JPS59102402A - ガス混合物からの硫化水素分離装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分暗 本発明は、メタン？含んでいてもよいガス混合物からの
硫４Ｆ水素ｐ分喘に関する。更に詳しくは、ガス状混合
物からの硫什水素の分離のための多成分膜に関し、また
前記多成分膜を射いて浸透によりガス状混合物から硫什
水素を分離す・る方法及び装置に関するものである。

従来技術 逆浸透法又は限外炉過法のための牛透膜の使用はよく知
られている。例えば、逆浸透法において，高８：塩水を
，濃縮ブラインと比較的純粋な水とに分離ナメために、
水に透過性であるが塩には比較的に不透性である半透膜
と接触させておくと，得られる水は、飲む、刺理する，
及び洗之くするなどの人間の使用Ｏで役立つものとなる
。

今や，ある種のＭがさまざまな特定のガスの分離に用い
ることができるということが発見されたのである。膜を
用いるガス混合物の分離は，膜の別の表面から出てくる
流出流に比して高圧下で，ガス混合物の供給流を膜の表
面？渡って通過させることにより行なわれる。混合物中
の他のガスより透過性である混合物中の成分はいずれも
、透過性の小さな成分よシ大きい速度で膜を通過するで
あろう。従って、膜から出てくる透過流は、より透過性
の大きい成分に富んでおフ、一方、これとは逆に，残留
流は、供給ガス混合物中の透過性の小さな成分に富んで
いる。このように、選択的な分離は、混合物中の１種又
はそれ以上の所望するガスの選択的除去又は濃縮１Ｆ！
：提倶し得るものである。

本発明ｔよ，特に，常態で硫化水素と混合している他の
ガスより硫什水素に対して透過性が大きい膜に関するも
のである。本発明の膜の使用によって、膜を通禍する透
過流は，供給ガス流に関して高い硫什水毫濃度を示し、
一方、供給流の残留物は、低下した硫化水素ガス＠奪を
示す。

このような膜の多くの可能な利用方法が考えられる。大
気汚染の減少は、大気中への二酸化イオウの放出を最小
にすることを本質としている．．燃暁のプロセスに利用
される石炭ガスから硫イヒ水素を除去することによって
、硫化水素の二酸イとイオウへの酸化が避けられる。更
に、多くの営利企業において、硫化７ｌ（素除去で生ず
る廃棄ガスは、供給される硫什水素の濃鷹に対するコス
トの依存膏が逆になるような方法で，イオウに変成さわ
る。

従って、総体的効果として、石炭ガスの燃燈より前に＠
ｉ．１ヒ水素を除去することは、石炭ガスの燃焼から生
ずる大気汚染を減少させるばかりでなく、硫イし水素流
の濃縮によって、廃棄ガス処理のコストを低下させるこ
とになるであろう。しかしながら、商秦的に満足ナるた
めには、天然ガス中の硫化水素含有量は．天然ガス配送
設備における弁及び取付部品の硫什水素腐食の危険ｔ−
最小になるように、２．８０ｉ（１００標準立法フィー
ト）当９１６．２〜３２．４〜（４分の１〜２分の１グ
レイン）より高くない沙昨まで引き下げられるべきであ
る。

硫什水素ヲ，，多くの方法によって天然ガスのような炭
什水素ガス流から除去してもよい。これらの方法をおお
まかに、化学反応，物理的吸収、及び吸着として分類し
てもよい。化学反応の方法は，可逆の化学反応に基づい
てお力，コンタクター内で硫化水素と反応する吸収剤を
用いる。この吸収剤ｒ１高幅ストリッパーを用いて再生
することができる。逆転の難しい什学反老蔓ユｚ：ある
ので、コスト的に再生が困難であシ、硫化水素は、吸収
剤，通常重金属の塩化物又は硝酸堪を消費する沈殿方法
で除去される。物理的吸収方法は，硫什水素に対ナる一
定の｛ｌｊ学物質の親和力？利用しておク、根本的にｔ
／ｉ供給流から酸性ガスを除去するコンタクターを用い
ている。また、ストリッパーは、吸収剤から酸性ガスを
分離するために用いらわ．る。

