TW201703B - - Google Patents

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201703 Λ 6 _Π_6_ 五、發明説明（1 ) 本發明偽關於氣體的乾燥。更詳細的說就是鼷於一種 用於提高空氣和其它氣體之乾燥程度的薄膜方法和糸統 Ο 先前技蕤的說明 可選擇性滲透氣體混合物中之成份的可滲透膜，已被 視為是用來逹成令人滿意之氣體分離的一種方便且極度 有利的方法。為了S現在實際商業操作上的潜力，所使 用的薄膜糸統必須能夠達到所需程度的加工效率。已知 有如水蒸汽和其它可冷凝的氣體（如二氧化磺）可在許 多薄膜材料中高度滲透，空氣或其它氣體的乾燥就是靨 於薄膜的重要應用範圍，而且需要以乾燥效率的提升來 (諳先閱讀背而之注意事項再艰寫木頁) 裝- 經濟部屮央標準·/ίοΑ工消赀合作社印3i

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Habgood所箸之”滲透的氣鼸分離法，第一部分”計算 方法和參數分析”，加拿大化工期刊，第56冊，四月， 1978年，197-209頁，文中有詳細的説明。使用此種數 學棋式的分析技術，G.Y. Pan以不對稱薄膜的分析為基 礎得到以下的推論：不論流態和進料氣流及滲透氣流的 流動方向為何.該種薄膜绝是進行交叉流式的滲透操作 。逭些結論和其數學理論基礎皆記戴於"高通蚤不對稱 -9- (請先閲請背而之注意事項-ff-蜞寫木ΙΪ) 裝- 線· 201703 Λ 6 Π 6_ 五、發明説明（8) (請先閲-:·*?背而之注意事項#填寫本頁) 薄膜滲透器的氣醴分離”中，C.Y. Pan,美國化工學會 期刊（AIChE),第29册，第4號，t月，1983年，545-5 5 2 頁。 基於以上的分析，通常我們可做一推論：空氣和其它 氣體的分離操作須以交叉流的方式來操作，並且為了提 高此種操作的效率，可將薄膜束設計成適合提高此種交 叉流滲透操作的形式。因此，許多薄膜束之設計常沿著 其縱向長度上打許多的小孔，以利於進行交叉流式的滲 透流態。如前所述，即使基板的形態可在此種情況下排 除濃度極化的現象，使用此種薄膜束設計所能逹到的整 賭薄膜特性仍會符合交叉流滲透的數學模式。 但是就在最近郤觀察到輿先前所須預期相反的現象.許 多薄膜在操作中顯現出明顯程度的逆流度，並且濃度極 度現象也比所預期的情況輕撖。因此，M.Sidhoui», W. Sengapta和K.K.S irkar在”不對稱的SS酸繼維素中空纖 維：氣體滲透之研究”，美國化工學會期刊，第34冊， 第3號，三月，1 988手，4 1 7 -42 5頁中即討論了早期用 於不對稱薄膜的數學措式和所指出交叉流滲透流態之産 經濟部屮央標準而Α工消1V合作社印3i 不特的向是 態態作逆的 流流操與反 之透流是相 膜滲叉就期 薄流交也預 質叉於，所 均交用式前 或有守楔先 膜具遵的與 薄為金膜 , 性以完薄此 稱先不質因 對原並均 。 的種為合合 要此行符吻 想：態較較 不出流而式 較指其反模 於者.，為 用作膜式行 輿。薄棋的 ί }的學動 生同獻數流 本紙张尺度边用中a國家榀毕（CNS)TM規格（210x29/公甘) 201703 A fi Π 6 五、發明説明（9 ) 經濟部十央標準而Α工消奸合作社印製 顯轻統 和 中加 统膜 的專 棋分待向.·使 明技糸 燥 的有 糸薄 盡諳 或一的的徑態可 一此和 乾 稱擁 .和度 詳申 稱驩類的流其 有在法 膜 對統 法程 更的 對氣此顧向 ， 具須方 薄 不糸 方} 做加 不它。明逆法。 實極的 於 或和 膜法 中.附 以其的生之方動 確，離 用 的法 薄方 文在 ，是目産面列流 膜點分 種 合方 種雔 下別 色或的可逸排的 薄觀體 一 。複種 一分 在待 特燥化其，® 的匀 合的氣 供統種此 供似。將將 統乾純，支維均 複式它 提条一而 提類低明色 糸的它態和繼能 和模其 邸和供， 括，或最發待 及氣其形而空時 膜新和 一法提統 包{至本穎 法空或板透中面 薄傾燥 之方是条 尚燥降-新 方行度基滲種表 稱這乾。的式的和 的乾失的的 Η 進程膜的一膜 對於膜率目良目法 目需損目明 加來燥薄膜及薄 不基薄效的改館方 的所透它發 的膜乾的薄以跨 多。之透明的一離。步到滲其本 0 合薄高定著；横 許度良滲發途另分力一逹物和於出 缩維提特沿體在 ，流改流本用的膜能進要産些關指 鳢繼到種；氣體 上逆出逆，離明薄燥明使及這而中述整空達 一 果淨氣 際的展高此分發維.乾發可積著，圍槪用中而括效潔料 實度發提因它本纖的本其面記述範明使的，包合用進 : 程中以 其 空強 ，表 描利發 合雔色混使得 ..............一........裝：：訂..：線../ ·Μ (請先閲筇背而之注意事項#艰寫本頁) 本紙張尺度边用中Η Η家楳毕（CNS) TM規枋（210X297公放） 201703 Λ Η 6 五、發明説明（10) 經濟部屮央標準而β工消赀合作社印3i 圖 離 ；形潔匀可其遵由氣成形附相交氣 叉膜 :線 分 的板用均-或分。於計動部形的 \ 交薄 明曲 與。