量測:將0.3%之可聚合單體化合物添加至LC主體混合物中,並將所得混合物引入包含未經摩擦之VA-聚醯亞胺配向層之VA-VHR測試單元中。除非另外說明,否則LC層厚度d為大約4 µm。在1 V、60 Hz、64 µs脈衝下UV暴露之前及之後,在100℃下5 min後測定VHR值(量測儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。實例 1 如下製備化合物1 1a :在最高10℃下向異丙基-三苯基鏻碘化物(87.4 g、0.2 mol)於120 ml THF中之溶液中添加第三丁醇鉀之溶液(22.8 g; 0.2 mol)。在攪拌1 h後,在最高10℃下添加4-溴-苯甲醛(34.0 g, 0.18 mol)於30 ml THF中之溶液。使反應混合物升溫至室溫並攪拌過夜。在用2 M HCl小心中和後,用庚烷將反應性混合物萃取三次。合併有機相,經無水硫酸鈉乾燥並藉助矽膠過濾。在真空中去除溶劑後,獲得無色油狀1a (35.0 g)。1b :向1a (35.0 g, 0.16 mol)及4-苄氧基苯基酸(37.8 g, 0.16 mol)於200 ml THF中之溶液中添加110 ml蒸餾水及碳酸鉀(14.0 g, 0.25 mol)。用氬將所得懸浮液小心脫氣,然後添加參(二亞苄基丙酮)二鈀(0) (0.84 g, 0.9 mmol)及CataCium A (0.91 g, 2.5 mmol)。將反應物加熱至回流並攪拌3h。在冷卻至室溫後,用2 M HCl酸小心中和反應混合物。用甲基第三丁基醚萃取水相。合併有機相並用飽和NaCl水溶液洗滌,經硫酸鈉乾燥。在去除溶劑後,自乙酸乙酯結晶固體殘餘物得到灰白色固體狀1b (45.0 g)。1c :在室溫下向1b (45.0 g, 0.14 mol)、4-甲基嗎啉-4-氧化物(26.8 g; 0.2 mol)於700 ml丙酮及50 ml蒸餾水中之懸浮液中添加4%四氧化鋨水溶液(17 ml, 2.7 mmol)。在RT下攪拌48hr後,添加250m ml水,用2 M HCl酸小心中和混合物。用乙酸乙酯對所沈澱粗製產物進行重結晶得到灰白色固體狀1c (27.0 g)。1d :用活性炭載鈀(5%) (7.5 g)處理1c (27.0 g, 77.5 mmol)於270 ml四氫呋喃中之溶液並使其經受氫化達12 h。然後過濾出晶體並在真空中濃縮剩餘溶液。自乙腈重結晶殘餘物,得到白色固體狀1d (16.0 g)。1 :將甲基丙烯酸酸(12.0 ml, 0.14 mol)及4-(二甲基胺基)吡啶(0.75 g, 6.1 mmol)添加至1d (16.0 g, 62.0 mmol)於400 ml二氯甲烷中之懸浮液中。在0℃下用N -(3-二甲基胺基丙基)-N’ -乙基碳化二亞胺(22.1 g, 0.14 mol)於二氯甲烷(50 ml) 中之溶液逐滴處理反應混合物並在室溫下攪拌20 h。在真空中去除溶劑後,藉由矽膠層析利用庚烷/乙酸乙酯7:3作為溶析劑來純化油狀殘餘物。自庚烷/乙醇溶劑混合物重結晶所獲得產物得到1 之白色晶體(14.0 g, mp. 111℃) 。實例 2 在實例1之合成中自中間體步驟1c 如下製備化合物2 2a :向1c (6.00 g, 17.2 mmol)於80 ml二氯甲烷中之溶液中添加4-(二甲基胺基)吡啶(0.16 g, 1.3 mmol)及N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(DAPECI) (4.1 g, 21.3 mmol)。將反應混合物於室溫下攪拌過夜。添加100 ml水。用二氯甲烷萃取水相。合併有機相並經無水硫酸鈉乾燥。在真空中去除溶劑後,藉由管柱層析利用二氯甲烷作為溶析劑純化固體殘餘物,得到白色固體狀2a (6.4 g)。2b :用活性炭載鈀(5%) (1.5 g)處理2a (6.4 g, 12.6 mmol)於70 ml THF中之懸浮液並使其經受氫化達10 h。然後過濾出觸媒。在去除溶劑後,自庚烷/甲苯溶劑混合物重結晶粗製產物,得到白色固體狀2b (3.9 g)。2 :將甲基丙烯酸酸(1.6 g, 18 mmol)及4-(二甲基胺基)吡啶(0.10 g, 0.8 mmol)添加至2b (2.50 g, 7.9 mmol)於二氯甲烷(50 ml)中之懸浮液中。在0℃下利用N -(3-二甲基胺基丙基)-N’ -乙基碳化二亞胺(2.9 g, 18 mmol)於二氯甲烷(10 ml)中之溶液逐滴處理反應混合物並在室溫下攪拌20 h。在真空中濃縮反應混合物並藉由在矽膠上管柱層析利用庚烷/乙酸乙酯混合物作為溶析劑來純化油狀殘餘物。自庚烷/甲基第三丁基醚3:1溶劑混合物重結晶所獲得產物得到無色固體狀2 (1.9 g, mp. 26℃)。實例 3 如下製備化合物3 3a :在0℃下向5-溴-2-羥基-苯基-乙酸甲基酯(5.0 g, 20.4 mmol)於50 ml DCM中之溶液中添加三甲胺(3.4 ml, 24.4 mmol)及4-二甲基胺基-吡啶(0.13 g, 1.08 mmol)。然後在最高5℃下添加氯-三異丙基矽烷(4.8 ml, 22.4 mmol)於20 ml DCM中之溶液。在RT下攪拌4hr後,添加100 ml蒸餾水。使用DCM萃取水相。