吸着方法は、ゼオライトのような一定の鉱物質の独自の
吸着性に基づいている。一般に、こわらの吸着方法は，
分子篩を用いる回分型のものである。

実施によって，供給ガス席中の酸性ガス成分は、用いら
れる鉱物質の表面に吸着さね、その後，高■ 湛再生サイクルの間そこから除去される。

コスト、エネルギー消費、プラントに必要な面積、作業
に必要な人力、及び維持砦のような商業上のパラメータ
ーを用いて評価を行なった場合，萌配の方法のすべてが
特別に魅力のある方法というわけではない６酸性の天然
ガスの処理Ｖζ対して、これらの方法のコストは，萌記
のパラメーターで評価された場合増加し続けるので、こ
れらの方法はより不経済になる。例えば、アラスカの北
向き斜面及び沖争いのプラットホームではζプロセスの
系に利用できる区域が極めて高価であり、従つて，これ
らの場所で用いられる系は、面積が小さいという要請を
有しているはずである。

更に、これらの方法は、エネルギー集約的であることが
当業者の間でよく知られている。例えば，すべての吸着
物質を鉱物質の表面から除去するために，再生の間，分
子篩を３１５．６℃（６００゜Ｆ）近くまで加熱し、そ
の冫品度で保持しなければならない。そのよう々潟度を
達成ナるにけ、大きいエネルギー投入量が必要とされる
。萌記の方法が更に不利なことには、これらの方法は、
含有される化学物質の再生及び／又は交換を行なうため
分離プロセスの中断をかなり頻繁に必要とＬ、従って、
事実、分離プロセスの連続的な貫流七得ることができな
いのである。

しかしながら、他の方法は、ガス状混合Ｍら１ｆＩ１又
はそり１以上のガス状成分ｒ分離するために用いられて
きた。特に、膜１は長年にわたりガス透過分離法に用い
られてきた。ガス速過ｒ％ある成分が選択的に膜のよう
な物質を通過、ナるｌ吻即現象と定義してもよいであろ
う。原理的に，ガス透過法は，透過膜によって２区画に
分けられた部屋の片方にガスを導入ナることを含むもの
である。供給ガス流は、膜表面レて沿って移動し、その
甲のよク透１υ性の高い成分が，よク造過件の低い成分
よシ大きい速変で膜パリャーを通過する。Ｄρと接触し
た後、消費された供給ガスの４１留流け，容器の供給区
画側の適当な出口から除去さｉ１る。ｊ１ハのもう１つ
の側である透過側には，透過ナるガス状成分を除去でき
るように適当な出口が設けられている。

ガス透過方法における膜の目的は、選択的バリャーとし
て機能すること、ナなわら、ガス状供給流のすべての成
分でなく一部の成分の通過を許”ｔことである。一般に
，ガス膜分離方法では、分雅は、供給流中のガス成分と
膜との分子的な相互作用によっている。．異種のガス成
分では膜との反応がそれぞヅ１に異なるため、透過宝け
各ガス′ｉσに相違している。従って、異種成分の分離
は，所定の選釈的なｊ漠ｔ−通しての一回の又は反痩の
拡散によって実施され得る。

発明の目的 現在まで、ガス分離膜に用いる適当な成分の選別は、大
部分直観的なものであった。

従って、本発明の目的とするものの１つけ，ガス混合物
から硫什水素を抽出するための連続的貫流プロセスにお
ける使用に適した膜のｉｌｌ造である。

本発明のもう１つの目的は、硫化水素拡散に有利であり
、丈夫な構造を有し、かったやすく得られる成分から容
易に鱈造寸ることができる選択的ガス這鍋膜である。

本発明の仙の目的及び利点は，以下の記載に示さナし、
またーｇｔｒｘこの記１代から予期されるであろうし，
あるいはこの発明の実施によって明らかとなるかもし−
ｌ１ない。本発明のこｔＬｃ−，Ｉ７ｊ目的及び利点は
、添付の特許請求の範囲で特に指摘さｉ１た器阻及び糸
目合わせＫよって実現さね，達５ｖされるであろう。

発明の要旨 萌述の目的を達成するために，そしてここＫ．Ｊｉ体イ
ヒされ、広く記載された本発明に従って、連続的貫庁プ
ロセスにおいてガス混合物から硫仕水素を分＠するため
に用いられる柔軟な膜が捉供される。この膜は、少なく
とも硫什水素に対して透過性であり、極めて薄い神ＩＩ
！！！ｌ・でより閉塞可能な細孔を有−Ｊ一る微細絹織
の支持層、及び萌記支持層σ〕表面に付着された硫什水
素のための分離要素であって、仙記支持層の細孔を閉塞
する分離要素を有する、硬什さ幻たボリサルファイドボ
リマ−（／）Ｊ４択透運性シＷ膜全含むものである。こ
の選択透過性薄膜は，好ナし，くけジスルフイド結合を
含むビス−（エテレンオキシ〕メタンのボリマーＷ含み
．支持層は、微孔性の物質を含む。