成基使之統度部式用設流局情腆氣 及何 說動 度圖逹之及销糸程少模適其體的用薄«式任 的流 程偽而有以兩膜燥至學是將整維應在如 楔算 細的及態闋統具，膜薄乾丨數為是使鐵際致例 學計 詳體以流的糸且合薄維的循的認均是空實導ί 數來 更流；流間膜-混跨纖物遵式被上則中的將19流用 做中慝逆之薄膜向橫空産會流式計計個前性氣 逆人 示统供的率的薄徑和中到將叉楔設設 一 先待物 的的 圖条的倒速空的的，的逹性交學組的毎些透産 性 e 的膜體兩透中合度態作欲特非數楔它在疽滲值 特技 列薄氣膜滲用複程流操所的而式的其卻與流價 禊此 下之淨薄及使是顯的行進膜，流期。足。逆有 薄習 以用潔越以著或明式進增薄式叉早式但態傾 ft :熟 的使之跨，藉稱立流來下種模交在方，流整少 是些 步所側明態傜對建氣式況此學的以的動的的有 的那 一 明透說形的不側向方情。數性所動流流明， 期由 進發滲來的目括兩逆種的度的特，流向叉發中 C 預可 將本其用板之包板及這量程式膜面叉逆交本作少可式 明為在為基明可基，以産的流.薄方交為生：操滅點模 發 1 括 2 ，發統在體。高化逆前離生成産是動會 一 0 本圖包圖子本糸可氣態在純}以分産能會的流}有數 , 因 此態淨流以它循於體可式近反叉氣 流 (請先閲讀背而之注意事項#碼寫本頁) 本紙張尺度边用中SB家榀準（CNS)f 4規格（210X297公犮） 201703 五、發明説明（U) 材料及構型，其偽以己建立的模式準則為基礎，如所引 經濟部屮央標準劝A工消价合作社印製 以比的的透氣相純作空中態性之 它高流此流的0¾ 可相膜需滲透在或操淨序流特作 其有逆與逆膜為 皆果薄所共滲持度種潔程流膜搡 或具願ί之薄度 性結在了中的維程此將作逆薄業 燥而明為膜此流 待測，代}它力燥到人操於之 Η 乾，出義薄則逆 膜預上取式其動乾逹有的對度際 氣率現定於，酋 薄的用體方或驅需將己似相程實 空效顯之用時而 的式應氣作，的所可來類態顯種 於的且此於ΟΧ。 統模際淨操汽質到也年它流明此 用離並在對10同 糸學實潔的蒸雜渣，近其叉有高 ，分，測性為相 膜數的流流水或須近然或交具提 上體率量特度金 薄該明回叉將份將最雖·序的少於 用氣收的膜流完 何與發燥交中水可至 C程側缺用 應進回性薄逆的 任並本乾以層去是降小燥兩將少 際改丨特：酋測 。，在的丨離除僅失最乾膜，缺 》 以體或}。預 述定用用流分使僅損至的薄的是 的可氣數同度所 所決應使氣的可不透減上於論者 明將之參相程式 中來式所料膜而這滲積業關討或。發膜透値者近楔 薛法模刨進薄此。物面工中所，法本薄滲逭知遇流 技試流透由由因值産膜於 e 面點方在的未。已的逆 行測逆滲體而，數的薄用技·前優的，化{性所式與 先的以，氣，走的度的際此同在度此純物持中棋將 的用。壓物來帶高程需實在如潛流因體産的M學性 用慣較低産出體當化所氣；，的逆 氣的度技數特 裝.....町：：線 (請先閲請背而之注总事項#堝寫本頁) 本紙张尺度边用中國困家標毕（CNS) 規格（2K1X297公龙) 201703 經濟部屮央標準/ί';β工消赀合作社印5i Λ η 6 五、發明説明（u) 時，該薄膜的特性將與交叉流模式所預測的結果完金相 同。在本發明之實際應用上，.所能逹到的逆流程度一般 至少約為20X ,通常為50¾或更高，最好是約為80S：或 更高；而具有這麼高的逆流程度之薄膜持性偽表示在薄 膜乾燥技藝方面的極大改善。所以須了解：在任何待別 用途上所觀察到的逆流程度是會随著該鼴用上的整體情 況而定，包括用來分析薄膜待性所使用的特定數學模式 。因此，逆流程度可反映出本發明的好處，而非指要達 到本發明之實用利益所要使用之限制。 如前所述，可利用下列的方式來改進空氣的乾燥或其 其它種氣體純化的待性，（1)薄膜的基板形態，其可在 薄膜的基板之兩端達到明顯的徑向混合；以及（2)在横 跨薄膜的滲透面和未滲透面時具有逆流的流態，而此薄 膜俱由表皮部分和基板部分所構成，亦卽纖維的外部和 其内徑的内部；（3)在薄膜的滲透側使用潔淨氣賭；以 及（4) 一種中空繼維薄膜的排列方式，可使得氣體横跨 薄膜的進料側（未滲透側）和滲透側時能産生均勻的流動 .而該薄膜偽由該表皮部分（或是在複合薄膜中的分離 靥）和該基板部分所構成。綜合逭些新潁的特色可提高 薄膜的特性，並且以髙的回收率得到所要的産物氣》 (即未滲透氣體）。 關於本發明的氣體純化操作（例如空氣的乾燥或是由 進料氣流中分離出雜質）特別適合用於下列情形：即所 -14- 本紙张尺度逍用中困B家標準（CNS)IM規格（210X29V公没） (請先閱-^背而之注意事碩孙项寫本頁) 裝- 線- 經濟部十央標準杓ex工消赀合作杜印5i 201703 五、發明説明（13) 欲分離的水蒸汽或雜質與須被乾燥或純化的進料氣流相 比具有極高的分離選擇性。因此，分離成份相對於欲乾 燥或純化之進料氣流其分離因子，或是選擇性，至少約 為15。本發明特別適合用於分離因子約為50或更高之分 離成份的分離操作，特別是分離因子約為100或更高， 更待別的是當分離因子至少為1 , 000或更高。空氣的乾 燥就是上述内容後面情形的一個《例。其它可使用本發 明於實際商用操作上的例子尚包括（但並非僅限於）：由 * 氪氣中將二氣化碩和甲烷分離出來；由惰性氣流中（例 如氮氣）將酸性氣體分離出來；以及由氮氣中將氛氣分 離出來。在本發明的所有這些體条中，此種改良的氣體 分離方法（可含有相當高的産物回收率）皆表現出明顯 逆流式的薄膜特性。 參考圖1中的圈案，其偽為氣體乾燥用的薄膜滲透器 ，在此以數宇1來代表，包括一傾螺旋式繾埔的後合中 空繼雒束2,其具有一致的長度。該複合薄膜的分離層 係沈積在多孔中空繼維的外表面或内表面。而薄膜的高 m.未滲透刨3可為中空繼維的内徑部分，或是外部的 管際空間；4則是代表中空鐵維的另一側，偽低壓，滲 透刨。