TW201639629A - 用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物及用該觸媒組成物製備鄰苯基苯酚之方法 - Google Patents
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Abstract
一種用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,係包括:載體;以及承載於該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、與助催化劑。該第一活性金屬為鉑,且該第二活性金屬係選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬。本發明藉由將該第一活性金屬、第二活性金屬、助催化劑承載於載體上,得以提升鄰苯基苯酚之選擇率並延長觸媒壽命。
Description
本發明係有關一種觸媒組成物,尤指一種用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物。
鄰苯基苯酚(ortho-Phenylphenol,OPP)係一種用途極為廣泛的化工產品,不僅可作為蔬果的防腐劑,亦可進一步使用於合成作為磷系阻燃劑中間體之9,10-二氫-9-氧雜-磷雜菲-10-氧化物(9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,DOPO)、作為防腐殺菌劑及染色載體之鄰苯基苯酚鈉鹽(Sodium ortho-phenylphenol,SOPP)、作為光學材料之鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯(ortho-Phenyl phenoxy ethyl acrylate,OPPEA),還可應用於熱穩定劑及表面活性劑等其他領域。
鄰苯基苯酚有許多種合成工藝,主要分為分離法及合成法。分離法係於以氯苯磺化生產苯酚時,分離純化蒸餾殘餘物而得到鄰苯基苯酚,但因苯酚生產方式逐漸改變,且此方法的反應條件較為嚴苛及得到的產量有限,現已不適用。
因此,生產鄰苯基苯酚係以合成法最廣為使用,其
中,合成法又依據使用的原料不同細分為聯苯磺化(鹵化)水解法、氯苯苯酚偶合法等多種方式。目前工業上大多採用取得容易且價格便宜的環己酮作為原料,先進行縮合反應生成二聚物(2-(1-環己烯基)環己酮或2-環己亞烷基環己酮),接著再進行脫氫反應得到產物鄰苯基苯酚,其反應如下式(I)所示。
以環己酮二聚物製備鄰苯基苯酚的反應中,所使用的觸媒大致可分為金屬合金觸媒、負載型非貴金屬觸媒以及負載型貴金屬觸媒三種類型,其中,金屬合金觸媒相較於其他種類觸媒,於反應時容易有燒結現象產生,且對產物鄰苯基苯酚的選擇率較低、穩定性較差、合成工藝較為複雜。舉例而言,如第3,932,536A號美國專利使用鎳-銅-鋁-鉻合金觸媒,初始鄰苯基苯酚選擇率為81%,反應1,000小時後,選擇率降至70%。
再者,負載型觸媒一般使用氧化鋁、活性碳、氧化矽或其他金屬氧化物等單一物或複合物作為載體,非貴金屬觸媒因未使用貴金屬作為活性組份,可有效降低成本。然而,前述負載型非貴金屬觸媒經反應300小時後,該轉化率及收率雖無變化,但該負載型非貴金屬觸媒之觸媒活性
及反應性仍無法滿足工業化生產的標準。
顯然前述金屬合金觸媒與負載型非貴金屬觸媒存在觸媒壽命、觸媒活性及反應性不足以應用於工業化生產之缺失。
貴金屬觸媒常使用鉑、鈀作為活性組份,此類型觸媒為最早應用在生產鄰苯基苯酚,如第1371897A號大陸專利所示,係使用含鈀的分子篩觸媒,雖二聚體的初始轉化率達98%,鄰苯基苯酚的選擇率為100%。惟,在反應200小時後,二聚體的轉化率降至92%,鄰苯基苯酚的選擇率則降至97%。
除此之外,為了提升觸媒活性,通常會再加入其他助催化劑進行觸媒改性。如中國石油大學學報:自然科學版,2012,36(3):165-174所示,使用鉑負載於氧化鋁的觸媒,研究助催化劑碳酸鉀加入的時機及用量,有效地使選擇率提升至94%。然而,如化工進展,2004,23(1):59-61所示,使0.3重量%之鉑負載於γ-氧化鋁上,並加入助催化劑硫酸鉀,雖於反應初始二聚體的轉化率達98.7%,鄰苯基苯酚的選擇率為96.8%。惟,經反應50小時後,轉化率降至88.1%,鄰苯基苯酚收率降至84%,於反應100小時後,該收率更降至80%以下。再如第51-149248A號日本專利所示,該觸媒是一種由鉑、銥(VIIIB族)與鹼金屬氧化物負載於載體上之觸媒,其中,鉑的含量為0.1至5.0重量%、銥與鉑重量比為0.1至0.4、鹼金屬氧化物的含量為0.5至8.0重量%,以該載體中的三氧化二鐵之總重計,該載體最高
含有0.1%的鐵或含有≧90重量%之氧化鋁的氧化鋁-氧化矽複合載體。惟,該觸媒的二聚體轉化率僅有92%,鄰苯基苯酚的選擇率為93%。
