TW201704045A - 圖像形成材料及圖像形成方法 - Google Patents

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有年陽平
長田崇一郎
藤田明徳
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富士軟片股份有限公司
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本發明提供一種圖像形成材料、及圖像形成方法,圖像形成材料包括:支撐體;光熱轉換層;及圖像形成層,其含有由式(1)表示的化合物、樹脂、及聚合性化合物。式(1)中,X表示鹵素原子,M表示非金屬原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物,R1 表示由式(2)表示的基,R表示氫原子或取代基,n表示0~4,m表示0~4,r表示0~4。其中,n的至少一個為1以上,m的至少一個為1以上。n、m及r的總和為16。式(2)中,R2 、R3 表示一價的取代基,R2 及R3 的至少一個表示由式(3)或式(4)表示的基。式(3)及式(4)中,L1 及L2 表示單鍵或二價的連結基,R4 ~R9 表示氫原子或一價的取代基,*表示與式(2)的鍵結部位。□

Description

圖像形成材料及圖像形成方法
本發明的一實施形態是有關於一種圖像形成材料及圖像形成方法。
於圖形藝術領域中,使用自彩色原稿利用里斯軟片(lith film)所製作的一組分色軟片(colour separation film)來進行印刷版的燒印。通常,於正式印刷(實際的印刷作業)前,為了檢驗分色步驟中的錯誤或色彩校正的必要性等,而自分色軟片製作彩色校樣(color proof)。於彩色校樣中,期望使中間調圖像的高再現性成為可能的高解析力的實現、或高步驟穩定性等性能。另外,為了獲得近似於實際的印刷物的彩色校樣,作為彩色校樣中所使用的材料,較佳為使用實際的印刷物中所使用的材料,例如使用印刷本紙作為基材、使用顏料作為色材。另外,作為彩色校樣的製作方法,不使用顯影液的乾式的方法的期望高。 作為乾式的彩色校樣製作法,伴隨最近的印刷前步驟(預印刷領域)中的電子化系統的普及,而開發有自數位信號直接製作彩色校樣的記錄系統。此種電子化系統尤其以製作高畫質的彩色校樣為目的,通常使150線/吋以上的網點圖像再現。為了自數位信號製作高畫質的彩色校樣,有時使用可藉由數位信號來調變、且可將記錄光縮小得細的雷射光。因此,要求開發一種對於雷射光顯示出高記錄感度、且顯示出可使高精細的網點再現的高解析力的記錄材料。
於利用雷射光來製作熱熔融轉印圖像的圖像形成方法中所使用的記錄材料已為人所知。當藉由雷射熱轉印等感熱轉印記錄方式來獲得彩色濾光片時,因圖像形成層受到加熱,因此對於所形成的彩色濾光片要求耐熱性。另外,於用以向薄膜電晶體-液晶顯示器(Thin Film Transistor-Liquid Crystal Display,TFT-LCD)等中配備彩色濾光片的後續步驟中,例如需要氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)濺鍍、配向膜塗佈及乾燥、間隔物散佈、薄膜電晶體(Thin Film Transistor,TFT)基板貼合密封、液晶注入、面板切斷等一系列的步驟。因此,對於彩色濾光片要求對濺鍍步驟的耐受性、耐化學品性(耐溶劑性)及耐損傷性等。
於日本專利特開2002-264535號公報中揭示有一種圖像形成材料,其藉由使圖像形成層含有特定的黏合劑,而改善耐熱性、耐化學品性(耐溶劑性)及耐損傷性等,朝顯像片轉印的畫素的密接性良好,且難以產生畫素的剝落、或者畫素的變色或變形。
然而,伴隨近年來的顯示器的大畫面化及高精細化,對於彩色濾光片亦要求高的色彩再現性,於日本專利特開平6-75375號公報中正在研究不僅使用自先前以來所使用的顏料作為著色劑,而且使用染料作為著色劑。 就藉由染料本身的色純度或其色相的鮮豔度來提高亮度的觀點、或因粗大粒子消失而提昇對比度的觀點而言,於使用染料的彩色濾光片中被視為有用。 於國際公開第2011/105603號、日本專利特開2007-039478號公報、日本專利特開平9-157536號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平11-152415號公報、及日本專利特開2008-292970號公報中,作為染料的例子,揭示有酞菁(phthalocyanine)染料、二吡咯亞甲基染料、嘧啶偶氮染料、吡唑偶氮染料、呫噸染料等具有多種多樣的色素母體的化合物。
[發明所欲解決之課題]
所述的日本專利特開2002-264535號公報中記載的圖像形成材料因含有顏料作為著色劑,因此所形成的圖像的耐溶劑性優異。然而,於使用顏料的圖像形成材料中,存在如下傾向:容易產生由顏料的粗大粒子所引起的光的散射、由圖像形成層的塗佈厚度變動所引起的顏色不均,且對比度及亮度下降,所述圖像形成層的塗佈厚度變動起因於由分散穩定性不良所引起的黏度上昇。
另一方面,日本專利特開平6-75375號公報中記載的彩色抗蝕劑材料因含有染料作為著色劑,因此具有只要是與染料相容的黏合劑,則可比較自由地設計黏合劑的種類及量的優點。另外,使用染料的彩色抗蝕劑材料難以發生由粗大粒子所引起的光的散射,因此亮度及對比度優異。然而,若將該些染料用於感熱轉印記錄方式的圖像形成層,則存在所形成的圖像的端部的直線性缺損等解析度降低的傾向。
另外,當使用圖像形成材料來形成彩色濾光片時,有時彩色濾光片於基材上經由接著劑(例如,光學透明膠(Optical Clear Adhesive,OCA)膜)等而積層,且有時接著劑等中所含有的溶劑對彩色濾光片造成影響。於此情況下,於使用先前的染料並藉由感熱轉印記錄方式而形成的圖像形成層中,有時所形成的圖像的端部滲出而解析度下降。因此,要求一種可獲得耐溶劑性優異的圖像的圖像形成材料。
本發明的一實施形態是鑒於所述現狀而成者,其課題在於提供一種可獲得光特性(亮度及對比度)、解析度、及耐溶劑性優異的著色圖像的圖像形成材料、以及圖像形成方法。 [解決課題之手段]
於用以解決所述課題的具體形態中包括以下形態。 <1> 一種圖像形成材料,其包括:支撐體;光熱轉換層;以及圖像形成層,圖像形成層含有由下述通式(1)所表示的化合物、樹脂、以及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物的至少一者。
[化1]
通式(1)中,X表示鹵素原子,M表示非金屬原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物。R1 表示由下述通式(2)所表示的基,R表示氫原子或一價的取代基。多個n分別獨立地表示0~4的整數,多個m分別獨立地表示0~4的整數,多個r分別獨立地表示0~4的整數。其中,多個n的至少一個為1以上的整數,多個m的至少一個為1以上的整數。n、m及r的總和為16。
[化2]
通式(2)中,R2 及R3 分別獨立地表示一價的取代基,R2 及R3 的至少一個表示由下述通式(3)或通式(4)所表示的基。*表示與通式(1)中的酞菁環鍵結的部位。
[化3]
通式(3)及(4)中,L1 及L2 分別獨立地表示單鍵或二價的連結基,R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。*表示與通式(2)中的氮原子鍵結的部位。
<2> 如<1>所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,X為氯原子或氟原子。 <3> 如<1>或<2>所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,M為銅原子或鋅原子。 <4> 如<1>至<3>中任一項所述的圖像形成材料,其中於通式(2)中,R2 及R3 的至少一者為由通式(3)所表示的基。 <5> 如<1>至<4>中任一項所述的圖像形成材料,其中於通式(3)中,L1 為碳數2~9的伸烷氧基羰基,R4 為氫原子或甲基,R5 及R6 為氫原子。 <6> 如<1>至<5>中任一項所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,n的合計為1~8,m的合計為6以上。 <7> 如<1>至<6>中任一項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有顏料。 <8> 如<1>至<7>中任一項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂。 <9> 如<1>至<8>中任一項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有松香樹脂。 <10> 如<1>至<9>中任一項所述的圖像形成材料,其用於彩色濾光片的製作。
<11> 一種圖像形成方法,其包括:將如<1>至<10>中任一項所述的圖像形成材料與被轉印體疊加來形成積層體的步驟;自積層體的圖像形成材料側成像地照射光的步驟;以及自被轉印體剝離成像地照射了光的圖像形成材料,而使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟。 <12> 如<11>所述的圖像形成方法,其中被轉印體為具有透光性的熱塑性樹脂膜。 [發明的效果]
根據本發明的一實施形態,提供一種可獲得光特性(亮度及對比度)、解析度、及耐溶劑性優異的著色圖像的圖像形成材料、以及圖像形成方法。
以下,對本發明的一實施形態的圖像形成材料進行詳述。 <圖像形成材料> 圖像形成材料包括:支撐體;光熱轉換層;以及圖像形成層,含有由通式(1)所表示的化合物、樹脂、以及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物(以下,亦稱為聚合性化合物)的至少一者。 圖像形成材料可藉由光的照射來形成著色圖像。
藉由將圖像形成材料設為所述構成,而獲得光特性(亮度及對比度)、解析度、及耐溶劑性優異的著色圖像的理由未必明確,但推測至少取決於下述1)、下述2)及下述3)中記載的理由。
1)圖像形成層含有由通式(1)所表示的化合物。由通式(1)所表示的化合物是被分類成被稱為所謂的染料的色材的化合物,染料與圖像形成層中所含有的樹脂的相容性優異。可認為於圖像形成層中,由通式(1)所表示的化合物與樹脂相容,因此如先前的含有顏料的圖像形成層般難以在顏料與樹脂的介面產生光散射,結果可形成光特性及解析度優異的圖像。
2)圖像形成層中所含有的由通式(1)所表示的化合物於分子中含有鹵素原子,且具有經由磺醯胺基所取代的芳氧基而聚合性基(不飽和雙鍵及環氧基的至少一者)被取代的結構。因此,可認為例如於成像地照射光的步驟中,藉由光熱轉換層中所產生的熱,由通式(1)所表示的化合物與鄰接的由通式(1)所表示的化合物或鄰接的聚合性化合物聚合。其結果,可認為形成耐溶劑性優異的圖像。
3)圖像形成層含有由通式(1)所表示的化合物、樹脂、以及聚合性化合物。 可認為當藉由光的照射的圖像的形成取決於圖像形成層的轉印時,圖像的形成基於下述兩種特性。可認為所形成的著色圖像的解析度的提昇可藉由控制所述兩種特性來達成。 i)圖像形成層與被轉印體的黏著力 因藉由對光熱轉換層照射光所產生的熱,而導致圖像形成層中的樹脂及聚合性化合物熔解且黏度下降。黏度下降的樹脂及聚合性化合物對於被轉印體的黏著力增加,因此圖像形成層接著於被轉印體。 ii)圖像形成層中的凝聚力 於照射光後,當自被轉印體剝離圖像形成材料時,圖像形成層以與被轉印體接著的圖像的端部為中心,受到被撕碎的應力,而產生圖像形成層的凝聚破壞。藉由圖像形成層的凝聚破壞,殘留於被轉印體的部分(即,光的照射區域中的圖像形成層的至少一部分)形成圖像。 因此,重要的是提高所述i)的黏著力後,使所述ii)的凝聚力最佳化,藉此提高轉印圖像的端部的直線性,並提昇解析度。
圖像形成材料中的圖像形成層含有樹脂及聚合性化合物。可認為圖像形成層中所含有的樹脂或聚合性化合物因藉由對光熱轉換層照射光所產生的熱而熔解,且圖像形成層容易接著於被轉印體。另外,可認為圖像形成層中所含有的聚合性化合物因藉由對光熱轉換層照射光所產生的熱而硬化,與基材的密接性增加,且變得容易於圖像的端部產生凝聚破壞。作為結果,可認為被轉印至被轉印體的圖像的解析度提昇。 尤其,可認為當圖像形成層進而含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂及松香樹脂中的至少一者時,圖像形成層對被轉印體的黏著力優異,圖像的解析度進一步提昇。 進而,可認為由通式(1)所表示的化合物於分子中具有硬化性基,因此由藉由對光熱轉換層照射光所產生的熱所引起的圖像形成層的黏著性的提昇大,且圖像的解析度進一步提昇。
再者,重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)而測定。具體而言,可使用HLC-8120GPC、SC-8020(東曹(Tosoh)(股份)公司製造),作為管柱,可使用2根TSKgel、SuperHM-H(東曹(Tosoh)(股份)公司製造,6.0 mm內徑(Inner Diameter,ID)×15 cm),作為溶離液,可使用四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)。另外,作為測定條件,可將試樣濃度設為0.5質量%,將流速設為0.6 ml/min,將樣品注入量設為10 μl,將測定溫度設為40℃,並使用示差折射率(Refractive Index,RI)檢測器進行測定。校準曲線可由東曹(Tosoh)公司製造的「聚苯乙烯標準試樣TSK standard」:「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」這10個樣品而製成。
以下,對本發明的一實施形態的內容進行詳細說明。再者,於本申請案說明書中,「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含義來使用。 於本說明書中的基(原子團)的表述中,未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基(原子團),並且亦包含具有取代基的基(原子團)。例如,所謂「烷基」,不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基),亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。 另外,本說明書中的「放射線」例如是指水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表的遠紫外線、極紫外線(極紫外(Extreme Ultraviolet,EUV)光)、X射線、電子束等。 另外,於本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者、或任一者,「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者、或任一者,「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者、或任一者。 於本說明書中,化學式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Pr表示丙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基,Ac表示乙醯基。 於本說明書中,「步驟」這一用語不僅是指獨立的步驟,即便在無法與其他步驟明確地加以區分的情況下,只要達成該步驟的預期的作用,則亦包含於本用語中。