在以下的說明實例中，分離《俱沈積於中空繼維 的外表面，而离壓的進料氣饅偽施用於薄膜的管際空間 ，亦即施用於分離《所沈積的那一邊。因此.滲透氣體 偽由進料氣體中.以由外向内的方向分離出來的.而滲 -1 5 - 本紙張尺度边用中困Η家榀準（CNS)fM規格（210X297公龙） (請先閲謅背而之注意事項孙填寫本頁) 裝. 線· 201703 經洧部屮央標準劝只工消#合作社印^ Λ η 6 五、發明説明（L4) 透氣體刖由中空纖維的内徑中流出。所欲乾燥的潮濕進 料氣流5偽通入薄膜的高壓衡13,且係由其末端的進料 口通入的；並且經乾燥過的産物氣體6則是由薄膜高壓 制的另一末端或是産物端流出的。乾燥的潔淨氣流7偽 通入薄膜的低壓销.且偽由其末端的産物口進入的，而 載瞞水汽的糜氣流8則偽以低壓由薄膜的另一末端或是 進料端流出。當水份或其它分離成份相對於被乾燥或純 化之進料氣流具有如上述的分離因子時，使用這樣的薄 膜条統，或是如本文中所述的相蘭變化方法，可以在實 用上提高氣體乾燥程度或純化程度。如前所述果基 板兩端的滲透成份濃度相同，則可産生完金的徑向混合 ,也就是0X的濃度極化。真正可逹到的徑向混合程度可 以下列的公式來表示： ymax ' Υ R Η =- ymax y bore 薄膜基板的低壓滲透侧之濃度；y是指在基板的低壓侧 之真正濃度；而ybc)I：e 是指在纖維内徑中的濃度。酋沒 有徑向混合發生時，y將會等於.且在基板表面将 ITlcl Λ 發生濃度棰化的現象。如果是完全徑向混合的蛞，則在 基板兩側將會産生《度搔化，且y將等於ybc^e 。 該種徑向混合相對於基板的孔隙度，代表性後合中空 -1 6 - 本紙张尺度边用中SS家榀準（CNS)>fM規格（2]0x297公甘） (請先閲筇背而之注恁事項洱碼寫本頁) 裝- 線- 201703 Λ fi η g 五、發明説明（15) 纖維薄膜的分離因子（選擇率）及對於空氣乾燥之滲透 通量的關傜皆已找出，並繪於圖2中以用於氣體乾燥方 面。在本文中所謂的”滲透通量”是指用於空氣乾燥方 面的水份滲透率相對於厚度之比值，或者是在氣體純化 操作中之雜質摻透率相對於厚度之比值，其偽以立方英 呎/天/(磅/平方英吋）/平方英呎的工程單位來表 示。圖2中的横座標為薄膜基板的孔隙度除以該滲透通 量，而以對數座標來表示。圖中的曲線説明了不同分離 因子的效應，亦即用於該空氣乾燥用途上的不同分離層 材料之選擇率。分離因子的些徹差異之效應可視為適當的 ，因為由50到1000之分雔因子的曲線事實上是非常接近 的。.對於具有明顯徑向混合程度的情況而言，亦即約在 1 0X以上，則基板孔隙度除以P/T的數值將大於0.005 。而如圖2中所示，對於高度徑向混合的情況而言，亦 即約80S:或甚至於接近完全的徑向混合，則基板孔隙度 除以該滲透通畺將大於0.1 。水的滲透通量值一般約為 5到,50之間（以該工程單位來表示）。因此，為了逹到高 度的徑向混合，基板的孔隙度應約為0.5S；到5Χ或更离； (請先閲筇背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂 線 經濟部屮央標準而只工消合作社印3i 為合 約混 應向 度徑 隙之 孔度 及程 以顯 离 6 9 或 明 的 述 所 前 如 到 逹 以 用 適 是 僅 不 園 範 的 度 眯 孔 板 基 種 此 值定板 數決基 此所膜 然下薄 雑況合 。情規 化的或 純度膜 體隙薄 氣孔稱 的勻對 它均不 其有如 於具於 用皆用 適板可 也基也 ，之般 燥用一 乾使值 的所數 氣於此 空基 ， 於是的 本紙张尺度逍用中困Η家從毕（CNS) 1Μ規格（210x297公龙） 201703 Λ Γ. _Π_6_ 五、發明説明（ifc) 之低密度之支撐區域的平均孔除度，此類的基板顯現出 某種程度的不對稱性，其具有不同等级的基板孔隙度。 圖2中的曲線是基於基板置於中空餓維薄膜糸統的低 壓側（亦即滲透側）之情況下所決定出來的。事實上， 如果基板是置於中空繼維薄膜糸统的高壓倒（亦即未滲 透侧），則易於逹到高度的徑向混合。在這樣的體糸中 ，圈2中的曲综將以中空雄維薄膜兩端高壓/低壓之比 例向左移動。因此如果情況允許，一般較有利之方法是 將基板置於薄膜的高壓側，也就是進料側。此外，為了 降低高壓和低壓氣流的壓力降，通常較好是將高壓的進 料氣流通入中空繼維薄膜的内徑，而潔淨一滲透氣流則 是在薄膜的管際空間中流過；而不對稱薄膜的薄且緊密 之分離區域和複合薄膜的薄分離塗佈層懍置於薄膜的外 倒。 經濟部中央標準β工消价合作社印奴 (請先閲^背而之注意市項#艰"本頁) 雖然薄膜基板的形態（欲在基板兩端逹到明顯程度的 徑向混合）對於改進乾燥程度或其它氣《純化特性是非 常重要的，但是此種成就本身並無法提供逭種改良的特 性。在上述所提出的其它因素中.最重要的是能在薄膜 的滲透面和未滲透面的兩蟈産生逆流流態。此種逆流流 態可藉替將中空繼維素裝入一餡不可滲透的陣壁中而産 生，其偽沿箸其縱向的外表面置放的，除了未封裝的流 中指出 體通過E域之外。在tt洲專利公告害第0226431¾ (在 Λ 1 987年6月24日所公佈）：此種逆流流態的産生將視所需 _ 1 8 一 本紙张尺度边用中困Η家楳準（CNS)<fM規怙（210X297公货） 經濟部屮央標準·而β工消"合作社印5i 201703 五、發明説明（L7) 的操作方式而定（亦即由内向外流動或由外向内流動）， 使得進料氣體或滲透氣醱以逆流方式流過中空繼維的外 側，而平行於中空纖維内徑中的滲透氣體或進料氣醱之 流動方向。