另外,第101524643B號大陸專利係使用以氧化鋁為載體,鉑為活性金屬,檸檬酸為競爭吸附劑,並加入助催化劑硫酸鈉製備之觸媒,雖初始的轉化率達100%,選擇率95%,但經過2,000小時後,該轉化率則降至為99.8%。
由前可知,負載型貴金屬觸媒雖有較高的轉化率及選擇率,然而其觸媒壽命不足以應付長時間的反應,導致觸媒活性無法有效維持,致使觸媒穩定性不佳。
如何增加觸媒整體穩定性,並延長觸媒壽命,時為業界迫切待解之課題。
為了克服上述的缺點,本發明提供一種用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,係包括:載體;以及承載於該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、及選自金屬鹽或金屬氫氧化物之助催化劑,其中,該第一活性金屬為鉑,且該第二活性金屬係選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬。
本發明復提供一種製備鄰苯基苯酚之方法,係包括:在本發明之觸媒組成物的存在下,使環己酮二聚物進行脫氫反應。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該第二活性金屬與第一活性金屬之重量比係介於0.03至
0.38。於另一具體實施例中,該第二活性金屬與第一活性金屬之重量比係介於0.08至0.3。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該第一活性金屬與載體之重量比係介於0.004至0.006。
在前述具體實施例中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0002至0.0015。於另一具體實施例中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0005至0.0012。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該第二活性金屬係選自鉻、釕、銥或鎳。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該金屬鹽係鹼金屬硫酸鹽、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬硝酸鹽,該助催化劑之具體實例係可選自硫酸鉀、碳酸鉀及硝酸鈉所組成群組之至少一者。
於本發明之觸媒組成物及方法的另一具體實施例中,該金屬氫氧化物係鹼金屬氫氧化物,該助催化劑之具體實例係可選自氫氧化鉀所組成群組之至少一者。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該助催化劑與載體之重量比係介於0.02至0.15。
於本發明之觸媒組成物及方法的一具體實施例中,該載體係選自SiO2、Al2O3或Zr2O3所組成群組之至少一者。
於本發明之方法的一具體實施例中,該脫氫反應之重時空速(WHSV)係介於0.2至2.0。
本發明係藉由於承載有第一活性金屬鉑之該載體上承載選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金
屬之第二活性金屬之觸媒組成物,以提高活性金屬鉑的分散度,再於該載體上承載助催化劑,使用本發明之觸媒組成物製備鄰苯基苯酚時能維持環己酮二聚物的轉化率為99.97%至100%,能有效提升觸媒壽命,以利應用於工業化生產。
由前可知,本發明之觸媒組成物藉由將鉑、選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬與助催化劑承載於載體上,不僅具有高環己酮二聚物之轉化率,且能在經過較長反應時間後,在維持環己酮二聚物之轉化率的情況下,具有良好之鄰苯基苯酚的選擇率。
再者,本發明之觸媒組成物,不僅具有較長的觸媒壽命,更適用於不同反應溫度,具有更廣的反應物重時空速,能滿足不同工業製程上需求。
以下係藉由特定的具體實施例說明本發明之實施方式,熟習此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地瞭解本發明之優點及功效。本發明亦可藉由其它不同之實施方式加以施行或應用,本說明書中的各項細節亦可基於不同觀點與應用,在不悖離本發明所揭示之精神下賦予不同之修飾與變更。
於本說明書中,「VIB族與VIIIB族之第一列至第三列」係指週期表中VIB族與VIIIB族之第一列至第三列。
於本說明書中所記載之轉化率、選擇率係根據下列方式計算:轉化率(%)={[環己酮二聚物添加量(mol)-反應後環己酮二聚物剩餘量(mol)]/環己酮二聚物添加量(mol)}×100%。
選擇率(%)={產物中所含鄰苯基苯酚的量(mol)/[環己酮二聚物添加量(mol)-反應後環己酮二聚物剩餘量(mol)]}×100%。