於本說明書中,所謂「對比度」,是指針對構成彩色濾光片的R(紅)、G(綠)、B(藍),對每種顏色分別進行評價的對比度。對比度的測定方法如下所述。將偏光板配置於被測定物的兩側,於兩片偏光板的偏光方向相互平行的狀態下,自其中一偏光板之側照射背光,測定通過另一偏光板的光的亮度Y1。其次,於使偏光板相互正交的狀態下,自其中一偏光板之側照射背光,測定通過另一偏光板的光的亮度Y2。使用所獲得的測定值,並藉由Y1/Y2來算出對比度。此處,作為偏光板,可使用G1220DUN(日東電工(股份)製造),測定機可使用色彩亮度計BM-5(拓普康(TOPCON)(股份)製造)。
[圖像形成層] 圖像形成層含有由通式(1)所表示的化合物、樹脂、以及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物的至少一者。 因此,因藉由對後述的光熱轉換層照射光所產生的熱,而圖像形成層轉印至被轉印體,從而可形成圖像。 就提昇所形成的圖像的解析度的觀點而言,圖像形成層亦可含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂、松香樹脂、及顏料。
(由通式(1)所表示的化合物) 圖像形成層含有由通式(1)所表示的化合物(以下,亦稱為酞菁染料)的至少一種。該酞菁染料於分子中含有鹵素原子,且具有經由磺醯胺基所取代的芳氧基而硬化性基(包含不飽和雙鍵、環氧基)被取代的結構,藉此對溶劑的溶解性、作為青色的色純度(色相)高、青色區域以外的不需要的波長區域中的吸收少(透過率高)、亮度優異。因此,作為綠色濾光片用染料而具有良好的吸收波形,當製成硬化膜時,作為綠色濾光片的不需要的波長區域中的吸收少而透過率優異,進而耐溶劑性優異。
[化4]
通式(1)中,X表示鹵素原子,M表示非金屬原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物。R1 表示由下述通式(2)所表示的基,R表示氫原子或一價的取代基。多個n分別獨立地表示0~4的整數,多個m分別獨立地表示0~4的整數,多個r分別獨立地表示0~4的整數。其中,多個n的至少一個為1以上的整數,多個m的至少一個為1以上的整數。n、m及r的總和為16。
X表示鹵素原子,就耐溶劑性的效果的觀點而言,較佳為氯原子或氟原子,更佳為氯原子。 另外,就吸收波長長波化,可適宜地用作綠色濾光片用色素的觀點而言,X的取代位置較佳為酞菁骨架的α位。
多個m分別獨立地表示0~4的整數,較佳為2~4的整數。多個m的至少一個為1以上的整數,4個m的合計較佳為2~15,更佳為6~15,特佳為9~15,進一步更佳為11~14。 本發明中的「m的合計」為所含有的各化合物的m的合計的平均值。
M表示非金屬原子、金屬原子、金屬氧化物、或金屬鹵化物,較佳為金屬原子、金屬氧化物、或金屬鹵化物,更佳為金屬原子。 作為金屬原子,較佳為銅原子(Cu)、鋅原子(Zn)、鉛原子(Pb)、鐵原子(Fe)、鎳原子(Ni)、或鈷原子(Co),更佳為Cu、Zn。藉由M為Cu、Zn,耐溶劑性提昇。 作為金屬氧化物,較佳為Ti(=O)或V(=O)。作為金屬鹵化物,較佳為AlCl、AlI、InCl、InI、GaCl、GaI、TiCl2 、VCl2 、SnCl2 、SiCl2 或GeCl2 。 另外,所謂非金屬原子,是指M為兩個氫原子的情況,具體而言,當M表示非金屬原子時,通式(1)以如下方式表示。
[化5]
R1 表示由下述通式(2)所表示的基。 就促進酞菁染料的締合,容易賦予吸收強度比的觀點而言,R1 的取代位置較佳為酞菁骨架的β位。另外,就抑制圖像形成層中的析出,且提昇保存穩定性的觀點而言,R1 的取代位置較佳為酞菁骨架的α位。
多個n分別獨立地表示0~4的整數,較佳為0~2的整數,更佳為0或1。多個n的至少一個為1以上的整數,4個n的合計較佳為1~8,進而更佳為1~4,進一步更佳為2~4。 「n的合計」為所含有的各化合物的n的合計的平均值。
R表示氫原子或一價的取代基。作為取代基的例子,可例示後述的取代基T。就與樹脂的相容性的觀點而言,R較佳為氫原子、烷基、烷氧基、苯氧基、芳基及芳氧基,更佳為氫原子、碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧基、及苯氧基,更佳為氫原子。
多個r分別獨立地表示0~4的整數,較佳為0~2的整數,更佳為0或1。 「r的合計」為所含有的各化合物的r的合計的平均值。
於通式(1)中,較佳為m的合計為6以上,n的合計為1~8。藉此耐溶劑性提昇。
m、n及r的總和為16。於通式(1)中,當所有的R1 表示相同的取代基時,所有的n可為相同的數,亦可為不同的數,所有的m可為相同的數,亦可為不同的數。
作為所述的取代基T,例如可列舉:烷基(較佳為碳數1~48的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,更佳為碳數1~24的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二基、十六基、環丙基、環戊基、環己基、1-降冰片基、1-金剛烷基)、烯基(較佳為碳數2~48的烯基,更佳為碳數2~18的烯基,例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、炔基(較佳為碳數2~20的炔基,更佳為碳數2~12的炔基,特佳為碳數2~8的炔基,例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(較佳為碳數6~48的芳基,更佳為碳數6~24的芳基,例如苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數1~32的雜環基,更佳為碳數1~18的雜環基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、矽烷基(較佳為碳數3~38的矽烷基,更佳為碳數3~18的矽烷基,例如三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、第三己基二甲基矽烷基)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(較佳為碳數1~48的烷氧基,更佳為碳數1~24的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基、環烷氧基,作為環烷氧基,例如環戊氧基、環己氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~48的芳氧基,更佳為碳數6~24的芳氧基,例如苯氧基、1-萘氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1~32的雜環氧基,更佳為碳數1~18的雜環氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基)、矽烷氧基(較佳為碳數1~32的矽烷氧基,更佳為碳數1~18的矽烷氧基,例如三甲基矽烷氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、二苯基甲基矽烷氧基)、醯氧基(較佳為碳數2~48的醯氧基,更佳為碳數2~24的醯氧基,例如乙醯氧基、三甲基乙醯氧基、苯甲醯氧基、十二醯氧基)、烷氧基羰氧基(較佳為碳數2~48的烷氧基羰氧基,更佳為碳數2~24的烷氧基羰氧基,例如可列舉:乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、環烷氧基羰氧基,作為環烷氧基羰氧基,例如環己氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳為碳數7~32的芳氧基羰氧基,更佳為碳數7~24的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基)、
胺甲醯氧基(較佳為碳數1~48的胺甲醯氧基,更佳為碳數1~24的胺甲醯氧基,例如N,N-二甲基胺甲醯氧基、N-丁基胺甲醯氧基、N-苯基胺甲醯氧基、N-乙基-N-苯基胺甲醯氧基)、胺磺醯氧基(較佳為碳數1~32的胺磺醯氧基,更佳為碳數1~24的胺磺醯氧基,例如N,N-二乙基胺磺醯氧基、N-丙基胺磺醯氧基)、烷基磺醯氧基(較佳為碳數1~38的烷基磺醯氧基,更佳為碳數1~24的烷基磺醯氧基,例如甲基磺醯氧基、十六基磺醯氧基、環己基磺醯氧基)、芳基磺醯氧基(較佳為碳數6~32的芳基磺醯氧基,更佳為碳數6~24的芳基磺醯氧基,例如苯基磺醯氧基)、醯基(較佳為碳數1~48的醯基,更佳為碳數1~24的醯基,例如甲醯基、乙醯基、三甲基乙醯基、苯甲醯基、十四醯基、環己醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~48的烷氧基羰基,更佳為碳數2~24的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~32的芳氧基羰基,更佳為碳數7~24的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~48的胺甲醯基,更佳為碳數1~24的胺甲醯基,例如胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、N,N-二環己基胺甲醯基)、胺基(較佳為碳數32以下的胺基,更佳為碳數24以下的胺基,例如胺基、甲基胺基、N,N-二丁基胺基、十四基胺基、2-乙基己基胺基、環己基胺基)、苯胺基(較佳為碳數6~32的苯胺基,更佳為6~24的苯胺基,例如苯胺基、N-甲基苯胺基)、雜環胺基(較佳為碳數1~32的雜環胺基,更佳為1~18的雜環胺基,例如4-吡啶基胺基)、碳醯胺基(較佳為碳數2~48的碳醯胺基,更佳為2~24的碳醯胺基,例如乙醯胺基、苯甲醯胺基、十四烷醯胺基、三甲基乙醯胺基、環己烷醯胺基)、脲基(較佳為碳數1~32的脲基,更佳為碳數1~24的脲基,例如脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、醯亞胺基(較佳為碳數36以下的醯亞胺基,更佳為碳數24以下的醯亞胺基,例如N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~48的烷氧基羰基胺基,更佳為碳數2~24的烷氧基羰基胺基,例如甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、十八烷氧基羰基胺基、環己氧基羰基胺基)、
芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~32的芳氧基羰基胺基,更佳為碳數7~24的芳氧基羰基胺基,例如苯氧基羰基胺基)、磺醯胺基(較佳為碳數1~48的磺醯胺基,更佳為碳數1~24的磺醯胺基,例如甲烷磺醯胺基、丁烷磺醯胺基、苯磺醯胺基、十六烷磺醯胺基、環己烷磺醯胺基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數1~48的胺磺醯基胺基,更佳為碳數1~24的胺磺醯基胺基,例如N,N-二丙基胺磺醯基胺基、N-乙基-N-十二基胺磺醯基胺基)、偶氮基(較佳為碳數1~32的偶氮基,更佳為碳數1~24的偶氮基,例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(alkylthio)(較佳為碳數1~48的烷硫基,更佳為碳數1~24的烷硫基,例如甲硫基(methylthio)、乙硫基(ethylthio)、辛硫基、環己硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~48的芳硫基,更佳為碳數6~24的芳硫基,例如苯硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1~32的雜環硫基,更佳為碳數1~18的雜環硫基,例如2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯基四唑硫基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~32的烷基亞磺醯基,更佳為碳數1~24的烷基亞磺醯基,例如十二烷亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~32的芳基亞磺醯基,更佳為碳數6~24的芳基亞磺醯基,例如苯基亞磺醯基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~48的烷基磺醯基,更佳為碳數1~24的烷基磺醯基,例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六基磺醯基、辛基磺醯基、環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~48的芳基磺醯基,更佳為碳數6~24的芳基磺醯基,例如苯基磺醯基、1-萘基磺醯基)、胺磺醯基(較佳為碳數32以下的胺磺醯基,更佳為碳數24以下的胺磺醯基,例如胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N-環己基胺磺醯基)、磺基、膦醯基(較佳為碳數1~32的膦醯基,更佳為碳數1~24的膦醯基,例如苯氧基膦醯基、辛氧基膦醯基、苯基膦醯基)、亞膦醯基胺基(較佳為碳數1~32的亞膦醯基胺基,更佳為碳數1~24的亞膦醯基胺基,例如二乙氧基亞膦醯基胺基、二辛氧基亞膦醯基胺基)等。 該些取代基可進而經取代。另外,當取代基存在兩個以上時,兩個取代基可相同,亦可不同,另外兩個取代基於可能的情況下可相互連結而形成環。
[化6]
於通式(2)中,R2 及R3 分別獨立地表示一價的取代基(不含有氫原子),R2 及R3 的至少一個表示由通式(3)或通式(4)所表示的基。*表示與通式(1)中的酞菁環鍵結的部位。
[化7]
於通式(3)及通式(4)中,L1 及L2 分別獨立地表示單鍵或二價的連結基,R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。*表示與通式(2)中的氮原子(N)鍵結的部位。
當R2 及R3 表示一價的取代基時,作為R2 及R3 ,可例示所述的取代基T,較佳為表示未經取代的烷基、具有取代基的烷基、未經取代的芳基、或具有取代基的芳基。 作為具有取代基的烷基及芳基的取代基,可列舉已述的取代基T,其中,較佳為烷氧基、芳基、芳氧基、醯氧基、烷氧基羰基、烷硫基、芳硫基或鹵素原子等,較佳為烷氧基、及醯氧基,進而更佳為2-乙基己醯氧基、三甲基乙醯氧基、2-甲基丙醯氧基、2-甲基丁醯氧基、甲氧基、及乙氧基。 另外,由R2 及R3 所表示的烷基、芳基亦較佳為不具有取代基的形態。 以下對具有取代基的烷基及芳基的具體例進行敘述。