合併有機相並經無水硫酸鈉乾燥。在真空中去除溶劑後,藉由管柱層析利用庚烷/氯丁烷作為溶析劑純化固體殘餘物,得到淺黃色油狀3a (7.3 g)。3b :在最高-5℃下向3a (7.3 g, 18.2 mmol)於90 ml無水THF中之溶液中逐滴添加甲基碘化鎂(21.9 ml, 66 mmol)。在緩慢升溫至RT並攪拌4hr後,藉由小心添加至1 L冰水混合物中淬滅反應。在利用2 M HCl酸中和後,用甲基第三丁基醚萃取水相。合併有機相並經無水硫酸鈉乾燥。在真空中去除溶劑後,藉由管柱層析利用庚烷/DCM混合物作為溶析劑來純化油狀殘餘物得到無色油狀3b (6.1 g)。3c :向3b (6.1 g, 15.2 mmol)及4-羥基苯基雙(頻那醇)二酸酯(3.2 g, 23.0 mmol)於60 ml THF中之溶液中添加偏硼酸鈉(3.2 g, 23 mmol)於60 ml蒸餾水中之溶液。在用氬充分脫氣後,添加雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II) (0.25 g, 0.3 mmol)。將反應混合物加熱至回流並攪拌4 hr。在冷卻至室溫後,分離水相並用乙酸乙酯萃取。合併有機相並經無水硫酸鈉乾燥並藉助矽膠過濾。在真空中去除溶劑後,藉由在矽膠上管柱層析利用氯丁烷/乙酸乙酯混合物作為溶析劑來純化油狀殘餘物得到無色油狀3c (5.8 g)。3d :在最高-5℃下向3c (5.8 g, 14.0 mmol)於70 ml無水THF中之溶液中逐滴添加於THF (17.5 ml, 17.5 mmol)中之1 M四丁基氟化銨溶液並攪拌1h。然後在0℃下藉由小心添加100 ml蒸餾水淬滅反應。用乙酸乙酯萃取反應混合物。使用乙酸乙酯萃取水相。合併有機相並用飽和NaCl水溶液洗滌,經硫酸鈉乾燥。在真空中去除溶劑後,藉由自二氯甲烷重結晶純化固體殘餘物得到白色固體狀3d (2.1 g)。3 :將甲基丙烯酸酸(2.12 ml, 24.0 mmol)及4-(二甲基胺基)吡啶(0.10 g, 0.81 mmol)添加至3d (2.1 g, 8.1 mmol)於二氯甲烷(60 ml)中之懸浮液中。在0℃下利用N -(3-二甲基胺基丙基)-N’ -乙基碳化二亞胺(3.9 g, 25.0 mmol)於二氯甲烷(20 ml)中之溶液逐滴處理反應混合物並在室溫下攪拌20 h。在真空中濃縮反應混合物並藉由在矽膠上管柱層析利用庚烷/乙酸乙酯混合物作為溶析劑來純化油狀殘餘物。用庚烷/甲基第三丁基醚混合物重結晶所獲得產物得到3 之白色晶體 (2.2 g, mp. 73℃)。實例 4-10 類似於闡述於實例1至3中之方法製備以下化合物。 混合物實例 1 如下調配向列型LC主體混合物N1。<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> CCH-501 </td><td> 9.00% </td><td>   </td><td> cl.p. </td><td> 70.0℃ </td></tr><tr><td> CCH-35 </td><td> 14.00% </td><td>   </td><td> Δn </td><td> 0.0825 </td></tr><tr><td> PCH-53 </td><td> 8.00% </td><td>   </td><td> Δε </td><td> -3.5 </td></tr><tr><td> CY-3-O4 </td><td> 14.00% </td><td>   </td><td> ε<sub>‖</sub></td><td> 3.5 </td></tr><tr><td> CY-5-O4 </td><td> 13.00% </td><td>   </td><td> K<sub>3</sub>/K<sub>1</sub></td><td> 1.00 </td></tr><tr><td> CCY-2-1 </td><td> 9.00% </td><td>   </td><td> γ<sub>1</sub></td><td> 141 mPa s </td></tr><tr><td> CCY-3-1 </td><td> 9.00% </td><td>   </td><td> V<sub>0</sub></td><td> 2.10 V </td></tr><tr><td> CCY-3-O2 </td><td> 8.00% </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CCY-5-O2 </td><td> 8.00% </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPY-2-O2 </td><td> 8.00% </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE>混合物實例 2 如下調配向列型LC主體混合物N2。