反應初始=反應開始後6小時。
另外,該觸媒組成物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比分係以Varian 220FS原子吸收光譜儀(Atomic absorption spectrometer,AAS)分析而得,其中,第一活性金屬、第二活性金屬與助催化劑在載體上之承載率皆大於92%。
本發明係提供之一種用於由環己酮二聚物製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,該觸媒組成物係包括載體;以及承載於該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、及選自金屬鹽或金屬氫氧化物之助催化劑。
此外,該觸媒組成物之製備上,係以鉑作為第一活性金屬、以選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬作為第二活性金屬,並將第一活性金屬和第二活性金屬先承載於例如SiO2、Al2O3或Zr2O3之載體上,接著在溶液環境下,使選自金屬鹽或金屬氫氧化物之助催化劑承載於該載體上,如下式(II)所示。
[Pt+M+助催化劑]/γ-Al2O3 (II)式中,M係選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬。
於一具體實施例中,係將鉑及VIB族與VIIIB族之過渡金屬承載於γ-氧化鋁上,經除水、煅燒處理後,再於溶液環境下,使選自金屬鹽或金屬氫氧化物之助催化劑承載於該載體上,以得到的觸媒,用以製備鄰苯基苯酚。
於本發明之觸媒組成物中,第一活性金屬鉑與載體之重量比介於0.004至0.006之範圍內。VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中的過渡金屬之第二活性金屬與載體之重量比介於0.0002至0.0015之範圍內,更佳係介於0.0005至0.0012。助催化劑與載體之重量比介於0.02至0.15之範圍內,更佳係介於0.05至0.10。
本發明復提供一種製備鄰苯基苯酚之方法,係包括:在本發明之觸媒組成物的存在下,使環己酮二聚物進行脫氫反應。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該第二活性金屬與第一活性金屬之重量比係介於0.03至0.38。於另一實施例中,該第二活性金屬與第一活性金屬之重量比係介於0.08至0.3。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該第一活性金屬與載體之重量比係介於0.004至0.006。
在前述具體實施例中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0002至0.0015。於另一具體實施例中,該第二
活性金屬與載體之重量比係介於0.0005至0.0012。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該第二活性金屬係選自鉻、釕、銥或鎳。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該金屬鹽係鹼金屬硫酸鹽、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬硝酸鹽,該助催化劑之具體實例係可選自硫酸鉀、碳酸鉀及硝酸鈉所組成群組之至少一者。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的另一具體實施例中,該金屬氫氧化物係鹼金屬氫氧化物,該助催化劑之具體實例係可選自氫氧化鉀所組成群組之至少一者。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該助催化劑與載體之重量比係介於0.02至0.15。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該載體係選自SiO2、Al2O3或Zr2O3所組成群組之至少一者。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法的一具體實施例中,該脫氫反應之重時空速(WHSV)係介於0.2至2.0。
將1.335克六氯白金酸、0.619克硝酸鉻(III)九水合物溶於300克去離子水中,再將經250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液,於70℃超音波震盪下含浸至乾,烘乾、除水。接著於30單位時間標準毫升數(standard-state cubic centimeter per minute,sccm)氮氣,450℃之條件下煅燒5小時,再於30sccm氮氣與10sccm