作為具有取代基的烷基,較佳為碳數1~24的烷基,更佳為碳數1~12的烷基。作為烷基的例子,可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二基、十六基、環丙基、環戊基、環己基、1-降冰片基、1-金剛烷基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N-丁基胺基磺醯基丙基、N-丁基胺基羰基甲基、N,N-二丁基胺基磺醯基丙基、乙氧基乙氧基乙基、及2-氯乙基等,進而更佳為可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N-丁基胺基磺醯基丙基、N-丁基胺基羰基甲基、N,N-二丁基胺基磺醯基丙基、及乙氧基乙氧基乙基,特佳為可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、苯氧基乙基、苄基、苯基乙基、N,N-二丁基胺基磺醯基丙基、及乙氧基乙氧基乙基。
作為具有取代基的芳基,較佳為碳數6~24的芳基,更佳為碳數6~12的芳基。作為芳基的例子,可列舉:苯基、2-氯苯基、2-甲氧基苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N,N-二丁基胺基羰基苯基、4-N-丁基胺基磺醯基苯基、及4-N,N-二丁基胺基磺醯基苯基等,進而更佳為可列舉:苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N,N-二丁基胺基羰基苯基、4-N-丁基胺基磺醯基苯基、及4-N,N-二丁基胺基磺醯基苯基,特佳為可列舉:苯基、4-丁氧基羰基苯基、4-N,N-二丁基胺基羰基苯基、及4-N,N-二丁基胺基磺醯基苯基。
通式(3)中,L1 表示單鍵或二價的連結基,較佳為二價的連結基。作為二價的連結基,較佳為含有選自-O-、-S-、-C(=O)-、-CH2 -、-C6 H4 -、-CH(OH)-、-C(=S)-、-NRA -、-SO-、及-SO2 -中的一種或兩種以上的組合(可將多種組合兩種以上,亦可將同種組合兩個以上)的二價的連結基,更佳為含有選自-O-、-C(=O)-、-CH2 -、-C6 H4 -、-CH(OH)-、及-NRA -中的一種或兩種以上的組合(可將多種組合兩種以上,亦可將同種組合兩個以上)的二價的連結基。 進而,通式(3)較佳為具有(甲基)丙烯酸酯結構。例如,更佳為通式(3)的L1 為具有與形成雙鍵的碳原子鍵結的酯基(-OC(=O)-)的(甲基)丙烯酸酯結構。
RA 表示氫原子、烷基或芳基。由RA 所表示的烷基較佳為碳數1~10的烷基(甲基、乙基、己基、環己基等)。由RA 所表示的芳基較佳為碳數6~10的芳基(苯基、萘基等)。RA 較佳為氫原子、甲基或乙基,更佳為氫原子或甲基,進而更佳為氫原子。
通式(3)中,R4 、R5 、及R6 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。作為一價的取代基,可列舉所述的取代基T,較佳為烷基,更佳為碳數1~10的烷基(甲基、乙基、己基、環己基)。 R4 、R5 、及R6 進而更佳為氫原子或甲基,R4 特佳為氫原子或甲基,R5 及R6 特佳為氫原子。
尤其,由R2 及R3 所表示的通式(3)所表示的基更佳為經由二價的基而鍵結於通式(2)中的氮原子的(甲基)丙烯醯基。此處,二價的基的含義與由L1 所表示的二價的連結基相同,更佳為含有選自-O-、-C(=O)-、-CH2 -、-C6 H4 -、-CH(OH)-、及-NRA -中的一種或兩種以上的組合(可將多種組合兩種以上,亦可將同種組合兩個以上;以下相同)的基,進而更佳為含有選自-O-、-C(=O)-、及-CH2 -中的一種或兩種以上的組合的基。 作為由R2 及R3 所表示的通式(3),較佳為L1 為碳數2~9(較佳為碳數2~7)的伸烷氧基羰基,R4 為氫原子或甲基,R5 及R6 為氫原子。 於由R2 及R3 所表示的通式(3)中,若L1 為碳數2~9(較佳為碳數2~7)的伸烷氧基羰基,R4 為氫原子或甲基,R5 及R6 為氫原子,則耐溶劑性提昇。
通式(4)中,L2 表示單鍵或二價的連結基,二價的連結基的含義與由L1 所表示的二價的連結基相同,較佳範圍亦相同。 通式(4)中,R7 、R8 、及R9 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。作為一價的取代基,可列舉所述的取代基T,較佳為烷基,更佳為碳數1~10的烷基(甲基、乙基、己基、環己基)。R7 、R8 、及R9 進而更佳為氫原子或甲基,特佳為氫原子。
於通式(2)中,當R2 及R3 均表示由通式(3)或通式(4)所表示的基時,R2 及R3 可相同,亦可不同,較佳為相同。另外,當通式(2)中的R2 及R3 表示由通式(3)或通式(4)所表示的基時,至少一個較佳為由通式(3)所表示的基。 藉由通式(2)中的R2 及R3 的至少一個為由通式(3)所表示的基,當製作著色圖像時,染料於膜中的固定性良好,顏色變化少,耐溶劑性等良好。
由所述的通式(1)所表示的化合物(酞菁染料)中,作為較佳的形態,可列舉由下述通式(5)所表示的化合物。
[化8]
於通式(5)中,X表示氯原子或氟原子,M表示Cu或Zn。R1 表示由通式(6)所表示的基,R表示氫原子。多個n分別獨立地表示0~2的整數,多個m分別獨立地表示0~4的整數,多個r分別獨立地表示0~4的整數。其中,多個n的至少一個為1以上的整數,多個m的至少一個為1以上的整數。n、m及r的總和為16。 於通式(6)中,R2 及R3 分別獨立地表示一價的取代基(不含有氫原子)、或由所述的通式(3)或通式(4)所表示的基,R2 及R3 的至少一個表示由通式(3)或通式(4)所表示的基。*表示與通式(5)中的酞菁環鍵結的部位。 於通式(3)及通式(4)中,L1 及L2 分別獨立地表示單鍵或二價的連結基,R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。*表示與通式(6)中的N鍵結的部位。 於所述中,由R2 及R3 所表示的一價的取代基、由L1 及L2 所表示的二價的連結基、由R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 所表示的一價的取代基的含義與通式(2)、通式(3)、及通式(4)中的情況相同,較佳的形態亦相同。
另外,由通式(1)所表示的化合物(酞菁染料)中,作為較佳的其他形態,更佳為如下形態:X為氯原子或氟原子,M為非金屬原子、Cu、或Zn,R1 為由通式(2)所表示的基,R為氫原子或苯氧基,多個n、多個m、及多個r分別獨立地為0~4的整數(其中,多個n的至少一個為1以上的整數,多個m的至少一個為1以上的整數),且於通式(2)中,R2 為碳數1~12的烷基,R3 為由通式(3)或通式(4)所表示的基,且於通式(3)及通式(4)中,L1 及L2 分別獨立地為伸烷基或*-RZ -OC(=O)-〔RZ :碳數1~8(較佳為碳數1~6)的伸烷基,*:與通式(2)中的N鍵結的部位〕,R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫原子或甲基。
由通式(1)所表示的化合物的重量平均分子量較佳為1,000~5,000,更佳為1,100~3,500。重量平均分子量可藉由已述的方法來測定。
由通式(1)所表示的化合物於圖像形成層中的含量因由通式(1)所表示的化合物的重量平均分子量及吸光係數而異,但相對於圖像形成層的總固體成分,較佳為5.0質量份~70.0質量份,進而更佳為10.0質量份~60.0質量份,特佳為20.0質量份~50.0質量份。藉由將由通式(1)所表示的化合物的含量設為5.0質量份以上,可將圖像形成層的凝聚力調整為適當的範圍,提高圖像的端部的直線性,使圖像的解析度提昇,並獲得良好的色濃度(例如適於進行液晶顯示的色濃度)。藉由將由通式(1)所表示的化合物的含量設為70.0質量份以下,光照射時的圖像形成層的黏著力充分地顯現,可提高圖像形成層與基材的黏著力,並提昇圖像的解析度。
酞菁染料的製造方法並無特別限制,可根據先前公知的方法,例如「作為功能性色素的酞菁,IPC公司股份有限公司發行」、「酞菁-化學與功能-,IPC公司股份有限公司發行」等中記載的方法來合成。 酞菁染料可藉由使可經取代的鄰苯二甲腈(phthalonitrile)於金屬源的存在下縮合環化來合成。此時,藉由混合多種鄰苯二甲腈,可合成導入有各種取代基的酞菁。
酞菁染料例如可如下述的反應式(1)及反應式(2)般,將用以製造酞菁的原料(鄰苯二甲腈衍生物)以所期望的比例混合而合成。 於下述的反應式(1)中,a、b及c之和為16。其中,a、b、及c可任意成為如0.1個般的小數。其原因在於:a、b、及c為由混合的原料鄰苯二甲腈衍生物的加入比所規定的值,所混合的鄰苯二甲腈衍生物的反應複雜地進行,成為所合成的酞菁衍生物具有各種取代基的混合物的形態。反應式(1)中的R1 的含義與通式(1)中的R1 相同,藉由調整於鄰苯二甲腈A中取代的R1 的取代數及加入比,可將酞菁染料中的取代基R1 的取代數調整為所期望的數。於反應式(1)中,a=4x、b=16-4x-4z、c=4z(x+y+z=1)。 於反應式(1)中,若導入有取代基R1 的鄰苯二甲腈A的加入比(x)大,則可期待所獲得的酞菁的溶解性提昇、或由具有聚合性取代基的取代基R1 的特性所帶來的染料於膜中的固定化等,若增大鄰苯二甲腈B的加入比(y),則可提高所獲得的酞菁的締合性,並可調整吸收波形等。 另外,同樣地,於反應式(2)中,a'、b'、及c'之和為16,a'=4x'、b'=16-4x'-16z'、c'=16z'(x'+y'+z'=1)。
〔反應式(1)〕 [化9]
〔反應式(2)〕 [化10]
以下,示出由已述的通式(1)所表示的化合物的具體例(例示化合物A-1~例示化合物A-80)。其中,於本發明中並不限定於該些。 於下述的各具體例中,p表示通式(1)中的n的合計的平均值,q表示通式(1)中的m的合計的平均值。另外,「16-p-q」為減去兩個平均值所得的值,因此為多種化合物中的平均值。
於下述的各具體例中包括:p個中的至少一個R1 的取代位置為α位(其他為β位)且q個中的至少一個X的取代位置為β位(其他為α位)者,p個R1 的取代位置為α位且q個X的取代位置為β位者,及p個R1 的取代位置為β位且q個X的取代位置為α位者等。此處,「16-p-q」個R可取代於α位及/或β位的任意取代位置。 例如,於各具體例中,作為R1 及X對酞菁環的4個苯環的取代形態,較佳為包括於2個α位具有X且於β位具有R1 與X的結構A1(源自下述鄰苯二甲腈A1的結構)、以及於2個β位具有X且於α位具有R1 與X的結構A2(源自下述鄰苯二甲腈A2的結構),關於結構A1與結構A2的比率(A1:A2[莫耳比]),於性能方面,較佳為100:0~20:80,更佳為100:0~50:50,進而更佳為100:0~70:30。
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
所述的例示化合物A-1~例示化合物A-80中的R1 的欄中記載的各基表示下述所示的基。
[化19]
[化20]
於該些具體例中,較佳為A-11、A-14、A-38、A-52、A-64、A-70、及A-75,更佳為A-11、A-38、A-52、及A-70。
(其他染料化合物) 圖像形成層亦可含有由所述通式(1)所表示的化合物以外的染料化合物(以下,亦稱為其他染料化合物)。 藉由含有其他染料化合物,可將所形成的圖像調整為所期望的色相。
其他染料化合物可於所期望的色相的範圍內適宜選擇。作為其他染料化合物,例如可列舉:偶氮系染料化合物(例如,溶劑黃162(Solvent Yellow162))、蒽醌系染料化合物(例如,日本專利特開2001-10881號公報中記載的蒽醌化合物)、酞菁系染料化合物(例如,美國專利第2008/0076044號說明書中記載的酞菁化合物)、呫噸系染料化合物(例如,C.I.酸性紅289(C.I.Acid Red289))、三芳基甲烷系染料化合物(例如,C.I.酸性藍7(C.I.Acid Blue7)、C.I.酸性藍83(C.I.Acid Blue83)、C.I.酸性藍90(C.I.Acid Blue90)、C.I.溶劑藍38(C.I.Solvent Blue38)、C.I.酸性紫17(C.I.Acid Violet17)、C.I.酸性紫49(C.I.Acid Violet49)、C.I.酸性綠3(C.I.Acid Green3))、次甲基染料。
作為其他染料化合物,較佳為黃色的染料化合物。 作為黃色的染料化合物,例如可列舉:C.I.溶劑黃4、C.I.溶劑黃88、C.I.溶劑黃14、C.I.溶劑黃15、C.I.溶劑黃24、C.I.溶劑黃93、C.I.溶劑黃94、C.I.溶劑黃98、C.I.溶劑黃162、C.I.溶劑黃82。
另外,作為黃色的染料化合物,較佳為偶氮染料或單次甲基染料,更佳的黃色的著色劑為由下述通式(A)所表示的單次甲基染料。
[化21]
於通式(A)中,R11 分別獨立地表示烷基或乙烯基,R12 分別獨立地表示具有取代基的芳香族環基。 作為R11 ,較佳為碳數1~12的烷基,更佳為碳數1~6的烷基。碳數1~12的烷基可具有不飽和鍵,作為具有不飽和鍵的取代基,例如可列舉芳基磺醯基胺基。 作為由R12 所表示的具有取代基的芳香族環基的芳香族環基,較佳為苯基、及萘基,作為取代基,較佳為烷基磺醯基胺基、乙烯基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、烷基羰基胺基、乙烯基羰基胺基、及芳基羰基胺基,進而更佳為烷基磺醯基胺基、乙烯基磺醯基胺基、及芳基磺醯基胺基。
另外,特佳為以下所示的單次甲基染料。
[化22]
如下述流程所示般,使由通式(8)所表示的苯胺化合物與由通式(9)所表示的鹵素化合物於甲基吡啶的共存下反應而合成由通式(10)所表示的染料中間體,並使用所獲得的染料中間體來適宜地製造所述單次甲基染料。
[化23]
由通式(8)所表示的化合物的合成可參照歐洲專利申請公開第0571959號說明書的記載。根據所述流程,於將由通式(8)所表示的化合物與甲基吡啶溶解於例如四氫呋喃與乙酸乙酯的混合溶媒等反應溶媒中而成的混合溶液中,滴加由通式(9)所表示的化合物並攪拌反應液後,使用不良溶媒並使其晶析,藉此獲得由通式(10)所表示的化合物。藉由於使由通式(8)所表示的化合物與由通式(10)所表示的化合物反應時使甲基吡啶共存,進行了晶析的由通式(10)所表示的化合物的著色得到抑制,以高純度獲得由通式(10)所表示的化合物。此處,相對於由通式(8)所表示的化合物1質量份,甲基吡啶的量較佳為0.4質量份~2質量份。反應溫度較佳為0℃~50℃,相對於由通式(8)所表示的化合物的量,反應溶媒的量以質量基準計較佳為1倍~20倍。只要為於反應溶媒中不與由通式(8)所表示的化合物或由通式(9)所表示的化合物進行反應者即可,例如可列舉:甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙腈。 而且,對由通式(10)所表示的染料中間體、原甲酸三乙酯、甲苯、及乙酸的混合溶液進行攪拌後,使用不良溶媒並使其晶析,藉此獲得染料化合物。
再者,於流程中,R1 表示碳數1~4的烷基,R2 表示SO2 R3 或COR4 。R3 及R4 表示未經取代或具有取代基的碳數1~10的烷基、或者碳數6~20的芳基。X表示Cl、Br、I、或F。