舉例來説，中空繼維束外倒的進料氣體之流 動方向供平行於繼維束的中心軸，而非與中心軸垂直。 此種不可摻透的障壁材料可以是一種非滲透的包裝膜， 例如聚亞乙烯等。另一種可能性是：此種不可滲透的障 壁材料可以為一種非滲透的塗料（例如聚矽氧烷）用於 無害的溶劑中；或者是在薄膜纖維束上裝置一倨收缩套 管並且將纖維束予以束緊。也可在中空繼維束和薄膜模 組的管際空間之間裝置一健0型環或是其它的障壁，如 結構的i料；或者是將中空鐡維的毅側置於非常犇近薄膜 束的位置，以形成所需的障壁效果。在逭樣的體糸中， 不可滲透的障壁物偽裝入中空繼維束中，而非在其上開 孔以允許氣體由繼維束中流入或流出，因此基本上流體 係沿著所有繼維束中的中空纖維之外表面，以平行於中 空纖維束之中心軸的方向流動。所得到的流態為：潮海 的進料氣流（空氣）和滲透氣«的逆向流動，滲透氣匾 中含有潔淨氣醱及水份或氣體雜質.而逭些水份或氣體 雜質偽滲透穿過薄膜的。 對於本發明之提离空氣乾燥程度或氣鰌純化搡作的第 三値要求是在薄膜的滲透側使用乾燥的潔淨氣《。如果 是進行交叉流式的滲透，則潔淨氣體的使用對於所能逹 -1 9- 本紙张尺度边用中困Η家楳毕（CNS)T4規怙（210x297公龙) (請先閲讀背而之注意事項#艰寫本頁) 裝- 訂_ 201703 A 6 ___ΙΓ6_ 五、發明説明（18) 到的乾燥量並無影鹱。另一方面，在操作時若顯現出明 顯程度的逆流度，則潔淨氣體可輕易地將滲透氣體（例 如在空氣乾燥應用中的水份）由薄膜的表面上除去。潔 淨氣體可使薄膜兩端雒持高的驅動力，以使水份或雜質 能趙鑲由進料氣流中除去。關於整個發明的逭催待色可 將所需的薄膜表面積降低最低，並且可將因需達到所箱 乾燥程度或純化程度的産物（例如乾燥空氣）的損失也 降至最低。我們很容易地可以了解：須將因該氮氣/氣 氣由進料空氣中共续透出來所導致氪氣/氧氣的産物損 失盡可能將其減至最小。例如，想要將因共滲透而導致 的産物損失能維持在薄膜糸統之滲透産物氣醱结流量的 1J：下，較好是能低於0.5X。關於本發明之潔淨的進一步 規定情形，將在下面的例子中做一説明。 經济部屮央標準:工消"合作社印虹 (請先閱讀背而之注意事項孙碭寫本頁) 在本發明實際應用上所需的第四個特色為：中空鐵維 薄膜的排列方式可使得進料氣體和滲透氣體能在薄膜表 面的兩端均匀流過。在本發明這個特色的一値良好的體 条中，中空鐵維薄膜係以内含等長之中空鐵維的螺旋式 纗徺中空纖維薄膜筒的方式來安置。此種螺旋式的纗橈 方式是由Cop Ian等人在美固專利第4,631, 128號中所掲 η,而得以在此技e中閬名的。熟習此技轻者將不難了 解：光是以平行或直線的排列方式將中空繼維置入薄膜 简中並不足以在薄膜兩端産生所擗的氣體均匀流速分佈 ,除非是以上述的特別螺旋鑣繞的方式。因此在寅際上 -20 - 本紙張尺度边用中a Η家详準（CNS) ΤΊ規格（210x297公犮） 201703 Λ 6 Η 6 經濟部屮央榀準局β工消价合作社印$ί 五、發明説明（19) ，以直線方式排列的中空繼雒將含有不同绪曲程度的特 別中空纖維，阻礙了所需均勻流態的形成。然而要知道 :其它種較不經濟的方法也可用來達成該氣體的均勻流 動。因此，可使用篩網或其它限制流動的方式，例如使 用檔板，來産生該種均勻流動的路徑。中空繼維的排列 方式也可類似於澠索的编結方式，而其結構的型態可逹 成所需的均勻氣體流動。 要了解：在本發明的細節上可以和這裡所描述的内容 稍有些變化和修改，只要没有傾離本發明附錄之申請專 利範圍之觀點即可。因此，薄膜材料可以為任何種的合 適材料，只要其可以在適合的分離因子程度的情況下， 選擇性的將水份或所欲除去的雜質由空氣㈤其它氣流中 接透出即可。複合的中空鐵維薄膜通常是以聚ίβ或是.其 它所要的基質和乙基繼維素，鐵維素醱酸酷或其它種此 類的薄膜材料之分離層來製備。不對稱薄膜的材料包括 如纖維素醋酸酯，聚细等也可以使用。然而，值得注意 的是：此種材料只是在此技轻中眾多合適材料中的一種 代表性物質，其可寅際應用於本發明，無論是做為複合 薄膜的基板或分離層材料或者是做為不對稱薄膜中所使 用的材料。此種材料的中空纖維可依此技e中常用的著 名程序來防繊。例如，多孔的聚Μ中空纖維可以依 Cabasso等人在”複合中空纖維薄禊w ，應用聚合物科學 期刊，第23册，1509-1523頁中所述之程序，而在聚W -2 1- (請先閲筇背而之注意事項孙褀寫本頁) 裝· 訂 線. 本紙张尺度逍用中Η國家详毕（CNS) ΤΊ規格（210x297公龙) 201703 A fi Π 6 經濟部屮央標準而β工消作合作社印3i 五、發明説明（2G)· 的三元溶液中纺織而成。著名的管中噴射技術也可在該 纺鏃程序中使用，以约21勺的水做為纖維的外侧淬冷介 質。在繼雒内徑中心的淬冷介質一般常為空氣。淬冷之 後，接著再以水將繼維予以冲洗。清洗之後，將此中空 繼維通入熱的空氣乾燥塔中，而在30亡的溫度下乾燥。 為了製備複合薄膜，經乾燥的中空纖維可以立即在管線 中以適合的分離層溶液予以塗佈，例如以一種乙基纗維 素的聚合物溶液來塗佈。可以將約百分之一的乙基纖維 素溶於異丙醇中而製得此溶液，並且在施用於聚碩中空 纖維的支撐層或基板上之前，先以1.5毫撤米的玻璃濾 器予以過濾。中空繼維基板可直接通入放在塗佈容器中 的經過濾之塗料溶液中.