氫氣,360℃之條件下還原5小時,得到尚未承載助催化劑之觸媒。
將6.316克硫酸鉀溶於300克去離子水中,再將還原後的觸媒加入該硫酸鉀水溶液中,於70℃超音波震盪下含浸至乾,烘乾、除水,得到製備例1之觸媒組成物,其中,該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比為0.5:0.08:100:6。
使用與製備例1相同之方法製備觸媒組成物,差別僅在於製備例2至4係將製備例1中的0.619克硝酸鉻(III)九水合物分別以0.208克氯化釕(III)三水合物、0.153克氯化銥(III)水合物、0.326克氯化鎳(II)六水合物取代,於製備例2至4中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比為0.5:0.08:100:6。
使用與製備例1相同之方法製備觸媒組成物,差別僅在於製備例5至8係該硝酸鉻(III)九水合物的添加量分別改為0.155克、0.388克、0.930克、1.161克,藉以改變該觸媒組成物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比分別為0.5:0.02:100:6、0.5:0.05:100:6、0.5:0.12:100:6、0.5:0.15:100:6。
使用與製備例1相同之方法製備觸媒組成物,差別僅在於製備例9至11係將製備例1中的硫酸鉀分別以碳酸鉀、氫氧化鉀、硝酸鈉取代,於製備例9至11中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比為0.5:0.08:100:6。
使用與製備例1相同之方法製備,差別僅在於製備例12至15係將製備例1中的6.316克硫酸鉀添加量分別調整為2.105克、8.421克、11.579克、15.789克,藉以改變該觸媒組成物中該第一活性金屬:第二活性金屬:載體:助催化劑之重量比分別為0.5:0.08:100:2、0.5:0.08:100:8、0.5:0.08:100:11、0.5:0.08:100:15。
將1.335克六氯白金酸溶於300克去離子水中,再將經250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液,於70℃超音波震盪下含浸至乾,烘乾、除水。接著於30sccm氮氣下450℃煅燒5小時,再於30sccm氮氣與10sccm氫氣下360℃還原5小時。將6.316克硫酸鉀溶於300克去離子水中,再將還原後的觸媒加入溶液中,於70℃超音波震盪下含浸至乾,烘乾、除水。
將20克由前製得之觸媒組成物填充於固定床反應
器,使用連續式操作進行反應,以0.33sccm的流速饋入環己酮二聚物,並通以氫氣作為載氣,於汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環己酮二聚物之脫氫反應。並於反應後6小時取樣,以Shimadzu GC-2010 Plus氣相層析儀(gas chromatography)分析產物,並將結果記錄於表1。
分別將20克由製備例1至15所製得之觸媒組成物填充於固定床反應器,使用連續式操作進行反應,以0.33單位時間標準毫升數(standard-state cubic centimeter per minute,sccm)的流速饋入環己酮二聚物,並通以氫氣作為載氣,於汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環己酮二聚物之脫氫反應。並於反應後6小時取樣,以Shimadzu GC-2010 Plus氣相層析儀(gas chromatography)分析產物,並將結果記錄於表1至4。
參閱表1可知,相較於比較例1之觸媒,本發明之觸媒組成物藉由於載體上承載第一與第二活性金屬,於反應6小時後具有環己酮二聚物轉化率為100%之優異的特性,且本發明之觸媒組成物在轉化率為100%的條件下更具有90%以上的選擇率。
於製備例1、5至8之觸媒組成物中,是於第一活性金屬:載體:助催化劑之重量比固定為0.5:100:6的條件下改變第二活性金屬之含量,各該製備例中該第二活性金屬之重量比如表2所示。
參閱表2,相較於比較例1(參閱表1),本發明之觸媒組成物的第二活性金屬與載體之重量比介於0.0002至0.0015時,不僅不會降低反應物的轉化率,更在反應物轉化率維持在100%之條件下維持一定的產物選擇率。
將1.335克六氯白金酸、0.619克硝酸鉻(III)九水合物溶於300克去離子水中,再將經250℃下煅燒3小時的100克γ-氧化鋁加入前述金屬鹽類水溶液,於70℃超音波震盪下含浸至乾,烘乾、除水。接著將觸媒於30sccm氮氣下450℃煅燒5小時,再於30sccm氮氣與10sccm氫氣下360℃還原5小時。