於通式(8)中,作為由R1 所表示的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基,就色純度或耐熱性的觀點而言,較佳為第三丁基。 於通式(9)中,作為由R3 及R4 所表示的碳數1~10的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、環己基、庚基、3-庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一基、十二基、十四基。當碳數1~10的烷基具有取代基時,作為取代基,可列舉:甲氧基乙氧基等烷氧基烷氧基、乙氧基羰基等烷氧基羰基、乙烯基等烯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯氧基烷氧基羰基、鹵素原子、烷氧基、酯基、醯胺基、磺醯胺基等,較佳為2-{(甲基)丙烯醯氧基}乙氧基羰基,特佳為2-(丙烯醯氧基)乙氧基羰基。 由R3 及R4 所表示的碳數6~20的芳基可未經取代,亦可具有取代基,可列舉:未經取代的苯基、具有取代基的苯基。作為具有取代基的芳基,可列舉:2-甲基苯基、4-乙氧基羰基苯基、4-氯苯基、3-(2-乙基己氧基羰基)苯基、苯乙烯基、4-丙烯醯基苯基、4-甲基丙烯醯基苯基等,較佳為苯乙烯基、及4-(甲基)丙烯醯氧基苯基,更佳為苯乙烯基、及4-丙烯醯氧基苯基。 另外,X較佳為Cl。
當調配其他染料化合物作為分散物時,可根據日本專利特開平9-197118號公報、日本專利特開2000-239544號公報的記載來製備。
圖像形成層中的其他染料化合物的含量可以不損及本發明的一實施形態的效果的範圍內使用,具體而言,相對於圖像形成層的總固體成分,較佳為0.5質量%~70質量%的範圍。
當圖像形成層含有由通式(1)所表示的化合物與其他染料化合物時,合計量相對於圖像形成層的總固體成分,較佳為5質量%~70質量%的範圍。
(顏料) 圖像形成層可進而含有顏料。藉由含有顏料,圖像形成層的凝聚力提昇,且轉印精度提昇,因此所形成的圖像的解析度提昇。 另外,藉由除由所述通式(1)所表示的化合物以外,添加顏料,亦可將圖像的色相調整為所期望的色相。
作為顏料化合物,可列舉:苝、紫環酮(perinone)、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、蒽締蒽酮、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合化合物、雙偶氮、偶氮、陰丹士林、酞菁、三芳基碳鎓、二噁嗪、胺基蒽醌、二酮吡咯并吡咯、靛藍、硫靛藍、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮或異紫蒽酮等。更詳細而言,例如可列舉:顏料(pigment)紅190、顏料紅224、顏料紫29等苝化合物顏料、顏料橙43、或顏料紅194等紫環酮化合物顏料,顏料紫19、顏料紫42、顏料紅122、顏料紅192、顏料紅202、顏料紅207、或顏料紅209喹吖啶酮化合物顏料,顏料紅206、顏料橙48、或顏料橙49等喹吖啶酮醌化合物顏料,顏料黃147等蒽醌化合物顏料,顏料紅168等蒽締蒽酮化合物顏料,顏料棕25、顏料紫32、顏料橙36、顏料黃120、顏料黃180、顏料黃181、顏料橙62、或顏料紅185等苯并咪唑酮化合物顏料,顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃166、顏料橙34、顏料橙13、顏料橙31、顏料紅144、顏料紅166、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242、顏料紅248、顏料紅262、或顏料棕23等雙偶氮縮合化合物顏料,顏料黃13、顏料黃83、或顏料黃188等雙偶氮化合物顏料,顏料紅187、顏料紅170、顏料黃74、顏料黃150、顏料紅48、顏料紅53、顏料橙64、或顏料紅247等偶氮化合物顏料,顏料藍60等陰丹士林化合物顏料,顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、或顏料藍15等酞菁化合物顏料,顏料藍56、或顏料藍61等三芳基碳鎓化合物顏料,顏料紫23、或顏料紫37等二噁嗪化合物顏料,顏料紅177等胺基蒽醌化合物顏料,顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料橙71、或顏料橙73等二酮吡咯并吡咯化合物顏料,顏料紅88等硫靛藍化合物顏料,顏料黃139、顏料橙66等異吲哚啉化合物顏料,顏料黃109、或顏料橙61等異吲哚啉酮化合物顏料,顏料橙40、或顏料紅216等皮蒽酮化合物顏料,或者顏料紫31等異紫蒽酮化合物顏料。
其中,較佳為黃色的顏料,更佳為顏料黃150或顏料黃139。
相對於圖像形成層的總固體成分,圖像形成層中的顏料的含量較佳為5質量%以下,更佳為0.1質量%以上、5質量%以下,進而更佳為1質量%以上、4質量%以下。 若顏料的含量為5質量%以下,則可提昇所形成的圖像的解析度。
相對於染料與顏料的合計量(著色劑的總質量),圖像形成層中的顏料相對於所述染料的含量較佳為15質量%以下,更佳為1質量%以上、12質量%以下,進而更佳為3質量%以上、11質量%以下。
(樹脂) 於圖像形成層中含有至少一種樹脂。 藉由含有樹脂,可於圖像形成層中保持染料。另外,可有助於光照射時的圖像形成層的黏著力。 樹脂為重量平均分子量超過10000的高分子化合物,且有別於後述的重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂及松香樹脂。
作為樹脂,較佳為丙烯酸系樹脂,進而更佳為至少含有(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚體。 相對於所述共聚體的源自各單量體的構成單元的比率較佳為源自(甲基)丙烯酸的構成單元為10莫耳%以上、40莫耳%以下的範圍,進而更佳為20莫耳%以上、30莫耳%以下的範圍。同樣地,源自(甲基)丙烯酸苄酯的構成單元的比率較佳為20莫耳%以上、80莫耳%以下的範圍,進而更佳為30莫耳%以上、80莫耳%以下的範圍。 所述共聚體亦可含有源自(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸苄酯以外的單量體(以下,亦稱為「其他單體」)的構成單元。 作為其他單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯;順丁烯二酸及順丁烯二酸酯、順丁烯二酸酐、衣康酸、巴豆酸。其中,特佳為甲基丙烯酸甲酯。 只要滿足所述源自(甲基)丙烯酸的構成單元的比率、及源自(甲基)丙烯酸苄酯的構成單元的比率的各自的較佳範圍,則共聚體中的源自其他單體的構成單元的比率可為其殘餘的比率,較佳為相對於共聚體,自0莫耳%以上、60莫耳%以下的範圍中適宜選擇。
所述共聚體的重量平均分子量較佳為20000以上、60000以下,特佳為30000以上、50000以下。若為20000以上,則可提高形成圖像的強度,若為60000以下,則變得容易提昇圖像的端部的直線性,並容易達成高解析度。 重量平均分子量可藉由已述的方法來測定。
相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,圖像形成層中的樹脂的含量較佳為1質量份以上、55量份以下,進而更佳為2質量份以上、50量份以下,尤其是2質量份以上、45質量份以下,因可獲得對比度及解析度優異的轉印圖像,故較佳。 於圖像形成層中,作為樹脂,亦可含有所述共聚體以外的樹脂(以下,亦稱為「其他樹脂」)。
作為其他樹脂,較佳為軟化點為40℃以上、150℃以下的非晶質有機高分子聚合體。作為所述非晶質有機高分子聚合體,例如可列舉:丁醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯亞胺樹脂、磺醯胺樹脂、聚酯多元醇樹脂、石油樹脂。進而可列舉:苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯磺酸鈉、胺基苯乙烯等苯乙烯及苯乙烯的衍生物以及取代體的均聚體或共聚體;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸α-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯,丁二烯及異戊二烯等二烯類,丙烯腈、乙烯基醚類、順丁烯二酸及順丁烯二酸酯類、順丁烯二酸酐、肉桂酸、氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基系單量體的單獨或與其他單量體(亦可為後述的黏合劑形成用的單體)等的共聚體。該些其他樹脂可單獨使用、或將兩種以上混合使用,相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,較佳為於40質量份以下的範圍內使用。
(具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物) 圖像形成層含有具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物(聚合性化合物)的至少一者。 作為所述單體及寡聚物,可列舉於分子中具有至少兩個可進行加成聚合的乙烯性不飽和基、且沸點於常壓下為100℃以上的化合物。 藉由圖像形成層含有聚合性化合物,因藉由對光熱轉換層照射光所產生的熱而導致圖像形成層的聚合性化合物的至少一部分熔解,從而容易密接於基材。另外,因藉由對圖像形成層、及光熱轉換層照射光所產生的熱而導致聚合性化合物硬化,與被轉印體的密接性增加,且變得容易於圖像的端部產生凝聚破壞。 如此,聚合性化合物有助於轉印時的圖像形成層的黏著力與凝聚力。
作為聚合性化合物,例如可列舉:聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、三(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯;於三羥甲基丙烷或甘油等多官能醇中加成環氧乙烷或環氧丙烷後進行(甲基)丙烯酸酯化而成的化合物等多官能丙烯酸酯或多官能甲基丙烯酸酯。
進而可列舉:日本專利特公昭48-41708號公報、日本專利特公昭50-6034號公報及日本專利特開昭51-37193號公報中所記載的丙烯酸胺基甲酸酯類;日本專利特開昭48-64183號公報、日本專利特公昭49-43191號公報及日本專利特公昭52-30490號公報中所記載的聚酯丙烯酸酯類;作為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產物的環氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
其中,較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯,更佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物的重量平均分子量較佳為未滿2500,更佳為100以上、1000以下。重量平均分子量可藉由已述的方法來測定。
若相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,含有5質量份以上、50質量份以下的聚合性化合物,則圖像的解析度提昇,故較佳。更佳為較佳為相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,含有15質量份以上、25質量份以下。
圖像成形層亦可含有與所述樹脂不同的重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂及松香樹脂。
(重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂) 於圖像形成層中亦可進而含有至少一種重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂。 藉由含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂,重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂作為塑化劑而發揮功能,轉印時的圖像形成層的黏著力增加,解析度提昇。
作為重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂,例如可使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸α-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸,順丁烯二酸及順丁烯二酸酯類,順丁烯二酸酐,衣康酸,巴豆酸等的均聚體或共聚體,較佳為使用至少含有(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸苄酯的共聚體。
重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂的重量平均分子量更佳為2500以上、9000以下,特佳為5000以上、8000以下。 重量平均分子量可藉由已述的方法來測定。
相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,圖像形成層中的重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂的含量較佳為0質量份以上、50量份以下,進而更佳為1質量份以上、25量份以下,特佳為1質量份以上、10質量份以下。
重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂可藉由先前公知的方法來合成。
(松香樹脂) 圖像形成層亦可進而含有至少一種松香樹脂。 藉由含有松香樹脂,轉印時的圖像形成層的黏著力增加,解析度提昇。
作為松香樹脂,例如可列舉:松香、氫化松香、改質松香及該些的衍生物(酯化物等)、松香改質順丁烯二酸樹脂。 作為構成松香樹脂的松香酸,可使用松脂酸型松香酸,亦可使用海松酸型松香酸。其中,較佳為含有30質量%以上的松脂酸型松香酸的松香,以及所述松香與選自乙二醇、甘油及季戊四醇中的至少一種的多元醇的酯化物。作為松脂酸型松香酸的具體例,可列舉:松脂酸(abietic acid)、新松脂酸(neoabietic acid)、長葉松酸(palustric acid)、二氫-松脂酸、及去氫-松脂酸等。
松香樹脂可使用市售品,以下示出具體例,但並不限定於該些具體例。 「KR612」,荒川化學工業(股份)製造,維卡軟化點(vicat softening point)為80℃~90℃ 「KE311」,荒川化學工業(股份)製造,維卡軟化點為90℃~100℃ 「KE604」,荒川化學工業(股份)製造,維卡軟化點為124℃~134℃ 「KR140」,荒川化學工業(股份)製造,維卡軟化點為130℃~150℃
松香樹脂的軟化點較佳為80℃~150℃,更佳為85℃~140℃,進而更佳為90℃~135℃。
相對於圖像形成層的總固體成分100質量份,圖像形成層中的松香樹脂的含量較佳為0質量份以上、50量份以下,進而更佳為1質量份以上、25量份以下,特佳為1質量份以上、10質量份以下。