<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> CY-3-O2 </td><td> 18.00% </td><td>   </td><td> cl.p. </td><td> + 74.5℃ </td></tr><tr><td> CPY-2-O2 </td><td> 10.00% </td><td>   </td><td> Δn </td><td> 0.1021 </td></tr><tr><td> CPY-3-O2 </td><td> 10.00% </td><td>   </td><td> Δε </td><td> - 3.1 </td></tr><tr><td> CCY-3-O2 </td><td> 9.00% </td><td>   </td><td> ε<sub>‖</sub></td><td> 3.5 </td></tr><tr><td> CCY-4-O2 </td><td> 4.00% </td><td>   </td><td> K<sub>3</sub>/K<sub>1</sub></td><td> 1.16 </td></tr><tr><td> PYP-23 </td><td> 9.00% </td><td>   </td><td> γ<sub>1</sub></td><td> 86 mPa s </td></tr><tr><td> CC-3-V </td><td> 40.00% </td><td>   </td><td> V<sub>0</sub></td><td> 2.29 V </td></tr></TBODY></TABLE>可聚合混合物實例 藉由以0.3重量%之濃度將可聚合化合物1至10中之一者分別添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物P11至P110。 藉由以0.3重量%之濃度將可聚合化合物1至10中之一者分別添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物P21至P210。 出於比較目的,藉由以0.3重量%之濃度將先前技術之可聚合化合物M*1添加至向列型LC主體混合物N1中來製備可聚合混合物C11,且藉由以0.3重量%之濃度將先前技術之可聚合化合物M*1添加至向列型LC主體混合物N2中來製備可聚合混合物C21。使用實例 將含有先前技術之M1之可聚合混合物C11及C21與含有具有羥基取代基之本發明RM1至7中之一者之可聚合混合物P11-P110及P21-P210相比較。電壓保持率 (VHR) 為量測VHR,將可聚合混合物插入電光測試單元中。測試單元包含兩個具有大約20 nm厚度之ITO電極層及大約100nm厚度之VA-聚醯亞胺配向層(PI-4)之AF玻璃基板。LC層厚度為大約4 µm。 在100℃下利用施加1 V / 60 Hz之電壓量測VHR。為進行日光測試,在20℃下使用氙燈(Atlas Suntest CPS+)利用具有750 W/m2 強度之光將測試單元輻照2 h。為進行UV測試,利用具有100mW/cm2 強度之UV光(具有320 nm截止濾波器之Fe摻雜Hg燈)將測試單元輻照10 min。 結果顯示於表1中。 1 - VHR <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> VHR (%) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 無光照 </td><td> 2h日光測試 </td></tr><tr><td> C11 </td><td> 98.2 </td><td> 97.6 </td></tr><tr><td> P11 </td><td> 98.8 </td><td> 98.8 </td></tr><tr><td> P12 </td><td> 98.7 </td><td> 98.7 </td></tr><tr><td> P13 </td><td> 99.1 </td><td> 98.8 </td></tr><tr><td> P14 </td><td> 99.1 </td><td> 99.0 </td></tr><tr><td> P15 </td><td> 98.7 </td><td> 98.7 </td></tr><tr><td> P16 </td><td> 98.9 </td><td> 99.0 </td></tr><tr><td> P17 </td><td> 98.3 </td><td> 98.6 </td></tr><tr><td> P18 </td><td> 98.6 </td><td> 98.8 </td></tr><tr><td> P19 </td><td> 98.6 </td><td> 98.8 </td></tr><tr><td> P110 </td><td> n.a. </td><td> n.a. </td></tr></TBODY></TABLE><TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> VHR (%) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 無光照 </td><td> 2h日光測試 </td><td> 10 min UV </td></tr><tr><td> C21 </td><td> 98.3 </td><td> 