本発明のもう１つの好ましい態様には下記σ）ものがあ
る。すなわち，ガス混合物から硫化水素を除去するＰＰ
ｔであって，少なくとも硫イヒ水素ガスに対して透過注
であり、極めて薄い被膜ＤＣＪ：ｖ（Ｘｉ塞可能な細孔
ｔ有する微細組織の支持層，汲こド前記支持層の表面に
付着されｆｒ：．硫什水素のための分離要素であって、
前記支持層の紳孔ｔ閉塞′ｔる分離要素を有する、硬イ
ヒされたボリサルファイドポリマーの選択透堝性薄膜を
含む柔軟な層状膜を含んで成る装置；層伏膜の一方の表
面に沿って圧力をかけガス混合物ｔ２ｊ！＜手段；層状
膜の曲言己表面の反対佃の表面から放出されるガス？除
去する手段である。好ましくは，導く手段は．’＋ｔ’
！択透過性薄膜の表面に沿ってガス混合物を導入するも
のであり，除去する方法は、徽細組織グ）支持層力・ら
放出されるガスを除去するものである。

本発明の膜及び装置は，ここで記載され゜る手段と購造
により，特に，メタンを含むガスｉ昆合物７）ｈら硫化
水素を除去すること金指向している。

好ましいり様の記載 第１図において、ガス混合物から硫化水素を分離するの
に用いられる２１−の柔軟な膜１０は、支持層１２及び
その表面に付着される選択透過性薄膜１４をきむ。支持
Ｉ！ｉＧ１２は、１故細組織の、少なくとも硫化水素に
対しては透過性である、］幾械的及び化学的（・Ｃ安定
な材料から成リ，極めて薄くそノ１，でもなお細孔を閉
塞ずる池の材科の．４’：Ｈ．被膜が受容ｕＴｆａ目な
ように多孔性であるべきである。支持層１２の｛Ａ料が
より微孔性であればある程、選択．秀過性薄膜１４とし
てｉ，後能するために支持１惜１２上に与えられる被膜
はより薄くてもよい。複合材料の柔軟な膜１０が薄けれ
ば薄い程、この膜（・すいずれのガスに対し７ても、特
に硫化水素に対してより透過性が」・ａすこＪで、支持
層１２上の大変薄いコーチングが所望される。一方、透
過性の増大（ｄ、所定１升のガスの透過に対して必要と
される膜面積又は圧力差が減少するという結果を生ずる
。

本発明からみて、商漂名ＧＯ几ｇ−’ｒＥｘ■としてダ
ブリ１−●エル●ゴア●アンドーアソシエ−ツ−インコ
ーボＶイティド（Ｗ．Ｌ．ＧｏｒｅａｎｄＡｓｓｏｃｉ
ａｔｅｓＩｎｃ．）によって販売されるような発泡され
たポリテトラフルオルエチレンの高結晶質フィルムを支
持層１２として用いるのが有利であるということが見出
された。これらのフィルムは、同一材料の交点で接続さ
れた２次元の直交配列の繊維のシートから成っており、
これらの交点は明らかに繊維状ではない。ＧＯＩ−ＴＥ
Ｘ■フイルムは、その開放構造ゆえすべてのガスに対し
て容易な透過性を示すものであり、そしてポリウレタン
でｏｏａＥ−ＴＥｘ＠をコートして防水性だが通気性・
υラミネートを製造することを開示している米国特許第
４，１９４，０４１号に記載されているように、別の材
料の．薄膜によるこのフィルムの閉塞被膜が可能である
。

更に、商標名Ｃｅｌｇａｒｄ■としてセラ＝−ズ・プラ
スティクスーカンパニー（ＣｅｌａｎｅｓｅＰｌａ’−
ｓｔｉｃｓＣｏ．）によって売られているような微孔性
のポリプロピレン・フィルムは支持層１２として適切に
機能しりるであろうという゛ことが提案される。