(其他成分) 除所述成分以外,圖像形成層可進而含有界面活性劑、無機微粒子或有機微粒子(金屬粉、矽膠等)、油類(亞麻子油、礦物油等)、增黏劑、抗靜電劑等。除獲得黑色的圖像的情況以外,藉由含有吸收用於圖像記錄的光源的波長的物質,可減少轉印所需的能量。作為吸收光源的波長的物質,可為顏料、染料的任一者,當獲得彩色圖像時,於色彩再現方面,較佳為將半導體雷射等紅外線的光源用於圖像記錄,並使用於可見光區域中吸收少、光源的波長的吸收多的染料(例如,近紅外線染料)。作為近紅外線染料的例子,可列舉日本專利特開平3-103476號公報中記載的化合物。
(溶媒) 圖像形成層可藉由如下方式來設置:製備溶解或分散有顏料與黏合劑等的塗佈液,將塗佈液塗佈於光熱轉換層上(當於光熱轉換層上設置有下述感熱剝離層時,塗佈於感熱剝離層上),並進行乾燥。作為用於塗佈液的製備的溶媒,可列舉:正丙醇、甲基乙基酮、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲醇、水等。塗佈、及乾燥可利用通常的塗佈方法、及乾燥方法來進行。
圖像形成層的厚度較佳為0.2 μm以上、1.2 μm以下,其原因在於:容易獲得無不均的轉印圖像。
[支撐體] 圖像形成材料具有支撐體。 支撐體的材料並無特別限定,可對應於目的而使用各種支撐體材料。支撐體較佳為具有剛性、尺寸穩定性優異、經得起圖像形成時的熱者,且較佳為後述的透光性高的材料。
作為支撐體的材料,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(以下,亦稱為「PET(Polyethylene terephthalate)」)、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚體、聚醯胺(芳香族或脂肪族)、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碸、聚醚碸等合成樹脂材料。 其中,若考慮機械強度或對於熱的尺寸穩定性,則較佳為雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯或聚醚碸。
支撐體的厚度較佳為25 μm以上、130 μm以下,特佳為50 μm以上、120 μm以下。
-支撐體的物性- 支撐體中的具有圖像形成層之側的中心線平均表面粗糙度Ra75 (使用表面粗糙度測定機(沙福科(Surfcom),東京精機(股份)製造)等並根據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)B0601(2013年)進行測定)較佳為未滿0.1 μm。
支撐體的長度方向的楊式模數較佳為200 Kg/mm2 以上、1200 Kg/mm2 以下(≒2 GPa~12 GPa),寬度方向的楊式模數較佳為250 Kg/mm2 以上、1600 Kg/mm2 以下(≒2.5 GPa~16 GPa)。 支撐體的長度方向的F-5值較佳為5 Kg/mm2 以上、50 Kg/mm2 以下(≒49 MPa~490 MPa),支撐體寬度方向的F-5值較佳為3 Kg/mm2 以上、30 Kg/mm2 以下(≒29.4 MPa~294 MPa),通常支撐體長度方向的F-5值高於支撐體寬度方向的F-5值,但尤其於必須提高寬度方向的強度的情況下並不限定於此。 再者,F-5值表示將支撐體於規定的方向延伸5%時的負荷除以支撐體的剖面積所得的值。
支撐體的長度方向及寬度方向的於100℃、30分鐘下的熱收縮率較佳為3%以下,進而更佳為1.5%以下,於80℃、30分鐘下的熱收縮率較佳為1%以下,進而更佳為0.5%以下。 斷裂強度較佳為於兩方向上均為5 Kg/mm2 以上、100 Kg/mm2 以下(≒49 MPa~980 MPa),彈性係數較佳為100 Kg/mm2 以上、2000 Kg/mm2 以下(≒0.98 GPa~19.6 GPa)。
於支撐體的表面,為了提昇與設置於其上的光熱轉換層的密接性,亦可進行表面活化處理及/或一層或二層以上的底塗層的附設。 作為表面活化處理的例子,可列舉:輝光放電處理、電暈放電處理等。 作為底塗層的材料,較佳為對於支撐體與光熱轉換層的兩表面顯示出高接著性、且導熱性小、另外耐熱性優異的材料。作為此種底塗層的材料的例子,可列舉:苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚體、及明膠等。底塗層整體的厚度通常為0.01 μm以上、2 μm以下。 於支撐體背面,視需要亦可進行抗反射層、抗靜電層、及具有抗黏連等各種功能的背層的附設或表面處理。
[背層] 圖像形成材料亦可含有背層。背層可形成於支撐體的與形成有光熱轉換層之側為相反側。藉由背層含有任意的添加劑,可附加所期望的功能。
當要使背層具有抗靜電功能時,有利的是使背層含有抗靜電劑。 作為抗靜電劑,例如可列舉:聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯等非離子系界面活性劑,四級銨鹽等陽離子系界面活性劑,磷酸烷基酯等陰離子系界面活性劑,兩性界面活性劑,導電性樹脂等化合物。
亦可將導電性微粒子用作抗靜電劑。作為導電性微粒子,例如可列舉:ZnO、TiO2 、SnO2 、Al2 O3 、In2 O3 、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2 O、CaO、SrO、BaO2 、PbO、PbO2 、MnO3 、MoO3 、SiO2 、ZrO2 、Ag2 O、Y2 O3 、Bi2 O3 、Ti2 O3 、Sb2 O3 、Sb2 O5 、K2 Ti6 O13 、NaCaP2 O18 、MgB2 O5 等氧化物;CuS、ZnS等硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、NbC、MoC、WC等碳化物;Si3 N4 、TiN、ZrN、VN、NbN、Cr2 N等氮化物;TiB2 、ZrB2 、NbB2 、TaB2 、CrB、MoB、WB、LaB5 等硼化物;TiSi2 、ZrSi2 、NbSi2 、TaSi2 、CrSi2 、MoSi2 、WSi2 等矽化物;BaCO3 、CaCO3 、SrCO3 、BaSO4 、CaSO4 等金屬鹽;SiN4 -SiC、9Al2 O3 -2B2 O3 等複合物。
該些導電性微粒子可單獨使用一種或併用兩種以上來含有於背層中。 以上所例示的導電性微粒子中,就獲得的容易性、粒徑選擇的容易性、及作為抗靜電劑的性能優異等觀點的至少一個理由而言,較佳為SnO2 、ZnO、Al2 O3 、TiO2 、In2 O3 、MgO、BaO及MoO3 ,進而更佳為SnO2 、ZnO、In2 O3 及TiO2 ,特佳為SnO2
為了可使光透過,用於背層的抗靜電劑較佳為實質上透明。 當將導電性金屬氧化物用作抗靜電劑時,為了儘可能減小光散射,其粒徑越小越佳,應將粒子與黏合劑的折射率的比用作參數來決定,可使用米氏(Mie)理論來求出。通常體積平均粒徑為0.001 μm以上、0.5 μm以下的範圍,較佳為0.003 μm以上、0.2 μm以下的範圍。 體積平均粒徑可藉由動態光散射式粒度分佈測定裝置等來測定。
除抗靜電劑以外,可向背層中添加界面活性劑、潤滑劑及消光劑等各種添加劑以及黏合劑。
作為可用於背層的形成的黏合劑,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等丙烯酸系單體的均聚體及共聚體,如硝基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素般的纖維素系聚合物,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、氯乙烯系共聚體、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚體、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯丁醛、聚乙烯醇般的乙烯基系聚合物及乙烯基化合物的共聚體,如聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺般的縮合系聚合物,如丁二烯-苯乙烯共聚體般的橡膠系熱塑性聚合物,使如環氧化合物般的光聚合性化合物或熱聚合性化合物進行聚合、交聯而成的聚合物、及三聚氰胺化合物。
[光熱轉換層] 圖像形成材料含有光熱轉換層。 藉由對光熱轉換層照射光,光照射到的部分進行發熱。於光熱轉換層中產生的熱傳送至與光熱轉換層接觸的圖像形成層,而使圖像形成層中所含有的樹脂及聚合性化合物的至少一者的至少一部分熔解。藉此可於後述的被轉印體上進行圖像形成。
光熱轉換層含有光熱轉換物質,較佳為含有黏合劑,視需要含有消光劑。 視需要,光熱轉換層進而亦可含有其他成分。
所謂光熱轉換物質,是指具有將所照射的光能轉換成熱能的功能的物質。通常可列舉可吸收光的色素。再者,色素可以包含染料及顏料的含義使用。
當藉由紅外線來進行圖像形成時,作為光熱轉換物質,較佳為使用紅外線吸收色素。作為紅外線吸收色素的例子,可列舉:碳黑等黑色顏料,酞菁、萘酞菁等自可見至近紅外區域具有吸收的大環狀化合物的顏料,用作光碟等的高密度雷射記錄的雷射吸收材料的有機染料(假吲哚染料等花青染料、蒽醌系染料、薁系色素、酞菁系染料),及二硫醇鎳錯合物等有機金屬化合物色素。 其中,作為光熱轉換物質,對於紅外線區域的光顯示出高吸光係數,可將光熱轉換層薄層化,其結果,可進一步提昇圖像形成材料的記錄感度,就此觀點而言,較佳為花青系色素。 作為光熱轉換物質,除色素以外,亦可使用黑化銀等粒子狀的金屬材料等、無機材料。
作為光熱轉換層中可含有的黏合劑,較佳為至少具有可於支撐體上形成層的強度、且具有高導熱率的樹脂。進而,若為於圖像形成時,藉由自光熱轉換物質所產生的熱亦不會分解的具有耐熱性的樹脂,則即便進行高能量的光照射,亦可維持光照射後的光熱轉換層的表面的平滑性,故較佳。 具體而言,較佳為熱分解溫度(利用熱質量分析法(TGA法)以10℃/min的昇溫速度,於空氣氣流中5質量%減少的溫度)為400℃以上的樹脂,更佳為熱分解溫度為500℃以上的樹脂。
另外,黏合劑較佳為具有200℃以上、400℃以下的玻璃轉移溫度,更佳為具有250℃以上、350℃以下的玻璃轉移溫度。若玻璃轉移溫度低於200℃,則有時於所形成的圖像中產生變色,若高於400℃,則有時樹脂的溶解性下降,且生產效率下降。再者,光熱轉換層的黏合劑的耐熱性(例如,熱變形溫度或熱分解溫度)較佳為比設置於光熱轉換層上的其他層中所使用的材料高。
作為光熱轉換層中的黏合劑,具體而言,可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚體、聚乙烯醇等乙烯基系樹脂、聚乙烯丁醛、聚酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、芳族聚醯胺、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂、脲/三聚氰胺樹脂等。其中,較佳為聚醯亞胺樹脂。 尤其,由下述通式(I)~通式(VII)所表示的聚醯亞胺樹脂可溶於有機溶媒,若使用該些聚醯亞胺樹脂,則圖像形成材料的生產性提昇,故較佳。另外,就光熱轉換層用塗佈液的黏度穩定性、長期保存性、耐濕性提昇的觀點而言亦較佳。 此處,作為判斷樹脂是否可溶於有機溶媒的標準,以於25℃下,相對於N-甲基吡咯啶酮100質量份,樹脂溶解10質量份以上為基準,當溶解10質量份以上時,可較佳地用作光熱轉換層用的樹脂。更佳為相對於N-甲基吡咯啶酮100質量份,溶解100質量份以上的樹脂。
[化24]
通式(I)及通式(II)中,Ar1 表示由下述結構式(1)~結構式(3)所表示的芳香族基,n表示10以上、100以下的整數。
[化25]
[化26]
通式(III)及通式(IV)中,Ar2 表示由下述結構式(4)~結構式(7)所表示的芳香族基,n表示10以上、100以下的整數。
[化27]
[化28]
通式(V)~通式(VII)中,n及m分別獨立地表示10以上、100以下的整數。於式(VI)中,n:m的比為6:4~9:1。
作為光熱轉換層中可含有的消光劑,可列舉無機微粒子及有機微粒子。作為無機微粒子,可列舉:二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氮化硼等金屬鹽,高嶺土,黏土,滑石,鋅白,鉛白,齊格勒(zeeklite),石英,矽藻土,重晶石,膨土,雲母,及合成雲母等。作為有機微粒子,可列舉:氟樹脂粒子、胍胺樹脂粒子、丙烯酸樹脂粒子、苯乙烯-丙烯酸共聚體樹脂粒子、矽酮樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、及環氧樹脂粒子等樹脂粒子。
消光劑的體積平均粒徑通常為0.3 μm以上、30 μm以下,較佳為0.5 μm以上、20 μm以下。光熱轉換層中的消光劑的量較佳為0.1 mg/m2 以上、100 mg/m2 以下的範圍。 體積平均粒徑可藉由已述的方法來測定。
視需要,亦可向光熱轉換層中進而添加界面活性劑、增黏劑、抗靜電劑等。
~光熱轉換層的形成~ 光熱轉換層可藉由如下方式來設置:製備使光熱轉換物質與黏合劑溶解於有機溶媒中,視需要向其中添加消光劑及其他成分而成的塗佈液,將塗佈液塗佈於支撐體上,並進行乾燥。作為用於使黏合劑溶解的有機溶媒,例如可列舉:正己烷、環己烷、二甘醇二甲醚(diglyme)、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲基乙基酮、丙酮、環己酮、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、乙酸二甲酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、γ-丁內酯、乙醇、甲醇。塗佈及乾燥可利用通常的塗佈方法及乾燥方法來進行。乾燥通常於300℃以下的溫度下進行,較佳為於200℃以下的溫度下進行。當使用聚對苯二甲酸乙二酯作為支撐體時,較佳為於80℃以上、150℃以下的溫度下進行乾燥。
光熱轉換層中的光熱轉換物質與黏合劑的固體成分質量比以光熱轉換物質:黏合劑的比計,較佳為1:20以上、2:1以下,尤其,更佳為1:10以上、2:1以下。 若光熱轉換層中的光熱轉換物質與黏合劑的固體成分質量比為1:20以上,則光熱轉換層的凝聚力提昇,當將形成圖像轉印至顯像片時,光熱轉換層難以一同被轉印,可抑制圖像的混色。另外,若光熱轉換物質與黏合劑的固體成分質量比為2:1以下,則可減小光熱轉換層的層厚,並可良好地維持感度。
若將光熱轉換層薄層化,則可使圖像形成材料高感度化,故較佳。光熱轉換層的厚度較佳為0.03 μm以上、1.0 μm以下,更佳為0.05 μm以上、0.5 μm以下。 光熱轉換層中,光的吸收波長較佳為700 nm以上、1500 nm以下的範圍,特佳為750 nm以上、1000 nm以下的範圍。進而,若光熱轉換層對於波長830 nm的光具有0.7~1.1的光學濃度(Optical Density,OD),則圖像形成層的轉印感度提昇,故較佳,若對於波長830 nm的光具有0.8~1.0的光學濃度,則更佳。若波長830 nm中的光學濃度未滿0.7,則有時將所照射的光轉換成熱的能力變低,且轉印感度下降。若波長830 nm中的光學濃度超過1.1,則有時於記錄時對光熱轉換層的功能造成影響,並產生變色。