85.6 </td><td> 74.8 </td></tr><tr><td> P21 </td><td> 98.3 </td><td> 95.4 </td><td> 95.0 </td></tr><tr><td> P22 </td><td> 98.0 </td><td> 93.1 </td><td> 92.2 </td></tr><tr><td> P23 </td><td> 98.8 </td><td> 92.3 </td><td> 85.2 </td></tr><tr><td> P24 </td><td> 98.7 </td><td> 95.1 </td><td> 92.8 </td></tr><tr><td> P25 </td><td> 98.1 </td><td> 90.8 </td><td> 86.3 </td></tr><tr><td> P26 </td><td> 98.1 </td><td> 96.0 </td><td> 94.7 </td></tr><tr><td> P27 </td><td> 98.0 </td><td> 77.7 </td><td> 85.0 </td></tr><tr><td> P28 </td><td> 98.0 </td><td> 95.3 </td><td> 93.8 </td></tr><tr><td> P29 </td><td> 97.8 </td><td> 95.5 </td><td> 93.6 </td></tr><tr><td> P210 </td><td> 96.0 </td><td> 79.1 </td><td> 78.1 </td></tr></TBODY></TABLE> 可看出,含有本發明之羥基取代之化合物1至7之可聚合混合物P11-P110及P21-P210顯示,在日光測試及/或UV測試後VHR值顯著高於含有先前技術之化合物M1之可聚合混合物C11及C21。殘餘 RM 藉由測定在給定強度及燈光譜下UV暴露後混合物中殘餘的未聚合單體之殘餘含量(以重量%計)來量測聚合速度。 出於此目的,將可聚合混合物插入電光測試單元中。該等測試單元包含兩個具有大約200 nm厚度之ITO電極層及大約30 nm厚度之VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)之鹼石灰玻璃基板。LC層厚度為大約25 µm。 利用具有100 mW/cm2 強度之UV光(具有320 nm截止濾波器之金屬鹵化物燈)將測試單元輻照所指示時間,引起RM之聚合,同時將測試單元底部側之溫度保持在20℃下。 然後使用MEK (甲基乙基酮)將混合物自測試單元沖洗出來,並藉由HPLC量測未反應單體之殘餘量。結果顯示於表2中。 2 – 殘餘單體含量<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 暴露時間(min)後之殘餘RM (%) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 0 </td><td> 2 </td><td> 4 </td><td> 6 </td></tr><tr><td> C11 </td><td> 0.300 </td><td> 0.264 </td><td> 0.203 </td><td> 0.173 </td></tr><tr><td> P11 </td><td> 0.300 </td><td> 0.285 </td><td> 0.238 </td><td> 0.197 </td></tr><tr><td> P12 </td><td> 0.300 </td><td> 0.252 </td><td> 0.123 </td><td> 0.054 </td></tr><tr><td> P13 </td><td> 0.300 </td><td> 0.122 </td><td> 0.051 </td><td> 0.026 </td></tr><tr><td> P14 </td><td> 0.300 </td><td> 0.230 </td><td> 0.122 </td><td> 0.078 </td></tr><tr><td> P15 </td><td> 0.300 </td><td> 0.275 </td><td> 0.233 </td><td> 0.204 </td></tr><tr><td> P16 </td><td> 0.300 </td><td> 0.256 </td><td> 0.200 </td><td> 0.147 </td></tr><tr><td> P17 </td><td> 0.425 </td><td> 0.358 </td><td> 0.283 </td><td> 0.225 </td></tr><tr><td> P18 </td><td> 0.384 </td><td> 0.344 </td><td> 0.274 </td><td> 0.231 </td></tr><tr><td> P19 </td><td> 0.395 </td><td> 0.253 </td><td> 0.145 </td><td> 0.089 </td></tr><tr><td> P110 </td><td> 0.393 </td><td> 0.360 </td><td> 0.310 </td><td> 0.258 </td></tr></TBODY></TABLE><TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 暴露時間(min)後之殘餘RM (%) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 0 </td><td> 2 </td><td> 6 </td></tr><tr><td> C21 </td><td> 0.300 </td><td> 0.185 </td><td> 0.067 </td></tr><tr><td> P21 </td><td> 0.300 </td><td> 0.187 </td><td> 0.090 </td></tr><tr><td> P22 </td><td> 0.300 </td><td> 0.139 </td><td> 0.034 </td></tr><tr><td> P23 </td><td> 0.300 </td><td> 0.092 </td><td> 0.015 </td></tr><tr><td> P24 </td><td> 0.300 </td><td> 0.158 </td><td> 0.065 </td></tr><tr><td> P25 </td><td> 0.300 </td><td> 0.213 </td><td> 0.118 </td></tr><tr><td> P26 </td><td> 0.300 </td><td> 0.165 </td><td> 0.075 </td></tr><tr><td> P27 </td><td> 0.425 </td><td> 0.206 </td><td> 0.079 </td></tr><tr><td> P28 </td><td> 0.384 </td><td> 0.189 </td><td> 0.089 </td></tr><tr><td> P29 </td><td> 0.395 </td><td> 0.134 </td><td> 0.035 </td></tr><tr><td> P210 </td><td> 0.393 </td><td> 0.215 </td><td> 0.112 </td></tr></TBODY></TABLE>傾斜角生成 為量測傾斜角生成,將可聚合混合物插入電光測試單元中。該等測試單元包含兩個具有大約200 nm厚度之ITO電極層及反平行摩擦之大約30 nm厚度之VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)之鹼石灰玻璃基板。LC層厚度d為大約4 µm。 在施加24 VRMS 之電壓(交流電流)下,利用具有100 mW/cm2 強度之UV光(具有320 nm截止濾波器之金屬鹵化物燈)將測試單元輻照所指示時間,引起RM之聚合。 在UV輻照之前及之後藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。結果顯示於表3中。 3 - 傾斜角<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 暴露時間(sec)後之傾斜角(°) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 0 </td><td> 30 </td><td> 60 </td><td> 120 </td><td> 240 </td><td> 360 </td></tr><tr><td> C11 </td><td> 89.6 </td><td> 89.0 </td><td> 88.2 </td><td> 84.9 </td><td> 79.8 </td><td> 77.5 </td></tr><tr><td> P11 </td><td> 88.9 </td><td> 87.6 </td><td> 86.5 </td><td> 83.8 </td><td> 78.5 </td><td> 76.1 </td></tr><tr><td> P12 </td><td> 89.3 </td><td> 89.1 </td><td> 88.4 </td><td> 86.0 </td><td> 81.4 </td><td> 78.8 </td></tr><tr><td> P13 </td><td> 89.9 </td><td> 83.5 </td><td> 78.8 </td><td> 74.1 </td><td> 71.9 </td><td> 70.5 </td></tr><tr><td> P14 </td><td> 88.9 </td><td> 88.4 </td><td> 86.2 </td><td> 79.1 </td><td> 72.2 </td><td> 68.5 </td></tr><tr><td> P15 </td><td> 89.6 </td><td> 89.4 </td><td> 88.6 </td><td> 86.9 </td><td> 83.8 </td><td> 82.1 </td></tr><tr><td> P16 </td><td> 89.8 </td><td> 89.7 </td><td> 88.2 </td><td> 86.0 </td><td> 80.7 </td><td> 77.7 </td></tr><tr><td> P17 </td><td> 89.1 </td><td> 88.9 </td><td> 87.8 </td><td> 85.4 </td><td> 80.4 </td><td> 78.0 </td></tr><tr><td> P18 </td><td> 89.0 </td><td> 89.2 </td><td> 88.1 </td><td> 84.8 </td><td> 78.0 </td><td> 73.7 </td></tr><tr><td> P19 </td><td> 89.2 </td><td> 89.2 </td><td> 86.0 </td><td> 79.3 </td><td> 71.4 </td><td> 68.6 </td></tr><tr><td> P110 </td><td> 89.8 </td><td> 89.1 </td><td> 88.7 </td><td> 86.8 </td><td> 82.2 </td><td> 77.6 </td></tr></TBODY></TABLE><TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 暴露時間(sec)後之傾斜角(°) </td></tr><tr><td> 混合物 </td><td> 0 </td><td> 120 </td><td> 360 </td></tr><tr><td> C21 </td><td> 88.8 </td><td> 77.2 </td><td> 70.3 </td></tr><tr><td> P21 </td><td> 88.9 </td><td> 78.7 </td><td> 74.4 </td></tr><tr><td> P22 </td><td> 89.8 </td><td> 77.2 </td><td> 74.7 </td></tr><tr><td> P23 </td><td> 89.9 </td><td> 76.3 </td><td> 75.0 </td></tr><tr><td> P24 </td><td> 89.7 </td><td> 78.3 </td><td> 75.2 </td></tr><tr><td> P25 </td><td> 89.4 </td><td> 83.2 </td><td> 79.7 </td></tr><tr><td> P26 </td><td> 89.6 </td><td> 81.7 </td><td> 76.9 </td></tr><tr><td> P27 </td><td> 87.9 </td><td> 78.8 </td><td> 73.9 </td></tr><tr><td> P28 </td><td> 88.9 </td><td> 78.1 </td><td> 72.3 </td></tr><tr><td> P29 </td><td> 89.1 </td><td> 72.1 </td><td> 66.7 </td></tr><tr><td> P210 </td><td> 89.0 </td><td> 79.8 </td><td> 72.1 </td></tr></TBODY></TABLE> 使用實例證明對於顯示器應用而言,本發明之可聚合化合物及可聚合混合物具體而言顯示快速聚合且具有少量殘餘單體,同時在日光或UV暴露後維持充足的預傾斜角生成及充足的VHR值。 穩定劑實例 實例S11至S27 向向列型主體混合物N1或N2中添加實例1至7之化合物中之一者作為穩定劑。混合物組成顯示於表4中。 表4 - 經穩定之LC混合物<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 實例 </td><td> LC主體混合物 </td><td> 化合物 </td><td> 化合物濃度/ ppm </td></tr><tr><td> S11 </td><td> N1 </td><td> 1 </td><td> 300 </td></tr><tr><td> S12 </td><td> N1 </td><td> 2 </td><td> 300 </td></tr><tr><td> S13 </td><td> N1 </td><td> 3 </td><td> 300 </td></tr><tr><td> S14 </td><td> N1 </td><td> 4 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> S21 </td><td> N2 </td><td> 1 </td><td> 300 </td></tr><tr><td> S23 </td><td> N2 </td><td> 3 </td><td> 300 </td></tr><tr><td> S24 </td><td> N2 </td><td> 4 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> S25 </td><td> N2 </td><td> 5 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> S26 </td><td> N2 </td><td> 6 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> S27 </td><td> N2 </td><td> 7 </td><td> 500 </td></tr></TBODY></TABLE>