選択透過性薄膜１４を形成するための材料として、容易
に硫化水素を吸収する材料が調査されたつ本発明のこの
目的に適合する材料は、商標名Ｌ一トシテチオコール書
コーポレイション（ＴｈｉｏｋｏｌＣｏｒｐｏｒａ口ｏ
ｎ）によって販売される一連のポリサルファイドボリマ
ー中に存在していた。一連の挿々のポリマーけ、ＬＰ■
−２のような商標名とそれに続く番号によって標示され
ている。このよ９なボリマーを、適当な硬化剤、最も一
般的（（は二酸ｆヒ鉛，過酸化カルシウム，クメンヒド
ロペルオキシド，及びｐ−キノンジオギシムのような酸
素供与物゛胤を用いて、宰温で液体から収縮なしに固体
ゴムへと硬化はせることが可能である。小さな原子価の
金７湧酸化物類、池の有機過酸化物類、金Ａ＃４７１料
乾燥剤及びアルデヒド頌も、硬化剤として機能し得る。

化学的に、ＬＰ■シリーズのポリサルファイド類ハ、ジ
スルフィド結合を有するピスー（エチレンオキシ）メタ
ンのポリマーである。

このボリマーセグメントは、反応性メルカプタン（−Ｓ
Ｈ）基を末端としており、分枝メルカプトン基が、モジ
ーラス及び伸び率を調節するために重合体鎖中に講成さ
れている。この一般的構造を以下に示す。

Ｈ８（Ｃ２Ｈ４−Ｕ−ＣＨ２−ＩＪ−Ｃ２Ｈ４８Ｂ）ｘ
ｃ２Ｈ４−０−ＣＨ２−０−Ｃ２Ｈ４ＳＨ〔式中、Ｘけ
整数である。〕 各ポリマーに、硬化時の架論形成に寄与する、所定駿の
分枝が供給される。硬化前には、ＬＩ）■−２，ＬＰ１
２，及びＬＰ■−３２は、５，ｏｏｏ〜５，０００の範
囲の平均分子昔を有している。一方、同じシリーズ内の
Ｌ１）■−６１は、対応する７，０００〜９，ＯＤＯの
分子量を有し、１たＬ，Ｐ■一３及びＬＰ■−６３の分
子肴は約１，０００である。

本発明の透過膜を用いるガス分離方法において、ガス混
合物は、柔軟な膜１０の一方の側と接触するように導入
され、より透過性の大きなガス、硫化水素が膜１０の供
給側から透過側へと運ばれるように、十分な正の圧力差
が膜１０上にわたり維持される。より透過性の大きな硫
化水素は、より低い透過性を有する、供給混合物のｆ（
ｔの成分より犬さな速度で膜を通過する。膜との接触に
より供給流の残留物と透過流とを別々に除去することに
より、硫化水素の分圧は、膜１０の供給側ではノ々過側
より高い水準に維持される。理論的にけ、、柔軟な膜の
いずれかの側に供給流ガスを導入することによってＳ？
望する結果が碍られるかもしれないが、敵細組織の支持
層側１２から透過硫化水素を放出させながら正の供給流
を複合嘆１０の祷過性薄膜（ｉ，１に導入し１ζ場台に
幻：、膜の機｛戒的保全１生が実力ｆｌの間高められる
ように思われる。

分離膜を経済的に「幾能させるためには、ガス混合物か
ら除去されるべきガスの透過駐が、混合物中の他のガス
の透過性よーり数倍大きいことが必要である。本発明を
具体化している膜に関してさまざまなガスの透過性を測
定する７′こめに，第２図に示される装置が用いられた
。微細組織の支持層１２及びその層の表面に付着される
選択透１関註薄膜１４から成る柔軟な膜１０を、協力関
係にあるナット及びボルトのアセンブリー２０によって
スチール製の７ランジ１６と１８の間に圧縮して固定し
た。フランジ１６と１８の間には享まれたガスケット２
２及び膜１０は、フランジ１６と１８の間のボイド２４
を供給室２６及び透過室２Ｂに分離している７ランジ１
６と１８間の膜１０を固着させるように働く。加圧ガス
が受室２６内に人，＋１，られる場合に、より小さな部
分の璋過室２Ｂが、膜１０を機械的に支持するだめの多
孔性の膜４８と共に堤供された。