然後在繼維被送入鑣嬈機中缠 繞之前，將塗好的鐵維在空氣烤箱中乾燥。因此而製備 好的聚战[中空纖維複合薄膜具有非常薄的塗佈厚度，例 如約0.2撤米或更小。此種複合中空繼維薄膜（使用繼 維素三醋酸酷做為代表性的薄膜材料）在氣氣和餌氣之 間的分離因子約為5.9 ,並且對於氣的滲透通fi約為 0.08立方英呎/平方英呎•磅/平方英时♦天。中空鐵維 偽用來缠鐃在滲透器的简子上，而在薄膜棋組中置入一 傾或多値逭樣的简子：而薄膜楔組修正成可諶進料氣體 和潔淨氣體通入，並且可骧未滲透氣體，和滲透氣體及 潔淨氣體的综合氣醱被分離除去。熟習此技轻者將可了 解；所有用的薄膜楔組為一捶合適的四汽門棋組，其可 -22- (請先閲筇背而之注意事項孙艰寫本頁) 裝- 訂 線- 本紙张尺度边用中SB家榀毕（CNS)fM規怙（210x297公;!I：) 201703 Λ fi Η 6 五、發明説明（21) 適合進料氣體和潔淨氣體的通入，以及該滲透-潔淨氣 體和未滲透氣流的分離除去。同時有一點要了解的是： 進料氣體可以通入中空繼維的内徑（由内向外的流動方 式），或者是通入薄膜的管際空間（由外向内的流動方 式）〇 有一點須了解的是：除了在本文中所討綸的重要空氣 乾燥用途之外，本發明尚具有許多實用的商業用途。因 此，例如由氮氣或甲烷中快速滲透出二氣化硝的氣謾分 離程度，以及由氮氣中分離出氨，均是關於本發明的其 它應用實例。 在下文中將以特殊的實例來敘述本發明的實際應用情 形。這些例子只是用來説明本發明以及本發明的優點， 而不應視為如附錄之申請專利範圍一樣的限制了本發明 的範圍。 例1 經濟部屮央榀準而A工消"合作社印级 (請先間誚背而之注意事項再碭寫本頁) 在這痼例子中，使用含有等長中空纖維的螺旋式》嬈 简，此简被置入壺中，並且將纖維束予以切剌使得繼維 的兩端可以該氣腰流體，而此棋組可以如圖1中所顥示 的四汽門楔組一樣的運作。所使用的中空餓維薄膜為一 埔後合薄膜.其俗由一種聚5H中空繼維基板所構成，而 在基板上塗覆了 一脣乙基纖維索分離層。逭些中空繼继 是以螺旋的方式逋繞.而其具有相同的有效長度。環携 中空繼雒束的周圍上置有一層不可滲透的聚亞乙烯薄膜 -23- 本紙张尺度边用中as家標毕（CNS) Ή規格（2丨0x297公没） Λ Γ. Π 6 201703 五、發明説明（22) ，以確使中空纖雒外表面的進料氣體和未滲透氣體能逆 向流動，亦即平行於在中空纖雒内徑中流動的滲透氣體 和潔淨氣體。因此所使用薄膜的流態為由外向内。如同 在滲透乾燥法中所使用的，進料空氣和未滲透的氣流或 保留下來的氣流之計示壓力約為150磅/平方英时，然而 滲透氣體的壓力則幾乎接近大氣壓力或是其計示壓力為 0磅/平方英吋。在這樣的情況下，會有少許空氣中的 成份（亦即氣氣和氮氣）和進料空氣中的水蒸汽一起滲透 出來。因此，為了逹到所需的乾燥程度，會有·不少具價 值的産物氣體滲透出來。 為了減少空氣中主要成份的滲透量，所以使用潔淨空 氣來進行試驗，並且潔淨空氣和滲透氣流的計示壓力約 為149磅/平方英吋，所以在薄膜兩端的壓力差只有1磅 /平方英吋。未缠透氣流的流速則為21到85NCFH,但是 即使是在較低流速的情況下，此棰乾燥空氣的階段損失 只有2¾。在試驗中同時也改變潔淨空氣的流速，並且使 用分析儀器來測量進料氣體，未滲透氣體，潔淨氣體和 廢滲透氣流中的水蒸汽蠹度。所測得進料氣流中的水份 含贵只有小幅的變動，平均值為1073PPB。而基本上乾 燦潔淨氣流的水份含蛋約為0:85到1.50傾ppm之間，平 均值約為1.29pPra。對於所使用的薄膜材料而言，水份 相對於氣氣之滲透率的比佰，亦即水和《氣的分離因子 將大於〗00 ,並且水和飢氣的分離因子將比造偁數值要 -24- 本紙張尺度边用中國國家標準（CHS)T4規怙（210x297公及) (請先閲譴背而之注意事頊再堺寫本頁) 訂 線· 經濟部屮央標準XJCX工消作合作社印製. 2〇1*7〇3 Λ β Ιί 6 五、發明説明（Ζ3) 大 得 多 〇 水 的 有 效 P/ t 值 為 介 於 4 和 8 之 間 > 其 單 位 為 上 述 的 工 程 cso 卑 位 〇 而 聚 fin 基 板 的 孔 隙 度 约 介 於 0 . 5¾到 I % 之 間 〇 許 多 試 驗 的 測 試 時 間 甚 至 於 超 過 三 艇 月 〇 因 為 濃 度 要 逹 到 穩 定 狀 態 是 很 缓 慢 的 ， 所 以 以 下 的 數 據 所 代 表 的 測 試 時 間 至 少 為 20 宿 小 時 » 或 甚 至 於 數 百 個 小 時 〇 這 結 果 皆 列 於 下 面 的 表 I 中 〇 表] [ 進 料 流 未 灌 透 之 水 份 (NCFH) 清 潔 fcb (P P B ) 除 去 水 份 的 % 1075.0 13.31 53.80 1.48 95.37 99.86 (請先閲請背而之注意节項孙埙寫本頁) 裝. 訂_ 線. 1 2 .97 .05 99.57 99.81 經濟部4-央標準而Α工消1\··合作社印^ 5 6 25 32.85 14.98 1.38 96.91 98.61 99.86 38.40 14.10 1.38 96.24 98.62 99.87 本紙張尺度边用中國國家從準（CNS) 規怙（210x297公犮） 2〇Π〇3 Λ 6' Π 6 經濟部+央標準杓A工消合作社印5i 五、發明説明（24) 上面所使用的清潔比是指潔淨比除以薄膜滲透側之較 低壓力相對於其未滲透倒之較高壓力的比值，亦即， CR=潔淨比+(低壓/高壓）。