[緩衝層] 關於圖像形成材料,亦可於支撐體與光熱轉換層之間設置具有緩衝功能的緩衝層,當利用圖像形成材料形成彩色濾光片時,特佳為設置緩衝層。藉由設置緩衝層,於進行使用雷射等光的光熱轉印時,可提昇圖像形成層與被轉印體的密接性,並可提昇畫質。另外,於記錄時,即便異物混入至圖像形成材料與顯像片之間,藉由緩衝層的變形作用,顯像層與圖像形成層的空隙亦變小,作為結果,亦可減小白斑等圖像缺陷尺寸。
緩衝層較佳為於對界面施加應力時容易變形的構成,且較佳為選自具有低彈性係數的材料、具有橡膠彈性的材料或藉由加熱而容易軟化的熱塑性樹脂。作為緩衝層的彈性係數,於室溫下較佳為0.5 MPa~1.0 GPa,特佳為1 MPa~0.5 GPa,更佳為10 MPa~100 MPa。另外,為了使塵土等異物下沉,JIS K2530中所規定的針入度(25℃,100 g,5秒)較佳為10以上。另外,緩衝層的玻璃轉移溫度為80℃以下,較佳為25℃以下,軟化點較佳為50℃~200℃。為了調節該些物性,例如調節Tg,亦可適宜地將塑化劑添加至黏合劑中。
作為用作緩衝層的黏合劑的具體的材料,可列舉:胺基甲酸酯橡膠、丁二烯橡膠、腈橡膠、丙烯酸橡膠、及天然橡膠等橡膠類,以及聚乙烯、聚丙烯、聚酯、苯乙烯-丁二烯共聚體、乙烯-乙酸乙烯酯共聚體、乙烯-丙烯酸共聚體、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚體、偏二氯乙烯樹脂、加入有塑化劑的氯乙烯系樹脂、聚醯胺樹脂、及酚樹脂等。
緩衝層的厚度根據所使用的樹脂其他條件而不同,但較佳為3 μm~100 μm,更佳為10 μm~52 μm。
[感熱剝離層] 於圖像形成材料的光熱轉換層上可設置含有如下感熱材料的感熱剝離層,所述感熱材料藉由光熱轉換層中所產生的熱的作用而產生氣體或排出附著水等,從而減弱光熱轉換層與圖像形成層之間的接合強度。 作為感熱材料,可使用感熱材料本身藉由熱而分解或變質並產生氣體的化合物(聚合物或低分子化合物)、吸收或吸附有相當量的水分等易氣化性氣體的化合物(聚合物或低分子化合物)等。亦可併用該些化合物。 作為藉由熱而分解或變質並產生氣體的聚合物的例子,可列舉:如硝基纖維素般的自氧化性聚合物,如氯化聚烯烴、氯化橡膠、聚氯化橡膠、聚氯乙烯、及聚偏二氯乙烯般的含有鹵素的聚合物,吸附有水分等揮發性化合物的聚甲基丙烯酸異丁酯等丙烯酸系聚合物,吸附有水分等揮發性化合物的乙基纖維素等纖維素酯、以及吸附有水分等揮發性化合物的明膠等天然高分子化合物。 作為藉由熱而分解或變質並產生氣體的低分子化合物的例子,可列舉:如重氮化合物或疊氮基化般的進行發熱分解而產生氣體的化合物。再者,如上所述的由熱所引起的感熱材料的分解或變質等較佳為於280℃以下產生,特佳為於230℃以下產生。
當將低分子化合物用作感熱剝離層的感熱材料時,理想的是與黏合劑進行組合。作為黏合劑,可使用所述感熱材料本身藉由熱而分解或變質並產生氣體的聚合物,亦可使用不具有此種性質的通常的黏合劑。當併用感熱性的低分子化合物與黏合劑時,以感熱性的低分子化合物:黏合劑的質量比計,較佳為0.02:1以上、3:1以下,進而更佳為0.05:1以上、2:1以下。 感熱剝離層理想的是包覆光熱轉換層的大致整個面,厚度通常為0.03 μm以上、1 μm以下,較佳為處於0.05 μm以上、0.5 μm以下的範圍內。
當為於支撐體上依次積層有光熱轉換層、感熱剝離層、及圖像形成層的構成的圖像形成材料時,感熱剝離層較佳為藉由自光熱轉換層傳送來的熱而分解、變質,並產生氣體。而且,因該分解或氣體產生,感熱剝離層的一部分消失或於感熱剝離層內產生凝聚破壞,光熱轉換層與圖像形成層之間的結合力下降。因此,因感熱剝離層的行為,有時感熱剝離層的一部分附著於圖像形成層,並出現在最終所形成的圖像的表面,而成為圖像的混色的原因。因此,為了即便產生此種感熱剝離層的轉印,於所形成的圖像上亦不會出現可目視的混色,理想的是幾乎不對感熱剝離層進行著色,即,對於可見光顯示出高透過性。
具體而言,相對於可見光,感熱剝離層的光吸收率較佳為50%以下,更佳為10%以下。再者,於圖像形成材料中,亦可設為如將感熱材料添加至光熱轉換層塗佈液中來形成光熱轉換層,而兼具光熱轉換層與感熱剝離層般的構成來代替設置感熱剝離層。
圖像形成材料較佳為將塗設有圖像形成層之側的最表層的靜摩擦係數設為0.35以下,更佳為設為0.20以下。藉由將最表層的靜摩擦係數設為0.35以下,可去除搬送圖像形成材料時的輥污垢,並使所形成的圖像高畫質化。靜摩擦係數的測定法根據日本專利特願2000-85759號公報的段落0011中記載的方法。 於23℃、55%RH(相對濕度)下,圖像形成層表面的斯姆思特(Smooster)值較佳為0.5 mmHg~50 mmHg(≒0.0665 kPa~6.65 kPa),且中心線平均粗糙度Ra75 較佳為0.05 μm~0.4 μm。藉此可減少顯像層與圖像形成層的接觸面上的多個微型的空隙,就轉印,進而就畫質的觀點而言較佳。Ra75 可使用表面粗糙度測定機(沙福科(Surfcom),東京精機(股份)製造)等並根據JIS B0601(2013年)進行測定。
圖像形成層的表面硬度較佳為於使用耐磨耗性試驗機,並利用針尖為0.3 mmR的藍寶石針的負荷區域測定中為10 g以上。 圖像形成層較佳為於根據美國聯邦政府試驗基準4046而使圖像形成材料帶電後,使圖像形成材料接地後1秒後的圖像形成層的帶電電位為-100 V~100 V。 圖像形成層的表面電阻較佳為於23℃、55%RH下為109 Ω/sq以下。
<圖像形成方法> 圖像形成方法包括:形成將已述的圖像形成材料與被轉印體疊加而成的積層體的步驟;自積層體的圖像形成材料側成像地照射光(較佳為雷射光)的步驟;以及自被轉印體剝離成像地照射了光(較佳為雷射光)的圖像形成材料,而使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟。 藉由所述圖像形成方法,將圖像形成層的光(較佳為雷射光)照射區域的至少一部分轉印至被轉印體,而於被轉印體形成成像的圖像。所形成的圖像使用已述的本發明的一實施形態的圖像形成材料,因此光特性(亮度、對比度)、解析度、及耐溶劑性優異。
[形成積層體的步驟] 圖像形成方法包括形成將圖像形成材料與被轉印體疊加而成的積層體的步驟。 被轉印體對應於轉印圖像的目的而適宜選擇。例如,當製作彩色校樣用的圖像時,選擇於如紙般的基材上形成有顯像層的顯像片。將所述顯像片的顯像層表面設為被轉印表面,而形成轉印圖像。所述顯像片的適宜者較佳為具有透光性的熱塑性樹脂膜,例如於日本專利特開2002-264535號公報的段落0104~段落0125中所記載的膜。 當轉印圖像為彩色濾光片層時,被轉印體較佳為塑膠膜,特佳為具有透光性的熱塑性樹脂膜。
使圖像形成材料的圖像形成層積層於被轉印體而成的積層體可藉由各種方法來形成。例如,可藉由將圖像形成材料的圖像形成層與作為被轉印體的所期望的構件(所述顯像片、塑膠膜等)疊加,並於加壓加熱輥中通過而容易地獲得。此時的加熱溫度較佳為160℃以下、或130℃以下。
作為獲得積層體的其他方法,亦可適宜地使用真空密接法。真空密接法為如下的方法:以被轉印面成為外側的方式,將顯像片等所期望的構件捲繞於設置有抽真空用的吸氣(suction)孔的滾筒上,繼而一面利用擠壓輥均勻地擠出空氣,一面使尺寸比構件略大的圖像形成材料真空密接於顯像片。另外,作為其他方法,亦有如下的方法:拉伸顯像片等構件並機械式地貼附於金屬滾筒上,進而於其上同樣地機械式地拉伸圖像形成材料並貼附、密接。該些方法中,就不需要加熱輥等的溫度控制,並容易迅速及均勻地積層的觀點而言,特佳為真空密接法。 亦可使用設置有抽真空用的吸氣孔的平台來代替所述設置有抽真空用的吸氣孔的滾筒,以相同的方式獲得積層體。
[成像地照射光的步驟] 圖像形成方法包括自積層體的圖像形成材料側成像地照射光(較佳為雷射光)的步驟。 當於成像地照射光的步驟中使用雷射光時,雷射光較佳為多光束光,特佳為多光束二維排列。所謂多光束二維排列,是指當藉由雷射光照射來進行記錄時,使用多個雷射光束,該些雷射光束的點排列呈沿著主掃描方向包含多行,沿著副掃描方向包含多列的二維平面排列。藉由使用作為多光束二維排列的雷射光,可縮短雷射記錄所需的時間。
所使用的雷射光可無特別限制地使用,較佳為利用氬離子雷射光、氦氖雷射光、氦鎘雷射光等氣體雷射光,釔鋁石榴石(Yttrium Aluminum Garnet,YAG)雷射光等固體雷射光,半導體雷射光,色素雷射光,準分子雷射光等直接的雷射光。進而,亦可使用使該些雷射光通過二次諧波元件而轉換成一半的波長的光等。 於多色圖像形成方法中,就輸出功率或調變的容易性等觀點而言,較佳為使用半導體雷射光。於多色圖像形成方法中,較佳為於如光熱轉換層上的光束直徑變成5 μm以上、50 μm以下的範圍般的條件下照射雷射光,更佳為於變成6 μm以上、30 μm以下的範圍般的條件下照射雷射光,掃描速度較佳為設為1 m/sec以上(特佳為3 m/sec以上)。
[使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟] 圖像形成方法包括自被轉印體剝離成像地照射了光的圖像形成材料,而使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟。 於使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟中,於對積層體進行曝光後,將圖像形成材料自被轉印體剝離。於被轉印體形成轉印有圖像形成材料的圖像形成層中的光照射部的圖像。 [實施例]
以下列舉實施例來更具體地說明本發明的一實施形態。只要不脫離本發明的一實施形態的主旨,則以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理程序等可適宜變更。因此,本發明的一實施形態的範圍並不限定於以下所示的實施例。再者,只要事先無特別說明,則「份」為質量基準。 另外,重量平均分子量為藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測定的值。具體而言,使用HLC-8120GPC、SC-8020(東曹(Tosoh)(股份)公司製造),作為管柱,使用兩根TSKgel、SuperHM-H(東曹(Tosoh)(股份)公司製造,6.0 mmID×15 cm),作為溶離液,使用四氫呋喃(THF)。另外,作為測定條件,將試樣濃度設為0.5質量%,將流速設為0.6 ml/min,將樣品注入量設為10 μl,將測定溫度設為40℃,並使用示差折射率(RI)檢測器進行測定。校準曲線是由東曹(Tosoh)公司製造的「聚苯乙烯標準試樣TSK standard」:「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」這10個樣品所製成。
-例示化合物A-11的合成- 利用以下的流程進行合成。
[化29]
(中間體1的合成) 將26.6 g(0.1 mol)的四氯鄰苯二甲腈、19.6 g(0.1 mol)的對羥基苯磺酸鈉、及250 ml的N,N-二甲基甲醯胺投入至燒瓶中,於室溫下攪拌30分鐘後,添加11.1 g(0.11 mol)的三乙基胺,於60℃下反應8小時。反應結束後,冷卻至25℃,添加200 ml的乙酸乙酯、200 ml的離子交換水,並進行矽藻土(celite)過濾。進而,向所獲得的濾液中添加50 ml的離子交換水,藉由分液操作而去除有機層。 將所獲得的水層添加至500 ml的離子交換水及180 g的氯化鈉中。對所析出的結晶進行過濾,並利用200 ml的15質量%氯化鈉水溶液、100 ml的乙酸乙酯依次進行清洗,藉由於50℃下進行吹風乾燥而獲得33.5 g的中間體1(產率:84%)。
(中間體2的合成) 將21.3 g(50 mmol)的中間體1添加至100 ml的乙腈、20 ml的N,N-二甲基乙醯胺中,於冰浴下進行攪拌,並滴加23.0 g(150 mmol)的氧氯化磷。滴加結束後,於60℃下攪拌4小時。反應結束後,將溶液冷卻至5℃,添加150 ml的乙酸乙酯與150 ml的離子交換水,並進行萃取。向所獲得的有機層中添加150 ml的5質量%碳酸氫鈉水溶液,於室溫下攪拌1小時。其後,藉由分液操作而去除水層。利用無水硫酸鎂對所獲得的有機層進行乾燥後,將溶媒蒸餾去除。 以所述方式而獲得16.9 g的中間體2(產率:80%)。
再者,關於對所獲得的中間體2進行結構分析的結果,藉由質子核磁共振(1 H-NMR)(CDCl3 )所得的光譜於δ:8.07~8.10 (d, 2H)、7.09~7.00 (m, 2H)處具有峰值。
另外,根據NMR峰值的質子比,確認到中間體2為下述中間體2-1及中間體2-2的混合物(中間體2-1:中間體2-2(莫耳比)=83:17)。
[化30]
(中間體3的合成) 將21.1 g(50 mmol)的中間體2添加至60 ml的N,N-二甲基乙醯胺中,於冰浴下進行攪拌,並以保持為10℃以下的方式滴加8.9 g(100 mmol)的N-乙基乙醇胺。滴加結束後,於冰浴下攪拌2小時,向反應液中添加100 ml的乙酸乙酯、100 ml的離子交換水、3 ml的濃鹽酸,並進行萃取。利用飽和氯化鈉水溶液對有機層進行清洗後,利用無水硫酸鎂進行乾燥,然後將溶媒蒸餾去除。其後,藉由矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=1/1)來進行精製,獲得19.0 g的中間體3(產率:80%)。
再者,關於對所獲得的中間體3進行結構分析的結果,藉由1 H-NMR(CDCl3 )所得的光譜於δ:7.88~7.84 (m, 2H)、7.01~6.93 (m, 2H)、3.81~3.78 (t, 2H)、3.33~3.28 (q, 4H)、1.18~1.15 (t, 3H)處具有峰值。
(中間體4的合成) 將16.9 g(36 mmol)的中間體3與4.2 g(53 mmol)的吡啶添加至60 ml的四氫呋喃中,於冰浴下進行攪拌,並以保持為10℃以下的方式滴加3.4 g(43 mmol)的乙醯氯。滴加結束後,於冰浴下攪拌3小時,向反應液中添加100 ml的乙酸乙酯、100 ml的離子交換水、3 ml的濃鹽酸,並進行萃取。利用飽和碳酸氫鈉水溶液、離子交換水、飽和氯化鈉水溶液依次對有機層進行清洗後,利用無水硫酸鎂進行乾燥,並將溶媒蒸餾去除。其後,藉由矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=1/1)來進行精製,獲得17.2 g的中間體4(產率:94%)。
再者,關於對所獲得的中間體4進行結構分析的結果,藉由1 H-NMR(CDCl3 )所得的光譜於δ:7.86~7.82 (m, 2H)、7.00~6.92 (m, 2H)、4.22~4.19 (t, 2H)、3.42~3.39 (t, 2H)、3.31~3.26 (q, 2H)、2.08 (s, 3H)、1.18~1.14 (t, 3H)處具有峰值。
(中間體5的合成) 添加8.5 g(16.5 mmol)的中間體4、1.1 g(4.1 mmol)的四氯鄰苯二甲腈、9.6 ml的苯甲腈,於135℃下攪拌1小時。其後,添加1.9 g(6.0 mmol)的碘化鋅,於135℃下攪拌48小時。反應結束後,向冷卻至60℃以下的反應液中添加100 ml的甲醇,並進行攪拌。對所析出的結晶進行過濾,將所獲得的結晶添加至200 ml的甲醇中,於室溫下攪拌1小時。其後,藉由過濾並於50℃下進行吹風乾燥而獲得9.2 g的中間體5(產率:93%)。