Claims (26)

  1. 一種式I化合物, P-Sp-A1 -(Z1 -A2 )z -R      I 其中個別基團彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地具有以下含義: P   可聚合基團, Sp 視情況經一或多個基團P或La 取代之間隔基團,或單鍵, A1 、A2 具有4至30個環原子之脂環族、雜環、芳香族或雜芳香族基團,其亦可含有稠合環,且視情況經一或多個基團L或R取代, Z1 -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 S-、-SCF2 -、-(CH2 )n1 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-(CF2 )n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH2 -CH2 -CO-O-、-O-CO-CH2 -CH2 -、-CR0 R00 -或單鍵, R0 、R00 H或具有1至12個C原子之烷基, R  H、L、P-Sp-或La -Sp-, L  F、Cl、-CN、P-Sp-、La 、La -Sp-或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經P、F、Cl或La -替代, La -C(Raa )(Rbb )OH, Raa 、Rbb 具有1至20個C原子之直鏈烷基、具有3至20個C原子之具支鏈烷基、或具有3至12個、較佳4至6個C原子之環狀烷基,或Raa 及Rbb 與其所附接之C原子一起形成具有3至12個、較佳4至6個C原子之環狀烷基,其中在所有上述基團中,一或多個非毗鄰CH2 -基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經F或Cl替代, z   1、2或3, n1 1、2、3或4, 其特徵在於該化合物含有至少一個基團La 或La -Sp-。
  2. 如請求項1之化合物,其中Raa 及Rbb 表示具有1至12個C原子之直鏈烷基或具有3至12個C原子之具支鏈烷基,或Raa 及Rbb 與其所附接之C原子一起形成具有3至12個C原子之環狀烷基。
  3. 如請求項1或2之化合物,其中該化合物中存在之所有基團P皆具有相同含義。
  4. 如請求項1至3中任一項之化合物,其中P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
  5. 如請求項1至4中任一項之化合物,其中其含有選自以下各式之基團P-Sp-: P-CHLa -                           SL1 P-(CH2 )cc -O-CHLa -            SL2 P-(CH2 )cc -CO-O-CHLa -      SL3 P-(CH2 )cc -CHLa -                SL4 其中P及La 係如請求項1中所定義且cc係1、2、3、4、5或6。
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物,其中Z1 係單鍵。
  7. 如請求項1至6中任一項之化合物,其中A1 及A2 表示苯、萘、菲、蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩,所有該等皆視情況經一或多個如請求項1中所定義之基團L、P-Sp-、La 或La -Sp-取代。
  8. 如請求項1至7中任一項之化合物,其中A1 -(Z1 -A2 )z -係選自以下各式: 其中苯環視情況經一或多個如請求項1至5中任一項所定義之基團L、P-Sp-、La 或La -Sp-取代。
  9. 如請求項1至8中任一項之化合物,其中其係選自以下子式: 其中P、Sp、R及L係如請求項1至5中任一項中所定義, r1、r3、r7    彼此獨立地係0、1、2或3, r2 為0、1、2、3或4, r4、r5、r6    彼此獨立地係0、1或2, 其中r1+r7≥1,r1+r2+r3≥1,r4+r5≥1,r1+r3+r4≥1且L中之至少一者表示La 或La -Sp-,且La 係如請求項1或2中所定義,及/或 其中該等化合物含有至少一個經La 取代之基團Sp。
  10. 如請求項1至9中任一項之化合物,其中其係選自以下子式: 其中P、Sp、P(Sp)2 、L、r1-r7具有如請求項1至5中任一項中所給出之含義,且 其中r1+r7≥1,r1+r2+r3≥1,r4+r5≥1,r1+r3+r4≥1且L中之至少一者表示La 或La -Sp-,且La 係如請求項1或2中所定義,及/或 其中該等化合物含有至少一個經La 取代之基團Sp。