在這裡的潔淨比是指在STP 狀況下的潔淨體積流相對於STP狀況下的産物體積流之 比值。而這裡所指的stp是指在ου和一大氣壓的標準 狀態。這些結果說明了：使用潔淨氣體 且清潔比大於 一時，在本發明的所有操作條件下，幾乎可將進料氣流 中的水份完全除去。此種操作條件將包括，如前面所討 論及在這個例子中所使用的，一種薄膜基板形態，使其 可在薄膜的基板兩端達到明顯程度的徑向混合；在薄膜 兩端形成逆流的流態；以及一種中空鑛雒薄膜的排列方 式，可使得氣體通過薄膜時能達到均匀的流動。如果並 不須將水份（或雜質）幾乎完全除去的話，則可使用小 於一的#潔比，例如在部分乾燥的應用方面。因此，經 常使用約為0.9的清潔比.甚至於低於至约0.6或0.5也 可用於某些特定用途上。 在第一次掛厂試時，並不使用潔淨空氣，並且所«施的 機構為一種滲透型的淸潔，而非潔淨型的淸潔。結果， 所被除去的水量很少，大約只有13«的水份被進料空氣 中的氣氣和氰氣的滲透效應所除去。在所有其它的試驗 中，以潔淨型的淸潔方式將可有超過95¾的水份被除去 ，逭是視所使用的淸潔比來決定乾燥或純化的程度的。 當淸潔比為1.7時，超過99X的水份可被發潔淨氣流所 -2 6 ~ (請先閲筇背而之注意事項孙堺寫本頁) 裝- 訂 線- 本紙张尺度边用中S國家樣毕（CNS) 規格（2]0x297公龙）

經濟部十央標準灼工消费合作杜印M 201*703 Λ 6 _Πβ_ 五、發明説明（25 ) 除去，而未滲透的氣流刖幾乎與所使用的潔淨氣流一樣 乾燥。值得注意的是：這種以潔淨氣龌來進行乾燥的方 式，可獲得相當良好的結果，卻只會造成極撤量産物氣 體的損失，在所有例子中均小於2¾。所測量出在廢氣流 中的水份含量，使得可針對水份做一質量平衡，其平衡 的结果更肯定了在進料空氣中絶大部分的水份皆已被移 入廢氣流中。有一點值得注意的是：在薄膜以及交叉流 方式操作的情況下，潔淨氣體對於乾燥量並無影堪，並 且此種乾燥操作將伴随著發生氣氣和m氣由被乾燥的進 料空氣中滲透而出的現象。 例2 在這個例子中所使用的薄膜楔組與例1中所使用的模 組類似，除了所使用b中空鐵維係特別用一種乙基繼維 素材料塗上非常厚的一層材料之外。由於薄膜厚度的大 幅增加，因此氣氣和氮氣的滲透通量被大幅的降低。這 個較厚的薄膜可使用一般的壓力差（在薄膜的兩端）， 而不會有明顯费的空氣發生滲透。在另一方面，水蒸汽 具有相當大的滲透率，而表現出高的傳输速率，即使是 透過較厚：的薄膜。今人驚訝的，水的有效P/t值為3-5 傾工程單位，並不比例1中的數值低很多。逭暗示了在 例1中有其它的障礙影® 了水份的傅输，例如可能是毛 細凝结的作用。基板的材料與例1中所使用者相同，基 板的孔隙度也一樣，亦卽0.5-1X,並且本發明的其它待 -27- (請先閱請背而之注意事項再碭寫本頁) 裝. 線. 本紙張尺度边用中Η Η家楳毕（CNS) 規怙（210x297公;¢) 201*703 Λ (5 _Π_6_ 五、發明説明（26) 色均輿例1體糸中的特色相同。 例2的測試實驗均是依圖1中的流動曲線圖來進行的 ，而高壓進料氣流和未滲透氣流之絶對壓力均為114.7 磅/平方英时，低壓的潔淨氣體和滲透氣流之絶對壓力 則為14.7磅/平方英时，亦即大氣壓力。乾燥空氣的階 段損失經澍量後得知約為25：。進料空氣氣流中的水份含 量約為3,000ρρ·,而基本上用來做為潔淨用途的乾燥空 氣之水份含量為2.7ρρ·。這些測驗的結果列於下面的表 I中。 (請先閲汸背而之注意帘項典填寫本頁) 進料流 (NCFH) 21 .22 1.2 42.4 經沭部屮央標準而貝工消"合作杜印奴 表Η 未滲透之水份 清潔比 (ppm) 除去水份的X 0.18 2619.0 16.00 1.17 5 1.1 98.42 1.56 5.38 99.84 1.95 3.69 99.87 1.17 12 1.8 96.36 1 . 56 21.96 99.30 1 .9 5 11.46 99.64 1.17 188.0 93.51 1.56 66.06 97.92 1.95 19.80 99.45 63.6 —28 — 裝- 訂_ 線_ 本紙5艮尺度逍用中Η Η家榀準（CNS) ΤΊ規怙（210X297公«：) 2〇Π〇3 Λ 6 15 6 五、發明説明（27) 84 . 8 1 .1 .7 2 5 8 . C ) 91 . 29 1 .56 1 28 ;.9 95 · 03 1 • 95 34.2 t 99 . 00 這 樣 的 結 果 顯 示 ： 幾 乎 空 氣 中 的 所 有 水 份 皆 可 被 除 去 * 在 使 用 更 實 用 的 壓 力 差 之 修 件 下 » 潔 淨 氣 流 只 是 産 物 流 的 一 部 份 〇 在 第 — 次 的 測 試 中 並 未 使 用 潔 淨 氣 體 〇 如 表 中 所 示 的 清 潔 比 只 有 18% 9 所 發 生 的 潔 淨 效 果 是 由 於 氣 氣 和 氪 氣 共 滲 透 的縁 故 〇 這 m 結 果 看 起 來 很 差 ， 只 有 16¾ 的 水 份 被 除 去 再 一 次 地 證 實 了 光 靠 空 氣 中 之 成 份 的 共 续 透 作 用 並 不 足 以 達 到 滿 意 的 空 氣 乾 燥 所 m 除 去 水 份 的 要 求 〇 與 此 種 不 良 型 式 的 m 透 乾 燥 結 果 相 反 的 y 其 它 清 潔 fcb 大 於 一 之 測 試 结 果 • 一 般 皆 幾 乎 可 將 進 料 空 氣 中 的 水 ϋ) 兀 全 除 去 〇 在 這 些 例 子 中 的 淸 潔 fch 指 ( 潔 淨 流 / 産 物 流 ) 的 比 值 除 以 ( 低 壓 / 高 壓 ) 的 比 值 〇 要 注 意 * 雖 然 在 增 加 壓 力 差 的 情 況 下 其 淸 潔 fcb 大 於 —— ( % 與 在 例 1 中 所 使 用 的 壓 力 差 相 tb ) • 潔 淨 流 仍 只 是 構 成 (請先閲請背而之注意事吱再艰寫本頁) 裝· 訂- 線_ 經濟部屮央標準·-工消赀合作社印¾ 産物流的一部分。 