將20克由前製得之觸媒組成物填充於固定床反應器,使用連續式操作進行反應,以0.33單位時間標準毫升數(standard-state cubic centimeter per minute,sccm)的流速饋入環己酮二聚物,並通以氫氣作為載氣,於汽化溫度240℃、反應溫度360℃、反應壓力1atm條件下進行環己酮二聚物之脫氫反應。並於反應後6小時取樣,以Shimadzu GC-2010 Plus氣相層析儀(gas chromatography)分析產物,並將結果記錄於表3。
於製備例1、9至11之觸媒組成物中,是在第一活性金屬:載體:助催化劑之重量比固定為0.5:0.08:100:6的條件
下改變助催化劑之含量,各該製備例中之助催化劑如表3所示。
如表3所示,比較例2不含有助催化劑之觸媒組成物在反應6小時內,即反應初始時選擇率已低於80%。不同於比較例2,本發明之觸媒組成物在使用不同的助催化劑之各實施例中皆具有99.97%以上的反應物轉化率,維持一定的觸媒活性。
另外,由表3可知,鑒於實施例10、11,當助催化劑為鹼金屬硫酸鹽或鹼金屬碳酸鹽(實施例1、9)時,本發明之觸媒組成物更可在反應物轉化率維持於100%的情況下,達到85.5%以上的產物選擇率。
於製備例1、12至15之觸媒組成物中,是在第一活性金屬:第二活性金屬:載體之重量比固定為0.5:0.08:100的條件下改變助催化劑之重量比為2、6、8、11、15,各該製
備例中之助催化劑如表4所示。
如表4所示,相較於比較例2(參閱表3),本發明之觸媒組成物的助催化劑與載體之重量比介於0.02至0.15時,不僅不會降低反應物的轉化率,且在反應物轉化率為100%的條件下更具有一定的產物選擇率。
將20克由製備例1所製得之觸媒組成物填充於固定床反應器,使用連續式操作進行反應,以0.33sccm的流速饋入環己酮二聚物,並通以氫氣作為載氣,於汽化溫度240℃、反應壓力1atm條件下,分別在不同反應溫度下進行環己酮二聚物之脫氫反應,各該實施例之反應溫度係如下表5所示。並於反應後6小時取樣,以Shimadzu GC-2010 Plus氣相層析儀(gas chromatography)分析產物,並將結果記錄於表5。
如表5所示,使用本發明之觸媒組成物製備鄰苯基苯
酚時,適用的反應溫度自330至400℃,皆具有高選擇率、高轉化率,在較廣的反應溫度範圍下皆能有高反應物轉化率,且在反應物轉化率為100%之條件下還能有一定的產物選擇率,在不同的反應溫度範圍下皆能有良好的觸媒活性。
由前可知,於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法中,該環己酮二聚物脫氫反應溫度範圍介於330至400℃之間。
將20克由製備例1所製得之觸媒組成物填充於固定床反應器,使用連續式操作進行反應,以不同的單位時間標準毫升數(standard-state cubic centimeter per minute,sccm)流速饋入環己酮二聚物,並通以氫氣作為載氣,於汽化溫度240℃、反應溫度為360℃、反應壓力1atm條件下,進行環己酮二聚物之脫氫反應。更詳而言,實施例21至27係分別以0.10sccm、0.20sccm、0.26sccm、0.40sccm、0.46sccm、0.56sccm、0.66sccm,換算為重時空速(Weight Hourly Space Velocity,WHSV)分別為0.3h-1、0.6h-1、0.8h-1、1.2h-1、1.4h-1、1.7h-1、2.0h-1,各該實施例之饋入環己酮二聚物之流速記載於表6。並於反應後6小時取樣,以Shimadzu GC-2010 Plus氣相層析儀(gas chromatography)分析產物,並將結果記錄於表6。
如表6所示,使用本發明之觸媒組成物製備鄰苯基苯酚時,適用的重時空速範圍較廣,反應皆具高轉化率,且在反應物轉化率為99.99%的條件下,能維持一定的產物選擇率。在較廣反應物重時空速下,本發明之觸媒組成物仍能維持良好的觸媒活性。
於本發明之製備鄰苯基苯酚之方法中,該脫氫反應重時空速係介於0.3至2.0,更佳係介於0.3至1.4。
另外,以實施例21為例,經過連續反應2400小時後,進行取樣並以氣相層析儀分析產物,更發現該環己酮二聚物之轉化率仍維持在100%,且在該環己酮二聚物之轉化率為100%的條件下,該鄰苯基苯酚之選擇率為90.69%。
由此結果可知,本發明之觸媒組成物於反應2400小時後,轉化率維持100%,選擇率為90%以上,在反應2400
小時後仍具有高觸媒活性。
綜上所述,相較於先前技術中的種種缺失,本發明之觸媒組成物藉由於載體上同時承載鉑、選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬與助催化劑,不僅能有效地增加活性金屬鉑於觸媒上之分散性,維持長時間之高轉化率,確實提升催化活性。