  11. 一種液晶(LC)介質,其包含一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物。
  12. 如請求項11之LC介質,其中其包含 可聚合組份A),其包含一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物,及 液晶LC組份B),其包含一或多種液晶原或液晶化合物。
  13. 如請求項12之LC介質,其中組份B)包含一或多種式CY及/或PY之化合物:其中個別基團具有以下含義: a   表示1或2, b   表示0或1,R1 及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代, Zx 表示-CH=CH-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-O-、-CH2 -、-CH2 CH2 -或單鍵,較佳單鍵, L1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F、CHF2
  14. 如請求項12或13之LC介質,其中組份B)包含一或多種選自以下式之化合物:其中該等個別基團在每次出現時相同或不同地、各自彼此獨立地具有以下含義: RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦具有RA2 之含義中之一者, RA2 具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代, Zx -CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-CO-O-、-O-CO-、-C2 F4 -、-CF=CF-、-CH=CH-CH2 O-或單鍵,較佳單鍵, L1-4 各自彼此獨立地為H、F、Cl、OCF3 、CF3 、CH3 、CH2 F或CHF2 H,較佳H、F或Cl, x   1或2, z   0或1。
  15. 如請求項12至14中任一項之LC介質,其中組份B)包含一或多種下式之化合物:其中該等個別基團具有以下含義:R3 及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中,一或兩個非毗鄰CH2 基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代, Zy 表示-CH2 CH2 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-C2 F4 -、-CF=CF-或單鍵。
  16. 如請求項11至15中任一項之LC介質,其中該等式I化合物經聚合。
  17. 如請求項11至15中任一項之LC介質,其中其含有50 ppm至1000 ppm之一或多種式I化合物。
  18. 一種製備如請求項11至17中任一項之LC介質之方法,其包含以下步驟:將一或多種液晶原或液晶化合物或如請求項12中所定義之液晶組份B)與一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。
  19. 一種LC顯示器,其包含一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物或包含如請求項11至17中任一項之LC介質。
  20. 如請求項19之LC顯示器,其係VA、IPS、UB-FFS、TN、OCB、FFS或posi-VA顯示器。
  21. 如請求項19之LC顯示器,其係PSA型顯示器。
  22. 如請求項21之LC顯示器,其係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
  23. 如請求項21或20之LC顯示器,其中其包含兩個基板,該等基板中之至少一者透光;提供於每一基板上之電極或僅提供於該等基板中之一者上之兩個電極;及位於該等基板之間之LC介質層,其包含一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物及視情況一或多種可聚合之其他化合物,其中該等式I化合物及該等其他可聚合化合物係在該顯示器之該等基板之間聚合。
  24. 一種生產如請求項23之LC顯示器之方法,其包含以下步驟:在該顯示器之基板之間提供LC介質,該介質包含一或多種如請求項1至10中任一項之式I化合物及視情況一或多種可聚合之其他化合物,及使該等式I化合物及該等其他可聚合化合物聚合。
  25. 一種選自以下各式之化合物, 其中Sp、L及r1-r7係如請求項1及9中所定義,R表示H或Pg-Sp,且Pg表示OH、經保護羥基或經掩蔽羥基。
  26. 一種製備如請求項1至10中任一項之式I化合物之方法,其係藉由在去水試劑存在下使用含有基團P之相應酸、酸衍生物或鹵化化合物酯化如請求項25之化合物來達成,其中Pg表示OH。
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