由表Π的结果可看出：乾燥或其它純化的程度將視所 使用的潔淨氣體（具有極离的淸潔比）以及本發明的其 它持色而定，同時也會受待殊用途中所使用的工業氣體 费而定，該數费偽以進料的流速來決定。值得注意的是 :在》際的商業操作中，#種程度的鈍化效果與交叉流 -29- 本紙法尺度边用中《Β家榀毕（CNS)>H規枋（210x297公龙) Λ 6 Π 6 五、發明説明（28) 或滲透清潔操作相比，其具有高的整體純化程度，可以 藉箸諝整進料流速，清潔比和/或潔淨氣流流之相關數 值來改變純化的效果。無論如何，清潔比值高時（如想 要幾近完全乾燥時，其數值可大於一），空氣中的水份 含量，或是氣體中的雜質含量可降至非常低的數值，而 只會有極少量的産物氣體因為滲透清潔之操作而損失。 在上面的兩値例子中，進料空氣的流動方向是由外向 内，並且薄膜的分離層是位於纖維的外表面。要了解： 使用由内向外的流態時，一般也可獲得類似或較佳的結 果，其中進料氣體是通入中空鐵維的内徑中。在後者的 體糸中，複合薄膜的分離層或不對稱薄膜的薄且緊密的 表皮區域一般是位於薄膜的外倒。 雖然這些關於空氣乾燥的例子是使用乾燥的空氣氣流 來做為潔淨氣體，但是事實上進料氣流不一定要為空氣 ，也可以是任何在搡作條件下具有比水或所需除去雜質 還要低的多的滲透率之氣體。因此，在工業設備中可取 得之具價值的工業氣體皆可以乾燥空氣做為潔淨氣流而 予以乾燥的。 (請先閲請背而之注意事項孙艰寫本頁) 裝· 線. 經濟部屮央標準而A工消作合作社印5i -30- 本紙张尺度逍用中SB家楳準（CNS)«JM規格（210X297公¢)

Claims (1)

1. 經濟部中央標肀局Μ工消費合作杜印,M 六、申巧專刊範® 第80 108 2 3 0號「純化氣體之方法及条統」專利案 (81年9月倐正） I ' ll.一種薄膜用於提高進料氣流之純化之方法，其包括： a) 將一種含有欲分離之雜質的進料氣流通入一値可滲 透的薄膜糸统，其可選擇性的滲透該雜質；該雜質 在該糸統中關於該進料氣流和/或其成份具有至少 约為15的分離因子；該薄膜糸統包括一種複合薄膜 或是不對稱薄膜，其具有一塊基板區域或是不緊密 的區域，孔隙度 大於0.05¾，以在該薄膜的基板 兩端達到明顯程度的徑向混合； b) 在該薄膜的外側提供一種方法可使其在薄膜的滲透 面和未滲透面的兩端産生逆流流態，而此薄膜包括 該基板部分和其表皮區域或分離層部分；該薄膜糸 統含有的中空缕雒薄膜之排列方式可使得薄膜的進 料劍和滲透側逹成均勻的氣皚流動，而該薄膜包括 該_板部分和其表皮區域或是分紐層部分； c) 將潔淨氣體通入薄膜的滲透側，該潔淨氣體可使滲 透易於進行並且透過薄禊而除去該雜質，所使用的 該潔淨氣腌的清潔比至少 為0.5;該堉潔比傜指 在標準溫度壓力（STP)狀態下，潔淨氣睡的體稹流 速對於STP狀態下未续透産物之腌積流速之比值除 以薄膜低®,滲透側之®力相對於薄膜的高進 料側之壓力的比倌之數值； d) 將未滲透氣膀由薄膜糸統中移去.並做為所要的産 物氣腌；以及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本百 炎· •訂· 今 木紙张尺度適川屮阀阈家炸平（CNS)从1格（210父297公«) 81. 1. 5.000 (H) 201^03 AT B7 C7 D7 六、申2專利範® e)將潔淨氣體和該毖透氣體由薄膜糸統中，分別移去， 因此而提高了所要的純化程度，並且具有高的未滲 透産物氣體之回收率，此薄膜糸統顯現出明顯程度 的逆流特性，而潔淨氣體取代了所要産物氣體的共 滲透作用，而易於雜質的滲透及其由薄膜的表面被 除去，因此而雒持了使雜質通過該薄膜的驅動力。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該清潔比 為 0 > 6到1 . 7之間。 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該淸潔比大於一 (請先闌讀背面之注意事項再塡窝本頁) 經濟部中央；|卒局B工消脅合作社印奴 4 .如申請專 料氣流的 5 .如申請專 料氣流和 6 .如申請專 空氣，該 7 .如申請專 空氣以及 8 .如申諳專 ,該水份 9 .如申請專 旋式缠練 薄膜表而 利範圍 分離因 利範圍 其成份 利範圍 雜質為 利範國 其氯氣 利範圍 幾乎可 利範國 ,其基 的兩端 第1項之方舔、，/f\ 子 大於gojp第4天名奪窟.， 的緣梦今大 第1 $"之方法， 水和該純化操作 第6項之方法， 和氮氣成份的分 第7項之方法， 由該産物空氣中 第8項之方法. 本上具有相同的 氣體逹到均匀的 32 - 其中該雜質關於該進 其中該雜質蘭於該進 於 1 .0 0 0 〇 其中該進料氣體包括 包括空氣的乾燥。 