加圧ガス又はガス混合物を膜１０の一方の表面に導入す
る手段を提供した。供給室２６を、圧力計５２、圧力Ａ
整器３４、及び弁３８を通る適当なパイプ３０によって
加圧されたガスの共給源３６へ連結した。更に、導入す
る側とは反対の膜１０の側から出てくるガスを除去する
手段が提供された。透過室２８を、頒当なパイプ４０に
よって、液柱４４を含み、そして溜め４６中に立ってい
る倒立ビュレット４２へ連結した。明細に記される時間
及び圧力で受尾２６に供給される多種のガスに対して、
ビュレット４２中の水柱４４の排１余１検を測定し、こ
の叶と膜１０を透過して受室２６釦共給されるガス容積
の示度として用いた。

この知見から、用いられている膜の透過性を公知の方法
によシ計算した。

用いられる多種の異なるＬＰ■ポリマーの例を二次加工
して試験した。支持１−｛・こ対じて、発泡されたポリ
テトラフルオルエチレン・フイルムでを》るＧＯＲＥ−
’Ｌ’ｂ３Ｘ■の一部約５２ｃｎ＋”（約８インチ平方
）を、平らな表面にその周囲について固定し，た。少量
の摘当な粘稠な液体Ｌ１３■ボリマーを支持１−」二に
直線状に注ぎ、フィルム・アプリケーターを用いて薄い
フィルム状に引きのばした。このアプリケーターけ、ナ
イフの刃先が支持層の表面上２．５４μｍ（０．００１
インチ）にくるように、その端ヲ・ブロノクで支持され
たナイフの刃から成っていた。このボリマーを、７則定
１直２０．５μｍ（０．Ｏθ０８１インチ）の厚さの選
択透過性薄膜に硬化させろことが可能でめった。

室２６及び２８からの周囲の墾気へのガス漏れを排除了
るように、得られる軟質膜を第２図の試Ｆ．λ装置内に
ボルト締めした。試噴ガス３６として窒素全用いること
により、選択透過性薄膜１４けピンホール全有しないこ
とが嬢かめられた。窒素を用いた理由ｔ」２、窒素は大
変小さな透過性を有しているとみなされたからであり、
どんな透過Ｑ′ニせよ明らかに漏れに相当するものがあ
ると考えられたからである。漏れを示す薄膜は、それゆ
え捨てら！１，た。その後、さまざまな試・倹ガスを、
異なるＬ１）■ボリマーを用いて祠成される、膜１０の
ような膜に対して適用して、下記のｌ待定の個々の透過
度ｔ淋ｆｃｏ ：％，゛＠例１ 硬化ｊ）ηに乙０００〜９，０．００の範囲の分子辰を
有するＬＰ■−６１を用いて、膜１０を構成した。

実施例２ 硬化前に３，０００〜５，０００の範囲の分子量を有す
るＬｐ（ｍ）−２を用いて、膜１０を構成した。

ＬＰ（’）−２で製造された膜１０を通る二酸化炭素の
透過度は膜が硫化水素で暴露された後に増犬ずることを
上記の敢呟が示し７′こということｄ、注目すべきこと
である。ＩｉｉＡ中に溶かされる材料ならばどんな材料
でも、与えられたガスに関してその膜の透過度を変化さ
せイＵるということは予期されないことではないが、前
記実施列２の、硫化水素透過の存在下での二酸化炭素に
対する膜１０の増大され７ｈ透一一度は、天然ガスの精
製にかいて特別な重要性を有しているかもしれない。硫
化水素が、パイプラインを通した輸送の前に天然ガスか
ら除去されるべき不純物の１つである一方、天然ガス中
の二酸化炭素１寸もまた引き下げられるべきであり、ｆ
’ｉｌＪえｆｄ：、１０％程度の水準から２９６以下の
水準件で引き下げられるべきである。硫化水素に対し，
て琲過性であり、かつ硫化水素で表面を一度暴露された
，１ｊ）台に二酸化炭素に対して透過性を増す１晴幻，
、天然ガスの加工においてｌ侍に金銭的価値を有するこ
とが確められた。