再者,本發明之觸媒組成物藉由特定第一活性金屬、第二活性金屬與助催化劑之含量組合,透過調整助催化劑用量,有效降低觸媒酸性,使使用本發明之觸媒組成物進行脫氫反應時,不僅有效且顯著地延長觸媒壽命,更使本發明之觸媒組成物具有一定的穩定性,以利應用於工業化生產。
此外,本發明之製備鄰苯基苯酚之方法,係使反應物與觸媒重量比具有較大的範圍,能適用於不同規格之固定床反應器或製程條件,於工業上的應用範圍極廣。
上述實施例係以例示性說明本發明之原理及其功效,而非用於限制本發明。任何熟習此項技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下,對上述實施例進行修改。因此本發明之權利保護範圍,應如後述之申請專利範圍所列。
Claims (21)
- 一種用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,係包括:載體;以及承載於該載體上的第一活性金屬、第二活性金屬、及選自金屬鹽或金屬氫氧化物之助催化劑,其中,該第一活性金屬為鉑,且該第二活性金屬係選自VIB族與VIIIB族之第一列至第三列中之過渡金屬。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該第二活性金屬與第一活性金屬之重量比係介於0.03至0.38。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該第一活性金屬與載體之重量比係介於0.004至0.006。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0002至0.0015。
- 如申請專利範圍第4項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0005至0.0012。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該第二活性金屬係選自鉻、釕、銥或鎳。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該金屬鹽係鹼金屬硫酸鹽、鹼金屬碳 酸鹽或鹼金屬硝酸鹽。
- 如申請專利範圍第7項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該金屬鹽係選自硫酸鉀及碳酸鉀所組成群組中之至少一者。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該金屬氫氧化物係鹼金屬氫氧化物。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該助催化劑與載體之重量比係介於0.02至0.15。
- 如申請專利範圍第1項之用於製備鄰苯基苯酚之觸媒組成物,其中,該載體係選自SiO2、Al2O3及Zr2O3所組成群組中之至少一者。
- 一種製備鄰苯基苯酚之方法,係包括:在如申請專利範圍第1項所述之觸媒組成物的存在下,使環己酮二聚物進行脫氫反應。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該脫氫反應中之環己酮二聚物之重時空速(WHSV)係介於0.2至2.0。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該第一活性金屬與載體之重量比係介於0.004至0.006。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該第二活性金屬與載體之重量比係介於0.0002至0.0015。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該第二活性金屬係選自鉻、釕、銥或鎳。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該金屬鹽係鹼金屬硫酸鹽、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬硝酸鹽。
- 如申請專利範圍第17項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該金屬鹽係選自硫酸鉀及碳酸鉀所組成群組中之至少一者。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該金屬氫氧化物係鹼金屬氫氧化物。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該助催化劑與載體之重量比係介於0.02至0.15。
- 如申請專利範圍第12項之製備鄰苯基苯酚之方法,其中,該載體係選自SiO2、Al2O3及Zr2O3所組成群組中之至少一者。
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