中間體5的生成是藉由MALDI-TOF-MASS(裝置:捷龍(Voyager)DE STR(AB Sciex公司製造),樣品:矩陣=1:20)來確認。 將MALDI-TOF-MASS(nega)的結果示於圖1中。 根據MALDI-TOF-MASS(nega)的結果,確認到所獲得的中間體5為於酞菁中導入有1個~4個苯氧基取代基的酞菁的混合物。 再者,MALDI-TOF-MASS為Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization-Time of Flight-Mass Spectrometry的簡稱。
(例示化合物A-11的合成) 向4 g(2.1 mmol)的中間體5中添加40 ml的四氫呋喃、40 ml的甲醇、1.7 g(12.4 mmol)的碳酸鉀,於室溫下攪拌12小時。其後,向反應液中添加300 ml的離子交換水,對所析出的結晶進行過濾,並於50℃下進行吹風乾燥。 使所獲得的固體溶解於30 ml的四氫呋喃中,於冰浴下進行攪拌,並添加3.2 g(31.5 mmol)的三乙基胺、1滴硝基苯。其後,以將內溫保持為5℃以下的方式,於冰浴下滴加2.9 g(31.5 mmol)的丙烯醯氯,其後攪拌3小時。 反應結束後,向反應液中添加60 ml的乙酸乙酯、60 ml的離子交換水,並進行萃取。利用飽和氯化鈉水溶液對有機層進行清洗,利用無水硫酸鎂進行乾燥後,將溶媒蒸餾去除。其後,藉由矽膠管柱層析法(乙酸乙酯)來進行精製,利用甲醇對所獲得的固體進行清洗、過濾,並於室溫下進行乾燥,藉此獲得2.5 g的例示化合物A-11(產率:61%)。
例示化合物A-11的生成是藉由MALDI-TOF-MASS(裝置:捷龍(Voyager)DE STR(AB Sciex),樣品:矩陣=1:20)來確認。 將MALDI-TOF-MASS(nega)的結果示於圖2中。 根據MALDI-TOF-MASS(nega)的結果,確認到所獲得的例示化合物A-11為於酞菁中導入有1個~4個苯氧基取代基的酞菁的混合物。
另外,使用分光光度計UV-1800PC(島津製作所股份有限公司製造),測定例示化合物A-11的乙酸乙酯溶液及氯仿溶液光譜。將測定光譜示於圖3中。
(實施例1) 1.光熱轉換層的製作 (1)光熱轉換層形成用塗佈液的製備 一面利用攪拌器對下述的各成分進行攪拌,一面進行混合,而製備光熱轉換層形成用塗佈液。 [塗佈液組成] ·紅外線吸收色素(NK-2014,日本感光色素(股份)製造):                                                                                10份 ·黏合劑(利卡科特(Rikacoat)SN-20F,新日本理化(股份)製造):                                                                  200份 ·N-甲基-2-吡咯啶酮:                                       2000份 ·界面活性劑(美佳法(Megafac)(注冊商標)F-177,迪愛生(DIC)(股份)製造):                                       1份
(2)朝支撐體表面上的光熱轉換層的形成 使用旋轉塗佈機(旋轉塗膜機(whirler))將所述塗佈液塗佈於厚度為100 μm的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜表面上後,於100℃的烘箱中對塗佈物進行2分鐘乾燥,而於PET膜表面上形成光熱轉換層。 所獲得的光熱轉換層於波長700 nm以上、1000 nm以下的範圍內,在830 nm附近具有極大吸收,利用麥克貝思(Macbeth)濃度計測定其吸光度(光學濃度:OD),結果為OD=1.0。藉由利用掃描型電子顯微鏡的光熱轉換層的剖面觀察而測定光熱轉換層的厚度,結果以對10個測定點進行平均所得的平均值計為0.3 μm。
2.圖像形成層的製作 (1)圖像形成層形成用塗佈液1的製備 繼而,一面利用攪拌器對下述的各成分進行攪拌,一面進行混合,而製備圖像形成層形成用塗佈液1。 ·例示化合物A-11(由通式(1)所表示的化合物,著色劑): 30.0份 ·樹脂(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯=28/72莫耳比的無規共聚體,重量平均分子量=38000):                                  44.9份 ·具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯,日本化藥(股份)製造):                                             25.0份 ·界面活性劑(美佳法(Megafac)(註冊商標)F-780F,迪愛生(DIC)(股份)製造):                                             0.1份 ·丙二醇單甲醚乙酸酯:                                         540.0份 ·甲基乙基酮:                                                       360.0份
(2)朝光熱轉換層表面上的圖像形成層的形成 將圖像形成層形成用塗佈液1塗佈於光熱轉換層的表面上後,於120℃的烘箱中對塗佈物進行2分鐘乾燥,而於光熱轉換層上形成圖像形成層。 利用麥克貝思濃度計TD504(B)測定所獲得的圖像形成層的吸光度(光學濃度:OD),結果為OD=0.6。與所述光熱轉換層的厚度以相同的方式而測定圖像形成層的厚度,結果平均為0.7 μm。 藉由以上的步驟,而製作於支撐體上依次設置有光熱轉換層、及圖像形成層的實施例1的圖像形成材料。
3.轉印圖像的形成 使厚度為100 μm的雙軸延伸PET膜(25 cm×35 cm)捲繞、吸附於設置有直徑為1 mm的真空吸附用的吸氣孔(每3 cm×3 cm的區域中一個的面密度)的直徑為25 cm的旋轉滾筒。繼而,以圖像形成層與PET膜的表面接觸的方式、且以自PET膜的外周均等地露出的方式疊加30 cm×40 cm的圖像形成材料1,然後利用擠壓輥進行擠壓,並以空氣被吸入吸氣孔的方式而使圖像形成材料1與PET膜密接及積層。相對於一個大氣壓,吸氣孔被堵塞的狀態下的減壓度為-150 mmHg(≒81.13 kPa)。 繼而,使所述滾筒旋轉,自外側起,以於光熱轉換層的表面變成7 μm的點的方式,使波長830 nm的半導體雷射光在滾筒上的積層體的表面聚光,然後一面朝相對於旋轉滾筒的旋轉方向(主掃描方向)為直角的方向移動(副掃描),一面進行針對積層體的雷射圖像記錄。
雷射記錄藉由如下方式來進行:利用雷射光,自圖像形成材料側起成像地對圖4(畫素的解析度、耐溶劑性的評價用)、及圖5(亮度、對比度的評價用)中所示的圖像進行照射。雷射光的照射條件如下所述。 ·雷射功率:110 mW ·主掃描速度:4 m/sec ·副掃描間距(每1次旋轉的副掃描量):6.35 μm ·溫度、濕度:25℃、50%RH 自滾筒卸下進行了所述雷射圖像記錄的積層體,並用手自PET膜的表面撕下圖像形成材料,結果確認到僅圖像形成層的雷射光照射部被轉印至PET膜的表面上。
對所製作的各圖像形成材料進行下述評價,將結果示於下述表1中。
-評價- (光特性) <亮度> 使用測光系統(大塚電子(股份)製造,MCPD-3700)測定以上所獲得的「亮度、對比度的評價用樣品(圖5)」的透過光譜。根據所獲得的透過光譜,求出CIE1931表色系中的色度(C光源)。 再者,表1中的亮度的數值為將比較例1的Y值設為100時的比。
<對比度> 將以上所獲得的「轉印前圖像形成層評價用樣品」夾入兩片偏光板(日東電工(股份)製造)中,使用拓普康(TOPCON)製造的色彩亮度計BM-7,於兩片偏光板的對位(para position)與交叉位(cross position)測定亮度,並將對值(para value)除以交叉值(cross value)所得的值作為對比度來算出。 再者,表1中的對比度的數值為將比較例1的對比度值設為100時的比。
(直線性的評價) 對圖4中所示的圖像圖案,利用光學顯微鏡(200倍)觀察畫素,並對邊緣線的直線性(解析度)進行目視,且以下述基準進行評價。再者,A~C為實用上無問題的範圍。
評價基準: A:邊緣線筆直。 B:於邊緣線上看到幾處波狀的凹凸,但除此以外幾乎筆直。 C:於邊緣線上看到2 μm左右的振幅的波狀的凹凸。 D:於邊緣線上看到5 μm以上的振幅的波狀的凹凸。
(耐溶劑性的評價) 對圖4中所示的圖像圖案,於145℃下實施30分鐘的熱處理後,塗佈混合有二乙二醇乙基甲醚與甲基甲氧基丙酸酯的混合溶劑後,將混合溶劑去除,並求出塗佈混合溶劑後的吸收光譜的吸光度相對於塗佈混合溶劑前的吸收光譜的吸光度的比例來作為峰值殘存率。然後,根據以下評價基準對塗佈混合溶劑後的峰值殘存率進行評價。再者,A~B為實用上無問題的範圍。
<評價基準> A:峰值殘存率為95%以上。 B:峰值殘存率為90%以上、未滿95%。 C:峰值殘存率為70%以上、未滿90%。 D:峰值殘存率未滿70%。
(實施例2~實施例4、實施例10~實施例12) 除將實施例1中的例示化合物A-11變更為由通式(1)所表示的化合物的例示化合物A-38、例示化合物A-52、例示化合物A-70、例示化合物A-14、例示化合物A-75、或例示化合物A-64以外,以與實施例1相同的方式製作圖像形成材料。
(實施例5) 除將30.0份的實施例1中的例示化合物A-11變更為27.0份的例示化合物A-11、及3.0份的下述結構的染料化合物Y-1(黃色的染料化合物)以外,以與實施例1相同的方式製作圖像形成材料。
[化31]
所述結構的染料化合物(Y-1)根據下述合成流程來合成。
[化32]
-中間體A-1的合成- 準備化合物A(藉由歐洲專利申請公開第0571959號說明書中記載的方法來合成),根據合成流程,首先將100份的化合物A、55份的γ-甲基吡啶、300份的四氫呋喃、及600份的乙酸乙酯的混合溶液冷卻至5℃,於反應溫度20℃以下向其中滴加114份的對苯乙烯磺醯氯。於室溫下將反應液攪拌3小時後,過濾析出物,並利用乙腈進行清洗,藉此獲得150份的中間體A-1(產率:91%)。 藉由NMR對所獲得的中間體A-1進行結構確認,結果為藉由1 H-NMR(400 MHz, CDCl3 )所得的光譜於δ:1.3 (s, 9H)、5.4 (d, 1H)、5.6 (s, 1H)、6.0 (d, 1H)、6.8 (q, 1H)、7.2 (d, 2H)、7.6 (d, 2H)、7.8 (t, 4H)、10.8 (s, 1H)、12.9 (s, 1H)處具有。
(比較例1) [綠色顏料分散組成物G-1的製備方法] <色材組成物的製備> 將100份的市售的C.I.顏料綠36(C.I.P.G.36)、400份的氯化鈉、及140份的水溶性有機溶劑二乙二醇加入至台式捏合機(入江商會(股份)製造)中,進行10小時混練而獲得混練物。繼而,利用溶解器(日本精機製作所(股份)製造)將該混練物與水攪拌及混合後,反覆進行過濾及水洗來去除氯化鈉及溶劑,而獲得色材的水濾餅。其後,於80℃的烘箱中對該水濾餅進行6小時乾燥,獲得C.I.顏料綠36的色材組成物。
<粗分散> 使用所述色材組成物,以成為下述組成的方式將各成分混合後,使用艾格爾磨機(日本艾格爾(Eiger·Japan)(股份)製造)與直徑為0.8 mm的氧化鋯珠對混合物進行分散。 ·色材組成物:                                                             100份 ·分散助劑(索努帕斯(SOLSPERSE)5000,日本路博潤(Lubrizol)(股份)製造):                                             10份 ·分散劑(索努帕斯(SOLSPERSE)24000,日本路博潤(Lubrizol)(股份)製造):                                             40份 ·丙二醇單甲醚乙酸酯:                                               150份
<精密分散> 取出所述粗分散後的分散物,相對於300份的分散物添加75份的丙二醇單甲醚乙酸酯,並進行混合。其後,使用艾格爾磨機(日本艾格爾(Eiger·Japan)(股份)製造)與直徑為0.1 mm的氧化鋯珠進行分散。
<濃度調整> 取出精密分散後的分散物,以顏料濃度成為20質量%的方式添加丙二醇單甲醚乙酸酯來進行稀釋,而製成綠色顏料分散組成物G-1。綠色顏料分散組成物G-1中的C.I.顏料綠36的數量平均粒徑為60 nm。
[圖像形成層形成用塗佈液2的製備] 繼而,一面利用攪拌器對下述的各成分進行攪拌,一面進行混合,而製備圖像形成層形成用塗佈液2。 ·綠色顏料分散組成物G-1:                                   225.0份 ·樹脂(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯=28/72莫耳比的無規共聚體,重量平均分子量=38000):                                  29.9份 ·具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯,日本化藥(股份)製造):                                             25.0份 ·界面活性劑(美佳法(Megafac)(注冊商標)F-780F,迪愛生(DIC)(股份)製造):                                             0.1份 ·丙二醇單甲醚乙酸酯:                                         423.0份 ·甲基乙基酮:                                                       282.0份
(比較例2) 於實施例1中,除將例示化合物A-11變更為化合物B-1(下述所示的結構)以外,以與實施例1相同的方式製作圖像形成材料。
化合物B-1的結構:酞菁衍生物[ZnPc-{α-(4-COOC2 H4 OCH3 )C6 H4 O}x , {β-(4-COOC2 H4 OCH3 )C6 H4 O}3.8-x H0.8 Cl11.4 ](0≦x<3.8) 再者,Pc表示酞菁骨架。
(實施例6) 除將30.0份的實施例1中的例示化合物A-11變更為27.0份的例示化合物A-11、及3.0份的C.I.顏料黃138(C.I.P.Y.138)(黃色的顏料)以外,以與實施例1相同的方式製作圖像形成材料。再者,C.I.顏料黃138是製備下述黃色顏料分散組成物Y-2而使用。
[黃色顏料分散組成物Y-2的製備方法] <色材組成物的製備> 將100份的市售的C.I.顏料黃138、400份的氯化鈉、及140份的水溶性有機溶劑二乙二醇加入至台式捏合機(入江商會(股份)製造)中,進行10小時混練而獲得混練物。繼而,利用溶解器(日本精機製作所(股份)製造)將該混練物與水攪拌及混合後,反覆進行過濾及水洗來去除氯化鈉及溶劑,而獲得色材的水濾餅。其後,於80℃的烘箱中對該水濾餅進行6小時乾燥,獲得C.I.顏料黃138的色材組成物。