実測イ列６ 硬化１狗（・ζ約１，ＯＤＯの分子量？有するＬＰ■−
６を用いて膜１０全−Ｆ．’ｇ成した。

これらの試験において著しく重要なことは、硫化水木に
対して試験された膜の透過度が、メタンに関する透過度
の少なくとも１０倍、そし２てＬＰ■一２の場合にｄ３
０倍であったという発見であり、このことは、試１倹さ
れた膜が酸性ガスからのメタン精製の連続的貝流プロセ
スに早急にも適合しうるという内容を陰んでいることを
示し７ている。これらの最初の．結果は、ＬＰ■−２が
本発明の目的に対して好ましい−ものであるという早ま
った結論を導くかもしれないが、発明者は、薄膜の二次
加工は、理解されるべきことがたくさん残されている分
野（こついてのまだ比較的新しい技術であることを指摘
しておきたい。更に進歩した製造技術の下では、異なる
、又は今までのところはまだ試験されてないＬＰ■ポリ
マーが、ＬＰ■−２に対して前記した結果より優れた結
果を生ずるであろうことは全く可能なことである。薄膜
の機能の理論的な機構もまた、今のところ不確実ではあ
るけれども、本発明者は、硬化時に生じるＬＰ■ポリマ
ーにおける架橋が硫化水素分離膜におけるコーチングと
しての薄嘆の効果を説明していると推測するものである
。もしこの考えが的確なものであるならば、ＬＰ■−６
のような低分子量のＬＰ■ボリマーか結局は最もよい結
果を生ずるものであるということが推察される。当業の
熟練者にとって、本発明の装置において修正及び変形が
可能であるということは明白である。従って、より広い
見地（（おいて本発明け、ここに示されそして記載され
／こｌト定の詳細、代表的方法及び装置及び実例的な実
施レリに限定されるものではない。よって、出願人の一
般的な発明の概念の意図及び範囲を変更することなしに
、そのような詳細からの変更を行うこともできる。