其中該水份關於進料 雔因子大於1 , 0 0 0。 其中該淸潔比大於一 完全除去。 其中咳中空_維為螺 有效長度，因此可使 流動。 .訂. 2〇1*?〇3 AT B7 C7 DT 六、申乂專利範ffl 1 Ο .如申請專利範圍第8項之方法，其中該種用來在薄 膜表面之兩端建立逆流流態的方法包括一値不可滲 透的障壁物，偽沿著其縱向的外表面將薄膜裝入。 1 1 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該基板的孔隙 度大於0 . 5¾。 12.如申請專利範圍第11項之方法，其中該基板的孔隙 度 為0.5¾到5¾或更高。 13..如申請專利範圍第1項之方法，其中該進料氣體包 括空氣，該雜質包括水，該潔淨氣體基本上為乾燥 的，清潔比大於一，該中空繼維是螺旋式缠繞，且 基上具有相同的有效長度，該中空繼維係沿著不可 滲透障壁物的縱向外表面置入。 14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該基板的孔隙 度大於0 . 5 »：。 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該基板的孔隙 度 為0.5¾到5%或更高。 16. —種用於提高進料氣流之純化程度的薄膜糸統，其 包括： 經濟部中央橾準局®:工消费合作社印製 a〉用於將含有一棰欲分離之雜質的進料氣流通入一 艏可渎透的薄膜糸統中之導管方法； b)—可绽透的薄膜糸統，其可適合謀該進料氣體進 入；該糸統可菝擇性的滲透該雜質；該薄膜糸統 的材料可使得雜質對於該進料氣膀和/或其成份 -33 - 木紙值尺度過川十W W iaWMCNS)1丨格（210x2(J7公；Ιί ) 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印奴 2〇l^03 A7 ' B7 C7 _ D7_ 六、申i/r專利苑ffl 的分離因子至少 為15;該薄膜糸統包括一種複 合薄膜或是一種不對稱薄膜，其具有一塊基板或 較不緊密的區域，孔隙度 大於0 . 0 5 S：以在薄膜 的基板部分之兩端逹到明顯程度的徑向混合；該 種複合薄膜或不對稱薄膜偽由中空纖維薄膜所構 成，此中空纖維薄膜的排列方式可使得包含該基 板部分和其表皮或分離層部分的薄膜兩端基本上 •能達到氣體的均勻流動； c )在該薄膜外侧的方法，以在薄膜的滲透面和未滲 透面之兩端建立逆流流體，此薄膜包括該基板部 分和其表皮或分雜層部分； d) 用於薄膜滲透刨之潔淨氣體的導管方法，以提供 至少 為0.5的清潔比；該淸潔比偽指在STP狀 態下，潔淨氣體的體積流速對於STP狀態下未滲 透産物之醴積流速之比值除以薄膜的低壓，滲透 倒之壓力相對於薄膜的高壓，進料刨之壓力的比 值之數值； e) 由薄膜糸統中除去未滲透氣脰的方法，而未滲透 的氣膜傜做為所要的産物氣體；以及 f) 由薄膜糸統中除去潔淨氣脹和該滲透氣體的分離 方法，其中此薄膜糸统偽用來提离所要的純化程 度，並且具有高的未滲透産物氣體之回收率，此 薄膜糸統顯現出明顯程度的逆流持性.而潔淨氣 -34 - 木紙ifc尺度逋川十ffl «茉標準（CNS杉!1格（210 X 297公V ) 請先閃"背面之注意事項^填寫本頁 k. •線· A? B7 C7 ______DT_ 六、申彳範ffl 體取代了所要産物氣體的共滲透作用，而易於雜 質的滲透及其由薄膜的表面被除去，因此而維持 了使雜質通過該薄膜的驅動力。 17. 如申請專利範圍第16項之薄膜糸統，其中該薄膜材 料為可使雜質相對於進料氣流具有大於 100的分 離因子之材料。 18. 如申請專利範圍第17項之薄膜糸統，其中該分離因 .子大於 1，0 0 0。 19. 如申請專利範圍第16項之薄膜糸统，其中該種用於 潔淨氣體的導管方式可提供之清潔比 為0.6到1.7 之間。 20. 如申請專利範圍第19項之薄膜糸統，其中該淸潔比 大於一。 21. 如申請專利範圍第16項之薄膜糸統，其中該中空繼 雒為螺旋式缠繞，而其中空纖維的有效長度基本上 是相同的，因此可使得薄膜兩端易産生氣體的均勻 流動，而該薄膜包括該基板部分和其表皮區域或分 離層部分。 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 (-先開讀背面之注意事項再塡寫本百) •訂· •緣· 22. 如申請專利範圍第16項之薄膜糸统，其中該棰可在 薄膜表面之兩端建立逆流流態的方法包括一個不可 麻透的障壁物，其偽將薄膜沿著其縱向的外表面S 入。 2 3 .如申請專利範圍第1 6項之薄膜条統，其中該表面的 -35- 2〇1^03 AT B7 C7 D7 六、申範ffl 孔隙度大於0 . 5 χ 。 2 4 .如申請專利範圍第2 3項之薄膜糸統 孔隙度 為0 . 5 %到5 %或更高之間。 2 5 .如申請專利範圍第1 6項之薄膜糸統 統包括一種複合的薄膜糸統。 26.如申請專利範圍第25項之薄膜糸統 由聚Μ所構成。 27..如申諳專利範圍第16項之薄膜糸統 統包括一種不對稱的薄膜糸統 其中該表面的 其中該薄膜糸 其中該基板傜 其中該薄膜糸 (-先聞請背面之?±意事項再填寫本百) 訂· 經濟部中央櫺苹局S工消費合作社印51 •綠· 36 - 本紙張尺度適川'1，ffl W家標::M CNS) 'P 4说格（2丨Ο X 297公兌）