<粗分散> 使用所述色材組成物,以下述組成調合後,使用艾格爾磨機(日本艾格爾(Eiger·Japan)(股份)製造)與直徑為0.8 mm的氧化鋯珠對混合物進行分散。 ·色材組成物(顏料固體成分100質量%):                 100份 ·分散助劑(索努帕斯(SOLSPERSE)22000,日本路博潤(Lubrizol)(股份)製造):                                             10份 ·分散劑(索努帕斯(SOLSPERSE)24000,日本路博潤(Lubrizol)(股份)製造):                                            40份 ·丙二醇單甲醚乙酸酯:                                               150份
<精密分散> 取出所述粗分散後的分散物,相對於300份的分散物添加75份的丙二醇單甲醚乙酸酯,並進行混合。其後,使用艾格爾磨機(日本艾格爾(Eiger·Japan)(股份)製造)與直徑為0.1 mm的氧化鋯珠進行分散。
<濃度調整> 取出精密分散後的分散物,以顏料濃度成為20質量%的方式添加丙二醇單甲醚乙酸酯來進行稀釋,而製成綠色顏料分散組成物G-1。綠色顏料分散組成物G-1中的C.I.顏料黃138的數量平均粒徑為65 nm。
(實施例7~實施例9、實施例13~實施例15、比較例3) 於實施例1中,除將圖像形成層形成用塗佈液1的組成變更為表1中所示的組成及量以外,以與實施例1相同的方式製作圖像形成材料。
[表1]<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 著色劑 </td><td> 樹脂 </td><td> 化合物* </td><td> 添加劑 </td><td> 界面活性劑 </td><td> 合計 </td><td> 光特性 </td><td> 直線性 </td><td> 耐溶劑性 </td></tr><tr><td> 種類 </td><td> 量 (質量份) </td><td> 種類 </td><td> 量 (質量份) </td><td> 量 (質量份) </td><td> 量 (質量份) </td><td> 種類 </td><td> 量 (質量份) </td><td> 量 (質量份) </td><td> 量 (質量份) </td><td> 亮度 </td><td> 對比度 </td><td> A~D </td><td> A~D </td></tr><tr><td> 實施例1 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例2 </td><td> A-38 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例3 </td><td> A-52 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 112 </td><td> 230 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例4 </td><td> A-70 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 118 </td><td> 240 </td><td> B </td><td> B </td></tr><tr><td> 實施例5 </td><td> A-11 </td><td> 27.0 </td><td> Y-1 </td><td> 3.0 </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 123 </td><td> 260 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 比較例1 </td><td> C.I.P.G36 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 29.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 85.0 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> A </td><td> A </td></tr><tr><td> 比較例2 </td><td> B-1 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 29.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 85.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> B </td><td> D </td></tr><tr><td> 實施例6 </td><td> A-11 </td><td> 27.0 </td><td> C.I.P.Y138 </td><td> 3.0 </td><td> 43.4 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 98.5 </td><td> 118 </td><td> 240 </td><td> A </td><td> A </td></tr><tr><td> 比較例3 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 69.9 </td><td> 0.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> D </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例7 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 15.0 </td><td> 松香樹脂 </td><td> 10.0 </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> A </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例8 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 15.0 </td><td> 丙烯酸樹脂A </td><td> 10.0 </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> A </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例9 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 15.0 </td><td> 丙烯酸樹脂B </td><td> 10.0 </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> A </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例10 </td><td> A-14 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 112 </td><td> 230 </td><td> B </td><td> B </td></tr><tr><td> 實施例11 </td><td> A-75 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 115 </td><td> 235 </td><td> B </td><td> B </td></tr><tr><td> 實施例12 </td><td> A-64 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 44.9 </td><td> 25.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 112 </td><td> 240 </td><td> B </td><td> B </td></tr><tr><td> 實施例13 </td><td> A-11 </td><td> 50.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 34.9 </td><td> 15.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 122 </td><td> 250 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例14 </td><td> A-11 </td><td> 30.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 54.9 </td><td> 15.0 </td><td> - </td><td> - </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 120 </td><td> 250 </td><td> B </td><td> A </td></tr><tr><td> 實施例15 </td><td> A-11 </td><td> 27.0 </td><td> C.I.P.Y138 </td><td> 3.0 </td><td> 44.9 </td><td> 15.0 </td><td> 松香樹脂 </td><td> 10.0 </td><td> 0.1 </td><td> 100.0 </td><td> 125 </td><td> 250 </td><td> A </td><td> A </td></tr></TBODY></TABLE> *化合物:具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體或寡聚物
對表1中的記載進行說明。 松香樹脂:KE311(荒川化學工業(股份)製造) 丙烯酸樹脂A:丙烯酸/苯乙烯=37/63莫耳比的無規共聚體,重量平均分子量=8000 丙烯酸樹脂B:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯=28/72莫耳比的無規共聚體,重量平均分子量=5000
根據表1的結果,得知實施例的圖像形成材料的光特性良好、耐溶劑性優異且解析度亦優異。尤其是含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂或松香樹脂的實施例7~實施例9、實施例15的圖像的解析度更優異。 另外,除由通式(1)所表示的化合物以外,亦含有顏料的實施例6的圖像的解析度更優異。 [產業上之可利用性]
本發明的圖像形成材料可用作對於自數位圖像信號,藉由雷射記錄來製作印刷領域中的彩色校樣(DDCP:直接·數位·彩色校樣)或遮罩圖像有用的多色圖像形成材料、及彩色濾光片形成材料。
圖1是表示中間體5的基質輔助雷射脫附游離法-飛行時間-質譜(Matrix Assisted Laser Desorption Ionization-Time of Flight-Mass Spectrometry,MALDI-TOF-MASS)(nega)的結果的圖表。 圖2是表示例示化合物A-11的MALDI-TOF-MASS(nega)的結果的圖表。 圖3是例示化合物A-11的乙酸乙酯溶液及氯仿溶液光譜。 圖4是畫素的解析度的評價用圖像。 圖5是對比度的評價用圖像。

Claims (12)

  1. 一種圖像形成材料,其包括: 支撐體; 光熱轉換層;以及 圖像形成層,含有由下述通式(1)所表示的化合物、樹脂、以及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及具有至少兩個乙烯性不飽和雙鍵的寡聚物的至少一者;通式(1)中,X表示鹵素原子,M表示非金屬原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物;R1 表示由下述通式(2)所表示的基,R表示氫原子或一價的取代基;多個n分別獨立地表示0~4的整數,多個m分別獨立地表示0~4的整數,多個r分別獨立地表示0~4的整數;其中,多個n的至少一個為1以上的整數,多個m的至少一個為1以上的整數;n、m及r的總和為16;通式(2)中,R2 及R3 分別獨立地表示一價的取代基,R2 及R3 的至少一個表示由下述通式(3)或通式(4)所表示的基;*表示與通式(1)中的酞菁環鍵結的部位;通式(3)及(4)中,L1 及L2 分別獨立地表示單鍵或二價的連結基,R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;*表示與通式(2)中的氮原子鍵結的部位。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,X為氯原子或氟原子。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,M為銅原子或鋅原子。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中於通式(2)中,R2 及R3 的至少一者為由通式(3)所表示的基。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中於通式(3)中,L1 為碳數2~9的伸烷氧基羰基,R4 為氫原子或甲基,R5 及R6 為氫原子。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中於通式(1)中,n的合計為1~8,m的合計為6以上。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有顏料。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其中圖像形成層進而含有松香樹脂。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料,其用於彩色濾光片的製作。
  11. 一種圖像形成方法,其包括: 將如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的圖像形成材料與被轉印體疊加來形成積層體的步驟; 自積層體的圖像形成材料側成像地照射光的步驟;以及 自被轉印體剝離成像地照射了光的圖像形成材料,而使圖像形成層的光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體的步驟。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的圖像形成方法,其中被轉印體為具有透光性的熱塑性樹脂膜。
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