【図面の簡単な説明】

第１図１ｄ：本発明０１つである柔軟膜の斜視図てあり
、第２図は虜に関してでまざまなガスの迦過性を試験す
る７ｋめの装置の漢式図である。 １０・・・２轡の柔軟な膜 １２・・・支持層 １４・・・選沢違過性薄膜 １６．１８・・・フランジ ２０・・・ナット及びボルトのアセンブリー２２・・・
ガスグット ２４・・・ボイド ２６・・・供給室 ２８・・・透禰室 ３０・・・パイプ ５２・・・圧力計 ろ４・・・圧力訓整器 ろ６・・・ガス供給源 ろ８・・・弁 ４０・・・パイプ ４２・・・倒立ビュレット ４４・・・液柱 ４６・・・溜め ４８・・・多孔性膜 手続補正書Ｃ方式） 昭和５８年１２月２８日 特許庁長官若杉和夫殿 １．事件の表示 昭和５８年特許願第１８８５４５号 ２．発明の名称 ガス混合物からの硫化水素分ｌｌ＆装置３．補正をする
者 事件との関係特許出雇人 名称タブリュ．エル．ゴアアンドアンシエイソ，インコ
ーホレイティト ４．代理人 イ主所東京都港区虎ノ門一丁目８番１０号静光虎ノ門ビ
ル〒１０５電話（５０４）０７２１−− 氏名弁理士，（６５７９）／青木朗ｆ冷Ｅ％ｊ（外４名
）−゜ ５．補正４ｈ令の日付 自発補正 ６．補正の対象 図面 ７．補正の内容 図面の浄書（内容に変更なし） ８，添付書類の目録 浄書図面１通 手続補正書（自発） 昭和５８年１２月２８日 特許庁長官若杉利夫殿 １．事件の表示 昭和５８年特許願第１８８５４５号 ２．発明の名称 ガス混合物からの硫化水素分離装直 ３．補正をする者 事件との関係特許出願人 名称タブリュ．エル．ゴアアンドアンンエイツ，インコ
ーボレイテイド ４．代理人 住所東京都港区虎ノ門一丁目８番１０号静光虎ノ門ビル
〒１０５電話（５０４）０７２１ 氏名弁理士（６５７９）青木朗−１ （外４名）一一− ５．補正の対象 （１）明細書の１発明の詳細な説明」の欄（２）明細書
の「１シ１面の簡単な説明」の欄６．補正の内容 （１）明細書第２０頁、９行目「多孔性の膜」とあるを
『多孔性の部材』に補正します。 （２）明徘書第２８頁、３行目「多孔性膜」とあるを『
多孔性部材』に補正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．連続的な貫通プロセスにおいてガス混合物から硫什
   水素を分離するのに用いるための柔軟な層状膜であって
   、 ａ．少なくとも硫イヒ水素に対して透過性であク，極め
   て薄い被膜によ夛閉塞可能な細孔を有する微細組織の支
   持層、及び ｂ．前記支持層の表面に付着された硫化水素のための分
   慣要素であって、前記支持層の細孔を閉塞する分離要素
   を有する，硬イヒされたポリサルファイドボリマーの２
   １択透過性薄膜を含む膜。 ２．＠記選釈透過性薄膜が、ジスルフイド結合を有する
   ビス−（エチレンオキシ）メタンのボリマーを含む，特
   許請求の範囲第１項に記載の膜。 ３，萌記選択透過性膜が，反応性゛メルカプタン（−８
   ８）基全末端とするボリマーセグメントを含む、特許請
   求の範囲第１項又は第２項に記載の膜。 ４．前記ボリマーが，モジーラス及び伸び宝ヲ調節する
   ための分枝メルカブタン基を含む，特許８青求の範囲第
   １項に記載の膜。 ５．硬化前の前記ボリマーが，架橋形成のための，所定
   量の分枝鎖を含む、特許請求の範囲第１項に記載の膜。 ６．硬化的の萌記ボリマーが，８，０００〜９，０００
   の範囲の平均分子ｉｔ有する、特許請求の範囲第１項に
   記載の膜。 Ｚ＠記ボリマーが、モジュラス及び伸ヒＸｋ調節するた
   めの、分枝メルカプタン基ｔ含む，％許請求の範囲第３
   項に記載の膜。 ８．硬化的の萌記ボリマーが、架橋形成のための，所定
   量の分枝鎖を含む，特許請求の範囲第５項に記載の膜。 ９，硬什萌の萌記ボリマーが．１，０００〜９．’００
   ０の範囲の平均分子量を有−ｆＩ，る、特許請求の範囲
   第３項に記載の膜。 １０．＠記支持局が微孔性である，特許請求の範囲＠ｊ
   項に記載の膜。 １１．前記支持層が、発泡されたボリテトラフルオルエ
   テレンを含む，特許請求の範囲第１項に記載の膜。 １２．＠記支持層が，徽孔性のポリブロビレンを含む，
   特許請求の範囲第１項に記載の膜。 １３．ガス混合物から硫化水素を除去する装置であって
   、 ａ．（ｉ】少なくとも硫化水素に対して透過性であり、
   極めて薄い杉膜によク閉塞可能な細孔を有する微細組織
   の支持層、及び （１１）萌記支持層の表面に付着された硫化水素のため
   の分離要素であって，前記支持層の細孔を閉塞する分離
   要素を有する、硬｛ｋされたポリサルファイドボリマー
   の選択透過性薄膜、を含む柔軟な層状膜、 ｂ．萌記層状膜の一方の表面に沿って、加圧下で、前記
   ガス混介物を導入するための手段、及び Ｃ．＠記層状膜の、萌記表興とけ反対側の表面から放出
   されるガスを除去するため，の手段を含む装置。 １４． ａ．前記導入手段が、前記選択透過性薄膜の表面に沿っ
   て萌記ガス混合＃Ａを導入し，ｂ．前記除去手段が、前
   記微細組繊の層から放出されるガスを除去する、５ 特許請求の範囲第１３項に記載の装置。 １５．メタンを含ケシス混合物から硫化水素を除去する
   だめの装置であって、 ａ．ｒｌ）少なくとも硫化水素に対して透過性であり、
   極めて薄い＠膜により閉塞可能な細孔を有する微細組織
   の支持層、及び （ｉｉ）前記支持層の表面に付着された硬化ポリサルフ
   ァ渠ドボリマーから成シ、萌記支持層の細孔を閉塞し，
   メタンに対する透過度よりも少なくとも３０倍の，硫化
   水素に対する透過度を有ナる選択透過性薄膜， を含む柔軟な層状膜、 ｂ．＠記層状膜の一方の表面に沿って，加圧下で前記ガ
   ス混合物を導入寸るための手段，及び ｃ．Ｑ記層状膜の蛸記表面とは反対側の表面から放出さ
   れるガスを除去するための手段を含む装置。 １６． ａ．萌記導入手段％；、萌記選択透過性薄膜の表面Ｋ沿
   って前記ガス混合物を導入し、 ｂ．前記除去手段が，前記微細組織の層から放出される
   ガスを除去する、 特許請求の範囲第１５項に記載の装置。